MXPA05006905A

MXPA05006905A - Granulos solidos homogeneos que contienen carotenoides.

Info

Publication number: MXPA05006905A
Application number: MXPA05006905A
Authority: MX
Inventors: Fayard Sylvie
Original assignee: Adisseo France Sas
Priority date: 2002-12-26
Filing date: 2003-12-08
Publication date: 2005-08-18
Also published as: EP1583432A1; ZA200504129B; WO2004057980A1; CN100482102C; RU2005123691A; UA87265C2; US20060051479A1; CN1735354A; KR20050092377A; CA2508225A1; JP2006512390A; EP1433387A1; AU2003286320A1; PL378362A1; AU2003286320B2; BR0317305A

Abstract

La presente invencion se relaciona con granulos solidos homogeneos que comprenden por lo menos 5% (p/p) de carotenoide, gelatina y un azucar, estos tienen una distribucion de tamano de 100 ¦m a 2000 ¦m y estan libres de solvente. El proceso para producir estos granulos comprende las siguientes etapas: (a) preparar una solucion acuosa de por lo menos gelatina y un azucar, (b) adicionar por lo menos el carotenoide en la solucion acuosa, (c) adicionar la preparacion obtenida en (b) a un aceite para obtener una emulsion de granulos, (d) enfriar la emulsion para solidificar los granulos, y (e) recuperar y secar los granulos.

Description

GRANULOS SOLIDOS HOMOGENEOS QUE CONTIENEN CAROTENOIDES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con gránulos que fluyen libremente, estables y con alto contenido carotenoide y a un proceso para producir estos gránulos que contienen más de 5% de carotenoide, en particular pigmento de luteína. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Son conocidas las composiciones de pigmento carotenoide, en particular composiciones carotenoides secadas por atomizado. En la patente JP 1973-124124, se preparan carotenoides dispersables en agua secando emulsiones de aceite en una mezcla de goma arábiga y dextrina. Pero después, la mayoría de las composiciones, por ejemplo, las descritas en la EP-A-278 284, contienen gelatina, que es un agente de gelificación muy exitoso usado en las composiciones y conserva la estabilidad con respecto a la luz, temperatura y oxidación. Pero estas composiciones contienen, en general, un nivel bajo de pigmento, no mayor de 5% p/p. Una patente reciente US-Al-2002/0052421 describe la preparación de cuentas de carotenoides con concentraciones superiores, pero no se proporciona información acerca de su estabilidad. Y el proceso usado para elaborar estos gránulos es todavía el secado por atomizado. Para pigmentos carotenoides muy sensibles al calor, el REF:164248 proceso de secado por atomizado presenta la desventaja de usar una temperatura muy alta aun cuando se aplica durante un tiempo corto. Además, los gránulos obtenidos mediante secado por atomizado tienen un amplio intervalo con un lote de partículas pequeñas. De esta manera, no es tan buena la capacidad de flujo. EP-A-618 001 describe un proceso para producir granulos que comprenden un compuesto activo, en particular la vitamina A o E, pero también carotenoides . De acuerdo con este proceso, pueden obtenerse cantidades mayores de los compuestos activos, sin embargo este proceso usa un solvente de hidrocarburo, en particular un hidrocarburo alifático que tiene 6 átomos de carbono, como el isohexano. Los gránulos resultantes son apropiados para alimentar pollos para asar. Debido al alto nivel de dilución llevada a cabo sobre los gránulos de vitamina A en la alimentación, no se detecta una cantidad significativa del solvente de hidrocarburo. Por el contrario, estas composiciones no pueden usarse para el consumo humano, porque los pigmentos se usan ya sea como tales o con un bajo nivel de dilución. El solvente restante, aun si está presente en una cantidad muy baja, puede tener un efecto dañino. Además, de acuerdo con el proceso descrito en EP-618 001, debería usarse por lo menos un surfactante en el solvente. Esto dificulta el proceso de recirculación del solvente porque el surfactante debería eliminarse primero. US-5, 356, 636, describe un método para producir gránulos sólidos que contienen por lo menos una vitamina soluble en grasa o carotenoide, gelatina y un azúcar reductor, en donde la cantidad de gelatina no puede exceder 35% en peso del peso de la materia seca en polvo. Para este propósito, se usa un compuesto amino funcional orgánico en combinación con gelatina como un coloide formador de película. Se prepara una dispersión acuosa de todos estos ingredientes, después se microniza en la forma de polvo, por ejemplo por atomización, y los granulos se secan. El resultado de la micronización, en particular secado por atomizado, es la formación de gránulos que no son homogéneos lo cual, por lo tanto, causa una capacidad de flujo baja, como se mencionó anteriormente. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La presente invención proporciona gránulos sólidos homogéneos estables que comprenden un alto contenido de por lo menos un carotenoide y que son apropiados para el consumo humano, en particular para un uso de suplemento farmacéutico, nutracéutico o nutrimental. De acuerdo con la invención, los gránulos comprenden por lo menos 5% de carotenoide y están libres de solvente, específicamente solvente de hidrocarburo. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Por lo tanto, la invención se relaciona con gránulos libres de solvente sólidos homogéneos, que comprenden por lo menos 5% (p/p) de carotenoide, que comprenden además gelatina y un azúcar y que tienen una distribución de tamaño de 100 um a 2000 um. La presente invención también proporciona un proceso para obtener los gránulos carotenoides definidos anteriormente, en donde se usa un solvente no tóxico y en donde pueden obtenerse gránulos homogéneos directamente sin una etapa de micronización. Este proceso comprende las siguientes etapas: (a) preparar una solución acuosa de por lo menos gelatina y un azúcar, (b) adicionar por lo menos el carotenoide en la solución acuosa, (c) adicionar la preparación obtenida en (b) a un aceite para obtener una emulsión de gránulos,- (d) enfriar la emulsión para solidificar los gránulos, y (e) recuperar y secar los gránulos. De preferencia, el aceite de la etapa (c) es de origen vegetal . Este proceso produce gránulos esféricos que pueden estar totalmente libres de cualquier solvente y surfactante, y por lo tanto, los hace apropiados para el uso humano. Además, los gránulos esféricos de esta manera obtenidos son estables y tienen una capacidad de flujo muy buena. El carotenoide se selecciona de manera ventajosa del grupo que consiste de luteína, zeaxantina y sus mezclas, estando la luteína y la zeaxantina en su forma libre (forma de hidróxido) y/o su forma esterificada. La forma esterificada es en general una forma esterificada grasa, pero la presente invención abarca cualquier otra forma esterificada de luteína o zeaxantina. En particular, el carotenoide puede seleccionarse de oleorresina que comprende por lo menos luteína esterificada y zeaxantina esterificada, . oleorresina saponificada que comprende por lo menos luteína libre y zeaxantina libre, luteína cristalizada purificada de una fuente natural de carotenoides , y luteína o zeaxantina preparada químicamente. De acuerdo con los métodos conocidos para obtener la luteína cristalizada de planta, la luteína resultante se obtiene con una baja cantidad de zeaxantina; por lo regular, la luteína oscila en por lo menos 90% (p/p) y la zeaxantina oscila hasta 6% (p/p) . La oleorresina puede extraerse de cualquier fuente natural de luteína, por ejemplo de flores de caléndula, pero también de frutas como tomates, naranjas, duraznos, papayas, ciruelas y mangos . La oleorresina en general se extrae de un alimento que resulta del secado y molienda de corolas de flores de caléndula. El título del pigmento (luteína + zeaxantina) en la oleorresina es entre 10 a 45% de carotenoide dependiendo del proceso de extracción y/o saponificación. La oleorresina puede estar presente en una cantidad de 10 a 40% (p/p) de preferencia de 20 a 30% (p/p) .

De preferencia, los granulos comprenden oleorresina que • contiene por lo menos 30% de ésteres carotenoides o carotenoide purificado o cristalizado puro. Así que el pigmento o pigmento equivalente (si se suministra por una oleorresina) puede estar presente en los gránulos en una cantidad de 5 a 30% (p/p) , de preferencia de 10 a 20% (p/p) . Los gránulos de la presente invención comprenden gelatina, que puede estar presente en la composición en una cantidad de 15 a 50% (p/p) , de preferencia de 30 a 45% (p/p) . Cualquier gelatina puede usarse de acuerdo con la presente invenc ón. Los gránulos comprenden además un azúcar. Puede seleccionarse del grupo que consiste de polioles, monosacáridos , disacáridos, jarabes de glucosa y maltode trinas . Los polioles preferidos se seleccionan del grupo que consiste de glicerol, sorbitol, maltitol y xilitol; los monosacáridos preferidos se seleccionan del grupo que consiste de fructosa y glucosa; y los disacáridos preferidos se seleccionan del grupo que consiste de lactosa, maltosa y sacarosa. La cantidad de azúcar varía de manera ventajosa de 10 a 50% (p/p) , de preferencia de 20 a 35% (p/p) en los gránulos. Cuando se usa jarabe de glucosa o maltodextrina, se prefiere que tenga un Equivalente de Dextrosa (DE, por sus siglas en inglés) de por lo menos 25. El jarabe de azúcar preferido es el jarabe de glucosa con un DE de entre 45 y 65.

Los gránulos de la invención pueden comprender además por lo menos un material graso obtenido de una fuente animal o vegetal; de manera apropiada tiene un origen vegetal. Este material se selecciona de preferencia de un grupo gue consiste de ácidos grasos, ásteres grasos, derivados de los mismos, por ejemplo ásteres triglicéridos y ceras. De preferencia, el material graso es sólido a temperatura ambiente y líquido abajo de 100°C. Si se suministra el carotenoide con una oleorresina, el material graso es de preferencia miscible con la oleorresina. De manera apropiada, el ácido graso tiene de 14 a 22 átomos de carbono. De preferencia, el ácido graso es el ácido esteárico o una mezcla de los ácidos palmítico y esteárico. De preferencia, el áster triglicérido es precirol.

El material graso puede estar presente en los gránulos en una cantidad hasta 20% (p/p) , de preferencia de 5 a 15% (p/p) .

El material graso contribuye a la estabilidad de los gránulos, porque a la temperatura a la que el proceso se lleva a cabo el ácido graso es líquido, y cuando se enfría, solidifica y se mantiene sólido a la temperatura a la que los gránulos en general se almacenan. Los gránulos pueden comprender además por lo menos un antioxidante. Un antioxidante preferido se selecciona del grupo que consiste de extractos de romero, extractos de polifenoles de vino, ácido ascórbico, ascorbato de sodio, palmitato de ascorbilo, tocoferóles, derivados de tocoferóles, vitamina C, butil-4-hidroxianisol 3-terciario (BHA) , 3,5-di-terciario-4- idroxitolueno (BHT) , 6-etoxi-l, 2-dihidroxi-2 , 2 , 4-trimetilquinolina (etoxiquina) . Se prefieren más los extractos de romero. De manera ventajosa, el antioxidante representa hasta 10% (p/p) . En algunos casos, puede ser apropiado incluir un agente anti-aglomeración en los gránulos . Los compuestos apropiados para el uso como un agente anti-aglomeración incluyen es earato de sílice y magnesio o almidón. De preferencia, el agente anti-aglomeración es sílice. El agente anti-aglomeración puede estar presente en una cantidad de 0 a 2% (p/p), de preferencia de 0.2 a 1% (p/p) . Los gránulos también pueden comprender una cantidad finita de agua. De manera apropiada, el agua está presente en una cantidad menor de 10% (p/p) . Los gránulos de la invención pueden prepararse mediante un método que involucra la preparación de emulsiones y se refiere en lo sucesivo como el "método de doble emulsión" . Este método es ventajoso porque forma gránulos esféricos que son homogéneos y tienen una buena capacidad de flujo. Este proceso es otro asunto de la presente invención. De esta manera, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un proceso para producir gránulos sólidos homogéneos de carotenoide, como se definió anteriormente, que comprende las siguientes etapas: (a) una primera etapa para preparar una solución acuosa de por lo menos gelatina y un azúcar; (b) una segunda etapa para adicionar por lo menos el carotenoide en la solución acuosa de la etapa (a) ; (c) una tercera etapa para adicionar la preparación obtenida en (b) a un aceite, para obtener una emulsión de gránulos ; (d) una cuarta etapa para enfriar la emulsión para solidificar loa gránulos; y (e) una quinta etapa para recuperar y secar los gránulos.

De acuerdo con el proceso de la invención, y además del hecho de que se usa un solvente no tóxico, no es necesario un surfactante. Esto hace a los gránulos resultantes destinados por lo regular para el consumo humano.- De manera ventajosa, el aceite de- la etapa (c) es un aceite vegetal y se selecciona del grupo que consiste de aceite de semilla de colza, aceite de maíz, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de palma, sus mezclas y cualquier áster de los mismos. De manera apropiada, el aceite es esteres de metilo de aceite de semilla de colza. Mientras que no es necesario un surfactante, el aceite puede recuperarse, después recircularse directamente. Los gránulos resultantes pueden usarse en la preparación de una mezcla vitamínica apropiada para el uso para aplicaciones en alimentos, cosméticos, nutracéuticos o farmacéuticos . De esta manera, la invención también se relaciona con una composición alimenticia, cosmética, nutracéutica o farmacéutica que comprende los granulos como se definió anteriormente. La presente invención se describirá ahora en más detalle con referencia a los siguientes ejemplos: Método general de preparación La composición particulada de la presente invención se preparó usando el siguiente proceso preferido: Etapa (1) : En un primer reactor, el azúcar se disuelve en agua a una temperatura preferida de 50 a 70°C, idealmente 60°C. La gelatina se adicionó y se mezcló con agitación a una velocidad de 2 a 3 metros por segundo durante por lo menos veinte minutos mientras que se mantenía la temperatura a 60°C. Etapa (2) : En un segundo reactor, en el caso de que se suministre pigmento por una oleorresina, se mezcla con el material graso fundido usando como diluyente, - un material graso preferido es miscible con la oleorresina - y con el antioxidante durante 10 minutos, para proporcionar un líquido aceitoso. Para este propósito, el antioxidante es de preferencia miscible con el aceite. Si el pigmento es un carotenoide puro cristalizado, la adición de un material graso puede aplicarse o no; si esta etapa no se lleva a cabo, no se requiere otra preparación previa. Pero en este caso, se adiciona ventajosamente un antioxidante.

Etapa (3): Después se adicionó el líquido aceitoso en la etapa (2), con agitación, a la suspensión acuosa preparada en la etapa (1) . La agitación se continuó durante 10 minutos mientras que se mantenía una temperatura de 60°C para obtener: - un aceite en emulsión en agua si la materia prima es una oleorresina - una buena dispersión sólida si la materia prima es luteína pura cristalizada. Etapa (4) : La emulsión o dispersión obtenida en la etapa (3) después se adiciona a un aceite vegetal líquido para obtener una emulsión (aceite/agua) /aceite o emulsión agua/aceite. Etapa (5) : La temperatura de la mezcla después se reduce abajo de 20°C, de manera apropiada 15°C (debajo de la temperatura de transición vitrea de la gelatina) para solidificar las gotitas de la fase aceitosa. Se adiciona de manera ventajosa un agente de reticulación de gelatina en la mezcla aceitosa antes de que se recuperen los granulos. El agente puede ser una solución de glutaraldehido . La mezcla enfriada que contiene gránulos húmedos después se filtra o se centrifuga. Las partículas resultantes después se secan en un lecho fluidizado a temperaturas bajas, esto significa una temperatura del granulo menor de 60°C.

Ejemplo 1 : Se preparan gránulos de ésteres de luteína como se describió anteriormente usando los componentes proporcionados en la siguiente Tabla 1 : La lactosa se disuelve en agua caliente (60°C) . La gelatina se adiciona a la solución de lactosa, agitando a una velocidad de 2 metros por segundo con un impulsor de alto corte. La oleorresina se mezcla con ácido esteárico fundido a aproximadamente 70°C y se adiciona bajo agitación a la fase acuosa. De esta manera se obtiene una primera emulsión de aceite en agua.

Esta primera emulsión se vierte bajo agitación (impulsor de hélice a 2.8 m/s de velocidad periférica) en 1.5 litros de un aceite vegetal, como un aceite de semilla de colza. Se obtiene una segunda emulsión (aceite/agua) de semilla de colza. Las gotitas de la fase acuosa se solidifican enfriando el reactor a 15 °C. Después, se adicionan 35 g de una solución acuosa de glutaraldehído al 16.7% en el aceite de semilla de colza. Después de 20 minutos, los gránulos se filtran, se mezclan con sílice y se secan una hora a temperatura ambiente y una hora a 60°C (temperatura de entrada del aire) . El tamaño de partícula de los gránulos obtenidos varía de 160 a 1000 micrómetros con 50% en el- intervalo de 160 a 630 micrómetros . Debido a que la oleorresina inicial contiene 39% de esteres de luteína, la cantidad teórica de luteína y zeaxantina, en los gránulos se calculó que era de 12.1% de los ésteres de luteína y zeaxantina. La cantidad de luteína y zeaxantina en los gránulos medida una semana después de la manufacturacion es de 11.8% lo que da un rendimiento de 97.5%.

La cantidad de luteína y zeaxantina, determinada después de cuatro semanas de almacenamiento a 40°C en una atmósfera seca, es de 11.3% lo que equivale a 96% de estabilidad.

Ejemplo 2: Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1 con las mismas cantidades, pero el aceite usado en la etapa (4) del método de preparación fue el áster metílico de aceite de semilla de colza. Debido a la viscosidad inferior de este aceite, los granulos tienen una distribución de tamaño más pequeño . El intervalo de tamaño de partícula de los gránulos varía de 100 a 1000 um con 50% de las partículas de 160 a 500 um. Los resultados de la estabilidad son los mismos que en el Ejemplo 1. Ejemplo 3 : Se repitió el mismo procedimiento del Ejemplo 1 con un lote diferente de oleorresina, un tipo diferente de gelatina y cantidades muy diferente de otros productos .

COMPONENTE CONCENTRACION CONCENTRACION PESO de los gránulos de los gránulos secos (gramos) húmedos (%) (%) Gelatina 140 de primera 18.31 34.3 225 calidad Lactosa 12.21 22.9 150 Agua 48.82 3.5 600 Oleorresina Mari'Brite con 15.78 29.6 195 43% de ésteres de luteína Acido esteárico 4.88 9.2 60 Sílice 0.5 TOTAL 100 100 1230 Después de la formación de las gotitas. Después, se adicionan 40 g de una solución acuosa de glutaraldehído al 16.7% en el éster metílico de aceite de semilla de colza. Después de 20 minutos, los gránulos se filtran, se mezclan con sílice y se secan una hora a temperatura ambiente y una hora a 60°C (temperatura de entrada del aire) . El tamaño de partícula de los gránulos obtenidos varía de 100 a 1000 micrómetros con 45% en el intervalo de 160 a 630 micrómetros . Debido a que la oleorresina inicial contiene 43% de ésteres de luteína, la cantidad teórica de luteína y zeaxantina, en los gránulos se calculó que era de 12.7% de los ésteres de luteína y zeaxantina. La cantidad de luteína y zeaxantina' en los gránulos medida una semana después de la manufacturacion es de 13% lo que da un rendimiento de 100%. La cantidad de luteína y zeaxantina, determinada después de cuatro semanas de almacenamiento a 40°C en una atmósfera seca, es de 12.8% lo que equivale a 98% de estabilidad. Ejemplo 4: Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1 con un tipo diferente de oleorresina y cantidades muy diferentes de otros productos . La oleorresina con los carotenoides mezclados iniciales se extrajo' de otras fuentes diferentes: tomate, caléndula, aceite de palma. Contiene particularmente por lo menos 60% de ß-caroteno y 21% de luteína y zeaxantina.

Después de la formación de las gotitas, Después, se adicionan 40 g de una solución acuosa de glutaraldehído al 16.7% en el éster metílico de aceite de semilla de colza. Después de 20 minutos, los gránulos se filtran, se mezclan con sílice y se secan una hora a temperatura ambiente y una hora a 60°C (temperatura de entrada del aire) . El tamaño de partícula de los gránulos obtenidos varía de 100 a 1000 micrómetros con 35% en el intervalo de 160 a 630 micrómetros . Debido a que la oleorresina inicial contiene 60% de ß-caroteno y 21% de luteína, la cantidad teórica en la composición particulada se calculó que era de 12.8% de ß-caroteno y 4.5% de luteína. La cantidad de luteína y de zeaxantina en los granulos medida una semana después de la manufacturación es de 12.6% de ß-caroteno y 4.4% de luteína y zeaxantina . Ejemplo 5: Este Ejemplo se relaciona con la luteína purificada. Jarabe de glucosa que contiene 30% de agua se disuelve en agua caliente (60°C) . La gelatina se adiciona a la solución de glucosa, agitando a una velocidad de 2 metros por segundo con un impulsor de alto corte. Los cristales de luteína purificada mezclados con antioxidante se dispersan en la fase acuosa con un impulsor ultra-turrax (usado a 6000 rpm) . Esta dispersión se vierte bajo agitación (impulsor de hélice a 2.6 m/s de velocidad periférica) en 1.5 litros de éster metílico de aceite de semilla de colza. Se obtienen gotitas de la fase acuosa. Las gotitas de la fase acuosa se solidifican por enfriamiento del reactor a 20°C. Después, se adicionan 24 g de una solución acuosa de glutaraldehído al 25% en el aceite de semilla de colza. Después de 20 minutos, los gránulos se filtran, se mezclan con sílice y se secan una hora a temperatura ambiente y una hora a 60°C (temperatura de entrada del aire) .

COMPONENTE. CONCENTRACION CONCENTRACION PESO de los gránulos de los gránulos (gramos) húmedos (%) secos (%) Gelatina 140 de primera 19.0 43.6 380 calidad Jarabe de glucosa 32.5 36.4 650 Agua 42.5 8.0 850 Luteína cristalizada 5.00 9.6 100 purificada Antioxidante (extracto de 1.00 1.9 20 caléndula) Sílice 0.5 TOTAL 100 100 2000 El tamaño de partícula de los gránulos obtenidos varía de 200 a 800 micrómetros . La cantidad teórica de luteína y zeaxantina en los gránulos es de 9.6% y la cantidad de luteína y zeaxantina en los gránulos medida después de la manufacturación es de .4% lo que da un rendimiento de 98%. La cantidad de luteína y zeaxantina, determinada después de cuatro semanas de almacenamiento a 40°C en una atmósfera seca, es de 9% lo que equivale a 96% de estabilidad. La estabilidad también se determinó por una prueba solar, que consiste en colocar una capa fina de gránulos bajo la luz ÜV (una hora de esta luz es equivalente a 9.6 horas de luz solar) . La cantidad de pigmento (luteína y zeaxantina) se mide después de 2.5, 5 y 24 horas.

Después de un periodo de almacenamiento de 9 meses a 5°C, la cantidad de pigmento se mantiene tan alta como 8.6%, que corresponde a 91% del rendimiento inicial. Estos datos son muy satisfactorios . Ejemplo 6: Este Ejemplo también se refiere a la luteína purificada, pero la cantidad de luteína y zeaxantina es dos veces más importante que en el ejemplo anterior. El aceite vegetal usado en este caso es aún el éster metílico de aceite de semilla de colza.

COMPONENTE CONCENTRACION CONCENTRACION PESO de los gránulos de los gránulos (gramos) húmedos (%) secos (%) Gelatina 140 de primera 20.0 37.4 400 calidad Jarabe de glucosa 25.0 32.8 500 Agua 42.5 6.0 850 Luteína cristalizada 10.5 19.6 210 purificada Antioxidante 2.0 3.7 40 Sílice 0.5 TOTAL 100 100 2000 La cantidad teórica de luteína y zeaxantina en los granulos es de 19.6% y la cantidad de luteína y zeaxantina en los granulos medida después de la manufacturación es de 19% lo que da un rendimiento de 97%. La cantidad de luteína y zeaxantina, determinada después de cuatro semanas de almacenamiento a 40°C en una atmósfera seca, es de 17.8% lo que equivale a 94% de estabilidad. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES
Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Gránulos libres de solvente, sólidos homogéneos que tienen una distribución de tamaño de 100 um a 2000 um, caracterizados porgue comprenden por lo menos 5% (p/p) de carotenoide, gelatina y un azúcar. 2. Los gránulos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados porque el carotenoide se selecciona del grupo que consiste de luteina, zeaxantina y sus mezclas, en su forma libre y/o su forma esterificada .
3. Los gránulos de conformidad con la reivindicación 2 , caracterizados porgue el carotenoide es una oleorresina que comprende por lo menos luteina esterificada y zeaxantina esterificada.
4. Los gránulos de conformidad con la reivindicación 2, caracterizados porque el carotenoide es una oleorresina saponificada que comprende por lo menos luteina libre y zeaxantina libre.
5. Los gránulos de conformidad con la reivindicación 2 , caracterizados porque el carotenoide es la luteina cristalizada purificada.
6. Los gránulos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque la cantidad de carotenoide varía entre 5 a 30% (p/p) .
7. Los granulos de conformidad con la reivindicación 6, caracterizados porque la cantidad de carotenoide varía de 10 a 20% (p/p) .
8. Los granulos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque la cantidad de gelatina varía de 15 a 50% (p/p) .
9. Los gránulos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque la cantidad de azúcar varía de 10 a 50% (P/p) -
10. Los gránulos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque además comprenden por lo menos un material graso seleccionado del grupo que consiste de ácidos grasos, ásteres grasos, derivados de los mismos y ceras.
11. Los gránulos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque además comprenden por lo menos un antioxidante .
12. Los gránulos de conformidad con la reivindicación 11, caracterizados porque el antioxidante se selecciona del grupo que consiste de extractos de romero, extractos de polifenoles de vino, ácido ascórbico, ascorbato de sodio, palmitato de ascorbilo, tocoferóles, derivados de tocoferóles, vitamina C, butil-4-hidroxianisol 3-terciario (BHA) , 3 , 5-di-terciario-4-hidroxitolueno (BHT) , 6-etoxi-l , 2-dihidroxi-2 , 2 , -trimetilquinolina (etoxiquina) .
13. Los granulos de conformidad con la reivindicación 11 ó 12, caracterizados porgue el antioxidante representa hasta 10% (p/p) .
14. Los gránulos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizados porque comprenden una cantidad finita de agua menor de 10% (p/p) .
15. Un proceso para producir gránulos sólidos homogéneos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque el proceso comprende las siguientes etapas : (a) preparar una solución acuosa de por lo menos gelatina y un azúcar, (b) adicionar por lo menos el carotenoide en la solución acuosa, (c) adicionar la preparación obtenida en (b) a un aceite para obtener una emulsión de gránulos, (d) enfriar la emulsión para solidificar los gránulos, y (e) recuperar y secar los gránulos.
16. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el aceite de la etapa (c) es un aceite vegetal seleccionado del grupo que consiste de aceite de semilla de colza, aceite de maíz, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de palma y cualquier éster de los mismos.
17. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el carotenoide se selecciona del grupo •que consiste de luteína, zeaxantina y sus mezclas, en su forma libre y/o su forma esterificada.
18. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el carotenoide es una oleorresina que comprende por lo menos una luteína esterificada y zeaxantina esterificada.
19. El proceso de conformidad con la reivindicación 17 , caracterizado porque el carotenoide es una oleorresina saponificada que comprende por lo menos luteína libre y zeaxantina libre.
20. El proceso de conformidad con la reivindicación 18 ó 19, caracterizado porque la oleorresina se obtiene de flores de caléndula y tomate .
21. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el carotenoide es luteína cristalizada purificada.
22. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la cantidad de carotenoide adicionada a la solución acuosa es tal que la cantidad del carotenoide en los gránulos es de 5 a 30% (p/p) .
23. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el carotenoide representa de 10 a 20% (p/p) en los gránulos.
24. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque antes de adicionar el carotenoide a la solución acuosa, el carotenoide se mezcla con un material graso seleccionado del grupo que consiste de ácidos grasos, esteres grasos, derivados de los mismos y ceras.
25. El proceso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el material graso tiene un origen vegetal .
26. El proceso de conformidad con la reivindicación 24 ó 25, caracterizado porque el ácido graso se selecciona del grupo que consiste de ácido esteárico y las mezclas del ácido esteárico y ácido palmítico.
27. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la cantidad de gelatina en la solución acuosa es tal que la gelatina representa de 15 a 50% (p/p) en los gránulos.
28. El proceso de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque la cantidad de gelatina en los gránulos es de 30 a 45% (p/p) .
29. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el azúcar se selecciona del grupo que consiste de polioles, monosacáridos, disacáridos, jarabes de •glucosa y maltodextrinas .
30. El proceso de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque los polioles se seleccionan del grupo que consiste de glicerol, sorbitol, maltitol y xilitol; los monosacáridos se seleccionan del grupo que consiste de fructosa y glucosa; y los disacáridos se seleccionan del grupo que consiste de lactosa, maltosa y sacarosa.
31. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porgue la cantidad de azúcar en la solución acuosa es tal que el azúcar representa de 10 a 50% (p/p) en los gránulos .
32. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porgue la solución acuosa se prepara a una temperatura de 50 a 70°C.
33. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porgue antes de adicionar el carotenoide a la solución acuosa, el carotenoide se mezcla con por lo menos un antioxidante .
34. El proceso de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porgue el antioxidante es miscible con aceite y se selecciona del grupo gue consiste de extractos de romero, extractos de polifenoles de vino, ácido ascórbico, ascorbato de sodio, palmitato de ascorbilo, tocoferóles, derivados de tocoferoles, vitamina C, butil-4-hidroxianisol 3-terciario (BHA) , 3, 5-di-terciario-4-hidroxitolueno (BHT) , 6-etoxi-l,2-dihidroxi-2 , 2 , 4-trimetilguinolina (etoxiguina) .
35. El proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porgue la cantidad del antioxidante es tal gue representa hasta 10% (p/p) en los gránulos.
36. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque en la etapa (d) , la emulsión se enfría a una temperatura debajo de la temperatura de transición vitrea de la gelatina.
37. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque comprende una etapa adicional de adicionar un agente de reticulación de gelatina antes de la etapa (e) .
38.. Composición nutracéutica, caracterizada porque comprende gránulos como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.