JP3662448B2

JP3662448B2 - ノンハロゲン難燃性粘着テープ

Info

Publication number: JP3662448B2
Application number: JP22664899A
Authority: JP
Inventors: 洋二土門; 広市川
Original assignee: Yazaki Corp
Current assignee: Yazaki Corp
Priority date: 1999-08-10
Filing date: 1999-08-10
Publication date: 2005-06-22
Anticipated expiration: 2019-08-10
Also published as: JP2001049208A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はノンハロゲン難燃性粘着テープに関し、特に難燃性は勿論のこと、熱変形性や耐油性にも優れるノンハロゲン難燃性粘着テープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車用組電線の結束や接続部に、ノンハロゲン難燃性粘着テープが使用され始めている。
このノンハロゲン難燃性粘着テープは、例えばエチレン・エチルアクリレート（ＥＥＡ）やエチレン・ビニルアセテート（ＥＶＡ）等のエチレン系樹脂に、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水酸化物からなる無機系難燃剤を配合してテープ状に加工した基材の上に、接着剤を塗布して形成したものが一般的である。
【０００３】
しかしながら、ノンハロゲン難燃性テープでは、安定した難燃性を得るために無機系難燃剤が多量に配合されており、それが原因で基材の熱変形性等の機械的特性や、耐油性等の化学的特性が低下している。特に、樹脂にＥＶＡを用いた場合には、エチレンアクリレート（ＥＡ）分を含むため、熱変形性や耐油性の低下が大きい。
従って、高温になりやすいエンジン付近やエンジンオイル等の油と接触しやすい部分での使用には、信頼性の面で問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来の状況に鑑み、難燃性は勿論のこと、熱変形性や耐油性等に優れるノンハロゲン難燃性粘着テープを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、基材を樹脂組成の異なる２層構造とし、かつそれぞれの層を形成する樹脂を架橋させることが効果的であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、上記の目的を達成するために、エチレン・エチルアクリレートとポリプロピレンとの混合物に無機系難燃剤及び架橋剤を配合した樹脂組成物からなる第１層と、エチレン・エチルアクリレートに無機系難燃剤及び架橋剤を配合した樹脂組成物からなる第２層とを積層した基材の前記第２層上に接着剤層を設けたことを特徴とするノンハロゲン難燃性粘着テープを提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明のノンハロゲン難燃性粘着テープは、２層構造の基材上に接着剤層を設けたことを特徴とする。即ち、図１に示すように、基材３はＥＥＡとＰＰとの混合物に無機系難燃剤及びシラン架橋剤を配合した樹脂組成物からなる第１層１と、ＥＥＡに無機系難燃剤及びシラン架橋剤を配合した樹脂組成物からなる第２層２とを積層して構成され、基材３の前記第２層２上に接着剤層４を設けて構成される。
【０００７】
上記の第１層１では、ＥＥＡに融点の高いＰＰを配合した樹脂成分を用いることにより、基材全体としての熱変形が抑制され、また耐油性も高められている。また、第１層１の樹脂成分において、ＥＥＡ１００重量部に対してＰＰを２０〜１００重量部の割合で配合することが好ましい。更に、両者の相溶性を高めるために改質剤を添加してもよい。
一方、上記第２層２は、その上に設けられる接着剤層４との密着性や、難燃性を損なわないことを考慮して、樹脂成分としてＥＥＡを単独で使用する。
尚、上記において、ＥＥＡ、ＰＰは、ともに公知のもので構わない。
【０００８】
上記の各樹脂成分には、難燃性を付与するために無機系難燃剤が配合される。無機系難燃剤の種類は制限されるものではないが、水酸化マクネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水酸化物を使用することが好ましい。これらの無機系難燃剤は、樹脂成分１００重量部に対して８０〜１２０重量部配合することが好ましい。無機系難燃剤の配合量が８０重量部未満では、難燃性の付与が不十分であり、１２０重量部を超える場合には、配合量の増分に応じた難燃性の向上が得られなくなるばかりでなく、従来と同様に熱変形性や耐油性を低下させる。
【０００９】
更に、上記の第１層用、第２層用基材原料には、耐熱性や耐油性を付与するために架橋剤が添加される。
使用される架橋剤は特に制限されるものではなく、例えば有機シラン化合物、有機過酸化物及びシラノール縮合触媒の組み合わせを挙げることができる。
有機シラン化合物の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメトキシシランなどのビニルアルコキシシラン、ビニルトリアセトキシシランなどのビニルカルボキシシラン等が挙げられる。これらの有機シラン化合物は２種以上を混合して用いることもできる。
また、有機シラン化合物の配合量は、上記各樹脂成分１００重量部に対して１．０〜３．０重量部が適当である。１．０重量部未満では、十分な架橋が得られず、熱変形が起こりやすくなり、また耐油性にも劣るようになる。一方、３．０重量部を越えて添加しても架橋度はそれ以上高くならないため、経済的に好ましくない。
【００１０】
有機過酸化物の例としては、ジクミルパ−オキサイド、過酸化ベンゾイル、２，５−ジメチルー２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（第三ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。これらの有機過酸化物も２種以上混合して用いることもできる。
また、有機過酸化物の配合量は、上記各樹脂成分１００重量部に対して０．０５〜０．１重量部が適当である。０．０５重量部未満では、反応開始剤として十分な効果が得られなくなり、一方０．１重量部を越える場合は有機過酸化物自身による架橋が著しくなるため、スコーチ早期架橋の原因となり、好ましくない。
【００１１】
シラノール縮合触媒の例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、ジブチル錫メチルカプチド、酢酸第一錫、ナフテン酸鉛などの他、無機酸および脂肪酸などの酸、エチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミンなどの有機塩基等が挙げられる。これらのシラノール縮合触媒も２種以上を混合して用いることもできる。
また、シラノール縮合触媒の配合量は、上記各樹脂成分１００重量部に対して少なくとも０．０５〜０．２重量部が適当である。０．０５重量部未満では、触媒としての十分な効果が得られないことによる架橋不足となり、熱変形を起こしやすくなり、また耐油性にも劣るようになる。一方０．２重量部を越えて添加しても架橋度はそれ以上は高くならないため、経済的に好ましくない。
【００１２】
尚、上記した無機系難燃剤や架橋剤は。第１層用基材原料と第２層用基材原料とで同一であっても、異なっていてもよい。但し、架橋剤については、２層同時押出成形を行う際に架橋条件を単一にする観点から、同一量添加することが好ましい。
【００１３】
上記した各樹脂成分、無機系難燃剤及び架橋剤は、ヘンシェルミキサーや加圧ニーダー等の公知の混合装置を用いて混練され、第１層用基材原料または第２層用基材原料とされる。また、混練に際して１００℃程度に加熱することが好ましい。
基材３の作製は、第１層用基材原料と第２層用基材原料とを、例えばＴダイまたはインフレーション法による２層フィルム押出成形を行うことにより、架橋され２層構造の基材３を得ることができる。
【００１４】
基材３の全体の厚さ、即ち第１層１と第２層２とを積層した全厚は特に制限されるのではなく、この種の粘着テープの基材と同様で構わない。また、第１層１及び第２層２の個々の厚さも特に制限されるものではなく、両層が同じ厚さであってもよいし、異なっていてもよい。特に、第１層１の方を厚くした場合に熱変形がより小さく、また耐油性も高くなる。
【００１５】
そして、上記基材３の第２層２の上に接着剤層４を設けて本発明のノンハロゲン難燃性粘着テープが完成する。
接着剤層４を形成する接着剤の種類は制限されることはなく、公知の接着剤で構わない。例えば、ブタジエン・アクリロニトリルゴム、ブタジエン・ポリアクリレートゴム、ブタジエン・スチレンゴム、ブチルゴム、塩化ゴム、クロロブチルゴム、環状ゴム、脱重合ゴム、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリクロロプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリスルフィドポリウレタンゴム、再生ゴム、シリコンゴム、熱可塑性エラストマー等のゴム系接着剤や、アクリレート・酢酸ビニル共重合体、アクリル・エチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン三元共重合体、ポリアクリレート、カルボキシポリアクリレート、ポリアクリルエステル及びポリメタクリレートを含むアクリルポリマーまたはアクリレートポリマー等のアクリル系接着剤を挙げることができる。
【００１６】
また、本発明のノンハロゲン難燃性粘着テープにおいては、必要に応じて、基材３に酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤など、従来のノンハロゲン難燃性粘着テープに添加される添加剤を適量添加することができる。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１〜３、比較例１）
表１に示した如く各成分を配合し、ヘンシェルミキサーにより混練して第１層用基材原料及び第２層用基材原料を作製した。そして、各実施例においては、Ｔダイを用いて厚さ０．１１ｍｍの２層構成のフィルムを得た。尚、第１層と第２層との厚さの比は表１に示す通りである。一方、比較例１については、第１層用基材原料のみを用いて厚さ０．１１ｍｍのフィルムを得た。
そして、各フィルムをテープ状に切断し、各実施例については第２層の上に、天然ゴム／スチレン・ブタジエンゴム／アクリレート／ロジンエステル＝３０／３０／２０／２０からなる接着剤を０．０３ｍｍの厚さとなるように塗布し、巻き取ることで試験粘着テープを作製した。
【００１８】
各試験粘着テープについて、耐油性及び熱変形性を評価した。耐油性については、直径１０ｍｍの鋼棒に試験粘着テープを１／２重ねで巻き付け、エンジンオイルと灯油との混合油（５０：５０）に５０℃で２４時間浸漬した後のテープの状態を目視にて観察し、テープ形状を維持している程度が高いものから順に「◎」〜「×」として表１に記した。また、熱変形性については、直径１０ｍｍの鋼棒に試験粘着テープを１／２重ねで巻き付けてギアオーブンに入れ、１４０℃で９６時間加熱した後のテープの状態を目視にて観察し、テープ形状を維持している程度が高いものから順に「◎」〜「×」として表１に記した。
【００１９】
【表１】

【００２０】
１）：日本ポリオレフィン製「Ａ１１５０」（ＭＩ＝０．７５、ＥＡ１５％）
２）：日本ポリオレフィン製「Ｅ６２０Ｇ」（ＭＩ＝１．５）
３）：協和化学製「キスマＡ」
４）：東レダウコーニング製「ＳＺ６３００」
５）：三井化学製「三井ＤＣＰ」
６）：旭電化製「ＢＴ−１１」
【００２１】
表１から明らかなように、実施例１〜３の試験粘着テープは、比較例１の試験粘着テープに比べて何れも耐油性及び熱変形性に優れている。また、実施例１と実施例２との比較から、第１層のＰＰ量が多くなるほど耐油性や熱変形性が向上することが見い出された。更に、実施例２と実施例３との比較から、第１層の方を厚くすることにより、耐油性や熱変形性が更に向上することが見い出された。
【００２２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、熱変形性や耐油性等に優れるノンハロゲン難燃性粘着テープが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のノンハロゲン難燃性粘着テープを示す断面図である。
【符号の説明】
１第１層
２第２層
３基材
４接着剤層

Claims

エチレン・エチルアクリレートとポリプロピレンとの混合物に無機系難燃剤及び架橋剤を配合した樹脂組成物からなる第１層と、エチレン・エチルアクリレートに無機系難燃剤及び架橋剤を配合した樹脂組成物からなる第２層とを積層した基材の前記第２層上に接着剤層を設けたことを特徴とするノンハロゲン難燃性粘着テープ。
第１層の樹脂組成物において、エチレン・エチルアクリレート１００重量部に対してポリプロピレンが２０〜１００重量部配合されることを特徴とする請求項１記載のノンハロゲン難燃性粘着テープ。
無機系難燃剤が金属水酸化物であることを特徴とする請求項１または２に記載のノンハロゲン難燃性粘着テープ。
第１層及び第２層の樹脂組成物において、各樹脂成分１００重量部に対して有機シラン化合物が１．０〜３．０重量部、有機過酸化物が０．０５〜０．１０重量部、およびシラノール縮合触媒が０．０５〜０．２重量部配合されていることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のノンハロゲン難燃性粘着テープ。