JPH11322708A - キサントフィル結晶の製造方法 - Google Patents
キサントフィル結晶の製造方法Info
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- JPH11322708A JPH11322708A JP19616998A JP19616998A JPH11322708A JP H11322708 A JPH11322708 A JP H11322708A JP 19616998 A JP19616998 A JP 19616998A JP 19616998 A JP19616998 A JP 19616998A JP H11322708 A JPH11322708 A JP H11322708A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 食品、飼料等に用いられるキサントフィル結
晶を工業的に製造する方法を提供する。 【構成】 (a) キサントフィルエステルを含有するオレ
オレジン、ケン化剤およびエタノールを含有する混合物
を45〜85℃にて混合し、該混合物中にキサントフィル結
晶を形成させる工程、(b) 該混合物に熱水を加え、60〜
90℃にて混合して均質な混合液とする工程、(c) 該混合
液からキサントフィル結晶を回収する工程、を含むこと
を特徴とするキサントフィル結晶の製造方法、ならびに
該製造方法で得られるキサントフィル結晶および食用油
脂を含有してなる製剤に関する。
晶を工業的に製造する方法を提供する。 【構成】 (a) キサントフィルエステルを含有するオレ
オレジン、ケン化剤およびエタノールを含有する混合物
を45〜85℃にて混合し、該混合物中にキサントフィル結
晶を形成させる工程、(b) 該混合物に熱水を加え、60〜
90℃にて混合して均質な混合液とする工程、(c) 該混合
液からキサントフィル結晶を回収する工程、を含むこと
を特徴とするキサントフィル結晶の製造方法、ならびに
該製造方法で得られるキサントフィル結晶および食用油
脂を含有してなる製剤に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、キサントフィルエ
ステルを含有するオレオレジンからキサントフィル結晶
を製造する方法に関する。キサントフィル結晶は、着色
料、栄養補助食品等の原材料として有用である。
ステルを含有するオレオレジンからキサントフィル結晶
を製造する方法に関する。キサントフィル結晶は、着色
料、栄養補助食品等の原材料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】カロチノイドは、食品、飼料、医薬品、
化粧品等の着色料として用いられている他、一重項酸素
の消去、フリーラジカルの補足、免疫の増強等の作用を
有する生理活性物質であるため栄養補助食品等に用いら
れる。カロチノイドとしては、β−カロチン、α−カロ
チン、リコピン等、炭化水素のみからなるカロチンと、
ルテイン、ゼアキサンチン、アスタキサンチン、カンタ
キサンチン等、炭化水素と酸素からなるキサントフィル
とに大別することができる。
化粧品等の着色料として用いられている他、一重項酸素
の消去、フリーラジカルの補足、免疫の増強等の作用を
有する生理活性物質であるため栄養補助食品等に用いら
れる。カロチノイドとしては、β−カロチン、α−カロ
チン、リコピン等、炭化水素のみからなるカロチンと、
ルテイン、ゼアキサンチン、アスタキサンチン、カンタ
キサンチン等、炭化水素と酸素からなるキサントフィル
とに大別することができる。
【０００３】キサントフィルのうち、ルテインおよびゼ
アキサンチンはパイナップル様の黄色を呈し、ルテイン
は加齢性黄斑変性や白内障の発症を低減する効果のある
ことが報告されており、これらのキサントフィルは、着
色料、栄養補助食品等の原材料として注目されつつあ
る。キサントフィル結晶の製造方法として、マリーゴー
ルドオレオレジンをプロピレングリコール、水およびケ
ン化剤と混合してケン化する方法が知られている（USP
5,648,564）。しかし、この方法では、キサントフィル
結晶の生成速度が遅く、かつ得られるキサントフィル結
晶サイズが小さいため、キサントフィル結晶の分離、回
収が難しく、また溶媒として用いるプロピレングリコー
ルは沸点が高いため、蒸留等により回収処分することが
難しい。
アキサンチンはパイナップル様の黄色を呈し、ルテイン
は加齢性黄斑変性や白内障の発症を低減する効果のある
ことが報告されており、これらのキサントフィルは、着
色料、栄養補助食品等の原材料として注目されつつあ
る。キサントフィル結晶の製造方法として、マリーゴー
ルドオレオレジンをプロピレングリコール、水およびケ
ン化剤と混合してケン化する方法が知られている（USP
5,648,564）。しかし、この方法では、キサントフィル
結晶の生成速度が遅く、かつ得られるキサントフィル結
晶サイズが小さいため、キサントフィル結晶の分離、回
収が難しく、また溶媒として用いるプロピレングリコー
ルは沸点が高いため、蒸留等により回収処分することが
難しい。
【０００４】ルテイン結晶の製造方法として、ケン化さ
れたマリーゴールドオレオレジンを用いてルテイン結晶
を分離、精製して回収する方法が知られている（特開平
８−９２２０５号公報）。しかし、この方法では、ルテ
イン結晶を形成させ、冷水とエタノールでルテイン結晶
を洗浄した後、さらにヘキサン等の有機溶媒を用いてル
テイン結晶を再結晶させるという煩雑な工程を必要とす
る。
れたマリーゴールドオレオレジンを用いてルテイン結晶
を分離、精製して回収する方法が知られている（特開平
８−９２２０５号公報）。しかし、この方法では、ルテ
イン結晶を形成させ、冷水とエタノールでルテイン結晶
を洗浄した後、さらにヘキサン等の有機溶媒を用いてル
テイン結晶を再結晶させるという煩雑な工程を必要とす
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、食
品、飼料等に用いられるキサントフィル結晶を工業的に
製造する方法を提供することにある。
品、飼料等に用いられるキサントフィル結晶を工業的に
製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a) キサント
フィルエステルを含有するオレオレジン、ケン化剤およ
びエタノールを含有する混合物を45〜85℃にて混合し、
該混合物中にキサントフィル結晶を形成させる工程、
(b) 該混合物に熱水を加え、60〜90℃にて混合して均質
な混合液とする工程、(c) 該混合液からキサントフィル
結晶を回収する工程、を含むことを特徴とするキサント
フィル結晶の製造方法、ならびに該製造方法で得られる
キサントフィル結晶および食用油脂を含有してなる製剤
に関する。
フィルエステルを含有するオレオレジン、ケン化剤およ
びエタノールを含有する混合物を45〜85℃にて混合し、
該混合物中にキサントフィル結晶を形成させる工程、
(b) 該混合物に熱水を加え、60〜90℃にて混合して均質
な混合液とする工程、(c) 該混合液からキサントフィル
結晶を回収する工程、を含むことを特徴とするキサント
フィル結晶の製造方法、ならびに該製造方法で得られる
キサントフィル結晶および食用油脂を含有してなる製剤
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、キサントフィル
エステルを含有するオレオレジンは、キサントフィルエ
ステルを含有する花、果実、葉、茎、根、樹皮等、植物
体の一部または全部から、ヘキサン等の有機溶媒により
抽出する方法等を用いて調製される、キサントフィルエ
ステルを含有する固体または液体の抽出物をいう。キサ
ントフィルエステルを含有するオレオレジンとしては、
例えばルテインエステルを含有するオレオレジンがあげ
られる。ルテインエステルを含有するオレオレジンは、
マリーゴールドの乾燥花弁からヘキサン等の有機溶媒に
よりルテインエステルを含有する成分を抽出した後、該
抽出成分を含む溶液から有機溶媒を除去することによ
り、マリーゴールドオレオレジンとして取得することが
できる。マリーゴールドオレオレジンに含まれるルテイ
ン、ゼアキサンチン等のキサントフィルは、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等、炭
素数12〜18の脂肪酸とのモノエステル結合物またはジエ
ステル結合物として存在する。
エステルを含有するオレオレジンは、キサントフィルエ
ステルを含有する花、果実、葉、茎、根、樹皮等、植物
体の一部または全部から、ヘキサン等の有機溶媒により
抽出する方法等を用いて調製される、キサントフィルエ
ステルを含有する固体または液体の抽出物をいう。キサ
ントフィルエステルを含有するオレオレジンとしては、
例えばルテインエステルを含有するオレオレジンがあげ
られる。ルテインエステルを含有するオレオレジンは、
マリーゴールドの乾燥花弁からヘキサン等の有機溶媒に
よりルテインエステルを含有する成分を抽出した後、該
抽出成分を含む溶液から有機溶媒を除去することによ
り、マリーゴールドオレオレジンとして取得することが
できる。マリーゴールドオレオレジンに含まれるルテイ
ン、ゼアキサンチン等のキサントフィルは、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等、炭
素数12〜18の脂肪酸とのモノエステル結合物またはジエ
ステル結合物として存在する。
【０００８】キサントフィルエステルを含有するオレオ
レジン（以下、単にオレオレジンともいう）、ケン化剤
およびエタノールを含有する混合物を45〜85℃に加熱し
ながら混合することにより、該混合物中にキサントフィ
ル結晶を形成させることができる。以下に該工程を説明
する。オレオレジン、ケン化剤およびエタノールを含有
する混合物は、オレオレジンをケン化してキサントフィ
ル結晶を形成させるため、オレオレジン１００重量部に
対して、ケン化剤を２〜１００重量部およびエタノール
を３０〜１０００重量部含むように調製することが好ま
しい。
レジン（以下、単にオレオレジンともいう）、ケン化剤
およびエタノールを含有する混合物を45〜85℃に加熱し
ながら混合することにより、該混合物中にキサントフィ
ル結晶を形成させることができる。以下に該工程を説明
する。オレオレジン、ケン化剤およびエタノールを含有
する混合物は、オレオレジンをケン化してキサントフィ
ル結晶を形成させるため、オレオレジン１００重量部に
対して、ケン化剤を２〜１００重量部およびエタノール
を３０〜１０００重量部含むように調製することが好ま
しい。
【０００９】ケン化剤としては、エタノールを含む溶液
中でオレオレジンをケン化できる化合物であればいずれ
を用いてもよいが、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリ
ウムを用いることが好ましく、水酸化カリウムを用いる
ことがさらに好ましい。該混合物は、オレオレジンに、
該オレオレジンをケン化させるのに充分量のケン化剤を
エタノール溶液として加え、またはオレオレジンにエタ
ノールを加えて攪拌しながら混合した後に該オレオレジ
ンをケン化させるのに充分量のケン化剤を水溶液として
加え、それぞれ混合することにより調製することができ
る。ケン化剤が水酸化カリウムの場合は、オレオレジン
１００重量部に対して水酸化カリウムを1 〜20重量％含
むエタノール溶液を20〜1000重量部加えるか、またはオ
レオレジン１００重量部に対してエタノールを30〜1000
重量部加えて混合した後に10〜60重量％水酸化カリウム
水溶液を3 〜1000重量部加えて、それぞれ混合すること
により混合物を調製することができる。
中でオレオレジンをケン化できる化合物であればいずれ
を用いてもよいが、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリ
ウムを用いることが好ましく、水酸化カリウムを用いる
ことがさらに好ましい。該混合物は、オレオレジンに、
該オレオレジンをケン化させるのに充分量のケン化剤を
エタノール溶液として加え、またはオレオレジンにエタ
ノールを加えて攪拌しながら混合した後に該オレオレジ
ンをケン化させるのに充分量のケン化剤を水溶液として
加え、それぞれ混合することにより調製することができ
る。ケン化剤が水酸化カリウムの場合は、オレオレジン
１００重量部に対して水酸化カリウムを1 〜20重量％含
むエタノール溶液を20〜1000重量部加えるか、またはオ
レオレジン１００重量部に対してエタノールを30〜1000
重量部加えて混合した後に10〜60重量％水酸化カリウム
水溶液を3 〜1000重量部加えて、それぞれ混合すること
により混合物を調製することができる。
【００１０】該混合物中には、オレオレジンのケン化反
応からキサントフィル結晶の回収までの工程を阻害せ
ず、かつ食品製造において用いられるものであれば、例
えば水など、いずれのものを含んでいてもよい。該混合
物を45〜85℃、好ましくは60〜80℃、さらに好ましくは
65〜75℃にて混合すると、混合物中でのオレオレジンの
分散がよく、オレオレジンのケン化反応を速やかに進行
させることができ、かつ短時間に大きなキサントフィル
結晶を形成させることができる。
応からキサントフィル結晶の回収までの工程を阻害せ
ず、かつ食品製造において用いられるものであれば、例
えば水など、いずれのものを含んでいてもよい。該混合
物を45〜85℃、好ましくは60〜80℃、さらに好ましくは
65〜75℃にて混合すると、混合物中でのオレオレジンの
分散がよく、オレオレジンのケン化反応を速やかに進行
させることができ、かつ短時間に大きなキサントフィル
結晶を形成させることができる。
【００１１】混合物中にキサントフィル結晶が形成した
ことは、肉眼により混合物の色調、明度等の変化を観察
するか、混合物から採取した試料を顕微鏡により結晶を
観察することによって確認することができる。なお、結
晶が形成した後、混合物を該温度にて長時間反応させる
か減圧条件下におくことによって、混合物中に含まれる
エタノールを蒸発、除去させてもよい。混合物中に含ま
れるエタノールが30重量％以下、好ましくは20重量％以
下になるまでエタノールを除去することにより、キサン
トフィル結晶の純度を高めることができる。
ことは、肉眼により混合物の色調、明度等の変化を観察
するか、混合物から採取した試料を顕微鏡により結晶を
観察することによって確認することができる。なお、結
晶が形成した後、混合物を該温度にて長時間反応させる
か減圧条件下におくことによって、混合物中に含まれる
エタノールを蒸発、除去させてもよい。混合物中に含ま
れるエタノールが30重量％以下、好ましくは20重量％以
下になるまでエタノールを除去することにより、キサン
トフィル結晶の純度を高めることができる。
【００１２】上記工程により調製される混合物中にはキ
サントフィル結晶の他、エタノール、ケン化により生成
した脂肪酸に由来する石けん、アントシアニン、水溶性
フラボノイド等の夾雑物が存在する。夾雑物を含有する
該混合物に熱水を加え、60〜90℃で混合して均質な混合
液とし、さらに該混合液からキサントフィル結晶を回収
することにより、該混合物に含まれる夾雑物を分離し、
キサントフィル結晶を回収することができる。
サントフィル結晶の他、エタノール、ケン化により生成
した脂肪酸に由来する石けん、アントシアニン、水溶性
フラボノイド等の夾雑物が存在する。夾雑物を含有する
該混合物に熱水を加え、60〜90℃で混合して均質な混合
液とし、さらに該混合液からキサントフィル結晶を回収
することにより、該混合物に含まれる夾雑物を分離し、
キサントフィル結晶を回収することができる。
【００１３】以下に該工程を説明する。該混合物に、出
発原料のオレオレジンに対して、重量として通常5 〜10
0 倍量、好ましくは5 〜40倍量の熱水を加えて60〜90
℃、好ましくは75〜85℃とし、該温度を保持しながら攪
拌、混合することにより、ケン化反応物の粘度を低下さ
せ、かつケン化反応により生成した脂肪酸に由来する石
けんを溶解させて、均質な混合液を調製する。なお、均
質な混合液とは、全体としてほぼ均質に懸濁または分散
した状態にある混合液をいう。該混合液を調製する際の
温度が低いと、該混合液の粘度が高くなるためキサント
フィル結晶の分離が妨げられること、石けんの水に対す
る溶解度が下がるためキサントフィル結晶に多量の石け
んが夾雑物として残存すること等により、結晶のキサン
トフィル純度が下がるため好ましくない。また、キサン
トフィル結晶のｐＨを調整するために、均質な混合液を
調製する際に、クエン酸、乳酸、酒石酸、酢酸等の有機
酸、塩酸、硫酸等の無機酸等を加えてもよい。
発原料のオレオレジンに対して、重量として通常5 〜10
0 倍量、好ましくは5 〜40倍量の熱水を加えて60〜90
℃、好ましくは75〜85℃とし、該温度を保持しながら攪
拌、混合することにより、ケン化反応物の粘度を低下さ
せ、かつケン化反応により生成した脂肪酸に由来する石
けんを溶解させて、均質な混合液を調製する。なお、均
質な混合液とは、全体としてほぼ均質に懸濁または分散
した状態にある混合液をいう。該混合液を調製する際の
温度が低いと、該混合液の粘度が高くなるためキサント
フィル結晶の分離が妨げられること、石けんの水に対す
る溶解度が下がるためキサントフィル結晶に多量の石け
んが夾雑物として残存すること等により、結晶のキサン
トフィル純度が下がるため好ましくない。また、キサン
トフィル結晶のｐＨを調整するために、均質な混合液を
調製する際に、クエン酸、乳酸、酒石酸、酢酸等の有機
酸、塩酸、硫酸等の無機酸等を加えてもよい。
【００１４】均質な混合液を調製した後、減圧濾過、加
圧ろ過、バスケット式遠心ろ過、遠心分離、連続遠心分
離等の方法を用いることにより、該混合液からキサント
フィル結晶を、水溶性のケン化剤、エタノール、石け
ん、アントシアニン、水溶性フラボノイド等から分離し
て、回収することができる。回収されたキサントフィル
結晶は、そのまま用いてもよいが、熱水による洗浄工程
をさらに１回から数回繰り返して得られるものを用いて
もよい。しかし、熱水による洗浄工程を繰返しすぎる
と、該結晶の歩留まりが低下するため好ましくない。
圧ろ過、バスケット式遠心ろ過、遠心分離、連続遠心分
離等の方法を用いることにより、該混合液からキサント
フィル結晶を、水溶性のケン化剤、エタノール、石け
ん、アントシアニン、水溶性フラボノイド等から分離し
て、回収することができる。回収されたキサントフィル
結晶は、そのまま用いてもよいが、熱水による洗浄工程
をさらに１回から数回繰り返して得られるものを用いて
もよい。しかし、熱水による洗浄工程を繰返しすぎる
と、該結晶の歩留まりが低下するため好ましくない。
【００１５】上記方法により得られたキサントフィル結
晶は、そのまま用いてもよいが、通常は凍結真空乾燥、
真空乾燥、低温常圧乾燥等により乾燥させ、5重量%以下
の水分を含むキサントフィル結晶として用いることが好
ましい。本発明の方法により製造されるキサントフィル
結晶としては、キサントフィルエステルを含有するオレ
オレジンとしてマリーゴールドオレオレジンを用いて製
造されるキサントフィル結晶を例示することができる。
マリーゴールドオレオレジンを用いた場合、キサントフ
ィル純度が60〜90％であるキサントフィル結晶が通常得
られる。なお、該結晶は、キサントフィルのうち、90〜
99重量％がオールトランスルテイン、1 〜10重量％がオ
ールトランスゼアキサンチン、シス型ルテイン等が痕跡
量である組成を有する結晶として得られる。さらに、該
結晶の歩留まりは、分離方法、洗浄回数等にも影響され
るが、通常は60〜85％程度である。
晶は、そのまま用いてもよいが、通常は凍結真空乾燥、
真空乾燥、低温常圧乾燥等により乾燥させ、5重量%以下
の水分を含むキサントフィル結晶として用いることが好
ましい。本発明の方法により製造されるキサントフィル
結晶としては、キサントフィルエステルを含有するオレ
オレジンとしてマリーゴールドオレオレジンを用いて製
造されるキサントフィル結晶を例示することができる。
マリーゴールドオレオレジンを用いた場合、キサントフ
ィル純度が60〜90％であるキサントフィル結晶が通常得
られる。なお、該結晶は、キサントフィルのうち、90〜
99重量％がオールトランスルテイン、1 〜10重量％がオ
ールトランスゼアキサンチン、シス型ルテイン等が痕跡
量である組成を有する結晶として得られる。さらに、該
結晶の歩留まりは、分離方法、洗浄回数等にも影響され
るが、通常は60〜85％程度である。
【００１６】本発明の方法により、比較的大きなキサン
トフィル結晶が製造される。本発明で得られる結晶は長
方形状のものが多く、長辺の長さが100μｍ以上の結晶
が多数存在し、200μmを超えるものも存在し、最大約25
0μm程度に達する結晶も認められる。また、本発明の方
法により製造されるキサントフィル結晶中には、洗浄で
きなかった脂肪酸石けんや脂肪酸などの不純物をわずか
に含むが、ヘキサン等の毒性のある有機溶媒を使用して
ないので、食品、飼料の原材料としては安全性は高いも
のである。
トフィル結晶が製造される。本発明で得られる結晶は長
方形状のものが多く、長辺の長さが100μｍ以上の結晶
が多数存在し、200μmを超えるものも存在し、最大約25
0μm程度に達する結晶も認められる。また、本発明の方
法により製造されるキサントフィル結晶中には、洗浄で
きなかった脂肪酸石けんや脂肪酸などの不純物をわずか
に含むが、ヘキサン等の毒性のある有機溶媒を使用して
ないので、食品、飼料の原材料としては安全性は高いも
のである。
【００１７】本発明の方法により製造されたキサントフ
ィル結晶は、そのまま着色料、栄養補助剤等の原材料と
して使用できるが、該結晶と食用油脂を含有してなる製
剤（以下、本発明の製剤という）の製造に使用すること
もできる。本発明の製剤は、本発明の方法により製造さ
れたキサントフィル結晶を食用油脂中に分散または懸濁
することにより製造することができる。この際に、コロ
イドミル、ボールミル、ロールミル、ホモジナイザー等
を用いて粉砕処理を行うと、該結晶が食用油脂中で均質
に分散され、低粘度である製剤が製造できるため好まし
い。本発明の製剤は、食品、飼料等に用いられるもので
あれば、例えばトコフェロール等の抗酸化剤等を添加剤
として含んでいてもよい。本発明の製剤中のキサントフ
ィル含有率は、1〜40重量％であることが好ましい。
ィル結晶は、そのまま着色料、栄養補助剤等の原材料と
して使用できるが、該結晶と食用油脂を含有してなる製
剤（以下、本発明の製剤という）の製造に使用すること
もできる。本発明の製剤は、本発明の方法により製造さ
れたキサントフィル結晶を食用油脂中に分散または懸濁
することにより製造することができる。この際に、コロ
イドミル、ボールミル、ロールミル、ホモジナイザー等
を用いて粉砕処理を行うと、該結晶が食用油脂中で均質
に分散され、低粘度である製剤が製造できるため好まし
い。本発明の製剤は、食品、飼料等に用いられるもので
あれば、例えばトコフェロール等の抗酸化剤等を添加剤
として含んでいてもよい。本発明の製剤中のキサントフ
ィル含有率は、1〜40重量％であることが好ましい。
【００１８】食用油脂としては、大豆油、ナタネ油、コ
ーン油、オリーブ油、ヤシ油、ピーナッツ油、サフラワ
ー油、ヒマワリ油、米油等の植物油脂、牛脂、豚脂、魚
油等の動植物油脂、炭素数6 〜12の中鎖飽和脂肪酸トリ
グリセリド（ＭＣＴ）等の加工食用油脂等を、単独また
は組み合わせて用いることができる。本発明の製剤は、
着色料、栄養補助食品等の原材料として用いられる。以
下に実施例を示す。
ーン油、オリーブ油、ヤシ油、ピーナッツ油、サフラワ
ー油、ヒマワリ油、米油等の植物油脂、牛脂、豚脂、魚
油等の動植物油脂、炭素数6 〜12の中鎖飽和脂肪酸トリ
グリセリド（ＭＣＴ）等の加工食用油脂等を、単独また
は組み合わせて用いることができる。本発明の製剤は、
着色料、栄養補助食品等の原材料として用いられる。以
下に実施例を示す。
【００１９】実施例1 マリーゴールドオレオレジン（キサントフィルを約10重
量％含有、エクアドルINEXA 社製）100gに水酸化カリウ
ムを10%(w/v)含むエタノール溶液を200ml 加えて、マグ
ネチックスターラーにて攪拌しながら65〜70℃でケン化
反応を行った。反応開始約２０分後、茶色の混合液中に
明るいオレンジ色で光る部分が観察された。この時の混
合液を顕微鏡で観察した結果、キサントフィル結晶が観
察された。
量％含有、エクアドルINEXA 社製）100gに水酸化カリウ
ムを10%(w/v)含むエタノール溶液を200ml 加えて、マグ
ネチックスターラーにて攪拌しながら65〜70℃でケン化
反応を行った。反応開始約２０分後、茶色の混合液中に
明るいオレンジ色で光る部分が観察された。この時の混
合液を顕微鏡で観察した結果、キサントフィル結晶が観
察された。
【００２０】反応の開始約３０分後、75〜80℃に昇温
し、さらに約１時間反応させ、混合物中から大部分のエ
タノールを除去し、混合物を150g得た。反応終了時の結
晶サイズは最大約250 μm であった。反応終了後、混合
物に80℃の熱水を2000ml加え、75〜80℃に保持しながら
混合し、充分に均質化した混合液を調製した。該混合液
をブフナーロートにろ紙（TOYO No.5A、アドバンテック
社製）をしいて、吸引ろ過した。ろ紙上に回収されたキ
サントフィル結晶に、80℃の熱水を2000ml注いで洗浄し
た後、該結晶を常圧下、40℃で一晩乾燥した。この結
果、水分量は１重量％以下であるキサントフィル結晶が
8.7g得られた。該結晶を約50mgとり、これを試料として
精秤した後ジオキサンを加えて100mlの溶液とした。得
られた溶液1ml にエタノールを加えて100ml とした。こ
の溶液の445nm における吸光度を測定し、ルテインのエ
タノール中での分子吸光係数E1%1cm=2550(波長445nm)よ
り次式から結晶中のキサントフィル純度を算出した。 キサントフィル純度＝（OD445×100 ×100 ）／（2550
×試料重量(g) ） その結果、結晶中のキサントフィル純度は84.7%であっ
た。また、この値からキサントフィルの歩留まりは73.7
％と算出された。また、キサントフィル結晶を高速液体
クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析した結果、
結晶中のキサントフィルのうち、91.6重量％がオールト
ランスルテイン、6.6 重量％がオールトランスゼアキサ
ンチン、1.8重量％がシス型のルテイン等であった。
し、さらに約１時間反応させ、混合物中から大部分のエ
タノールを除去し、混合物を150g得た。反応終了時の結
晶サイズは最大約250 μm であった。反応終了後、混合
物に80℃の熱水を2000ml加え、75〜80℃に保持しながら
混合し、充分に均質化した混合液を調製した。該混合液
をブフナーロートにろ紙（TOYO No.5A、アドバンテック
社製）をしいて、吸引ろ過した。ろ紙上に回収されたキ
サントフィル結晶に、80℃の熱水を2000ml注いで洗浄し
た後、該結晶を常圧下、40℃で一晩乾燥した。この結
果、水分量は１重量％以下であるキサントフィル結晶が
8.7g得られた。該結晶を約50mgとり、これを試料として
精秤した後ジオキサンを加えて100mlの溶液とした。得
られた溶液1ml にエタノールを加えて100ml とした。こ
の溶液の445nm における吸光度を測定し、ルテインのエ
タノール中での分子吸光係数E1%1cm=2550(波長445nm)よ
り次式から結晶中のキサントフィル純度を算出した。 キサントフィル純度＝（OD445×100 ×100 ）／（2550
×試料重量(g) ） その結果、結晶中のキサントフィル純度は84.7%であっ
た。また、この値からキサントフィルの歩留まりは73.7
％と算出された。また、キサントフィル結晶を高速液体
クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析した結果、
結晶中のキサントフィルのうち、91.6重量％がオールト
ランスルテイン、6.6 重量％がオールトランスゼアキサ
ンチン、1.8重量％がシス型のルテイン等であった。
【００２１】なお、ＨＰＬＣ分析は以下の条件にて行っ
た。 ＨＰＬＣ装置：SHIMADZU LC-10A 流速：1ml/分 移動相：０〜６分はメタノールのみ、6 〜10分は2-プロ
パノール濃度を５％(v/v) になるまで上げる、10〜15分
は2-プロパノール濃度を５％に維持、15〜25分は2-プロ
パノール濃度を25％まで上げる、25〜30分は2-プロパノ
ール濃度を50％まで上げる、30〜40分は2-プロパノール
濃度を75％、ヘキサン濃度を25％まで上げ、メタノール
濃度を０％まで下げる、40〜50分は2-プロパノール濃度
を75％、ヘキサン濃度を25％に維持する、50〜60分はメ
タノールのみ カラム：YMC PACK C30逆相カラム（4.6 ×250mm 、粒
径5 μm ） カラム温度：28℃ 検出器：SHIMADZU SPD-10A （UV DETECTOR） 検出波長：450nm サンプル注入量：10μl キサントフィルの標品：オールトランスルテイン（Sigm
a 社）、オールトランスゼアキサンチン（Apin Chemica
ls社製） 得られた結晶を中鎖飽和脂肪酸トリグリセリド（以下、
ＭＣＴと略記する）26.4g と混合し、キサントフィル結
晶ＭＣＴ懸濁液を35.1g 得た。該結晶懸濁液中のキサン
トフィル含有率は、試料をキサントフィル結晶を約50mg
に代えて結晶懸濁液を約0.1gとする以外はキサントフィ
ル純度と同様の方法を用いて算出した結果、20.2重量％
であった。
た。 ＨＰＬＣ装置：SHIMADZU LC-10A 流速：1ml/分 移動相：０〜６分はメタノールのみ、6 〜10分は2-プロ
パノール濃度を５％(v/v) になるまで上げる、10〜15分
は2-プロパノール濃度を５％に維持、15〜25分は2-プロ
パノール濃度を25％まで上げる、25〜30分は2-プロパノ
ール濃度を50％まで上げる、30〜40分は2-プロパノール
濃度を75％、ヘキサン濃度を25％まで上げ、メタノール
濃度を０％まで下げる、40〜50分は2-プロパノール濃度
を75％、ヘキサン濃度を25％に維持する、50〜60分はメ
タノールのみ カラム：YMC PACK C30逆相カラム（4.6 ×250mm 、粒
径5 μm ） カラム温度：28℃ 検出器：SHIMADZU SPD-10A （UV DETECTOR） 検出波長：450nm サンプル注入量：10μl キサントフィルの標品：オールトランスルテイン（Sigm
a 社）、オールトランスゼアキサンチン（Apin Chemica
ls社製） 得られた結晶を中鎖飽和脂肪酸トリグリセリド（以下、
ＭＣＴと略記する）26.4g と混合し、キサントフィル結
晶ＭＣＴ懸濁液を35.1g 得た。該結晶懸濁液中のキサン
トフィル含有率は、試料をキサントフィル結晶を約50mg
に代えて結晶懸濁液を約0.1gとする以外はキサントフィ
ル純度と同様の方法を用いて算出した結果、20.2重量％
であった。
【００２２】実施例２ ケン化反応の開始３０分後、エタノールを除去する工程
なしに、混合物に80℃の熱水を2000ml加える以外は実施
例１と同様の方法を用いて、キサントフィル結晶を製造
した。その結果、キサントフィル結晶が11.1g 得られ
た。キサントフィル純度および歩留まりを、実施例１と
同様の方法を用いて算出した結果、それぞれ66.3％およ
び73.4％であった。
なしに、混合物に80℃の熱水を2000ml加える以外は実施
例１と同様の方法を用いて、キサントフィル結晶を製造
した。その結果、キサントフィル結晶が11.1g 得られ
た。キサントフィル純度および歩留まりを、実施例１と
同様の方法を用いて算出した結果、それぞれ66.3％およ
び73.4％であった。
【００２３】実施例3 マリーゴールドオレオレジン（キサントフィルを約10重
量％含有、エクアドルINEXA 社製）100gにエタノール10
0ml を加え、75℃でマグネチックスターラーにて撹拌
し、混合、分散させた。混合物に55重量％水酸化カリウ
ム水溶液を40g ゆっくりと添加した後に75℃に保持しな
がら30分間ケン化反応を行った。反応終了時の結晶サイ
ズは最大約250 μm であった。反応終了後、混合物に80
℃の熱水を2000ml加え、75〜80℃に保持しながら混合
し、充分に均質化した混合液を調製した。該混合液を実
施例１記載の方法により減圧ろ過した。ろ紙上に回収さ
れたキサントフィル結晶に80℃の熱水を2000ml注いで洗
浄した後、該結晶を常圧下、40℃で一晩乾燥した。この
結果、キサントフィル結晶が8.9g得られた。キサントフ
ィルの純度および歩留まりを、実施例１と同様の方法を
用いて算出した結果、それぞれ84.1％および75.1％であ
った。
量％含有、エクアドルINEXA 社製）100gにエタノール10
0ml を加え、75℃でマグネチックスターラーにて撹拌
し、混合、分散させた。混合物に55重量％水酸化カリウ
ム水溶液を40g ゆっくりと添加した後に75℃に保持しな
がら30分間ケン化反応を行った。反応終了時の結晶サイ
ズは最大約250 μm であった。反応終了後、混合物に80
℃の熱水を2000ml加え、75〜80℃に保持しながら混合
し、充分に均質化した混合液を調製した。該混合液を実
施例１記載の方法により減圧ろ過した。ろ紙上に回収さ
れたキサントフィル結晶に80℃の熱水を2000ml注いで洗
浄した後、該結晶を常圧下、40℃で一晩乾燥した。この
結果、キサントフィル結晶が8.9g得られた。キサントフ
ィルの純度および歩留まりを、実施例１と同様の方法を
用いて算出した結果、それぞれ84.1％および75.1％であ
った。
【００２４】実施例４ マリーゴールドオレオレジン（キサントフィルを約10重
量％含有、エクアドルINEXA 社製）50kgにエタノール50
L を加えて、撹拌羽根（タイプIK；株式会社東芝製）を
用いて1400rpm、75℃で攪拌して混合した。混合物に55
％(w/v) 水酸化カリウム水溶液20kgをゆっくりと添加
し、75℃に保持しながら攪拌してケン化反応を行った。
反応開始約６分後、茶色の混合液中に明るいオレンジ色
で光る部分が観察された。この時の混合液を顕微鏡で観
察した結果、キサントフィル結晶が確認された。結晶の
形成が確認された後、さらに30分間攪拌しながらケン化
反応を行った。反応終了時の結晶サイズは最大約250 μ
m であった。反応終了後、混合物に80℃の熱水を1250L
加え、さらに加熱して80〜85℃に保持しながら混合し、
さらに25％(w/v) 含むクエン酸水溶液を24kg加え、充分
に均質化した混合液を調製した。該混合液中のキサント
フィル結晶をシャープレス型超遠心機（Ｓ型超遠心分離
機：株式会社喜商製）を用いて400L／時の処理速度で結
晶を分離、回収した。回収した結晶ケーキ12.08kg を凍
結真空乾燥機（DE4072型、日本真空技術株式会社製）を
用いて凍結乾燥した。その結果、水分を0.5重量％含む
キサントフィル結晶が4.30kg得られた。キサントフィル
の純度および歩留まりを、実施例１と同様の方法を用い
て算出した結果、それぞれ77.7％および歩留まりは66.8
％であった。また、該結晶を実施例１と同様の方法を用
いてＨＰＬＣにより分析した結果、結晶中のキサントフ
ィルのうち、92.0重量％がオールトランスルテイン、5.
6重量％がオールトランスゼアキサンチン、2.4重量％が
シス型のルテイン等であった。
量％含有、エクアドルINEXA 社製）50kgにエタノール50
L を加えて、撹拌羽根（タイプIK；株式会社東芝製）を
用いて1400rpm、75℃で攪拌して混合した。混合物に55
％(w/v) 水酸化カリウム水溶液20kgをゆっくりと添加
し、75℃に保持しながら攪拌してケン化反応を行った。
反応開始約６分後、茶色の混合液中に明るいオレンジ色
で光る部分が観察された。この時の混合液を顕微鏡で観
察した結果、キサントフィル結晶が確認された。結晶の
形成が確認された後、さらに30分間攪拌しながらケン化
反応を行った。反応終了時の結晶サイズは最大約250 μ
m であった。反応終了後、混合物に80℃の熱水を1250L
加え、さらに加熱して80〜85℃に保持しながら混合し、
さらに25％(w/v) 含むクエン酸水溶液を24kg加え、充分
に均質化した混合液を調製した。該混合液中のキサント
フィル結晶をシャープレス型超遠心機（Ｓ型超遠心分離
機：株式会社喜商製）を用いて400L／時の処理速度で結
晶を分離、回収した。回収した結晶ケーキ12.08kg を凍
結真空乾燥機（DE4072型、日本真空技術株式会社製）を
用いて凍結乾燥した。その結果、水分を0.5重量％含む
キサントフィル結晶が4.30kg得られた。キサントフィル
の純度および歩留まりを、実施例１と同様の方法を用い
て算出した結果、それぞれ77.7％および歩留まりは66.8
％であった。また、該結晶を実施例１と同様の方法を用
いてＨＰＬＣにより分析した結果、結晶中のキサントフ
ィルのうち、92.0重量％がオールトランスルテイン、5.
6重量％がオールトランスゼアキサンチン、2.4重量％が
シス型のルテイン等であった。
【００２５】得られた結晶にＭＣＴを11.46kg 加えてよ
く混合した後、コロイドミル（スーパーマスコロイダ
ー：増幸産業株式会社製）に通して結晶を粉砕し、キサ
ントフィル結晶ＭＣＴ懸濁液を15.63kg 得た。該結晶懸
濁液中のキサントフィル含有率は、実施例１と同様の方
法を用いて算出した結果、21.0重量％であった。
く混合した後、コロイドミル（スーパーマスコロイダ
ー：増幸産業株式会社製）に通して結晶を粉砕し、キサ
ントフィル結晶ＭＣＴ懸濁液を15.63kg 得た。該結晶懸
濁液中のキサントフィル含有率は、実施例１と同様の方
法を用いて算出した結果、21.0重量％であった。
【００２６】比較例１ マリーゴールドオレオレジン（キサントフィルを約10重
量％含有、エクアドルINEXA 社製）100gを65℃に加熱し
て充分に軟化させた後、これに60℃に加熱した10％(w/
v) 水酸化カリウム水溶液2500g をゆっくりと添加した
後に70℃に昇温し、撹拌しながらケン化反応を行った。
反応開始１時間後、混合物中のキサントフィル量を実施
例１と同様の方法を用いてＨＰＬＣにより分析したとこ
ろ、ケン化率は６％であった。また、顕微鏡で観察した
結果、オレオレジンの固まりしか確認されず、キサント
フィル結晶の形成は確認できなかった。また、反応開始
５時間後まで、混合物中にキサントフィル結晶の形成は
全く確認できなかった。
量％含有、エクアドルINEXA 社製）100gを65℃に加熱し
て充分に軟化させた後、これに60℃に加熱した10％(w/
v) 水酸化カリウム水溶液2500g をゆっくりと添加した
後に70℃に昇温し、撹拌しながらケン化反応を行った。
反応開始１時間後、混合物中のキサントフィル量を実施
例１と同様の方法を用いてＨＰＬＣにより分析したとこ
ろ、ケン化率は６％であった。また、顕微鏡で観察した
結果、オレオレジンの固まりしか確認されず、キサント
フィル結晶の形成は確認できなかった。また、反応開始
５時間後まで、混合物中にキサントフィル結晶の形成は
全く確認できなかった。
【００２７】比較例2 マリーゴールドオレオレジン（キサントフィルを約10重
量％含有、エクアドルINEXA 社製）100gにプロピレング
リコールを100g加えてマグネチックスターラーにて攪拌
しながら、55℃で混合した。混合物に45％(w/v) 水酸化
カリウム水溶液95g をゆっくりと添加した後に70℃に昇
温し、撹拌しながら６時間ケン化反応を行った。反応開
始３時間後に結晶が生成し始め、その後徐々に結晶が増
加した。反応終了時の結晶サイズは最大で約50μmと小
さいものであった。反応終了後、混合物に70〜80℃の熱
水を2000ml加え、70〜80℃に保持しながら混合し、充分
に均質化した混合液を調製した。該混合液を実施例１と
同様の方法を用いて減圧ろ過した。ろ紙上に回収された
キサントフィル結晶に80℃の熱水を2000ml注いで洗浄し
た後、該結晶を常圧下、40℃で一晩乾燥した。この結
果、キサントフィル結晶が9.9g得られた。キサントフィ
ル純度および歩留まりを、実施例１と同様の方法を用い
て算出した結果、それぞれ77.8% および77.3% であっ
た。
量％含有、エクアドルINEXA 社製）100gにプロピレング
リコールを100g加えてマグネチックスターラーにて攪拌
しながら、55℃で混合した。混合物に45％(w/v) 水酸化
カリウム水溶液95g をゆっくりと添加した後に70℃に昇
温し、撹拌しながら６時間ケン化反応を行った。反応開
始３時間後に結晶が生成し始め、その後徐々に結晶が増
加した。反応終了時の結晶サイズは最大で約50μmと小
さいものであった。反応終了後、混合物に70〜80℃の熱
水を2000ml加え、70〜80℃に保持しながら混合し、充分
に均質化した混合液を調製した。該混合液を実施例１と
同様の方法を用いて減圧ろ過した。ろ紙上に回収された
キサントフィル結晶に80℃の熱水を2000ml注いで洗浄し
た後、該結晶を常圧下、40℃で一晩乾燥した。この結
果、キサントフィル結晶が9.9g得られた。キサントフィ
ル純度および歩留まりを、実施例１と同様の方法を用い
て算出した結果、それぞれ77.8% および77.3% であっ
た。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、食品、飼料等に用いら
れるキサントフィル結晶を工業的に製造する方法を提供
することができる。
れるキサントフィル結晶を工業的に製造する方法を提供
することができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 (a) キサントフィルエステルを含有する
オレオレジン、ケン化剤およびエタノールを含有する混
合物を45〜85℃にて混合し、該混合物中にキサントフィ
ル結晶を形成させる工程、(b) 該混合物に熱水を加え、
60〜90℃にて混合して均質な混合液とする工程、(c) 該
混合液からキサントフィル結晶を回収する工程、を含む
ことを特徴とするキサントフィル結晶の製造方法。 - 【請求項２】 キサントフィルエステルがルテインエス
テルである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 キサントフィルエステルを含有するオレ
オレジンがマリーゴールドオレオレジンである請求項１
記載の方法。 - 【請求項４】 ケン化剤が水酸化カリウムまたは水酸化
ナトリウムである請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載の方法で得
られるキサントフィル結晶および食用油脂を含有してな
る製剤。 - 【請求項６】 キサントフィルを１〜４０重量％含有す
る請求項５記載の製剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19616998A JP4172849B2 (ja) | 1998-03-20 | 1998-07-10 | キサントフィル結晶の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7252398 | 1998-03-20 | ||
| JP10-72523 | 1998-03-20 | ||
| JP19616998A JP4172849B2 (ja) | 1998-03-20 | 1998-07-10 | キサントフィル結晶の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322708A true JPH11322708A (ja) | 1999-11-24 |
| JP4172849B2 JP4172849B2 (ja) | 2008-10-29 |
Family
ID=26413658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19616998A Expired - Fee Related JP4172849B2 (ja) | 1998-03-20 | 1998-07-10 | キサントフィル結晶の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4172849B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006114794A1 (en) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Katra Phytochem Private Limited | Isolation and purification of carotenoids from marigold flowers |
| CN1332947C (zh) * | 2005-08-03 | 2007-08-22 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种从植物油树脂中分离提纯叶黄素晶体的方法 |
| JP2008507514A (ja) * | 2004-07-22 | 2008-03-13 | バイオ・ラット・エスエー・ディーイー・シーブイ | 高純度トランス−ルテインエステル組成物及びその作製方法 |
| JP2010514423A (ja) * | 2006-12-22 | 2010-05-06 | ケミン、インダストリーズ、インコーポレーテッド | カロテノイドに基づく着色剤 |
| US7815958B2 (en) | 2001-06-14 | 2010-10-19 | San-Ei Gen F.F.I., Inc. | Carotenoids color emulsion preparation |
| WO2010125576A2 (en) | 2009-04-27 | 2010-11-04 | Katra Phytochem India Private Limited | A process for the isolation of carotenoids crystals from different plants |
| US8481769B2 (en) | 2005-04-25 | 2013-07-09 | Katra Phytochem (India) Private Limited | Isolation and purification of cartenoids from marigold flowers |
-
1998
- 1998-07-10 JP JP19616998A patent/JP4172849B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7815958B2 (en) | 2001-06-14 | 2010-10-19 | San-Ei Gen F.F.I., Inc. | Carotenoids color emulsion preparation |
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| US7351424B2 (en) | 2004-07-22 | 2008-04-01 | Bio Lut S.A. De C.V. | Enhanced purity trans-lutein-ester compositions and methods of making same |
| WO2006114794A1 (en) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Katra Phytochem Private Limited | Isolation and purification of carotenoids from marigold flowers |
| US7622599B2 (en) | 2005-04-25 | 2009-11-24 | Katra Phytochem Private Limited | Isolation and purification of carotenoids from marigold flowers |
| AU2005331246B2 (en) * | 2005-04-25 | 2011-04-21 | Katra Phytochem (India) Private Limited | Isolation and purification of carotenoids from Marigold flowers |
| US8481769B2 (en) | 2005-04-25 | 2013-07-09 | Katra Phytochem (India) Private Limited | Isolation and purification of cartenoids from marigold flowers |
| CN1332947C (zh) * | 2005-08-03 | 2007-08-22 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种从植物油树脂中分离提纯叶黄素晶体的方法 |
| JP2010514423A (ja) * | 2006-12-22 | 2010-05-06 | ケミン、インダストリーズ、インコーポレーテッド | カロテノイドに基づく着色剤 |
| WO2010125576A2 (en) | 2009-04-27 | 2010-11-04 | Katra Phytochem India Private Limited | A process for the isolation of carotenoids crystals from different plants |
| JP2010254687A (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Katra Phytochem Pvt Ltd | 植物源からカロテノイドを単離する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4172849B2 (ja) | 2008-10-29 |
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