CN113398932B - 一种二元腈加氢制二元胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种用于二元腈加氢制二元胺的催化剂及其制备方法和应用，所述催化剂包括如下组分：a)活性组分，所述活性组分包括Ni和/或其氧化物；b)助剂，所述助剂包括Mg和/或其氧化物；c)载体；所述活性组分的颗粒平均粒径为8‑10nm。本发明设计的间苯二甲腈高选择性制备间苯二甲胺的催化剂及方法，在加氢过程中有以下优点：通过调控催化剂的颗粒尺寸，极大降低过度加氢和不完全加氢副产物的生成，提高目标产物的总选择性。
Description
技术领域
本发明具体涉及一种二元腈加氢制二元胺的制备方法。
背景技术
间苯二甲胺可以用作环氧树脂固化剂原料。用间苯二甲胺制成的固化剂因含有芳烃脂肪族胺，可用作改性型环氧树脂固化剂，其特点是使常温固化速度加快，耐热性、耐水性及耐药剂性良好，且润湿固化性及表面光泽性良好；广泛用于涂料、粘合剂及电子级产品。
间苯二甲胺也用作合成MX-尼龙及其衍生物的原料，尤其是和尼龙6共同制备的MXD6，这种尼龙的特点是在很高的温度范围内强度及弹性高，变形温度高，热膨胀率低，与合金相等，适合精密成型，用于高温烘烤涂装，制成的薄膜的透明度高，氧气不能透过，适用于食品包装，制成的纤维强度高。
间苯二甲胺还可用作聚氨酯树脂原料，由本品制得间苯二亚甲基苯基二异氰酸酯，进一步合成聚氨酯树脂，此种树脂堪与六亚甲基二异氰酸脂匹敌，且耐黄性优于后者，可用于浅色涂料，涂膜硬度高，毒性低，也可用于合成革。
CN200680036084.8公开了一种固定床连续氢化法IPN制MXDA的工艺流程。 170-200℃下，将IPN熔融，以液态形式与液氨和循环料混合溶解(60℃)。60-130℃情况下，150-200Bar下，在固定床反应器和Mn掺杂非固载Co催化剂催化下，单程转化率>99％，选择性>92％。
CN200680035201.9介绍了一种用产物MXDA循环料作为IPN溶剂，在55-70℃下溶解。CN201010150757.0和CN201010150725.0专利中提供的工艺流程主要是：在搅拌反应釜中预先加入改性Raney Ni催化剂，然后间苯二腈和三元混合溶剂(芳烃、低碳醇、脂肪族卤代衍生物)及仲胺抑制剂用高压泵打入。溶解后，反应在 40-120℃、2-10MPa条件下，搅拌釜间歇氢化制MXDA。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中间苯二甲腈加氢制间苯二甲胺选择性较低的技术难题，提供一种新的高选择性制备间苯二甲胺的催化剂及其方法。
为解决上述技术问题，本发明第一方面提供一种用于二元腈加氢制二元胺的催化剂，包括如下组分：
a)活性组分，所述活性组分包括Ni和/或其氧化物；
b)助剂，所述助剂包括Mg和/或其氧化物；
c)载体；
所述活性组分的颗粒平均粒径为8-10nm。
根据本发明的一些实施方式，所述载体选自由氧化铝、氧化硅和分子筛中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述助剂还包括选自Mg、Ba、Fe、Cu、Co、 Zn、Zr、Mo、La、Ce、Mn、Hg和/或其氧化物中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，优选Mg、Mn、Cu、Zn、Zr、Mo、Co、La 和/或其氧化物中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，以重量份计：所述活性组分的含量为5-70份，优选10～60份，更优选20-50份。
根据本发明的一些实施方式，以重量份计：所述助剂的含量为0.05-150份，优选0.1～100份，更优选30-65份。
根据本发明的一些实施方式，以重量份计：所述载体的含量为0.05-50份，优选2～35份，更优选5-25份。
本发明第二方面提供一种用于二元腈加氢制二元胺催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1)载体改性：将助剂盐溶液和沉淀剂溶液同时加入含有载体的水中，得到改性载体；
2)催化剂的制备：将镍盐溶液和沉淀盐溶液同时加入含有改性载体的水中，过滤焙烧得到催化剂。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述助剂盐选自Mg(NO3)2、Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、Co(NO3)2、Zn(NO3)2、Zr(NO3)4、(NH4)2MoO4、La(NO3)3、 Ce(NO3)3和Mn(NO3)2中的一种或多种，优选Mg(NO3)2、Mn(NO3)2、Cu(NO3)2、 Zn(NO3)2、Zr(NO3)4、(NH4)2MoO4、La(NO3)3和Co(NO3)2中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述助剂盐选自Mg(NO3)2·6H2O、 Fe(NO3)3·9H2O、Cu(NO3)2·3H2O、Co(NO3)2·6H2O、Zn(NO3)2·6H2O、Zr(NO3)4·5H2O
钼酸铵、La(NO3)3·6H2O、Ce(NO3)3·6H2O和Mn(NO3)2中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠和氨水中的一种或多种，优选氢氧化钠和氨水中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述载体选自氧化铝、氧化硅和/ 或分子筛中的至少一种，优选氧化铝。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述助剂盐溶液的浓度为0.1-1.5 mol/L，优选0.3-1.2mol/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述沉淀剂溶液的浓度为0.4-2.0 mol/L，优选0.6-1.6mol/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述载体在水中的含量为5-20g/L，优选8-15g/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤1)中，所述助剂盐溶液和所述沉淀剂溶液在50～90℃条件下，同时加入含有载体的水中，并控制混合溶液终点的pH为 6.0～8.0，搅拌3～6h。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述镍盐选自硫酸镍和硝酸镍中的一种或多种，优选硝酸镍。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述沉淀盐选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠和氨水中的一种或多种，优选氢氧化钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的一种或多种。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述镍盐溶液的浓度为0.2-1.5 mol/L，优选0.5-1.2mol/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述沉淀盐溶液的浓度为0.4-2.0 mol/L，优选0.6-1.5mol/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述改性载体在水中的含量为 10-30g/L，优选12-25g/L。
根据本发明的一些实施方式，步骤2)中，所述镍盐溶液和所述沉淀盐溶液在50～90℃条件下，同时加入含有改性载体的水中，并控制混合溶液终点的pH 为6.0～8.0，搅拌3～6h，过滤、洗涤、干燥，在空气气氛中，300～600℃下焙烧，得到催化剂。
本发明第三方面提供一种根据本发明第一方面所述的催化剂或根据本发明第二方面所述的制备方法制备的催化剂在二元腈加氢制二元胺中的应用，优选地，所述二元腈为间苯二甲腈，所述二元胺为间苯二甲胺。
一种间苯二甲胺的生产方法，包括将间苯二甲腈在根据本发明第一方面所述的催化剂或根据第二方面所述的制备方法制备的催化剂的存在下与氢气接触反应生成间苯二甲胺。
根据本发明的一些实施方式，反应温度为50-120℃，优选为60～80℃。
根据本发明的一些实施方式，反应压力为4.0～12.0MPa，优选为6.0～10.0MPa。
根据本发明的一些实施方式，液相体积空速为1～12小时-1，优选为2～10小时-1。
根据本发明的一些实施方式，氢腈摩尔比为3:1-70:1，氢/腈摩尔比优选为 5:1～20:1。
本发明所使用的概念中，间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的转化率和选择性计算公式如下：
式中：n－物质的量，单位为mol；
下标：IPN－间苯二甲腈MXDA－间苯二甲胺1－原料2－产物。
本发明设计的间苯二甲腈高选择性制备间苯二甲胺的催化剂及方法，主要是针对解决催化剂颗粒尺寸对镍基催化剂以及对目标产物选择性造成的影响。该方面对镍基催化剂的影响主要体现在以下几方面：催化剂粒径太小会造成腈基的过度加氢，生成3-甲基苯甲胺等氢解产物；粒径太大又会造成二元腈的加氢不完全。
本发明设计的间苯二甲腈高选择性制备间苯二甲胺的催化剂及方法，在加氢过程中有以下优点：通过调控催化剂的颗粒尺寸，极大降低过度加氢和不完全加氢副产物的生成，提高目标产物的总选择性。该技术方案可以较好的解决间苯二甲腈加氢制间苯二甲胺选择性低的问题。
附图说明
图1为不同沉淀方法制备的催化剂XRD图。
具体实施方式
为进一步阐述本发明的具体特征，将结合附图加以说明。
结合附图1，本发明提供一种间苯二甲腈高选择性制备间苯二甲胺的催化剂及方法，以间苯二甲腈和氢气为原料，采用镍基催化剂进行加氢反应。
在现有技术中，由于镍基催化剂体系活性组分晶粒大小、酸碱性等调变影响，反应过程中生成间苯二甲胺选择性较低。
在以下实施例中，采用间苯二甲腈为工业级，溶解在液氨中，间苯二甲腈质量分数为10％，液氨质量分数为90％；使用的氢气，其体积分数为99.9％。
本发明中，催化剂颗粒直径的测试方法：通过Debye-Sherrer公式计算颗粒晶粒大小。
实施例1
1)催化剂的制备：
首先是改性载体的制备，具体步骤为：(a)将助剂盐Mg(NO3)2配成浓度为 0.8mol/L的溶液Ⅰ，(b)将沉淀剂氢氧化钠配成浓度为1.0mol/L溶液Ⅱ，(c)将 12g氧化铝载体置于1L水中，在70℃条件，溶液Ⅰ与溶液Ⅱ并流沉淀，控制终点的pH在6.0～8.0，搅拌老化3～6小时；
其次是活性组分沉淀制备催化剂，具体步骤为：(d)将镍盐硝酸镍配成浓度为0.8mol/L的溶液Ⅲ，(e)沉淀盐碳酸钠配成浓度为1.2mol/L溶液Ⅳ，(f)将改性后的氧化铝40g置于2L水中，在70℃条件，溶液Ⅲ与溶液Ⅳ并流沉淀，控制终点的pH为7.5，搅拌老化4小时，过滤、洗涤、干燥、空气气氛中，空速为600 小时-1，500℃下焙烧即得催化剂A成品。
上述催化剂中载体中含少量Si，其质量分数为1.2％。
2)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂组分中含10份的MgO(1.5g)，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h。
3)催化剂催化加氢：
以间苯二甲腈液氨溶液3000mL和纯氢气为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢/腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，采用气相色谱GC分析，反应结果见表1。IPN转化率99.9％， MXDA选择性98.3％。颗粒直径8～10nm(见图1)。
实施例2
本实施例中的催化剂采用沉积沉淀法制备。
具体步骤为：(a)将助剂盐Mg(NO3)2和镍盐Ni(NO3)2配成浓度为0.8mol/L 的溶液Ⅰ，(b)将沉淀剂氢氧化钠、碳酸钠配成浓度为1.0mol/L溶液Ⅱ，(c)将 12g氧化铝载体置于1L水中，在70℃条件，溶液Ⅰ与溶液Ⅱ并流沉淀，控制终点的pH在6.0～8.0，搅拌老化3～6小时，过滤、洗涤、干燥、空气气氛中，空速为600小时-1，500℃下焙烧即得催化剂B成品。
1)催化剂还原：
催化剂15g，催化剂的装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h。
2)催化剂催化加氢：
以间苯二甲腈液氨溶液3000mL和纯氢气为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢/腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率99.8％，MXDA选择性95.2％。颗粒平均直径10～15nm(见图1)。
实施例3
本实施例中的催化剂采用活性组分浸渍法制备。
首先是改性载体的制备，具体步骤为：(a)将助剂盐Mg(NO3)2配成浓度为 0.8mol/L的溶液Ⅰ，(b)将沉淀剂氢氧化钠配成浓度为1.0mol/L溶液Ⅱ，(c)将 12g氧化铝载体置于1L水中，在70℃条件，溶液Ⅰ与溶液Ⅱ并流沉淀，控制终点的pH在6.0～8.0，搅拌老化3～6小时，过滤、洗涤、干燥、空气气氛中，空速为600小时-1，500℃下焙烧即得改性载体。
其次是活性组分浸渍制备催化剂，具体步骤为：(d)将镍盐硝酸镍配成溶液Ⅲ(所需硝酸镍量的溶液进行等体积浸渍，浓度约5mol/L)，(e)将改性后的氧化铝载体40g倒入溶液Ⅲ水中，进行等体积浸渍，老化4小时，干燥、空气气氛中，空速为600小时-1，500℃下焙烧即得催化剂D成品。
1)催化剂还原：
催化剂15g，装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h。
3)催化剂催化加氢：
以间苯二甲腈液氨溶液3000mL和纯氢气为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢/腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率98.7％，MXDA选择性94.4％。颗粒平均直径15nm。
实施例4
本实施例中所用的催化剂采用活性组分和助剂共浸渍法制备。
具体步骤为：(a)将助剂盐Mg(NO3)2和镍盐Ni(NO3)2配成溶液Ⅰ(所需助剂和活性组分盐量的溶液进行等体积浸渍，浓度约20mol/L)，(b)将氧化铝载体12g 倒入溶液Ⅰ中，进行等体积浸渍，老化4小时，干燥、空气气氛中，空速为600 小时-1，500℃下焙烧即得催化剂E成品。
1)催化剂还原：
催化剂15g，装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h。
2)催化剂催化加氢：
以间苯二甲腈液氨溶液3000mL和纯氢气为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢/腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率95.3％，MXDA选择性93.1％。颗粒平均直径20nm。
实施例5
本实施例中所用的催化剂采用助剂、活性组分分步浸渍法制备。
首先是助剂的浸渍制备，具体步骤为：(a)将助剂盐Mg(NO3)2配成溶液Ⅰ(所需助剂盐量的溶液进行等体积浸渍，浓度约10mol/L)，(b)将氧化铝载体12g倒入溶液Ⅰ中，进行等体积浸渍，老化4小时，干燥、空气气氛中，空速为600小时-1，500℃下焙烧即得改性载体。
其次是活性组分浸渍制备催化剂，具体步骤为：(c)将镍盐硝酸镍配成溶液Ⅱ(所需硝酸镍量的溶液进行等体积浸渍，浓度约5mol/L)，(d)将改性后的氧化铝载体40g倒入溶液Ⅱ水中，进行等体积浸渍，老化4小时，干燥、空气气氛中，空速为600小时-1，500℃下焙烧即得催化剂F成品。
1)催化剂还原：
催化剂15g，装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h。
2)催化剂催化加氢：
以间苯二甲腈液氨溶液3000mL和纯氢气为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢/腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率95.8％，MXDA选择性93.9％。颗粒平均直径18nm。
实施例6
本实施例中所用的催化剂采用活性组分、助剂分步浸渍法制备。
首先是活性组分的浸渍制备，具体步骤为：(a)将镍盐硝酸镍配成溶液Ⅰ(所需硝酸镍量的溶液进行等体积浸渍，浓度约10mol/L)，(b)将氧化铝载体12g倒入溶液Ⅰ中，进行等体积浸渍，老化4小时，干燥、空气气氛中，空速为600小时-1，500℃下焙烧即得初催化剂。
其次是助剂浸渍制备催化剂，具体步骤为：(c)将助剂盐Mg(NO3)2配成溶液Ⅱ(所需助剂盐量的溶液进行等体积浸渍，浓度约5mol/L)，(d)将初催化剂40g 倒入溶液Ⅱ中，进行等体积浸渍，老化4小时，干燥、空气气氛中，空速为600 小时-1，500℃下焙烧即得催化剂G成品。
1)催化剂还原：
催化剂15g，装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h。
2)催化剂催化加氢：
以间苯二甲腈液氨溶液3000mL和纯氢气为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢/腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率92.4％，MXDA选择性90.8％。颗粒平均直径22nm。
实施例7
本实施例中所用的催化剂采用助剂浸渍法-活性组分沉淀法制备。
首先是助剂的浸渍制备，具体步骤为：(a)将助剂盐Mg(NO3)2配成溶液Ⅰ(所需助剂盐量的溶液进行等体积浸渍，浓度约10mol/L)，(b)将氧化铝载体12g倒入溶液Ⅰ中，进行等体积浸渍，老化4小时，干燥、空气气氛中，空速为600小时-1，500℃下焙烧即得改性载体。
其次是活性组分沉淀制备催化剂，具体步骤为：(c)将镍盐硝酸镍配成浓度为0.8mol/L的溶液Ⅱ，(d)沉淀盐碳酸钠配成浓度为1.2mol/L溶液Ⅲ，(f)将改性后的氧化铝40g置于2L水中，在70℃条件，溶液Ⅱ与溶液Ⅲ并流沉淀，控制终点的pH为7.5，搅拌老化4小时，过滤、洗涤、干燥、空气气氛中，空速为600 小时-1，500℃下焙烧即得催化剂H成品。
1)催化剂还原：
催化剂15g，装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h。
2)催化剂催化加氢：
以间苯二甲腈液氨溶液3000mL和纯氢气为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢/腈摩尔比为5:1，液相空速为10h-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率97.3％，MXDA选择性94.1％。颗粒平均直径16nm。
对比例1
本实施例中的催化剂采用共沉淀法制备。
具体步骤为：(a)将助剂盐Mg(NO3)2、镍盐Ni(NO3)2和载体盐Al(NO3)3配成浓度为0.8mol/L的溶液Ⅰ，(b)将沉淀剂氢氧化钠、碳酸钠配成浓度为1.0mol/L 溶液Ⅱ，(c)在1L水中，70℃条件，溶液Ⅰ与溶液Ⅱ并流沉淀，控制终点的pH 在6.0～8.0，搅拌老化3～6小时，过滤、洗涤、干燥、空气气氛中，空速为600小时-1，500℃下焙烧即得催化剂C成品。
1)催化剂还原：
A催化剂15g，装填量15mL，采用纯氢气，在500℃下还原24h。
2)催化剂催化加氢：
以间苯二甲腈液氨溶液3000mL和纯氢气为原料，催化剂的用量15g，在反应温度为80℃，反应压力为8.0MPa，氢/腈摩尔比为5:1，液相空速为10小时-1的条件下进行加氢试验，反应结果见表1。IPN转化率99.1％，MXDA选择性93.8％。颗粒直径10～20nm。
表1
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (17)
1.一种用于二元腈加氢制二元胺的催化剂，包括如下组分：
a）活性组分，所述活性组分包括Ni和/或其氧化物；
b）助剂，所述助剂包括Mg和/或其氧化物；
c）载体；
所述活性组分的颗粒平均粒径为8-10nm；
所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1）载体改性：将助剂盐溶液和第一沉淀剂溶液同时加入含有载体的水中，得到改性载体；
2）催化剂的制备：将镍盐溶液和第二沉淀剂溶液同时加入含有改性载体的水中，过滤焙烧得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述载体选自氧化铝、氧化硅和分子筛中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述助剂还包括选自Mg、Ba、Fe、Cu、Co、Zn、Zr、Mo、La、Ce、Mn、Hg和/或其氧化物中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述助剂还包括选自Mg、Mn、Cu、Zn、Zr、Mo 、Co、La和/或其氧化物中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂，其特征在于，以重量份计：
所述活性组分的含量为5-70份；
所述助剂的含量为0.05-150份；
所述载体的含量为0.05-50份。
6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，以重量份计：
所述活性组分的含量为10~60份；
所述助剂的含量为0.1~100份；
所述载体的含量为2~35份。
7.根据权利要求6所述的催化剂，其特征在于，以重量份计：
所述活性组分的含量为20-40份；
所述助剂的含量为30-65份；
所述载体的含量为5-25份。
8.一种权利要求1-7中任一项所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1）载体改性：将助剂盐溶液和第一沉淀剂溶液同时加入含有载体的水中，得到改性载体；
2）催化剂的制备：将镍盐溶液和第二沉淀剂溶液同时加入含有改性载体的水中，过滤焙烧得到催化剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
步骤1）中，所述助剂盐选自Mg(NO3)2、Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、Co(NO3)2、Zn(NO3)2、Zr(NO3)4、(NH4)2MoO4、La(NO3)3、Ce(NO3)3和Mn(NO3)2中的一种或多种；所述第一沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠和氨水中的一种或多种；所述载体选自氧化铝、氧化硅和分子筛中的至少一种；
步骤2）中，所述镍盐选自硫酸镍和硝酸镍中的一种或多种；所述第二沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠和氨水中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，
步骤1）中，所述助剂盐选自Mg(NO3)2、Mn(NO3)2、Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Zr(NO3)4、(NH4)2MoO4、La(NO3)3和Co(NO3)2中的一种或多种；所述第一沉淀剂选自氢氧化钠和氨水中的一种或多种；所述载体选自氧化铝；
步骤2）中，所述镍盐选自硝酸镍；所述第二沉淀剂选自氢氧化钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的一种或多种。
11.根据权利要求8-10中任一项所述的制备方法，其特征在于，
步骤1）中，所述助剂盐溶液的浓度为0.1-1.5 mol/L，所述第一沉淀剂溶液的浓度为0.4-2.0 mol/L，所述载体在水中的含量为5-20 g/L；
步骤2）中，所述镍盐溶液的浓度为0.2-1.5 mol/L，所述第二沉淀剂溶液的浓度为0.4-2.0 mol/L，所述载体在水中的含量为10-30g/L。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，
步骤1）中，所述助剂盐溶液的浓度为0.3-1.2 mol/L，所述第一沉淀剂溶液的浓度为0.6-1.6 mol/L，所述载体在水中的含量为8-15 g/L；
步骤2）中，所述镍盐溶液的浓度为0.5-1.2 mol/L，所述第二沉淀剂溶液的浓度为0.6-1.5 mol/L，所述载体在水中的含量为12-25 g/L。
13.根据权利要求8-10中任一项所述的制备方法，其特征在于，
步骤1）中，所述助剂盐溶液和所述第一沉淀剂溶液在50~90℃条件下，同时加入含有载体的水中，控制混合溶液终点的pH为6.0~8.0，搅拌3~6h；
步骤2）中，所述镍盐溶液和所述第二沉淀剂溶液在50~90℃条件下，同时加入含有改性载体的水中，并控制混合溶液终点的pH为6.0~8.0，搅拌3~6h，过滤、洗涤、干燥，在空气气氛中，300~600℃下焙烧，得到催化剂。
14.根据权利要求1-7中任一项所述的催化剂或根据权利要求8-13中任一项所述的制备方法制备的催化剂在二元腈加氢制二元胺中的应用。
15.根据权利要求14所述的应用，其特征在于，所述二元腈为间苯二甲腈，所述二元胺为间苯二甲胺。
16.一种间苯二甲胺的生产方法，包括将间苯二甲腈在根据权利要求1-7中任一项所述的催化剂或根据权利要求8-13中任一项所述的制备方法制备的催化剂的存在下与氢气接触反应生成间苯二甲胺。
17.根据权利要求16所述的生产方法，其特征在于，反应温度为50-120℃；反应压力为4.0~12.0MPa；液相体积空速为1~12小时-1，氢腈摩尔比为3:1-70:1。
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