MXPA05006197A - Derivados de hidroxifenil-benzofenona sustituidos con amino. - Google Patents

Derivados de hidroxifenil-benzofenona sustituidos con amino.

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Abstract

Se describen derivados de hidroxifenil-benzofenona, sustituidos con amino, de la formula (ver formula (1)): en que R1 y R2, independientemente entre si, son C1-C20alquilo; C2-C20alquenilo; C3-C10cicloalquilo; C3-C10cicloalquenilo; o R1 y R2 junto con el atomo de nitrogeno enlazado, forman un anillo heterociclico de 5 o 6 miembros n1 es un numero de 1 a 4; cuando n1 = 1, R3 es un radical heterociclico, saturado o insaturado radical; hidroxi-C1-C5alquilo; ciclohexilo opcionalmente sustituido con uno o mas C1-C5alquilo; fenilo, opcionalmente sustituido con un radical heterociclico, aminocarbonilo o C1-C5alquilocarboxi; cuando n1 es 2, R3 es un radical alquileno-, cicloalquileno, alquenileno o fenileno, el cual esta opcionalmente sustituido por un grupo carbonilo o carboxi; o R3 junto con A, forma un radical bivalente de la formula (ver formula); en que n2 es un numero de 1 a 3; cuando n1 es 3, R3 es un radical de alcanotriilo; cuando n1 es 4, R3 es un radical de alcanotetrailo; A es -O-; o -N(R5)-; y R5 es hidrogeno; C1-C5alquilo; o hidroxi-C1-C5alquilo. Los compuestos son utiles como filtros de la radiacion UV en aplicaciones de proteccion contra la luz solar.

Description

DERIVADOS DE HIDROXIFENIL-BENZOFENONA SUSTITUIDOS CON AMINO La presente invención se refiere a derivados de hidroxifenil-benzofenona, sustituidos con amino, al proceso para la preparación de estos compuestos, al empleo de estos absorbentes de luz UV, preferiblemente para la protección del pelo, humano y animal, y del daño de la radiación UV, al igual que a composiciones cosméticas que comprenden estos compuestos . Los nuevos compuestos corresponden a la fórmula: Ri y R-2, independientemente entre si, son Ci-C2oalquilo; C2- C2oalquenilo; C3-Ci0cicloalquilo; C3-Ciocicloalquenilo; o Ri y R2 junto con el átomo de nitrógeno enlazado, forman un anillo heterociclico de 5 ó 6 miembros ¾ es un número de 1 a 4; cuando ¾ = 1, R3 es un radical heterociclico, saturado o insaturado radical; hidroxi-Ci-C5alquilo; ciclohexilo opcionalmente sustituido con uno o más Ci-C5alquilo; fenilo, opcionalmente sustituido con un radical heterociclico, aminocarbonilo o Ci-C5alquilocarboxi; cuando ¾ es 2, R3 es un radical alquileno-, cicloalquileno, alquenileno o fenileno, el cual está opcionalmente sustituido por un grupo carbonilo o carboxi; un radical de la fórmula: *—CH—C=C-CH—* o R.3 junto con A, forma un radical bivalente de la fórmula en que n2 es un número de 1 a 3; cuando ¾ es 3, R3 es un radical de alcanotriilo; . cuaando ¾ es 4, R3 es un radical de alcanotetrailo; ¦J A es -O-/ o -N(R5)-; y R5 es hidrógeno; Ci-Csalquilo; o hidroxi-Ci-Csalquilo .
Ci-C2oal uilo denota un grupo alquilo, lineal o ramificado, insustituido o sustituido, tal como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, n-hexilo, ciclohexilo n-decilo, n-dodecilo, n-octadecilo, icosilo, metoxietilo, etoxipropilo, 2-etilhexilo, hidroxietilo, cloropropilo, N,N dietilaminopropilo, cianoetilo, fenetilo, bencilo, p-terc- butilfenetilo, p-terc-octilfenoxietilo, 3- (2, 4-di-terc-amilfenoxi) -propilo, etoxicarbonilmetil-2- (2-hidroxi-etoxi) etilo o 2-furiletilo C2-C2oalquenilo es, por ejemplo alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3-metil-but-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, iso-dodecenilo, n-dodec-2-enilo o n-octadec-4-enilo .
C3-Ci0cicloalquilo es, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo o ciclodecilo y preferiblemente ciclohexilo. Estos radicales pueden estar sustituidos, por ejemplo por uno o más de otros radicales de Ci-C4alquilo, iguales o diferentes, preferiblemente por metilo, y/o hidroxi. Si radicales cicloalquilo son sustituidos por uno o más radicales, ellos están preferiblemente sustituidos por uno, dos o cuatro,, preferiblemente por uno o dos radicales iguales.
C3-Ciocicloalquenilo es, por ejemplo ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo, cicloheptenilo, cicloocentilo, ciclononenilo o ciclodecenilo y preferiblemente ciclohexenilo . Estos radicales pueden estar sustituidos con uno o más radicales de Ci-C4alquilo, iguales o diferentes, preferiblemente con metilo, y/o hidroxi. Si los radicales de cicloalquenilo están sustituidos con uno o más radicales, ellos están sustituidos con uno, dos, tres o cuatro, preferiblemente con uno o dos radicales iguales o diferentes.
Los grupos de Ci-Csalquilo sustituidos por hidroxi son, por ejemplo, idroximetilo, hidroxietilo, idroxipropilo, hidroxibutilo o hidroxipentilo .
Un radical alquileno es preferiblemente un radical de Ci-C12alquileno, como, por ejemplo, metileno, etileno, pro-pileno, butileno, exilen u octileno.
Los radicales de alquileno pueden, opcionalmente, estar sustituidos con uno o más radicales de Ci-C5alquilo .
Si Ra y R2 son radicales heterocíclicos, ellos comprenden uno, dos, tres o cuatro heteroátomos de anillo iguales o diferentes. Se da preferencia especial a los heteroátomos que contienen dos o tres, especialmente uno o dos, heteroátomos idénticos o diferentes. Los heterociclos pueden ser mono-, o poli-cíclicos, por ejemplo mono-, bi- o tri-cíclicos. Ellos son preferiblemente mono o bicíclicos, especialmente monocíclicos . Los anillos contienen preferiblemente 5, 6 ó 7 miembros de anillo. Ejemplos de sistemas heterocíclicos, monocíclicos y bicíclicos, de los cuales los radicales ocurren en los compuestos de la fórmula (1) o (2) , pueden ser derivados de, por ejemplo, el pirrol, furano, tiofeno, imidazol, pirazol, 1, 2, 3-triazol, 1,2,4-triazol, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, pirano, tiopirano, 1,4-dioxano, 1,2-oxazina, 1,3-oxazina, 1,4-oxazina, indol, benzotiofeno, benzofurano, pirrolidina, piperidina, piperazina, morfolina y tiomorfolina .
Se da preferencia especial a los compuestos de la fórmula (1) , en que Ri y R-2» independientemente entre si, son hidrógeno; Ci- C2oalquilo; C2-C2oalquenilo; C3-Ci0cicloalquilo; C3- Ciocicloalquenilo; o Ri y R2 junto con el átomo de nitrógeno de enlace, forma un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros. ni es un número de 1 a 4; cuando ¾ es 1, R3 es un radical heterocíclico, saturado o insaturado, hidroxi-Ci-C5alquilo; ciclohexilo sustituido con uno o más Ci-C5alquilos ; cuando ¾ es 2, R3 es un radical alquileno-, cicloalquileno- o alquenileno, el cual puede, opcionalmente, estar interrumpido por un grupo carbonilo o carboxi; cuando ¾ es 3, R3 es un radical alcantrilo; cuando ¾ es 4, R3 es un radical alcanetetrailo; A es -0-; ó -N(R5)-; y R5 es hidrógeno; Ci-Csalquilo; o hidroxi-Ci-Csalquilo .
De interés preferido son los compuestos de la fórmula (1), en que Ri y 2 son Ci-C2oalquilo, preferiblemente Ci-C5alquilo; y más preferiblemente etilo.
Preferiblemente, Ri y R2 en la fórmula (1) tienen las mismas definiciones .
Si, en la fórmula (1) , na es 1, compuestos preferidos son, donde R3 es un radical heterociclico, saturado o insaturado, más preferiblemente un radical heterociclico saturado.
Entre estos compuestos, son preferidos aquellos donde R3 es un radical monociclico de 5, 6 6 7 miembros de anillo, con uno o más heteroátomos, preferiblemente donde R3 es morfolinilo; piperazinilo; piperidilo; pirazolidinilo; imidazolidinilo; o pirrolidinilo .
Cuando ni es 1, otros compuestos de interés de la fórmula (1) son donde R3 es un radical heterocíclico insaturado, preferiblemente un radical policíclico.
Más preferidos son los compuestos de la fórmula (1), donde R3 es a radical de la fórmula (la) y R5 es un radical heteroaromático policíclico, con 1 ó 2 eteroátomos .
De interés preferido son los compuestos de la fórmula (1) , donde R3 es un radical de fórmula (Ib) en que Re es hidrógeno; o Ci-Csalquilo .
Si ni es 2 , R3 es preferiblemente un radical más preferiblemente un radical C2-C8alquileno .
Más preferidos son los compuestos de la fórmula (1) , donde R3 es a radical de la formula; ; r es 0 ó 1; y q = es un número de 0 a 5.
Si en la fórmula (1) , ¾ es 3, R3 es preferiblemente un radical de la fórmula (le) * * * i i i *-CH— CH-(CH2)p-CH2-* (Id) *-CH— CH . 0 (le) *-CH— CH p es a número de 0 a 3. Ri, ¾ y A son como se definieron en la fórmula (1] Si en la fórmula (1) ni es 4, CH R3 es a radical de formula *— C—* ; ó * — CH 2r— C, — CH,2 — * CH„ ¾./ R2 y A son como se definieron en la fórmula (1) Compuestos preferidos de la presente invención, corresponden a la fórmula: Ri Y R-2/ independientemente entre si, son hidrógeno; o C5alquilo; A es -NH; ó -0-; y R3 es un radical heterocíclico, saturado o insaturado.
Asimismo, compuestos de la presente invención que son preferidos, corresponden a la fórmula ¾ y ¾, independientemente entre si, son hidrógeno; o Ci Csalquilo; A es -NH; ó -0-; y R3 es un radical Ci~Ci2alquileno .
Preferidos son también los compuestos de la fórmula , donde Ri y R2, independientemente entre si, son hidrógeno; o Ci- C5alquilo; A es -NH; ó -O-; * * R3 es *-CH—CH-(CH2)p-CH2-* o *-CH2—CH -; y * p es un número de 0 a 3.
Igualmente, compuestos de la fórmula: y Ri, R2 y A son como se definió para la fórmula (1) .
Compuestos e emplificados de la presente invención, son fórmulas: (HPBl) Los compuestos de la fórmula (1) pueden ser preparaados acuerdo con métodos conocidos, como se describen, por ejemplo en la patente EP-1,046,391.
Preferiblemente, los compuestos de la fórmula (1) , se preparan por: (a) dehidratación de la fórmula (6 a un compuesto de la fórmula: (6b) (b) reaccionar el anhídrido obtenido con el compuesto (4ci) H-N (]¾)-!¾ ó H-0-R3 al compuesto de la fórmula: Ri y 2A independientemente entre sí, son hidrógeno; Cj.- C2oalquilo; C2-C2o lquenilo; C3-Ci0cicloalquilo; C3- Ciocicloalquenilo; o ¾ y R2 junto con el átomo de nitrógeno de enlace, forman un anillo heterocíclico de 5 6 6 miembros; ¾ es 1 a 4; cuando nx es 1, R3 es hidrógeno; Ci-C2oalquilo; hidroxi-Ci-Csalquilo; C2- C2oalquenilo; C3-Cio-Ciclohexilo, el cual está insustituido o sustituido por uno o más de Ci-Csalquilo; (Y-0)pZ; C3- Cioaril; o un radical heterocíclico, saturado o insaturado; ? es Ci-C.i2alquileno; Z es Ci-C5alquilo; p es a número de 1 a 20; Si ¾ es 2, R3 es un radical alquileno-, cicloalquileno- o alquenileno el cual está, opcxonalmente interrumpido por grupos de carbonilo o carboxi; Si ?? es 3 , R.3 es un radical alcanotriilo; . R3 es un radical alcanotetrailo; A es -O-; ó -N(R5)-; R5 es hidrógeno; Ci-C5alquilo; o hidroxi-Ci-C5alquilo; y R5 es hidrógeno; d-C5alquilo; o hidroxi-Ci-C5alquilo .
El proceso para la preparación es un objeto más de la presente invención. Preferiblemente, los compuestos de la fórmula ( 7 ) donde Ri Y R-2, independientemente entre si, son Ci-Ci2alquilo; y R5 es hidrógeno; Ci-Ci2alquililo; o C3-C6cicloalquilo; se pueden obtener, de acuerdo con el proceso de la presente invención.
La reacción se lleva a cabo usualmente a una temperatura de 25 a 200°C, preferiblemente a la temperatura ambiente. En general, un solvente no es necesario para la etapa de reacción. Si se usa un solvente, sin embargo, preferiblemente los solventes que se usan en los ejemplos de trabajo, son preferidos.
Los compuestos de la fórmula (1) pueden ser recristalizados fácilmente como sales de x-HCl .
Los productos intermedios de la fórmula: Ri' y R2' ' , independientemente entre si, son hidrógeno; C2oalquilo; C?-C2oalquenilo; C3- Ciocicloalquenilo; o Rx y R2 junto con el átomo de nitrógeno de enlace, forman un anillo heterocíclico ó 6 miembros. son compuéstos no conocidos en la técnica anterior.
Ellos representan compuestos de partida para la preparación de filtros orgánicos de UV.
Los compuestos de la fórmula (6b') son un objeto más de la presente invención.
Los compuestos de la fórmula (1) son especialmente adecuados como filtros de UV, es decir para la protección de materiales orgánicos, que son sensibles a la luz ultravioleta, especialmente la piel y el pelo humano y animal, contra la acción de la radiación UV. Tales compuestos son, por lo tanto, adecuados como agentes de protección de la luz, en preparaciones cosméticas, i ¦; farmacéuticas y de medicina veterinaria.
Por lo tanto, un objeto más de la presente invención es una preparación cosmética, que comprende al menos uno de los compuestos de la fórmula (1) , junto con portadores o auxiliares aceptables cosméticamente.
Los absorbentes de luz UV, de acuerdo con la presente invención, se pueden usar o en el estado disuelto (filtros orgánicos solubles, filtros orgánicos solubilizados) o en el estado micronizado (filtros orgánicos nanoescalares, filtros orgánicos en partículas, pigmentos que absorben la luz UV) .
Se puede usar cualquier proceso conocido para la preparación de micropártículas para la preparación de los absorbentes de luz UV micronizados, por ejemplo: - molido en húmedo (proceso de micronización de baja viscosidad para dispersiones de bombeo) con un medio de molienda duro, por ejemplo bolas de silicato de circonio en un molino de bolas, y un agente tensoactivo i protector o un polímero protector en agua o en un solvente orgánico adecuado; se amasa en húmedo (proceso de micronización de alta viscosidad, para las pastas no bombeables) , que usa un amasador continuo o discontinuo (en lotes (. Para un proceso de amasado en húmedo, un solvente (agua o aceites aceptables cosméticamente) , un auxiliar de molienda (agente tensoactivo, emulsionante) y un auxiliar de molienda polimérico pueden ser usados. Ambos procesos pueden ser usados preferiblemente secado por rociado de un solvente adecuado, por ejemplo suspensiones acuosas o suspensiones que contienen solventes orgánicos, o soluciones verdaderas en agua, etanol, dicloroetano, tolueno o N-metilpirrolidona, etc. por expansión, de acuerdo con el proceso RESS (Rápida Expansión de Soluciones Supercríticas) de fluidos súper-críticos (por ejemplo el C02) en el cual el filtro o filtros de luz UV se disuelven, o la expansión de dióxido de carbono liquido, junto con una solución de uno o más filtros de UV en un solvente orgánico adecuado . - por la reprecipitación de solventes adecuados, que incluyen los fluidos súper-criticos (proceso GASR = Recristalización Anti-Solvente de Gas / proceso PCA = Precipitación con Anti-Solventes Comprimidos) .
Como aparatos de molienda para la preparación de los absorbentes orgánicos de UV, micronizados, se puede usar,, por ejemplo, un molino de chorro, un molino de bolas, un molino vibratorio o molino de martillos, preferiblemente un molino de mezcla de alta velocidad. Molinos aún más preferidos son los molinos modernos de bolas, fabricantes de estos tipos de molinos son, por ejemplo, Netzsch (molino LMZ), Drais (DCP-Viscoflow o Cosmo) , Bühler AG (molinos centrífugos) o Bachhofer. La molienda se lleva a cabo preferiblemente con un auxiliar de la misma.
Ejemplos de aparatos amasadores para la preparación de absorbentes de luz UV orgánicos, micronizados, son los amasadores de lote de hoja sigma típicos, pero también los amasadores de lote en serie (???-Werke) o amasadores continuos (Continua de Werner y Pfleiderer) .
Los auxiliares de molienda de bajo peso molecular para todos los procesos de micronizacion anteriores son los agentes de dispersión y los agentes tensoactivos y emulsionantes, como se describen abajo en las secciones intituladas "Emulsifiers", "Surfactants" y "Fatty alcohols" (Emulsionantes, Agentes Tensoactivos y Alcoholes Grasos) .
Auxiliares de molienda poliméricos útiles para la dispersión en agua son los polímeros solubles en agua, aceptables cosméticamente, con peso molecular (Mn) > 500 g/mol, son por ejemplo los acrilatos (tipos Saleare) polisacáridos, poliglucósidos o goma de xantano, modificados o no modificados. Asimismo, un polímero de vinil-pirrolidona alquilado, un copolímero de vinilpirrolidona / acetato de vinilo , un glutamato de acilo, un polglucósido de alquilo, el Ceteareth-25 o un fosfolípido pueden ser usados. Las dispersiones en aceite pueden comprender polímeros cerosos aceptables cosméticamente o ceras naturales, como el auxiliar de molienda polimérico, para ajustar la viscosidad durante y después del proceso. Ejemplos de otros auxiliares de molienda poliméricos útiles se describen abajo, en la sección intitulada "Polímeros" Solventes útiles son el agua, salmuera (poli-) etilen-glicol, glicerol o aceites aceptables cosméticamente. Otros solventes útiles se describen abajo en las secciones intituladas "Esteres de ácidos grasos", "Triglicéridos naturales y sintéticos, que incluyen los ésteres y los derivados de glicerilo". "Ceras Nacaradas", "Aceites de hidrocarburos" y "Siliconas o siloxanos".
Los absorbentes de UV micronizados, asi obtenidos, tienen usualmente un tamaño promedio de partículas de 0.02 a 2 mieras, preferiblemente de 0.03 a 1.5 mieras y, más especialmente, de 0.06 a 1.0 miera.
Un objeto más de la presente invención es una dispersión de un absorbente de luz UV, la cual comprende: (a) un absorbente de luz UV micronizado, de la fórmula: Ri y B.2/ independientemente entre sí, son hidrógeno; Ci C20alquilo; C2-C20alquenilo; C3-C10cicloalquilo; C3- Ciocicloalquenilo; o ¾ y R2 junto con el átomo de nitrógeno de enlace, forman un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros/ cuando ¾ es 1, R3 es hidrógeno; Ci-C2oalquilo; hidroxi-Ci-C5alquilo; C2- C2oalquenilo; no sustituido o sustituido con uno o más de Ci-C5alquilo. C3-Ciociclohexilo; (Y-0)pZ; C6-Ci0arilo; o un radical heterociclico, a saturado o insaturado; Y Ci-Ci2alquileno; Z Ci-Csalquilo; p es un número de 1 a 20; cuando nx es 2, R3 es un radical alquileno, cicloalquileno o alquenileno, opcionalmente interrumpido por un grupo carbonilo o carboxi; si ¾ es, 3, R3 es un radical alkanotriilo; . si ni es 4, R3 es un radical alkanotetrailo; A es -0-; o -N(R5)-; y R5 es hidrógeno; Ci-C5alquilo; o hidroxi-Ci-C5alquilo; R5 es hidrógeno; Ci-Csalquilo; o hidroxi-Ci-CsAlquilo; que tiene un tamaño de partículas de 0.02 a 2 um, y (b) un agente dispersante adecuado.
Los absorbentes de luz UV, de acuerdo con la presente invención, también se pueden usar en forma seca o en polvo. Para ese propósito, los absorbentes de luz UV se someten a métodos de molienda conocidos, tal como la atomización al vacio, secado por rociado en contra-corriente, etc. Tales polvos tienen un tamaño de partículas de 0.1 a 2 mieras . Para evitar la ocurrencia de aglomeración, los absorbentes de luz UV pueden ser recubiertos con un compuesto activo superficialmente, antes del proceso de pulverización, por ejemplo con un agente tensoactivo aniónico, no iónico o anfotérico, por ejemplo un fosfolípido o un polímero conocido, tal como el PVP, un acrilato etc.
Los absorbentes de luz UV, de acuerdo con la presente invención, también se pueden usar en portadores específicos para cosméticos, por ejemplo en nanopartículas de lípidos sólidos (SLN) o en microcápsulas de sol-gel inertes, donde los absorbentes de luz UV están encapsulados .
Las formulaciones cosméticas o las composiciones armacéuticas, de acuerdo con la presente invención, pueden también comprender uno o más de otros filtros de UV.
Las preparaciones cosméticas o farmacéuticas pueden ser preparadas por mezclar físicamente los absorbentes de luz UV con el auxiliar, usando métodos acostumbrados, por ejemplo, por agitar simplemente juntos los componentes individuales, en especial por hacer uso de las propiedades de disolución de los absorbentes de luz UV cosméticos ya conocidos, por ejemplo el metoxicinamato de octilo, ácido salicilico, éster de isooctilo, etc. El absorbente de luz UV puede ser usado, por ejemplo, sin tratamiento ulterior o en el estado micronizado o en la forma de un polvo.
Las preparaciones cosméticas o farmacéuticas contienen de 0.05 al 30% en peso, con base en el peso total de la composición, de un absorbente de UV o una mezcla de absorbentes de UV.
Se da preferencia al uso de relaciones de mezcla del absorbente de luz UV de la fórmula (1) , de acuerdo con la presente invención y otros agentes protectores de la luz, de 1:99 hasta 99; 1, especialmente de 1:95 a 95:1, y preferiblemente de 10:90 hasta 90:10, con basado en el peso. De interés especial son las relaciones en mezcla de 20:80 hasta 80:20, especialmente de 40:60 hasta 60:40 y preferiblemente alrededor de 50:50. Tales mezclas se pueden usar, entre otros, para mejorar la solubilidad o aumentar la absorción de luz UV.
Los absorbentes de luz UV de la fórmula (1), de acuerdo con la presente invención, o combinaciones de filtros UV son útiles para proteger la piel, el pelo y/o el color del cabello, natural o artificial.
Sustancias de filtro UV que pueden ser usadas adicionalmente con los absorbentes de luz UV, de acuerdo con la presente invención, son cualquier sustancias de filtro UV-A y UV-B.
Las preparaciones cosméticas y farmacéuticas pueden ser, por ejemplo, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuosas / alcohólicas, emulsiones, composiciones de cera / grasa, preparaciones adhesivas, polvos o ungüentos. Además de los filtros de UV, antes mencionados, las preparaciones cosméticas o farmacéuticas pueden contener otros auxiliares, como se describe abajo.
Como emulsiones de agua y que contienen aceite (por ejemplo de agua/aceite, aceite/agua, aceite/agua/aceite y agua/aceite/agua, o microemulsiones) las preparaciones contienen,' por ejemplo del 0.1 al 30% en peso, preferiblemente del 0. al 15% en peso, y especialmente de 0.5 al 10% en peso, con base en el peso total de la composición, de uno o más absorbentes de luz UV, del 1 al 60% en peso, especialmente del 5 al 50% en peso y preferiblemente del 10 al 35% en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un componente de aceite, del 0 al 30% en peso, especialmente del 1 al 30% en peso y preferiblemente del 4 al 20% en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un emulsionante, del 10 al 90% en peso, especialmente del 30 al 90% en peso, con base en el peso total de la composición, de agua y del 0 al 88.9% en peso especialmente del 1 al 50% en peso, de otros auxiliares aceptables cosméticamente.
Las preparaciones/composiciones cosméticas o farmacéuticas, de acuerdo con la presente invención, pueden también comprender uno o más compuestos adicionales como se describe abajo, por ejemplo, alcoholes grasos, esteres de ácidos grasos, triglicéridos naturales o sintéticos, que incluyen los ésteres de glicerilo y las ceras nacaradas derivadas. Los aceites de hidrocarburos, siliconas o siloxanos (polixiloxanos órgano-sustituidos) , aceites fluorados o perfluorados, emulsificadores, auxiliares y aditivos, agente de súper-grasas, agentes tensoactivos, reguladores/espesadores de la onsistencia y modificadores de la reologia, polímeros, agentes contra la caspa, formadores de películas, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, preservativos, y agentes que inhiben las bacterias, aceites de perfumes, colorantes o perlitas poliméricas o esferas huecas, como agentes que mejoran el SPF.
Preparaciones cosméticas o farmacéuticas Formulaciones cosméticas o farmacéuticas son contenidas en una amplia variedad de las preparaciones cosméticas, Ellas entran en consideración, por ejemplo, en especial las siguientes preparaciones: - preparaciones para el cuidado de la piel, por ejemplo, preparaciones de lavado y limpieza de la piel, en la forma de tabletas, jabones líquidos, detergentes sin jabón o pastas de lavado; - preparaciones del baño, por ejemplo líquidas baños de espuma, lechosas, preparaciones para regadera) o preparaciones sólidas del baño, por ejemplo cubos del baño y sales del baño; - preparaciones para el cuidado de la piel, por ejemplo emulsiones de la piel, microemulsiones o aceites de la piel; - preparaciones cosméticas -para el cuidado personal, por ejemplo maquillaje facial en la forma de cremas diarias o cremas en polvo, polvo para la cara (suelto o prensado) , maquillaje de colorete o crema, preparaciones para el cuidado de los ojos, por ejemplo, preparaciones de sombra de ojos, máscaras, delineador de ¿jos, cremas del ojo o cremas de fijación del ojo, preparaciones para el cuidado de los labios, por ejemplo barras de labios, brillo de labios, lápices de contorno de los labios, preparaciones para el cuidado de las uñas, tal como barnices de uñas, removedores de barnices de uñas, endurecedores de las uñas o removedores de cutículas, preparaciones para el cuidado de los pies, por ejemplo baños de pies, polvos para los pies, cremas de los pies o bálsamos de los pies, desodorantes especiales y antitranspirantes o preparaciones para remover callos; preparaciones para la protección de la luz, tal como lechos para el sol, lociones, cremas o aceites, bloques del sol o tropicales, preparaciones para el bronceado previo o preparaciones para después del sol; preparaciones para el bronceado de la piel, por ejemplo cremas auto-bronceadoras; preparaciones despigmentadoras, por ejemplo para el blanqueado de la piel o preparaciones para alivio de la piel; repelentes de insectos, por ejemplo aceites repelentes de insectos, lociones, rociados o barras repelentes de insectos ; desodorantes, tal como rocíos desodorante, rocíos de acción de bomba, geles desodorantes, barras o esferas desodorantes; antitranspirantes, por ejemplo, barras antitranspirantes, cremas o esferas antitranspirantes; preparaciones para la limpieza y cuidado de la piel para la piel manchada, por ejemplo por detergentes sintéticos (sólidos o líquidos), preparaciones de exfoliación o fricción o máscaras exfoliadoras; preparaciones de remoción del vello en forma química (depilación), por ejemplo, polvos que remueven el vello, preparaciones líquidas que remueven el vello, preparaciones para remover el vello en rema o pasta, preparaciones que remueven el vello en forma de gel o espumas de aerosol; preparaciones para afeitar, por ejemplo abón para afeitar, cremas de afeitar en espuma, cremas para afeitar no de espuma, espumas y geles para afeitar, preparaciones para antes de afeitar para el afeitado en seco, lociones para después de afeitar; preparaciones de fragancias, por ejemplo fragancias (agua de Colonia, agua de tocador, agua de perfume, perfume de tocador, perfume) aceites de perfume o cremas de perfumes; - prepáraciones cosméticas para el tratamiento del cabello, por ejemplo preparaciones para el lavado del cabello, en la forma de champúes y acondicionadores, preparaciones para 1 cuidado del cabello, por ejemplo preparaciones para el tratamiento previo, tratamientos del cabello, preparaciones que forman estructura del cabello, por ejemplo preparaciones de ondulado del cabello con ondas permanentes (ondas de calor, ondas tibias, ondas frías) , preparaciones para el alaciar el cabello, preparaciones líquidas para formar el cabello, espumas para el cabello, rocíos para el cabello, preparaciones blanqueadoras, por ejemplo, soluciones de peróxido de hidrógeno, champúes aclaradores, cremas de blanqueado, polvos de blanqueado, pastas de blanqueado o aceites, colorantes para el cabello, semi-permanentes o permanentes, preparaciones que contienen tintes de auto-oxidación, o colorantes naturales de cabello, tal como alheña o manzanilla.
Formas de Presentación > ,- Las formulaciones finales listadas pueden existir en una amplia variedad de formas de presentación, por ejemplo en la forma de preparaciones líquidas, tal como de agua/aceite, aceite/agua, aceite/agua/aceite, Agua/aceite/aceite o emulsión PIT y toda clase de microemulsiones, en la forma de un gel, en la forma de un aceite, una crema, leche o loción, en la forma de un polvo, laca, tableta o maquillaje, en la forma de una barra de aplicación, en la forma de un rociado (rociado con gas propulsor o rociado de acción de bomba) o un aerosol, en la forma de una espuma, o en la forma de una pasta.
De importancia especial como preparaciones cosméticas para la piel son las preparaciones protectoras de la luz, tal como leches, lociones, cremas, aceites, bloqueadores o tropicales para el sol, preparaciones para el bronceado previo o preparaciones para después de asolear, también preparaciones para el bronceado de la piel, por ejemplo, cremas auto-bronceadoras . De especial interés son las cremas de protección del sol, lociones de protección del sol, leches de protección del sol y preparaciones de protección del sol en la forma de un roció.
De especial importancia como preparaciones cosméticas para el pelo, son las preparaciones, antes mencionadas, para el . ...t tratamiento del cabello, especialmente preparaciones para 1 lavado del cabello, en la forma de champúes, acondicionadores del cabello, preparaciones para el cuidado del cabello, por ejemplo preparaciones para el tratamiento previo, tónicos del cabello, cremas de formación de estilo, geles de formación de estilo, pomadas, enjuagues del cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos del cabello intensos, preparaciones para el enlaciado del cabello, preparaciones liquidas de ajuste del cabello, espumas del cabello y rociados para el cabello. De interés especial son las preparaciones para el lavado del cabello en la forma de champúes .
Un champú tiene, por ejemplo, la siguiente composición: del 0.01 al 5% en peso de un absorbente de luz UV, de acuerdo con la invención, 12.0% en peso de lauret-2-sulfato de sodio, 4.0% en peso de betaina de cocamidopropilo, 3.0% en peso de cloruro de sodio y agua hasta el 100%.
Por ejemplo, especialmente, se pueden usar las siguientes formulaciones para el cabello: ai) una formulación de materia prima que emulsiona espontáneamente, que consiste de un absorbente de luz UV, de acuerdo con la invención, PEG-6Ci0-oxoalcohol y sesquioleato de sorbitán, al cual se agrega agua y cualquier compuesto de amonio cuaternario deseado, por ejemplo el 4% del cloruro de mincaraidopropil-diiuetil-2- hidroxietil-amonio o Quaternium 80; a2) formulación de materia prima que emulsifica espontáneamente, que consiste del absorbente de luz UV, de acuerdo con la invención, citrato de tributilo y PEG- 20-monooleato de sorbitán, al cual se agrega agua y cualquier compuesto de amonio cuaternario deseado, por ejemplo el 4% del cloruro de mincamidopropil-dimetil-2- hidroxietilamonio o el Quaternium 80; b) soluciones cuat- con impurezas, del absorbente de luz UV, de acuerdo con la invención, en triglicol de butilo y citrato de tributilo; c) mezclas de soluciones del absorbedor de luz UV, de acuerdo con la invención, con la n-alquilopirrolidona.
Otros ingredientes típicos en tales formulaciones son los agentes preservativos, bactericidas y bacteriostaticos, perfumes, tintes, pigmentos, agentes de espesamiento, agentes humidificadores, humectantes grasas, aceites u otros ingredientes típicos de formulaciones cosméticas y del cuidado personal, tal como alcoholes, poli-alcoholes, electrólitos, solventes orgánicos, derivados de silicio, emolientes, emulsificadores o agentes tensoactivos emulsificadores, agentes de dispersión, agentes antioxidantes, anti-irritantes y anti-inflamatorios, Preparación de nuevos compuestos Ejemplo 1: Preparación de la 3-ditilamino-dibenzo-oxepina (DEDO) 62.7 g del compuesto de la fórmula se suspendieron en un recipiente de reacción, a la temperatura ambiente, bajo agitación, en 400 g de éster de etilo del ácido acético. Una solución de 44.4 g de la diciclohexilcarbodiimida, disueltos en 200 g del éster de etilo del ácido acético, se mezclaron en esta suspensión. La temperatura se elevó a aproximadamente 30°C. La suspensión se agitó vigorosamente a la temperatura ambiente, durante alrededor- de 10 horas, y en seguida se filtró. Después de la evaporación, el producto puro de la fórmula: se obtuvo por cristalización de una mezcla del éster de etilo del ácido acético (60 g) / ciclohexano (220 g) , como cristales amarillos. Rendimiento: 42 g; Punto de fusión: 83.5°C. Análisis: el contenido de C, H, N, corresponde a los valores de la teoría; los espectros de H-NMR, C-NMR y S confirmaron la estructura de la oxepina.
Se pueden obtener análogos por este procedimiento los compuestos por deshidratación del ácido BB con el anhídrido acético, ;en lugar de la diciclohexil-carbodiimida.
Ejemplo 2: Preparación del compuesto de la fórmula 7.2 g del 2- (4-aminofenil) -6-metil-benzotiazol se suspendieron en 60 mi de dietilenglicol-dimetiléter, a la temperatura ambiente. Una solución de 16.6 g del compuesto de la fórmula (101), disuelta en 20 mi de dietilenglicol-dimetiléter, se agregó, bajo agitación, y la masa de reacción se alentó a 90°C. Después de un tiempo de reacción de 4 horas, la masa de reacción se enfrió a la temperatura ambiente y el producto crudo se separó por filtración. Este producto puro se obtuvo por extracción del producto crudo con etanol. Rendimiento: 7.3 g de un polvo de color beige. Punto de fusión: 225°C; C = 71.6%; H = 5.2%; N = 7.8%; S = 5.96%. Todos los valores corresponden con la teoría.
Espectro UV en dioxano: 1. Máximo a 336 nm, e = 57318 2.Máximo a 360 nm, e = 49032.
Ejemplo 3: Preparación de una dispersión con contenido activo del 38% En Dispermat LC, equipado con 19.3 g de perlas de molienda ER 120 S, 0.3-0.4 mm. 3.4 g del "compuesto de la fórmula (102) 0.3 g de Arlacel P 135 y 5.3 g de Crodamol 7AB, se molieron durante 4.5 horas. Se obtuvo una dispersión molida muy fina, la cual tenía un valor SPF de 16.4.
Esta dispersión cubrió muy bien un anillo amplio de UV (320-380 nm) .
Ejemplo 4: Preparación del compuesto de la fórmula (103): 6 g del compuesto de la fórmula (101) se disolvieron en 40 mi de Dioxano, Se agregaron 2.5 g de la 4-aminobenzamida a esta solución, mientras se agitaba. Después de un tiempo de reacción de 2 horas a 85°C, el dioxano se removió bajo vacio y el residuo se elaboró por recristalización del 2-metoxietahol al producto puro. Rendimiento: 3 g de cristales blancos; Punto de fusión: 254°C Análisis élemental: el contenido de C, H, N corresponde a la teoría. Espectro UV en dioxano: Máximo a 358 nm, e = 34848 Ejemplo 5: Preparación del compuesto de la fórmula (104): 2.36 g del 1, 6-hexandiol, 6g de tolueno y 11.8g del compuesto de la fórmula (191), se agitaron durante 5 horas a 110°C. En seguida, se separó por destilación el tolueno y el residuo destilado se recristalizó de acetona. Rendimiento: 7.2 g de cristales blancos. Punto de fusión: 148°C.
Ejemplo 6: Preparación del compuesto de la fórmula: 9.2 g del · compuesto de la fórmula (101), 14.4g de la mezcl racémica de mentol, 18 mi de dietilenglicol-dimetiléter, O.lg de 1.8-diazabiciclo (5.4.0) -undec-7-eno (1, 5, 5) se agitaron a 100°C durante 2 horas. Luego el solvente se removió al vacío y el residuo separado con métodos cromatográficos en columna (Kieselgel 60 / tolueno - éster de ácido acético, 8:2). Rendimiento: 12.8 g de una masa no cristalina vidriosa. Análisis: C/H/N = 74.5% / 9.4% / 3.04 %, que corresponde a la teoría.
Espectro UV en dioxano: Máximo a 351 nm; e = 38565 Ejemplo 7: Preparación del compuesto de la fórmula: 6 g del compuesto de la fórmula (191) se disolvieron en 30 mi de dioxano, a la temperatura ambiente. 1.16 g de, 1,6-diaminohexano, disuelto en 20 mi de dioxano, se agregaron a esta solución bajo agitación. La agitación de la masa de reacción, a la temperatura ambiente, se continuó durante 12 horas, luego el dioxano se removió al vacío y el producto crudo se recristalizó después de la extracción con agua a partir de metanol.
Rendimiento: 4.2 g de cristales amarillos Punto de fusión: 160 °C El análisis elemental corresponde a los valores teoría.
Ejemplo 8: Preparación del compuesto de la fórmula 9 g del compuesto de la fórmula (101) y 8.4g de anilina se disolvieron en 18 mi de dietilenglicol-dimetiléter. La reacción se calentó a 70°C y se agitó a esta temperatura durante 3 horas. Después de la evaporación de la masa de reacción al vacío, el producto puro se obtuvo, después de la recristalización de metanol. Rendimiento: 8.2 g de cristales amarillos Punto de fusión: 152 °C Espectro ÜV (en dioxano) Máximo a 359 nm, e = 34724.
Ejemplo 9: Preparación del compuesto (108): 7.4 g descompuesto de la fórmula (191) se disolvieron en 25 mi de dióxano, 3.3 g de morfolina disuelta en 10 mi de dioxano se agitaron dentro de la solución. La masa de reacción se agitó durante aproximadamente 20 horas a la temperatura ambiente, la mezcla de reacción se evaporó al vacio y el producto puro se recristalizó del éster de etilo del ácido acético. Rendimiento: 7.5 g de cristales amarillos; Punto de fusión: 155°C Espectro UV (en dioxano) : Máximo a 360 nm; e = 37900.
Ejemplo 10: Preparación del compuesto de la fórmula: (109) 9 g del compuesto de la fórmula (101), 9.5 g de dietanolamina, se disolvieron en 30 mi de dietilenglicol-di-metiléter y se agitaron a 85°C durante 3 horas.. La mas de reacción se redujo en vacio (0.03 mB/70oC) . El residuo se extrajo con aproximadamente 250 mi de agua a 70°C. 1 compuesto puro recrxstalizó de la fase acuosa después de enfriar. Rendimiento: 2.1 g de cristales amarillos Punto de fusión: 141°C Espectro UV (en dioxano) Máximo a 359 nm; e = 35080.
Ejemplo 11: Preparación del compuesto de la fórmula: 125.2 g del ácido 4-dietilamino-2-hidroxi-benzofenon carbónico (ácido BB) 700 mi de éster de etilo del ácido acético 38.8 g de carbonato de potasio; y 53.1 g de acetanhidro se agitaron intensamente durante 16 horas a la temperatur ambiente . Luego la mezcla de reacción se separó por filtración y el filtrado se evaporó a un peso de 157 g La forma anhidra del ácido BB (DEDO) , recristalizó desde residuo de evaporación.
Rendimiento: 99 g (cristales amarillos) Punto de fusión de 82 °C.
Los cristales se disolvieron en 18 g de dietilenglicol-dimetiléter, 14.6 g de 2-Buten-l , -diol se agregaron y 1.1 g de la 4-dimetilamino-piridina se agregaron bajo agitación a 110°C, al diéster (compuesto de la fórmula 110) . Se obtuvo un rendimiento cuantitativo. El compuesto puro se obtuvo por métodos cromatográficos en columna - Kieselgel 60 / diluente. El tolueno - éster etílico del ácido acético (8:2). El producto puro, en forma triturada, es un polvo amarillo amorfo .
Tiene una buena solubilidad para el ejemplo en Finsolve TN(C 12-16 alquilbenzoato) > 10% Espectro UV en dioxano: Máximo 351 nm, Ext mol. 65551.
Ejemplo 12: Preparación del compuesto de la fórmula: Análogo al ejemplo 11. 17.3 g del 2, 2-Dimetil-l, 3-propandiol, en lugar del 2-buten-l, 4-diol, reaccionaron con la forma anhidra del ácido BB. La elaboración el producto rudo se pudo llevar a cabo de acuerdo con los métodos descritos anteriormente. El compuesto obtenido es un polvo amarillo amorfo . Solubilidad en Finsolve TN > 30% Espectro IV en etanol. Máximo 354 nm Ext. mol 65296.
Ejemplos 13 a 23: Preparación de otros derivados de hidroxifenil-benzofenona De acuerdo con el método descrito en el Ejemplo 1, se pueden preparar los siguientes compuestos: Ejemplos de Aplicación Ejemplo 24: Preparación de un Agente Protector del Sol Sinno ax AO vg Cerasint SD-V 2g Alcohol Cetilico 1.5g Dow Corning 200 Fluid ig Witconol TN 15g Compuesto de la fórmula (110) 2g Octil-Triazona 2g Metoxidibenzoilmetano de Butilo 1.5g Glicerina lOg EDTA 0.2g Preservativo / agua desionizada. hasta. lOOg Ejemplo 25: Preparación de una Formulación Protectora del Sol Ejemplo 26: Preparación de una formulación protectora del sol Arlacel 165 FL 2g Alcohol estearílico ig Stearine TP 2.5g Dow Corning 200 Fluid 0.5g Witconol TN 15g Trietanolamina 0.5g Compuesto de la Fórmula (111) 1.5g Octil-Triazona 2g Metoxidibenzoilmetano de butilo ig Glicerina , 5g Amphisol K ig Synhalen K 0.3g Metocel F4M EDTA O.lg Trietanolamine 0.2g Preservativo/ agua desionizada. a un pH = 7 hasta. lOOg Ejemplo 27: Emulsión de Aceite / Aqua (A) : Compuesto de la fórmula (110) o (111) 3 g Aceite de Ajonjolí 10 g Estearato de glicerina 4 g Ácido esteárico i g Alcohol cetílico 0.5 g Polisorbato 20 0.2 g (B) : Propilen- Glicol 4 g Propilpa-rabeno 0.05 g Metilparabeno 0.15 g Trietano.lamina 0.1 g Carbomer 934 0.1 g Agua a 100 mi Preparación de la emulsión Fase (A) : Primeramente, el absorbente de luz UV se disolvió en aceite de ajonjolí. Los otros compuestos de (A) se agregaron ahí y se combinaron. Fase (B) : El propilparabeno y metilparabeno se disolvieron en propilen-glicol . Luego se agregaron 60 mi de agua, el calentamiento a 70 °C se llevó a cabo y luego el carbómero 934 se emulsionó ahí.
Emulsión Se agregó lentamente (A) a (B) , con agitación vigorosa de energía mecánica. El volumen se ajustó en 100 mi por la adición de agua.
Ejemplo 28. Crema para el cuidado diario, tipo de Aceite/Agua,I Nombre 1NCI % peso/peso (según usa) Parte Estearato de glicerilo (y) alcohol 4.0 cetearilico (y) palmitato de cetilo (y) A cocoglicéridos Cetearet-12 4.0 Alcohol Cetearilico 2.0 Éter de Dicaprililo 4.5 Estearato de Etilhexilo 4.0 Laurato de hexilo 3.5 Etilhexil-triazona 1.0 Benziliden-malonato-polisiloxano 2.0 Polímero cruzado de HD/trimetilol hexil- 5.0 lactona (y) sílice Estearil-dimeticona 1.0 Dimeticona 2.0 Alcohol Cetílico 0.8 Compuesto de la fórmula (110) o (111) 2.0 Parte Agua c.s. para B 100 Agua (y) escleroglucano (y) fenoxietanol 2.0 Glicerol 2.0 Parte Steareth-10 alil-éter/copolímero de acrilato 0.45 C 0.7 Nombre INCi peso/peso (según usa) Parte Agua (y) acetato de tocoferilo 4.0 triglicérido caprílico/cáprico D polisorbato 80 (y) lecitina Parte Agua (e) hidróxido de sodio q. s .
E Fragancia es.
Procedimiento de Preparación La Parte A y la Parte B se calentaron separadamente a 80°C. La parte A se vació en la parte B, mientras se agitaba continuamente. En seguida, la mezcla se homogeneizó con el aparato Ultra Turrax a 11 000 rpm, durante 20 segundos. La mezcla e enfrió a 60°C y la Parte C se agregó. A una temperatura debajo de 30 °C, la parte D se agregó y 1 valor del pH se ajustó con hidróxido de sodio, entre 6.5 y 7.0. Finalmente, se agregó la fragancia.
Ejemplo 29: Crema de protección di sol, tipo de Aceite/agua Nombre INCI % peso/peso (según se usa) Parte Diestearato de Poligliceril-3 metilglucosa 2.0 A Decil-oleate 5.7 Nombre INCI peso/peso (según se usa) Isopropil-palmitate 5.8 triglicérido caprilico/cáprico 6.5 Compuesto de la formula (110) o 2.0 Etilhexil-metoxicinamato 5.0 alcohol cetilico 0.7 Parte Glicerol 3.0 B Carbómero 0.3 Agua c.s. para 100 Parte Fenoxietanol (y) metilparabeno (y) 0.5 C etilparabeno (y) butilparabeno (y) propilparabeno (y) isobutilparabeno Parte 2,2' -Metilen-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-il) - 8.0 D 4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -fenol (Tinosorb M) (y) aqua (y) decil-glucoside (y) propilen- glicol (y) goma de xantano Agua 20.0 Parte Agua (e) hidróxido de sodio q. s .
Fragancia c.s, Procedimiento de Preparación La Parte A y la parte B se calentaron separadamente a 75 !C. La Parte A se vació en la Parte B, mientras se agitaba. La mezcla se homogeneizó con un aparato UltraTurrax a 11000 rpm durante 15 segundos. La mezcla se enfrió a 60 °C y se incorporaron la Parte C y la Parte D. La mezcla se homogeneizó de nuevo por un tiempo corto (5 segundos / r 11,000 rpm) y se enfrió ulteriormente, con agitación moderada. A la temperatura ambiente, el pH se ajustó con una solución de hidróxido de sodio entre 5.5 y 6.0. Finalmente, se agregó la fragancia.
Ejemplo 30: Loción protectora de luz UV, para el Cuidado diario nombre INCI % peso/peso (según se usa) Parte Oleth-3 fosfate 0.6 A Steareth-21 2.5 Steareth-2 1.0 Alcohol Cetilico 0.8 Alcohol estearilico 1.5 Tribehenin 0.8 Isohexadecano 8.0 Compuesto de la fórmula (110) 5.0 nombre INCI % peso/peso (según se usa) Parte Agua c . s . a B 100 Glicerol 2.0 2,2' -Metilen-bis- (6- (2H-benzotriazole-2-il) - 3.0 4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -fenol (Tinosorb fÍ M) (y) aqua (y) decil glucoside (y) propilen glicol (y) goma de xantano Disodio- EDTA 0.1 Parte Agua 20.0 c Diazolidinil-urea (y) yodopropin.il 0.15 butilcarbamato Propilen- glicol 4.0 Parte Copolimero de acrilato de sodio (y) parafina 1.5 D liquida (y) PPG-1 trideceth-6 Ciclopentasiloxano 4.5 PEG-12 dimeticona 2.0 Acetato de Tocoferilo 0.45 Agua (y) ácido cítrico q. s . Parte Fragancia q. s . E Procedimiento de Preparación Se calentaron separadamente la parte A y la parte B a 75°C. La parte A se vació en la parte B , mientras se agitaba continuamente, inmediatamente después de la emulsificación, se incorporó en la mezcla el SF 2200 y el SF 1288 de la parte D. En seguida, se homogeneizó con un aparato UltraTurrex a 11,000 rpm durante 20 segundos. S permitió enfriar a 65°C y se incorporó el SALCARE® SC 91. A una temperatura debajo de 50°C y la parte C. A 35°C o debajo, se incorporó el acetato de vitamina E y en seguida se ajustó el pH con ácido cítrico. A la temperatura ambiente se agregó la parte E .
Ejemplo 31 : Crema de protección del sol, tipo de Aceite/agua nombre INCI % peso/peso (según se usa) Parte Di estearato de Poligliceril-3 metilgluco 2.0 A oleato de decilo 5.7 palmitato de isopropilo 5.8 triglicérido caprílico/cáprico 6.5 Compuesto de la fórmula (110) o (111) 2.0 met'oxicinamato de etilhexilo 5.0 Alcohol cetílico 0.7 nombre IIMCI % peso/peso (según se usa) Parte Glicerol 3.0 B Carbómero 0.3 Agua es. a 100 Parte Fenoxietanol (y) metilparabeno (y) 0.5 C etilparabeno (y) butilparabeno (y) propilparabeno (e) isobutilparabeno Parte 2, 2 ' -Metilen-bis- ( 6- (2H-benzotriazol-2-il) - 8.0 D 4- (.1, 1 3, 3-tetrametilbutil) -fenol (y) agua (y) decil-glucósido (y) propilen-glicol (y) goma de xantano Agua 20.0 Parte Agua (e) hidróxido de sodio q.s. E Fragancia c.s.
Procedimiento de preparación La Parte A y la Parte B se calentaron separadamente a 75°C. La Parte A se vació en la Parte B sin agitar. La mezcla se homogeneizó con un aparato Ultra Turrax a 11,000 rpm durante 15 segundos, la mezcla se enfrió a 60°C y la Parte C y la Parte D se incorporaron. La mezcla se homogeneizó de nuevo durante un tiempo corto (5 segundos/ 11,000 rpm) . Después del enfriamiento ulterior, con agitación moderada, el pH se ajustó con. hidróxido de sodio a la temperatura ambiente. Una solución entre el pH de 5.50 y 6.00 se obtuvo. Finalmente se agregó l ^ fragancia .
Ejemplo 32: Crema de protección del sol, tipo de Aceite/agua nombre INCI peso/peso (como se usa) Parte Di estearato de poligliceril-3 metilglucosa 2.0 A Oleato de decilo 5.7 Palmitato de isopropilo 5.8 triglicérido caprilico/cáprico 6.5 Mezcla del compuesto de la fórmula (110) o 2.0 (111) (50 %) y Uvinul A Plus CAS Reg. No. 302776-68-7 (50 %) Metoxicinamato de etil exilo 5.0 Alcohol cetilico 0.7 Parte Glicerol 3.0 B Carbómero 0.3 Agua es. para 100 Parte Fenoxietanol (y) metilparabeno (y) 0.5 etilparabeno (y) butilparabeno (y) nombre INCI % peso/peso (como se usa) C propilparabeno (e) isobutilparabeno Parte 2, 2 ' -Metilen-bis- ( 6- (2H-benzotriazol-2-il) - 8.0 D 4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -fenol (y) agua (y) decil glucósido (y) propilen-glicol (y) goma de xantano agua 20.0 Parte agua (e) hidróxido de sodio q.s. r s E Fragancia c.s.
Procedimiento de Preparación La Parte A y la Parte B se calentaron separadamente a 75°C. La Parte A se vació en la Parte B mientras se agitaba. La mezcla se homogeneizó con un aparato Ultra Turrax a 11,000 rpm durante 15 segundos. Después de enfriar a 60°C. la Parte C y la Parte D se incorporaron. La mezcla se homogeneizó de nuevo durante un tiempo corto (5 segundos/ 11,000 rpm). s Después del enfriamiento ulterior, con agitación moderada, el pH se ajustó con hidróxido de sodio a la temperatura X ambiente ., Una solución entre el pH de 5.50 y 6.00 se obtuvo. Finalmente se agregó la fragancia.

Claims (29)

REIVINDICACIONES
1. Compuesto de la fórmula Ri y R2, independientemente entre si, son Ci-C2oalquilo; C¿- C2oalquenilo; C3-Ci0cicloalquilo; C3-Ciocicloalquenilo; o Ri y R2 junto con el átomo de nitrógeno enlazado, forman un anillo heterociclico de 5 ó 6 miembros ni es un .número de 1 a 4; cuando ¾' = 1, R3 es un radical heterociclico, saturado o insaturado radical; hidroxi-Ci-Csalquilo; ciclohexilo opcionalmente sustituido con uno o más Ci-C5alquilo; fenilo, opcionalmente sustituido con un radical heterociclico, aminocarbonilo o Ci-Csalquilocarboxi; cuando ¾ es 2, R3 es un radical alquileno-, cicloalquileno, alquenileno o fenileno, el cual está opcionalmente sustituido por un grupo carbonilo o carboxi; un radical de la fórmula: radical *—CHJ-C=C-CH¿—* o R3 junto con A, forma un radical bivalente" de la fórmula en que n2 es un número de 1 a 3; cuando r es 3, R3 es un radical de alcanotriilo; . cuaando ¾ es 4, R3 es un radical de alcanotetrailo; A es -0-; o -N(R5)-; y R5 es hidrógeno; Ci-C5alquilo; o hidroxi-Ci-C5alquilo .
2. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 1, en que RL y ¾Í independientemente entre si, son hidrógeno; Ci~ C2oalquilo; C2-C2oalquenilo; C3-Ciocicloalquilo; C3- Ciocicloalquenilo; o ¾ y R2 junto con el átomo de nitrógeno de enlace, forma un anillo heterociclico de 5 ó 6 miembros . i es un número de 1 a 4; cuando ¾ es 1, R3 es un radical heterociclico, saturado o insaturado, hidroxi-Ci-C5alquilo; ciclohexilo sustituido con uno o más Ci-C5alquilos; cuando t?? es 2, R3 es un radical alquileno-, cicloalquileno- o alquenileno, el cual puede, opcionalmente, estar interrumpido por un grupo carbonilo o carboxi; cuando ¾ es 3, R3 es un radical alcantrilo; cuando ¾ 'es 4, R3 es un radical alcanetetrailo A es -o-; ó -N(R5)-; y R5 es hidrógeno; Ci-C5alquilo; o hidroxi-Ci-C5alquilo . · ·'
3. Compuesto, de acuerdo con las reivindicaaciones 1 6 2, en que : Ri y R2 son C1-C20 alquilo.
4. Compuesto, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en que Ri y ¾/· independientemente entre si, son C1-C20 alquilo.
5. Compuesto, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en que i y en la fórmula (1) , tienen la misma definición.
6. Compuesto, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en que si ni es 1, R3 es un radical heterociclico, saturado o insaturado.
7. Compuesto, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en que si ni es 1 R3 es un radical eterocíclico saturado.
8. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 7, en que R3 es un radical monociclico de 5, 6 ó 7 miembros de anillo, con uno o más heteroátomos .
9. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 8, en que R3 es morfolinilo; piperazinilo; piperidilo pirazolidinilo; imidazolidinilo; o pirrolidinilo .
10. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 6, en que R3 es un radical heterociclico insaturado.
11. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 10, en que R3 es un radical policiclico.
12. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 1 u 11, en que R3 es un radical de la fórmula (la) Y R5 es un radical heteroaromático policiclico, con uno o dos heteroátomos .
13. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 12, en que R3 es un radical de la fórmula (Ib) donde R6 es hidrógeno; o Ci-C5alquilo
14. Compuesto, de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4 ó 13, en que si na es 2', R3 es un :radical Ci-Ci2alquileno, y Ri/ R2 y A son como se definió en la reivindicación 1.
15. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 14, en que R3 es un radical de la formula *—CH—(CH2)—CHj * · r es 0 ó.1; y q = es un número de 0 a 5.
16. Compuesto, de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, en que cuando ¾ es 3; R3 es a radical de la fórmula (la), *-CH—CH-(CH2)p-cH2-* o I (Ib) —CH—CH. y p es un número de 0 a 3; y Ri 2 y A son como se definió para la fórmula (1) .
17. Compuesto, de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 cuando ¾ es 4, I * CH, I 2 R3 es a radical de la fórmula *—c—* ; ó -CH52-C,—CH2, I * CH, 2 y A son como se definieron en la fórmula (1) .
18. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 1, el cual corresponde a la fórmula Ri y R2 independientemente entre sí, son hidrógeno; o Csalquilo;-. A es -NH; ó -0-; y R3 es un radical eterocíclico, saturado o insaturado.
19. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 1, el cual corresponde a la fórmula: ¾ y R2 independientemente entre si, son hidrógeno; o Ci~ C5alquilo;-' A es -NH; o -0-; y R3 es a radical Ci-Ci2alquileno .
20. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 1, el cual corresponde a la fórmula: Ri y R2 independientemente entre sí, son hidrógeno; o Ci-Csalquilo; A es -NH; ó -0-; y es *-CH—CH-(CH2)p-CH2-* ó *-CH2—CH P es un número de 0 a 3..
21. Compuesto, de acuerdo con la reivindicación 1, el cual corresponde a la fórmula: R3 es un radical de la fórmula *—C—* ; o Ri, R2 y A son como se definieron en la fórmula (1) .
22. Un proceso para la preparación de los compuestos fórmula (1) , el cual comprende la des idratación (a) del compuesto de la fórmula al compuesto de la fórmula (b) reaccionar el anhídrido obtenido con el compuesto (6ci) H-N(R4)-R3 ó (6c2)H-0-R3 al compuesto de la fórmula: Ri Y ¾/ independientemente entre sí, son hidrógeno; Ci- C2oalquilo; C2-C2oalquenilo ; C3-Ci0cicloalquilo; C3- Ciocicloalquenilo; o R% y R2 junto con el átomo de nitrógeno de enlace, forman un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros; ni es 1 a 4; cuando x es 1, R3 es hidrógeno; d~C2oalquilo; hidroxi-Ci-C5alquilo; C2- C2oalquenilo; C3-Cio-Ciclohexilo, el cual está insustituido o sustituido por uno o más de Ci-C5alquilo; (Y-0)pZ; C6- Cioaril; o un radical heterocíclico, saturado o insaturado; Y es Ci-Ci2alquileno; Z es Ci-C5alquilo; p es a número de 1 a 20; Si nx es 2, R3 es un radical alquileno-, cicloalquileno- o alquenileno el cual está, opcionalmente interrumpido por grupos de carbonilo o carboxi; Si i es 3, R3 es un radical alcanotriilo; Si ni es 4, R3 es un radical alcanotetrailo; A es -0-; ó -N(R5) -; R5 es hidrógeno; Ci-C5alquilo; o hidroxi-Ci-C3alquilo; y R5 es hidrógeno; Ci-Csalquilo; o hidroxi-Ci-C5alquilo .
23. Proceso, de acuerdo con la reivindicacaión 22, en que proceso se refiere a compuestos de la fórmula: Ri y R2 independientemente entre si, son Ci-Ci2alquilo; y R5 es hidrógeno; Ci-Ci2alklil; o C3-C6-Cicloalquilo .
24. El empleo de compuestos de la fórmula (1), en la protección del pelo y la piel humaanos o de animales, de la radiación UV.
25. El empleo, de acuerdo con la reivindicación 24, en que los compuestos de la fórmula (1) están presentes en forma micronizad .
26. Una preparación cosmética, que comprende al menos uno de los compuestos de la fórmula (1), de acuerdo con la reivindicación 1, con portadores o auiliares aceptables cosméticamente .
27. Compuestos de la fórmula: y R2" independientemente entre si, son hidrógeno; C2oalquilo; C2-C2oalquenilo; C3-Ci0-cicloalquilo; C3- Ciocicloalquenilo; o Rx y R2 junto con el átomo de nitrógeno al cual se enlazan, forman un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros.
28. El empleo de los compuestos de la fórmula (6b') para preparación de absorbentes orgánicos de la radiación UV".
29. Una dispersión que absorbe la radiación UV, la cual comprende : (a) un absorbente de radiación UV, micronizado, de la fórmula : Ra y R2 independientemente entre si, son hidrógeno; Ci- C2oalquilo; C2-C20alquenilo; C3-Ciocicloalquilo; C3- Ciocicloalquenilo; o ¾ y R2 junto con el átomo de nitrógeno al cual se unen, forman un anillo heterociclico de 5 ó 6 miembros; cuando ¾ es 1, R3 es hidrógeno; Ci-C2oalquilo; hidroxi-Ca-C5alquilo; C2- C2oalquenilo; no sustituido o con uno o más Ca-C5alquilos sustituidos con C3-Ci0ciclohexilo; (Y-0)pZ; C6-Caoaril; o un radical heterociclico, saturado o insaturado; Y Ca-C12alquiloen; Z Ca-C5alquilo; p es un número de 1 a 20; cuando ¾ es 2, R.3 es un radical alquileno, cicloalquileno o alquenilono, opcionalmente interrupido por un grupo carbonil- o carboxi; si ?? es 3 R3 es un 'radical alcanotriilo; si i es 4, R3 es un radical alcanotetrailo; A es -o-; ó -N(R5)-; y R5 es hidrógeno; Ci-Csalquilo; o hidroxi-Ci-Csalquilo; R5 es hidrógeno; Ci-C5alquilo; o hidroxi-Ci-C5alquilo; que tiene. un tamaño de partículas de 0.02 a 2 um; y (b) un agente de dispersión adecuado. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describen derivados de hidroxifenil benzofenona, sustituidos con amino, de la fórmula: Ri y ¾/ independientemente entre si, son Ci-C2oalquilo; C2- C2oalquenilo C3-Ci0cicloalquilo; C3-Ciocicloalquenilo; o Ri y R2 junto con el átomo de nitrógeno enlazado, forman un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros ¾ es un número de 1 a 4; cuando ¾ = 1, R3 es un radical heterocíclico, saturado o insaturado radical; hidroxi-Ci-Csalquilo; ciclohexilo opcionalmente sustituido con uno o más Ci-C5alquilo; fenilo, opcionalmente sustituido con un radical heterocíclico, aminocarbonilo o Ci-C5alquilocarboxi; cuando n es 2, R3 es un radical alquileno-, cicloalquileno, alquenileno o fenileno, el cual está opcionalmente sustituido por un grupo carbonilo o carboxi; o R3 junto con A, forma un radical bivalente de la fórmula en que n2 es un número de 1 a 3; cuando ¾ es 3, R3 es un radical de alcanotriilo; . cuaando nj. es 4, R3 es un radical de alcanotetrailo; A es -0-; o -N(R5)-; y R5 es hidrógeno; Ci-Csalquilo; o hidroxi-Ci-C5alquilo . Los compuestos son útiles como filtros de la radiación UV en aplicaciones de protección contra la luz solar.
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