MXPA06011321A - Apilamiento de recubrimiento que comprende una capa de recubrimiento de barrera. - Google Patents

Abstract

Se describe una composicion de recubrimiento que contiene al menos una capa de recubrimiento degradable y al menos una capa de recubrimiento de barrera. La composicion de recubrimiento puede usarse para preparar un sustrato recubierto que tiene un rendimiento mejorado respecto a sustratos recubiertos convencionales tras la exposicion a calor y a ciertos productos quimicos tales como cloruros, azufre, sal, cloro, alcali, y esmaltes.

Description

parabrisas de automóvil puede que sea necesario calentarlo para curvar el vidrio. Típicamente, el vidrio se calentará durante 20-30 minutos a una temperatura máxima de 1150°F (621,11°C) a 1200°F (648,89°C) para conseguir la curvatura para el parabrisas de automóvil. Dependiendo de la complejidad de la curvatura, las temperaturas podrían ser mayores y la duración mayor. El calentamiento de un sustrato recubierto puede ser problemático si el recubrimiento contiene una capa o capas que pueden degradarse al calentarse. En general, el calentamiento de un sustrato recubierto producirá resultados beneficiosos hasta una cierta temperatura (para una cierta duración de tiempo) por diversas razonas, por ejemplo, especies móviles que se hacen móviles después de calentarse y que fluyen fuera de ciertas capas de recubrimiento, aunque después pueden surgir efectos adversos . La combinación de temperatura y tiempo de exposición a la que puede calentarse una capa de recubrimiento antes de que el rendimiento del recubrimiento empiece a degradarse se denomina en este documento "presupuesto térmico" del recubrimiento. El rendimiento de un recubrimiento empieza a degradarse después de que se exceda su presupuesto térmico porque al menos una capa de recubrimiento empezará a degradarse. Cada capa de recubrimiento en un apilamiento de recubrimiento tiene un presupuesto térmico diferente que depende de los materiales usados para preparar el recubrimiento. El presupuesto térmico para un apilamiento de recubrimiento está determinado por la capa de recubrimiento en el apilamiento con el menor presupuesto térmico al que la capa empieza a degradarse.

Por ejemplo, en el recubrimiento de alta transmisión y baja emisividad como se ha descrito anteriormente, la capa o capas metálicas típicamente tienen el menor presupuesto térmico en el apilamiento de recubrimiento. Cuando un sustrato de vidrio recubierto con dicho recubrimiento se expone a condiciones de calentamiento típicamente asociadas con la curvatura, por ejemplo 1150°F (621,11°C) a 1200°F (648,89°C) durante un periodo de 20 a 30 minutos, la capa o capas metálicas se degradarán. La degradación de la capa o capas metálicas puede dar como resultado un sustrato recubierto con propiedades ópticas y/o solares reducidas. Específicamente, el recubrimiento funcional puede demostrar un aumento de resistividad eléctrica, un aumento de turbidez, una disminución de la reflectancia solar infrarroja (IR) , una disminución de la transmitancia de luz visible, un aumento de la emisividad, etc. Además del calentamiento, hay otras cosas que pueden provocar la degradación de las capas en un recubrimiento funcional, tal como exposición a ciertos productos químicos incluyendo, aunque sin limitación, haluros tales como sal, cloruros, azufre, cloro, álcali, y esmaltes. Para asegurar el rendimiento óptimo de un sustrato recubierto, es deseable proteger cualquier capa o capas degradables del recubrimiento en un apilamiento de recubrimiento de condiciones y/o sustancias que podrían dar como resultado la degradación de la capa de recubrimiento y disminuir posteriormente el rendimiento del sustrato recubierto. Convencionalmente, se han añadido capas de sacrificio como capas de imprimación (conocidas también como "capas de bloqueo") a los apilamientos de recubrimiento, tales como recubrimientos de base metálica de alta transmisión y baja emisividad, o se h'an aplicado a niveles de mayor espesor para proteger la capa o capas clegradables . Las capas de sacrificio responden preferentemente a o reaccionan con la condición indeseable para proteger las otras capas seleccionadas en el apilamiento de recubrimiento. El problema de la adición de una capa o capas de imprimación o de usar una capa o capas de imprimación de mayor espesor es que después de calentar el recubrimiento, el exceso de imprimación puede conducir a una mala adhesión debido al fallo en la interfaz de las capas de recubrimiento individuales y aumenta la turbidez. También, el exceso de imprimación puede hacer al recubrimiento blando y susceptible a sufrir desperfectos por frotado. La presente invención proporciona una composición de recubrimiento que tiene al menos una capa de recubrimiento de barrera para proteger cualquier capa o capas degradables en el apilamiento de recubrimiento. Las composiciones de recubrimiento de acuerdo con la presente invención muestran un aumento del presupuesto térmico y una capacidad mejorada para soportar la corrosión química. SUMARIO DE LA INVENCIÓN En una realización no limitante, la presente invención es una composición de recubrimiento que comprende al menos una capa degradable y al menos una capa de recubrimiento de barrera, en la que la capa de recubrimiento de barrera tiene una permeabilidad a oxígeno que no es mayor de 10 gramos por m2 por día a una temperatura de 900°F (482,22°C). En otra realización no limitante, la presente invención es un sustrato recubierto que comprende una composición de recubrimiento aplicada sobre al menos una porción del sustrato que comprende al menos una capa degradable y al menos una capa de recubrimiento de barrera, en la que la capa de recubrimiento de barrera tiene una permeabilidad a oxigeno que no es mayor de 10 gramos por m2 por día a una temperatura de 900°F (482, 22°C) . En otra realización no limitante más, la presente invención es un método para formar un sustrato multi-capa recubierto que comprende aplicar una capa de recubrimiento degradable sobre un sustrato y aplicar una capa de recubrimiento de . barrera sobre la capa de recubrimiento degradable, teniendo la capa de recubrimiento de barrera una permeabilidad a oxígeno que no es mayor de 10 gramos por m2 por día a una temperatura de 900°F (482,22°C). BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La FIG. 1 muestra un estudio térmico realizado sobre diversos sustratos recubiertos que incorporan las características de la presente invención. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Como se usa en este documento, se entiende que los términos espaciales o direccionales , tales como "izquierda", "derecha", "interno", "externo", "por encima", "por debajo", "para superior", "parte inferior", y similares, abarcan diversas orientaciones alternativas y, en consecuencia, dichos términos no deben considerarse limitantes . Además, como se usa en este documento, todos los números que expresan dimensiones, características físicas, parámetros de proceso, cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, y similares, usados en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones deben entenderse como modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". En consecuencia, a menos que se indique lo contrario, los valores numéricos mostrados en la siguiente memoria descriptiva y reivindicaciones pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se desean obtener mediante la presente invención. Finalmente, y no como un intento de limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada valor numérico debe entenderse al menos a la luz del número de dígitos significativos presentados y aplicando técnicas de redondeo habituales. Además, todos los intervalos descritos en este documento deben entenderse que abarcan los valores de inicio y final del intervalo y todos y cada uno de los subintervalos incluidos en su interior. Por ejemplo, un intervalo establecido de "1 a 10" debe considerarse que incluye todos y cada uno de los subintervalos entre (e incluyendo) el valor mínimo de 1 y el valor máximo de 10; es decir, todos los subintervalos que empiezan con un valor mínimo de 1 o más y que acaban con un valor máximo de 10 o menos, por ejemplo, de 1,0 a 3,8, de 6,6 a 9,7, y de 5,5 a 10,0. Como se usa en este documento, las expresiones "sobre", "aplicado encima de/sobre", "formado encima de/sobre", "depositado encima de/sobre", "solapado" y "proporcionado encima de/sobre" significan formado, depositado, o proporcionado sobre pero no necesariamente en contacto con la superficie. Por ejemplo, una capa de recubrimiento "formada sobre" un sustrato no impide la presencia de una o más capas diferentes de recubrimiento de la misma o de diferente composición localizadas entre la capa de recubrimiento formada y el sustrato. Por ejemplo, el sustrato (por ejemplo vidrio o cerámico) puede incluir un recubrimiento convencional tal como los descritos en la técnica para sustratos de recubrimiento. La presente invención es una composición de recubrimiento que comprende al menos una capa de recubrimiento de barrera y al menos una capa de recubrimiento que es susceptible a degradación tras la exposición a ciertas condiciones tales como, aunque sin limitación, calor y ataque químico. La capa de recubrimiento que es susceptible a degradación se denomina en este documento como "capa degradable" . La capa de recubrimiento de barrera de acuerdo con la presente invención puede ser una capa única o múltiples capas de recubrimiento. La capa de recubrimiento de barrera puede servir como barrera contra diversos materiales tales como, aunque sin limitación, oxígeno, cobre, haluros, sulfuros, azufre, álcali, agua, etc. La capa de recubrimiento de barrera de la presente invención es sustancialmente estable, sustancialmente no consumible, y sustancialmente no reactiva. Por sustancialmente estable, sustancialmente no consumible, y sustancialmente no reactiva, se entiende que la proporción estequiométrica de los componentes en la capa de barrera a 02 no cambiará más de más o menos un 5%. Independientemente de las condiciones a las que esté expuesta la capa de recubrimiento de barrera, permanecerá básicamente con la misma composición. Por ejemplo, en el caso de un recubrimiento de barrera a oxígeno, si la capa de recubrimiento de barrera comienza totalmente oxidada, permanecerá totalmente oxidada independientemente de las condiciones .

De acuerdo con la presente invención, cuando la capa de recubrimiento de barrera está protegiendo la capa degradable del oxigeno, la capa de recubrimiento de barrera tiene una baja permeabilidad a oxigeno. En una realización no limitante de la invención, la. capa de recubrimiento de barrera presenta una permeabilidad a oxigeno que no es mayor de 10 gramos por m2 por día a una temperatura de 900°F (482,22°C), por ejemplo, que no es mayor de 8 gramos por m2 por día o que no es mayor de 5 gramos por m2 por día. A continuación se ilustra cómo puede medirse la permeabilidad a oxigeno. Tres piezas transparentes de vidrio se recubrieron con una primera capa de recubrimiento de barrera de 1400 Á de espesor que comprende una aleación de alúmina y sílice (60% en peso de alúmina y 40% en peso de sílice) . A continuación, se aplicó un recubrimiento que comprende una capa de titanio de 114 Á sobre la capa de aleación de alúmina/sílice. Por último, las muestras se recubrieron con una segunda capa de recubrimiento de barrera que comprende una aleación de alúmina y sílice (60% en peso de alúmina y 40% en peso de sílice) . El espesor de la segunda capa de barrera fue diferente para cada muestra. Una muestra (Muestra A) tenía una segunda capa de barrera que tiene un espesor de 266 Á. Otra muestra (Muestra B) tenía una segunda capa de barrera de recubrimiento que tenía un espesor de 515 Á. La última muestra (Muestra C) tenía una segunda capa de barrera que tiene un espesor de 1, 071 Á. Inicialmente, todas las muestras aparecían oscuras durante la transmisión como resultado de la absorción de las capas de titanio. Después de preparar las muestras, cada muestra se calentó a 1300°F (704,44°C). Se registró la cantidad de tiempo que tardaron las muestras en aclararse (sin absorción) . Cuando una muestra se aclara, esto indica que el titanio que se había depositado inicialmente se ha oxidado totalmente y se convierte en titania. La Muestra A tardó 80 minutos en oxidarse totalmente. La Muestra B tardó 115 minutos en oxidarse totalmente. Y la Muestra C tardó 130 minutos para oxidarse totalmente. Los tiempos de "oxidación" registrados se usaron para calcular las permeabilidades (P) usando la siguiente ecuación: P = T / 10E8 [Á/cmJ x 4,5 [g/cm3]x 10E4 [cmVrn2] / 47,9 [g/mol] x 32 [g/mol] / R x 1440 [min /día] donde T = espesor de la capa de titanio [A] ; 4,5 g/cm3= densidad del titanio; 47,9 g/ mol = peso atómico del titanio; 32 g/mol = peso molecular del 02; y R = tiempo de oxidación registrado en minutos. La permeabilidad de la Muestra A se calculó que era de 0,6 gramos por m2 por día. La permeabilidad de la Muestra B se calculó que era de 0,4 gramos por m2 por día. Y la permeabilidad de la Muestra C se calculó que era de 0,4 gramos por m2 por día. De acuerdo con la presente invención, la capa de recubrimiento de barrera puede tener un índice de refracción igual a cualquier valor a 550 nm. Cuando la capa de recubrimiento de barrera está compuesta por múltiples capas, el índice de refracción de toda la capa de recubrimiento de barrera puede calcularse usando técnicas convencionales que se conocen bien en la técnica. En una realización no limitante, toda la capa de recubrimiento de barrera tiene un índice de refracción igual a 3 o menor, por ejemplo 2,5 o menor, o 1,8 o menor. En una realización no limitante de la invención, la capa de recubrimiento de barrera es una capa única compuesta por uno o más materiales de óxido metálico tales como, aunque sin limitación, alúmina, sílice, o mezclas de los mismos. Por ejemplo, la capa de recubrimiento de barrera puede prepararse totalmente de alúmina o totalmente de sílice. En otra realización no limitante, la capa de recubrimiento de barrera puede ser una combinación de alúmina y sílice, por ejemplo, aunque sin limitación, del 5 por ciento en peso al 95 por ciento en peso de alúmina y del 95 por ciento en peso al 5 por ciento en peso de sílice, o del 10 por ciento en peso al 90 por ciento en peso de alúmina y del 90 por ciento en peso al 10 por ciento en peso de sílice, o del 15 por ciento en peso al 90 por ciento en peso de alúmina y del 85 por ciento en peso al 10 por ciento en peso de sílice, o del 50 por ciento en peso al 75 por ciento en peso de alúmina y del 50 por ciento en peso al 25 por ciento en peso de sílice. En una realización no limitante de la invención, la capa de recubrimiento de barrera comprende una capa única y la composición del recubrimiento de barrera varía por toda ella. Por ejemplo, la composición del recubrimiento de barrera puede estar compuesta por dos materiales; un primer material y un segundo material . La capa de recubrimiento de barrera se aplica sobre un sustrato de manera que la concentración del primer material del recubrimiento de barrera es mayor cerca del sustrato y la concentración del segundo material del recubrimiento de barrera aumenta, por ejemplo, gradualmente, según aumenta la distancia desde el sustrato. La composición del recubrimiento de barrera más lejos del sustrato tiene la mayor concentración del segundo material. En otra realización no limitante de la invención, el recubrimiento de barrera 'es una capa única y la composición del recubrimiento de barrera generalmente es uniforme por toda ella. En una realización no limitante de la invención, el espesor de la capa de recubrimiento de barrera puede variar hasta 2 micrómetros (20.000 Á) , por ejemplo, de 50 Á a 5.400 Á, o de 85 Á a 600 Á. En una realización no limitante de la invención en la que la capa de recubrimiento de barrera está compuesta por múltiples capas, el recubrimiento de barrera comprende una primera capa de sílice y/o alúmina aplicada sobre una segunda capa de sílice y/o alúmina. Por ejemplo, la primera capa puede comprender alúmina o una mezcla de sílice/alúmina que tiene más del 5 por ciento en peso de alúmina, por ejemplo, más del 10 por ciento en peso de alúmina, o más del 15 por ciento en peso de alúmina. La primera capa puede tener un espesor de hasta 1 mícrómetro, por ejemplo, de 50 A a 400 Á, o de 60 Á a 300 A. La segunda capa puede comprender una mezcla sílice/alúmina que tiene más del 40 por ciento en peso de sílice, por ejemplo, más del 50 por ciento en peso de sílice, o más del 60 por ciento en peso de sílice. La segunda capa puede tener un espesor de hasta 1 micrómetro, por ejemplo, de 50 Á a 5.000 Á, o de 60 Á a 300 Á. Cada una de las capas que comprenden la capa de recubrimiento de barrera puede tener una composición uniforme o una composición que varía por toda ella . De acuerdo con la presente invención, la capa de recubrimiento de barrera puede incorporarse en cualquier recubrimiento funcional conocido en la técnica. En una realización no limitante de la invención, la capa de recubrimiento de barrera se incorpora en una composición de recubrimiento de base metálica. Como se usa en este documento, una composición de recubrimiento de base metálica incluye cualquier recubrimiento que contenga al menos una capa de metal. Específicamente, la capa de recubrimiento de barrera puede incorporarse a la composición de recubrimiento de base metálica que comprende una o más capas de una unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica que se describe con detalle a continuación. La unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica puede repetirse cualquier número de veces para producir un diseño en cascada como se conoce bien en la técnica. La unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica comprende una primera capa de material dieléctrico, una capa de material reflectante a la radiación electromagnética, una capa de imprimación, y una segunda capa de material dieléctrico. La primera capa de material dieléctrico puede estar compuesta por óxidos metálicos o aleaciones de óxidos metálicos que son transparentes a la luz visible. Los ejemplos no limitantes de óxidos metálicos adecuados incluyen óxido de indio, óxido de titanio, óxido de zinc, óxido de estaño y mezclas y aleaciones de los mismos (por ejemplo estannato de zinc) . Por ejemplo, la primera capa de material dieléctrico puede comprender una aleación de zinc y estaño en proporciones que varían del 10 al 90 por ciento en peso de zinc, por ejemplo, del 30 al 60 por ciento en peso de zinc, o del 46 al 50 por ciento en peso de zinc. Como otro ejemplo, la primera capa de material dieléctrico puede estar compuesta por múltiples capas, por ejemplo, una capa de estannato de zinc y otra capa de óxido de zinc. Una primera capa adecuada de material dieléctrico se describe en las Patentes de Estados Unidos N° 4.610.771 y 5.821.001, que se incorporan a este documento como referencia. El espesor de la primera capa de material dieléctrico puede variar de 100 Á a 800 A, por ejemplo, de 200 Á a 750 Á, o de 280 Á a 700 Á. Se aplica una capa de material reflectante a la radiación electromagnética sobre al menos una porción de la primera capa de material dieléctrico. El material reflectante a la radiación electromagnética puede reflejar en la región del infrarrojo solar, en la región del infrarrojo térmico, y/o en la región de microondas. El material reflectante a la radiación electromagnética puede comprender un metal tal como oro, cobre, o plata. El material reflectante a la radiación electromagnética puede comprender también una combinación de los metales mencionados anteriormente así como aleaciones de los mismos. En la unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica descrita, la capa de material reflectante a la radiación electromagnética es la capa degradable. El espesor de la capa de material reflectante a la radiación electromagnética puede variar de 50 Á a 300 Á, por ejemplo, de 60 Á a 200 Á, o de 70 Á a 150 Á. Se aplica una capa de imprimación sobre al menos una porción de la capa de material reflectante a la radiación electromagnética. La capa de imprimación puede ser de cualquier material conocido en la técnica como material de adsorción/eliminación, es decir, un material que absorba fácilmente un gas. Los materiales adecuados para la imprimación incluyen, aunque sin limitación, titanio, cobre, aluminio, níquel, niobio, itrio, zirconio, hafnio, cromo, y aleaciones de los mismos; aleación níquel-cromo y aleación cobalto-cromo; sub-óxidos tales como sub-óxido de indio y estaño, sub-óxido de titanio, y sub óxido de zinc y aluminio; y nitruros tales como nitruro de silicio. En una realización no limitante de la invención, la capa de imprimación puede convertirse de metal a óxido o de un sub-óxido a un óxido debido, por ejemplo, a exposición a un plasma que contiene 02 o como resultado de calentarlo con aire. El hecho de que la imprimación pueda perder su capacidad como adsorbedor/eliminador con el tiempo no afecta a su clasificación como imprimación. Por ejemplo, un apilamiento de recubrimiento de acuerdo con la presente invención puede contener una capa de imprimación compuesta inicialmente por titanio metálico. Con el tiempo, como la capa de titanio metálico absorbe oxígeno, el titanio metálico se convertirá en titania, es decir Ti02. La titania ya no reacciona más con oxígeno. En dicho caso, la titania que estaba presente inicialmente en el apilamiento de recubrimiento como titanio metálico se considera como capa de imprimación . El espesor de la capa de imprimación puede variar hasta 50 Á, por ejemplo de 5 Á a 35 Á, o de 8 Á a 30 Á, o de 10 Á a 18 Á. Una segunda capa de material dieléctrico se aplica sobre al menos una porción de la capa de imprimación. Los materiales adecuados para la segunda capa de material dieléctrico y el espesor de la capa aplicada son como se han descrito anteriormente para la primera capa de material dieléctrico.

La capa de recubrimiento de barrera puede aplicarse en cualquier sitio dentro de una composición de recubrimiento compuesta por una o más de las unidades de apilamiento de recubrimiento de base metálica descritas anteriormente. En una realización no limitante de la invención, la composición de recubrimiento incluye una única unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica y una capa de recubrimiento de barrera se aplica sobre la segunda capa de material dieléctrico. En otra realización no limitante de la invención, la composición de recubrimiento incluye una única unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica y se aplica una capa de recubrimiento de barrera sobre la primera capa de material dieléctrico. En otra realización no limitante más de la invención, se aplica una capa de recubrimiento de barrera sobre el sustrato y se aplica una única unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica sobre la capa de recubrimiento de barrera. En otra realización no limitante de la invención, al menos una capa de recubrimiento de barrera se incorpora en cualquier punto en una composición de recubrimiento que repite la unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica descrita anteriormente al menos dos veces, por ejemplo tres veces, comprendiendo el apilamiento de recubrimiento tres capas de material reflectante a la radiación electromagnética. En una realización particular, la composición de recubrimiento incluye tres unidades de apilamiento de recubrimiento de base metálica y una capa de recubrimiento de barrera es la última capa de recubrimiento, es decir, se aplica sobre al menos una porción de la segunda capa de material dieléctrico de la tercera unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica. En otra realización especifica, se incluyen dos capas de recubrimiento de barrera formando una capa de recubrimiento de barrera la primera y la última capa del apilamiento de recubrimiento. En diversas realizaciones no limitantes de la invención, pueden aplicarse otras capas de recubrimiento compuestas por diversos materiales sobre la capa de recubrimiento de barrera; en particular cuando la capa de recubrimiento de barrera es la última capa de recubrimiento en un apilamiento de recubrimiento. En una realización no limitante de la invención, se aplica una capa de titanio metálico sobre la capa de recubrimiento de barrera. En otra realización no limitante, se aplica una capa de carbono sobre la capa de recubrimiento de barrera . Aplicando una capa de recubrimiento oscura, que absorbe calor tal como carbono sobre la capa de recubrimiento de barrera, se puede aumentar la velocidad de calentamiento del sustrato recubierto. En otra realización no limitante de la presente invención, la capa de recubrimiento de barrera se incorpora al apilamiento de recubrimiento que comprende al menos las siguientes capas: al menos una capa de un óxido transparente conductor, por ejemplo, óxido de estaño dopado con flúor, óxido de indio y estaño, u óxido de zinc y aluminio, y al menos una capa de un nitruro conductor, tal como nitruro de titanio o nitruro de zirconio. La disposición de la capa de un nitruro conductor y una capa de óxido transparente conductor es irrelevante, es decir, la capa de nitruro conductor puede aplicarse sobre al menos una porción de la capa de óxido conductor transparente y viceversa. En esta realización, la capa de recubrimiento de barrera puede ser el primer y/o el último recubrimiento en el apilamiento. En el apilamiento de recubrimiento descrito anteriormente, la capa de nitruro conductor es la capa degradable . El espesor de la capa de óxido conductor transparente puede variar de 1 Á a 5.000 Á, por ejemplo, de 5 Á a 2.500 Á. El espesor de la capa de nitruro conductor puede variar de 1 Á a 2.500 A, por ejemplo, de 5 Á a 1.000 Á, o de 10 Á a 500 Á. Además de las diversas composiciones de recubrimiento, la presente invención abarca métodos para preparar los recubrimientos. Específicamente, la presente invención abarca un método de formación de un sustrato multi-capa recubierto que comprende aplicar una capa de recubrimiento degradable sobre un sustrato y aplicar una capa de recubrimiento de barrera sobre la capa de recubrimiento degradable, teniendo la capa de recubrimiento de barrera una permeabilidad a oxígeno de que no es mayor de 10 gramos por m2 por día a una temperatura de 900°F (482,22°C). La capa de recubrimiento de barrera puede ser la última capa en el apilamiento de recubrimiento o puede colocarse dentro de un apilamiento de recubrimiento. En una realización no limitante, la presente invención comprende también aplicar capas de recubrimiento adicionales sobre la capa de recubrimiento degradable antes de aplicar the capa de barrera recubrimiento. En otra realización no limitante, la presente invención comprende también aplicar otra capa de recubrimiento de barrera sobre el sustrato antes de aplicar la capa de recubrimiento degradable . Las diversas capas de recubrimiento analizadas anteriormente pueden aplicarse usando técnicas convencionales tales como deposición química en fase vapor ("CVD"), pirólisis por pulverización, y deposición en fase vapor por bombardeo con magnetrón ("MSVD") . Los métodos de deposición CVD adecuados se describen en las siguientes referencias, que se incorporan a este documento como referencia: Patentes de Estados Unidos N° 4.853.257; 4.971.843; 5.536.718; 5.464.657; 5.599.387; y 5. 48.131. Los métodos de deposición por pirólisis por pulverización adecuados se describen en las siguientes referencias, que se incorporan a este documento como referencia: Patentes de Estados Unidos N° 4.719.126; 4.719.127; 4.111.150; y 3.660.061. Los métodos de deposición MSVD adecuados se describen en las siguientes referencias, que se incorporan a este documento como referencia: Patentes de Estados Unidos N° 4.379.040; 4.861.669; y 4.900.633. En una realización no limitante de la invención en la que se usa MSVD para depositar la capa de recubrimiento de barrera, una diana que comprende el 60 por ciento en peso de aluminio y el 40 por ciento en peso de silicio puede bombardearse para depositar una capa de recubrimiento de barrera que comprende una mezcla, aleación, o combinación de alúmina y sílice. La composición de recubrimiento multi-capa de la presente invención puede aplicarse sobre diversos sustratos. Los ejemplos de sustratos adecuados incluyen, aunque sin limitación, sustratos plásticos (tales como polímeros acrílicos, tales como poliacrilatos ; polialquilmetacrilatos , tales como polimetilmetacrilatos , polietilmetacrilatos , polipropilmetacrilatos , y similares; poliuretanos ; policarbonatos ; polialquiltereftalatos , tales como polietilentereftalato (PET), polipropilentereftalatos , polibutilentereftalatos , y similares; polímeros que contienen polisiloxano; o copolímeros de cualquier monómero para preparar estos, o cualquier mezcla de los mismos; sustratos metálicos, tales como, aunque sin limitación acero, acero galvanizado, acero inoxidable, y aluminio; sustratos cerámicos; sustratos embaldosados; sustratos de vidrio; o mezclas o combinaciones de cualquiera de los anteriores. Por ejemplo, el sustrato puede ser cualquier vidrio convencional no tintado de sosa-cal-sílice, es decir, "vidrio transparente", o puede ser vidrio tintado o coloreado de otra manera, vidrio de borosilicato, vidrio de plomo, vidrio atemperado, no atemperado, templado, o reforzado térmicamente. El vidrio puede ser de cualquier tipo, tal como vidrio flotado convencional o vidrio plano, y puede ser de cualquier composición que tenga cualquier propiedad óptica, por ejemplo, cualquier valor de transmisión de radiación visible, transmisión de radiación ultravioleta, transmisión de radiación infrarroja, y/o transmisión de energía solar total . Los tipos de vidrio adecuados para la práctica de la invención se describen, por ejemplo, aunque sin considerarlos limitantes, en las Patentes de Estados Unidos N° 4.746.347; 4.792.536; 5.240.886; 5.385.872; y 5.393.593. El sustrato puede ser de cualquier espesor. En la realización en la que el sustrato es vidrio, en general, el sustrato es más grueso para aplicaciones arquitectónicas que para aplicaciones automovilísticas. En una realización no limitante para una aplicación arquitectónica, el sustrato puede ser vidrio que tiene un espesor que varía de 1 mm a 20 mm, por ejemplo, ele 1 mm a 10 mm, o de 2 mm a 6 mm. En una realización no limitante para una aplicación automovilística, el sustrato puede ser al menos una capa de vidrio en un parabrisas o ventanilla lateral laminada de automóvil, y el sustrato puede ser de hasta 5,0 mm de espesor, por ejemplo, hasta 4,0 mm, o hasta 3,0 mm, o hasta 2,5 mm de espesor, o hasta 2,1 mm de espesor. Cuando el sustrato es vidrio, el vidrio puede fabricarse usando procesos de flotado convencionales, por ejemplo, como se describe en las Patentes de Estados Unidos N° 3.083.551; 3.220.816; y 3.843.346 que se incorporan a este documento como referencia. En una realización no limitante de la invención, las capas de recubrimiento como se ha analizado en este documento pueden aplicarse al vidrio durante el proceso de flotación de vidrio, por ejemplo, mientras el vidrio se mantiene en una un bote fundido dentro de un baño de flotación . En una realización no limitante, la presente invención abarca el sustrato recubierto descrito anteriormente. Una primera capa dieléctrica compuesta por estannato de zinc se deposita sobre un sustrato a un espesor de 250 Á a 490 Á, por ejemplo, de 340 Á a 440 Á, o de 375 A a 425 Á. Una primera capa de plata se deposita sobre la primera capa dieléctrica a un espesor de 50 a 175 Á, por ejemplo, de 60 Á a 125 Á, o de 67 Á a 90 A. Una primera capa de imprimación de titanio se deposita sobre la primera capa de plata a un espesor de 10 Á a 30 Á, por ejemplo, de 12 Á a 25 Á, o de 15 Á a 22 A. Una segunda capa dieléctrica de estannato de zinc se deposita sobre la primera capa de imprimación a un espesor de 600 Á a 800 Á, por ejemplo, de 650 Á a 750 Á o de 675 Á a 725 Á. Una segunda capa ele plata se deposita sobre la segunda capa dieléctrica a un espesor de 50 Á a 175 Á, por ejemplo, de 60 Á a 125 A, o de 67 Á a 90 Á. Una segunda capa de imprimación de titanio se deposita sobre la segunda capa dieléctrica a un espesor de 10 Á a 30 Á, por ejemplo, de 12 A a 25 Á, o de 15 Á a 22 A. Una tercera capa dieléctrica de estannato de zinc se deposita sobre la segunda capa de imprimación a un espesor de 290 Á a 490 Á, por ejemplo, de 340 Á a 440 Á, o de 375 Á a 425 Á. Una capa de barrera compuesta por una mezcla, aleación, o combinación de alúmina y silice que tiene del 60 por ciento en peso de alúmina al 40 por ciento en peso de silicio se deposita sobre la tercera capa dieléctrica a un espesor que varia de 100 Á a 600 Á, por ejemplo, de 150 Á a 500 Á, o de 175 Á a 400 Á. Una capa de titania que tiene un espesor que varia de 100 Á a 600 Á, por ejemplo, de 150 Á a 500 Á, o de 175 Á a 400 Á se deposita sobre la capa de alúmina/sílice para proporcionar durabilidad adicional al recubrimiento. Los sustratos recubiertos de acuerdo con la presente invención pueden usarse para diversas aplicaciones tales como, aunque sin limitación, elementos transparentes para automóvil, ventanillas laterales para automóvil, parabrisas, luces traseras, techos solares o lunares, y unidades de vidrio aisladas para ventanas residenciales o comerciales, puertas de horno para hornos de gas, eléctricos y microondas.

Un sustrato recubierto con el recubrimiento de acuerdo con la presente invención demuestra un rendimiento mejor que los sustratos recubiertos de manera convencional. Por ejemplo, un sustrato recubierto de acuerdo con la invención generalmente tendrá un mejor rendimiento en términos de resistividad eléctrica, turbidez, reflectancia IR solar, transmisión de luz visible, etc. después de calentarlo durante la fabricación del producto, específicamente el tipo de calentamiento asociado con la curvatura de un trozo de vidrio para producir un parabrisas de automóvil o atemperar una lámina de vidrio, porque la capa o capas degradables permanecen intactas. También, cuando una capa de recubrimiento de barrera es la última capa de recubrimiento en un apilamíento de recubrimiento, un sustrato recubierto de acuerdo con la presente invención puede soportar mejor el ataque mecánico y/o químico durante el manejo, transporte, y almacenamiento. Además, el apilamiento de recubrimiento tiene una mejor durabilidad mecánica, durabilidad química y estabilidad térmica durante el uso tal como en una puerta de horno microondas . La presente invención abarca también un método para crear un sistema cerrado dentro de un recubrimiento multi-capa incorporando al menos una capa de recubrimiento de barrera en · un apilamiento de recubrimiento. La capa de barrera puede incorporarse en cualquier punto en el apilamiento de recubrimiento, es decir, dentro de capas individuales de la unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica y/o entre unidades de apilamiento de recubrimiento de base metálica. El sistema cerrado se refiere a la región entre dos capas de recubrimiento de barrera o entre una capa de recubrimiento de barrera y el sustrato. Dentro del sistema cerrado, básicamente no puede entrar o salir material. El material que puede fluir a través del cierre se define en términos de permeabilidad como se ha descrito anteriormente. El método de la presente invención posibilita que las interacciones entre las capas de recubrimiento dentro de un apilamiento de recubrimiento puedan manipularse de manera que solo pueden ocurrir las interacciones deseadas . Otras capas del recubrimiento funcional u otros materiales tales como 0? fuera del sistema cerrado tienen restringido el entrar en contacto y reaccionar con las capas dentro del sistema cerrado . El método de la presente invención es particularmente beneficioso cuando un apilamiento de recubrimiento contiene una capa o capas que no podrían exponerse a ciertos materiales. Por ejemplo, un apilamiento de recubrimiento puede comprender una capa metálica, tal como plata, que se degradaría si se expusiera a oxígeno. En dicho caso, el método de la invención puede usarse para crear una región cerrada sin ambiente de 02 alrededor de la capa metálica aplicando una capa de recubrimiento de barrera tanto por debajo como por encima de la capa metálica o aplicando una capa de recubrimiento de barrera por encima de la capa metálica y utilizando el sustrato antes que la capa metálica como la otra barrera para el oxígeno. El siguiente ejemplo pone de relieve los beneficios de la presente invención. Un sustrato se recubre con una composición de recubrimiento multi-capa que comprende tres apilamientos básicos similares a los descritos anteriormente. El apilamiento de recubrimiento se forma por MSVD y todo el recubrimiento comprende tres capas de plata, cuatro capas de material dieléctrico (la segunda capa dieléctrica del primer apilamiento básico se combina sobre la primera capa dieléctrica del segundo apilamiento básico para formar una única capa dieléctrica, y la segunda capa dieléctrica del segundo apilamiento básico se combina con el primer apilamiento dieléctrico básico de la tercera unidad de apilamiento de recubrimiento de base metálica para formar otra capa dieléctrica única) , y tres capas de imprimación. Las capas de material dieléctrico se intercalan con las capas de plata. Se aplica una capa de imprimación sobre una capa de plata antes de aplicar una capa de material dieléctrico. La capa de recubrimiento de barrera se aplica sobre la cuarta capa de material dieléctrico en el apilamiento de recubrimiento. La capa de recubrimiento de barrera crea una región cerrada entre la capa de recubrimiento de barrera y el sustrato. En consecuencia, el único oxigeno que hay que tener en cuenta para el diseño del apilamiento de recubrimiento es el oxigeno contenido dentro del sistema cuando el apilamiento de recubrimiento se está formando como resultado, por ejemplo, de la deposición de una capa dieléctrica por MSVD en un entorno de oxigeno. El oxigeno externo es irrelevante porque el apilamiento de recubrimiento es un sistema cerrado. Como resultado de la invención, las capas de imprimación pueden ser del espesor mínimo requerido para proteger la capa o capas de material degradable, por ejemplo plata, durante la deposición de la capa dieléctrica sobrepuesta. Además, se requiere menos imprimación que lo que se muestra actualmente en la técnica para proteger la capa o capas de degradable material, por ejemplo, plata, durante cualquier etapa de calentamiento que la necesaria para curvar el sustrato recubierto a un contorno deseado o para atemperar un vidrio recubierto porque el O2 ambiente se restringe del sistema. Como se ha mencionado anteriormente, después de calentar, el exceso de imprimación puede conducir a un fallo en las interfaces de las capas de recubrimiento individuales. Se ha descubierto que en la configuración de apilamiento, la capa de imprimación puede ser tan fina como 12 Á. Esto es la mitad del espesor requerido para una configuración de recubrimiento similar sin una capa de recubrimiento de barrera que pueda soportar el proceso de deposición y las condiciones de calentamiento requeridas para curvar o atemperar el sustrato . Como la presente invención permite utilizar capas de imprimación más finas en el apilamiento de recubrimiento descrito, pueden usarse nuevos materiales como imprimación. Más específicamente, ante había ciertos materiales que no podían usarse porque las capas de imprimación tenían que ser tan gruesas que había riesgo de que las capas no pudieran oxidarse totalmente y pudieran formar una aleación con la plata tras el calentamiento pueden usarse con la presente invención. Dichos materiales incluyen, aunque sin limitación, aluminio, hafnio, y aleación de cobalto-cromo. La presente invención se ilustrará mediante los siguientes ejemplos no limitantes. EJEMPLOS La FIG. 1 muestra un estudio térmico que se realizó de la siguiente manera. Se prepararon sustratos de vidrio de la siguiente manera: un trozo de vidrio flotado transparente de 3 pulgadas x 6 pulgadas x 0,08 pulgadas (7,62 cm x 15,24 cm x 0,20 cm) se recubrió con el recubrimiento orientado hacia arriba sobre una cinta transportadora de un recubridor MSVD de producción de Von Ardenne . Dos laminas de vidrio transparente de 3 pulgadas x 3 pulgadas x 0,08 pulgadas (7,62 cm x 7,62 cm x 0,20 cm) se pusieron encima del vidrio recubierto para cubrir el recubrimiento. El laminado se hizo pasar a través de un horno Lindberg que tiene cinco zonas. Cada zona era de 10 pulgadas (25,40 cm) de longitud. Describiendo la entrada del horno, la primera zona estaba a una temperatura de aproximadamente 1350°F (732,22°C), la segunda zona estaba a una temperatura de aproximadamente 1130°F (610,00°C), la tercera zona estaba a una temperatura de aproximadamente 1180°F (637,78°C), la cuarta zona estaba a una temperatura de aproximadamente 1205°F (651,67°C), y la quinta zona estaba a una temperatura de aproximadamente 1195°F (646, 11°C) . Los sustratos recubiertos ejemplares atravesaron el horno a diversas velocidades. Después de salir del horno, las láminas de vidrio de 3 pulgadas x 3 pulgadas (7,62 cm x 7,62 cm) encima del vidrio recubierto se retiraron y una lámina de 0,03 pulgadas (0,08 cm) de espesor de polivinilbutiral (PVB) se puso sobre la mitad del sustrato de vidrio recubierto. El PVB se cubrió después con una de las láminas de vidrio de 3 pulgadas x 3 pulgadas x 0,09 pulgadas (7,62 cm x 7,62 cm x 0,23 cm) que se habla retirado previamente para formar un laminado sobre una mitad del vidrio recubierto. La transmitancia de luz visible (LTA) de la mitad laminada de la lámina de vidrio recubierto se midió usando iluminante A (patrón de luz con una temperatura del color de 2.848 K) . Debe entenderse que cuando más lenta sea la velocidad de la cinta, más tiempo estará expuesto el vidrio recubierto a las condiciones del horno, y más se calentará el sustrato recubierto. La velocidad de la cinta está relacionada con el presupuesto térmico. Más específicamente, cuando más lenta sea la velocidad de la cinta, más tiempo estará el recubrimiento expuesto a altas temperaturas, y mayor el presupuesto térmico que el recubrimiento tendrá que soportar para mostrar un buen rendimiento. Durante el estudio térmico, todos los recubrimientos se aplicaron sobre una lámina de vidrio flotado transparente de 3 pulgadas x 6 pulgadas x 2,1 mm (7,62 cm x 15,24 era x 2,1 ittm) . A continuación se describen las denominaciones para los sustratos recubiertos ejemplares. El sustrato recubierto denominado "3xAg(500)" se preparó de la siguiente manera: se aplicó una primera capa de estannato de zinc sobre el sustrato a un espesor de 390 Á; se aplicó una primera capa de plata sobre la primera capa de estannato de zinc a un espesor de 75 Á; se aplicó una primera capa de titanio metálico sobre la primera capa de plata a un espesor de 15 Á; se aplicó una segunda capa de estannato de zinc sobre la primera capa de titanio metálico a un espesor de 690 Á; se aplicó una segunda capa de plata sobre la segunda capa de estannato de zinc a un espesor de 75 Á se aplicó una segunda capa de titanio metálico sobre la segunda capa de plata a un espesor de 15 Á; se aplicó una tercera capa de estannato de zinc sobre la segunda capa de titanio metálico a un espesor de 690 Á; se aplicó una tercera capa de plata sobre la tercera capa de estannato de zinc a un espesor de 75 Á; se aplicó una tercera capa de titanio metálico sobre la tercera capa de plata a un espesor de 15 Á; se aplicó una cuarta capa de estannato de zinc sobre la tercera capa de titanio a un espesor de 390 Á; y una capa de recubrimiento de barrera compuesta por una aleación de alúmina y silice bombardeada desde una diana que comprende el 60 por ciento en peso de aluminio y el 40 por ciento en peso de silicio se aplicó sobre la cuarta capa de material dieléctrico a un espesor de 500 Á. El sustrato recubierto denominado "3xAg (metal ) " se preparó de la siguiente manera: se aplicó una primera capa de estannato de zinc sobre el sustrato a un espesor de 390 Á; se aplicó una primera capa de plata sobre la primera capa de estannato de zinc a un espesor de 75 Á; se aplicó una primera capa de titanio metálico sobre la primera capa de plata a un espesor de 15 Á; se aplicó una segunda capa de estannato de zinc sobre la primera capa de titanio metálico a un espesor de 690 Á; se aplicó una segunda capa de plata sobre la segunda capa de estannato de zinc a un espesor de 75 Á; se aplicó una segunda capa de titanio metálico sobre la segunda capa de plata a un espesor de 15 A; se aplicó una tercera capa de estannato de zinc sobre la segunda capa de titanio metálico a un espesor de 690 Á; se aplicó una tercera capa de plata sobre la tercera capa de estannato de zinc a un espesor de 75 Á se aplicó una tercera capa de titanio metálico sobre la tercera capa de plata a un espesor de 15 A; se aplicó una cuarta capa de estannato de zinc sobre la tercera capa de titanio metálico que tiene un espesor de 100 Á; y se aplicó una capa de titanio metálico sobre la cuarta capa de estannato de zinc a un espesor de 26 Á. El sustrato recubierto denominado "2xAg(500)" se preparó de la siguiente manera: se aplicó una primera capa de estannato de zinc sobre el sustrato a un espesor de 390 Á; se aplicó una primera capa de plata sobre la primera capa de estannato de zinc a un espesor de 75 Á se aplicó una primera capa de titanio metálico sobre la primera capa de plata a un espesor de 15 Á; se aplicó una segunda capa de estannato de zinc sobre la primera capa de titanio metálico a un espesor de 690 Á; se aplicó una segunda capa de plata sobre la segunda capa de estannato de zinc a un espesor de 75 Á; se aplicó una segunda capa de titanio metálico sobre la segunda capa de plata a un espesor de 15 Á se aplicó una tercera capa de estannato de zinc sobre la segunda capa de titanio metálico a un espesor de 390 Á; y una capa de recubrimiento de barrera compuesta por una aleación de alúmina y sílice bombardeada desde una diana gue comprende el 60 por ciento en peso de aluminio y el 40 por ciento en peso de silicio se aplicó sobre la tercera capa de estannato de zinc a un espesor de 500 Á. En la Figura 1A se incluye una muestra comercial. En esta muestra, un sustrato de vidrio se recubrió con Sungate® Automotive Coating Número 5 ("SA05") gue está disponible en el mercado en PPG Industries en Pittsburgh, PA. SA05 es un recubrimiento de doble capa de plata, que puede calentarse.

Conclusión Como se muestra en el estudio térmico de la Figura 1, el recubrimiento de barrera de la presente invención protege la capa o capas degradables y mantiene, por lo tanto, el rendimiento del recubrimiento. Los sustratos recubiertos que tienen una capa de recubrimiento de barrera de 500 Á de acuerdo con la presente invención - "3xAg(500)" y "2xAg(500)"~ mantuvieron una LTA casi constante independientemente de la velocidad de la cinta. El ejemplo identificado como 3xAg(500) mostró una caída de LTA del 77% al 74% al caer la velocidad de la de 9 ipm a 3 ipm. El ejemplo identificado como 2xAg(500) mostró una caía de LTA del 76% al 72% al caer la velocidad de la cinta de 9 ipm a 3 ipm. Como "3xAg(500)" y "2xAg(500)" contienen capas de imprimación a un espesor de 15 A, la reducción de LTA debida a la reducción de la velocidad de la cinta es mucho menos de los esperado. Los sustratos que no tienen una capa de recubrimiento de barrera de acuerdo con la presente invención mostraron caídas más graves respecto a LTA con velocidades de la cinta menores que los sustratos recubiertos de acuerdo con la presente invención. El ejemplo identificado como 3xAg (metal) mostró una caída de LTA del 75% al 62% al caer la velocidad de la cinta de 9 ipm a 3 ipm. Los resultados muestran que el titanio no tenía propiedades de barrera tan buenas como la capa de recubrimiento de barrera descrita en la presente invención. La muestra comercial mostró una caída de LTA del 72% al 61% al caer la velocidad de la cinta de 9 ipm a 5 ipm y después la LTA aumentó del 61% al 64% al caer la velocidad de la cinta de 5 ipm a 3 ipm. Los especialistas en la técnica entenderán fácilmente que pueden realizarse modificaciones a la invención sin alejarse de los conceptos descritos en la descripción anterior. Dichas modificaciones deben considerarse como incluidas dentro del alcance de la invención. En consecuencia, las realizaciones particulares describas con detalle en lo anterior en este documento son únicamente ilustrativas y no limitantes del alcance de la invención, que está dado por toda la amplitud de las reivindicaciones adjuntas y todos y cada uno de los equivalentes de las mismas .

Claims (54)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de recubrimiento que comprende: al menos una capa degradable; y al menos una capa de recubrimiento de barrera, en el que la al menos una capa de recubrimiento de barrera tiene una permeabilidad a oxigeno que no es mayor de 10 gramos por m2 por día a una temperatura de 900°F (482, 22°C) .

2. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la al menos una capa de recubrimiento de barrera es una capa única que comprende uno o más materiales de óxido metálico seleccionados entre óxido de aluminio, óxido de silicio, y mezclas de los mismos.

3. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 2, en la que la al menos una capa de recubrimiento de barrera comprende una mezcla, aleación, o combinación de alúmina y sílice bombardeada desde una diana que comprende el 60 por ciento en peso de aluminio y el 40 por ciento en peso de silicio.

4. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 2 en la que la al menos una capa de recubrimiento de barrera tiene un espesor de hasta 2 micrómetros .

5. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1 en la que la al menos una capa de recubrimiento de barrera es un recubrimiento multi-capa que comprende una primera capa seleccionada entre sílice, alúmina, y mezclas- de los mismos, aplicada sobre una segunda capa seleccionada entre sílice, alúmina, y mezclas de los mismos.

6. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la al menos una capa degradable es un material reflectante a la radiación electromagnética seleccionado entre oro, cobre, plata, nitruro conductor, y mezclas de los mismos .

7. Dna composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 6, en la que la al menos una capa degradable es plata.

8. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en la que la composición de recubrimiento comprende adicionalmente una primera y segunda capas de material dieléctrico y al menos una capa de imprimación, y adicionalmente en la que la capa degradable está sobre al menos una porción de la primera capa de material dieléctrico; la al menos una capa de imprimación está sobre al menos una porción de la capa degradable; la segunda capa de material dieléctrico está sobre al menos una porción de la al menos una capa de imprimación; y la al menos una capa de recubrimiento de barrera está sobre al menos una porción de la segunda capa de material dieléctrico.

9. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 8 en la que cada una de la primera y segunda capas de material dieléctrico se selecciona entre óxido de indio y estaño, óxido de titanio, óxido de zinc, óxido de estaño y mezclas y aleaciones de los mismos.

10. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 8 en la que cada una de la primera y segunda capas de material dieléctrico tiene un espesor que varia de 100 Á a 800 Á.

11. Una composición de recubrimiento de acuerdo con reivindicación 8, en la que la capa de material reflectante la radiación electromagnética tiene un espesor que varia de Á a 300 Á.

12. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 8, en la que la al menos una capa de imprimación tiene un espesor que varia de 10 Á a 30 Á.

13. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 12, en la que la al menos una capa de imprimación se selecciona entre titanio, cobre, aluminio, niobio, itrio, zirconio, hafnio, cromo, y mezclas y aleaciones de los mismos; aleación níquel-cromo; aleación cobalto-cromo; sub-óxido de indio y estaño; sub-óxido de titanio; sub-óxido de zinc y aluminio; nitruro de silicio y mezclas de los mismos

14. Una composición de recubrimiento de acuerdo con reivindicación 6, en la que la capa degradable es una capa nitruro conductor.

15. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en la que la composición de recubrimiento comprende adicionalmente una capa de óxido conductor transparente .

16. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 15, en la que la al menos una capa degradable está sobre al menos una porción de la capa de óxido conductor transparente y la al menos una capa de recubrimiento de barrera está sobre al menos una porción de la al menos una capa degradable.

17. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 15, en la que la capa de óxido conductor transparente está sobre al menos una porción de la al menos una capa degradable y una capa de recubrimiento de barrera está sobre al menos una porción de la capa de óxido conductor transparente .

18. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en la que el óxido conductor transparente se selecciona entre óxido de estaño dopado con flúor, óxido de indio y estaño, óxido de zinc y aluminio, y mezclas de los mismos .

19. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en la que la capa de óxido conductor transparente tiene un espesor que varia de 1 Á a 2500 Á.

20. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en la que la capa de nitruro conductor se selecciona entre nitruro de titanio, nitruro de zirconio, y mezclas de los mismos.

21. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en la que la capa de nitruro conductor tiene un espesor que varia de 10 Á a 500 Á.

22. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 16, en la que la al menos una capa de recubrimiento de barrera tiene un espesor de al menos 100 Á.

23. Un sustrato recubierto que comprende: un sustrato; una composición de recubrimiento sobre al menos una porción de dicho sustrato que comprende: al menos una capa degradable; y al menos una capa de recubrimiento de barrera, en el que la capa de recubrimiento de barrera tiene una permeabilidad a oxigeno que no es mayor de 10 gramos por m2 por día a una temperatura de 900°F (482,22°C).

24. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 23, en el que la al menos una capa de recubrimiento de barrera es una capa única compuesta por uno o más materiales de óxido metálico seleccionados entre óxido de aluminio, óxido de silicio, y mezclas de los mismos.

25. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 24, en el que la al menos una capa de recubrimiento de barrera comprende una mezcla, aleación, o combinación de alúmina y sílice bombardeada desde una diana que comprende el 60 por ciento en peso de aluminio y el 40 por ciento en peso de silicio .

26. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 23, en el que la capa de recubrimiento de barrera tiene un espesor de hasta 2 micrómetros.

27. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 24, en el que la al menos una capa degradable es un material reflectante a la radiación electromagnética seleccionado entre oro, cobre, plata, nitruro conductor, y mezclas de los mismos .

28. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 27, en el que la al menos una capa degradable es plata.

29. Un sustrato de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 27, en el que la composición de recubrimiento comprende adicionalmente primera y segunda capas de material dieléctrico y al menos una capa de imprimación y en el que adicionalmente la primera capa de material dieléctrico cubre al menos una porción del sustrato, la al menos una capa degradable cubre al menos una porción de una primera capa de material dieléctrico, la al menos una capa de imprimación cubre al menos una porción de la al menos una capa degradable, la segunda capa de material dieléctrico cubre al menos una porción de la al menos una capa de imprimación, y la al menos una capa ele recubrimiento de barrera cubre al menos una porción de la segunda capa de material dieléctrico.

30. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 29, en el que cada una de la primera y segunda capas de material dieléctrico se selecciona entre óxido de indio, óxido de titanio, óxido de zinc, óxido de estaño y mezclas y aleaciones de los mismos .

31. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 29, en el que cada una de la primera y segunda capas de material dieléctrico tiene un espesor que varia de 100 Á a 800 Á.

32. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 29, en la que la capa de material reflectante a la radiación electromagnética tiene un espesor que varia de 50 Á a 300 Á.

33. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 29, en el que la al menos una capa de imprimación tiene un espesor que varia de 10 Á a 30 Á.

34. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 33, en el que la al menos una capa de imprimación se selecciona entre titanio, cobre, aluminio, niobio, itrio, zirconio, hafnio, cromo, mezclas y aleaciones de los mismos; aleación níquel-cromo; aleación cobalto-cromo; sub-óxido de indio y estaño; sub-óxido de titanio; sub-óxido de zinc y aluminio; nitruro de silicio y mezclas de los mismos.

35. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 27, en el que la al menos una capa degradable es una capa de nitruro conductor.

36. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 35, en el que la composición de recubrimiento comprende adicionalmente una capa de óxido conductor transparente.

37. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 36, en el que la al menos una capa degradable cubre al menos una porción de la capa de óxido conductor transparente y la al menos una capa de recubrimiento de barrera cubre al menos una porción de la al menos una capa degradable.

38. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 37, en el que el óxido conductor transparente se selecciona entre óxido de estaño dopado con flúor, óxido de indio y estaño, óxido de zinc y aluminio y mezclas de los mismos.

39. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 37, en el que la capa de óxido conductor transparente tiene un espesor que varia de 1 A a 2500 ?.

40. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 36, en el que la capa de nitruro conductor se selecciona entre nitruro de titanio, nitruro de zirconio, y mezclas de los mismos .

41. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 37, en el que la al menos una capa degradable tiene un espesor que varia de 10 Á a 500 Á.

42. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 37, en el que la al menos una capa de recubrimiento de barrera tiene un espesor de al menos 100 ?.

43. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 23, en el que el sustrato se selecciona entre plástico, metal, cerámico, azulejo, vidrio, y combinaciones de los mismos .

44. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 43, en el que el sustrato es vidrio.

45. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 44, en el que el vidrio es una capa en un elemento transparente para automóvil.

46. Un sustrato recubierto que comprende: un sustrato; una primera capa de material dieléctrico que comprende estannato de zinc sobre el sustrato; una primera capa degradable que comprende plata sobre al menos una porción de la primera capa de material dieléctrico; una primera capa de imprimación que comprende titania sobre al menos una porción de la primera capa degradable; una segunda capa de material dieléctrico que comprende estannato de zinc aplicado sobre al menos una porción de la primera capa de imprimación; una segunda capa degradable que comprende plata sobre al menos una porción de la segunda capa de material dieléctrico; una segunda capa de imprimación que comprende titania sobre al menos una porción de la segunda capa degradable; una tercera capa de material dieléctrico que comprende estannato de zinc sobre al menos una porción de la segunda capa de imprimación; una tercera capa degradable que comprende plata sobre al menos una porción de la tercera capa de material dieléctrico; y una tercera capa de imprimación que comprende titania sobre al menos una porción de la tercera capa degradable; una cuarta capa de material dieléctrico que comprende estannato de zinc sobre al menos una porción de la tercera capa de imprimación; y una capa de recubrimiento de barrera que comprende una capa de barrera que comprende una mezcla, aleación, o combinación de alúmina y sílice bombardeada desde una diana que comprende el 60 por ciento en peso de aluminio y el 40 por ciento en peso de silicio sobre al menos una porción de la cuarta capa de material dieléctrico, en el que la capa de recubrimiento de barrera tiene una permeabilidad a oxígeno que no es mayor de 10 gramos por m2 por día a una temperatura de 900°F (482,22°C).

47. ün sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 46 en el que la primera, segunda, tercera y cuarta capas de material dieléctrico tienen un espesor que varía de 100 Á a 800 A.

48. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 46 en el que la primera, segunda y tercera capas de imprimación tienen un espesor que varia de 10 Á a 18 Á.

49. Un sustrato recubierto de acuerdo con la reivindicación 46 en el que la primera, segunda y tercera capas degradables tienen un espesor que varia de 50 A a 300 Á.

50. Un método para formar un sustrato multi-capa recubierto, que comprende : aplicar una capa de recubrimiento degradable sobre un sustrato, y aplicar una capa de recubrimiento de barrera sobre la capa de recubrimiento degradable, en el que la capa de recubrimiento de barrera tiene una permeabilidad a oxigeno de que no es mayor de 10 gramos por m2 por dia a una temperatura de 900°F (482,22°C).

51. Un método de acuerdo con la reivindicación 50, que comprende adicionalmente aplicar capas de recubrimiento adicionales sobre la capa de recubrimiento degradable antes de aplicar la capa de recubrimiento de barrera.

52. Un método de acuerdo con la reivindicación 50, que comprende adicionalmente aplicar una capa de recubrimiento de barrera adicional sobre el sustrato antes de aplicar la capa de recubrimiento degradable.

53. Un método de acuerdo con la reivindicación 50, en el que la capa de recubrimiento de barrera es la última capa de recubrimiento aplicada sobre el sustrato.

54. Un método de acuerdo con la reivindicación 50, que comprende adicionalmente aplicar capas de recubrimiento adicionales después de aplicar la capa de recubrimiento de barrera .