MXPA06014453A - Cintas adhesivas sin halogeno y metodos para fabricarlas. - Google Patents

Abstract

Se provee una cinta que incluye un refuerzo sin halogeno que comprende un material polimerico; un retardador de llama; y un agente de acoplamiento; y una capa de adhesivo localizada en una superficie del refuerzo. La cinta es retardadora de llama cuando se prueba de acuerdo con la Seccion 4 de los Laboratorios Suscritos UL 510, Septima Edicion.

Description

CINTAS ADHESIVAS SIN HALÓGENO Y MÉTODOS PARA FABRICARLAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere en general a películas y cintas aislantes eléctricas para uso en varias aplicaciones, tales como aplicaciones automotrices. La presente invención además se refiere a películas y cintas aislantes eléctricas, incluyendo películas y cintas aislantes eléctricas sin halógeno, que reúnen los estándares rigurosos de la industria para el retardo, aclimatación, espesor, resistencia a la tensión, elongación, resistencia dieléctrica, resistencia a la adhesión, absorción de humedad, resistencia a la temperatura, deformación, longevidad y/o corrosión del conductor.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las películas aislantes eléctricas en la técnica tienen grados variables de retardación de las llamas, y una escala de propiedades mecánicas. Las películas de alto rendimiento usualmente contienen halógeno. El cloruro de vinilo, que por lo general está presente en las películas y cintas aislantes eléctricas, es una fuente común de halógeno.

Se desea minimizar el contenido de halógeno de las películas y cintas aislantes eléctricas porque se producen gases tóxicos cuando se queman las películas y cintas que contienen Ref.177469 halógeno, ya sea accidentalmente o en la eliminación. Las composiciones poliméricas sin halógeno han sido utilizadas para producir películas para uso en la industria eléctrica. Las composiciones poliméricas sin halógeno que se han utilizado, sin embargo, no exhiben un grado de retardación suficiente a las llamas. Es decir, las cargas retardadoras de llama se han incorporado en las películas para proveer o mejorar la retardación a las llamas de las películas aislantes mientras se intenta conservar las propiedades mecánicas deseadas de las películas aislantes. Las cargas retardadoras de llama que se han utilizado, sin embargo, no están necesariamente libres de halógeno. Algunas incluyen bromo. Aunque algunas películas aisladoras sin halógeno con grados variables de retardación de llama existen en la técnica, las películas generalmente no reúnen los estándares de la industria tanto para retardación de las llamas y propiedades mecánicas. Para lograr un alto grado de retardación de las llamas en una película sin halógeno, la concentración de la carga retardadora de llama en la película típicamente se hace tan alta que se comprometen las propiedades físicas de la película. Algunos ejemplos de estas propiedades físicas que se pueden comprometer incluyen, entre otras, resistencia mecánica, flexibilidad y/o elongación. Esta forma de comprometer las propiedades mecánicas es insatisfactoria, especialmente para la cinta aislante eléctrica, la cual deseablemente, reflejará, o aún excederá, las propiedades de la resistencia mecánica, elasticidad, y flexibilidad de las cintas aislantes eléctricas que contienen halógeno. Aunque las películas y cintas eléctricas aislantes sin halógeno existentes han aumentado la base de conocimiento, son necesarias mejoras adicionales que produzcan películas y cintas aislantes eléctricas sin halógeno que reúnan o excedan las propiedades de retardación de llamas y mecánicas de las películas y cintas aislantes eléctricas. La presente invención hace frente a este reto.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención incluye varias composiciones y cintas. Una modalidad ilustrativa de la invención incluye una cinta que comprende (a) un refuerzo sin halógeno que comprende un material polimérico; un retardador de llama; y un agente de acoplamiento; y (b) una capa adhesiva localizada en la superficie del refuerzo. La cinta es retardadora de llamas cuando se prueba de acuerdo con la sección 4 de Laboratorios Suscritos UL 510, Séptima Edición. Un método ilustrativo para hacer una cinta de la invención comprende los pasos de (a) formar un refuerzo sin halógeno, el refuerzo sin halógeno comprende: un material polimérico; un retardante de llama; y un agente de acoplamiento; y (b) aplicar una capa de adhesivo sobre una superficie del refuerzo para formar la cinta. La cinta es retardante de llama cuando se prueba de acuerdo con la Sección 4 de Laboratorios Suscritos UL 510, Séptima Edición. En otro método ilustrativo, el paso de formar un refuerzo sin halógeno comprende calandrado. Aún otro método ilustrativo además comprende los pasos de irradiar el refuerzo sin halógeno o la cinta con un rayo de electrones . En este documento, se asume que todos los números se van a modificar a través del término "alrededor de" .

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA FIGURA La invención además se puede describir con las siguiente Figura, en donde: La Figura 1 es una vista esquemática de un procedimiento de calandrado ilustrativo. Esta Figura está idealizada, no dibujada escala y es solamente para propósitos ilustrativos.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención abarca una composición que incluye un material polimérico, un retardante de llama, y un aditivo de procesamiento opcional. El material polimérico, es retardante de llama, y/o el aditivo de procesamiento adicional pueden estar libres de halógeno. El uso del material polimérico, es retardante de llama, y el aditivo de procesamiento opcional, todos están libres de halógeno, dan como resultado la composición sin halógeno. La presente invención además incluye un método para hacer la composición, tal como la composición sin halógeno. La composición se puede formar en una película eléctricamente aislante (también referida en la presente como "refuerzo de cinta") que, después de ser cubierta en al menos una superficie con un adhesivo, produce una cinta aislante eléctrica. Igualmente, la composición sin halógeno se puede formar en una película eléctricamente aislante sin halógeno que, después de cubrirse en al menos una superficie con un adhesivo sin halógeno, produce una cinta aislante eléctrica sin halógeno. La cinta aislante eléctrica sin halógeno, cuando se quema, no produce vapores tóxicos característicamente producidos cuando se quema la cinta aislante eléctrica que contiene halógeno. Adicionalmente, la cinta aislante eléctrica, que incluye la cinta aislante eléctrica sin halógeno, producida de acuerdo con la presente invención es capaz de reunir varios estándares de la industria basados en el rendimiento para cintas aislantes eléctricas . Laboratorios Suscritos UL 510, Séptima Edición, intitulada "Estándar para cinta aislante de cloruro de polivinilo, polietileno y goma" (referida en la presente como "UL 510") es un ejemplo de un grupo de estándares en la industria basado en el rendimiento para la cinta aislante eléctrica. UL 510 prescribe un grupo de estándares mínimos tales como retardación de llama, aclimatación, espesor, resistencia a la tensión, elongación, resistencia dieléctrica, resistencia a la adhesión, absorción de humedad, resistencia a la temperatura, deformación, longevidad, y corrosión del conductor. UL 510 es un estándar que cubre, entre otras cosas, cintas termoplásticas y de goma para uso como aislante eléctrico a no más de 600 V y a 80°C. La sección 4 de UL 510 pertenece las pruebas de llama y se aplica a todas las cintas cubiertas por el estándar. Las propiedades físicas determinadas de acuerdo con UL 510, es decir, las Secciones 6 a 15, pertenecen a la cinta termoplástica, y más específicamente a la "cinta PE". Debido a que la presente invención al menos está basada en los usos de componentes sin halógeno, los estándares de acuerdo con la cinta PE son un estándar de uso apropiado. Otros estándares de la industria aplicables incluyen ICE 60454 intitulado "Especificaciones Para Cintas Sensibles A La Presión Para Propósitos Eléctricos, Parte 2: Métodos de prueba" para Europa y JIS C2107 intitulada "Métodos De Prueba De Cintas Adhesivas Sensibles A La Presión Para Aislamiento Eléctrico" para Japón.

La composición sin halógeno de la presente invención puede procesarse en una cinta sin halógeno que es capaz de reunir los requerimientos UL 510 para la cinta aislante eléctrica. Para producir dicha cinta sin halógeno, la composición sin halógeno se prepara mezclando cantidades adecuadas de material polimérico sin halógeno, es retardante de llama sin halógeno, y, opcionalmente el aditivo de procesamiento sin halógeno. La composición sin halógeno se puede formar en la película sin halógeno utilizando cualquier técnica de formación de película adecuada, tal como explosión, y calandrado. Un adhesivo sin halógeno después se puede aplicar sobre una o ambas superficies principales de la película sin halógeno para formar la cinta sin halógeno. La cinta sin halógeno después se puede irradiar con una fuente de energía adecuada, tal como un rayo de electrones. Se ha encontrado sorprendentemente que la cinta sin halógeno producida de acuerdo con la presente invención reúne todos los diferentes requerimientos UL 510 para la cinta termoplástica PE junto con los estándares de retardación de llama de UL 510. Se describen en la presente las concentraciones de componente y procedimientos de procesamiento para la fabricación de la cinta sin halógeno que sigue la norma UL 510. Como se utiliza aquí, las frases "sin halógeno" y "libre de halógeno" y cualquier derivado de cualquier frase, que signifique libre, o esencialmente libre, de halógeno, tal como átomos de halógeno presentes en estructura molecular de una sustancia. Como se utiliza aquí, el término "concentración de ultra-residuo" significa una concentración de 0.01% en peso, o menor, en la composición, película, o cinta, con base en el peso total de la composición, película o cinta, respectivamente. Los átomos de halógeno pueden estar presentes en una concentración de ultra-residuo en una composición, película o cinta sin halógeno particular, debido al uso de una sustancia que contiene halógeno meramente como un catalizador para la síntesis de un material constitutivo de un componente utilizado cuando se prepara las composiciones, películas y/o cintas de la presente invención. Las composiciones, películas, o cintas de la presente invención que contienen una concentración de ultra-residuo de halógeno se consideran como esencialmente libres de halógeno. Por consiguiente, con respecto a las composiciones, películas, y cintas sin halógeno de la presente invención, los términos "sin halógeno" y "libre de halógeno" abarcan las composiciones, películas, y cintas producidas de acuerdo con la presente invención que sin embargo incluyen una cantidad minúscula de átomos de halógeno detectados en una concentración de ultra-residuo a través del análisis de las composiciones, películas, y/o cintas utilizando medios de análisis mecánicos.

El material polimérico incorporado en las composiciones de la presente invención puede estar libre de halógeno. En las composiciones sin halógeno de la presente invención, el material polimérico está libre de halógeno. El material polimérico puede incluir materiales poliméricos termoplásticos, que contribuyen con ciertas propiedades físicas, tales como elasticidad, para que la composición sea benéfica para reunir los estándares de la industria. Ejemplos de materiales poliméricos adecuados incluyen: terpolímeros de monómero de etileno-propileno-dieno (EPDM) , acetato de etilen vinil (EVA) , y mezclas poliméricas de EPDM y EVA. EPDM, por ejemplo, tiene varias propiedades físicas que son deseables para cintas aislantes, tales como resistencia al calor, oxidación, ozono, y envejecimiento por el clima. Además, EPDM tiene buena resistividad eléctrica y responde bien al cargado de altas cargas. Las concentraciones adecuadas del material polimérico en las composiciones están en una escala tan baja como 30% en peso a tan altas como 60% en peso, con base en el peso total de la composición. En algunas modalidades ilustrativas de la composición, las concentraciones adecuadas del material polimérico están en la escala de composición tan bajas como 30% en peso a tan altas como 45% en peso, con base en el peso total de la composición, tal como la composición sin halógeno. En una modalidad ilustrativa de la presente invención, el material polimérico incluye EVA a una concentración en escala de 0% en peso a tan altas como 40% en peso y EPDM a una concentración que están escala de tan baja como 60% de peso a tan alta como 100% de peso, con base en el peso total del material polimérico. Otros polímeros, tales como polímeros de tipo polietileno con resistencia a la tensión más alta (por ejemplo, el polímero de resistencia a la tensión más alta "Exact 4056" está comercialmente disponible de Exxon Mobil de Irving, Texas) , también se puede incluir en el material polimérico para obtener las propiedades físicas benéficas tales como la resistencia a la tensión. Es retardante de llama se incluye en la presente invención para proveer resistencia al calor y fuego, que muchas veces se encuentra en varias aplicaciones de cintas aislantes eléctricas. Es retardante de llama puede ser libre de halógeno. Algunos ejemplos adecuados de retardantes de llama incluyen compuestos inorgánicos metálicos. Se pueden incluir cantidades significativas de retardantes de llama inorgánicos metálicos libres de halógeno en la composición de la presente invención para ayudar a producir la película, incluyendo la película sin halógeno, exhibe suficiente retardo a la llama para reunir los varios estándares de la industria, incluyendo los estándares retardantes de UL 510, IEC 60454, y JIS C2107. Este retardante de llama puede estar presente en la composición, incluyendo la composición sin halógeno, a una concentración tan baja como 40% en peso y tan alta como 70% en peso, con base en el peso total de la composición. Algunas modalidades de la cinta aislante eléctrica, que incluyen la cinta aislante eléctrica sin halógeno, particularmente adecuadas para reunir requerimientos de retardo de llama de UL 510, IEC 60454, y JIS C2107 incluyen película (refuerzo de cinta) formada de la composición con una concentración de retardador de llama tan baja como 50% en peso, y tan alta como 60% de peso, con base en el peso total de la composición. Para lograr la aprobación de la cinta de la presente invención, incluyendo la cinta sin halógeno, con todos los estándares UL 510 aplicables a la cinta termoplástica PE, la composición de la presente invención, tal como la composición sin halógeno, puede incluir una concentración de retardador de llama tan baja como 40% en peso, y tan alta como 70% en peso, con concentraciones de retardante de llama en algunas modalidades siendo tan bajas como 50% en peso y tan altas como 60% de peso, con base en el peso total de la composición. Ejemplos de retardantes de llama adecuados incluyen compuestos inorgánicos metálicos, tales como hidróxidos de metal. Ejemplos de hidróxidos de metal adecuados incluyen trihidrato de alúmina (también referida como hidróxido de aluminio, alúmina, alúmina hidratada, y trihidróxido de aluminio; y de aquí en adelante referido como ATH) , hidróxido de calcio, hidróxido de magnesio, hidróxido de zirconio, hidróxido de bario, y similares; los carbonato de metal tales como carbonato de magnesio básico, dolomita, y similares; y carbontos de metal tales como hidrotalcita, bórax, y similares; y cualquier combinación de cualquiera de estos en cualquier proporción. ATH es particularmente adecuado para uso como un retardador de llama de la presente invención. ATH actúa como una pila de calor y absorbe una porción del calor de la combustión para retardar la combustión del material polimérico incorporado en el refuerzo de la cinta. ATH también libera agua cuando se calienta, que diluye las concentraciones de gases de combustible en la atmósfera que rodean la cintas aislantes eléctricas de la presente invención, incluyendo cintas aislantes eléctricas sin halógeno . Es retardante de llama tratado con silano, tal como ATH cubierto con silano, es particularmente adecuado para uso común retardador de llama. Ejemplos de agentes acoplamiento de silano adecuados para retardadores de llama que tratan la superficie incluyen silanos de vinilo (por ejemplo, el silano A-172DLC) , silanos de metacrilo (por ejemplo, el silano A-174 DLC) , silanos de amino (por ejemplo, el silano A-1100 DLC y A1120) , está comercialmente disponibles de Natrochem, Inc. de Savannah, Georgia; silanos de tetrasulfuro líquido (por ejemplo, el silano SILQUEST A-1289), silanos de disulfuro líquido (por ejemplo, el silano SILQUEST A-1589) , y silanos de polisulfuro (por ejemplo, el silano SILQUEST A-189) , todos comercialmente disponibles de OSI Specialties División of Witco Corporation de Danbury, Connecticut; y cualquier combinación de cualquiera de estos en cualquier proporción. Algunos ejemplos de ATH cubierto con silano comercialmente disponible incluyen el ATH MICRAL 1500-SHl y MICRAL 1500-SH2, todos comercialmente disponibles de J. M. Huber Corporation of Edison, New Jersey. Ejemplos de aditivos de procesamiento opcionales incluyen agentes de acoplamiento, agentes de liberación, y combinaciones de estos. Los agentes de acoplamiento se pueden incorporar en la composición de la presente invención, incluyendo la composición sin halógeno, para mejorar las propiedades físicas de la composición y/o los refuerzos de cinta preparados de la composición. Los agentes de liberación se pueden incorporar en la composición de la presente invención, incluyendo la composición sin halógeno, para ayudar en el procesamiento de la composición en una película. Los agentes de acoplamiento incorporados en la composición de la presente invención, incluyendo la composición sin halógeno, pueden ayudar a incrementar las fuerzas de atracción entre el material polimérico y el retardador de llama. Ejemplos de agentes de acoplamiento adecuados incluyen agentes de acoplamiento de neoalcoxi-titanato (por ejemplo, el agente de acoplamiento CAPS comercialmente disponible de Kenrich Petrochimical Inc.), agentes de acoplamiento de zirconato de neoalcoxi, agentes de acoplamiento de isocianato (por ejemplo, el pre-polímero de poliuretano MONDUR MR, comercialmente disponible de Bayer Corporation) , agentes de acoplamiento de poliolefina maleada (por ejemplo, el agente de acoplamiento EPOLENE G3003, comercialmente disponible de Eastman Chemical Company) , y cualquier combinación de cualquiera de estos en cualquier proporción. Ejemplos de agentes de acoplamiento de titinato de neoalcoxi adecuados incluyen 2,2 (bis 2-propenolatometil) butanolato de titanio IV, tris neodecanoato-0; 2,2 (bis 2-propenolatometil) butanolato de titanio IV, tris (dodecil) bencensulfonato-0; 2,2 (bis 2-propenolatometil) butanolato de titanio IV, tris (dioctil) fosfato O; 2,2 (bis 2-propenolatometil) butanolato de titanio IV, tris (2-etilenodiamino) etilato; 2,2 (bis 2-propenolatometil) butanolato de titanio IV, tris (3-amino) fenilato; y 2,2 (bis 2-propenolatometil)butanolato de titanio IV, tris (6-hidroxi) hexanoato-O; y cualquier combinación de cualquiera de estos en cualquier proporción.

Ejemplos de agentes acoplamiento de zirconato de neoalcoxi incluyen zirconio IV 2,2(bis-2- propenolatometil) butanolato, tris neodecanoato-O; zirconio IV 2,2(bis-2-propenolatometil) butanolato, tris (dodecil) bencensulfonato-0; zirconio IV 2 , 2 (bis-2-propenolatometil) butanolato, tris (dioctil) fosfato-0; zirconio IV 2 , 2 (bis-2-propenolatometil) butanolato, tris 2-metil-2-propenoato-0; zirconio IV 2,2 (bis-2-propenolatometil) butanolato, tris (dioctil) triofosfato-O; zirconio IV 2 , 2- (bis-2-propenolato) butanolato, tris 2-propenoato-0; zirconio IV 2 , 2 (bis-2-propenolatometil) butanolato, tris (2-etilenodiamino) etilato; zirconio IV bis (2 , 2-Dimetil) 1, 3-propandiolato, bis (9,10-11,12 diepoxi) octadecanoato-O; zirconio IV 2-etil, 2-propenolatometil 1,3-propandiolato bis mercaptofenilato; zirconio IV l,l(bis-2-propenolatometil) butanolato, tris ( 2-amino) nenilato; el cualquier combinación de cualquiera de estos en cualquier proporción. La concentración de los agentes de acoplamiento de la composición de la presente invención pueden ser tan bajos como 0.1%, y tan altos, 10.0% en peso con las concentraciones el agente de acoplamiento en algunas modalidades de la composición siendo tan bajas como 0.5% y tan altos como 1.5% en peso, con base en el peso total de la composición, tal como la composición sin halógeno. En algunas modalidades ilustrativas, la concentración del agente de acoplamiento en la composición es de 0.7% en peso, con base en el peso total de la composición. Los agentes de liberación incorporados en la composición de la presente invención, incluyendo la composición sin halógeno, simplifican el procesamiento de la composición, tal como la composición sin halógeno, en una película para uso como refuerzo de cinta. Ejemplos de agentes de liberación incluyen los siguientes productos, cada uno de los cuales está comercialmente disponible de Stru tol Company of America de Stow, Ohio: mezclas de jabones de metal de ácido graso y amidas (por ejemplo, los agentes de liberación STRUKTOL A 50, STRUKTOL A 60, STRUKTOL A 61, STRUKTOL EF 44 A, y STRUKTOL WB 42); mezclas de jabones de ácido grasos sin endurecimiento de goma (por ejemplo, el agente de liberación STRUKTOL EP 52); esteres de ácido graso y llenadores enlazados con jabón por ejemplo, los agentes de liberación STRUKTOL W 34 y STRUKTOL WB 212); mezclas de lubricantes y derivados de ácido graso (por ejemplo, el agente de liberación STRUKTOL W 80) ; mezclas de esteres y jabones de zinc de ácidos grasos (por ejemplo, el agente de liberación STRUKTOL WA 48) ; mezclas de jabones de ácido graso, predominantemente basados en calcio (por ejemplo, el agente de liberación STRUKTOL WB 16) ; mezclas de esteres de ácido graso alifático y productos de condensación (por ejemplo, el agente de liberación STRUKTOL WB 222); productos de condensación de derivados de ácidos grasos y silicios (por ejemplo, el agente de liberación STRUKTOL WS 180) ; compuestos de órganosilicio sobre portadores inorgánicos (por ejemplo, el agente de liberación STRUKTOL WS 280) ; y cualquier combinación de cualquiera de estos en cualquier proporción. La concentración del agente de liberación en las composiciones de la presente invención, incluyendo las composiciones sin halógeno, puede ser tan baja como 0.1% y tan alta como 10.0% en peso, con la concentración de los agentes de liberación en algunas modalidades de las composiciones siendo tan baja como 0.5% y tan alta como 2.0% en peso, con base en el peso total de la composición, tal como la composición sin halógeno. En algunas modalidades ilustrativas, la concentración del agente de liberación en la composición es de 1.0% en peso, con base en el peso total de la composición. Aparte de los aditivos de procesamiento, las composiciones de la presente invención, incluyendo la composición sin halógeno, pueden incluir opcionalmente materiales adicionales (materiales sin halógeno adicionales en el caso de la composición sin halógeno) tal como, pigmentos, antioxidantes, agentes de estabilización, aceites, auxiliares de procesamiento, llenadores, materiales entrelazados, materiales acrílicos y cualquier combinación de cualquiera de estos en cualquier proporción. La concentración de estos materiales adicionales en las composiciones de la presente invención pueden ser de cualquier concentración para proveer un resultado deseado. Las composiciones de la presente invención, incluyendo las composiciones sin halógeno, pueden prepararse combinando el material polimérico, el retardador de llama, y el (los) aditivo (s) opcional (es) en un aparato de mezclado apropiado. Por ejemplo, los componentes de la composición puede generalmente combinarse en cualquier orden y mezclarse en un mezclador Banbury que opera a 45 a 65 rotaciones por minuto (rpm) durante un periodo de aproximadamente cinco minutos a una temperatura de componente (en el mezclador) de 140°C. Después de que se han combinando los componentes para formar la composición, la composición después de puede triturar y agrupar en un molino de dos rodillas convencional para minimizar las regiones no homogéneas en la composición. También se puede agregar cualquier material adicional deseado tales como pigmentos, antioxidantes, aceites, auxiliares de procesamiento, neutralizadores, modificadores de reología, y llenadores de material polimérico, el retardador de llama, y aditivo de procesamiento antes de la mezcla. Sin embargo, si se van a incorporar agentes de entrelazamiento o materiales acrílicos en la composición, estos agentes de entrelazamiento o materiales acrílicos deberán agregarse a la composición en un segundo paso de mezclado a una temperatura que es lo suficientemente baja para evitar el entrelazamiento prematuro, después de que todos los otros componentes deseados de la composición ha sido incorporados en la composición. La composición de la presente invención, incluyendo las composiciones sin halógeno, se pueden someter a la calandria para formar las películas de la presente invención y obtener las propiedades físicas benéficas. La composición puede continuamente alimentarse desde la máquina de molienda, tal como el molino de dos rodillos, en una máquina de calandrado, para procesar la composición en película. Cualquier agente de liberación, tal como cualquiera de los agentes de liberación descritos anteriormente, se puede incluir en la composición para facilitar la liberación continua y establecer la composición (como película) , de rodillos de la máquina de calandrado, durante el procedimiento de formación de película. El calandrado de la composición en película, a la temperatura de rodillo de calandria más bajo posible, se cree que mejora la resistencia la tensión de la película, tal como la película sin halógeno, bloqueando la orientación molecular de la composición en la dirección de la máquina de la máquina de calandrado. Algunas temperaturas de rodillos de calandrado ilustrativas pueden estar tan bajas como 82°C y tan altas, 107°C, con temperaturas de rodillo de calandrado adecuadas durante la producción de algunas modalidades de las temperaturas siendo tan bajas como 88°C y tan altas, 102°C. La Figura 1 muestra un procedimiento de calandrado ilustrativo utilizando dos rollos superiores 10 y 12, un rollo medio 14, un rollo inferior 16, con la película de la presente invención 18 y un forro opcionalmente. En un procedimiento de calandrado ilustrativo, los dos rodillos superiores y el rodillo medio se calientan mientras el rodillo inferior no se calienta. Las películas de la presente invención, incluyendo las películas sin halógeno, son refuerzos útiles para la cinta aislante eléctrica. Se puede aplicar adhesivo a una o ambas superficies principales de la película utilizando procedimientos conocidos, tales como, por ejemplo, laminación de adhesivo. Para la producción de cinta aislante eléctrica sin halógeno, se aplica adhesivo sin halógeno a la película sin halógeno (refuerzo) . Ejemplos de adhesivos sin halógeno adecuados incluyen adhesivos tales como adhesivo acrílico fundido por calor (por ejemplo, un adhesivo acrílico fundido por calor A+ comercialmente disponible de 3M de St. Paul, MN) ; adhesivo de goma fundido por calor; adhesivo acrílico de látex con base de agua; adhesivos de silicón; elastómeros termoplásticos; adhesivos con llama retardada; cualquier otro adhesivo sin halógeno conocido en la técnica; y cualquier combinación de cualquiera de estos en cualquier proporción.

Las películas de la presente invención, incluyendo las películas sin halógeno, se pueden irradiar utilizando cualquier fuente de energía adecuada, tal como un rayo de electores, para obtener las propiedades físicas benéficas para cumplir con los estándares de industria para cintas aislantes eléctricas tal como resistencia la tensión, retardación de llama, y resistencia a la adhesión. Las dosificaciones de irradiación adecuadas para películas de la presente invención, incluyendo películas sin halógeno, son tan bajas como 10 mega-rads (Mrad) y tan altas como 30 Mrad. En algunas modalidades, las dosificaciones de irradiación adecuadas para películas de la presente invención, incluyendo películas sin halógeno, son tan bajas como Mrad y tan altas como 25 Mrad. Un ejemplo de parámetros de irradiación adecuados para un generador de rayo de electrones utilizado para irradiar películas de la presente invención, incluyendo películas sin halógeno, incluyen una configuración de voltaje de 175 keV, a una configuración de corriente de 7 mA, y una constante de máquina (K) de 64. La velocidad de la línea mientras se irradian las películas de la presente invención, incluyendo las películas sin halógeno, pueden ser generalmente tan bajas como 1.5 cm por minuto (cpm) y tan altas como 6.1 cm por minuto. En algunas modalidades, las velocidades de línea adecuadas mientras se irradian las películas de la presente invención, incluyendo películas sin halógeno, puede ser tan baja como 3 cm por minuto y tan altas como 4.6 cm por minuto. En varias modalidades, las dosificaciones de radiación adecuadas por cm lineal de películas de la presente invención, incluyendo películas sin halógeno, puede ser tan bajas como 1.0 Mrad por 0.30 cm lineal, y tan altas como 2.5 Mrad por 0.30 cm lineal. Como se explicó anteriormente, al menos una modalidad de la cinta aislante eléctrica sin halógeno de la presente invención, cuando se probó de acuerdo con un UL 510, reunió todos sus requerimientos. Es decir, la cinta aislante eléctrica sin halógeno, cuando se probó de acuerdo con UL 510, exhibe una resistencia dieléctrica de al menos 1000 voltios por mm del espesor de la cinta (refuerzo más adhesivo) , retiene por lo menos 90% de su resistencia dieléctrica promedio original después de haber sido acondicionada durante 96 horas en el aire con una temperatura de 23.0 ± 1.0°C y una humedad relativa de 96% ± 2%, tiene una resistencia a la adhesión promedio de al menos 0.175 N/mm, exhibe una elongación a la ruptura de al menos 60%, tiene una resistencia a la tensión en el refuerzo de al menos 381 kilogramos por centímetro cuadrado, y cumple con todos los otros estándares de UL 510. Un ejemplo de dichas cinta sin halógeno que reúne todos los requerimientos de UL 510 incluye el refuerzo sin halógeno fabricado de la composición sin halógeno que incluye 25% en peso de EVA, 6% en peso de EPDM, 60% en peso del retardador de llama ATH, 1.0% en peso del agente de acoplamiento CAPS, y 0.9% en peso del agente de liberación STRUKTOL EF-44a mientras la composición sin halógeno se somete a calandrado y se irradia siguiendo los procedimientos descritos aquí. Además, varias modalidades de la cinta eléctrica de la presente invención, incluyendo las cintas eléctricas sin halógeno de la presente invención, reúnen por lo menos uno de los requerimientos UL 510. Además, varias modalidades de la cinta eléctrica de la presente invención, incluyendo cintas eléctricas sin halógeno de la presente invención, reúnen una pluralidad de los requerimientos UL 510.

Métodos de Prueba Se pueden utilizar varias técnicas analíticas para caracterizar las propiedades de la composición de la presente invención. A continuación se dará una breve explicación de estas técnicas analíticas.

Retardo de llama El retardo de llama de cintas producidas acuerdo con la presente invención que incluyen el refuerzo y una capa de adhesivo acrílico se pueden probar de acuerdo con los procedimientos de UL 510. La prueba involucra envolver tres tiras de la cinta alrededor de una varilla de acero de tal forma que da como resultado una cinta de seis espesores en cada punto a lo largo de la varilla envuelta. La varilla envuelta se expone a una llama de prueba y se mide el tiempo de quemado para la cinta. Este procedimiento se repite durante un total de cinco aplicaciones de llama y los resultados se analizan de acuerdo con el criterio establecido en UL 510 para determinar si la cinta califica como "retardante de llama".

Pruebas de propiedad física La resistencia a la tensión y la elongación de la película y las cintas aislantes eléctricas producidas acuerdo con la presente invención se pueden determinar utilizando los procedimientos de UL 510 para la cinta termoplástica PE. El estándar requiere una elongación final mínima de 60% de una resistencia la tensión mínima de 105 kg/cm2. La presencia o ausencia de adhesivo en la película no altera apreciablemente la resistencia la tensión y/o la elongación de la película. Es decir, algunas de las pruebas de resistencia a la tensión y elongación se condujeron sobre muestras producidas en los ejemplos siguientes utilizando película sin adhesivo.

Prueba de falla dieléctrica La resistencia dieléctrica de las cintas aislantes eléctricas producidas acuerdo con la presente invención se puede determinar utilizando los procedimientos de UL 510 para la cinta termoplástica PE. El estándar requiere una resistencia dieléctrica promedio de al menos 1000 voltios por mm (39.37 kilovoltios por mm) del espesor de la cinta.

Prueba de absorción de humedad La habilidad de las cintas aislantes eléctricas producidas de acuerdo con la presente invención para retener al menos 90% de la resistencia dieléctrica promedio original de la cinta después de un acondicionamiento prolongado de la cinta en condiciones de humedad puede determinarse utilizando los procedimientos de UL 510.

EJEMPLOS La presente invención se describe más particularmente en los siguientes ejemplos que son previstos como ilustraciones solamente, porque numerosas modificaciones y variaciones dentro del alcance de la presente invención serán evidentes para los expertos en la técnica. A menos que se observe otra cosa, todas las partes, porcentajes, y proporciones reportadas en los siguientes ejemplos son sobre bases de peso, y todos los reactivos utilizados en los siguientes ejemplos fueron obtenidos, o están disponibles de proveedores químicos descritos a continuación, o se pueden sintetizar a través de técnicas convencionales. Lo siguiente es una introducción breve de los varios ejemplos. Los ejemplos 1-5 ilustra los efectos de diferentes concentraciones del retardador de llama en composiciones sin halógeno de la presente invención que tienen retardo de llama, resistencia a la tensión, y la elongación de películas sin halógeno y/o cinta sin halógeno fabricadas de composiciones sin halógeno. Los ejemplos 6-20 ilustra los efectos de diferentes concentraciones de los aditivos de procesamiento en composiciones sin halógeno de la presente invención que tienen varias propiedades físicas de película sin halógeno y/o cinta sin halógeno fabricadas de la composición sin halógeno. Se utilizaron las siguientes abreviaturas de composición en los ejemplos: ATH: retardador de llama de trihidrato de alúmina silado, comercialmente disponible de J.M. Huber Corporation of Edison, NJ bajo la designación comercial "DP-6033. " CAPS: un agente de acoplamiento de titanato de neoalcoxi, comercialmente disponible de Kenrich Petrochemicals, Inc. de Bayonne, NJ. Lubricante Seco D-148 Lubricante Seco: un auxiliar de procesamiento comercialmente disponible de CP. Hall Company de Chicago, EL. ELVAX 470: un polímero de acetato de etilen vinilo comercialmente disponible de DuPont of Wilmington, DE. EPOLENE C 16: un polietileno maleado comercialmente disponible de Eastman Chemical Company of Kingsport, TN. EPOLENE G3003: un polipropileno maleado comercialmente disponible de Eastman Chemical Company de Kingsport, TN. EXACT 4056: un plastómero de hexano con base en etileno comercialmente disponible de Exxon Mobil of Irving, TX. IRGANOX 1010: un agente tensioactivo comercialmente disponible de Showa Denko K.K. de Tokyo, Japón. KELTAN 7506: Un terpolímero de un monómero de etileno-propileno-dieno comercialmente disponible de DSM Elastomers Americas de Baton Rouge, LA. LD 140: un polietileno de baja densidad comercialmente disponible de Exxon Mobil de Irving, TX. MB950: negro de carbón dispersado en EVA, comercialmente disponible de Modern Dispersión, Inc. MONDUR MR: un pre-polímero de poliuretano de isocianato comercialmente disponible de Bayer Corp., de Leverkusen, Alemania. RX-13824: un plastificante comercialmente disponible de CP. Hall Company de Chicago, IL SCOTCHCAST 2130 parte A: una resina de pre-polímero de poliuretano comercialmente disponible de 3M Company de St.

Paul, MN. SILQUEST Al 89: un agente de acoplamiento con base en silano comercialmente disponible de OSI Specialties División of Witco Corporation de Danbury, CT. STRUKTOL EF-44 A: una mezcla de auxiliar de procesamiento de un jabón de metal de ácido graso y una amida, comercialmente disponible de Struktol Company of America of Stow, OH.

Precursor Se preparó un precursor combinando los componentes enumerados en la Tabla 1 a las concentraciones indicadas en el mezclador Banbury operando a 45 rpm durante cinco minutos a una temperatura de componente (en el mezclador) de 140°C. La composición además se mezcló en un molino de dos rodillos, y se cortaron tiras transversales de 7.6 cm por 1.3 cm, se alimentaron en el extrusor y, se filtraron y agruparon en pellas. Las temperaturas dentro del extrusor no excedieron cinta 50°C TABLA 1 Formulación del precursor EJEMPLOS 1-5 El Ejemplo 1 se preparó utilizando un mezclador Banbury y un molino de dos rodillos. Las pellas del precursor se colocaron en el mezclador Banbury y se pre-calentaron a 88°C y se operaron a 65 rpm. Las pellas se mezclaron y se fundieron durante dos minutos hasta que la composición estuvo en la escala de 115 a 121°C. El agente de liberación STRUKTOL EF-44A se mezcló con el precursor en el mezclador para formar la composición del Ejemplo 1. Esta composición del ejemplo 1 se mezcló a 45 rpm en el mezclador Banbury durante tres minutos, mientras se mantuvo la composición entre 116 y 127°C. La velocidad del mezclado en el mezclador Banbury después se aumentó a 65 rpm y la composición se dejó alcanzar los 143°C. La composición del Ejemplo 1 después se transfirió a un molino de dos rodillos, se molió y se agrupó durante cinco minutos. La composición resultante del Ejemplo 1 después se alimentó en una máquina de calandrado de cuatro rodillos para formar una película. Los primeros tres rodillos de la calandria se pusieron en contacto con la composición (es decir, los dos rodillos superiores de la calandria, y el rodillos medio de la calandria) ejercieron una presión sobre la película, mientras el cuarto rodillo (es decir, el rodillo inferior) no lo hizo. Las temperaturas de rodillo se fijaron a 99°C para los dos rodillos superiores y a 96°C para el rodillo medio. Los Ejemplos 2-5 se basaron en el precursor e incluyeron cantidades en aumento del agente de liberación STRUKTOL EF-44A y cantidades en aumento del retardante de llama ATH, más allá de lo que se utilizó en el precursor, como se enumera en la Tabla 2. Las composiciones de los Ejemplos 2-5 cada una se mezcló y se cubrió con una sábana en películas utilizando el procedimiento del Ejemplo 1. El agente de liberación STRUKTOL EF-44A y el retardante de llama ATH adicional para las composiciones de los Ejemplos 2-5 se agregaron al mismo tiempo que el agente de liberación STRUKTOL EF-44A que se agregó durante la preparación de la composición del Ejemplo 1. TABLA 2 basado en el peso total de la composición del ejemplo particular y medido a través de análisis termogravenmétrico . Las películas producidas en los Ejemplos 1-5 fueron irradiadas con un rayo de electrones para determinar cualesquiera efectos de la irradiación del rayo de electrones sobre la resistencia a la tensión y la elongación de las películas. Ambas películas irradiadas y no irradiadas de los Ejemplos 1-5 se probaron para resistencia a la tensión y elongación de acuerdo con los procedimientos de UL 510. Los resultados de estas pruebas se muestran en la Tabla 3. Las películas irradiadas se sometieron a una dosificación de irradiación total de 35 Mrad. Las dosificaciones de irradiación se aplicaron utilizando un generador de rayo de electrones con los siguientes parámetros de rayo: una configuración de voltaje de 175keV, una velocidad de línea de 6 m por minuto, una corriente de 7mA, y una constante de máquina K de 80. Como se muestra en la Tabla 3, la resistencia a la tensión y la elongación de ambas películas irradiadas y no irradiadas de los Ejemplos 1-5 disminuyeron según se incrementó el porcentaje peso de la concentración del retardador de llama ATH. Para las composiciones de los Ejemplos 1-5, la película irradiadas exhiben una resistencia a la tensión y elongación mayores que la versión de la película no irradiada de la misma composición. El entrelazamiento incrementado el material polimérico incluido en las películas de los Ejemplos 1-5, atribuible a la irradiación de rayo electrones, se cree que es responsable de estos incrementos de la resistencia a la tensión y la elongación. TABLA 3 Efecto de la Irradiación de rayo-e Una superficie principal de cada película irradiada producida en los Ejemplos 1-5 se cubrió con adhesivo acrílico para formar cintas aislantes eléctricas sin halógeno que fueron probadas para retardo de llama de acuerdo con la Sección 4 de UL 510. Se probaron 10 diferentes especímenes para cada ejemplo. Los resultados de la prueba de retardo de llama de cintas aislantes eléctricas de los Ejemplos 1-5 se presentan en la Tabla 4, que reportan los números de muestras totales que pasaron la prueba de 10 muestras totales.

TABLA 4 Los Ejemplos 6-8 se basaron en la composición del Ejemplo 3, y adicionalmente incluyen cantidades en aumento del agente de acoplamiento de poliolefina maleado EPOLENE G3003. El balance del componente de las composiciones de los Ejemplos 6-8 consistió de la composición del Ejemplo 3. Las composiciones de los Ejemplos 6-8 se mezclaron en un Banbury similar a aquel de los Ejemplos 1-5 y se extruyeron en películas en el extrusor de laboratorio utilizando los procedimientos conocidos en la técnica. Las composiciones del Ejemplo 3 se presionaron en caliente entre platinas calientes para formar películas que tienen una espesor de entre 25 y 35 mm . Las muestras de película de los Ejemplos 3 y 6-8 se probaron para resistencia a la tensión y elongación de acuerdo con UL 510 para la cinta termoplástica PE y los resultados se proveen en la Tabla 5. La película del Ejemplo 3 sirvió como control .

TABLA 5 * Basado en peso total de la composición de cada ejemplo particular.

EJEMPLOS 9-12 Los Ejemplos 9-12 se basaron en el Ejemplo 1 e incluyeron cantidades en aumento del agente de acoplamiento de pre-polímero de poliuretano SCOTCHCAST 2130 Parte A, como se indica en la Tabla 6. El balance del componente para las composiciones de los Ejemplos 9-12 consistió de la composición del Ejemplo 1. Las composiciones de los Ejemplos 9-12 se mezclaron y se presionaron en la película utilizando los métodos previamente descritos. Las muestras de películas de los Ejemplos 9- 12 se probaron para resistencia a la tensión y elongación de acuerdo con UL 510. Los resultados de estas pruebas se muestran en la Tabla 6. El agente de acoplamiento SCOTCHCAST 2130 Parte A mejoró la resistencia a la tensión de todas las películas de los Ejemplos 9-12, comparado con la resistencia a la tensión de la película preparada en el Ejemplo 1.

TABLA 6 * basado en el peso total de la composición de cada ejemplo particular. EJEMPLOS 13-20 Los Ejemplos 13-20 contuvieron el precursor y adicionalmente incluyeron el agente de liberación STRUKTOL EF-44A, el agente de acoplamiento CAPS, el plastómero de hexeno basado en etileno EXACT 4056, los plastificantes ELVAX 470 EVA, KELTAN 7506 EPDM, RX-13824, el agente de acoplamiento MONDUR MR, y/o el agente de acoplamiento SILQUEST A189. La Tabla 7 indica la cantidad de cada componente (en gramos) agregada a la composición pre-mezclada del Ejemplo comparativo A para formar la composición de los Ejemplos 13-20. Las composiciones de los Ejemplos 13-20 se mezclaron, se extruyeron en la película, y se sometieron a calandrado de acuerdo con los procedimientos previamente descritos para la producción de las películas de los Ejemplos 1-5. Las muestras de los Ejemplos 13-20 también se probaron de acuerdo con UL 510 para cinta termoplástica PE, y los resultados se incluyen en la Tabla 7.

TABLA 7 Las películas de los Ejemplos 14, 15, 16, 18, y 19 exhibieron resistencias a la tensión en exceso del requerimiento mínimo de 105 kg/cm2 de UL 510. Las películas de los Ejemplos 14 y 17 tuvieron elongaciones en exceso de 60% del requerimiento mínimo de UL 500. De esta forma, la película del Ejemplo 14 exhibió tanto una resistencia a la tensión como una elongación de acuerdo con UL 510, para la cinta termoplástica EP. La composición del Ejemplo 14 conteniendo el agente de acoplamiento CAPS se sometió a calandrado para formar una película. La máquina de calandrado tuvo dos rodillos superiores, un rodillo medio, y un rodillo inferior. El rodillo inferior no ejerció presión sobre la película. Los dos rodillos superiores no tuvieron líquido circulando través de ellos; la temperatura de líquido es de 93°C. El rodillo medio tuvo un punto fijo de temperatura de 88°C. El adhesivo acrílico se aplicó a una de las superficies principales de la película calandrada utilizando el método descrito para los Ejemplos 1-5. La cinta después se probó para retardo de llama utilizando los procedimientos de UL 510. Las tres muestras de cintas expusieron cinco veces sucesivas a la llama de prueba. Todas las muestras pasaron la prueba de llama.

Prueba de Resistencia Dieléctrica para el Ejemplo 14 La cinta basada en la composición del Ejemplo 14 se probó para resistencia dieléctrica y absorción de humedad (es decir, retención de la resistencia dieléctrica después del ataque de la humedad) utilizando los procedimientos de UL 510 (§§ 8 & 10) para la cinta termoplástica PE. Se probaron 12 diferentes muestras de la cinta basadas en la composición del Ejemplo 14; los resultados de estas pruebas se muestran en la Tabla 8. La columna en la Tabla 8 marcada como "Resistencia dieléctrica" indica los resultados de la prueba de interrupción dieléctrica UL 510. La columna marcada "Retención de la resistencia dieléctrica" indica el porcentaje de retención, para cada muestra, de la resistencia dieléctrica original de la muestra particular después del acondicionamiento de la muestra durante 96 horas en el aire a 23.0±1.0°C y una humedad relativa del 96%±2%, cuando se probó siguiendo los procedimientos de UL 510 para la cinta termoplástica PE. UL 510 especifica la resistencia dieléctrica promedio de cinco especímenes de cinta terminada que no deberán ser menores de 1000 voltios por mm (V/mm) del espesor de la cinta. Las 12 muestras descritas en la Tabla 8 tuvieron una resistencia dieléctrica mayor de 1000 voltios por mm (V/mm) del espesor de la cinta. Por consiguiente, la cinta basada en la composición del Ejemplo 14 reúne el requerimiento de resistencia dieléctrica UL 510 para la cinta termoplástica PE. Diez de las 12 muestras de cinta incluidas en la Tabla 8 retuvieron al menos 90% de la resistencia dieléctrica promedio original. El porcentaje de retención promedio de la resistencia dieléctrica fue de 98.7%, lo cual excede la retención mínima de UL 510 de 90.0% para la cinta termoplástica EP. Por consiguiente la cinta del Ejemplo 14 reúne el requerimiento de absorción de humedad UL 510 para la cinta termoplástica PE.

TABLA 8 Prueba de Resistencia Dieléctrica basada en la Composición del Ejemplo 14 Aunque la presente invención ha sido descrita con referencia a modalidades preferidas, los trabajadores con experiencia en la técnica reconocerán que se pueden hacer cambios en forma y detalle sin apartarse del espíritu y alcance de la invención.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica de citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (22)

REIVINDICACIONES "Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones":

1. Una cinta caracterizada porque comprende: un refuerzo sin halógeno que comprende: un material polimérico; un retardador de llama; y un agente de acoplamiento; y una capa de adhesivo localizada en una superficie del refuerzo, la cinta siendo retardadora de llama cuando se prueba de acuerdo con la Sección 4 de los Laboratorios Suscritos UL 510, Séptima

Edición . 2. La cinta de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el refuerzo sin halógeno comprende un agente de liberación.

3. La cinta de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el material polimérico comprende un terpolímero de un monómero de etileno-propileno-dieno.

4. La cinta de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el material polimérico comprende un polímero de acetato de etilen vini lo .

5. La cinta de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el material polimérico además comprende un terpolímero de un monómero de etileno-propileno-dieno.

6. La cinta de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el retardador de llama comprende un compuesto inorgánico metálico.

7. La cinta de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el compuesto inorgánico metálico comprende trihidrato de alúmina.

8. La cinta de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de acoplamiento comprende un agente de acoplamiento no de silano .

9. La cinta de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el agente de liberación comprende un jabón de metal de ácido graso.

10. La cinta de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque está libre de halógeno .

11. Un método para fabricar una cinta, caracterizado porque comprende: formar un refuerzo sin halógeno, el refuerzo sin halógeno comprende: un material polimérico; un retardador de llama; y un agente de acoplamiento; y aplicar una capa adhesiva sobre una superficie del refuerzo para formar la cinta, la cinta siendo retardadora de llama cuando se prueba de acuerdo con la Sección 4 de los Laboratorios Suscritos UL 510, Séptima Edición.

12. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el paso de formación comprende calandrado.

13. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque comprende el paso de irradiar el refuerzo o la cinta sin halógeno con un rayo de electrones.

14. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el material polimérico comprende un terpolímero de un monómero de etileno-propileno-dieno .

15. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el material polimérico comprende un polímero de acetato de etilen vini lo .

16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el material polimérico además comprende un terpolímero de un monómero de etileno-propileno-dieno.

17. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el retardador de llama comprende un compuesto inorgánico metálico.

18. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el compuesto inorgánico metálico comprende trihidrato de alúmina.

19. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el agente de acoplamiento comprende un agente de acoplamiento no de si laño .

20. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el refuerzo sin halógeno además comprende un agente de liberación .

21. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el agente de liberación comprende un jabón de metal de ácido graso .

22. El método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la cinta está libre de halógeno.