MXPA98001912A

MXPA98001912A - Hidrogenacion de compuestos aromaticos en los cuales al menos un grupo amino es unido a un nucleo aromatico

Info

Publication number: MXPA98001912A
Application number: MXPA/A/1998/001912A
Authority: MX
Inventors: Rutter Heinz; Wettling Thomas; Breitscheidel Boris; Ruhl Thomas; Henkelmann Jochem; Henne Andreas
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-09-12
Filing date: 1998-03-11
Publication date: 1998-10-23

Abstract

Compuestos aromáticos en los cuales al menos un grupo amino es unido a un núcleo aromático son hidrógenos por un proceso en el cual el catalizador comprende rutenio y, si se requiere, al menso un metal del subgrupo I, VII o bien VIII en una cantidad de 0.01 a 30%en peso, en bese al peso total del catalizador;son aplicados a un vehículo y el vehículo tiene un diámetro promedio de poro de al menos 0.1æm y unaárea superficial no mayor que 15 m2/g.

Description

HTDPDGENAGION DF COMPUESTOS AGÍ?M TTCOS E LOS CUALES AL MENOS UN GRUPO A IÑO FS UNIDO A UN N¡ 101 FO AROM TICO La presente invención se ? µ- r. 1 -i h idrogenac i ón t? compues I os irpu i.u <O d>.nde H3 n>e?ius >>n grup aniino es unido 3 un nu> le>.> ? m- í u.o- La presente invención se refiere µ„t ti u r?ienle a un proceso psra la h i r > )gena> J ón rjf— aminas idn?ir?di g rom A*, i -s 3. I -= aminas y i m n s ar mA n.a-3 GMUIIOH?I l prßí, o pul iinit Jear^ñ, no sust ¡ tu i a- o sust i I " a , iu hidrogenadas en las a minan diamina-. i c loa 1 i f i i Ü cui respond iante% con la ayuda e ?_a ta 3 i m re que r p^itím-n i'U¡eniü y, -ni se requ i ei >-.-, al »iefto-? un inul.d] ad i c i • mn 1 del subgrupo I, 'vil o bien VIII en un vehí> ulo. Se emplean amifias c n. loa 1 if ai i .s , pa ri icular en! e .¡?.l hy,>ilan?iiidr y dic i c loln--. i 1 -uro as no -.a-.' ¡i;ui 3? pa r * la preparación '.le agentes dt> -i ni i >-t¡ve je>" (miento r , au>:h>js y plásticos, como i nh ib i den e-> e rnr ro=> i * como fu ofjui. I,O-J intermedios par 3 agentes i-.- rotec ión d>-> ob* ha y auxil iares texti les. Las i am a-» i>- lo 11 i f ? ¡, ¿ca se em lean adic ionalmente en la prep.irat.iofi resinar, de poliamida y pol iuretano y se emplean J, smLíi n como agen s de curación para resinas epóxicas. e sabe qu las aminas o i ina-» c?>. Imli fótic s prepararse mediante la h i dr.->gen3._ i ón c atalíti a de 3=*== aminas o di aminas a ro éí i c -ts mononu 3 ea res o uol } nu~ l>-a ? e~. i-o r- spi >i!u i enl >-'-- , l i i ena»" i ó i e ..min-i-- y d » =f.t< t n-( -_, a r otné t ic n ] =. J tu , > H » j, ?l? .iTnnaa >. ?> 3 o-.3 t f -^1 t 1 ,. - correspondi ntes er» pr esenc ia df > ata3 t -?i>?> >- -, d>- h idrogena i óu, arti ula m n e c a I a 3 i . 3>~¡o> ec. aµ 3 t >. K.IO-, =I vehículos, ha «si o descrita en mu', ba=5 pub3 ¿cae ?one-? , Los catalizadores empleador, fueron, por ejemplo, cobalto de Paney que contiene adi i v s L>9 ?>~ ^. ( T J 7 / 71 SO ) , ca -a 11 £adore=> de níquel {Documento Ñor te-ainei J > an>» No. 4,914,239, Patente Al eme na No. 805,513) , c t l i z res f rotlio ÍBE 739376, JP 7019901, JP 7235424) y c a 3 i rador es de paladio (US 3,520,928, EP 501 265, EP 53 181, JP 59/196843) . Se emplean también catal izadores de rut ni 'U 3,697,43er, US 3,636, 108, US 2,822,392, US 2,606,925, EP 501 765, EP 374 984, EP 67 058, DF 21 37 547 y" Sol icitud Abier ta Alemana DOS 1,106,319) . El documento DF 71 32 547 p> em nta n r o <-"->».» ?-n a l^ h i drogenac i n de di ami n=-S -* mé '_ ?_<__ ¡¡¡onouuc lea re-, o bien polinucleares en las -.minas c ¡ loal i f s t a^ correspondientes que se lleva a cabo en presan, i =» de a ta 3 i jadore- de ruteroo suspendidos. El documento EP 67 58 describe un proceso para ] ? preparación de c ic lohe,< i lamí n_. por h idrogenac ion ra líln =t de la amina aromática c rrespondiente. Fl . a t-t 3 i eír empleado es ?n metal de rutenio n r\a. fot mu finamente dividida en pellas d>-> aluminio ac tivado. del re i >_ 3 -_< j*t c ua >_ i o n, 3 > a a 3 i . -?>3> >t <— -?¡ > ( e z =i -* pe i > le c =• > e f ¿i i ene ia . E^> un objeto de la r s nte invención propor iona un p e eso par=. hidrogena» c m ues o e los c lí l s a3 ii iias un grupo amino es unido a un núcleo a omático, el proceso es cjpd. de llevarse a cabo en par icular t>iu remoeióu, preparación y reí. ic 3 a je del r l aligador. E i u objeto -adicional de la pieseni.e invención propoi c tonar un proceso para 3a hidrogenar i ón de compuestos a¡ om-? L ?>" os en donde al menos un grupo amino es unido a un núcleo r má i o para proporcionar los compues os c i •- los 1 i f 1 f~os, produ éndose solamente nns l ani-j lad mínima de snL)p> odi >>_ I os . Es un objeto adicional de lá presente invención roporci na un proceso par-a la hidrogena", ¿ón de compuestos aromáticos en donde al menos un grupo a i no es unido a ?n núcleo aromático, p i iéndole tale-* de cahaljyador y largas vidas de cat lizador. Hemos encontrado que los objetos anteriores logran mediante un proceso para la h i drogenac i n de confuí ni i dad con lo rei indicado eu las r í v ind i cae i one-r> . Cun el proceso nove os , 3 os c mpue os a rom t, i > • )=> eu los cuales al menos un grupo amino se encuentra i o a un nú leo aromático pueden ser i r ad ^ t n l a sel i idad para propori t n . \>->- uum ie-itü c ic loal i fát icos cor» espond i en te-a -.

Pa rí i»' ul at men e , 3a formación >.le ¡ >.;-u in-, t¡¡- - - n > u-n ló ^ pot ejemplo < ?¡ 3ohe;,-ntu o bi n o u. I c?¿ de one, I zdt i n pa rc i á Intente h idr enad -^ , --uno p?i ejemplo fen¿ le iclohe:- 1 lami ñas , se f ih de anei'3 v i r !,n. luiente total, de preferencí J , Además, ?ltas velue _.d-?de.-> espa iales de catalizador y largas vidas de ca t_ 3 i radores pueden lograrse de preferenc ta . la velocidad esp-u ?a3 de catali.adar es 3a relación espac 10/ tiempo del proceso, es de. i la cantidad de mater ?al inicial convertido por unidad de tiempo y por cantidad de catalizador presente. La vida se refiere al tiempo a 3a cantidad de material inicial convertido ue un ca alizador resiste sin perder sus propiedades sin cambiar significativamente las propiedades del producto. Compuestos Con el proceso novedcin , compuestos aromáticos en donde _ \ menos un grupo amina es unido a un núcleo aromáti o pueden ser- hidrogenados para propt irc ianar los compuestos c icloal i fát it os correspondientes,, los compuestos arom tices pueden ser om ues a renu-'i t i *. mononu le es o polinucleares. Los compuestos aromático-; contienen al menos un grupo amino que ^ unido a un núcleo aromático. De preferencia. Lo3 compuestos romáticos s aminas o diamiuss aromáticas. Lo-= compuestos aromáticos pueden entar sustituidos en el núcleo arom-ático o bi n en 3>>r. itúe3eo-, arofttAl 11, os o bi n n £»1 tjin » -t-nir-n por uno * „ ? Í-I radicales alquilo y /o 3¡f o: ¡ , >i p?*-ferei?> ¿a alquilw C1—070 y/o alconi, de ?refe¡enc ?a =?H t>".ul-t? alquilo 01-01»"», particularmente metilo, etilo, propilo, j opropí 1 o, butilo, isobutilo o bien teri-but i lo; entre los radicales al» o.i, se prefieren los radicales a l u,, i C1--C8. El núcleo ar mática o bien los nú leos aromáticos y os radicales alquilo y al o; i pueden estar na sustituidos o bien sustituidos por haló no, p rti ul rmente flúor , o bien pueden ten t otros sustituyentes inertes adecuados. Los compuestos aromáticos en los cuales al menos un grupo amino se encuentra unido a un núcleo aromático pueden también tener una pluralidad de nú l os aromáticos que están unidos por medio de un radical alquilo, »d preferencia un grupo etileno. l cadena alquil»".) >:le enlace, de preferencia grupo metileuo, puede tener uno o varios su t i tuyentes alquilo que pueden ser alquilo Ot-20, de preferencia alquilo Cl-10, de preferencia espet í 3 mente metilo- etilo, pro ilo, isoprapilo, butilo, sec-butilo o bien tert-but i 1>_». E3 grupo amino unido al nú l o * roma tico puede de la i r»m manera estar sustituid».) p»Dr uno o varios de los ¡ 3 leales al»qui3o arriba des»_.r i t»os . Compuestos part icu larmente preferidos son anilina, naftilamina, diami nobenc nos , d i ami notoluenos y am i nofe i 1 metano.

Ca t a 1 i »" -<• lor s los ca t a 1 i _.a» "> >- e-> empleados de conformidad eon la r senle invención pueden prepararse ndu.i i íal ente me»iiante ] aplicación de rutenio y, si se inquiere, 3l meno-? un el ¿3 del subgrupu I, VII o bien VIII sobre un vehículo adecuado. La aplicación se lleva a c^bu mediante la impiegna» ?óu >.iel catalizador en soluc i oner. ac uo-i?S de sales metálica», como por ejemplo soluciones >ie sal de rutenio, medíanle el rociado de las soluciones d m l metálicas correspon ientes sobre el vehículo >J bien por me i » de otros métodos ade uados. ^ l s de ru 3 e»" nadas ?_-»ra la prepara», i n e 3a», ?n]?n- ione-, s?tle--, de lutenio y s=)le~. de metal adecuados del subgrnpci I, VII o bien VIII n u los nitrato^, ni tros i ln 11 ra o , haluros, carbonato», c r boi' i l at»os, a>.et i 3 a etona tos ¡ complejos >de cloro, uptplejos nitrito, o bi n complejos d amina de lo-, et l s correspondientes, prefi iéndose 3 >-J nitral os },- S ni ros i 1 ni tra os. En el caso ié a t a 1 i -ador s 1,je? además de ruteno."), contienen mel ales adicionales aplicado^ sobre el vehículo, las sales metálicas o bien las soluciones de -i-ile-s metálicas pueden aplicarse simultáneamente o bien en sucesión. Vehículos revest ido => o bien i pregnarlos » on nn-? =-»?3uei u de sal de? rutenis o bien una solución de s l »3e metal -después secados, de prever üin f a a una temper ura comprendida entie loó J ßC, si m desea, > a3e_r»3dos =» • mi i-emper tu i a contp reítd r n 200 y 600*0. Los vehículos reve*>t i >lo=> s>_)U después act¡va>¡>.?s me» 11 j n 1 t subt ra ta i ento en un flujo >ie gas que contiene hidrógeno libre, a una temperatura comprendida entre 7-0 y 60"C, >_!e preferen». ia de 170 a 45 0. Fl flujo de >ja-> con->?=_<e e preferen>~ la de 50 a 1 0*; en volumen de H7 , y >.le 0 a lí n volumen de 2, Si, además f-1 rutenio, > aplica sobie !>:»:- vehículos uno o varios otros metales de 3»os subgrupos I, VII o bien VIII y la aplicación se lleva a cabo en sucesión, e3 vehículo puede, después de c. p aplicación o impregna ión, secarse a urp temperatura eumpre i i d-i entre 100 y 150°C y, si se desea, calcinarse a una temperatura cJe 2 a 60 *C, La-, soluciones de sales de met l pueden aplicarse o bien introducirse mediante impregnación en cu l uier oí e deseado. Si, en adición a3 i uten?»_>, =.e aplican uno o vapob niélale.. adicionales de los subgrupos I, VII o bien VII al vehículo, se emplea de preferencia >. obre, remo, cobalto, níquel >_•> bien una me_rl-3 de l>~.»s mismo--. La solución de s l de rute.ni o o bier, 1 s lu« ion de s l ele meta 3 se aplica sobre e3 ehírulo o bi n sobre los vehículos en una cantidad tal que de 0, 1 . 7 ¡% e,? peso, en base al perno total »:le3 oi ? ad , d ruteni » y, si se r r^u i t?e, P, >)'. ? i) m i -* 3 u ».} ! r> -> *»-'t,í I HS, de 3 OS rubg» n?o~, I , VII o b ien VTII ->e n ueu i ni es le pref erenc ia »ie 0.7 a 15, a í eularme.-d d-- apro; ima ameute 0. " en peso. E3 ár'ea superficial otal >"lel mel-il n el » -31 al igador e=> e preferetT l >3e 0.01 i 10, d e f ren». i a »Je 0. 5 a 5, parti ularmente de . -t "',, ^7 por _ del cata! i.ados . Veh í c ?.? 3 os L»:J._» vehículo?» q e pu en enipltíatse para 3 a pr^üi ición eje los catal izadores empleados de conformidad con 3a presente invención son de preferencia 3»?s que S»JII macroporosas y tienen urt diámetro pr edio e ?nt?o de al líteno O.l µm, de preferencia 0. µ>?>5 y u a rea clíp f i c i _ 3 no mayui que l », de referencia no mayor u ó5 »_or> mayor r f rencia no mayor que , y pa rt ?»r.u3 ar en e no mayor que 7 m7 '»_» . Fl diámetro medio de poro >Jel vehículo es »Je preferen ia de ó, ] a 7 0 µ , particul rmen e de 0.""» a 50 µ . El área superficial del vehículo es » e preferencia »:ie 0„2 a 15, con mayor preferertc i a de 0.5 a 10, con preferenc ia aún ayoi e 0.5 a 5, y particularmente de 0.5 a 7 m7 por _ >:3e vehículo.

El Área superfi ial del v hículo .í determina de con f»_>rm » a»i con el método BET me iante a so ci n de , par icularmente •Je conformidad con DIN 66131. El d Am ro promedio de poro y la distribución de Í3w<_ >j 6? poro -ue d erminaron mediante a de H , p r ticul rme te mn DT 6/.1"-3. I -i il I n i, i ibU' l n e tamañ - e µoi o de] ,'ebículo µneijt- de prefei-encia isl rfbm i f di-j elro de poro tiene su m-.->: i mo en -.pro. .ma menle .6 t i _* ap» o., uñadamente 20 µm en 1 =¡ c st, ihució»» h i n»»j>.J-? 3 , cons ituyendo una modal idad -µ c í f jo >Je la irn eiu i n. Un vehículo que tiene unj á» e-? superf i» i = 1 ue d.pt »"»,. imadamen te 1 ,75 m7 g y t dist» ?b- ? ion bim»»J=¡] de diámetr o de poro se pref iere s ial n » El volumen de poi o de «ale vehículo µre e> t do es de p» ef t ne i ^ dw api i madamente 0.53 m3 /g. Por ejemplo, se pueden emplear carbón activado, carburo e si 3 ici»- , alúmina , síl i e, di ó i d de i -t njo, di x ido ci rconio, dióxido de ayite-aio, ó,. ?d>> de . ?n> u bien m celas» de 1 CJS mismos como vehículo ?t cc>Dp>3r»35»D. Se pr fieren di óxido de i rconi y alú i a . Los a ta 11 ¿adores em l a os » »>ufc>f ..¡idad con l =? presente invención tienen »de preferenc ia un. al a rea», t i v i dad y sele tividad y una vida 3 a» ga „ Cuando los cata! ¡ ,> ¿dor es empleados de conformidad con la presente inven»- i óu = emplean, los productos de h i clr ogenac i ón se obtienen de preferencia en alto rendimiento y pur r n Id hidrogenac ion. HIDP?GE ACION La h i d rogena». i ón se l leva a cab en curnji iaiití cié p esion --y te r ur s adßcuddan. Se pr ef ier .-» presiones hii m'ioi n ÍO -, 7C< ) de preferenc ia rompr end i d-t-. e l . 1 ", 7 bat -., l - =.-> te»nper -i tur a -i pi fe» se ncnei t -?i, denti o de un » ar»yo de 100 a 270*C, de particularmente de 15 a 77?"C. SOI VENTES 0 DII.UYENTF En el proo?so n ved so, 3a h i n >genac i ?ii put-de -i cabo en ausencia 'íe un =>".)lvenle diluyen! e, es de> ti e una modal idad no s necesario llevar a c bo la h?dtoge?,-»? i n n biilu'. ton, De pre f et eu». i =? , s»n mb iyn, e emplea un sul ente o diinvente eu l i of s.) i?iPiJüa?, Fl solvente o diluy nl empleado puede ser cualquier soliente diluyente adecuado. La elección no es un f ai lor crí ! ico; por ejemplo, en tina modalidad, el solvente diluyente puede también » utener pequeñas cantidades <de agua. Ejemplos de solventes o >J?luyentes ade»-uados incluyen éteres de cadena rec a o bien cí 3 icos, por e_?emp3 tetrahidrofurano o >1?o;.a?to, y a.rtom -J O y mono-? l» u 11 -.mi n<_ »"J dial qu i lamina en do,nde los ra»ii' ales alqui lo -»ou de preferencia de l a 3 tomos de carbono. Mezclas de estos y ot < os solventes o diluyentes pueden tambi n emplea i ->e. El sol ente diluyente puede emplearse eu cani idader ecu *., las >rant?d3des pref er das siendo las cant ida -, >^ue proporciona una concentración de 10 a 7 V. eu pe-,»» l solución de los compuestos previstos para la hi ro enai i n. De manera especialmente preferida, el µio u ip fo» mado n 1 -t h i dr I amb en m l a i ->e » OlllO -» > 1 V | ). I e , e» > -j s> ; f)e? r_ _ -¡ , i o >- • > i 1 > I .'. r . a ?t os solventes o »_l 13 Uyenle - •, Fti e -, ! _• >. i o , un nai te d producto formado ett l proceso de f» i dr» >ye¡tac i óft se er l-i Sun l?s C nt u s -s <-» hidi genai . De preferen» l(í de 3 ,_ , pa r t i»..ula »vmen te ele 7 -> 70 ver s la c-tut ,d->d, n base al e ,u de lo=> compuestos previstos ra la h idt oyenac » ón, del pr'oduc to de hidrogena » n se me-'c3ar> r mo solvente o d i 3 oyente. La hidr ogenac i ófi -»e lleva a cabo de preferencia n ?> esencia de amoniaco o bien una monoalqo i lamí na o d ía Iqu 11 a i n , por e j e p 1 o me il-, til-, p ro 11 - , di em il-, di til- o di ro 13 ami n . Cantidades adecuadas e amoniaco bi n monoa Iqu i lamina o d i Iqu i lami ns se emplean, de pr fet en í de 0.5 a 50, par icularmente de 1 a 7 parte-.-» en pes»-j en b -^e a 1 0 parte'- en pe-»n del >- ompues t>3 o »Je lor. >. pm?-. tos previstos para la h i d gé na». ?ó?> . Se emplea con preferencia especial amoniaco anhidro o bien una amina anhidi . El proceso de hidrogenar 1 ón puede l levarse a c bo ele mat»era continua o bien en l te^, E^ el proceso lOttt, inuo, 3a cant idad d 3 compue to o »:le los compuestos previstos para la h idrogenac 1 ón u il»? vinar de 0.05 a 3, de preferencia de 0.1 a 1, 3 por litro de ca t l i a rior por hor . Lo= yases de h?d? »-»gena» ion pueden ser .cu lqui r ga-. >rlesead>> que conten»_>a hicJrógefio l ibr'e y que no contenga ninguna can ida».! dañind >le v nene» de ..al ai t.'.a>.i?>r , p í» 1>. C>7 „ Por jem lo, gases de de-.pe? dt» lo de ,-ef urm dui pue eniµlyatse. Se emplea de pre r nc i a hidrógeno puro como ga-? de hidrogenación. La invención se i lustra a c nt nuación medi an e lor. ejem los, EJEMFIO 1 Un vehiculo e alúmina s??aeropo??o-._a que tenía forma de anil los de 8 ¡< B :-. 3 mm y una área superficial de 1.75 m2/g, determinada por el método BFT, un volumen de poro de 0. 31 ml g y un diámetro >d poro de . um y 20» µ¡t> con distribución bimodal fue impregnado con una soluci ón acuosa de ni trato de ru tenio ( 111 ) que tenía una concentra ión »de 0.7 a í/í, en base al peso >d la soluc ión, de metal . El volumen de -la solución a»~ls> »rb i »Ja pot e3 vehículo co» respondió api'üi. ma»Jamente al volumen >de poro >Je3 vehí»-ulo usada. El vehículo im egnad»..) n la solución de ni trato de ru tenioí 111 ) fue después se»_ad»:> 3 una temperatura de .2 ßC con agi ta», ion y fue reducido a una temperatura de 7C0'C eri una corriente de hidrógeno. El catali zador preparado »de e3ta forma contenía 0.5/5 en peso, en base en el peso total del catalizador, >:ie rutenio y tenía u a área super f i >:. ia 1 de rutenio de 0.36 m2/g, determi ado por qu imiosor >. i ón e impulso de H2 <Pu3s Chemiesorp 2700, 35ßC» .

BIDP?GENACIÓN 1.7 3 del cßtal i; a or que fue r ep=>- r ad»_< >"!s • - .»> f» i» mi »Í3>I >- < >n el método arriba indicado q»»e ront ní »>~? 0„5V. ?¡ pe-,., e rnt ni o en un vehículo »-.le Al 703 -t>ac i opot o-.o fueron introducidos en un reacto» c lentad léct r i >::amen>" e e npuiu con un separador. La I» i rog nac i ón de anil ina s < — a 1 i ¿ ó después a una presión >-Je 730 tur e nic i a 3 eid 3 una temperatura de lóO'C sin at tivac i ón previa del c -1 ta l i /ado. . La h i»-irogenac i n se ll o »_abo continuamente me»l?ßute e3 procedimiento de fase líquida, una parte de la mer la hidrogenación descargada fue reciclada y m z»:: l-^ a con el material inicial c ot » len e arriba d<_-l reactor. Se =.»jre aron diez veces la cantidad, basada en una cantidad de anil ina usad , de producto de h drogena i ón como solvente. Se int odujeron de 500) £ 1 hidrógeno por hora r» la parte superior del separador ,, l can id d de anilina alimentaba continuamente al reai tor >rorrespon»J i ó a un? velocidad especia3 de ca ta 31 zacloc cíe 0.6 3 por 3 ue catalizador por hora. Según la tempera ura de la r» rf ion, se obtuvieron las siguiente-, c mposi c iones »de produi tn b- jo condi iones de reacción en estado de equilibrio: Tempe ra~ CHA < 1 ) ) V, DCHA ( 2 > ) V« An i 1 i na % C i c 3 ohe i. a f to tura ßC ,. i. loh . e o Y-, 1¿>0 9 .3 0.45 0.10 0. C>A 1S 97. 7.75 •'..:- . i 2 0 °0. ~ 8.9 - O .."39 (1 ) > CHA - ciciuh . i l.niiitiaj < X> X> OCHA - do ic lohe; i l -» mi na E TEMPLO 2 Se realizó hidrogena»". ¡ ón de conformidad con lo descrito en el ejemplo 2, xc o que se agregó continuamente a icionalmente amomac>_) anhidro. Se agregaron 10 p i es. er> peso en base a J OO partes en pe-r-o de a ilina, de amoniaco. Se»jún la temperatura de la reacción, se obtuvieron las siguientes composiciones de producto bajo condiciones de re-arcián »Je estado de equilibrio: Tempera - CHA f l M '? DCHA < 2 ) ) V, An i l 1 na */, C 1. 1 r,he; a no tura *C + c i c 3 ohe:,en»:? 180 9 .3 0. S 0.1 „ 07 200 98.7 1.06 - 0.09 (1)) CHA - c iclohe? i lamí na ; ID) DCHA - dn.. ic 3 ohe. llantina EJEMPLO 3 Hidrogenación de tolu i lend 1 mina 2 tg de una concentración al 50* en peso de soluc ión de toui lepd ia ina f ez»r a de i só ei os de 2,4- y 2,6-diaminotolueno) en tetrahidrofurano y 5c 0 ml del . a .ad?r preparado cié conformidad >_ou el ejemplo 1 fueron colocados ttiti i alí ente n un -.??¡.¡ 1 J ^W t e-> i ¡= r u te a p»e=.? n de 3.5 3. La hidrogena» ton se llevó a cabo en lote a una te pe» rt-tura de 150*C y ba o una presión >3e 7 0 bar d>u nte 5 horas. L -» conversión ) la mezcla d ?.sóme? o-=> de la=» dia iu-is ci> loa 11 f át ica-= correspondi ntes fue cuan ita a, e3 contenido de aromáticos res i dua l -, fu mfet ío» •* 1 0, ]y4„ EJEMPLO 4 Preparación del catali ador: Ur» vehiculo le ó: ido de aluminio m=¡»_t o u'o^o en forma de anillos de S i. S :- 3 m con un área super fu. i =? 3 de 0.99 m2/g, me»Jida por el método RFT, y un volumen de poro de 0,529 ml/g, a-*f » cutio un di Smietr»» de por > de l µm y 30 pj¡ et» una distribución bimodal, fue impi egnado ¡ ? 3 ve»..e-, con " solución acuosa de nitrato cié r»í»quel (II) que tenía una con n ración en me 111 d 13.5 er» lia-»» ene 3 peso de 3 a solución. La cantidad de oluí ion in orpor -tda por el vehículo fue apiro: imada»t>ef>. e igual _ 1 v»-j lumen d»j poro »Jel vehículo. Después de cada impregnación, el vehículo impregnado fue ¿ecado ^ I eotpera t»u a d 17 ßC y >"a3cif?a>ío a na temper tura ci 52 'C. El catalizador- de NÍO/ÓK ido de lumini obtenido > e eata forma fue impregnado cor» una soluc i ón acuosa de rn lenio flll) que e ía una con>" enl ra». i óu t-O,7 -» 1 *í >íe me 131 , en base al peso >ie 3a solución. E3 oluiien de 3a solución incorporada en e3 vehícu3o fue -fim, i neni mente ?gu=»l ¿3 volumen »Je poro del v híi ulo m le-i o. n¡ i -»e» u n m i i ¡ , el > -t ta 1 i ,.-».'> ?> >!e fJr5/ó,. dc? ¡ alumin o im regnad» > >.".o?t 3 _> S»J3¡>» i n d-. itiit -< > o de rnt e-~ - • ! J 11 * u secado a una temperatcira de 170"C lujo _?gita'_?ón, y fue reducido a una temperatura de 70?°c en una corriente de hidrógeno. E3 catalizador bt nid de es n fo, ma contiene 0.05% en peso de rutenio y 1 lt- en p>- u d ni >:.uel . en liase en e3 peso de catali adoi . EJEMPLO 5 De conformidad con el ejemplo 1, anil ina reaccionó continuamente en el catal iradnt de .7% Ru/11 /A1707 en un reactor. A una temperati.u >le J90ßr _». una »Z3 »>_»-) >le catalizador »Je 0.7 t»g/l ;< h, ?e obtuvo una selectividad >1e c i c l»_)he;.' i lami na del junte» >_on un ciclo completo. EJEMPLO 6 De cünformidad cot» el e e µl»:» 7, ,j i -- <4-a ?rtof eni l > me t rto reaccionó cuantit i amen e en un autoclave para f cir »»»a r un? mezcla cíe, trans de d i- <4>am? no» ?»_ lohe¡.13 Jmetano.

Claims

37 REI I DI CIONE 1. Un proc ed uní eu lo -^ s la I» t droyena»;. i ón de > U II» .e-, i »>-> aromáticos en donde a3 n»js un grupo a i n»j e=> unido a un nú» leo -¡ i o á t co, u>»t»tJe -i 3 tneno-a uno >de esto-.» m uesto entra en contacte) con hi iógeno libre en presen a del catalizador, el atalizador rompí n e rutento y, si se requiere, a3 enoe un m t l d los subgrupos I, VII o bien VIII en una can idad de . ] a 30% «n peso, en base en el pf-jü total del »_a ta 1 i zador , a li a ufi vehículo, y el vehículo tiene un diámetro promedio de poro de a3 menos 0.1 µm y una Área super f i».- 1 a 1 n»:? mayor que 15 »n7 »j .
2. Un procedimiento de con for»o »Ja»l i on la reivindica ión 1, donde el rutenio y, si se requiere, a 3 menos un meta 3 de los subgrupos I, VII o bien VIII se api ican a catalizador en una cantidad le 0-7 a 1 % en pe =.».», en base al pe=?>:» total del cata 3 i zador /o donde 3 .Jtá etto promedi'3 de poro »ie3 vehículo es de a3 mette»-. 0.5 µm, w.'o »Jonde 3a di t» ibución de tamaños ci poro del vehículo es aproximadamente bimodal, y.'o donde el érea superficial ctel vehículo no es mayor que 10 m2/g.
3. Un proceso de conformidad ton lo rei v i p»l i cado en cualesquiera de las reivindica iones anteriores, donde el vehf> ul » se selecc ion-t en re carbón -»•>- i v a» í» >, cat buró de si 3 icio, a 3 Omina, sí 3 ce. d i ó ¿ i »d>» de titanio, d?ó<j»Ju de circonio, »iió?<?d>? de itt =? .j ne -, i o , ó,- do de zin y me-» 3 as »Je 113 lo-, .to-»f?t»Js, de ?.'ef»-t ?»c la i ó, Ldc de circonio y lumina, v/o d>?»»de uno o ñi i s le^ >Je los subgrupos I. VTI o bien VIII se sele> »- i ci r » entre cobre, reni»o, cobalto y níquel y j»e:cla- »ie los i a -., y/o donde el metal apl icado al vehículo tiene una área superficial de 0.01 a 5, de pre fer en».: i a »de 0.05 a 3, vi» 7 por q >de ca lizador, y /o donde el catalizador consiste >ie un vehículo de lúmina a rop r sa que i i ue una r a superficial de api ), i ada ente 1.75 ?»?7/g, un volumen de poní ele aproximadamente 0. 31 ml/g, una distribución de tantaño. d« poro bim»:>dal con diámetros »Je po»'ü de aproximadamente 0.6 µ y apro:. imadamente 70 µm di ho vehículo se aplica rutenio ert una cantidad de aproximadamente 0.5% en peso- en base en el total del cahli.ador, y el área superficial de rutenio del hículo e de aproximadamente 0.76 t»»2 por >j de c alizador1.
4. Un proceso de uniformidad con lo rei v in»l i» ado en cualesquiera >de las reivindica» ?one=> anteriores, donde si compuesto aro át i»:.»o en el cual a3 menos un grupo amirio es unido a un nú», leo aroma t ico es una amina o diamina aromática, de preferencia seleccionada entre anilina, naftilamina, dia irtotol uenos , bi s-p-aminof eni Imetano y n»ez la=» >íe l s mismos, /o donde la h i drogenac i n se ] leva a cub en presencia de un solvente o diluyente, de preferencia =»e3ec». innado entre e e-, lineales y ielitos, de r f r í». i -, t rah idrofuran y dio^ano, am>.>ni 3»-o y onoa 3 u 11 mi ñas y d i a.3 qn i l ant i uas eu donde el }a i? l al»qm lo es de preferencia de 1 -=? 3 átom»os de carbono, j, me » las de los mismos, y/o el producto de h idrogena»." i ón une se encuentra presente en una cantidad de 1 a 30 veces, en ba-^e en el peso del compuesto <*- h i drogenar .
5. El uso de un catal irador e conformidad con lo descr íto en cu lesquiera >de las rei indicaciones 1 a 3 para hidrogenar compue^-to*-» en domJe al menos un grupo amino es un i »do a un núcleo aromático.
6. El uso de conformidad con lo reivindicado en la rei indicación 5, donde el compuesto aromático en el cual al meno=. un grupo amino es unido a un núcleo aromático es una amina o di a i a aromática.
7. El uso de conformidad con lo reivindicado en la re vi ica i n 5, p ra la hidrogenar anilina, naf ilamina, di ami notoluenos , b is-p-amnofeui Imetano o mezclas cJe los mismo .
8. Un catalizador que comprende rutenio y, si se desea, al menos un metal e los subgrup»-.>s I, VII o bien VIII en una tant idad de 0.01 a 30*/, en peso, basado en el peso total de •-. t li ador, aplicado sobre un vehículo donde el vehículo tiene un diámetro promedio de poro de al menos 0.1 µrt y una á ea -superficial no mayor que 15 7/g.
9. Un c alizador de confor i con la rei indicación 8, :o tUe t i fie ovt»p?» ?> ion ..eyi'in 3 ) definido ^ > '>alesquier las reiv ndicaciones ante» i