JPS6063268A - 脱酸素剤 - Google Patents
脱酸素剤Info
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- JPS6063268A JPS6063268A JP16945183A JP16945183A JPS6063268A JP S6063268 A JPS6063268 A JP S6063268A JP 16945183 A JP16945183 A JP 16945183A JP 16945183 A JP16945183 A JP 16945183A JP S6063268 A JPS6063268 A JP S6063268A
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- oxygen
- anthraquinone
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- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、食品、毛皮類、衣４′・１品等の脱酸素保１
′？に用いられる脱酸素剤に関Ｊ−る。さらにＲｒ−シ
＜は、アントラキノン（以［、ＡＱと略す）頬の水素化
物（以ト、ＩＩ Ａ Ｃ１頬と略ツー）又はその互変異
性体を主成分とすることからなる脱酸素剤に関するもの
である。
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＜は、アントラキノン（以［、ＡＱと略す）頬の水素化
物（以ト、ＩＩ Ａ Ｃ１頬と略ツー）又はその互変異
性体を主成分とすることからなる脱酸素剤に関するもの
である。
従来から、食品等の保存期間を延長さ−Ｕるために、密
閉容器内に食品等を入れ、さらに脱酸素剤を封入′づる
ことにより密閉容器内の空気中の酸素を除去する方法が
実施されている。この方法に使用されている脱酸素剤と
しては、■ハ・イ日２ザルファイトに水酸化カルシウム
、活性炭を加えさらに水を話力１比たちの、■鉄等の金
属粉にハロゲン化金属、担体及びノ１を分を加えたもの
、■その他、ヒｌ−１：＋−ｌ−ノン、没食子酸、カテ
コール、１；１毛１ｊｌｌ、Ｉｉ、リグニン、エリソル
ビン酸、１３ ＩＩ Ｔ、 Ｉ’ｉＩＩ八又はアスコル
ビン酸等を脱酸素の主成う〕とするものがＩＩ案されて
いる。■は悪臭のある亜硫酸ガスが発生し保存対象物に
臭気が残存する等の悪影響があり、■は水素の生成で）
発火の思れがあり、■は吸収力が弱く、又は強アルカリ
を１３１用し、又は毒性の強いものがある等の欠点があ
る。
閉容器内に食品等を入れ、さらに脱酸素剤を封入′づる
ことにより密閉容器内の空気中の酸素を除去する方法が
実施されている。この方法に使用されている脱酸素剤と
しては、■ハ・イ日２ザルファイトに水酸化カルシウム
、活性炭を加えさらに水を話力１比たちの、■鉄等の金
属粉にハロゲン化金属、担体及びノ１を分を加えたもの
、■その他、ヒｌ−１：＋−ｌ−ノン、没食子酸、カテ
コール、１；１毛１ｊｌｌ、Ｉｉ、リグニン、エリソル
ビン酸、１３ ＩＩ Ｔ、 Ｉ’ｉＩＩ八又はアスコル
ビン酸等を脱酸素の主成う〕とするものがＩＩ案されて
いる。■は悪臭のある亜硫酸ガスが発生し保存対象物に
臭気が残存する等の悪影響があり、■は水素の生成で）
発火の思れがあり、■は吸収力が弱く、又は強アルカリ
を１３１用し、又は毒性の強いものがある等の欠点があ
る。
本発明者は、かかる欠点のない脱酸素剤の開発について
ＢＥ、？研究した結果、Ｃ４，４ａ、９ａ−テ１−ラヒ
トロアンｉ・ラキノン（以下、テトラヒ１０をｉ’ Ｉ
Ｉ、テｉ・ラヒ］・１」アン］・ラキノンを”Ｉ” Ｈ
Ａ Ｑと略す）等のＩＩ Ａ Ｑ類が脱酸素剤として極
めてｆ１効Ｃあることを見出し、本願発明を完成した。
ＢＥ、？研究した結果、Ｃ４，４ａ、９ａ−テ１−ラヒ
トロアンｉ・ラキノン（以下、テトラヒ１０をｉ’ Ｉ
Ｉ、テｉ・ラヒ］・１」アン］・ラキノンを”Ｉ” Ｈ
Ａ Ｑと略す）等のＩＩ Ａ Ｑ類が脱酸素剤として極
めてｆ１効Ｃあることを見出し、本願発明を完成した。
本発明におし・て、脱酸素剤の主成分とし°ζ用いるＩ
Ｉ Ａ Ｑ類とはへ〇骨格の１〜８位の水素基が他の置
換基で置換されている置換ＩＩ Ａ Ｑ類でもよく、勿
論無置換のＩＩ Ａ Ｑ類でもよい。曲の置換基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル。
Ｉ Ａ Ｑ類とはへ〇骨格の１〜８位の水素基が他の置
換基で置換されている置換ＩＩ Ａ Ｑ類でもよく、勿
論無置換のＩＩ Ａ Ｑ類でもよい。曲の置換基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル。
ブチル等のアルキル栽；クロロ、ブロモ等のハロゲン基
；メローシ、工目−シ、プロポキシ、ブトキシ等のアル
コキシ暴；エンドメチレン、エンｌ′エチレン等のエン
ｌ′アルキレン；アセローソ等のアシロ−１−シ基：そ
の他ヒト【コキン、アミノ５ニトロ、シアノ基等があげ
られる。
；メローシ、工目−シ、プロポキシ、ブトキシ等のアル
コキシ暴；エンドメチレン、エンｌ′エチレン等のエン
ｌ′アルキレン；アセローソ等のアシロ−１−シ基：そ
の他ヒト【コキン、アミノ５ニトロ、シアノ基等があげ
られる。
ＨＡ Ｑ類におりるＡＱ骨格の水素化されている位置に
ついては、不飽和結合の少なくとも１以上が飽和されて
いることが必要であるが、特に１．４．４ａ、５．８．
８ａ、９．９ａ、 １０．１０ａに係る不飽和結合の少
なくとも１以上が飽和されていることが好ましく、さら
に４ａ、８ａ、９ａ、 ｉｏａに係る不飽和結合の少な
くとも１以上が飽和されていることが好ましい。例えば
、１，４．４ａ、９ａ−ＴＩｉＡＱ頌、１．４−ジヒ１
０アントラヒドロキノン（以Ｆ、ジヒＩ：’ ｌ：Ｉを
Ｄｌｌ、アン１ラヒ１０キノンをＡＨＱ、ジヒ１−ロア
ン１−ラヒトロキノンをＤ １１ Ａ ＨＱとそれぞれ
略す）類、１，２，３．４−Ｔ ＩＩ Ａ ＩＩ Ｑ類
、１．４−ＤＩＩＡＱ類、１，２゜３．４．４ａ、９ａ
−ベキ４ノヒＩ・ロアントラートノン類、Ｌ２，３．４
−ＴＩＩΔ１１Ｑｌｒｉ、１，２．３，４．４ａ、９ａ
へキザヒト「１Δｌ＋ＱＩｊｔ、Ａ ＩＩ Ｑ類、１．
４．４ａ、５．８，８ａ、９ａ、１０ａ−オククヒ１−
ロＡＱ類、１，４．４ａ、５．Ｂ、９Ｂ−ヘキナヒトロ
Ａ１１Ｑ類、１，４，５．８−”「ＨへＱ類、」二記の
ＡＱ類と八ＨＱｌｉとのキンヒ「ロン類があげられる。
ついては、不飽和結合の少なくとも１以上が飽和されて
いることが必要であるが、特に１．４．４ａ、５．８．
８ａ、９．９ａ、 １０．１０ａに係る不飽和結合の少
なくとも１以上が飽和されていることが好ましく、さら
に４ａ、８ａ、９ａ、 ｉｏａに係る不飽和結合の少な
くとも１以上が飽和されていることが好ましい。例えば
、１，４．４ａ、９ａ−ＴＩｉＡＱ頌、１．４−ジヒ１
０アントラヒドロキノン（以Ｆ、ジヒＩ：’ ｌ：Ｉを
Ｄｌｌ、アン１ラヒ１０キノンをＡＨＱ、ジヒ１−ロア
ン１−ラヒトロキノンをＤ １１ Ａ ＨＱとそれぞれ
略す）類、１，２，３．４−Ｔ ＩＩ Ａ ＩＩ Ｑ類
、１．４−ＤＩＩＡＱ類、１，２゜３．４．４ａ、９ａ
−ベキ４ノヒＩ・ロアントラートノン類、Ｌ２，３．４
−ＴＩＩΔ１１Ｑｌｒｉ、１，２．３，４．４ａ、９ａ
へキザヒト「１Δｌ＋ＱＩｊｔ、Ａ ＩＩ Ｑ類、１．
４．４ａ、５．８，８ａ、９ａ、１０ａ−オククヒ１−
ロＡＱ類、１，４．４ａ、５．Ｂ、９Ｂ−ヘキナヒトロ
Ａ１１Ｑ類、１，４，５．８−”「ＨへＱ類、」二記の
ＡＱ類と八ＨＱｌｉとのキンヒ「ロン類があげられる。
特に、］−岑イ白に￥１曲に製造しうる１１ΔＱ頬とし
て（コ１．４，４．１、９ａ−ＴＩＩ Ａ ＱＪ［，１
，４−１） ＩＩＩＩ１０がｂｒましく 、’１１ｒ４
二１．４．４ａ、９ａ−ＴＩＩ Ａ Ｑ４Ｉが好ましい
。１，４，４ａ、９ａ−Ｔ Ｉｔ Ａ ＣＹｆｎとして
ｉｌｌ、イ列えば１．４１ａ、９ａ−１’ ＩＩＡＱ；
２−ノチル−、２，３ジメチル−、２、クロロ−７Ｌ換
１，４．４ａ、９ａ−１’ ＩＩ Ａ Ｑがあげられる
。
て（コ１．４，４．１、９ａ−ＴＩＩ Ａ ＱＪ［，１
，４−１） ＩＩＩＩ１０がｂｒましく 、’１１ｒ４
二１．４．４ａ、９ａ−ＴＩＩ Ａ Ｑ４Ｉが好ましい
。１，４，４ａ、９ａ−Ｔ Ｉｔ Ａ ＣＹｆｎとして
ｉｌｌ、イ列えば１．４１ａ、９ａ−１’ ＩＩＡＱ；
２−ノチル−、２，３ジメチル−、２、クロロ−７Ｌ換
１，４．４ａ、９ａ−１’ ＩＩ Ａ Ｑがあげられる
。
実際的には、上記記載のＩＩＡＱ類の２以上の混合物ご
あっても差し支えない。又、ＩＩＡＱ頬は酸素との接触
をよくするためには、ｉ酸粉末を用いるのが好ましい。
あっても差し支えない。又、ＩＩＡＱ頬は酸素との接触
をよくするためには、ｉ酸粉末を用いるのが好ましい。
」二記のト１ΔＱ頬は、常法に従って容易に製造するこ
とができる。例えば、ヘンゾキノン化合物又はナフＩ・
−１−ノン化合物とブタジェン化合物とのディールス・
アルダ−反応によって１．４，４ａ、５，８，８ａ、９
ａ、１Ｏａ−オククヒ１０ＡＱ類又はＬ４，４ａ、９ａ
Ｔ’ ＨΔＱ類を製造し、次いで異性化、水素化、酸化
等の公知の方法に従っ°ζ−１−記化合物を容易に製造
することができる。
とができる。例えば、ヘンゾキノン化合物又はナフＩ・
−１−ノン化合物とブタジェン化合物とのディールス・
アルダ−反応によって１．４，４ａ、５，８，８ａ、９
ａ、１Ｏａ−オククヒ１０ＡＱ類又はＬ４，４ａ、９ａ
Ｔ’ ＨΔＱ類を製造し、次いで異性化、水素化、酸化
等の公知の方法に従っ°ζ−１−記化合物を容易に製造
することができる。
ＨＡ Ｑ類の互変異性体とは、例えば八ｏＱｖｉに対す
る９−ヒドロキシアンロコン類、１．２，３，４．４ａ
、９ａ−・＼ギサヒ１１１ΔＩＩＱ頬に体する１、２，
３，４．４ａ、９ａ−ヘキサ上１０−１０−ヒ１０キシ
アン１０ン頬のような互変異性体をあげることができる
。
る９−ヒドロキシアンロコン類、１．２，３，４．４ａ
、９ａ−・＼ギサヒ１１１ΔＩＩＱ頬に体する１、２，
３，４．４ａ、９ａ−ヘキサ上１０−１０−ヒ１０キシ
アン１０ン頬のような互変異性体をあげることができる
。
本発明において、１ｌＡＱ類を脱酸素剤として使用−づ
る場合にはｌ−Ｉ Ａ Ｑを単独で使用するよりも、Ｉ
ｆ Ａ ＣＮ＝’ｎを主成分として、それに塩基性物質
、担体並びに水性媒体及び／又は有機溶媒を添加又は混
合して使用することが雰囲気中の酸素を迅速に吸収する
ためには極めて有効である。
る場合にはｌ−Ｉ Ａ Ｑを単独で使用するよりも、Ｉ
ｆ Ａ ＣＮ＝’ｎを主成分として、それに塩基性物質
、担体並びに水性媒体及び／又は有機溶媒を添加又は混
合して使用することが雰囲気中の酸素を迅速に吸収する
ためには極めて有効である。
ＨＡ Ｑ類の酸素を吸収する反応は、次のＬ４，４ａ、
９ａ−Ｔ ＨＡＱの例のとおりＡＱｆＪ格を飽和した水
素と酸素との反応によるものと推考される。
９ａ−Ｔ ＨＡＱの例のとおりＡＱｆＪ格を飽和した水
素と酸素との反応によるものと推考される。
ＴＨＡＱ ＋ １／２（ｈ ＝Ｄｔｌ八〇 へｑ１１２
０ ＋１１１）ＩＩＡＱ ＋ １／２０□ −ＡＱ −
１−Ｈ□ ０（２）（但し、Ｔ ＨＡ Ｑ ： １，４
，４ａ、９ａ−Ｔ Ｉ（Ａ Ｑ、Ｄ ＨΔＱ：１゜４−
ＤＨＡＱを示ず） （１）の反応は比較的容易に進行するが、（２）の反応
は比較的（１，１の反応より遅い傾向がみられる。
０ ＋１１１）ＩＩＡＱ ＋ １／２０□ −ＡＱ −
１−Ｈ□ ０（２）（但し、Ｔ ＨＡ Ｑ ： １，４
，４ａ、９ａ−Ｔ Ｉ（Ａ Ｑ、Ｄ ＨΔＱ：１゜４−
ＤＨＡＱを示ず） （１）の反応は比較的容易に進行するが、（２）の反応
は比較的（１，１の反応より遅い傾向がみられる。
塩基性物質としては、例えばアルカリ金属若しくはアル
カリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、
硼酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三燐酸塩、ポリ燐酸
塩、トリポリ燐酸塩等の無機の弱酸塩、又は有機の弱酸
塩があげられるが、特に好ましくは炭酸塩である。具体
的には、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、硼酸すトリウム、硼酸
カリウム、亜硫酸すトリウム、亜硫酸カリウＪ１、チオ
硫酸・）・１−リウム、第三燐酸す１−リウム、フクル
酸す１−リウム、フマル酸カリウム、クエン酸すｌ−リ
ウム、クエン酸カリウｌ１、酢酸ナトリウｌ１、酢酸カ
リウム、コハク酸す１リウム、−１ハタ酸カリウム、プ
ロピオン酸す１リウト、プロピオン酸カリウム、フマル
酸ナトリウム、フマル酸カリウム、リンゴ酸すトリウム
、リンゴ酸カリウｌ、等があげられる。その他、要すれ
ば、ナトリウムエトキッドラード、水酸化第４級アンモ
ニウＪ、又はその弱酸塩、アミン等も使用しうる。特に
、安１ｉ１１ｉご、取扱が容易な炭酸す１リウム又は炭
酸カリウムが好ましい。
カリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、
硼酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三燐酸塩、ポリ燐酸
塩、トリポリ燐酸塩等の無機の弱酸塩、又は有機の弱酸
塩があげられるが、特に好ましくは炭酸塩である。具体
的には、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、硼酸すトリウム、硼酸
カリウム、亜硫酸すトリウム、亜硫酸カリウＪ１、チオ
硫酸・）・１−リウム、第三燐酸す１−リウム、フクル
酸す１−リウム、フマル酸カリウム、クエン酸すｌ−リ
ウム、クエン酸カリウｌ１、酢酸ナトリウｌ１、酢酸カ
リウム、コハク酸す１リウム、−１ハタ酸カリウム、プ
ロピオン酸す１リウト、プロピオン酸カリウム、フマル
酸ナトリウム、フマル酸カリウム、リンゴ酸すトリウム
、リンゴ酸カリウｌ、等があげられる。その他、要すれ
ば、ナトリウムエトキッドラード、水酸化第４級アンモ
ニウＪ、又はその弱酸塩、アミン等も使用しうる。特に
、安１ｉ１１ｉご、取扱が容易な炭酸す１リウム又は炭
酸カリウムが好ましい。
これらの塩法性物７１の使用■番ｊ：． Ｍ ！ｔ’ｆ
； ！ｉｔ以」−、１■ΔＱ稙に対して通常０．０００
１〜１０重量倍、好ましく ｉ．ｌｌＯ．ｏＯ］〜５．
０重量倍、さらに好ましくは０，Ｏｌ〜２．０重￥１倍
から選ばれる。
； ！ｉｔ以」−、１■ΔＱ稙に対して通常０．０００
１〜１０重量倍、好ましく ｉ．ｌｌＯ．ｏＯ］〜５．
０重量倍、さらに好ましくは０，Ｏｌ〜２．０重￥１倍
から選ばれる。
本発明において、担体を使用することによりＨ Ａ Ｑ
ｌｌ等と酸素との接触面積を増大させ、塩基性物質や媒
体の使用■を減少する上で極めて効果が大きい。担体と
しては、例えば活性炭、シリカ、シリカゲル、シリカア
ルミナ、セメライｌ、珪藻上等の多孔性担体；その他パ
ルプ、大豆蛋白、ポツプコーン粉末、ボリウレクン、オ
ガ屑、脱脂糠等があげられる。
ｌｌ等と酸素との接触面積を増大させ、塩基性物質や媒
体の使用■を減少する上で極めて効果が大きい。担体と
しては、例えば活性炭、シリカ、シリカゲル、シリカア
ルミナ、セメライｌ、珪藻上等の多孔性担体；その他パ
ルプ、大豆蛋白、ポツプコーン粉末、ボリウレクン、オ
ガ屑、脱脂糠等があげられる。
特に、多孔性（９体、好ましくは活性炭はＩＩ Ａ Ｑ
類の脱酸素能を伸動に発揮さセる上では効果的である。
類の脱酸素能を伸動に発揮さセる上では効果的である。
担体の使用■はその種類によっても異なるが、一般的に
ＩＩＡＱ類に対して０．０１ｆｆｌＺ里倍以上、通常０
．１重量倍以−１＝１０重早倍以Ｆ、好ましくは０．２
ｍ！ｒ）倍以Ｊ：８ ｆｆｌ ｆｆ！倍以下、さらに好
ましくは０．３重里倍以上５重星倍以下である。（９体
のｍが少なくなると水性媒体等媒体の使用量が比較的少
ない場合に脱酸素能がｆｌｊ’Ｆする傾向がある。担体
の１吏用重があまり多いと脱酸素剤としてのｆｉｔ位容
積当りの能力が低トーノ−る。
ＩＩＡＱ類に対して０．０１ｆｆｌＺ里倍以上、通常０
．１重量倍以−１＝１０重早倍以Ｆ、好ましくは０．２
ｍ！ｒ）倍以Ｊ：８ ｆｆｌ ｆｆ！倍以下、さらに好
ましくは０．３重里倍以上５重星倍以下である。（９体
のｍが少なくなると水性媒体等媒体の使用量が比較的少
ない場合に脱酸素能がｆｌｊ’Ｆする傾向がある。担体
の１吏用重があまり多いと脱酸素剤としてのｆｉｔ位容
積当りの能力が低トーノ−る。
本発明において、脱酸素剤の主成分である１１八〇３ｍ
の脱酸素能を効果的に発揮させるためには、水性媒体及
び／又は有ａ溶媒等の媒体を同時に含有させることが好
ましい。
の脱酸素能を効果的に発揮させるためには、水性媒体及
び／又は有ａ溶媒等の媒体を同時に含有させることが好
ましい。
水性媒体としては、通常水が用いられるが、塩類や水溶
性の有機溶媒が溶解していてもよく、脱酸素剤中に実質
的に水を存在さゼづ゛に、吸温性の化合物を添加し、又
は担体や雰囲気中に含まれる水分及び食品等の対象物か
ら吸収する水分でもよく、父上記塩括及びその他の塩類
の結晶水の形であってもよい。結晶水を有する化合物の
例としては、例えばＮａ２ＧＯ＊ ４０Ｈｚ Ｏ、Ｎａ
２ｓｏｄ １０１ｂ Ｏ等があげられる。水性媒体の使
用■は、水としてＩＩＡＱｉＭに対して通常３重Ｂ！（
ｉＶ以下、好ましくは２重量倍以下０．０００１重里倍
以上、さらに好ましくは１重里倍以下０．００１重型倍
以上であう。
性の有機溶媒が溶解していてもよく、脱酸素剤中に実質
的に水を存在さゼづ゛に、吸温性の化合物を添加し、又
は担体や雰囲気中に含まれる水分及び食品等の対象物か
ら吸収する水分でもよく、父上記塩括及びその他の塩類
の結晶水の形であってもよい。結晶水を有する化合物の
例としては、例えばＮａ２ＧＯ＊ ４０Ｈｚ Ｏ、Ｎａ
２ｓｏｄ １０１ｂ Ｏ等があげられる。水性媒体の使
用■は、水としてＩＩＡＱｉＭに対して通常３重Ｂ！（
ｉＶ以下、好ましくは２重量倍以下０．０００１重里倍
以上、さらに好ましくは１重里倍以下０．００１重型倍
以上であう。
有機溶媒としては、できるだけＨＡｃｉｌｉを？容器し
うるちのが好ましく、コニクノール、プロパツールル、
プｌ’Ｊピレングリコール、グリセリン、ペンタエリス
リトール、１〜リメヂロールプロパン． ｌ−リメヂロ
ールエタン等の一価又は多価のアルコール類、メチルエ
ヂルケトン，メチルブチルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル等のエステル類、ヘンゼン，トルエン、キシレン等
の炭化水素類があげられるが好ましくは水溶性の溶媒で
あり、さらに好ましくはアルコール類である。有機溶媒
ば、単独で媒体とし°ζ使用することもできるが、アル
コール類を水性媒体と共に使用することができる。使用
量は上記水性媒体と同しであるが、水性媒体に添加して
使用する場合は水性媒体に対してｏ．ｏｏｉ重■倍以上
、好ましくは０、０５重里倍以上添加すればよい・アル
コール類等の有８！溶媒の存在は、極く少■であっても
Ｈ 、６． Ｑ類を一部ずつ順々に溶解し、ｌｊ体の表
面に拡１１にシて空気との接触をよくするごとにより、
ＩＩ Ａ Ｑ類と酸素との反応をより促進するものと１
１Ｆｍされる。
うるちのが好ましく、コニクノール、プロパツールル、
プｌ’Ｊピレングリコール、グリセリン、ペンタエリス
リトール、１〜リメヂロールプロパン． ｌ−リメヂロ
ールエタン等の一価又は多価のアルコール類、メチルエ
ヂルケトン，メチルブチルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル等のエステル類、ヘンゼン，トルエン、キシレン等
の炭化水素類があげられるが好ましくは水溶性の溶媒で
あり、さらに好ましくはアルコール類である。有機溶媒
ば、単独で媒体とし°ζ使用することもできるが、アル
コール類を水性媒体と共に使用することができる。使用
量は上記水性媒体と同しであるが、水性媒体に添加して
使用する場合は水性媒体に対してｏ．ｏｏｉ重■倍以上
、好ましくは０、０５重里倍以上添加すればよい・アル
コール類等の有８！溶媒の存在は、極く少■であっても
Ｈ 、６． Ｑ類を一部ずつ順々に溶解し、ｌｊ体の表
面に拡１１にシて空気との接触をよくするごとにより、
ＩＩ Ａ Ｑ類と酸素との反応をより促進するものと１
１Ｆｍされる。
その他、Ｈ Ａ Ｑ類の脱酸素能を促進するために、Ｌ
４−ナフトキノンスルボン酸塩、金属フタロシアニン化
合物（：１〕＼ルトフタロシアニンスルホン酸づ・トリ
ウＪ．等）、♀失１黒（１黒化１大′ｉＩｉ：）、銅ｊ
思（塩化用１等）のレドックス触媒を使用することもで
きる。
４−ナフトキノンスルボン酸塩、金属フタロシアニン化
合物（：１〕＼ルトフタロシアニンスルホン酸づ・トリ
ウＪ．等）、♀失１黒（１黒化１大′ｉＩｉ：）、銅ｊ
思（塩化用１等）のレドックス触媒を使用することもで
きる。
本発明の脱酸素剤を製造３゛るにｌ；ｌ：、 ＩＩ Ａ
Ｑ類又はそのＪ１変異性体、塩基性物質、水性媒体及
び／又は有機）容器並びに担体を順次に混合することに
よって容易に製造することができるが、Ｈ Ａ Ｑ類と
媒体、塩法性物質と媒体とを別々に所定用の担体とそれ
ぞれに混合し、該混合物を、必要ならば打錠、顆粒化し
またはわ〕体のままでンー１−の１４面又は両ｒｌｉｉ
に粘着若しくは打ら込の等の公知の固定力法で固定して
、酸素透過性の袋、例えば有孔ポリエチレンフィルムを
ラミ不−１・♀１（袋、ポリプロピレン、ポリフタジエ
ン、＋１５リニ１−ステル、ポリ塩化ビニル、セロハン
等の有孔プラスチックフィルＪ、又はそのラミネートフ
ィルムで被包し又は有孔の容器に収納し使用することが
できる。ｃｔｒら被包物は長期に保存Ｊる場合には空気
を遮断しうるフィルム等で被覆して保存するのが好まし
く、脱酸素剤として使用するときに該保存フィルムを取
り除りば雰囲気の酸素を容易に除去することができる。
Ｑ類又はそのＪ１変異性体、塩基性物質、水性媒体及
び／又は有機）容器並びに担体を順次に混合することに
よって容易に製造することができるが、Ｈ Ａ Ｑ類と
媒体、塩法性物質と媒体とを別々に所定用の担体とそれ
ぞれに混合し、該混合物を、必要ならば打錠、顆粒化し
またはわ〕体のままでンー１−の１４面又は両ｒｌｉｉ
に粘着若しくは打ら込の等の公知の固定力法で固定して
、酸素透過性の袋、例えば有孔ポリエチレンフィルムを
ラミ不−１・♀１（袋、ポリプロピレン、ポリフタジエ
ン、＋１５リニ１−ステル、ポリ塩化ビニル、セロハン
等の有孔プラスチックフィルＪ、又はそのラミネートフ
ィルムで被包し又は有孔の容器に収納し使用することが
できる。ｃｔｒら被包物は長期に保存Ｊる場合には空気
を遮断しうるフィルム等で被覆して保存するのが好まし
く、脱酸素剤として使用するときに該保存フィルムを取
り除りば雰囲気の酸素を容易に除去することができる。
粉体に粘着性をもた一Ｕるためには、粘結剤として水溶
１１，の高分子化合物を添加しーζもよい。該化合物と
しては、例えばアルギン酸すＩ・リウｌ、、ＣＭＣ、ヒ
トｒ．Ｉキシメチルセルロース、エヂルセ月４コース、
プロピルセルロース、澱粉、ホリビニルアルニ］−ル等
があげられる。
１１，の高分子化合物を添加しーζもよい。該化合物と
しては、例えばアルギン酸すＩ・リウｌ、、ＣＭＣ、ヒ
トｒ．Ｉキシメチルセルロース、エヂルセ月４コース、
プロピルセルロース、澱粉、ホリビニルアルニ］−ル等
があげられる。
以下、実施例によって詳４１１１に説明する。
実施例 ｌ
脱酸素剤の主剤としての１ 、 ４， ４ａ， ９ａＴ
１１ Ａ Ｑ８４χ、１．４−Ｄ 、Ｈ Ａ Ｑ１４．
４χを含むＩＩＡＱ（主剤−八）とＬ４− Ｄ ＩＩ
Ａ Ｈ Ｑ（主剤−Ｂ）の各１０ｇに塩基性化合物、担
体及び水とを第１表の割合で混合し、該混合物を４リッ
トルの空気の入ったガラス製容器に入れ、室温で酸素測
定器で酸素の吸収■を測定した。その結果は第１表に示
した。なお、第１表には主剤１、０ｇｊ’ｌ−位に換ｎ
し，て表示した。
１１ Ａ Ｑ８４χ、１．４−Ｄ 、Ｈ Ａ Ｑ１４．
４χを含むＩＩＡＱ（主剤−八）とＬ４− Ｄ ＩＩ
Ａ Ｈ Ｑ（主剤−Ｂ）の各１０ｇに塩基性化合物、担
体及び水とを第１表の割合で混合し、該混合物を４リッ
トルの空気の入ったガラス製容器に入れ、室温で酸素測
定器で酸素の吸収■を測定した。その結果は第１表に示
した。なお、第１表には主剤１、０ｇｊ’ｌ−位に換ｎ
し，て表示した。
第 １ 表 ＃・媒体
実施例 ２
実施例１において、塩基性物質及び水としてＮａｚＣＯ
：ａの１０永和物を使用し７だ以外は、実施例１と同様
に実施した。
：ａの１０永和物を使用し７だ以外は、実施例１と同様
に実施した。
その結果は第２表に示す。
＊：水沢化学（株）製のシリカ（シル１ン八）＃ニジリ
カゲル粉未 実施例 ３ 実施例２と同様の方法で、脱酸素時間を変えた以り１は
実施例と同様に実施して第３表の結果を得た。
カゲル粉未 実施例 ３ 実施例２と同様の方法で、脱酸素時間を変えた以り１は
実施例と同様に実施して第３表の結果を得た。
（以下余白）
第 ３ 表
本実施例は、実施例２に比べて若Ｔ吸収速度が大きいが
、これは室温等による変化によるものと考えられる。本
実施例に使用した主剤−へ１ｇ中の’ｒ ＨＡ Ｑは０
．８４ｇであり、そのＤ ＨＡ Ｑへ酸化されたと仮定
した場合の理論酸素消費量は、４４、ｈｌ’である。従
って、伺、４ｍ１以上の酸素吸収量はＤ Ｉｔ Ａ Ｑ
にＪ゛る酸素吸収と考えられる。
、これは室温等による変化によるものと考えられる。本
実施例に使用した主剤−へ１ｇ中の’ｒ ＨＡ Ｑは０
．８４ｇであり、そのＤ ＨＡ Ｑへ酸化されたと仮定
した場合の理論酸素消費量は、４４、ｈｌ’である。従
って、伺、４ｍ１以上の酸素吸収量はＤ Ｉｔ Ａ Ｑ
にＪ゛る酸素吸収と考えられる。
実施例 ４
実施例］において、塩基性物質として重炭酸すｉリウム
を使用し、又炭酸す１−リウノ、をも含めて水を添加し
ない場合について、実施例１と同様に実施した。その結
果を第４表に示第′ ４ 表 以上の様に、水を添加しない場合でも脱酸素能がある程
度観察され、又重炭酸すトリウＪ−を用いた場合には炭
酸ガスが発生ずるという効果が観察された。
を使用し、又炭酸す１−リウノ、をも含めて水を添加し
ない場合について、実施例１と同様に実施した。その結
果を第４表に示第′ ４ 表 以上の様に、水を添加しない場合でも脱酸素能がある程
度観察され、又重炭酸すトリウＪ−を用いた場合には炭
酸ガスが発生ずるという効果が観察された。
特許出願人 川崎化成工業株テ（会社
丸用 １専
手 Ｍ 補 正 書 （自発）
昭和５８年１０月２８日
特許庁長官若杉和夫殿
■、事件の表示
昭和５８年特許願第１６９４５１号
２、発明の名称
脱酸素剤
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
■１０３
住所 東京都中央区日本橋３丁目８番２号４、補正命令
の日付 自発 ５、補正により増加する発明の数 ０ ６、補正の対象 明細書の発明の名称及び発明の詳細な説明の欄７．１ｍ
正の内容 （１）明細書第１頁第１行目と第２行目との間の行に、
次のＩｌ、発明の名称 脱酸素剤 」 を挿入する。
の日付 自発 ５、補正により増加する発明の数 ０ ６、補正の対象 明細書の発明の名称及び発明の詳細な説明の欄７．１ｍ
正の内容 （１）明細書第１頁第１行目と第２行目との間の行に、
次のＩｌ、発明の名称 脱酸素剤 」 を挿入する。
（２）明細書第１頁第２行目の冒頭にある「１．」を「
２゜」に訂正する。
２゜」に訂正する。
（３）明細書第２頁第１行目の冒頭にある「２．Ａを「
１？１．．２コに訂正する。
１？１．．２コに訂正する。
（４）明細書第１頁第Ｈｉ目にある「−使用しうる。」
と「特に、−」との間に、「又、ｉ酸素剤の主成分とし
て用いるｍｊ記１．４−ＤＨＡＨＱと前記塩基性物質と
して用いる水酸化アルカリ、例えば水酸化すｌ・リウム
との中和反応で生成する１、４−ＤＨＡＨＱｌ！Ｉｔの
アルカリ塩、例えば１゜４−ＤＨＡＨＱ類のジナトリウ
ム塩を脱酸素剤の主成分と塩基性物質として同時に用い
ることもできる。しかしながら、」を加入する。
と「特に、−」との間に、「又、ｉ酸素剤の主成分とし
て用いるｍｊ記１．４−ＤＨＡＨＱと前記塩基性物質と
して用いる水酸化アルカリ、例えば水酸化すｌ・リウム
との中和反応で生成する１、４−ＤＨＡＨＱｌ！Ｉｔの
アルカリ塩、例えば１゜４−ＤＨＡＨＱ類のジナトリウ
ム塩を脱酸素剤の主成分と塩基性物質として同時に用い
ることもできる。しかしながら、」を加入する。
（５３明＃ＩＩＩ書ｆｆ１１２頁第４表の次の行から第
３行目（「発住−観察された。」）と次行（「特許出願
人−−−−−」）との間の行に、次に示す「実施例 ５
」を挿入する。
３行目（「発住−観察された。」）と次行（「特許出願
人−−−−−」）との間の行に、次に示す「実施例 ５
」を挿入する。
「実施例 ５
脱酸素剤の主成分としての１．４− Ｄ ＨＡ ＩＩ
ＱのシナＩ・リウム塩（主剤−Ｎ）を用いた以外は、実
施例１と同様に実施し第５表の通りの結果を得た。
ＱのシナＩ・リウム塩（主剤−Ｎ）を用いた以外は、実
施例１と同様に実施し第５表の通りの結果を得た。
第 ５ 表
以 上
手続捕子書（方式）
昭和５９年２月２４日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
■、小事件表示
昭和５８年特許願第１６９４５１号
２、発明の名称
脱酸素剤
３、補正をする右
事１′１との関係 特許出願人
■１０３
４、補正命令の１」イζ１ 昭和５９年ｊ月３１１」（
発送口）５、補正の対象 明細書の浄書（内容に変更なし） ６、補正の内容 別紙のとおり。
発送口）５、補正の対象 明細書の浄書（内容に変更なし） ６、補正の内容 別紙のとおり。
以上
Claims (6)
- （１）アントラキノン類の水素ＩＬ物又はその互変異性
体を主成分として含有することを特徴とする脱酸素剤。 - （２）アントラキノン類の水素化物が、アントラキノン
骨格の少なくとも１．４．４ａ、５．８．８ａ、９．９
ａ、１ｏ、１０ａの位置に係る不飽和結合の１以上が飽
和されている水素化アントラキノン類である特許請求の
範囲第１項記載の方法。 - （３）水素化アントラキノン類が、置換又は無菌１＊ｌ
、４．４ａ、９ａ−テトラヒ１０アンｔう４ノン頚であ
る特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （４） 水素化アン１−シー１−ノン頬が、置換又は無
置換１．４−ジヒ１０−Ｊ′ントラヒトロキノン頚であ
る特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （５）アントラ−１−ノン類の水素化物又はその互変異
性体及び塩括性物ｒｉ１を主成分として含有することを
１＝’ｒ徴七する脱酸素剤。 - （６）アン１う〜１−ノン類の水素化物又はその互変異
性体、塩Ｗ性物質、担体並びに水性媒体及び／又ＩＪｈ
機溶媒を含有するごとを１′ｉ徴と″づる脱酸素剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16945183A JPS6063268A (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | 脱酸素剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16945183A JPS6063268A (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | 脱酸素剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6063268A true JPS6063268A (ja) | 1985-04-11 |
| JPH0325221B2 JPH0325221B2 (ja) | 1991-04-05 |
Family
ID=15886841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16945183A Granted JPS6063268A (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | 脱酸素剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6063268A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008505196A (ja) * | 2004-06-28 | 2008-02-21 | コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガニゼイション | 酸素を捕捉する組成物及びその製造方法 |
| CN105363406A (zh) * | 2014-08-18 | 2016-03-02 | 王雅坤 | 一种多功能脱氧剂及其制备和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51119392A (en) * | 1975-04-14 | 1976-10-19 | Reisuke Saito | A process for producing an oxygen absorbing agent |
| JPS53140292A (en) * | 1977-05-02 | 1978-12-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Oxygen absorbent composition |
| JPS5411268A (en) * | 1978-01-06 | 1979-01-27 | Ichiban Shiyokuhin Kk | Production of dried food of edible mushrooms |
-
1983
- 1983-09-16 JP JP16945183A patent/JPS6063268A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51119392A (en) * | 1975-04-14 | 1976-10-19 | Reisuke Saito | A process for producing an oxygen absorbing agent |
| JPS53140292A (en) * | 1977-05-02 | 1978-12-07 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Oxygen absorbent composition |
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|---|---|---|---|---|
| JP2008505196A (ja) * | 2004-06-28 | 2008-02-21 | コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガニゼイション | 酸素を捕捉する組成物及びその製造方法 |
| JP2013224432A (ja) * | 2004-06-28 | 2013-10-31 | Commonwealth Scientific & Industrial Research Organisation | 酸素を捕捉する組成物及びその製造方法 |
| CN105363406A (zh) * | 2014-08-18 | 2016-03-02 | 王雅坤 | 一种多功能脱氧剂及其制备和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0325221B2 (ja) | 1991-04-05 |
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