MXPA05012512A

MXPA05012512A - Proceso para preparar de manera continua alquilamino(meth)acrilamidas.

Info

Publication number: MXPA05012512A
Application number: MXPA05012512A
Authority: MX
Inventors: Thomas Martz
Original assignee: Roehm Gmbh
Priority date: 2003-05-22
Filing date: 2004-04-13
Publication date: 2006-05-25
Also published as: HK1090632A1; DE10323699A1; RU2374221C2; JP2007533626A; US7586004B2; JP4523597B2; BRPI0410553B1; EP1636168B1; WO2004103952A1; KR101024833B1; TWI328571B; BRPI0410553A; ES2464442T3; US20070149811A1; KR20060013675A; EP1636168A1; RU2005139678A; CN100569733C; TW200508178A; CN1795167A

Abstract

La invencion se trata de un proceso para preparar de manera continua alquilamino metacrilamida mediante la reaccion de metilmetacrilato, etilmetacrilato o aminas que tienen una temperatura de ebullicion elevada en comparacion con el metanol o el etanol. Una tecnica de tratamiento especial permite que se obtengan calidades del producto que hasta el momento no han sido obtenidas. Ademas, se pueden obtener rendimientos elevados de espacio/tiempo y generales.

Description

PROCESO PARA PREPARAR DE MANERA CONTINUA ALQUILAMINO (METH) ACRILA IDAS Campo de la invención La invención trata de otro proceso continuo para preparar alquilamino (meth) acrilamidas (C) aminolisando de manera continua, por ejemplo, metil (meth) acrilato (A) con aminas (B) para liberar metanol (D) mediante la siguiente ecuación de reacción: I H2C = C —COOCH3 + R2NH2 Ri . . — I H2C = C — CONHR2 + H3COH donde : R1= hidrógeno o metilo. R2 = es un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico, un radical arilo que también puede ser sustituido por uno o más grupos alquilo; el radical alquilo lineal, cíclico o ramificado puede tener una longitud de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, tere-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, isooctilo, nonilo, decilo, undecilo y opcionalmente puede ser mono o polisustituido por N 3R4 ó OR5, cualquiera de R3 ó R4 puede asumir la definición de hidrógeno, y además : R3, R4 y R5 puede ser cualquiera, el mismo o diferente y puede ser un grupo alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, tere-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, isooctilo, nonilo, decilo, undecilo o hidrógeno.

R2 también puede ser [(R6-0) J -R7 donde : R6 puede ser un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono que además puede ser ramificado, por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o tere- butilo. Los alquilamido (meth) acrilatos m: 1 a 4 R7 puede ser el grupo metilo o el grupo etilo. Las aminas útiles incluyen los siguientes compuestos : Dimetilaminoetilamina, dietilaminoetillamina, dipropilaminoetillamina; diisopropilaminoetilamina; dibutilaminoetilamina, diisobutilaminoetilamina, dimeti1aminopro ilamina, dietilaminopropi1amina , dipropilaminopropilamina, diisopropilaminipropilamina, dibuti1aminopropi1amina , diisobutilaminopropilamina , dimetilaminabutilamina , dietilaminobutilamina , dipropilaminobutilamina, diisopropilaminobutilamina, dibutilaminobutilamina, diisobutilaminobutilamina, metilamina, ciclohexilamina, dimetilaminohexilamina, dietilaminohexalamina . Se da particular preferencia, además de la dimetilaminopropilamina, a la dimetilaminoetilamina, la dimetilaminobutilamina, la dimetilaminopentilamina y a la dimetilaminohexilamina . Técnica anterior La literatura describe muchos procesos de transesterificación por lote (procesos de transesterificación de lote) junto con diferentes catalizadores. La búsqueda de procesos económicamente más viables condujo al descubrimiento de los procesos de transesterificación continua donde los agentes reactivos son alimentados continuamente y los productos son removidos continuamente. Los procesos de transesterificación continua tienen las siguientes ventajas sobre los procesos de transesterificación por lotes: el proceso se puede automatizar de manera más sencilla y puede ser operado con un mínimo de personal, la calidad de producto tiene mejor reproductibilidad y menos variabilidad, la capacidad de la planta aumenta como consecuencia de la ausencia del trabajo secuencial a través de los pasos de preparación individual (relleno, reacción, remoción de temperatura baja de caldera, remoción de producto, vaciado) . El proceso tiene un rendimiento espacio-tiempo superior que un proceso por lotes. Los procesos de transesterificación continua son conocidos . EP 0 960 877 (Elf Atochem S.A.) describe un proceso continuo para preparar esteres de metacrilato de dialquilaminoalcoholes . Los dialquilaminoalcoholes entran en reacción generalmente con metil metacrilato para obtener dialquilaminoalquil metacrilato mediante el siguiente proceso . La mezcla de las materias primas (metil metacrilato y dialquilaminoalcohol) se alimentan continuamente juntas con un titanato de tetraalquilo como catalizador de transesterificación (por ejemplo tetrabutilo, tetraetilo o tetra (2-etilhexil) titanato) y por lo menos un inhibidor de polimerización (por ejemplo fenotiacina, terc-butilcatecol , éter de hidroquinona monometilo o hidroquinona) a un reactor tubular donde la conversión se lleva a cabo en una temperatura de 90-120°C para el dialquilaminometacrilato mientras que al mismo tiempo se remueve de manera continua la mezcla azeotrópica de metil metacrilato-metanol . La mezcla de reacción no refinada (éster crudo) es alimentada a una primera columna de destilación en donde una corriente sustancialmente libre de catalizador es removida bajo presión reducida en la parte superior de la columna de destilación, y el catalizador y también un poco de dialquilaminoalquil metacrilato son removidos en la parte inferior de la columna de destilación. La corriente de la parte superior de la primera columna de destilación es entonces alimentada a una segunda columna de destilación donde una corriente de productos a ebullición de baja temperatura que tienen un poco dialquilaminoalquil metacrilato es removida bajo presión reducida en la parte superior y una corriente que consta de dialquilaminoalquil metacrilato principalmente y también inhibidor de polimerización es removida en la parte inferior y es alimentada a una tercera columna de destilación. En la tercera columna de destilación, se lleva a cabo una rectificación bajo presión reducida donde el éster de dialquilaminoalquil metacrilato puro deseado es removido en la parte superior y esencialmente en el inhibidor de polimerización o los inhibidores de polimerización son removidos en la parte inferior. La corriente de fondo de la primera columna de destilación es reciclada al reactor después de purificación adicional con la ayuda de un evaporador pelicular, de igual manera que la corriente de parte superior de la segunda columna de destilación.

Este proceso prescinde de la deshidratacion de los alcoholes antes de usar, que puede conducir a un incremento en la desactivación del titanato de tetraalquilo que se usa como consecuencia de la hidrólisis hasta la formación de los sedimentos sólidos no deseados. Además, el proceso tiene la desventaja de que el catalizador es sometido a tensiones térmicas por temperaturas relativamente elevadas en el fondo de la primera columna de destilación. Esto puede conducir con facilidad a la descomposición del catalizador. En este proceso, tanto los reactivos no convertidos como el producto son rectificados a través de la parte superior dos veces en total . Esto supone costos de energía muy elevados y un total de 4 columnas de rectificación, algunas de las cuales deben tener dimensiones muy grandes. Por lo tanto el proceso requiere capital y costos de operación muy elevados. EP 0 968 995 (Mitsubishi Gas Chemical Comp . ) describe un proceso continuo para preparar alquil metacrilatos utilizando una columna de reacción. La reacción de transesterificación se lleva a cabo directamente en una columna de destilación (es decir el reactor y la columna de destilación para remover la mezcla azeotrópica de metil metacrilato /metanol forman un aparato) , en la cual las materias primas (metil metacrilato y alcohol) son alimentadas continuamente. El catalizador requerido, de preferencia en el presente de igual manera un compuesto de titanio es colocado en la columna de destilación. En el caso de un catalizador homogéneo, el catalizador es medido continuamente en la columna de destilación. Sin embargo, como consecuencia del efecto de descarga por el reflujo de líquidos en la columna de destilación, el uso de catalizadores homogéneos en una columna de destilación conduce a un incremento de demanda del catalizador, y, cuando un precipitado de catalizador sólido ocurre, a incrustación de las partes internas de la columna. En el caso de un catalizador heterogéneo, el catalizador es colocado en la columna de reacción. Sin embargo, el posicionamiento del catalizador en la columna de destilación no es ventajoso, debido a un incremento en la caída de presión que ocurre posteriormente en la columna de destilación y un costo muy elevado y esta inconveniencia se asocia adicionalmente con la limpieza regular de la columna de destilación. Además, los catalizadores heterogéneos se pueden desactivar por ejemplo como consecuencia de la polimerización indeseada. DE 4 027 843 (Rohm GmbH) describe un proceso continuo para preparar metacrilamidas N-sustituidas por ésteres de alquilos transesterificadores de ácido metacrílico con aminas alif ticas y aromáticas. La temperatura de reacción es > 150°, la presión aproximada 160 bares. No hay catalizador.

Objeto Un objetivo de la presente invención es proporcionar un proceso continuo para aminolización de metil metacrilato con aminas con temperaturas de ebullición elevadas, en comparación con metanol, que evita las desventajas de los dos procesos antes descritos. Los esteres metacrílicos o alquilmetacrilatos hacen referencia en lo sucesivo a esteres y derivados de ácido acrílico y ácido metacrílico, por ejemplo metil metacrilato o etil metacrilato. Además, el proceso innovador debe entregar un producto de mejor calidad que aquellos que se encuentran a la fecha en el mercado. Una mejor calidad hace referencia a un contenido de inferior de reticulador o un contenido inferior de productos de adición de las aminas para la doble unión del éster primario o a 1 doble unión del éster del producto. Un reticulador que puede ser formado es la alquilmetacrilamida. Además, los aminometacrilatos deben ser preparados a través del proceso innovador a un costo muy bajo y sin inconveniencia y de manera energética más favorable (es decir menos costoso) . Las demandas de personal para operar la planta deben reducirse. Este objetivo, y también otros objetivos que no se detallan específicamente pero que pueden discernirse inmediatamente o derivarse de la discusión introductoria de la técnica anterior se obtienen mediante un proceso que tiene las características de la reivindicación 1. Las modificaciones benéficas del proceso de acuerdo con la invención están protegidas en las reivindicaciones dependientes de la reivindicación 1. Descripción del proceso El proceso se ilustra esquemáticamente en la Figura Œeal Explicaciones de los números de referencia en la Figura 1 : 1. Aparato de reacción 2. Columna de destilación de mezcla azeotrópica 3. Columna de destilación de caldera a baja temperatura 5. Evaporador pelicular 11. Carga de metil metacrilato y catalizador 12. Carga de amina 13. Mezcla azeotrópica de metanol/metil metacrilato 14. Corriente de reciclaje de caldera de baja temperatura 15. Producto crudo El reactivo, metil metacrilato (MMA, 11) , es alimentado de manera continua a un aparato de reacción adecuado (1) , y se puede usar ya sea un recipiente de reacción individual o una batería de una pluralidad de recipientes de reacción conectados en serie. Se puede apreciar que todos los recipientes de reacción tienen una toma de vapor hacia la columna de destilación de la mezcla azeotrópica (2) para remover el metanol librado en la reacción. La amina (12) es alimentada de manera continua a la destilación de la mezcla azeotrópica de la columna para deshidratación . El titanato de tretaalcoxi requerido como catalizador (el contenido de titanato de tetraalcoxi con base en MMA que se usa es de preferencia de 0.2 a 4% por peso), como el inhibidor o inhibidores de polimerización, es a si mismo preferiblemente medido de manera continua en el aparato de reacción (1) . Sin embargo, los catalizadores de transesterificación útiles también pueden ser todos los catalizadores de transesterificación conocidos de la técnica anterior. Catalizadores útiles son, por ejemplo, acetilacetonato de circonio y otros 1, 3-dicetonatos de circonio; las mezclas de cianatos de metal alcalino o tiocianatos de metal alcalino y haluros de metal alcalino también se pueden usar. Y también compuestos de zinc, por ejemplo óxido de dioctilzinc, óxidos de metal de tierra alcalina o hidróxidos de metal de tierra alcalina, por ejemplo CaO, Ca(OH)2, gO, Mg(OH)2, ó mezclas de los compuestos antes mencionados, y también hidróxidos de metal alcalino, alcóxidos de metal alcalino y cloruro de litio e hidróxido de litio; las mezclas de los compuestos antes mencionados con los compuestos de metal de tierra alcalina antes mencionados y las sales de litio también se pueden usar; óxidos de dialquiltin, por ejemplo óxido de dioctiltin, carbonato de metal alcalino, carbonato de metal alcalino junto con sales de amonio cuaternarios, por ejemplo hidróxido de tetrabutilamonio o bromuro de hexadeciltrimetilamonio y también catalizadores mezclados de óxidos de diorganiltin y haluro de organiltin, permutadores de iones ácidos, heteropoliácidos de fósforo-molibdeno, alcóxido de titanio, por ejemplo titanato de isopropilo, compuestos de quelato de los metales titanio, circonio, hierro o zinc, con compuestos de 1, 3-dicarbonilo, compuestos de plomo, por ejemplo óxidos de plomo, hidróxido de plomo, alcóxido de plomo, carbonatos de plomo o sales de plomo de ácidos carboxílicos . Se da preferencia particular a una mezcla de catalizador de óxido de dialquiltin y titanato de alquilo, por ejemplo óxido de dioctiltin y titanato de isopropilo en una proporción de aproximadamente 1:1 (% por peso/ % por peso). La mezcla de catalizadores se usa en cantidades de 0.1 - 10 % de masa, con base en la amina usada. Los inhibidores de polimerización útiles son, por ejemplo, hidroquinona, 4-hidroxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidinooxil o de otra manera sulfuro de bis (2-metoxicarbonilpropilo) . El éster de hidroquinona monometilo junto con oxígeno en cuestión. La amina usada puede contener agua . La cantidad de agua en la amina usada en el caso de la amina se encuentre entre 50 y 500 ppm (0.05 - 0.005% por peso). La amina es deshidratada a través de destilación antes de ingresar al aparato de reacción, de preferencia utilizando la columna de la mezcla azeotropica (2) . En esta columna, el agua presenta en la amina es removida a través de la parte superior. Para evitar contaminación de la mezcla azeotropica de metanol/MMA. (13) con la amina usada, de preferencia la amina es introducida en la sección inferior de la columna de destilación (2) . La amina usada también puede ser deshidratada de otra forma: por una columna de destilación de deshidratación corriente arriba o por mediante el tratamiento con un agente de deshidratación, por ejemplo un cedazo molecular, o por un proceso de separación por membrana, por ej emplo pervaporación. La deshidratación es importante ya que el agua presente en la amina puede conducir a daño irreversible al catalizador (por ejemplo el titanato de tetraalquilo) en el reactor. El agua presente en la amina conduce a la formación de productos secundarios y por lo tanto debe evitarse a toda costa. Este paso de deshidratación evita la hidrólisis del catalizador y los costos asociados como resultado del incremento en las cantidades de uso del catalizador y como resultado de problemas con sedimentos sólidos. Además, la pureza del producto se incrementa a través de una proporción reducida de productos secundarios . La reacción se lleva a cabo en un aparato de reacción (1) a una temperatura en la gama de 80 y 160°C. Se da preferencia a la gama de temperatura entre 110 y 135°C. Para aumentar la velocidad de la reacción, el metanol liberado en la reacción es retirado de la mezcla de reacción como una mezcla azeotrópica con MMA (13) a través de la columna de destilación (2) . La mezcla de reacción, que consta en su mayor parte del producto de amida de alquilmetacrilato, MMA no convertido y amina, y también pequeñas cantidades de metanol, el catalizador, los inhibidores de polimerización y una fracción muy pequeña de productos secundarios es alimentada después aproximadamente 0.5 a 3 horas del tiempo de residencia en el reactor (de preferencia a un tiempo de residencia de 0.75 a 1.5 horas) a un evaporador de película descendente continua (5) . Los vapores del evaporador de película descendente (5) son alimentados a una columna de destilación de caldera a baja temperatura (3) . Los componentes que tienen una temperatura de ebullición baja con relación al éster del producto, predominantemente metanol, MA y el reactivo de la amina no convertida, son removidos bajo presión reducida, de preferencia en la gama de 10-500 mbar. Estos son removidos a través de la parte superior de la columna de destilación y son reciclados (14) en la región del reactor o en la columna de la mezcla azeotrópica (2) . Esta corriente de reciclaje garantiza la conversión casi completa con respecto a los reactivos de MMA. y amina con base en todo el proceso. La amina cruda (15) que sigue estando contaminada con el catalizador, el inhibidor de polimerización y productos secundarios a temperatura de ebullición elevada y que ocurre en el efluente del evaporador de película descendente (5) de preferencia contiene > 93% por peso del éster del producto y es alimentada para tratamiento hacia otra etapa de destilación al vacío que opera en la gama de presión preferida entre 20 y 200 mbar. La amina de producto altamente puro es retirada en el presente mediante destilación como el producto de la parte superior. Los productos secundarios formados en el proceso son componentes con temperatura alta de ebullición con relación a la amina de reactivo y al metil metacrilato -y por lo mismo entran en el éster del producto como una impureza, que claramente reduce la calidad del producto. Este problema se puede resolver utilizando un aparato que tiene evaporación pelicular moderada (5) para remover la amina del producto del catalizador y los inhibidores de polimerización y también los productos secundarios con alta temperatura de ebullición. El aparato adecuado para este fin es los evaporadores de película descendente, capa delgada y de trayecto corto. La corriente descendente de la preparación de las alquilamino metacrilamidas puede ser colocada en una placa de destilación purificadora que además puede ser operada bajo presión reducida, por ejemplo en 500-50 mbar. El proceso de acuerdo con la invención se ilustra en detalle a través de los ejemplos que siguen, sin restringir los mismos. Ejemplo: la aminólisis continuamente descrita para los aminoésteres . Para la preparación continuamente descrita de N-dimetil-aminopropilmetacrilamida (aminoéster) , 235 kg/h de carga de MMA/catalizador que con una proporción de 3.8% por peso de titanato de isopropilo y 3.0% por peso de óxido de dioctiltin de la columna de destilación de mezcla azeotrópica y 244 kg/h de N-dimetilaminopropilamina (DMAPA) se miden en el primer recipiente de reacción. Además, la corriente de reciclaje de la parte superior de la columna de destilación de caldera a baja temperatura que fluye continuamente a través de la columna de la mezcla azeotrópica al primer recipiente de reacción (195 kg/h que tiene la composición de 78.9% por peso de MMA, 2.12% por peso de metanol, 10.1% por peso de DMAPA y 8.88% por peso de productos derivados) . La relación molar MMA DMAPA en la carga del reactor fue 1.23:1. Además, los vapores del tanque donde se realizó la agitación y de donde se sacó el metanol en la columna de mezcla azeotrópica fueron alimentados al primer tanque de reacción a través del fondo de la columna de mezcla azeotrópica. Bajo estas condiciones de reacción, una temperatura de reacción de 107°C se estableció en el primer tanque de reacción. La toma de destilado de la columna de mezcla azeotrópica fue 117 kg/h que comprende 56.54% por peso de metanol, 39.12% por peso de MMA, 4.02% por peso de isopropanol y 0.5% por peso de productos derivados . El efluente del 1er. tanque de reacción circuló hacia el segundo tanque de reacción y el efluente del segundo tanque de reacción circuló hacia el 3er. tanque de reacción. Un tiempo de residencia de aproximadamente 15 minutos en el primer tanque de reacción, aproximadamente 30 minutos en el 2° tanque de reacción y aproximadamente 60 minutos en el 3er tanque de reacción dieron como resultado las siguientes composiciones en los reactores .

T (°C) MMA (%) DMAPA Aminoéster Metanol (%) Productos derivados por peso (%) por peso (%) por peso por peso (%) por peso 1er reactor 107 62.7 10.23 22.07 0.62 4.38 2o reactor 111 55.6 10.15 27.69 0.59 5.97 3 er reactor 130 46.8 4.86 41.29 1.24 5.81 Los vapores de los tanques de reacción individuales fueron alimentados de manera continua a la columna de la mezcla azeotrópica. El efluente del 3er tanque de reacción circuló continuamente hacia el evaporador de película delgada de una columna de caldera de temperatura baja en donde el DMAPA no convertido, MMA y metanol fueron removidos como destilado (195 kg/h) y alimentados de regreso al primer tanque de reacción como corriente de reciclaje. La tentativa del fondo del evaporador de película delgada de la columna de caldera de baja temperatura fue de 426 kg/h y tuvo la composición de: 93% de producto de aminoéster, 0.5% de DMAPA, 0.2% de MMA, 2.15% por peso de un aducto de MMA-amina y 4.25% por peso de otros productos derivados .

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento para la producción operada en continuo de alquilamino (met) acrilamida de la fórmula (C) : I (C) H2C *C—CONHR2 en la cual Ri significa un grupo H ó CH3, y R2 significa un radical alquilo o arilo lineal, ramificado o cíclico, con 2 a 12 átomos de carbono, mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (B) : R2NH2 (B) en la cual R2 tiene el significado indicado anteriormente, con un compuesto de la fórmula (A) : Ri I (A) H2C = C—C0<¼R3 en la cual Ri significa un grupo H ó CH3/ y R3 puede significas metilo o etilo, en presencia de un catalizador de re-esterificación y en presencia de cuando menos un inhibidor de polimerización en un aparato para la reacción continua, caracterizado porque los reactantes se alimentan continuamente a un aparato de reacción (1) adecuado y porgue el alcohol que se forma en la reacción como mezcla azeotrópica metanol/metil (met) acrilato (13) (o bien, como mezcla etanol/etilacrilato 13) se extrae continuamente con la ayuda de una columna de destilación (2), y además: la mezcla de reacción se lleva continuamente del aparato de reacción a una columna de destilación (3) y/o a un evaporador (5) , retirándose por destilación bajo presión reducida a través del domo los componentes fácilmente volátiles (A, B, metanol o etanol) y una porción muy reducida de amida de producto (C) y realimentándose al aparato de reacción, y retirándose del fondo de la columna la amida de producto (C) junto con el catalizador y los inhibidores de polimerización así como los productos secundarios de alto punto de ebullición; el caudal del fondo (15) de la columna de destilación (3) se lleva continuamente a una destilación de purificación.

2. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la corriente de vapores del evaporador (5) se alimenta continuamente a otra columna de destilación, retirándose por destilación bajo presión reducida a través del domo la amida de producto (C) altamente pura y a través del fondo, el catalizador y los inhibidores de polimerización así como los productos secundarios de alto punto de ebullición, con una pequeña porción de amida de producto (C) .

3. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la amina (B) , para la deshidratación, se alimenta al aparato de reacción a través de la columna de destilación (2) .

4. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción molar de metil (met) acrilato, o bien, etil (met) acrilato (E A) y amina en la alimentación al reactor, se ubica entre 1 y 2, de preferencia en 1.05-1.1

5. 5. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque como catalizador de re-esterificación se utiliza un titatano de tetrialquilo.

6. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador se emplea en una cantidad de 0.1 - 10% en peso, referido al MMA o ??? utilizado .

7. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el catalizador se emplea en una cantidad de 0.2 - 7% en peso, referido al MMA o EMA utilizado.

8. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque como mezcla catalítica se emplea una mezcla de óxido de dioctilestaño y titanato de isopropilo en una proporción de 1:1 (% en peso) .

9. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la mezcla catalítica se emplea en una cantidad de 0.1-10% en peso, referido al MMA o EMA utilizado.

10. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el catalizador se emplea en una cantidad de 0.2 - 7% en peso, referido al MMA o EMA utilizado.

11. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque como inhibidor de polimerización se utiliza fenotiazina, catecol de butilo terciario, éter monometílico de hidroquinona, hidroquinona o sus mezclas, ubicándose la cantidad del inhibidor entre 100 y 5000 ppm, referidas a la mezcla de reacción.

12. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque como inhibidor de polimerización se utiliza adicionalmente oxígeno.

13. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque como amina se utiliza de preferencia ditnetilaminopropilamina .

14. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la presión en la primera columna de destilación (3) se ubica entre 20 y 500 mbar.

15. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al tiempo de residencia en el aparato de reacción es de entre 0.5 y 1.5 horas .

16. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el evaporador (5) es un evaporador pelicular.