JP4523597B2 - アルキルアミン(メタ)アクリルアミドを連続的に製造する方法 - Google Patents
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Description
本発明は、次の反応式:
R1は、水素またはメチルであり、
R2は、直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基、1個以上のアルキル基で置換されていてもよいアリール基を表わし、直鎖状、環状または分枝鎖状のアルキル基は、2〜12個の炭素原子の長さを有することができ、例えばエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソノニル、ノニル、デシル、ウンデシルを表わすことができ、
場合によっては
NR3R4または
OR5によって1回以上置換されていてよく、
この場合、R3またはR4は、水素の意味を表わすことができ、さらに次のことが当てはまる:
R3、R4またはR5は、同一でも異なっていてもよく、1〜12個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたは水素であり、
更に、R2は、[(R6−O)n]−R7を表わすことができ、この場合には、次のことが当てはまる:
R6は、分枝鎖状であってもよいC1〜C4アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルまたは第三ブチル、
アルキルアミド(メタ)アクリレートであることができ、
mは、1〜4であり、
R7は、メチル基またはエチル基であることができる〕によりメタノール(D)の放出下に、例えばメチル(メタ)アクリレート(A)をアミン(B)で連続的にアミノ分解することによってアルキルアミノ(メタ)アクリルアミド(C)を製造するための他の連続的方法に関する。
ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジプロピルアミノエチルアミン、ジイソプロピルアミノエチルアミン、ジブチルアミノエチルアミン、ジイソブチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジプロピルアミノプロピルアミン、ジイソプロピルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジイソブチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノブチルアミン、ジエチルアミノブチルアミン、ジプロピルアミノブチルアミン、ジイソプロピルアミノブチルアミン、ジブチルアミノブチルアミン、ジイソブチルアミノブチルアミン、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジメチルアミノヘキシルアミン、ジエチルアミノヘキシルアミン。
刊行物中には、数多くの非連続的に実施されるエステル交換法(バッチによるエステル交換法)が異なる触媒と関連して記載されている。
出発物質(メチル(メタ)アクリレートおよびジアルキルアミノアルコール)の混合物は、エステル交換触媒としてのテトラアルキルチタネート(例えば、テトラブチルチタネート、テトラエチルチタネートまたはテトラ(2−エチルヘキシル)チタネート)および少なくとも1つの重合抑制剤(例えば、フェノチアジン、第三ブチルカテコール、ヒドロキノンモノメチルエーテルまたはヒドロキノン)と一緒に連続的に攪拌型反応器に供給され、この場合には、90〜120℃の温度でジアルキルアミノ(メタ)アクリレートへの反応は、同時に共沸物のメチル(メタ)アクリレート/メタノール混合物が連続的に取り出されながら行なわれる。粗製反応混合物(粗製エステル)は、第1の蒸留塔に供給され、この場合には、減圧下で蒸留塔の塔頂部から本質的に触媒を含まない流れが取り出され、蒸留塔の塔底部では、触媒ならびに僅かなジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートが取り出される。更に、第1の蒸留塔の塔頂流は、第2蒸留塔に供給され、この場合には、減圧下で塔頂部から僅かなジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートを有する低沸点生成物の流れが取り出され、塔底部では、主にジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートおよび重合抑制剤からなる流れが取り出され、このジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートおよび重合抑制剤からなる流れは、第3蒸留塔に供給される。第3の蒸留塔中では、減圧下で、塔頂部から望ましい純粋なジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートエステルが取り出され、塔底部では、本質的に単数の重合抑制剤または複数の重合抑制剤が取り出される。第1蒸留塔の塔底流は、フィルム蒸発器による後処理後に第2の蒸留塔からの塔頂流と同様に反応器中に返送される。
本発明の課題は、2つの前記方法の欠点を回避する、(メタ)アクリル酸メチルエステルをメタノールと比較して高沸点のアミンでアミノ分解するための連続的方法を提供することである。(メタ)アクリル酸エステルまたはアルキル(メタ)アクリレートは、以下、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルおよび誘導体、例えばメタクリル酸メチルエステルまたはメタクリル酸エチルエステルである。更に、新規方法は、品質の点でこれまでに市場に存在している製品よりも良好な製品を提供するはずである。よりいっそう良好な品質とは、架橋剤含量が僅かであるかまたは出発エステルの二重結合または生成物エステルの二重結合に対するアミンの付加生成物の含量が僅かであると理解される。架橋剤としては、アルキルメタクリルアミドが形成されうる。更に、新規方法によれば、アミノ(メタ)アクリレートは、できるだけ僅かな費用でエネルギー的に有利に(即ち、安価に)製造されるはずである。装置を操作するための人件費は、減少されるはずである。
本方法は、図1に略示されている。
前接続された脱水蒸留塔によってか、または
脱水剤、例えばモレキュラーシーブでの処理によってか、
または膜分離法、例えば透析蒸発によって脱水されてもよい
従って、アミン中に含有されている水は、触媒(例えば、テトラアルキルチタネート)の不可逆的な損傷のために反応器中に導入されうるので、脱水は、重要である。アミン中に含有されている水は、副生成物を形成するので、この水は、厳格に回避すべきである。前記の脱水工程によって、触媒の加水分解およびそれによって生じる費用は、高められた触媒の使用量および固体沈殿物との問題によって回避される。更に、生成物の純度は、副生成物の減少された含量によって上昇される。
N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド(アミノエステル)の連続的に記載される製造のために、第1の反応釜に共沸蒸留塔のイソプロピルチタネート3.8質量%、ジオクチル酸化錫3.0質量%の含量を有するMMA/触媒原料235kg/hおよびN−ジメチルアミノプロピルアミン244kg/h(DMAPA)を供給する。更に、第1の反応釜に共沸塔を介して低沸点物の蒸留塔の塔頂部からの循環返送流を連続的に流入させる(MMA78.9質量%、メタノール2.12質量%、DMAPA10.1質量%および副生成物8.88質量%の組成を有する195kg/h)。反応器流入量中のMMA:DMAPAモル比は、1.23:1であった。更に、共沸塔中でメタノールが遊離された、攪拌釜の処理液は、共沸塔の塔底部を介して第1の反応釜に供給される。前記反応条件下で反応釜中で107℃の反応温度が生じる。共沸塔の留出物の取り出し量は、メタノール56.54質量%、MMA39.12質量%、イソプロパノール4.02質量%および副生成物0.5質量%を有する117kg/hであった。
Claims (15)
- 式(C)
R2NH2 (B)
〔式中、R2は、上記の意味を有する〕で示される化合物と式(A)
前記反応体を適当な反応装置(1)に連続的に供給し、反応の際に生成されるアルコールを共沸メタノール/メチル(メタ)アクリレート混合物(13)(またはエタノール/エチルアクリレート混合物13)として連続的に蒸留塔(2)を用いて取出し、さらに
この反応混合物を連続的に反応装置から蒸留塔(3)または蒸発器(5)中に導入し、その際、減圧下での蒸留によって塔頂部を介して、易揮発性の成分(A、B、メタノールまたはエタノール)および極めて微少含量の生成物アミド(C)を取出し、反応装置中に返送し、前記塔の塔底部から生成物アミド(C)を触媒および重合抑制剤ならびに高沸点副生成物と一緒に取り出し;
塔底流(15)を蒸留塔(3)から再蒸留に連続的に供給し、この場合アミン(B)を脱水のために蒸留塔(2)を介して反応装置に供給することを特徴とする、式(C)のアルキルアミノ(メタ)アクリルアミドを連続的運転で製造する方法。 - 蒸発器(5)の処理液流を他の蒸留塔に連続的に供給し、その際に減圧下での蒸留によって塔頂部を介して高純度な生成物アミド(C)を導出し、塔底部を介して触媒および重合抑制剤ならびに少量分の生成物アミド(C)を有する高沸点副生成物を取り出す、請求項1記載の方法。
- 反応器への流入量中のメチル(メタ)アクリレートまたはエチル(メタ)アクリレート(EMA)とアミンとのモル比は、1〜2である、請求項1記載の方法。
- エステル交換触媒としてテトラアルキルチタネートを使用する、請求項1記載の方法。
- 触媒を使用されたMMAまたはEMAに対して0.1〜10質量%の量で使用する、請求項1記載の方法。
- 触媒を使用されたMMAまたはEMAに対して0.2〜7質量%の量で使用する、請求項5記載の方法。
- 触媒混合物として1:1(質量%)の比のジオクチル錫オキシドとイソプロピルチタネートとからなる混合物を使用する、請求項1記載の方法。
- 触媒混合物を使用されたMMAまたはEMAに対して0.1〜10質量%の量で使用する、請求項7記載の方法。
- 触媒を使用されたMMAまたはEMAに対して0.2〜7質量%の量で使用する、請求項5記載の方法。
- 重合抑制剤としてフェノチアジン、第三ブチルカテコール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ヒドロキノンまたはこれらの混合物を使用し、この場合この抑制剤の量は、反応混合物に対して100〜5000ppmである、請求項1記載の方法。
- 重合抑制剤として付加的になお酸素を使用する、請求項1記載の方法。
- アミンとしてジメチルアミノプロピルアミンを使用する、請求項1記載の方法。
- 圧力が第1の蒸留塔(3)中で20〜500ミリバールである、請求項1記載の方法。
- 反応装置中での滞留時間が0.5〜1.5時間である、請求項1記載の方法。
- 蒸発器(5)がフィルム蒸発器である、請求項1記載の方法。
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