MXPA06013734A - Composiciones y articulos que contienen una matriz de polimero entrelazado y un liquido activo inmovilizado, asi como metodos para producir y utilizar las mismas. - Google Patents
Composiciones y articulos que contienen una matriz de polimero entrelazado y un liquido activo inmovilizado, asi como metodos para producir y utilizar las mismas.Info
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Abstract
La invencion se relaciona con composiciones y articulos que contienen matriz reticulada de polimero y un liquido activo inmovilizado, asi como a metodos para elaborarlos y utilizarlos.
Description
COMPOSICIONES Y ARTÍCULOS QUE CONTIENEN UNA MATRIZ DE
POLÍMERO ENTRALAZADO Y UN LÍQUIDO ACTIVO INMOVILIZADO,
ASÍ COMO MÉTODOS PARA PRODUCIR Y UTILIZAR LAS MISMAS
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a composiciones y artículos que contienen una matriz de polímero y un líquido activo inmovilizado, así como a métodos para producir y utilizar los mismos. DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA El curado y/o entrelazamiento de sistemas poliméricos, por ejemplo sistemas epoxi, se describe en libros de texto y en manuales industriales tales como "Handbook of epoxy resins" por Henry Lee y Kris Neville (McGra Hill, 1967), "The Epoxy Formulators Manual" por la Society of Plastics Industry, Inc. (1984) , y la Encyclopedia of Science y Technology (Kirk-Othmer, John Wiley & Sons, 1994) . Hasta hace poco, curar estos sistemas y otros relacionados, en una forma capaz de inmovilizar líquidos activos, tales como aquellos que tienen y/o contienen fragancias, ha sido muy difícil, especialmente cuando se requieren durabilidad y desempeño bajo un rango dinámico de condiciones operativas de estos sistemas .
Por ejemplo, JP 032558899A requiere el uso de un sistema de polvo sólido mientras que JP07145299 requiere el uso de una resina epoxi que contiene uretano preformado, curada en la ausencia de una poliamina y/o un líquido activo que contiene un perfume. Además, las referencias JP anteriormente mencionadas, se refieren específica y solamente a artículos de fragancia tales como aromatizantes ambientales. Debido a esta meta estrecha para producir estos artículos, la reacción y productos de reacción ahí descritos fallan en tener un rango dinámico de capacidades de desempeño. Aún más, fallan en proporcionar un producto que sea durable en la ausencia de un soporte. Por lo tanto, surge una necesidad por condiciones de reacción controlables que generan productos de reacción dinámicos que contienen matrices durables capaces de inmovilizar cualquiera y todos los tipos de líquidos activos. Composiciones tales como objetos de fragancia inmovilizados (por ejemplo IFOs= Im obilized Fragrance Objects) , incluso en forma más especial aromatizantes ambientales, son dispositivos bien conocidos que liberan una fragancia al aire de una habitación de un hogar, área de una construcción pública (por ejemplo un sanitario) o el interior de un auto, para hacer al aire en esa área más agradable a los ocupantes . Solo geles no acuosos por
ejemplo los productos basados en poliamida termoplástica, descritos en las patentes de los E.U.A. números 6,111,655 y 6,503,577, así como poli (amida-ácidos) de la patente de los E.U.A. Número 5,780,527, son sólidos transparentes que pueden cargarse fácilmente en un molde y de esta manera formarse en un estructura sólida estable visualmente atractiva sin el uso de un medio de soporte. Durante preparación de estos geles termoplásticos, los componentes deben calentarse a una temperatura sobre la temperatura de gelificación de la mezcla, un proceso nocivo para el líquido volátil y en ocasiones activo sensible a temperatura, tal como un aceite de fragancia. Durante almacenamiento o uso, estos geles no deben exponerse a bajas temperaturas debido a que pueden volverse turbios en forma no atractiva. Además, altas temperaturas son inoperables debido a que los geles fluyen a estas temperaturas y pierden su forma o se fugan del recipiente. Esta desventaja es seria para condiciones que requieren que matrices mantengan su forma en un intervalo dinámico de temperaturas tales como aromatizantes para el interior de un automóvil, a menudo expuestos a temperaturas que exceden 43.3 grados C (110 grados F) en especial en días calientes de verano, cuando el auto está estacionado a la luz directa del Sol. Además, estos geles de poliamida son sólidos suaves que
se deforman fácilmente si se raspan, dejan caer, son golpeados o frotados. De esta manera, estos geles convencionales no proporcionan composiciones y/o artículos que sean fácilmente durables y capaces de operar en un amplio rango de parámetro operativos . COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Los presentes inventores ahora han descubierto una solución más eficiente a proporcionar matrices poliméricas que contienen líquidos activos inmovilizados que son extremadamente durables y dinámicos, de manera que operen en un amplio rango de parámetros operativos . Un objeto de la presente invención es proporcionar composiciones y artículos que contienen una matriz polimérica y un líquido activo inmovilizado. El artículo puede ser un aromatizante del ambiente, un artículo de distribución farmacéutica, un artículo de distribución nutra-céutico (acrónimo por "nutritivo" y "farmacéutico", producto elaborado a partir de un alimento pero con presentación farmacéutica) , un artículo de distribución biocéutico (acrónimo por "bio" y "farmacéutico", producto elaborado a partir de una sustancia biológica pero con presentación farmacéutica) , un artículo resistente a insectos, un artículo resistente a hongo, un artículo resistente a bacterias, un artículo resistente a pestes, un artículo de fragancia
inmovilizada, un artículo decorativo, un biosensor y/o un instrumento analítico. Métodos para producir y emplear estos artículos también son modalidades de la presente invención. Otro objetivo de la presente invención es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene cuando menos un grupo funcional seleccionado de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato con una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o mezclas de los mismos; así como composiciones y artículos que los contienen. Además, métodos para producir estos productos de reacción, composiciones y/o artículos anteriormente mencionados son un objetivo adicional de la invención. Otro objetivo de la presente invención es una composición y/o articulo que contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y una matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene cuando menos un grupo funcional seleccionado de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato, con una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o mezcla de los mismos. Un aspecto de la invención se refiere opcionalmente a modalidades cuando la matriz polimérica
curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene cuando menos un grupo funcional seleccionado de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato con una poliamina, en la presencia de un liquido activo o agua o un modificador de velocidad de reacción (por ejemplo acelerador o reductor) o mezclas de los mismos. Adicionales modalidades incluyen un método para producir y utilizar estas composiciones y artículos. Otro objetivo de la presente invención es una composición y/o artículo que contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo, en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene al menos un grupo funcional anhídrido y la molécula contiene cuando menos un grupo funcional anhídrido no es un hule de base maléica. Adicionales modalidades incluye un método para producir y utilizar estas composiciones y artículos. Otro objetivo de la presente invención es una composición y/o articulo que contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo, en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de la mezcla de una molécula que
tiene cuando menos un grupo funcional epoxi y la poliamina es una poliamina no aromática. Adicionales modalidades incluye un método para producir y utilizar estas composiciones y artículos. Otro objetivo de la presente invención es una composición y/o artículo que contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de la mezcla de un líquido que contiene moléculas que tienen cuando menos un grupo funcional seleccionado de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato con una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o mezcla de los mismos. Adicionales modalidades incluyen un método para producir y utilizar estas composiciones de artículos. Otro objetivo de la presente invención es una composición y/o artículo que contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo, en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar un líquido que contiene moléculas que tienen cuando menos un grupo funcional seleccionado de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato con una poliamina, en la presencia de un
liquido activo o agua o mezcla de los mismos; en donde la poliamina tiene un número de amina desde 10 a 100 meq de KOH/g y tiene una viscosidad medida a 150 grados grados C, no mayor a aproximadamente 500 cP. Adicionales modalidades incluyen un método para producir y utilizar estas composiciones y artículos. Otro objetivo de la presente invención es una composición y/o artículo que contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo, en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar un líquido que contiene moléculas que tienen cuando menos un grupo funcional seleccionado de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato, con una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o mezcla de los mismos; y en donde la poliamina es un líquido a temperatura ambiente. Adicionales modalidades incluyen un método para producir y utilizar estas composiciones y artículos. Otro objetivo de la presente invención es una composición y/o artículo que contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar un líquido que contiene moléculas que
tienen cuando menos un grupo epoxi funcional con un líquido que contiene una poliamina en la presencia de un liquido activo o agua o mezcla de los mismos. Adicionales modalidades incluyen un método para producir y utilizar estas composiciones y artículos. Otro objetivo de la presente invención es una composición y/o artículo que contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo, en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar un líquido que contiene moléculas que tienen cuando menos un grupo funcional isocianato con un líquido que contiene una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o mezcla de los mismos. Adicionales modalidades incluyen un método para producir y utilizar estas composiciones y artículos. De acuerdo con esto, un objetivo adicional de la invención es proporcionar un método para preparar composiciones para el cuidado del ambiente o aire, transparentes, flexibles, y estables, al inmovilizar líquidos activos con resinas isocianato o epoxi curadas y productos para el cuidado del ambiente, que de esta manera superan las desventajas de las composiciones y métodos conocidos hasta la fecha de este tipo general.
Con los anteriores y otros objetivos a la vista, se proporciona de acuerdo con la invención un método para preparar composiciones para el cuidado del ambiente y otros artículos útiles. El método incluye inmovilizar líquido activos tales como aceites de fragancias u otros líquido volátiles o no volátiles activos en una matriz curada, de preferencia entrelazada, seleccionada del producto de reacción de una poliamina y un material de poliisocianato líquido o polipoxi líquido, la reacción se lleva a cabo en la presencia del líquido activo. Productos de este tipo pueden prepararse al: (1) mezclar la poliamina, el líquido activo y cualesquiera componentes opcionales deseados incluyendo plastificantes, rellenos, estabilizantes y colorantes; (2) agregar a esa mezcla el componente poliepoxi y poliisocianato opcionalmente diluido con cantidades adicionales de plastificantes rellenos estabilizantes y colorantes; (3) vaciar opcionalmente la mezcla en un forma, recipiente, hoja o molde; (4) cubrir o sellar opcionalmente la mezcla líquida en la forma, recipiente, hoja, o molde, para evitar que los componentes volátiles se evaporen; (5) almacenar opcionalmente hasta que cura la mezcla; y (6) retirar opcionalmente el artículo líquido inmovilizado de la forma, recipiente, hoja o
molde y cortarlo a la estructura o utilizarlo como se elaboró en el recipiente. Una invención de la presente solicitud se dirige a proporcionar un aromatizante del ambiente, sólido, visualmente atractivo, en particular un aromatizante para habitación, o interior de un automóvil que es tanto transparente o casi transparente (por ejemplo de aspecto "escarchado") y robusto. Robusto significa que el aromatizante para el ambiente está empacado en forma económica y que se maneja sin deformarse. En particular, no se requiere cuidado especial cuando el aromatizante para el ambiente se retira de su empaque o envoltura. Además, el aromatizante para el ambiente de acuerdo con la invención se pretende que resista cambios en temperatura y humedad, y la exposición a la luz durante la vida útil de su uso, o con protección razonable en un empaque conveniente sobre la vida útil de su almacenamiento y manejo. La composición para el cuidado del ambiente está esencialmente libre de sinéresis (también conocido como "sudor") y que el material de matriz del producto es efectivamente no tóxico y no provoca irritación de la piel si se maneja fuera de su envoltura de almacenamiento. Un aspecto adicional de la invención es que los componentes del artículo opcionalmente pueden
elaborarse para ser solubles o dispersables en agua sin perder ninguna de sus propiedades finales deseadas (por ejemplo liberación de fragancia, estabilidad) del artículo, de manera tal que el agua pueda servir opcionalmente algún propósito útil para provocar encogimiento, para indicar fin-de-vida útil o introducción de un ingrediente activo soluble al agua tal como una sal. De acuerdo con un objetivo adicional de la invención, el líquido activo puede ser y/o contener un producto químico de aroma y/o un material bioactivo tal como un desodorante, desinfectante, insecticida, pesticida, repelente, o feromona. Para los cuatro usos últimos, el producto de esta manera sería un dispositivo para control de pestes. De acuerdo con un objetivo adicional de la invención, el líquido activo puede ser y/o contener un producto farmacéutico, nutracéutico, y/o biocéutico. De esta manera, la invención se refiere en parte a un parche para suministrar un producto médico a un paciente humano y/o animal . De acuerdo con un objetivo adicional de la invención, el líquido activo puede ser y/o contener un biopolímero tal como DNA, RNA, y/o proteína, y/o un carbohidrato, y/o un esteroide. Por supuesto, todos los
precursores protegidos del mismo se prevén por la presente invención. De esta manera, la invención se refiere en parte a un artículo bioanalítico y/o un biosensor para propósitos de diagnóstico de pacientes, sujetos experimentales y/o factores ambientales. De acuerdo con un objetivo adicional de la invención, la composición para el cuidado del ambiente, de preferencia no requiere el uso de polvos porosos o fibras, como soporte para el aceite de fragancia. De acuerdo con un objetivo adicional de la invención, un material sólido inerte puede incorporarse para hacerlo más atractivo. Un ejemplo de este material puede ser, pero no está limitado a escamas, limaduras, lustre, hoja delgada, perlas o trozos de mica, metal, plástico, conchas o vidrio o un material natural tales como granos de café molido. Una aplicación posible para este compuesto puede ser como un salvamanteles (coaster) para tarro de café novedoso. Otros objetos sólidos también pueden incorporarse según se desee, por ejemplo un magneto, para permitir que el artículo curado cuelgue de superficies metálicas. La invención de la presente solicitud también abarca un método. El método incluye las etapas de mezclar, de preferencia en o cerca de temperatura ambiente, un liquido activo tal como una fragancia, un
compuesto poliepoxi líquido, o compuesto poliisocianato líquido (aquí referido simplemente como un "epoxi" o un "isocianato") y una poliamina líquida o de bajo punto de fusión (aquí referida como la "amina"); vaciar la mezcla en un molde o verterla en una hoja; opcionalmente sellar el artículo sin curar o parcialmente curado en una hoja delgada o película o recipiente impermeable, para evitar pérdida del aceite de fragancia y dejar la mezcla sin perturbar a temperatura ambiente o a temperatura elevada hasta que ha curado. El sólido termofijo resultante es útil como un aromatizante del ambiente u otro dispositivo que libera el componente volátil al aire ambiente, a una velocidad dependiente de la geometría del producto, el flujo de aire alrededor del mismo, bajo condiciones de uso y la carga de la fragancia. Cuando la composición y/o artículo de acuerdo con un aspecto de la invención contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo cuando el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene cuando menos un grupo funcional seleccionado de un epoxi y un isocianato con una poliamina en la presencia de un líquido activo, hay, aunque la invención se ejemplifica y describe aquí como incorporada en un método para preparar
composiciones y artículos tales como composiciones para el cuidado del ambiente transparentes, flexibles y estables al inmovilizar líquidos activos con matrices curadas, sin embargo no se pretende limitado a los detalles mostrados, ya que diversas modificaciones y cambios estructurales puedan realizarse sin apartarse del espíritu de la invención y dentro del alcance y rango de equivalentes de las reivindicaciones. Líquidos activos inmovilizados en matriz son útiles para el cuidado del ambiente u otros dispositivos debido a que liberan al ambiente la fragancia volátil u or.ro ingrediente activo, a una velocidad que depende de la geometría del producto, el flujo de aire alrededor del mismo bajo condiciones de uso y la carga de la fragancia. La construcción y método de operación de la invención, sin embargo junto con objetivos y ventajas adicionales de las mismas, se comprenderán mejor a partir de la siguiente descripción de modalidades específicas, cuando se leen en conexión los acompañantes ejemplos y reivindicaciones. DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La presente invención se refiere en parte a una composición y/o artículo que contiene una matriz polimérica y un líquido activo en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica. La presente
invención también se refiere a métodos para inmovilizar un líquido activo dentro de una matriz polimérica. Aún más, la presente invención se refiere a métodos para producir una composición y/o artículo que contiene una matriz polimérica y un líquido activo en donde el líquido activo está inmovilizado dentro de la matriz polimérica. El líquido activo puede contener ingrediente activo o puede ser inherentemente activo. El líquido activo y/o ingredientes activos pueden ser enlazados en forma covalente y/o no covalente a la matriz de polímero. La matriz polimérica puede o no estar entrelazada. La matriz polimérica es un producto reacción de mezclar una molécula que tiene cuando menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato con una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o mezclas de los mismos. Mientras que la molécula tiene al menos un grupo funcional epoxi puede ser cualquier epoxi, de preferencia es un poliepoxi. Además, la molécula que contiene epoxi, de preferencia está en la forma de un líquido. Mientras que ejemplos de la molécula que contiene epoxi de la presente invención puede encontrarse en "Handbook of epoxy resins" por Henry Lee y Kris Neville (McGra Hill, 1967), "The Epoxy Formulators
Manual" por la Society of Plastics Industry, Inc. (1984) , y la Encyclopedia of Science and Technology (Kirk-Othmer, John Wiley & Sons, 1994), ejemplos específicos de resinas epoxi líquidas que pueden ser de uso en esta invención son pero no están limitados a los diglicidil éteres de bisfenol A y F (disponibles como EPON® 828 y EPON® 8620 de Resolution Performance Products) , glicidil éter hidrogenado de bisfenol A (disponible como EPALLOY® 5000 y EPALLOY® 5001, productos de CVE Specialty Chemicals), los diglicidil éteres de butandiol, ciciohexano dimetanol, neopentil glicol, ácido dímero, y trimetilolpropano (todos disponibles de Resolution Performance Products en su línea de productos modificadores HELOXY®) . Las moléculas que contienen epoxi anteriormente mencionadas son simplemente representativas y muchas moléculas que contienen epoxi adicionales son aplicables en la presente invención. Mientras que la molécula tiene al menos un grupo funcional isocianato puede ser cualquier isocianato, de preferencia es un poliisocianato. Además, la molécula que contiene isocianato de preferencia está en la forma de un líquido. Ejemplos específicos de la molécula que contiene isocianato en la presente invención pueden ser cualquier material isocianato difuncional
alifático incluyendo diisocianatos líquidos bien conocidos tales como isoforona diisocianato y bis (4-isocianato ciclohexil) metano conocido como H-MDI . Isocianatos polifuncionales preferidos de baja volatilidad y de esta manera reducida toxicidad. Ejemplos de aquellos disponibles de Bayer Corporation, Industrial Chemicals División, bajo los nombres comerciales DESMONDUR incluyendo sin limitación los isocianatos alifáticos DESMONDUR series-N, en especial DESMONDUR N-3300 y DESMONDUR N-3800, y las DESMONDUR Z-series, en especial DESMONDUR Z4470. Las moléculas que contienen isocianato anteriormente mencionadas son simplemente representativas y muchas moléculas que contienen isocianato adicionales son aplicables en la presente invención. Mientras que la molécula tiene al menos un grupo funcional anhídrido puede ser cualquier anhídrido, de preferencia es un polianhídrido. Además, la molécula que contiene anhídrido de preferencia está en la forma de un líquido. Aún más preferible, la molécula que contiene anhídrido no es un hule basado en maleico. Mientras que la molécula que tiene al menos un grupo funcional acrilato puede ser cualquier acrilato, se prefiere un poliacrilato. Además, la molécula que
contiene acrilato de preferencia está en la forma de un líquido. La poliamina de la presente invención puede ser cualquier poliamina. De preferencia, la poliamina es un liquido por debajo de 50 grados grados C, por ejemplo una poliamina de bajo punto de fusión. Más preferiblemente, la poliamina es un líquido en o cerca de la temperatura ambiente. De acuerdo con la invención, la poliamina tiene un punto de fusión o de ablandamiento inferior a 50 grados C incluyendo cuando más 50 grados C, 45 grados C, 40 grados C, 35 grados C, 30 grados C, 25 grados C, 20 grados C, y 15 grados C, incluyendo cualquiera y todos los rangos y subrangos entre ellos. Más preferiblemente, la poliamina es un producto líquido y/o pegajoso y/o un semisólido a una temperatura en el intervalo de 50 grados C a 10 grados C, incluyendo 50 grados C, 45 grados C, 40 grados C, 35 grados C, 30 grados C, 25 grados C, 20 grados C, 15 grados C, y 10 grados C, incluyendo cualquier y todos los rangos y subrangos intermedios . La poliamina de preferencia es alifática. Además, la poliamina de preferencia no es aromática. Poliaminas líquidas preferidas son, pero no están limitadas a las siguientes: poliéter poliaminas tales como JEFFAMINE® D-230, T-403, o XTJ-511, que se suministran por Huntsman Corporation, y diaminas
cicloalifáticas tales como isoforona diamina (IPDA) , aminoetilpiperazina y 1,3- bis (aminometil) ciciohexano (1,3-BAC). Poliaminas líquidas también pueden seleccionarse de la familia de poliamido-aminas, ejemplos de las cuales son la serie UNIREZ® de agentes de curado amido-amina ofrecidas para venta porArizona Chemical. Estos materiales se conoce que imparten adhesión y tienen reducida sensibilidad a la piel. Poliaminas pueden ser mezclas de dos o más poliaminas mezcladas para optimizar viscosidad, velocidad de reacción y desempeño y de producto. Aún más, una poliamina preferida de esta invención tiene cuando menos una de las siguientes propiedades : (a) tiene un número de amina de 1 a 100 meq de KOH/g; (b) se disuelve en y es compatible con muchos líquidos activos; (c) tiene una viscosidad, medida a 150 grados C, no mayor a aproximadamente 500 cP. El número de amina de la poliamina puede ser de
1 a 100 meq de KOH/g. El número de amina puede ser 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95 y 100 meq de KOH/g, incluyendo cualquiera y todos los rangos y subrangos intermedios. La viscosidad de la poliamina, medida a 150 grados C,
puede ser no mayor a aproximadamente 500 cP. La viscosidad de la poliamina, medida a 150 grados C, puede ser no mayor a aproximadamente 475, 450, 425, 400, 375, 350, 325, 300, 275, 250, 225, 200, 175, 150, 125, y 100 cP, incluyendo cualquiera y todos los rangos y subrangos intermedios . La poliamina más preferida de esta invención es además de la anterior, un líquido a 25 grados C y comprende segmentos poliéster tal que más del 50 por ciento en peso de la poliamina es poliéster derivado de etilén óxido oligomerizado, propilén óxido, butilenos óxido y tetrahidrofurano o combinaciones de estos. Ejemplos de poliaminas más preferidas son polialquilen oxi poliaminas suministradas por ejemplo por Huntsman Corporation y BASF Corporation, específicamente, Jeffamines D-2000 y T-5000 y los copolímeros de bloque poliamida poliéter que resultan de reacción de estas polialquilenoxi poliaminas con diácidos como se describe adicionalmente a continuación y en la sección de ejemplos de esta solicitud. Poliamida poliaminas útiles en la presente invención, pueden elaborarse en una etapa o reacción de un poliácido o mezcla de poliácidos con una poli (alquilenoxi) poliamina se mezcla con piperazina y en mezcla adicional con otra poliamina tal como etilen
diamina, isoforona diamina, hexametilen diamina, 2-metil-1,5-pentan diamina, y semejantes. Se prefiere el uso de una cantidad en mayoría de ácido adípico, ácido acelaico o ácido sebácico u otro diácido alifático o su equivalente éster, determinado como >50 por ciento de todos los equivalentes ácido presentes. Uso de una cantidad mayoritaria de poli (alquilenoxi) poliamina determinado como >50 por ciento de todos los equivalentes amina presentes, asegura que la poliamida resultante tendrá buena solubilidad en un amplio rango de líquidos incluyendo en ciertos casos, agua. También importante para la reactividad controlada adecuada de los componentes es el número de amina de la resina poliamida poliamina que deberá ser menor a 100, como se mide por titulación con ácido clorhídrico alcohólico diluido y expresado como mg de KOH/g de muestra y de preferencia menor a 80 mg de KOH/g y más preferiblemente menor a 60 mg de KOH/g. Otra poliamida preferida de esta invención es el producto de reacción de diácidos, la mayoría de los cuales es ácido graso polimerizado, también conocido como ácido dímero (un material producido por Arizona Chemical Company, que se vende bajo la marca "UNIDYME®" y por Cognis Corporation bajo la marca "EMPOL®") con un exceso estequiométrico de poliaminas, la mayoría de las cuales
son una o más poli (alquilenoxi) poliamina seleccionadas del grupo de las poliaminas Jeffamine® de Huntsman incluyendo por ejemplo, D-400, D-2000, T-403, y XTJ-500 y/o piperazia, de manera tal que después de que se completa la reacción, el producto poliamida es un líquido a temperatura ambiente, tiene un valor ácido menor a aproximadamente 5 mg de KOH/g y un valor de amina desde aproximadamente 10 a aproximadamente 60 mg de KOH/g, y tiene una viscosidad inferior a 500 cP medida a 150 grados C. Más se prefiere una poliamida poliamina que es líquida a temperatura ambiente, que tiene un valor ácido menor a 2 mg de KOH/g y que tiene un valor amina de 15-45 mg de KOH/g, y una viscosidad menor a 500 cP a 150 grados C. Co-diácidos y co-diaminas pueden emplearse siempre que se obtengan las propiedades deseadas de la poliamida. Co-diácidos pueden por ejemplo ser ácido adípico y diácidos alifáticos lineales similares, 1,4-ciclohexan diácido, y diácido Westvaco 1550 C-21. Co-diaminas pueden por ejemplo ser etilen diamina, 1,2-diaminociclohexano, isoforone diamina, 1,3-bis (aminometil) ciciohexano, dímero diamina (Versamine®551) , hexametilen diamina, 2-metil-l,5-pentan diamina, y diaminas alifáticas lineales ramificadas y cíclicas similares.
Poliaminas tales como poliamida poliamina que no son líquidos a temperatura ambiente, que en su lugar son sólidos pegajosos a temperatura ambiente (por ejemplo, poliaminas de bajo punto de fusión) son operables en la presente invención. Poliaminas tales como poliamida poliaminas como se describió anteriormente que son sólidos no pegajosos a temperatura ambiente y son compatibles con los líquidos activos de esta invención, son operables en la presente invención. Estas poliamidas preferibles se obtienen por la reacción de una porción diácido principal de ácido 1, 4-ciclohexan dicarboxílico y un exceso estequiométrico de poliaminas, la mayoría de las cuales son una o más poli (alquilenoxi) poliaminas seleccionadas del grupo de poliaminas Jeffamine® de Huntsman incluyendo por ejemplo, D-400, D-2000, T-403, y XTJ-500, tal que después de que se completa la reacción el producto poliá ida es un sólido no pegajoso a 25 grados c, tiene un valor ácido menor a 5 mg de KOH/g y un valor de amina desde aproximadamente 5 a aproximadamente 60 mg de KOH/g, y tiene un punto de ablandamiento de anillo y bola mayor a 60 grados C pero menor a 150 grados C. Para estas poliamidas, dímero ácido puede emplearse opcionalmente como co-diácido junto con otros co-diácidos tales como aquellos mencionados anteriormente. Sin embargo, el dímero ácido no es esencial y en algunos
casos no es preferible. Co-diaminas igualmente son componentes opcionales siempre que su presencia no esté a un nivel suficiente para aumentar el punto de ablandamiento de la resina. La poliamina de la presente invención también pueden ser aquellas poliaminas descritas en las patentes de los E.U.A. Números 6,870,011 y 6,399,713, así como en la Solicitud de Patente de los E.U.A. número de serie 10/395,050, todas las cuales patentes y solicitudes de patentes aquí se incorporan por referencia en su totalidad. El líquido activo de la presente invención puede ser cualquier líquido que imparte sobre la composición resultante y/o artículo, una función. Esto es, el líquido activo puede ser un líquido orgánico volátil y/o líquido o aceite no volátil. Ejemplos de estos líquidos activos incluyen aceites de fragancias. El aceite de fragancia puede ser virtualmente cualquier mezcla de la gran cantidad de productos químicos de aromas sintéticos y aceites naturales conocidos en la técnica de perfumería. Algunas de las clases de productos químicos útiles en la presente invención son esteres tales como butil acetato (presente en el aceite de plátano) , fenoles tales como metil salicilato (presente en aceite de gaulteria) , esteres
tales como 1,8-cineol (presente en aceite de eucalipto), alcoholes tales como geraniol (presentes en aceite de rosas) , aldehidos tales como cinamaldehído (presentes en aceites de canela) y cetonas tales como mentona (presente en aceite de menta verde) . Ejemplos específicos de los muchos cientos de aceites de fragancias comercialmente disponibles útiles en esta invención son "Ocean" (N-123-03) , "Country Wildflower" (N-122-03) , "Spring Meado " (N-124-03) y "Morning Rain" (Q-119-03) suministrado por Continental Aromatics de Ha thorne, NJ; "Evergreen" (#42441) y "Green Apple" (#50520) suministrados por Belle Aire Fragrances de Mundelein, IL; "Cherry" (#124559), "Vanilla" (#122745) y "Mulberry" (#124561) suministrado por Aromatic Fragrances and Flavors International de Marietta, GA; "Garnet" (#242926) suministrado por International Fragrances Technology, Inc. de Cantón, GA; y "Crisp Breeze", "Tropical Fragrance", "Oceanside Mist" suministrados por Atlas Products de Tinley Park, IL. Una tabla de ejemplos se proporciona a continuación. Hay cientos de aceites de fragancias comerciales de múltiples proveedores. La presente invención no se limita a ninguna fragancia particular, pero la lista que se proporciona a continuación ejemplifica la vasta selección de aceites que pueden
emplearse para producir los aceites inmovilizados de esta invención y de esta manera la operabilidad dinámica de la matriz polimérica de la presente invención:
El aceite de fragancia puede emplearse en las composiciones y/o artículos de la presente invención a niveles desde aproximadamente 0.5 por ciento para objetos con muy ligero perfumado, hasta aproximadamente 75 por ciento, para objetos vaciados en recipientes. Un nivel de aceite de fragancia preferido para aromatizantes ambientales es de aproximadamente 10-55 por ciento y el nivel de uso más preferido es 20-40 por ciento en peso del articulo terminado no tomando en cuenta el peso de ningunos objetos incrustados. La cantidad de aceite de fragancia puede ser 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 5.0, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, y 75 por ciento para objetos vaciados en recipientes, incluyendo todos los rangos y subrangos intermedios. La cantidad de aceite de fragancia para aromatizantes del aire puede ser 10,
15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, y 55 por ciento en peso del artículo terminado no tomando en cuenta el peso de ningunos objetos incrustados, incluyendo todos los rangos y subrangos intermedios. El liquido activo puede ser agua que contiene un ingrediente activo que se disuelve en agua. El líquido activo puede ser un agente orgánico inmediato que contiene un ingrediente activo que se disuelve en el liquido orgánico. Además, agua y/o líquidos orgánicos pueden emplearse para diluir el líquido activo o provocar que el liquido activo forme una emulsión tal como emulsiones de agua-en-aceite y/o aceite-en-agua. Ejemplos de ingrediente activo contenido en el líquido activo pueden ser productos farmacéuticos, nutracéuticos y biocéuticos que se combinan opcionalmente con un portador biológicamente aceptable. Además, ejemplos del ingrediente activo contenido en el liquido activo puede ser molécula biológica tal como amino ácido, carbohidrato y/o esteroides. Ejemplos de la molécula biológica puede ser un biopolímero o biocopoli ero o quimera que comprende DNA, RNA, oligonucleótidos, DNA modificado, RNA modificado, proteínas, polipéptidos, y polipéptidos modificado.
Además de las modalidades preferidas descritas anteriormente, son posibles modalidades adicionales al cambiar los siguientes parámetros. . Plastificantes, . Compatibilizantes, . Diluyentes, . Aceleradores, . Agentes que imparten pegajosidad, . Rellenos, y . Colorantes. Factores que pueden emplearse para afectar productos epoxi pueden aplicarse a la invención de la presente solicitud por igual. Estos materiales bien pueden impartir beneficios a los aromatizantes ambientales de esta invención. Ftalatos, benzoatos y lactato esteres, alcoholes, polioles, poli (propilen glicol) es y sus alquil éteres, y poliéster polioles, son ejemplos de plastificantes que pueden emplearse en sistemas epoxi. Estos plastificantes pueden impartir beneficios a los productos de esta invención al aumentar la flexibilidad. Diluyentes activos y diluyentes inertes también pueden emplearse para reducir la viscosidad de mezcla inicial. Diluyentes posibles incluyen paro no están
limitados a diversos mono- y diglicidil éteres, glicoles, y N-metil pirrolidinona. Estos materiales funcionaran como compatibilizantes, al igual que alcoholes ramificados tales como alcohol tridecílico, esteres aromáticos tales como 2-etilhexil salicilato, e hidroxil esteres tales como butil lactato. Fenoles tales como nonil fenol y 2,4,6-tris (dimetilaminometil) son ejemplos de aceleradores conocidos de la reacción de curado epoxi-amina. Por lo tanto, pueden beneficiar al sistema al recortar el tiempo requerido para curar los aromatizantes del ambiente de la presente invención. Aceleradores de reacción pueden ser cualquier molécula que contiene alcohol y/o agua y/o sus mezclas. Disolver ciertas resinas en el epoxi o diluyente/plastificante y agregarlo al sistema puede impartir pegajosidad al producto final. Estos incluyen resina de tremetina esteres y politerpenos vendidos por Arizona Chemical bajo los nombres comerciales SYLVATAC®, SYLVARES®, y SYLVALITE®. La composición y/o artículo de la presente invención pueden elaborarse por contacto, mezclado, formulación, reacción y/o curado de una molécula que contiene cuando menos un grupo funcional seleccionado de
un epoxi, isocianato, anhídrido y acrilato con una poliamina en la presencia de un líquido activo. La mezcla resultante puede ser de preferencia homogénea. Contacto, mezcla y formulación de una molécula que contiene cuando menos un grupo funcional seleccionado de epoxi, isocianato, anhídrido, y acrilato con una poliamina en la presencia de un liquido activo, pueden ocurrir a una temperatura en el intervalo de 10 a 40 grados C. La poliamina, el líquido activo y la molécula que contiene cuando menos un grupo funcional seleccionado de un epoxi, isocianato, anhídrido y acrilato, pueden agregarse en cualquier orden consecutivamente y/o al mismo tiempo. Pos supuesto, ingredientes opcionales también pueden agregarse a la mezcla en cualquier orden. En casos cuando la poliamina es un sólido y/o es pegajosa, opcionalmente puede mezclarse en un portador diluyente y/o líquido activo. La temperatura puede de preferencia ser 10, 15, 20, 25, 30, 35, y 40 grados C, incluyendo todos los rangos y subrangos intermedio. El colorar una mezcla pre-formada también puede realizarse. Sin embargo, el curado puede ocurrir al mismo tiempo que la etapa de contacto, mezclado y/o formulación. De preferencia la mezcla será un gel termo fijo después de curar. Más preferiblemente, la mezcla será una matriz polimérica que contiene un- líquido activo
inmovilizado. Temperaturas de curado pueden estar en el intervalo de 10 a 110 grados C, de preferencia 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 105 y 110 grados C, incluyendo todos los rangos y subrangos intermedios . La velocidad de curado puede ser una función de al menos seis factores: temperatura, proporción epoxi: amina, estructura del epoxi y de la amina, concentración acelerador, composición del aceite de fragancia y concentración del aceite de fragancia. De acuerdo con esto, los tiempos de curado pueden variar ampliamente. Mezclado y/o curado pueden ocurrir en un molde. Por ejemplo, un procedimiento a baja temperatura puede incluir mezclar a temperatura ambiente, vaciar en molde, sellar y reposar a temperatura ambiente. Este procedimiento puede tardar de 1 a 4 días. Otro ejemplo es un procedimiento de pre-curado que puede incluir y mezclar a temperatura ambiente, sellar herméticamente, calentar a 70 grados C por 30 a 90 minutos para obtener un curado parcial pero no gelificación de la composición, después vaciar el curado parcial resultante en un molde, dejar que enfríe y reposar a temperatura ambiente. Este procedimiento puede tardar de 0.5 a 2 días. Finalmente, otro ejemplo es un procedimiento a alta temperatura que puede incluir el mezclar a temperatura ambiente, vaciar
en una bolsa o molde, sellarlo en forma hermética y calentar a una temperatura en el intervalo de 60 a 100 grados C. Este procedimiento puede tardar de 1 a 5 horas. Es posible no estar limitado a una de las etapas anteriores y muy bien desear el combinar diferentes etapas. Además, el tiempo de curado puede estar en el intervalo de 1 hora a 4 días, más preferible 1, 2, 3, 4, 5, 6, 12, 24, 36, 48, 60, 72, 84, y 96 horas, incluyendo todos los rangos y subrangos intermedios. Una modalidad preferida de la presente invención incluye mezclar un aceite volátil, un poliepoxi líquido, y una poliamina líquida, para formar una mezcla. El mezclar los componentes puede ocurrir a 10 a 40 grados C. Sin embargo, el mezclado se realiza para no provocar perdida del componente de fragancia. La temperatura de mezclado puede de preferencia ser 10, 15, 20, 25, 30, 35 y 40 grados C, incluyendo todos los rangos y subrangos intermedios. Cuando se utiliza una molécula que contiene epoxi, poliaminas líquidas específicas recomendadas para utilizar en esta invención son, pero no están limitadas a, las siguientes: polieter poliaminas tales como JEFFAMINE® D-230, T-403, o XTJ-511, que se proporcionan por Huntsman Corporation, y diaminas cicloalifáticas tales como isoforona diamina (IPDA) , aminoetilpiperazina
y 1, 3-bis (aminometil) ciciohexano (1,3-BAC). Poliaminas líquidas puede seleccionarse de la familia poliamido-amina, ejemplos de las cuales son la serie UNIREZ® de agentes de curado a ido-amina ofrecidos para venta por Arizona Chemical. Estos materiales se conoce que imparten adhesión y producen reducida sensibilidad a la piel. Poliaminas pueden ser mezclas de dos o más poliaminas formuladas para optimizar viscosidad, velocidad de reacción y desempeño de producto. Cuando una molécula que contiene epoxi se emplea, la temperatura de curado puede ser temperatura ambiente, es decir 25 grados C, pero puede ser superior, dependiendo de la sensibilidad a la temperatura del componente líquido activo y su volatilidad. Si el líquido activo no se degrada fácilmente y el curado se realiza en un molde sellado, una temperatura de curado preferida es aproximadamente 60 grados C. A esta temperatura, el curado para una formulación típica se lleva a cabo en aproximadamente 3 a ß horas o menos, si se emplea acelerador. Una modalidad adicional preferida de la presente invención incluye mezclar un aceite volátil, un poliisocianato liquido, y una poliamina líquida para formar una mezcla. El mezclar los componentes puede ocurrir a 10 a 40 grados C. Sin embargo, la mezcla se
realiza para no provocar una pérdida del componente de fragancia. La temperatura de mezclado puede ser de preferencia 10, 15, 20, 25, 30, 35 y 40 grados C, incluyendo todos los rangos y subrangas intermedios. De preferencia, se forma una matriz de poliurea. Cuando se utiliza una molécula que contiene isocianato, una poliamina preferida de esta invención tiene las siguientes propiedades: (a) tiene un número de amina de 10 a 100 meq de KOH/g; (b) se disuelve en y es compatible con muchos aceites de fragancia comerciales netos (como se suministran) ; (c) tiene una viscosidad, medida a 150 grados C, no mayor a aproximadamente 500 cP. La reacción entre la resina y el isocianato es rápida a temperatura ambiente en la ausencia de un catalizador, de manera tal que pueda agregarse o no un catalizador. En algunos casos, un modificador de velocidad puede o no emplearse para retardar la reacción, permitiendo tiempo amplio para que los ingredientes se mezclen y vacíen en un molde. Modificadores útiles por ejemplo son los aldehidos y cetonas normalmente presentes en aceites esenciales comunes y aceites de fragancia. Otros son aquellos que ya son blandos en olor o mejoran el olor del líquido activo. Ejemplos de retardantes útiles son aldehidos y cetonas aromáticos tales como
benzaldehido, acetofenona, aldehido cinámico, y metil aldehido cinámico, aldehidos terpenicos tales como citral, citronelal, cualquiera de los isómeros iononeno carvona, mentona, y canfor, aldehidos alifáticos y cicloalifáticos C-C?8 cetonas tales como isobutiraldehído y metil etil cetona, y semejantes. Ejemplos adicionales de un retardante son aldehidos aromáticos , ß insaturados . Deberá de notarse que mientras que un catalizador tal como un retardante descrito anteriormente pueda preferirse cuando una molécula que contiene isocianato, se utiliza de acuerdo con la presente invención, estos catalizadores (por ejemplo retardador de la velocidad de reacción y/o acelerador) pueden emplearse opcionalmente en todas las reacciones de acuerdo con la presente invención. Cuando se utiliza una molécula que contiene isocianato, una temperatura de curado preferida es la temperatura ambiente, es decir 25 grados C, pero puede ser superior o inferior, dependiendo la actividad del sistema endurecidos de resina y la sensibilidad a temperatura y volatilidad del líquido activo. Si el líquido activo no se degrada fácilmente y el curado se lleva a cabo en un molde sellado, una temperatura de curado preferida es aproximadamente 50 grados C. A
temperatura ambiente, el curado para una formulación típica incluyendo retardante funcional carbonilo, se lleva a cabo desde aproximadamente 20 a 200 minutos. El tiempo puede ser 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, y 200 minutos, incluyendo cualquiera y todos los rangos y subrangos intermedios. En la ausencia de un retardante, tiempos de curado típicos son de aproximadamente menores a 1 minuto a aproximadamente 40 minutos. El tiempo puede ser de 1 segundo, 10 segundos, 30 segundos, 1 minuto, 5 minutos, 10 minutos, 15 minutos, 20 minutos, 25 minutos, 30 minutos, 35 minutos, y 40 minutos, incluyendo cualquiera y todos los rangos y sub-rangos intermedios. En casos cuando la invención se refiere en parte a una composición y/o articulo de acuerdo con un aspecto de la invención contiene una materia polimérica curada y un líquido activo en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene cuando menos un grupo funcional seleccionado de un epoxi y un isocianato con una poliamina, en la presencia de un liquido activo. Numerosas ventajas para inmovilizar líquidos activos de esta manera incluyen:
. Líquido activos termo sensibles no requieren someterse al calor; todos los componentes de producto puede mezclarse a temperatura ambiente si se desea. . Los epóxidos, isocianatos, y aminas son compatibles con una gran variedad de líquidos activos y en todas las proporciones. . Epóxidos, isocianatos, y aminas que tienen bajo olor, bajo color, y baja toxicidad están disponibles. . Cargas bajas y altas de líquido activo en el producto son posibles. . Todos los componentes de producto pueden ser líquidos que se mezclan fácilmente en conjunto a temperatura ambiente con equipo de mezclado simple. . La reacción de curado no requiere de agente externo para activarla, no genera subproductos volátiles que puedan crear burbujas, y ocurre a través de la masa de la mezcla de manera uniforme. . Ocurre poco encogimiento de la mezcla durante curado. . El producto es transparente si no está con carga o no está emulsificado con agua, o si
surge algo de incompatibilidad, ligeramente turbio. El producto curado tiene excelente durabilidad, es insoluble en agua, resiste daño y ataque por solventes, y no se funde al calentar. Producto curado no se adhiere en forma agresiva a la mayoría de los materiales de empaque plástico y de esta manera puede envolverse enmateriales que no son películas de desprendimiento especiales. . Puede ajustarse la pegajosidad del producto curado de manera tal que el producto pueda retirarse de su empaque a mano y después adherirse a una variedad de superficies verticales, por ejemplo una ventana. El producto puede ser fácilmente coloreado con tintes y pigmentos y puede cargarse si se desea con modificadores reológicos típicos tales como arcillas, poliamidas, sílices y productos celulósicos. . El liquido pre-curado fluido llena el molde tan completa y fácilmente que incluso se capturan detalles finos como parte del producto
terminado, por ejemplo logotipos realzados, diseños decorativos y palabras. Cuando la composición y/o artículo de acuerdo a otro aspecto de la invención contiene una matriz polimérica curada y un liquido activo cuando el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene al menos un grupo funcional epoxi con una poliamina, en la presencia de un líquido activo, hay numerosas ventajas a inmovilizar líquidos activos de esta manera. Para composiciones y/o artículos elaborados con una matriz derivada de un epoxi, hay varias ventajas además de aquellas descritas anteriormente: . Mezclas de epoxi-endurecedor-líquido activas, curan lentamente a temperatura ambiente, permitiendo amplio tiempo para que la mezcla se desprenda de gases, formule con otros componentes (según se desee) , maneje y después se vacíe en moldes, antes de que sea intratable. . Una gran variedad de aminas están disponibles permitiendo que las propiedades de producto curado final sean controladas.
Cuando la composición y/o artículo de acuerdo con otro aspecto de la invención contiene una matriz polimérica curada y un líquido activo, en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene cuando menos un grupo funcional isocianato con una poliamina en la presencia de un liquido activo, hay numerosas ventajas a inmovilizar líquido activo de esta manera. Para composiciones y/o artículos elaborados con una matriz derivada de un epoxi, hay las siguientes ventajas además de aquellas descritas anteriormente: Las mezclas de líquidos activos/ poliamida/ endurecedor, curan rápidamente a temperatura ambiente, a menudo en 30 minutos. Selección de los componentes permite control del tiempo de curado, de manera tal que las mezclas pueden desgasificarse, mezclarse con otros componentes (según se desee) , manejarse y después vaciarse en moldes antes de que sean intratables; El componente poliamida, a diferencia de otros endurecedores de amina comerciales, es un polímero de alto peso molecular que tiene poco o nada de olor, bajo color y baja toxicidad;
Este proceso para inmovilizar líquidos activos puede ajustarse para superar o evitar las siguientes desventajas ejemplificadas: El curado exotérmico, pero el calor generado en mezclas de esta invención, en donde los líquidos activos son un componente principal, no es notable, en especial cuando se permite que curen las mezclas en pequeños moldes con buena disipación térmica inherente. . Curado de epoxi es lento, a menudo requiere
1-3 días a 25 grados C, pero se realiza convenientemente en el molde después de que el producto se sella y empaca. Tiempos de curado pueden reducirse significativamente por el uso de aceleradores y al calentar el articulo a aproximadamente 60 grados C. Curado isocianato en algunos casos es tan rápido que la mezcla no puede vaciarse en un molde. Esto puede evitarse por una selección adecuada de los reactivos, la temperatura de mezcla y la formulación y cantidad de aceite de fragancia. Las aminas son algo tóxicas y requieren cuidado al manejar pero se emplean a niveles relativamente bajos en las composiciones de la
invención y se incorporan en forma irreversible en la matriz de polímero entrelazado durante el proceso de curado. Las trazas más escasas de la amina libres están presentes en el producto curado . Isocianatos son algo tóxicos y requieren cuidado al manejar pero se emplean a niveles relativamente bajos en las composiciones de la invención. Solo las trazas más escasas del isocianato libre están presentes en el producto curado y pueden eliminarse con el tiempo por mayor reactivación con alcoholes en el líquido activo o con agua agregada. Parámetros que impactan esta invención están en las siguientes categorías: . Fragancia u otro líquido activo . Diluyentes o plastificantes . Cantidad de agua presente . Retardantes, en especial aldehidos . Rellenos, lustre, cristal molido y semejantes
. iconos (es decir objetos sólidos incrustados) . Colorantes (es decir tintes y pigmentos) . Muchos de estos son con el propósito de hacer al artículo más visualmente atractivo. Mientras que no es esencial para la invención, estos materiales pueden
bien impartir beneficios a los artículos de esta invención, tales como modificar la velocidad de liberación del ingrediente activo ahí contenido. El artículo de la presente invención puede procesarse en cualquier forma deseada que sea agradable para un cliente potencial. Estas formas pueden ser una forma de 3-D constituida en un molde o una forma plana troquelada de hojas-delgadas pre-formadas . Las formas pueden incluir aquellas de naturaleza geométrica, por ejemplo cuadradas, círculos, esferas, etc. Debido al número inmenso de formas 3-D que pueden formarse, los ejemplos anteriormente mencionados no se pretenden limitantes a los artículos de la presente invención. Cuando el articulo de la presente invención es un aromatizante para el aire, puede ser "activo" y/o "pasivo". Aromatizantes para el ambiente activos abarcan dispositivos relativamente complejos que tienen partes móviles tales como calentadores y ventiladores para surtir compuestos de aroma diluido o concentrado o latas de rocío cargadas con producto químico de aroma, líquido portador y propulsor. Aromatizantes para el ambiente activos requieren que el ocupante surta el material en el área a tratar. Los aromatizantes del ambiente pasivos están disponibles en muchas formas, pero en esencia son productos químicos líquidos "fijos": un artículos de
múltiples componentes incluyendo un aceite de fragancia inmovilizado en/o un soporte sólido. El material de soporte puede ser simple, por ejemplo una pieza de cartón, papel secante, algodón u otros materiales fibrosos. El material de soporte puede ser complejo, por ejemplo una dispersión acuosa (gelatina) o un gel no acuoso (gelificado, por ejemplo mediante resina poliamida) . De preferencia, los aromatizantes ambientales de la presente invención son transparentes, pero pueden ser opacos. Los artículos de la presente invención emiten y/o liberan y/o adsorben y/o contienen un ingrediente activo. De preferencia el articulo de la presente invención libera un ingrediente activo, tal como una molécula de fragancia. Sin embargo, estos artículos también pueden
La presente invención se explica con más detalle con el auxilio de los siguientes ejemplos de modalidades que no se pretenden que limiten el alcance de la presente invención en forma alguna. Ejemplos Ejemplo 1 Componentes aromatizantes del ambiente (nombres y cantidades son citados a continuación) incluyendo una
pequeña cantidad de colorante verde, se pesaron en una ampolleta de idrio y agitaron en conjunto a temperatura ambiente a mano con una barra para agitación, de madera. Una porción de la mezcla (8.0 g) se vacia en un molde de poliestireno no revestido plano, rectangular de 63.5 x 82.55 mm (2.50 x 3.25 pulgadas): Resina Epoxi: EPALLOY® 5001, 10.00 g; 55.1% Endurecedor: 1,3-BAC, 3.55 g; 19.6% Aceite de Fragancia: Belle Aire "Evergreen", 4.55 g; 25.1% Colorante: Verde 0.05 g; 0.3%. Al día siguiente, la muestra era firme, clara, libre de pegajosidad y flexible. Pudo retirarse del molde a mano con solo una pequeña cantidad de adherencia al molde. Colocada en una "bolsa" de polietileno para almacenamiento a temperatura ambiente, no exhibió sinéresis, incluso después de una cantidad de semanas. Ejemplo 2 Estos componentes aromatizantes del ambiente que totalizan 100 partes en peso, se trataron siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1: EPALLOY® 5001 (53.6 partes), 1,3-BAC (19.0 partes), Aceite de fragancia Belle Aire "Evergreen" (25.1 partes), nonil fenol (2.2 partes). El articulo resultante después de curar a temperatura
ambiente por un dia fue transparente, firme, flexible y libre de pegajosidad. Ejemplo 3 Estos componentes aromatizantes del ambiente totalizan 100 partes en peso, se trataron siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1: Ciciohexano dimetanol diglicidil éter (22.8 partes), EPON® 828 (22.8 partes), poliamina Huntsman T-403 (24.2 partes), Aceite de fragancia Continental Aromatics "Country Meadow" (30.0 partes), lustre de plástico 0.1 parte) y una traza de colorante verde. El articulo resultante después de curar a temperatura ambiente por tres días fue transparente, firme, flexible, libre de pegajosidad y exhibió capacidad para adherirse ligeramente a una superficie de vidrio vertical plana, de la cual pudo retirarse fácilmente y volverse aplicar sin dañar la superficie. Ejemplo 4 Una poliamida poliamina se prepara al cargar ácido adipico (20.0 g, 274 meq de ácido), poliamina Jeffamina® T-403 (20 g, 132 meq de amina) y Huntsman XTJ-500 (80 g, 254 meq. de amina) a un matraz de vidrio de 250 mL equipado con un agitador y calentar esta carga a 210-220 grados C bajo una corriente de nitrógeno seco. Después de mantener esta mezcla bajo estas condiciones por 5 horas, la mezcla de reacción se descargó en un
recipiente. El producto fue un liquido claro, viscoso, casi blanco como agua, que tiene un número ácido de 1.4, un número de amina de 42.2, y una viscosidad Brookfield a 150 grados C de 340 cP. Una porción de este producto (11.63 g) se disuelve en agua (27.5 g) y después mezcla con polietilenglicol diglicidil éter (EEW de 195; 3.40 g) . A una porción de esta mezcla (20.0 g) en un pequeño tarro de plástico con una tapa roscada se agrega el aceite de fragancia (aceite de fragancia "Sunshine Fruits" de Firmenich #190196) y unas cuantas gotas de surfactante Tween 80, formando una emulsión lechosa que después de taparse y dejar reposar, gelificó a un sólido blanco homogéneo firme inmóvil, que emitió una fragancia gradualmente después de ser destapado. Ejemplo 5 A una "bolsa" de polietileno que se puede volver a sellar, comercial, se agregan los componentes totalizando 100 partes en peso: ciclohexan dimetanol diglicidil éter (13.9 partes), EPON® 826 (13.9 partes), amido-amina basada en trietilentetraamina líquida propiedad de Arizona #X54-327-004 (número de amina de 349, número de ácido de 0.8, 22.2 partes), aceite de fragancia "Crisp Breeze" de Atlas (50.0 partes), y trazas de colorante azul. La "bolsa" se amasó para mezclar los componentes por unos cuantos minutos, se expulsaron las
burbujas de aire y la mezcla fluida se almacenó dispuesta plana a temperatura ambiente por una semana. En este momento, el material se curó al punto de ser inmóvil, transparente y flexible. Ejemplo 6 A un matraz de vidrio que contiene una barra de agitación magnética se carga un surfactante de alcohol etoxilado líquido Surfonic® L24-5 de Huntsman (12.0 g) , aceite de fragancia "Crisp Breeze" de Atlas Products (8.0 g) , poliamina Huntsman T-403 (8.4 g) , colorante azul-verde FD&C #3 (0.4 g) y resina epoxi HELOXY® 48 (14.0 g). Esta mezcla se calentó a 58 grados C por aproximadamente 3 horas con agitación para casi curarla y después vaciarla en un molde cilindrico y dejar que enfríe. Después de que el material reposó aproximadamente tres dias a temperatura ambiente, se retiró del molde como un sólido firme ligeramente ahulado. Ejemplo 7 Estos componentes aromatizantes del ambiente que totalizan 100 partes en peso se mezclaron a temperature ambiente: ciclohexan dimetanol diglicidil éter (25.3 partes), EPON® 828 (17.2 partes), endurecedor de poliamido-amida de propiedad Arizona #X54-327-004
(34.5 partes), aceite de fragancia "Ocean" de Continental Aromatics (23.0 partes), y un trazo de colorante verde.
Esta mezcla se mantuvo por aproximadamente 45 minutos a aproximadamente 67 grados C, en cuyo tiempo se dejó que enfriara a temperatura ambiente. En esta etapa, fue bastante viscoso, pero aún pudo vaciarse y agitarse. A este intermediario parcialmente curado se agrega con ligera distribución a través de la masa aproximadamente dos docenas de corazones de hoja delgada de color, de 6.35 mm. El artículo resultante después de curar a temperatura ambiente por tres días fue firme, flexible y libre de pegajosidad con los corazones de hoja delgada claramente visibles suspendidos uniformemente en su interior. Ejemplo 8 Estos componentes totalizan 100 partes en peso, se trataron siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1: poli (propilen glicol) diglicidil éter (13.0 partes), EPON® 828 (22.0 partes), amido-amina de UNI-REZ® 2801 de Arizona (14.0 partes), Aceite de fragancia "Vanilla" de Aromatic Flavors and Fragrances, dipropilenglicol benzoato (19.5 partes) y café molido" comercial (29.5 partes) . El artículo resultante después de curar fue firme, ligeramente flexible, no pegajoso. Los granos molidos de café se distribuyeron uniformemente y le dieron al artículo una apariencia rica café, opaca, uniforme al fondo en donde el molde estaba liso y rugosa
en la parte superior en donde se dejó que los granos sedimentaran libremente. En los siguientes ejemplos, las abreviaturas son como sigue: . CHDA es ácido 1,4 ciclohexan dicarboxilico de
Eastman Chemical; Empol es ácido dímero en EMPOL® 1008 suministrado por Cognis Corporation; Unidyme es ácido dimero UNIDYME® 18 suministrado por Arizona Chemical Company; T-403 es poli (alquilenoxi) diamina JAFFAMINE® T-403 suministrado por Huntsman Corporation; D-400 es poli (alquilenoxi) diamina JEFFAMINE® D-400 también de Huntsman; D-2000 es poli (alquilenoxi) diamina JEFFAMINA® T-2000 también es de Huntsman; V-551 es diamina dimero VERSAMINE® 551 suministrado por Cognis Corporation; . N-3300 es DESMONDUR N-3300, de Bayer
Corporation, Industrial Chemicals División; . N-3800 es DESMONDUR N-3800, también de Bayer; . Z-4470 es DESMONDUR Z4470, también de Bayer. EJEMPLO 9
Una poliamida poliamina se prepara al cargar EMPOL® 1008 ácido graso polimerizado (63.0 g, 219 meq de ácido) , poliamina Jeffamine® T-403 (18 g, 118 meq de amina) y Jeffamine® D-400 (45 g, 205 meq. de amina) a una matraz de vidrio de 250 L de capacidad equipado con un agitador y calentar esta carga a 210-220 grados C bajo una corriente de nitrógeno seco. Después de mantener esta mezcla bajo estas condiciones por 5 horas, la mezcla de reacción se descarga a un recipiente. El producto fue un líquido claro, viscoso, casi blanco agua que tiene un número ácido de 0.3, un número de amina de 41.8, un peso molecular promedio en peso de 2,270, y una viscosidad Brookfield a 150 grados C de 204 cP. Se preparó una solución al calentar 10.0 g de esta poliamida poliamina con 5.0 g de plastificante benzoato éster de Finsol® TN y 10.0 g de aceite de fragancia ("Linen Fresh", Wessel Fragrances), enfriado a temperatura ambiente y mezclado completamente con una mezcla de DESMONDUR Z4470 y 5.1 g de aceite de fragancia adicional. A la composición se agrega una pequeña cantidad de colorante rojo y lustre rojo. Unos cuantos minutos después aproximadamente 25 g de esta formulación final se vacían en un molde de hule de silicona en forma de rosa, circular, plano y el resto se retiene en un tarro. Un total de 33 minutos después de que se
mezclaron los componentes, el material retenido se fraguó en un gel inmóvil. Después de reposar a temperatura ambiente por 16 horas, el artículo con aceite de fragancia inmovilizado se retira del molde. No se adhiere al molde, no fue pegajoso, tuvo la forma exacta de flor del molde, exhibió color y distribución uniforme de lustre, y pudo manejarse sin romper. También exhibió excelente adherencia a una variedad de superficies verticales incluyendo vidrio y película de plástico. EJEMPLOS 10-15 Poliamida poliaminas se prepararon de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 9, al cargar en un reactor ácidos y aminas de los tipos citados en la TABLA A (siguiente) en los por cientos en peso indicados, y calentar la carga un 200-220 grados C bajo una corriente de nitrógeno seco por aproximadamente 4 o 5 horas y descargar el producto. Propiedades de productos se midieron y también se registraron en la TABLA A. Aceites de fragancia inmovilizados se prepararon al calentar una mezcla de 2.0 gramos de poliamida poliamina del ejemplo y 2.0 gramos aceite de fragancia a aproximadamente 55 grados C y después formular la mezcla caliente a mano con una barra de agitación. Las fragancias de prueba fueron: "Ocean" (Continental Aromatics) , "Linen Fresh" (Wessel
Fragrances) , and "Cherry" (Aromatic Flavors and Fragrances) . Después de mezclar, un equivalente de endurecedor de isocianato disuelto en un peso igual de aceite, se agrega con agitación manual, se inicia un cronómetro, y a la mezcla se le supervisa su consistencia. Cuando la mezcla no puede fluir más bajo su propio peso, el tiempo (en minutos) se anotó como el "tiempo de gelificación". TABLA A. Poliamida Poliaminas de los Ejemplos 10-15
La tabla B muestra que estas poliamina poliaminas fueron efectivas para inmovilizar los aceites objetivo cuando se curan con poliisocianato. Los tiempos de gelificado fueron cortos pero no tan cortos para evitar la preparación de artículos útiles y que siguen el patrón consistente: Ocean < Linen Fresh « Cherry TABLA B. Tiempos de Gelificación de las Formulaciones de los Ejemplos 10-15 (Minutos un 50 Por ciento en peso de Poliurea) .
*40% de poliurea- ver Ejemplo 9 para condiciones EJEMPLOS 16-20 Poliamida poliaminas se prepararon de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 9 al cargar a un reactor ácidos y aminas de los tipos citados en la TABLA C en los porcentajes en peso indicados y calentar la carga un 200- 220 grados C bajo una corriente de nitrógeno seco por aproximadamente 5 horas y descargar el producto. Propiedades de productos se midieron y también se registraron en la TABLA C.
Se prepararon aceites de fragancia inmovilizados al calentar una mezcla de 2.0 gramos de poliamida poliamina del ejemplo y 2.0 gramos aceite de fragancia a aproximadamente 55 grados C y después formular la mezcla caliente a mano con una barra de agitación. Las fragancias de prueba fueron: Oceanside Mist, Tropical (Atlas Productos) , Spring Meadow, Country Wildflower, Ocean (Continental Aromáticos) , Linen Fresh (Wessel Fragancias) , Yankee Home (Belle Aire) , Mulberry y Cherry (Aromático Flavors y Fragancias) . Después de mezclar, un equivalente de endurecedor de isocianato disuelto en un peso igual de aceite se agrega con agitación manual, se inicia un cronómetro y la mezcla se supervisa por su consistencia. Cuando la mezcla no más fluir bajo su propio peso, el tiempo (en minutos) se notó como el "tiempo de gelificado". La TABLA D muestra que todas estas poliamidas poliaminas fueron efectivas para inmovilizar los aceites diana u objetivo cuando se curan con poliisocianatos. Tiempos de gelificación fueron cortos pero no tan cortos para evitar la preparación de de artículos útiles y siguieron el patrón consistente: Spring Meadow < Ocean < Tropical < Linen Fresh < Yankee Home < Mulberry < Cherry TABLA C. Poliamida Poliaminas de los Ejemplos 8-20
TABLA D. Tiempos de gelificación de las Formulaciones de los Ejemplos 16-20 (Endurecedores N3300, minutos un 50 por ciento en peso de poliurea)
Como en todo, los intervalos se emplean como una forma abreviada para describir todos y cada uno de los valores que están dentro del intervalo, incluyendo todos los sub-intervalos ahi. Numerosas modificaciones y variaciones de la presente invención son posibles a la luz de las enseñanzas anteriores. Por lo tanto, habrá de entenderse que dentro del alcance de las reivindicaciones acompañantes, la invención puede practicarse de otra forma como se describe específicamente aquí. Todas las referencias, así como sus referencias citadas, aquí citadas, se incorporan por referencia respecto a porciones relativas con respecto un la materia de la presente invención y todas sus modalidades.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES 1. Una composición, caracterizada porque comprende: una matriz polimérica curada; y un líquido activo, en donde el líquido activo se inmoviliza dentro de la matriz polimérica curada; y la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo que consiste de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato, con una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o sus mezclas. 2. La composición conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz polimérica curada es un producto de reacción de la mezcla de una molécula que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato con una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o un acelerador de reacción o sus mezclas. 3. La composición conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene al menos uno grupo funcional seleccionado del grupo que consiste de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato con una poliamina en la presencia de un liquido activo o agua o un retardante de reacción o sus mezclas. 4. La composición conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar una molécula que tiene al menos un grupo funcional anhídrido y la molécula contiene cuando menos un grupo funcional anhídrido no es un hule de base maleica. 5. La composición conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz polimérica curada es un producto de reacción de la mezcla de una molécula que tiene al menos uno grupo funcional epoxi y la poliamina es una poliamina no aromática. 6. La composición conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar un liquido que comprende moléculas que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste de un epoxi, un isocianato, un anhidrido y un acrilato, con un líquido que comprende una poliamina, en la presencia de un liquido activo o agua o sus mezclas. 7. La composición conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar un liquido que comprende moléculas que tienen al menos uno grupo funcional seleccionado del grupo que consiste de un epoxi, un isocianato, un anhidrido y un acrilato con un poliamina en la presencia de un liquido activo o agua o sus mezclas; en donde la poliamina tiene un número de amina de 10 un 100 meq de KOH/g y tiene una viscosidad, medida un 150 grados C, no mayor un aproximadamente 500 cP. 8. La composición conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar un líquido que comprende moléculas que tienen al menos un grupo funcional seleccionado del grupo consiste de un epoxi, un isocianato, un anhidrido y un acrilato, con una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o sus mezclas; y en donde la poliamina es un liquido un temperatura ambiente. 9. La composición conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz polimérica curada es un producto de reacción de la mezcla de un liquido que comprende moléculas que tiene al menos un grupo funcional epoxi con un líquido que comprende una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o sus mezclas. 10. La composición conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz polimérica curada es un producto de reacción de mezclar un liquido que comprende moléculas que tiene al menos un grupo funcional isocianato con un liquido que comprende una poliamina en la presencia de un líquido activo o agua o sus mezclas. 11. Un artículo que comprende la composición de conformidad con la reivindicación 1. 12. El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el artículo es al menos uno artículo seleccionado del grupo que se elige del grupo que consiste de un aromatizante del ambiente, un artículo de distribución farmacéutica, un articulo distribución nutracéutico (acrónimo por "nutritivo" y "farmacéutico", producto elaborado a partir de un alimento pero con presentación farmacéutica) , un artículo de distribución biocéutico (acrónimo por "bio" y "farmacéutico", producto elaborado a partir de una sustancia biológica pero con presentación farmacéutica) , un articulo resistente a insectos, un artículo resistente a moho, un artículo resistente a bacterias, un artículo resistente a pestes, un artículo de fragancia inmovilizada, un artículo decorativo y un artículo de biodetección. 13. Método para producir la composición, caracterizado porque comprende mezclar una molécula que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato, con una poliamina en la presencia de un líquido activo para formar una mezcla. 14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque además comprende curar la mezcla. 15. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque además comprende agregar con mezclado un acelerador de reacción a la mezcla. 16. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado por que además comprende agregar con mezclado un retardante de reacción a la mezcla. 17. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la poliamina es no aromática. 18. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado por que la molécula tiene cuando menos uno grupo funcional seleccionado del grupo que consiste de un epoxi, un isocianato, un anhídrido y un acrilato no es un hule de base maleica. 19. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la poliamina tiene un número de amina desde 10 a 100 meq de KOH/g y tiene una viscosidad medida a 150 grados C, no mayor a aproximadamente 500 cP. 20) El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la poliamina se mezcla con una molécula que tiene cuando menos uno grupo funcional epoxi. 21. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la poliamina se mezcla con una molécula que tiene cuando menos uno grupo funcional isocianato.
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