COMPOSICIÓN QUE ATRAPA OXIGENO Y MÉTODO PARA HACERLA CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona a un método para atrapar oxígeno utilizando composiciones poliméricas que comprenden derivados de antraquinona hidrogenada, para uso en, por ejemplo, empaquetamiento o envasado de alimentos y bebidas para atrapar oxígeno indeseado, que ya sea permanece dentro del paquete, o de otra manera entra al paquete, después del empaquetamiento del alimento o bebida. El derivado de antraquinona hidrogenada también se puede incorporar en materiales de empaquetamiento, para atrapar oxígeno que de otra manera habría penetrado o permeado a través del material de empaquetamiento para entrar al interior de un paquete. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Una amplia variedad de alimentos, bebidas, productos farmacéuticos y otros materiales son susceptibles a la pérdida significante en calidad si se exponen al oxígeno durante el almacenamiento. El daño puede presentarse a partir de, por ejemplo, la oxidación química del producto y/o crecimiento microbiano. En el campo de empaquetamiento, tal daño se ha dirigido tradicionalmente al generar atmósferas relativamente bajas de oxígeno por el empaquetamiento al vacío y/o inundación de gas inerte. Sin embargo, estos métodos no son generalmente aplicables por varias razones.
Por ejemplo, las velocidades de llenado rápidas comúnmente utilizadas en las industrias de alimentos y bebidas frecuentemente previenen la evacuación efectiva de, o a través de la inundación de gas inerte de, paquetes de alimentos y bebidas, y tampoco la evacuación o inundación de gas inerte proporciona cualquier capacidad residual para la remoción de oxígeno que puede haberse desorbido de los contenidos del paquete o entrado al paquete por filtración o permeación. Por consiguiente, ha habido mucho interés en la identificación y desarrollo de técnicas químicas para generar atmósferas bajas de oxígeno. En la patente Australiana No. 672661 (la descripción completa de la cual es incorporada en la presente por referencia) , el presente solicitante describe composiciones para atrapar oxígeno novedosas que comprenden una fuente de hidrógeno o electrones lábiles y un compuesto orgánico reducible, el cual puede ser fácilmente activado o "accionado" (es decir, llevar a su forma que atrapa oxígeno) como se requiere por exposición a, por ejemplo, luz ultravioleta (UV) . Las composiciones para atrapar oxígeno, una vez activadas, son capaces de atrapar oxígeno de una atmósfera oxigenada o líquida en oscuridad sustancial por períodos que varían de hasta pocos minutos u horas a durante 100 días. La mayoría de las composiciones para atrapar
oxígeno ejemplificadas descritas en la Patente Australiana No. 672661, se basan en las antraquinonas sustituidas como el compuesto orgánico reducible. Ejemplos adicionales de antraquinonas sustituidas adecuadas para el uso como el compuesto orgánico reducible en tales composiciones para atrapar oxígeno se divulgan en la Solicitud de Patente Internacional No. PCT/AU02/00341 (WO 02/076916) (la descripción completa de la cual es incorporada en la presente por referencia) . Hay una necesidad general por compuestos alternativos y composiciones útiles para atrapar oxígeno y, en particular, hay una necesidad por compuestos y composiciones que no necesariamente requieren activación subsecuente a la formación en materiales de empaquetamiento para atrapar oxígeno. Además, las antraquinonas sustituidas de la técnica previa discutidas anteriormente tienden a ser particularmente coloreadas en los estados reducidos. Las composiciones y empaquetamiento que contienen tales antraquinonas también tienden a ser coloreadas. Por ejemplo, las películas hechas utilizando composiciones basadas en antraquinona pueden volverse un color amarillo profundo cuando la antraquinona se reduce para activar la capacidad para atrapar oxígeno. La naturaleza coloreada de las composiciones basada en antraquinona es indeseable en muchas formas de
empaquetamiento, particularmente en el empaquetamiento de material alimenticio. Es por lo tanto deseable, aunque no esencial, que cualquiera de los compuestos y composiciones alternativos para atrapar oxígeno tengan, en general, sustancialmente menos color que las antraquinonas sustituidas de la técnica previa . BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un primer aspecto, la presente invención proporciona una composición polimérica que comprende un derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato o un derivado sustituido del mismo. En un segundo aspecto, la presente invención proporciona un método para atrapar oxígeno (particularmente oxígeno molecular de estado terrestre) en una atmósfera o líquido que comprende las etapas de: (i) proporcionar una composición polimérica de acuerdo al primer aspecto; y (ii) exponer la atmósfera o líquido a la composición; tal que por lo menos una porción del oxígeno en la atmósfera o líquido es removido a través de la oxidación del derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato. En un tercer aspecto, la presente invención proporciona un método para prevenir la transmisión de oxígeno (particularmente oxígeno molecular de estado terrestre) a
través de un paquete, el método que comprende formar un paquete que comprende o que consiste de un material de empaquetamiento, el material de empaquetamiento que comprende una composición polimérica de acuerdo al primer aspecto. BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 muestra una gráfica de transmisión de oxígeno a través del tiempo para películas EVOH que incorporan 2-Me-THAQ y películas EVOH que no incorporan 2-Me-THAQ. La Figura 2 muestra una gráfica de transmisión de oxígeno a través del tiempo para películas MXD6 que incorporan THAQ y películas MXD6 que no incorporan THAQ. La Figura 3 muestra los espectros de absorción visibles de UV para THAQ en (a) isopropanol y (b) DMSO. La Figura 4 muestra un espectro de absorción visible de UV para THAQ en la película MXD6. La Figura 5 muestra un espectro de absorción visible de UV para 2-Me-THAQ en la película EVOH. La Figura 6 muestra los espectros de absorción visible de UV para (a) THAQ (b) 2-Me-THAQ y (c) 2-Me-HHAQ en PETG. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los derivados de antraquinona hidrogenada, cuando están en forma sólida pura, en general no reaccionan notablemente con oxígeno. El presente solicitante ha
encontrado sorprendentemente que las películas poliméricas formadas por compresión en estado fundido de derivados de antraquinona hidrogenada con una gama de polímeros comercialmente disponibles diferentes, incluyendo copolímeros de etileno-alcohol vinílico (EVOH) y polímeros que comprenden metaxileno diamina y ácido adípico (por ejemplo MXD-nylon 6), absorben oxígeno. Las películas no requieren activación subsecuente al procesamiento para atrapar oxígeno. Como se puede observar a partir de los Ejemplos, los espectros de absorción de las películas poliméricas que comprenden THAQ indican que un derivado químico diferente está presente en la película. El presente solicitante cree que este derivado químico es el tautómero enol/enolato de THAQ. Sin que sea relacionado por la teoría, se cree que la presencia de una base, presente en cantidades residuales en algunos polímeros comercialmente disponibles, pueden catalizar la formación del tautómero enol/enolato del derivado de antraquinona hidrogenada y es esta especie la que absorbe (es decir atrapa) el oxígeno. El ácido también es conocido que cataliza la tautomerización de antraquinonas hidrogenadas para las formas de enol/enolato. También es posible que la eficiencia de la formación del tautómero enol/enolato sea relacionada a la polaridad del polímero y/o la temperatura involucrada en formar la composición polimérica.
Por consiguiente, en un primer aspecto, la presente invención proporciona una composición polimérica que comprende un derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato o un derivado sustituido del mismo. El derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato es de preferencia seleccionado de un compuesto de uno de las fórmulas I, II y III:
en donde cada R es independientemente seleccionado de hidrógeno, un ion positivamente cargado, un enlace de éster y un enlace de éter y en donde los enlaces en los anillos A y C del derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato pueden ser independientemente saturados o insaturados y el derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato es opcionalmente sustituido . Más de preferencia, el derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato es de preferencia seleccionado de un compuesto de uno de las fórmulas IV, V y VI:
en donde cada R es independientemente seleccionado de hidrógeno, un ion positivamente cargado, un enlace de éster y un enlace de éter y en donde los enlaces en el anillo C del derivado de antraquinona hidrogenada y/o su lautómero de enol/enolato pueden ser independientemente saturados o insaturados y el derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato es opcionalmente sustituido. De preferencia, el ion positivamente cargado es Na+. De preferencia, el derivado de antraquinona hidrogenada comprende uno o más compuestos representados por las siguientes fórmulas y derivados sustituidos de los mismos :
1.4a.9a-Tetra ?droantraqu?nona 1.2.3.4a.9a-Hexah¡droantraqu¡nona
Particularmente los derivados de antraquinona hidrogenada preferidos son 1, 4 , 4a, 9a-Tetrahidroantraquinona
(THAQ) y derivados sustituidos de los mismos. Los sustituyentes preferidos son alquilo (particularmente alquilo de C?-6), halo, ácido carboxílico, éster, anhídrido, epoxi, hidroxi y grupos amina. Un ejemplo de un derivado sustituido es 2-metil-l, , a, 9a-Tetrahidroantraquinona (2-Me-THAQ) . El presente solicitante espera, en vista de su descubrimiento, que la incorporación directa en una composición polimérica de la forma de enol/enolato de un derivado de antraquinona hidrogenada también dará por resultado una composición polimérica capaz de atrapar oxígeno . Por consiguiente, en una modalidad preferida, el derivado de antraquinona hidrogenada y/o su derivado de enol/enolato es un tautómero enol/enolato de un derivado de antraquinona hidrogenada o un derivado sustituido del mismo. De preferencia, el tautómero enol/enolato de un derivado de antraquinona hidrogenada se selecciona de un compuesto de uno de las fórmulas VII y VIII y derivados sustituidos de los mismos:
en donde cada R es independientemente seleccionado de
hidrógeno, un ion positivamente cargado, un enlace de éster y un enlace de éter. De preferencia, ambos de los grupos R son enlaces de hidrógeno o éster. Un ion positivamente cargado preferido es Na+. De preferencia, el compuesto es de la fórmula VII.
Más de preferencia, el tautómero enol/enolato de un derivado de antraquinona hidrogenada es la sal de disodio de la fórmula VII. De preferencia, la composición polimérica del primer aspecto además comprende un ácido o una base. La cantidad de ácido o base que puede estar presente está de preferencia en el intervalo de 0.05% a 1.0% y más de preferencia en el intervalo de 0.05% a 0.1% en peso de la composición polimérica. La persona experta en la técnica estaría consciente de un número de ácidos que serían adecuados para ser incorporados en cualquier composición polimérica particular de acuerdo a la presente invención. Los ácidos adecuados incluyen ácidos orgánicos e inorgánicos tales como ácido clorhídrico, ácido benzoico, ácido p-toluensulfónico y sales acídicas tales como cloruro de sodio, sulfato de potasio y cloruro de amonio. La persona experta en la técnica estaría consciente de un número de bases que serían adecuadas para ser incorporadas en cualquier composición polimérica particular
de la presente invención. Las bases adecuadas incluyen bases inorgánicas tales como hidróxido de sodio y sales básicas tales como sales de metal de carboxilatos, carbonatos y bicarbonatos . Las composiciones poliméricas del primer aspecto pueden estar en una forma sólida, semi-sólida (por ejemplo un gel) o líquida (por ejemplo un líquido polimérico tal como una tinta) . Por lo tanto pueden ser aplicadas como, o incorporadas en, por ejemplo, revestimientos de tapas de botella, tintas, aglutinantes, adhesivos (por ejemplo poliuretanos), películas, hojas o capas en contenedores tales como bandejas, botellas o empaques de ampollas ya sea solas o como laminaciones o co-extrusiones . Cuando se utilizan en películas o capas, estas se pueden mezclar con polímeros o copolímeros típicos utilizados para la construcción de películas o capas tales como aquellos aprobados para el contacto con alimentos o con farmacéuticos. Tales películas o capas se pueden producir mediante extrusión a temperaturas entre 50°C y 350°C dependiendo de la composición química y distribución de peso molecular. El derivado de antraquinona hidrogenada se puede mezclar en la composición polimérica. La composición polimérica se puede formar a partir de cualquier polímero o mezcla de polímeros adecuados incluyendo poliamidas, poliésteres, polietilenos y alcoholes polivinílicos. De
preferencia, el polímero es EVOH, un polímero que comprende unidades de metaxilen diamina y ácido adípico (por ejemplo MXD-6) , o un polímero que comprende unidades de ácido tereftálico y etilenglicol (por ejemplo PET) . Alternativamente, o adicionalmente, el derivado de antraquinona hidrogenada mismo puede estar en una forma polimerizada ya sea como homopolímeros o copolímeros. Las formas de oligómero también pueden ser adecuadas. Los monómeros basados en derivados de antraquinona hidrogenada se pueden hacer, por ejemplo, mediante enlace covalente un grupo etilénicamente insaturado para el anillo A o C del derivado de antraquinona hidrogenada . El derivado de antraquinona hidrogenada también puede comprender grupos, tales como ácido carboxílico, éster, anhídrido, epoxi, hidroxi y grupos amina, capaces de la reacción con otras moléculas polimerizables y polímeros preformados incluyendo reacciones, involucrando los grupos hidroxi del tautómero de enol. Por ejemplo, se contempla por el presente solicitante que un tautómero enol/enolato de la fórmula VII3 puede efectivamente actuar como un monómero en un copolímero para la desviación a través de los dos sustituyentes de alcohol por la vía de la formación de enlaces de éster o éter. Las composiciones poliméricas del primer aspecto son capaces de atrapar oxígeno independientemente de la presencia de un catalizador de metal de transición. Por
consiguiente, en una modalidad preferida, las composiciones poliméricas no comprenden un catalizador de metal de transición . De preferencia, los derivados de antraquinona hidrogenada y/o ya sea tautómeros enol/enolato para el uso en el método de la presente invención son sustancialmente incoloros o muestran color reducido relativo para antraquinonas (particularmente 2-etilantraquinona) . De preferencia, el derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato se selecciona tal que tiene una absorbencia máxima en el espectro visible (400 nm - 700 nm) que no es más que la mitad de la forma reducida de 2-etilantraquinona en EVOH bajo las mismas condiciones. En un segundo aspecto, la presente invención proporciona un método para atrapar oxígeno (particularmente oxígeno molecular de estado terrestre) en una atmósfera o líquido que comprende las etapas de: (i) proporcionar una composición polimérica de acuerdo al primer aspecto; y (ü) exponer la atmósfera o líquido a la composición; tal que por lo menos una porción del oxígeno en la atmósfera o líquido es removida a través de la oxidación del derivado de antraquinona hidrogenada y/o su tautómero enol/enolato. La persona experta en la técnica estaría consciente
que las composiciones poliméricas del primer aspecto también se pueden utilizar como barrera química para la transmisión del oxígeno a través de un material de empaquetamiento. Así, si un material de empaquetamiento tiene permeabilidad de oxígeno finito, el oxígeno que pasa a través de éste desde el medio ambiente exterior se puede limpiar por la antraquinona hidrogenada o el tautómero enol/enolato de la misma. Por consiguiente, en un tercer aspecto, la presente invención proporciona un método para prevenir la transmisión de oxígeno (particularmente oxígeno molecular de estado terrestre) a través de un paquete, el método que comprende formar un paquete que comprende o que consiste de un material de empaquetamiento, el material de empaquetamiento que comprende una composición polimérica de acuerdo al primer aspecto. A fin de que la naturaleza de la presente invención pueda ser más claramente entendida, las formas preferidas de las mismas ahora serán descritas con referencia a los siguientes ejemplos no limitativos. EJEMPLOS Ejemplo 1: Atrapamiento de oxigeno mediante una composición que comprende THAQ en EVOH Una composición se preparó al mezclar 1,4, 4a, 9a-Tetrahidroantraquinona (THAQ) a un nivel de aproximadamente 2% p/p en EVOH comercialmente disponible (contenido de
etileno de 32% en mol) a 190°C. La composición luego se moldeó por compresión para formar una película que tiene un espesor de aproximadamente 30 µm. La película luego se transfirió rápidamente en una bolsa de capas múltiples de lámina delgada, y esta bolsa luego se selló al vacío para formar un paquete plano que no contiene esencialmente espacio superior. Esta bolsa revestida de lámina delgada no permite esencialmente ingreso de oxígeno de la atmósfera en el interior de la bolsa. El aire luego se inyectó en la bolsa revestida de lámina delgada y la bolsa se almacenó a temperatura constante. El contenido de oxígeno dentro de la bolsa se determinó utilizando la cromatografía de gases. El cambio en la concentración de oxígeno en tres bolsas preparadas en la manera descrita anteriormente, y almacenadas a 40°C, se muestra en la Tabla 1. Las películas fueron substancialmente incoloras y permanecieron de esa manera después de la exposición al oxígeno. Tabla 1.
Ejemplo 2 : Atrapamiento de oxígeno mediante una composición que comprende 2-Me-THAQ en EVOH La composición se preparó al mezclar 2-metil-1, 4 , 4a, 9a-Tetrahidroantraquinona (2-Me-THAQ) en un nivel de aproximadamente 2% p/v en EVOH (contenido de etileno de 44% mol) a 190°C. La composición luego se moldeó a compresión a 190°C para formar películas que tienen un espesor de aproximadamente 50 µm. Cada película luego se transfirió rápidamente en una bolsa de múltiples capas de lámina delgada, y las bolsas luego se sellaron al vacío para formar paquetes planas que no contienen esencialmente espacio superior. Esta bolsa revestida de lámina delgada no permite esencialmente ingreso de oxígeno de la atmósfera en el interior de la bolsa. Una mezcla de gas de 4% de02/96% de N2 luego se inyectó en cada bolsa. Las bolsas luego se colocaron en un horno a 120°C para simular la temperatura de procesamiento de retorta. La concentración de oxígeno del espacio superior se determinó utilizando la Cromatografía de Gases. El cambio en la concentración de oxígeno en las bolsas preparadas en la manera descrita anteriormente se muestra en la Tabla 2. Las películas fueron substancialmente incoloras y permanecieron de esa manera después de la exposición al oxígeno . Tabla 2
*n/r = ninguna medición hecha en estos tiempos Ejemplo 3: Barrera aumentada a la permeación de oxígeno por una composición que comprende 2-Me-THAQ en EVOH Las películas EVOH (contenido de etileno de 44% en mol) que contienen aproximadamente 2% p/p de 2-Me-TIIAQ se prepararon al mezcla en estado fundido y luego la compresión en estado fundido a 190°C. Los espesores de película estuvieron en el intervalo de 40-60 µm, y se requirió cuidado para preparar las películas libres de burbujas de aire atrapadas que interferirían de otra manera con las medidas.
Las medidas de transmisión de oxígeno se condujeron utilizando una técnica que involucra intercalar una película indicadora sensible a oxígeno que contiene rubreno entre dos películas de prueba basadas en EVOH y sellar las tres capas en una celda de prueba. La celda de prueba luego se coloca en un gabinete de temperatura/humedad controlado iluminado. Las pruebas en este trabajo se realizaron en aire a 23°C y RH al
57%. El color de la película indicadora sensible a oxígeno disminuye en la presencia de oxígeno y luz, y este cambio se utiliza para determinar la proporción de permeación de oxígeno a través de las películas de prueba. La luz en el gabinete de almacenamiento se filtró tal que únicamente el rubreno en la película indicadora sensible recibió luz durante el curso de los experimentos. Los resultados de los experimentos se muestran en La Figura 1 y ellos indican claramente que la incorporación de 2-Me-THAQ en la película EVOH reduce substancialmente la cantidad de oxígeno transmitida a través de la película. Las películas fueron substancialmente incoloras y permanecieron de esta manera después de la exposición al oxígeno. Ejemplo 4 : Barrera aumentada a la permeación de oxígeno mediante una composición que comprende THAQ en MXD6 Las películas MXD6 amorfas que contienen aproximadamente 2% p/p de THAQ se prepararon al mezclar en estado fundido y luego la compresión en estado fundido a 205°C. Los espesores de película estuvieron en el intervalo de 50-70 µm, y se requirió cuidado para preparar las películas libres de burbujas de aire atrapadas que interferirían de otra manera con las medidas. Las medidas de transmisión de oxígeno se condujeron utilizando una técnica que involucra intercalar una película indicadora sensible a oxígeno que contiene rubreno entre dos películas de prueba
basadas en MXD6 y sellar las tres capas en una celda de prueba. La celda de prueba luego se coloca en un gabinete de temperatura/humedad iluminado controlado. Las pruebas en este trabajo se realizaron en aire a 23°C y RH al 57%. El color de la película indicadora sensible a oxígeno disminuye en la presencia de oxígeno y luz, y este cambio se utiliza para determinar la permeación de oxígeno a través de las películas de prueba. La luz en el gabinete de almacenamiento se filtró tal que únicamente el rubreno en la película indicadora sensible a oxígeno recibió luz durante el curso de los experimentos. La Figura 2 indica que la transmisión de oxígeno a través de la película MXD6 se reduce substancialmente cuando la película comprende THAQ. Las películas son substancialmente incoloras y permanecieron de esta manera después de la exposición al oxígeno. Ejemplo 5: Enolisación de THAQ en solución El espectro de absorción de una solución de THAQ disuelta en isopropanol (etiquetado "a") y una solución de THAQ disuelta en DMSO (etiquetado "b") se muestra en la Figura 3. La diferencia entre el espectro de absorción para THAQ en isopropanol y THAQ en DMSO indica la formación de una diferente especie química en DMSO, y la identidad de esta especie se determinó mediante el análisis 1H nmr para ser la forma de enoi de THAQ. La enolisación de THAQ no se encontró para ocurrir en la solución de isopropanol a temperatura
ambiente . Ejemplo 6: Enolisación de THAQ en MXD6 La composición se preparó al mezclar aproximadamente 2% p/p de THAQ en MXD6 comercialmente disponible, seguido por la compresión moldeada a 250°C para formar una película que tiene un espesor de aproximadamente 50 µm. El espectro de absorción de esta película se muestra en la Figura 4. La diferencia entre el espectro de absorción de THAQ en isopropanol (ver la Figura 3, espectro "a") y THAQ en MXD6 indica la formación de una diferente especie química en el MXD6, y esta nueva especie se asigna a la forma de enol de THAQ debido a la similitud muy cerrada al espectro de absorción del tautómero de enol en DMSO mostrado en la Figura 3, espectro "b" . Ejemplo 7: Enolisación de 2-Me-THAQ en EVOH Se preparó una composición al mezclar 2-Me-THAQ a un nivel de aproximadamente 1% p/p en EVOH comercialmente disponible (contenido de etileno de 44% en mol) a 190°C. La composición luego se moldeó a compresión para formar una película que tiene un espesor de aproximadamente 75 µm. El espectro de absorción de esta película se muestra en la Figura 5. La diferencia entre el espectro de absorción de THAQ en isopropanol (ver la Figura 3, -espectro "a") y 2-Me-THAQ en EVOH indica la formación de una diferente especie química en el EVOH, y esta nueva especie se asigna a la forma
de enol de 2-MeTHAQ debido a la similitud muy cerrada al espectro de absorción del tautómero de enol de THAQ en DMSO mostrado en la Figura 3, espectro "b" . Ejemplo 8: Enolisación de derivados de antraquinona hidrogenada en PETG Se prepararon composiciones al mezclar THAQ, 2-Me-THAQ y 2-Me-l, 2, 3, 4, 4a, 9a-Hexahidroantraquinona (2-Me-HHAQ) en un nivel de aproximadamente 1% p/p en PETG comercialmente disponible a 90 °C. Las composiciones luego se moldearon con compresión para formar películas que tienen un espesor de aproximadamente 110 µm. El espectro de absorción de estas películas se muestran en la Figura 6. La diferencia entre el espectro de absorción de THAQ en isopropanol (ver la Figura 3, espectro "a") y estos derivados de antraquinona hidrogenada en PETG indican la formación de una diferente especie química en el PETG, y esta nueva especie se asigna a las formas de enol de los derivados de antraquinona hidrogenada debido a la similitud cerrada al espectro de absorción del tautómero de enol de THAQ en DMSO mostrado en la Figura 3, espectro "b" . Por toda esta especificación la palabra "comprende", o variaciones tales como "se comprende" o "que comprende", será entendido que implica la inclusión de un elemento, número entero o etapa establecida, o grupo de elementos, números enteros o etapas, pero no la exclusión de
cualquier otro elemento, número entero o etapa, o grupo de elementos, números enteros o etapas. Todas las publicaciones mencionadas en esta especificación son incorporadas en la presente por referencia. Cualquier discusión de documentos, actos, materiales, dispositivos, artículos o los similares que se han incluido en la presente especificación es solamente para el propósito de proporcionar un contexto para la presente invención. No se va a tomar como una admisión de que cualquiera o todas de estas materias forman parte de la base de la técnica previa o fueron de conocimiento general común en el campo relevante a la presente invención como existió en Australia o en otra parte antes de la fecha de prioridad de cada reivindicación de esta solicitud. Será apreciado por las personas expertas en la técnica que numerosas variaciones y/o modificaciones se puedan hacer a la invención como se muestra en las modalidades específicas sin apartarse del espíritu o alcance de la invención como es descrita ampliamente. Las presentes modalidades, por lo tanto, van a ser consideradas en todos los aspectos como ilustrativas y no restrictivas.