KR100474024B1 - 하나이상의아미노기가방향족핵에결합된방향족화합물의수소화방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합된 방향족 화합물의 수소화 반응에 관한 것으로, 촉매는 담체에 촉매의 총 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 30 중량% 사이의 양으로 도포된, 루테늄 및 임의로는 아족 I, Ⅶ 또는 Ⅷ의 1종 이상의 금속을 함유한다. 담체는 0.1 ㎛ 이상의 평균 공극 직경 및 15 ㎡/g 이하의 표면적을 갖는다.
Description
<실시예 1>
촉매의 제조
8 × 8 × 3 ㎜의 고리 형상이며, BET 방법에 의해 측정된 표면적이 1.75 ㎡/g이고 공극 용적이 0.531 ㎖/g이고 바이모달 분포에서 공극 직경이 0.6 ㎛ 및 20 ㎛인 대공극 알루미나 담체를 용액의 중량을 기준으로 0.7 내지 1 % 농도의 금속을 함유하는 루테늄(Ⅲ) 질산염 수용액으로 함침시켰다. 담체에 혼입된 용액의 부피는 대략 사용된 담체의 공극 용적에 상응하였다. 계속하여, 루테늄(Ⅲ) 질산염 용액으로 함침된 담체를 저어주면서 120 ℃에서 건조시키고, 200℃, 수소 스트림 중에서 환원시켰다. 이렇게 제조된 촉매는 촉매의 총 중량을 기준으로 0.5 중량%의 루테늄을 함유하였으며, 수소 펄스 화학흡착 [펄스 케미에소프 2700 (Puls Chemiesorp 2700), 35 ℃]에 의해 측정된 루테늄 표면적이 0.76 ㎡/g이다.
수소화 반응
상기 방법에 의해 제조되고, 대공극 Al2O3 담체 상에 0.5 중량%의 루테늄을 함유하는 촉매 1.2 ℓ를 분리판이 구비된 전기적으로 가열된 병류 반응기내로 유입시켰다. 이어서, 촉매를 미리 활성화시키지 않고 아닐린의 수소화 반응을 230 바아 및 먼저 160 ℃에서 수행하였다. 수소화 반응은 액상 방법에 의해 연속적으로 수행되었으며, 방출된 약간의 수소화 반응 혼합물은 재순환되고 반응기 상류의 출발 물질과 혼합되었다. 사용된 아닐린의 양을 기준으로 10 배 양의 수소화 반응 생성물을 용매로서 가하였다. 1 시간 당 500 내지 600 ℓ의 수소가 분리판 상부로부터 흘러 내려가게 하였다. 반응기에 연속적으로 공급된 아닐린의 양은 촉매 1 ℓ당 및 1 시간 당 0.6 ℓ의 촉매 공간 속도에 상응하였다. 반응 온도에 따라, 안정한 상태의 반응 조건하에서 하기의 제품 조성물을 수득하였다.
| 온도 (℃) | CHA1)(%) | DCHA2)(%) | 아닐린 (%) | 시클로헥산 + 시클로헥센 (%) |
| 160 | 99.3 | 0.45 | 0.10 | 0.04 |
| 180 | 97.0 | 2.75 | 0.06 | 0.06 |
| 200 | 90.9 | 8.9 | - | 0.09 |
1) CHA = 시클로헥실아민; 2) DCHA = 디시클로헥실아민
<실시예 2>
무수 암모니아를 추가적으로 연속하여 계측한 것을 제외하고는, 실시예 1에 서술된 방법과 동일하게 수소화 반응을 수행하였다. 아닐린 100 중량부를 기준으로, 10 중량부의 암모니아를 가하였다. 반응 온도에 따라, 안정한 상태의 반응 조건하에서 하기의 제품 조성물을 수득하였다:
| 온도 (℃) | CHA1)(%) | DCHA2)(%) | 아닐린 (%) | 시클로헥산 + 시클로헥센 (%) |
| 180 | 99.3 | 0.08 | 0.13 | 0.07 |
| 200 | 98.7 | 1.06 | - | 0.09 |
1) CHA = 시클로헥실아민; 2) DCHA = 디시클로헥실아민
<실시예 3>
톨루일렌디아민의 수소화 반응:
테트라히드로푸란 중의 50 중량% 강도의 톨루일렌디아민 (2,4- 디아미노톨루엔과 2,6-디아미노톨루엔의 이성질체 혼합물) 용액 2 ㎏ 및 실시예 1에 따라 제조된 촉매 500 ㎖를 먼저 3.5 ℓ 압력-저항 오토클레이브에 넣었다. 계속하여, 150 ℃ 및 200 바아에서 5 시간 동안 배치식으로 수소화 반응을 수행하였다. 상응하는 지환족 디아민의 이성질체 혼합물로의 전환을 정량하였고 잔여 방향족 화합물의 잔여 함량은 0.01 % 이하이었다.
<실시예 4>
촉매의 제조:
8 × 8 × 3 ㎜의 고리 형상이며, BET 방법에 의해 측정된 표면적이 0.99 ㎡/g이고, 바이모달 분포에서 공극 직경이 1 ㎛ 및 30 ㎛일 뿐만 아니라, 공극 용적이 0.529 ㎖/g인 대공극 산화알루미늄 담체를 용액의 중량을 기준으로 13.5 % 농도의 금속을 함유하는 니켈(Ⅱ) 질산염 수용액으로 3 회 함침시켰다. 담체에 혼입된 용액의 양은 대략 담체의 공극 용적과 동일하였다. 각각의 함침 후에, 함침된 담체를 120 ℃에서 건조시키고 520 ℃에서 소결시켰다.
이렇게 수득된 NiO/산화알루미늄 촉매를 용액의 중량을 기준으로 0.7 내지 1 % 농도의 금속을 함유하는 루테늄(Ⅲ) 질산염 수용액으로 함침시켰다. 담체에 혼입된 용액의 부피는 대략 사용된 담체의 공극 용적과 동일하였다.
계속하여, 루테늄(Ⅲ) 질산염 용액으로 함침된 NiO/산화알루미늄 촉매를 작동 하에 120 ℃에서 건조시키고, 200 ℃ 수소의 스트림 중에서 환원시켰다. 이렇게 수득된 촉매는 촉매의 중량을 기준으로 0.5 중량%의 루테늄 및 11 중량%의 니켈을 함유한다.
<실시예 5>
실시예 1에 따라, 병류 반응기에서 0.5 % Ru/11 % Ni/Al2O3 촉매하에서 아닐린을 연속적으로 반응시켰다. 190 ℃ 및 0.2 ㎏/ℓ × h의 촉매 하중에서, 완전한 전환과 함께 94 %의 시클로헥실아민 선택성을 얻었다.
<실시예 6>
실시예 3에 따라, 디-(4-아미노페닐)메탄을 오토클레이브 중에서 정량적으로 반응시켜 디-(4-아미노시클로헥실)메탄의 시스, 트랜스-혼합물을 형성하였다.
본 발명은 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합된 방향족 화합물을 수소화하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 특히 방향족 아민 및 디아민을 수소화하는 방법에 관한 것이다. 단핵성 또는 다핵성의, 비치환된 또는 치환된 방향족 아민 및 디아민은 담체 상에 루테늄 및, 필요에 따라, 추가로 1종 이상의 아족 I, Ⅶ 또는 Ⅷ의 금속을 함유하는 촉매의 도움으로, 상응하는 지환족 아민 및 디아민으로 수소화된다.
지환족 아민, 특히 비치환된 시클로헥실아민 및 디시클로헥실아민은, 부식 방지제, 및 작물 보호제와 직물 조제의 중간물질로서 또한 고무 및 플라스틱용 노화 방지제의 제조에 사용된다. 지환족 디아민은 추가로 폴리아미드 및 폴리우레탄 수지의 제조에 사용되며, 또한 에폭시 수지의 경화제로서 사용된다.
지환족 아민 또는 디아민은 상응하는 단핵성 또는 다핵성 방향족 아민 또는 디아민의 촉매 수소화 반응에 의해 제조될 수 있음이 공지되어 있다. 수소화 반응 촉매, 특히 담체에 도포된 촉매의 존재 하에, 방향족 아민 및 디아민을 상응하는 지환족 아민 및 디아민으로 수소화하는 반응은 많은 간행물에 기재되어 있다.
사용된 촉매는, 예를 들면 기본적인 첨가물을 함유하는 라니 코발트 (JP 43/3183), 니켈 촉매 (US 4,914,239, 독일 특허 805,518), 로듐 촉매 (BE 739376, JP 7019901, JP 7235424) 및 팔라듐 촉매 (US 3,520, 928, EP 501 265, EP 53 181, JP 59/196843) 이었다. 또한, 루테늄 촉매도 사용된다 (US 3,697,449, US 3,636,108, US 2,822,392, US 2,606,925, EP 501 265, EP 324 984, EP 67 058, DE 21 32 547 및 독일 공개 출원 DOS 1,106,319호).
DE 21 32 547에는 단핵성 또는 다핵성 방향족 디아민을 상응하는 지환족 아민으로 수소화하는 방법이 공개되어 있으며, 이 방법은 현탁된 루테늄 촉매의 존재 하에 수행된다.
EP 67 058에는 상응하는 방향족 아민의 촉매 수소화 반응에 의하여 시클로헥실아민을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 사용된 촉매는 활성화된 알루미늄 펠렛(pellet) 상의 미분된 형태의 루테늄 금속이다. 4 회 재사용된 후에, 촉매의 효율이 저하되기 시작하였다.
본 발명의 목적은 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합된 화합물을 수소화하는 방법을 제공하는 것이며, 이 방법은 특히 촉매를 제거, 처리 및 재사용하지 않고 수행될 수 있다.
본 발명의 추가의 목적은 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합된 방향족 화합물을 수소화하여 최소량의 부산물만을 생성시키면서 상응하는 지환족 화합물을 생성시키는 방법을 제공한다.
본 발명의 추가의 목적은 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합되어 있고 방향족 화합물을 수소화하는, 높은 촉매 공간 속도 및 긴 촉매 수명이 허용되는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 청구의 범위에 청구된 수소화 방법에 의해 달성됨을 밝혔다.
본 발명의 신규한 방법에서, 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합된 방향족 화합물은 높은 선택성으로 수소화되어 상응하는 지환족 화합물을 생성할 수 있다.
특히, 바람직하게는 탈아미노기 생성물, 예를 들면 시클로헥산 또는 페닐시클로헥실아민과 같은 부분적으로 수소화된 이량체화 생성물이 실질적으로 전혀 형성되지 않는다.
또한 바람직하게는, 높은 촉매 공간 속도 및 긴 촉매 수명이 달성될 수 있다. 촉매 공간 속도는 방법의 공간/시간 수율, 즉 단위 시간 및 존재하는 촉매의 양 당 전환된 출발 물질의 양이다. 수명은 촉매가 그의 특성을 잃지 않고 생성물의 특성을 크게 변화시키지 않으면서 유지되는 시간 또는 전환된 출발 물질의 양을 의미한다.
<화합물>
본 발명의 신규한 방법에서는, 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합된 방향족 화합물을 수소화하여 상응하는 지환족 화합물을 생성할 수 있다. 방향족 화합물은 단핵성 또는 다핵성 방향족 화합물일 수 있다. 방향족 화합물은 방향족 핵에 결합된 하나 이상의 아미노기를 함유한다. 바람직하게는, 방향족 화합물은 방향족 아민 또는 디아민이다. 방향족 화합물은 방향족 핵들, 방향족 핵들 상에서, 또는 아미노기 상에서 1종 이상의 알킬 및(또는) 알콕시 라디칼, 바람직하게는 C1-20-알킬 및(또는) 알콕시, 특히 바람직하게는 C1-10-알킬, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸 또는 3급-부틸에 의하여 치환될 수 있으며, 이들 알콕시 라디칼 중에서, C1-8-알콕시 라디칼이 바람직하다. 방향족 핵 또는 방향족 핵들, 알킬 및 알콕시 라디칼은 비치환될 수 있거나, 또는 할로겐, 특히 불소에 의해 치환될 수 있거나, 또는 기타의 적합한 불활성 치환체를 가질 수 있다.
또한, 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합된 방향족 화합물은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸렌기를 통하여 결합된 다수의 방향족 핵들을 가질 수 있다. 결합시키는 알킬 사슬, 바람직하게는 메틸렌기는 C1-20-알킬, 바람직하게는 C1-10-알킬, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸일 수 있는 하나 이상의 알킬 치환체를 가질 수 있다.
마찬가지로, 방향족 핵에 결합된 아미노기는 상술한 하나 이상의 알킬 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
특히 바람직한 화합물은 아닐린, 나프틸아민, 디아미노벤젠, 디아미노톨루엔 및 비스-p-아미노페닐메탄이다.
<촉매>
본 발명에 따라 사용된 촉매는 루테늄 및, 필요에 따라, 하나 이상의 아족 I, Ⅶ 또는 Ⅷ의 금속을 적합한 담체에 도포시킴으로써 공업적으로 제조될 수 있다. 도포는 촉매를 루테늄 염 용액과 같은 금속 염 수용액 중에 함침시키고, 상응하는 금속 염 용액을 담체 상에 분무함으로써, 또는 기타의 적합한 방법을 통해 달성될 수 있다. 루테늄 염 용액, 및 아족 I, Ⅶ 또는 Ⅷ의 적합한 금속 염의 제조에 적합한 루테늄 염은 질산염, 니트로실질산염, 할로겐화물, 탄산염, 카르복실산염, 아세틸아세토네이트, 상응하는 금속의 염소 착물, 니트로 착물 또는 아민 착물이며, 질산염 및 니트로실질산염이 바람직하다.
루테늄 이외에, 담체에 도포된 추가의 금속을 함유하는 촉매의 경우, 금속 염 또는 금속 염 용액을 동시에 또는 연속하여 도포할 수 있다.
이어서, 루테늄 염 용액 또는 금속 염 용액으로 코팅되거나 함침된 담체는 바람직하게는 100 내지 150 ℃에서 건조시키고, 필요에 따라 200 내지 600 ℃에서 소결시킨다.
계속하여, 코팅된 담체는 30 내지 600 ℃, 바람직하게는 150 내지 450 ℃에서 유리 수소를 함유하는 기체 스트림 중에서 이들을 처리함으로써 활성화된다. 기체 스트림은, 바람직하게는 수소 50 내지 100 용적% 및 질소 0 내지 50 용적%로 이루어진다.
루테늄에 더하여, 하나 이상의 아족 I, Ⅶ 또는 Ⅷ의 기타 금속을 담체에 도포하고, 도포를 연속적으로 수행한다면, 담체는 각각의 도포 또는 함침 후에 100 내지 150 ℃에서 건조되며, 필요에 따라 200 내지 600 ℃에서 소결될 수 있다. 금속 염 용액은 임의의 원하는 순서에 따라 도포되거나 또는 함침에 의해 도입될 수 있다.
루테늄에 더하여, 추가로 하나 이상의 아족 I, Ⅶ 또는 Ⅷ의 금속을 담체에 도포한다면, 구리, 레늄, 코발트, 니켈 또는 이의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
루테늄 염 용액 또는 금속 염 용액은 촉매의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 30 중량%의 루테늄 및, 필요에 따라, 아족 I, Ⅶ 또는 Ⅷ의 기타의 금속(들)이 담체 상에 존재하도록 하는 양으로 담체 또는 담체들에 도포한다. 이 양은 0.2 내지 15 중량%가 바람직하며, 약 0.5 중량%가 특히 바람직하다.
촉매 상 금속의 총 표면적은 촉매 1 g 당 0.01 내지 10 ㎡, 바람직하게는 0.05 내지 5 ㎡, 특히 0.05 내지 3 ㎡가 바람직하다.
<담체>
본 발명에 따라 사용된 촉매의 제조에 사용될 수 있는 담체는 대공극(macropore)이 있으며, 평균 공극 직경이 0.1 ㎛ 이상, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상이고, 표면적이 15 ㎡/g 이하, 바람직하게는 10 ㎡/g 이하, 보다 바람직하게는 5 ㎡/g 이하, 특히 바람직하게는 3 ㎡/g 이하인 것이다. 담체의 평균 공극 직경은 0.1 내지 200 ㎛가 바람직하며, 특히 0.5 내지 50 ㎛가 바람직하다. 담체의 표면적은 담체 g 당 0.2 내지 15 ㎡가 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10 ㎡, 가장 바람직하게는 0.5 내지 5 ㎡, 특히 바람직하게는 0.5 내지 3 ㎡이다.
담체의 표면적은 질소의 흡착 작용에 의한 BET 방법에 따라, 특히 DIN 66131에 따라 측정한다. 평균 공극 직경 및 공극 크기 분포는 특히 DIN 66133에 따라 수은 포로시메트리 (porosimetry)로 측정하였다. 담체의 공극 크기 분포는 대략 바이모달 (bimodal)인 것이 바람직할 수 있으며, 공극 직경 분포는 본 발명의 특정 실시태양을 구성하는 바이모달 분포로 약 0.6 ㎛ 및 약 20 ㎛에서 최대이다.
표면적이 약 1.75 ㎡/g이고 공극 직경의 분포가 이러한 바이모달인 담체가 특히 바람직하다. 이러한 바람직한 담체의 공극 용적은 약 0.53 ㎖/g인 것이 바람직하다.
예를 들면, 활성탄, 실리콘 카바이드, 알루미나, 실리카, 이산화 티타늄, 이산화 지르코늄, 이산화 마그네슘, 산화 아연 또는 이들의 혼합물을 대공극 담체로서 사용될 수 있다. 알루미나 및 이산화 지르코늄이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용된 촉매는, 바람직하게는, 반응성 및 선택성이 높고 수명이 길다. 본 발명에 따라 사용된 촉매를 사용하면, 수소화 반응에서 수소화 반응 생성물이 바람직하게는 높은 수율 및 순도로 수득된다.
수소화 반응
수소화 반응은 적당한 압력 및 온도에서 수행한다. 50 바아 이상의 압력, 바람직하게는 150 내지 300 바아의 압력이 바람직하다. 바람직한 온도는 100 내지 270 ℃, 특히 바람직하게는 150 내지 220 ℃ 이다.
용매 또는 희석제
본 발명의 신규한 방법에서, 수소화 반응은 용매 또는 희석제의 부재 하에 수행될 수 있는데, 즉 한 가지 실시태양으로, 수소화 반응을 반드시 용매 중에서 수행할 필요는 없다. 그러나, 바람직하게는 용매 또는 희석제가 본 발명의 신규한 발명에 사용된다. 사용되는 용매 또는 희석제는 임의의 적당한 용매 또는 희석제일 수 있다. 선택은 중요하지 않으며, 예를 들면, 한 가지 실시태양에서는 용매 또는 희석제가 소량의 물을 함유할 수도 있다.
적당한 용매 또는 희석제의 예로는 직쇄 또는 시클릭 에테르, 예를 들면, 테트라히드로푸란 또는 디옥산, 및 알킬 라디칼이 바람직하게는 1 내지 3 개의 탄소 원자인 암모니아 및 모노알킬아민 또는 디알킬아민을 들 수 있다. 이들 또는 기타의 용매 또는 희석제의 혼합물을 사용할 수도 있다. 용매 또는 희석제는 적당한 양으로 사용될 수 있으며, 수소화하려는 화합물이 10 내지 70 중량% 강도의 용액이 되게하는 양이 바람직하다.
특히 바람직하게는, 본 발명의 신규한 방법에 의한 수소화 반응에서 형성된 생성물은 필요에 따라 기타 용매 또는 희석제와 함께 용매로서 사용할 수도 있다. 이러한 경우, 수소화 방법에서 형성된 몇몇 생성물은 수소화하려는 화합물과 혼합된다. 수소화시키려는 화합물의 중량을 기준으로, 1 내지 30 배, 특히 바람직하게는 5 내지 20 배 양의 수소화 생성물이 용매 또는 희석제로서 혼합된다.
수소화 반응은 암모니아, 모노알킬아민 또는 디알킬아민, 예를 들면 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 디메틸아민, 디에틸아민 또는 디프로필아민의 존재 하에 수행되는 것이 바람직하다. 적당한 양의 암모니아, 모노알킬아민 또는 디알킬아민이 사용되며, 수소화하려는 화합물 또는 화합물들의 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 50 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 20 중량부의 암모니아, 모노알킬아민 또는 디알킬아민이 사용된다. 무수 암모니아 또는 무수 아민이 특히 바람직하게 사용된다.
수소화 방법은 연속적으로 또는 배치식으로 수행될 수 있다.
연속적인 방법에서, 수소화하려는 화합물 또는 화합물들의 양은 촉매 1 ℓ 및 1 시간 당 0.05 내지 3 ℓ, 바람직하게는 0.1 내지 1 ℓ일 수 있다.
사용되는 수소화 기체는 임의의 바람직한 기체일 수 있는데, 이 기체는 유리 수소를 함유하고 유해량의 임의의 촉매 독소, 예를 들면, 일산화탄소를 함유하지 않는다. 예를 들면, 정화된 폐가스를 사용할 수 있다. 수소화 기체로서 순수한 수소를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시된다.
Claims (6)
- 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합된 방향족 화합물 1종 이상을, 0.1 ㎛ 이상의 평균 공극 직경 및 15 ㎡/g 이하의 표면적을 갖고, 활성탄, 실리콘 카바이드, 알루미나, 실리카, 이산화 티타늄, 이산화 지르코늄, 이산화 마그네슘, 산화아연 및 이의 혼합물로부터 선택되는 담체에 촉매의 총 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 30 중량%의 양으로 도포된, 루테늄, 또는 루테늄 외에 구리, 레늄, 니켈, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 금속을 포함하는 촉매의 존재 하에 유리 수소와 접촉시키는 것을 특징으로 하는 상기 방향족 화합물의 수소화 방법.
- 제1항에 있어서,- 상기 루테늄, 또는 루테늄 외에 구리, 레늄, 니켈, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 금속이 촉매의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 15 중량%의 양으로 담체에 도포되고,- 담체의 평균 공극 직경이 0.5 ㎛ 이상이고, 담체의 공극 크기 분포는 대략 바이모달 (bimodal)이며,- 담체의 표면적은 10 ㎡/g 이하이고,- 담체에 도포된 금속은 촉매 1 g 당 0.01 내지 10㎡, 바람직하게는 0.05 내지 5 ㎡의 표면적을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 촉매는 약 1.75 ㎡/g의 표면적, 약 0.531 ㎖/g의 공극 부피, 약 0.6 ㎛ 및 약 20 ㎛의 공극 직경을 갖는 바이모달형 공극 크기 분포를 갖는 대공극 알루미나 담체로 이루어지며, 상기 담체 상에 루테늄이 촉매의 총 중량을 기준으로 약 0.5 중량%의 양으로 도포되고, 담체 상의 루테늄의 표면적이 촉매 1 g 당 약 0.76 ㎡인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서,- 하나 이상의 아미노기가 방향족 핵에 결합된 방향족 화합물이 아닐린, 나프틸아민, 디아미노톨루엔, 비스-p-아미노페닐메탄 및 이들의 혼합물로부터 선택된 방향족 아민 또는 디아민이고,- 수소화 반응은 바람직하게는 선형 및 고리형 에테르, 바람직하게는 테트라히드로푸란 및 디옥산, 암모니아, 알킬 라디칼이 바람직하게는 1 내지 3 개의 탄소 원자인 모노알킬아민 및 디알킬아민, 및 이의 혼합물로부터 선택된 용매 또는 희석제의 존재하에 수행되며,- 수소화 반응은 수소화하려는 화합물의 중량을 기준으로 1 내지 30 배의 양으로 존재하는 수소화 반응 생성물의 존재하에 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 0.1 ㎛ 이상의 평균 공극 직경 및 15 ㎡/g 이하의 표면적을 갖고, 활성탄, 실리콘 카바이드, 알루미나, 실리카, 이산화 티타늄, 이산화 지르코늄, 이산화 마그네슘, 산화 아연 및 이의 혼합물, 바람직하게는 알루미나 및 이산화 지르코늄으로부터 선택되는 담체에 촉매의 총 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 30 중량%의 양으로 도포된, 루테늄, 또는 루테늄 외에 구리, 레늄, 니켈 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 금속을 포함하는 촉매.
- 제5항에 있어서, 제2항 또는 제3항에 정의된 특징을 갖는 촉매.
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