MXPA06013390A - Composiciones de distribucion de mercurio y proceso de fabricacion de las mismas. - Google Patents

Composiciones de distribucion de mercurio y proceso de fabricacion de las mismas.

Info

Publication number
MXPA06013390A
MXPA06013390A MXPA06013390A MXPA06013390A MXPA06013390A MX PA06013390 A MXPA06013390 A MX PA06013390A MX PA06013390 A MXPA06013390 A MX PA06013390A MX PA06013390 A MXPA06013390 A MX PA06013390A MX PA06013390 A MXPA06013390 A MX PA06013390A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
mercury
alloy
copper
titanium
elements
Prior art date
Application number
MXPA06013390A
Other languages
English (en)
Inventor
Alessandro Gallitognotta
Alessio Corazza
Vincenzo Massaro
Luca Toia
Alberto Coda
Mario Porro
Original Assignee
Getters Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Getters Spa filed Critical Getters Spa
Publication of MXPA06013390A publication Critical patent/MXPA06013390A/es

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J61/00Gas-discharge or vapour-discharge lamps
    • H01J61/02Details
    • H01J61/24Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
    • H01J61/28Means for producing, introducing, or replenishing gas or vapour during operation of the lamp
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C14/00Alloys based on titanium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C30/00Alloys containing less than 50% by weight of each constituent
    • C22C30/02Alloys containing less than 50% by weight of each constituent containing copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C7/00Alloys based on mercury
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/02Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working in inert or controlled atmosphere or vacuum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/08Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of copper or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/16Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of other metals or alloys based thereon
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J61/00Gas-discharge or vapour-discharge lamps
    • H01J61/02Details
    • H01J61/24Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J7/00Details not provided for in the preceding groups and common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
    • H01J7/14Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
    • H01J7/20Means for producing, introducing, or replenishing gas or vapour during operation of the tube or lamp
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12014All metal or with adjacent metals having metal particles
    • Y10T428/12028Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, etc.]
    • Y10T428/12063Nonparticulate metal component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Se describen composiciones que comprenden mercurio, titanio, cobre y uno o mas de entre estano, cromo y silicio, utiles para la liberacion de mercurio en aplicaciones que requieren las mismas, en particular en lamparas fluorescentes. Tambien se describe un proceso para la preparacion de estas composiciones.

Description

reproducible en lámparas de cantidades pequeñas, hasta aproximadamente un miligramo, de mercurio. Otro método para la introducción de mercurio a las lámparas es a través del uso de amalgamas metálicas. Sin embargo, la liberación del mercurio derivado de estos materiales es gradual, y comienza ya a temperaturas relativamente bajas, por ejemplo, entre 1 00 y 300 °C, dependiendo del metal al cual se amalgama el mercurio. Debido a q ue la fabricación de lámparas abarca operaciones que tienen lugar a temperaturas relativamente altas cuando la lámpara no se encuentra aún sellada, esto da como resultado la pérdida de una fracción del mercurio derivado de la lámpara y su liberación al ambiente de trabajo; por ejemplo, el asentamiento de la lámpara normalmente se obtiene por compresión, bajo el calentamiento a aproximadamente 500 °C, de un extremo abierto de la misma, y en esta operación la amalgama puede liberarse hacia el exterior de una fracción no significativa del mercurio contenido inicialmente.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El solicitante ha propuesto en el pasado diversos productos sólidos que le permiten superar los problemas expuestos con anterioridad. La Patente de E. U . No. 3,657,589 describe los compuestos de TixZryHgz, que no liberan mercurio cuando se calienta a 500 °C, pero puede liberarse aproximadamente a 800-900 °C (llamado tratamiento de activación); el compuesto preferido de esta familia es Ti3Hg, vendido bajo el nombre comercial St 505. En comparación con el mercurio líquido, este compuesto tiene la ventaja de que puede estar en forma de polvo y dosificarse en cantidades de peso pequeño, por ejemplo, deslizando los polvos sobre una banda metálica con una carga lineal de mercurio conocida, y se puede cortar de tales secciones de banda del largo desead, correspondientes al peso de mercurio requerido. Sin embargo, se ha observado que la liberación de mercurio de tal material durante el tratamiento de activación es baja, entre aproximadamente 30 y 40% del contenido de mercurio total; se considera que la razón es una alteración del material durante las operaciones finales del proceso de fabricación de las lámparas, durante el cual el compuesto se encuentra expuesto a gases oxidantes (aire o gases liberados de las paredes vitreas de la lámpara misma durante el tratamiento de termosellado). Como consecuencia, para una cantidad determinada de mercurio requerida por la operación de la lámpara, la dosis de Ti3Hg requiere el uso de una cantidad de mercurio que es al menos el doble o incluso el triple, estando en contraste tal característica con las regulaciones severas mencionadas con anterioridad. La solicitud de patente británica GB-A-2,056,490 describe composiciones de Ti-Cu-Hg que tienen mejores propiedades de liberación de mercurio en comparación con aquellas de los compuestos de acuerdo con la patente US 3,657,589. En particular, estos compuestos son estables en el aire hasta aproximadamente 500°C, mientras que calentando a 800-900°C liberan cantidades de mercurio mayores al 80%, o incluso hasta 90%. Sin embargo, estos materiales se caracterizan por un cierto grado de plasticidad, lo cual hace difícil su molido. Dado que la fabricación de dispositivos con contenido de estos compuestos, así como también el control de la carga uniforme con mercurio (lineal en el caso de bandas o dispositivos de hilos, por dispositivo en e caso de recipientes discretos) requiere reducir a polvo los compuestos, estas dificultades de molido tienen, más bien, un uso inhibido de estos compuestos. Las patentes de US 5,520,560, U S 5,830,026 y US 5,876,205 describen combinaciones de polvos del compuesto St 505 con un activador del rendimiento de mercurio (respectivamente, aleaciones de cobre-estaño con posibles adiciones de pequeñas cantidades de otros elementos de transición; aleaciones de cobre-silicio; y aleaciones de cobre-estaño de tierras raras); la adición del activador permite incrementar el rendimiento de mercurio derivado del compuesto St 505 hasta valores de 80-90%, incluso después de su oxidación, resolviendo consecuentemente el problema de la necesidad de utilizar un gran exceso de mercurio, como resultado del compuesto St 505 utilizado solo. Sin embargo, el uso de una mezcla de d iferentes polvos origina algunos problemas en el proceso de fabricación de los dispositivos q ue los contienen: antes que nada, los dos materiales tienen densidades y propiedades reológicas diferentes, y consecuentemente pueden separarse uno de otro dentro de los sistemas de carga (por ejemplo, las tolvas), ocasionando así homogeneidades en la distribución de mercurio. Además, se ha descubierto que, durante el tratamiento de activación, los dispositivos que contienen esta mezcla de polvos en algunos casos pueden originar la expu lsión de partículas de polvo del activador; aunque el fenómeno no ocurre frecuentemente y las cantidades expulsadas son limitadas , esto representa un problema en las líneas de fabricación de las lámparas. El objeto de la presente invención es proporcionar composiciones de distribución de mercurio que no manifiesten los problemas expuestos con anterioridad , y a l mismo tiempo proporcionan un proceso de fa bricación para estas composiciones. Este y otros objetos se obtienen de acuerdo con la presente invención por medio de composiciones que comprenden mercurio, titanio, cobre y uno o más elementos seleccionados entre estaño, cromo y si licio, en los q ue los elementos se encuentran presentes de acuerdo con los sig u ientes porcentajes en peso: - titanio desde 1 0% hasta 42% ; - cobre desde 14% hasta 50% ; - uno o más elementos seleccionados de entre estaño, cromo y silicio desde 1 % hasta 20% ; - mercurio desde 20% hasta 50% .
BREVE DESC RI PCIÓN DE LOS DI BUJOS La invención se il ustrará a continuación con referencia a los d ibujos en los cuales se muestran algunas modalidades posibles de d ispositivos de d istribución de mercurio q ue pueden fabricarse con las composiciones de la invención , donde : La Figura 1 muestra un dispositivo de distribución de mercurio de la presente invención que se forma como una banda metálica; La Figura 2 muestra un dispositivo de distribución de mercurio de la presente invención que se forma como un recipiente anular; y La Figura 3 muestra un dispositivo de distribución de mercurio de la presente invención q ue se forma por un recipiente con forma de hilo.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los inventores han descubierto que las composiciones anteriormente mencionadas tienen una liberación de mercurio prácticamente cercana a cero a temperaturas de hasta aproximadamente 500°C, un rendimiento mayor al 80% durante los tratamientos térmicos de activación a 800°C al menos, y son frágiles y fáciles de producirse en polvos con un tamaño de partícula deseado. Las composiciones preferidas son aquellas en las que los elementos se encuentran presentes en los siguientes porcentajes en peso: - titanio desde 14% hasta 35%; - cobre desde 20% hasta 45%; - uno o más elementos seleccionados de entre estaño, cromo y silicio desde 2% hasta 14%; - mercurio desde 30% hasta 45%. La composición de la invención son sistemas de fase múltiple; como se verifica por microanálisis de fluorescencia de rayos X, estas composiciones incluyen diferentes compuestos, y distinguir las diversas fases de los mismos y atribuirles a ellos una fórmula química exacta resulta muy complicado. Sin embargo, en caso de las composiciones de titanio-cobre-estaño-mercurio ha sido posible identificar un compuesto de la composición aproximada dado en porcentaje en peso como: - titanio 14.5 ± 0.3%; - cobre 42.6 + 0.6%; - estaño 2.9 ± 0.1 %; - mercurio 40.5 ± 4% . Las composiciones de la invención pueden molerse fácilmente y cribarse subsecuentemente para obtener polvos de la fracción de tamaño de partícula deseada; para las aplicaciones de la presente invención, la fracción preferida es la de los polvos con dimensiones más pequeñas que 125 pm. Estos polvos pueden utilizarse para fabricar los dispositivos de distribución de mercurio de diversas formas. En una primera modalidad , representada en la Figura 1 , el dispositivo, 10, se forma por una banda metálica, 1 1 , sobre la que se deposita al menos una cara de al menos una pista 1 2, de una composición en polvo de la invención, sea sola o en mezcla con otro material, tal como un material desgasificador para absorber impurezas gaseosas en la lámpara; como es conocido en el campo, también es posible producir bandas que soportan diversas pistas de diferentes materiales, por ejemplo, una pista de material de distribución de mercurio y un material desgasificador, como se describe en la patente US 6, 1 07,737. Una segunda modalidad posible de un dispositivo de distribución de mercurio en el que las composiciones de la invención puede utilizarse como se representa en la Figura 2: el dispositivo 20 se forma como un recipiente anular abierto en la parte superior, 21 , en la cual se encuentran presentes los polvos de la composición de mercurio, 22. Finalmente, otra modalidad posible es la mostrada en la Figura 3, donde el dispositivo 30 se forma por un recipiente con forma de hilo, 31 , en cuyo interior se encuentran contenidos los polvos de la composición 32 de mercurio y que tiene una sola abertura en forma de ranura, 33, a partir de la cual los vapores de mercurio pueden escaparse fácilmente durante el tratamiento de activación. Aparte de las ventajas ya citadas de la liberación cero de mercurio a temperaturas por debajo de los 500 °C y de la liberación total durante la activación, estas composiciones entregan, con respecto a las combinaciones de materiales con activadores descritas, la ventaja de requerir, para la producción de los dispositivos descritos con anterioridad , el uso de un polco de tipo individual, que simplifica considerablemente los pasos de fabricación. En un segundo aspecto de la misma, la invención se encarga del proceso de fabricación para las composiciones de distribución de mercurio descritas con anterioridad. Las composiciones pueden obtenerse simplemente mezclando polvos de titanio, cobre y uno o más de entre estaño, cromo y silicio con mercurio l íquido; colocar la mezcla en un recipiente adecuado resistente a la presión y calentar el recipiente (por ejemplo, introduciéndolo dentro de un horno) a una temperatura adecuada, generalmente en el rango de aproximadamente 600-800 °C durante un tiempo comprendido entre 1 y 1 0 horas; por lo tanto, después de que el sistema se ha enfriado a temperatura ambiente, extraer la mezcla en reacción del recipiente, y moler y cribar la mezcla resultante para recuperar los polvos de la fracción deseada con tamaño de grano. Sin embargo, se ha observado que pueden obtenerse mejores resultados, y en particular, composiciones más homogéneas si los elementos deseados diferentes al mercurio se hacen reaccionar previamente para formar una pre-aleación, y los polvos de esta pre-aleación se hacen reaccionar después con mercurio. De acuerdo con lo anterior, una modalidad preferida del proceso de la invención comprende los siguientes pasos: - preparación de una aleación de titanio, cobre y uno o más de entre estaño, cromo y silicio, donde los elementos tienen una relación de peso correspondiente a la deseada para la composición final; - reducir a polvo dicha aleación; - mezclar los polvos de dicha aleación con mercurio líquido en una relación de peso entre la aleación y el mercurio variable desde aproximadamente 2: 1 hasta 1 : 1 ; - tratamiento térmico de la mezcla así obtenida a una temperatura entre aproximadamente 650 y 750°C, durante un tiempo desde 1 hasta 1 0 horas, dentro de un recipiente sellado a prueba de presión. Este proceso preferido es seguido después opcionalmente por un paso adicional de extracción del exceso de mercurio al bombear durante un ciclo térmico, que comprende al menos un tratamiento de aproximadamente 500°C durante al menos 1 minuto. Los diversos pasos del proceso permiten algunas variantes, como se describe a continuación. El primer paso consiste en la preparación de una aleación que contiene los componentes de la composición final, excepto mercurio. Esta aleación se produce con una relación de peso entre titanio, cobre y uno de entre estaño, cromo o silicio, correspondiente a la relación de peso de estos elementos en la composición final. Para la producción de esta aleación, es posible utilizar metales en bruto con forma de piezas o polvos. Los componentes pueden mezclarse conjuntamente desde el inicio, o es posible producir una pre-aleación solamente con cobre y estaño y/o cromo y/o silicio, y subsecuentemente mezclar los polos de esta pre-aleación con polvo de titanio. La fusión puede alcanzarse en hornos de cualquier tipo, por ejemplo, un horno de arco; sin embargo, es preferible el uso de un horno de inducción , porque permite obtener la aleación deseada en forma homogénea mediante un solo paso de fusión , mientras que otras técnicas pueden requerir más pasos de fusión con objeto de obtener el mismo resultado. La reducción a polvo de la aleación puede realizarse por cualquier método conocido, por ejemplo, con una machacadora de mordazas. Los polvos producidos de esta manera pueden cribarse después para seleccionar una fracción de tamaño de partícula deseada: por ejemplo, para el paso sucesivo del proceso es preferible utilizar polvos de la aleación con un tamaño de partícula más pequeño que aproximadamente 45 µ??, debido a que estas dimensiones mejoran la reacción con el mercurio. El paso siguiente consiste en la producción de la composición de la invención, por una reacción a temperatura elevada de la aleación producida anteriormente con mercurio, encontrando este en exceso con respecto a la composición deseada. Para este propósito, los dos componentes se mezclan mecánicamente, en una relación de peso de aleación:mercurio entre 2: 1 y 1 : 1 , al interior de un recipiente; después se sella el recipiente, dando como resultado que sea a prueba de presión; puede ser un frasco de cuarzo para la producción de pequeñas cantidades de la composición, o un autoclave para cantidades más grandes. Los componentes se llevan a reacción a temperaturas entre aproximadamente 650 y 750°C, durante un tiempo de desde 1 hasta 1 0 horas; las condiciones de reacción preferidas se encuentran a una temperatura de aproximadamente 700°C durante un tiempo de entre 3 y 6 horas. Después del enfriamiento (que puede ser natural o forzado) se obtiene un cuerpo compacto prácticamente sinterizado, pero frágil y fácil de moler; en analogía con otros procesos similares, este cuerpo será definido a continuación como "cuerpo verde". El cuerpo verde se envía preferentemente a un proceso de bombeo a temperaturas relativamente altas para la extracción del exceso de mercurio. Esta operación puede realizarse en el cuerpo verde como tal, o es posible someter primeramente el cuerpo verde a molido y extraer exitosamente el exceso de mercurio de los polvos; sin embargo, se prefiere el primer método, en el que uno opera en el cuerpo verde como tal, debido a que evita el riesgo de que los polvos más ligeros pudiesen ser transportados a la bombas al vacío, ocasionándoles problemas a estas. La operación de extracción de mercurio puede realizarse en cualquier cámara evacuable y calentable , por ejemplo, la misma autoclave para producir la composición. El tratamiento térmico de extracción de mercurio comprende al menos una fase en la que el cuerpo verde o los polvos se mantienen a 500°C durante al menos 1 minuto. La rampa de calentamiento desde la temperatura ambiente hasta 500°C puede ser continua y requerir, por ejemplo, una hora; o es posible adoptar un ciclo térmico que comprende una primera rampa desde la temperatura ambiente hasta una temperatura de entre 300 y 350°C, una fase en la que esta temperatura se mantiene durante un tiempo de entre 1 y 20 horas, y una segunda rampa de hasta 500°C (teniendo lugar todo el ciclo bajo el bombeo). Después de que se obtiene la composición deseada, en forma de cuerpo compacto si la última operación se ha realizado en el cuerpo verde, en cuyo caso el cuerpo compacto experimenta después un paso de molido y la recuperación de la fracción de tamaño de partícula útil; o, ya en forma de polvos si la última operación se ha realizado en polvos; también es posible llevar a cabo esta operación en un dispositivo terminado del tipo mostrado en la Figuras 1 a 3 (o también de otro tipo). La invención se describirá adicionalmente en los siguientes ejemplos.
EJEMPLO 1 Este ejemplo se refiere a la preparación de una composición de la invención. Se pesan 24.3 gramos de espuma de titanio, 70.9 g de polvo de cobre y 4.8 g de polvo de estaño. Los tres metales se colocan en un crisol y se fusionan después en un horno de inducción bajo una atmósfera inerte. El lingote producido se muele y el polvo se criba, recuperando la fracción de tamaño de partícula más pequeña que 1 25 pm. Se mezclan mecánicamente 7.5 g de este polvo con 7.5 g de mercurio líquido, y la mezcla se sella en un frasco de cuarzo bajo una atmósfera de argón. El frasco se introduce en una cámara sellada de acero que es hermética. Esta cámara se inserta después en un horno, y se calienta hasta 700 °C con el siguiente ciclo térmico: - rampa desde la temperatura ambiente hasta 500 °C en tres horas; - mantener a 500 °C durante una hora; - incrementar hasta 600°C en una hora; - mantener a 600 °C durante una hora; - incrementar a 700 °C en una hora; - mantener a 700 °C durante tres horas; enfriamiento natural a temperatura ambiente en aproximadamente 6 horas. El frasco se rompe durante el tratamiento térmico; al abrir la cámara se recupera un cuerpo verde compacto. Este cuerpo verde experimenta la operación de extracción de exceso de mercurio, la cual se lleva a cabo mediante bombeo mientras se aplica el siguiente ciclo térmico: - calentar desde temperatura ambiente hasta 320 °C en 2 horas; - mantener a 320 °C durante 20 horas; - mantener a 500 °C en una hora; - mantener a 500 °C durante 5 minutos; enfriamiento natural a temperatura ambiente en aproximadamente 4 horas. El producto obtenido se muele, recuperando la fracción de tamaño de partícula más pequeña que 1 25 pm, y una parte de los polvos se somete a análisis químicos por análisis de rayos X de fluorescencia , revelando una composición de porcentaje en peso de 14.3% de titanio, 41 .7% de cobre, 2.8% de estaño y 41 .2% de mercurio.
EJEMPLO 2-5 Estos ejemplos se refieren a la preparación de composiciones adicionales de a invención. El procedimiento del Ejemplo 1 se repite cuatro veces, comenzando con relaciones diferentes de los elementos en la preparación de la aleación destinada para la reacción con mercurio. Los pesos iniciales en gramos de los elementos empleados en estos cuatro ejemplos se brindan en la Tabla 1 .
Tabla 1 Después de la reacción con mercurio, una parte de los polvos producidos en cada ejemplo se analiza por medio de la fluorescencia de rayos X; las composiciones medidas se reportan en la Tabla 2.
Tabla 2 EJEMPLO 6 Este ejemplo se refiere a una simulación del proceso de sellado de una lámpara, a fin de verificar la liberación de mercurio bajo estas condiciones de las composiciones producidas en los Ejemplos 1 a 5. Se fabrican cinco dispositivos del tipo como se muestran en la Figura 2, cargando en el recipiente 20 mg de los polvos producido como resultado del procedimiento de los Ejemplos 1 a 5. Cada muestra así preparada es introducida en una cámara de prueba, la cámara es evacuada y se mantiene bajo bombeo durante toda la prueba , y la muestra se calienta inductivamente a 500 °C en 1 0 segundos y se mantiene a esta temperatura durante 1 minuto. A partir de la diferencia de peso antes y después de la prueba, se mide la emisión de mercurio derivada de la muestra a 500 °C. Se ha descubierto que para cualquiera de las cinco muestras probadas, la cantidad de mercurio liberado es menor que 0.3% en peso (límite inferior de sensibilidad de la técnica de medición).
EJEMPLO 7 Este ejemplo se refiere a una simulación del proceso de activación de un dispositivo que contiene una composición de la invención, se lleva a cabo en cinco muestras preparadas con la composición producida en los Ejemplos 1 a 5. Se repite la serie de pruebas del Ejemplo 6, calentando sin embargo un cierto tiempo la muestra bajo medición a 800 °C en aproximadamente 1 0 segundos y manteniendo la mima a esta temperatura durante aproximadamente 20 segundos. Por d iferencia de peso, se mide la cantidad de mercurio evaporado en cada prueba. Los resultados de estas cinco pruebas se reportan en la Tabla 3, como porcentaje en peso de metal evaporado de la cantidad total presente en la muestra inicial.
Tabla 3 Ejemplo % de Hg evaporado 1 83.0 2 86.6 3 80.1 4 84.0 5 95.0

Claims (10)

REIVINDICACION ES
1 . Composiciones de distribución de mercurio que comprenden mercurio, titanio, cobre y uno o más de entre estaño, cromo y silicio, en las cuales los elementos se encuentran presentes de acuerdo con los siguientes porcentajes en peso: - titanio desde 1 0% hasta 42%; - cobre desde 14% hasta 50%; - uno o más elementos seleccionados de entre estaño, cromo y silicio desde 1 % hasta 20%; - mercurio desde 20% hasta 50%, obteniéndose estas composiciones al formar una pre-aleación en polvo de Ti, Cu y uno o más elementos seleccionados entre Sn, Cr y Si y que reaccionan también con Hg .
2. Composiciones de distribución de mercurio que comprenden mercurio, titanio, cobre y cromo, en las cuales los elementos se encuentran presentes de acuerdo con los siguientes porcentajes en peso: - titanio desde 10% hasta 42%; - cobre desde 14% hasta 50%; - cromo desde 1 % hasta 20%; - mercurio desde 20% hasta 50% ,
3. Composición según la reivindicación 1 en la cual los elementos se encuentran presentes de acuerdo con los siguientes porcentajes en peso: - titanio desde 14% hasta 35%; - cobre desde 20% hasta 45%; - uno o más lementos seleccionados entre estaño, cromo y silicio desde 2% hasta 14%; - mercurio desde 30% hasta 45%.
4. Composiciones según la reivindicación 1 en la cual los elementos se encuentran presentes en los siguientes porcentajes en peso: - titanio des 14.5 ± 0.3%; - cobre 42.6 ± 0.6%; - estaño 2.9 ± 0.1 %; - mercurio 40.5 ± 4% .
5. Composiciones según la reivindicación 1 o 2 en forma de polvos con un tamaño de partícula más pequeño que 125 pm.
6. Dispositivos de distribución de mercurio que contiene polvos ( 12, 22) según la reivindicación 5.
7. Dispositivo ( 10) según la reivindicación 6 en forma de banda metálica (1 1 ) sobre al menos una cara que se deposita al menos una pista ( 12) de dichos polvos.
8. Dispositivo (20) según la reivindicación 6 en forma de recipiente anular abierto en la parte superior (21 ) en la que se encuentran presentes dichos polvos (22).
9. Dispositivo (30) según la reivindicación 6 en forma de recipiente con forma de hilo (31 ) dentro del cual se encuentran contenidos dichos polvos (32) y que tiene una sola abertura (33) con forma de ranura.
10. Proceso para la fabricación de composiciones según la reivindicación 1 o 2, que comprende los siguientes pasos: - preparación de una aleación de titanio, cobre y uno o más de los elementos entre estaño, cromo y silicio, donde los tres elementos tienen una relación de peso correspondiente a la deseada para la composición final; - reducir a polvo dicha aleación ; - mezclar el polvo de dicha aleación con mercurio líquido, en una relación de peso entre la aleación y el mercurio variable desde aproximadamente 2: 1 hasta 1 : 1 ; - tratamiento térmico de la mezcla así obtenida a una temperatura entre aproximadamente 650 y 750°C, durante un tiempo desde 1 hasta 10 horas, dentro de un recipiente sellado a prueba de presión. 1 1 . Proceso según la reivindicación 1 0, que comprende además un paso final adicional de extracción del exceso de mercurio al bombear durante un ciclo térmico que comprende al menos un tratamiento de aproximadamente 500°C durante al menos 1 minuto. 12. Proceso según la reivindicación 1 0, donde dicho paso de preparación de la aleación se realiza en dos fases, produciendo primeramente una pre-aleación de cobre y uno o más elementos seleccionados de entre estaño, cromo y silicio y utilizando después la pre-aleación para la producción de la aleación con titanio. 13. Proceso según la reivindicación 10, donde dicho paso para reducir la aleación a polvo es seguido por el paso para cribar el polvo y la recuperación de la fracción de tamaño de partícula más pequeña que 45 µ?t?, que se somete a la operación sucesiva de mezcla con mercurio. 14. Proceso según la reivindicación 9, donde dicho paso de tratamiento térmico se lleva a cabo aproximadamente a 700°C durante un tiempo de desde 3 hasta 6 horas. 1 5. Proceso según la reivindicación 1 1 , donde dicho paso de extracción de mercurio se lleva a cabo con un ciclo térmico q ue comprende una primera rampa de incremento desde la temperatura ambiente hasta una temperatura entre 300 y 350°C, una fase de retención a esa temperatura desde 1 hasta 20 horas, y una segunda rampa de incremento desde esa temperatura hasta 500 °C. 16. Proceso según la reivindicación 1 1 , donde dicho paso de extracción del exceso de mercurio se realiza directamente en el producto obtenido después de dicho tratamiento térmico. 1 7. Proceso según la reivindicación 1 1 , donde dicho paso de extracción del exceso de mercurio se realiza después de otro paso para moler el producto obtenido en dicho tratamiento térmico.
MXPA06013390A 2004-07-23 2005-07-07 Composiciones de distribucion de mercurio y proceso de fabricacion de las mismas. MXPA06013390A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT001494A ITMI20041494A1 (it) 2004-07-23 2004-07-23 Composizioni per il rilascio di mercurio e processo per la loro produzione
PCT/IT2005/000389 WO2006008771A1 (en) 2004-07-23 2005-07-07 Mercury dispensing compositions and manufacturing process thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA06013390A true MXPA06013390A (es) 2007-01-23

Family

ID=35094491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA06013390A MXPA06013390A (es) 2004-07-23 2005-07-07 Composiciones de distribucion de mercurio y proceso de fabricacion de las mismas.

Country Status (22)

Country Link
US (2) US7674428B2 (es)
EP (2) EP1774566B1 (es)
JP (1) JP4773438B2 (es)
KR (2) KR101090614B1 (es)
CN (2) CN101620976B (es)
AR (1) AR049736A1 (es)
AT (2) ATE444561T1 (es)
BR (1) BRPI0511483A (es)
CA (1) CA2565441A1 (es)
DE (2) DE602005016978D1 (es)
DK (1) DK1774566T3 (es)
ES (1) ES2313373T4 (es)
HK (1) HK1105715A1 (es)
IT (1) ITMI20041494A1 (es)
MX (1) MXPA06013390A (es)
MY (1) MY140268A (es)
PL (2) PL1774566T3 (es)
RU (1) RU2339114C1 (es)
SI (2) SI1774566T1 (es)
TW (1) TWI277659B (es)
UA (1) UA87679C2 (es)
WO (1) WO2006008771A1 (es)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20050044A1 (it) 2005-01-17 2006-07-18 Getters Spa Composizioni per il rilascio di mercurio
ITMI20061344A1 (it) * 2006-07-11 2008-01-12 Getters Spa Metodo per il rilascio di mercurio
ATE514797T1 (de) 2007-04-28 2011-07-15 Umicore Ag & Co Kg Amalgamkugeln für energiesparlampen und ihre herstellung
KR100816998B1 (ko) * 2007-11-01 2008-03-27 하양호 램프용 게터
ITMI20072424A1 (it) * 2007-12-21 2009-06-22 Getters Spa Dispositivi per il rilascio di mercurio a ridotta perdita di particelle
KR100896196B1 (ko) * 2008-01-28 2009-05-12 희성소재 (주) 형광램프에 수은을 도입시키기 위한 장치
KR100825080B1 (ko) * 2008-02-26 2008-04-25 하양호 충전물의 비중이 일정한 게터
ITRM20080334A1 (it) 2008-06-25 2009-12-26 Getters Spa Lampada fluorescente a catodo caldo contenente un dispositivo per il rilascio di mercurio e getter
ITMI20082187A1 (it) * 2008-12-11 2010-06-12 Getters Spa Sistema dispensatore di mercurio per lampade a fluorescenza
KR100899601B1 (ko) * 2009-02-06 2009-05-27 희성소재 (주) 램프용 고효율 수은방출 게터 조성물
US8427051B2 (en) 2009-07-15 2013-04-23 Saes Getters S.P.A. Support for filiform elements containing an active material
ITMI20100285A1 (it) 2010-02-23 2011-08-24 Getters Spa Metodo e sistema per l'erogazione controllata di mercurio e dispositivi prodotti con tale metodo
US8253331B2 (en) 2010-04-28 2012-08-28 General Electric Company Mercury dosing method for fluorescent lamps
EP2975143B1 (de) * 2011-03-09 2018-12-19 SAXONIA Technical Materials GmbH Verfahren zur herstellung von amalgamkugeln
ITMI20112111A1 (it) * 2011-11-21 2013-05-22 Getters Spa Lampada contenente un'amalgama di partenza migliorata
ITMI20120940A1 (it) 2012-05-31 2013-12-01 Getters Spa Composizioni perfezionate per il dosaggio di mercurio
US10189892B2 (en) 2013-03-15 2019-01-29 Alderbio Holdings Llc Fermentation process for antibody production
CN116219225B (zh) * 2023-02-27 2024-04-05 国标(北京)检验认证有限公司 一种空心阴极汞灯用钛铜汞齐及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1274528A (en) * 1968-09-13 1972-05-17 Getters Spa Improvements in or relating to metal vapour generators
US3657589A (en) 1969-10-20 1972-04-18 Getters Spa Mercury generation
IT981826B (it) * 1973-04-02 1974-10-10 Lindsey E Dispositivi di bloccaggio
IT1193796B (it) 1979-07-19 1988-08-24 Getters Spa Composizione e dispositivo per l'emissione di mercurio e tubi elettronici comprendenti tale dispositivo
IT1273338B (it) * 1994-02-24 1997-07-08 Getters Spa Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti
IT1270598B (it) * 1994-07-07 1997-05-07 Getters Spa Combinazione di materiali per dispositivi erogatori di mercurio metodo di preparazione e dispositivi cosi' ottenuti
US5876205A (en) * 1995-02-23 1999-03-02 Saes Getters S.P.A. Combination of materials for integrated getter and mercury-dispensing devices and the devices so obtained
IT1273531B (it) * 1995-04-10 1997-07-08 Getters Spa Combinazioni di materiali per dispositivi integrati getter ed erogatori di mercurio e dispositivi cosi' ottenuti
IT1277239B1 (it) * 1995-11-23 1997-11-05 Getters Spa Dispositivo per l'emissione di mercurio,l'assorbimento di gas reattivi e la schermatura dell'elettrodo all'interno di lampade
IT1285988B1 (it) * 1996-11-22 1998-06-26 Getters Spa Dispensatore di ossigeno per lampade a scarica ad alta pressione
IT1291974B1 (it) 1997-05-22 1999-01-25 Getters Spa Dispositivo e metodo per l'introduzione di piccole quantita' di mercurio in lampade fluorescenti

Also Published As

Publication number Publication date
EP1774566B1 (en) 2008-08-20
KR20070039887A (ko) 2007-04-13
ES2313373T3 (es) 2009-03-01
TW200619400A (en) 2006-06-16
ES2313373T4 (es) 2010-03-24
EP1953800B1 (en) 2009-09-30
UA87679C2 (ru) 2009-08-10
WO2006008771A1 (en) 2006-01-26
JP2008507822A (ja) 2008-03-13
DK1774566T3 (da) 2008-12-01
MY140268A (en) 2009-12-31
SI1774566T1 (sl) 2008-12-31
KR101090614B1 (ko) 2011-12-08
HK1105715A1 (en) 2008-02-22
DE602005016978D1 (de) 2009-11-12
CN1965386A (zh) 2007-05-16
ATE405943T1 (de) 2008-09-15
CN101620976A (zh) 2010-01-06
AR049736A1 (es) 2006-08-30
KR20090102881A (ko) 2009-09-30
ITMI20041494A1 (it) 2004-10-23
TWI277659B (en) 2007-04-01
US20070235686A1 (en) 2007-10-11
RU2007106897A (ru) 2008-09-10
PL1953800T3 (pl) 2010-03-31
ATE444561T1 (de) 2009-10-15
CN100573804C (zh) 2009-12-23
KR100935041B1 (ko) 2009-12-31
RU2339114C1 (ru) 2008-11-20
BRPI0511483A (pt) 2007-12-26
EP1953800A1 (en) 2008-08-06
SI1953800T1 (sl) 2009-12-31
US7976776B2 (en) 2011-07-12
EP1774566A1 (en) 2007-04-18
PL1774566T3 (pl) 2009-01-30
CN101620976B (zh) 2011-01-05
US20100112369A1 (en) 2010-05-06
CA2565441A1 (en) 2006-01-26
DE602005009200D1 (de) 2008-10-02
US7674428B2 (en) 2010-03-09
JP4773438B2 (ja) 2011-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA06013390A (es) Composiciones de distribucion de mercurio y proceso de fabricacion de las mismas.
CN105642906B (zh) 用于制备基于钛、锆和铪并与元素Ni、Cu、Ta、W、Re、Os和Ir合金化的合金粉末的方法
KR100350345B1 (ko) 수은분산배합물,이를포함하는장치및수은을전자관내측에도입하기위한방법
JP2858638B2 (ja) 水銀分与用組合せ材料乃至水銀分与体及び電子管内への水銀の導入方法
CN111041319B (zh) 一种强韧抗高温氧化钼合金及其制备的方法
JP2858646B2 (ja) 水銀供与材乃至水銀供与体及び電子管内への水銀の導入方法
EP2047496B1 (en) Mercury releasing method
CN1623005A (zh) 晶粒尺寸稳定的难熔金属粉末冶金轧制产品
Romanov et al. Liquid-phase sintering of Al with addition of Ti
KR20020015703A (ko) 칼슘 증발용 게터 장치
Poster Note on the powder metallurgy of rhenium
JPH04371502A (ja) 粉末成形による分析用標準試料の製造方法
JP2000087155A (ja) 遷移金属合金及びその製造方法