MXPA05006120A - Proceso para la purificacion oxidativa de acido tereftalico. - Google Patents

Proceso para la purificacion oxidativa de acido tereftalico.

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Abstract

Se describe un proceso para producir una suspension de acido carboxilico purificada. El proceso comprende remover las impurezas de un producto cristalizado de una zona de desplazamiento de solido-liquido para formar la suspension de acido carboxilico purificada. El proceso produce la suspension de acido carboxilico purificada que tiene un buen color y bajos niveles de impureza sin el uso de etapas de purificacion similares a la hidrogenacion o un proceso de remocion de impurezas.

Description

PROCESO PARA LA PURIFICACIÓN OXIDATIVA DE ÁCIDO TEREFTALICO DESCRIPCIÓN DE LA INVENC ÓN La presente invención se relaciona a un proceso para la purificación de una suspensión de ácido carboxílico sin purificar. Más específicamente, la presente invención se relaciona a un proceso que comprende las etapas de desplazar a temperaturas elevadas, el licor madre de un producto cristalizado y resuspendiendo el producto cristalizado para ser separado en una zona de desplazamiento de sólido-líquido para formar una suspensión de ácido carboxílico purificada. El ácido tereftálico se produce comercialmente por oxidación de paraxileno en presencia de un catalizador, tal como, por e emplo, Co, n, Br y un solvente. El ácido tereftálico utilizado en la producción de fibras de poliéster, películas, y resinas debe además tratarse para remover impurezas presentes debido a la oxidación de paraxileno. El proceso comercial típico produce un ácido tereftálico sin purificar luego se disuelve el ácido tereftálico sin purificar sólido en agua a temperaturas y presiones elevadas, hidrogenando la solución resultante, enfriando y cristalizando el producto de ácido tereftálico fuera de la solución, y separando el producto tereftálico sólido del líquido como se describe en la Patente Norteamericana No. 3,584,039 incorporada en la presente para referencia.
En muchos procesos de impurezas coloreadas del bencilo, y las familias de fluorenona se hidrogenan a productos incoloros y dejan el proceso con el producto sólido de ácido tereftálico y las corrientes de agua residual. Sin embargo, esta invención proporciona un proceso atractivo para producir una suspensión de ácido carboxilico purificada utilizando una zona de desplazamiento de sólido-líquido que comprende un separador de sólido-líquido a temperaturas elevadas después de la oxidación de un producto de suspensión de ácido carboxilico sin purificar y previo a la filtración y secado finales. En una modalidad de la invención, un proceso para producir la suspensión de ácido carboxilico purificada se proporciona sin el uso de hidrogenación del ácido tereftálico o un proceso para separar las impurezas del solvente de oxidación como se describe en la US 3,584,039. Otro ejemplo de un proceso para separar las impurezas del solvente de oxidación es la US 4,356,319. En otra modalidad de esta invención, un proceso para producir una suspensión de ácido carboxilico purificada, el proceso comprende remover las impurezas de un producto cristalizado en una zona de desplazamiento de sólido-líquido para formar la suspensión de ácido carboxilico purificada; en donde la suspensión de ácido carboxilico purificada tiene un b* de menos de 3.5; en donde la suspensión de ácido carboxílico purificada se forma sin una etapa de hidrogenación . En otra modalidad de esta invención, un proceso para purificar un producto de oxidación por etapas, el proceso comprende remover impurezas del producto de oxidación por etapas en una zona de desplazamiento de sólido-líquido para formar un producto de oxidación por etapas, purificado; en donde el producto de oxidación por etapas purificado tiene un b* de menos de 3.5; en donde el producto de oxidación por etapas purificado se forma sin una etapa de hidrogenación. En otra modalidad de esta invención, se proporciona un proceso para producir una suspensión de ácido carboxílico purificada. El proceso comprende remover en una zona de desplazamiento de sólido-líquido impurezas de un producto cristalizado para formar la suspensión de ácido carboxílico purificada; en donde la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que se opera a una temperatura entre aproximadamente 140 °C a aproximadamente 160°C; en donde el separador de sólido-liquido se opera en un modo continuo; y en donde el separador de sólido-líquido se opera a una presión de menos de aproximadamente 4.92 kgf/cm2 absoluta (70 psia) . En otra modalidad de esta invención, se proporciona un proceso para producir una suspensión de ácido carboxílico purificada. El proceso comprende: (a) opcionalmente , remover las impurezas de una suspensión de ácido carboxílico sin purificar en una zona de desplazamiento de sólido-líquido opcional para formar un producto de suspensión; (b) oxidar el producto de suspensión o la suspensión de ácido carboxílico sin purificar en una zona de oxidación por etapas para formar un producto de oxidación por etapas ; (c) cristalizar el producto de la oxidación por etapas en una zona de cristalización para formar un producto cristalizado; y (d) remover en una segunda zona de desplazamiento de sólido-líquido impurezas del producto cristalizado para formar la suspensión de ácido carboxílico purificada. En aún otra modalidad de esta invención, un proceso para producir una suspensión de ácido carboxílico purificada se proporciona. El proceso comprende: (a) opcionalmente, remover las impurezas de una suspensión de ácido carboxílico sin purificar en una zona de desplazamiento de sólido-líquido opcional para formar un producto de suspensión; (b) oxidar el producto de suspensión o la suspensión de ácido carboxílico sin purificar en una zona de oxidación por etapas para formar un producto de oxidación por etapas ; (c) remover en una zona de desplazamiento de sólido-líquido impurezas del producto de la oxidación por etapas para formar el producto de oxidación por etapas purificado; y (d) cristalizar el producto de oxidación por etapas purificado en una zona de cristalización para formar el producto de ácido carboxílico purificado. Estos objetos, y otros objetos, serán más aparentes a otros con experiencia ordinaria en la técnica después de leer esta descripción. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una vista esquemática del proceso inventivo para la purificación oxidativa del ácido carboxílico en donde una zona de desplazamiento de líquido se utiliza después de la zona de cristalización. La Figura 2 es una vista esquemática del proceso inventivo para la purificación oxidativa del ácido carboxílico en donde una zona de desplazamiento de líquido se utiliza después de la zona de oxidación por etapas. La presente invención proporciona un proceso para la purificación de una suspensión de ácido carboxílico sin purificar. El proceso comprende las etapas de desplazar el licor madre a temperaturas elevadas de un producto cristalizado y resuspender el producto cristalizado en una zona de desplazamiento de sólido-líquido para formar una suspensión de ácido carboxílico purificada. El ácido tereftálico sin purificar es convencionalmente hecho mediante la oxidación de aire de fase liquida de paraxileno en presencia de un catalizador de oxidación adecuado. Los catalizadores adecuados comprenden al menos uno seleccionado de, pero no limitado a, compuestos de cobalto, bromo y manganeso,^ que son solubles en el solvente seleccionado. Los solventes adecuados incluyen, pero no se limitan a, ácidos mono-carboxílicos alifáticos, que de preferencia contienen de 2 a 6 átomos de carbono, o ácido benzoico y mezclas de los mismos y mezclas de estos compuestos con agua. Preferiblemente el solvente es ácido acético mezclado con agua, en una relación de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 25:1, preferiblemente entre aproximadamente 8:1 y aproximadamente 20:1. Durante toda la especificación el ácido acético se referirá como el solvente. Sin embargo, debe apreciarse que otros solventes adecuados, tales como aquellos descritos en la presente, también pueden utilizarse. Las patentes que describen la producción de ácido tereftálico tales como 4,158,738 y 3,996,271 se incorporan por la presente para referencia. En una modalidad de esta invención un proceso para producir suspensión 190 de ácido carboxílico purificada se proporciona en la Figura 1. El proceso comprende remover las impurezas de un producto cristalizado en una zona 180 de desplazamiento de sólido-liquido para formar la suspensión 190 de ácido carboxílico purificada; en donde la suspensión 190 de ácido carboxílico purificada tiene un b* de menos de 3.5; en donde la suspensión 190 de ácido carboxílico purificada se forma sin una etapa de hidrogenación. La zona 180 de separación de sólido-líquido, las impurezas, el producto 160 cristalizado, y la suspensión 190 de ácido carboxílico purificada se describen todas subsecuentemente en esta descripción. En otra modalidad de esta invención, un proceso para purificar un producto 110 de oxidación por etapas, el proceso comprende remover las impurezas del producto 110 de oxidación por etapas en una zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido para formar un producto 165 de oxidación por etapas purificado; en donde el producto 165 de oxidación por etapas purificado tiene un b* de menos de 3.5; en donde el producto 165 de oxidación por etapas purificado se forma sin una etapa de hidrogenación. La zona 180 de separación de sólido-líquido, las impurezas, el producto 110 de oxidación por etapas, y el producto 165 de oxidación por etapas purificado se describen todos subsecuentemente en esta descripción. En otra modalidad de esta invención un proceso para producir una suspensión 190 de ácido tereftálico purificada se proporciona en la Figura 1. El proceso comprende: La etapa (a) comprende remover las impurezas opcionalmente de una suspensión 30 de ácido carboxilico sin purificar en una zona 40 de desplazamiento de sólido- líquido opcional para formar un producto 70 de suspensión; Una suspensión 30 de ácido carboxilico sin purificar comprende por lo menos un ácido carboxilico, un catalizador, por lo menos un solvente, y las impurezas se extraen mediante la línea 30 que puede estar a temperaturas entre aproximadamente 110°C y aproximadamente 200°C, de preferencia aproximadamente 140 °C a aproximadamente 170°C de una zona 20 de oxidación primaria en donde una materia prima 10 aromática, típicamente paraxileno se oxida. Las impurezas típicamente comprenden uno o más de los siguientes compuestos: 4-carboxibenzaldehído, ácido trimelítico, y 2,6-dicarboxifluorenona . El solvente típicamente comprende ácido acético, aunque puede ser cualquier solvente que haya sido previamente mencionado. Generalmente, la suspensión 30 de ácido carboxilico sin purificar se produce mediante oxidación en una zona 20 de oxidación primaria en una materia prima 10 aromática. En una modalidad, la materia prima aromática comprende paraxileno. La zona 20 de oxidación primaria comprende por lo menos un reactor de oxidación, y la suspensión 30 de ácido carboxilico sin purificar, comprende por lo menos un ácido carboxilico. Generalmente, el ácido carboxilico es ácido tereftálico.
Por lo tanto, cuando el ácido tereftálico se utiliza, la suspensión 30 de ácido carboxílico sin purificar se referirá como suspensión de ácido tereftálico sin purificar. Sin embargo, los ácidos carboxílicos adecuados incluyen, pero no se limita a, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalen dicarboxílico, y mezclas de los mismos. La suspensión de ácido tereftálico sin purificar se sintetiza convencionalmente mediante la oxidación de fase líquida de paraxileno en presencia de catalizador de oxidación adecuado. Los catalizadores adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos de cobalto, manganeso y bromo, los cuales son solubles en el solvente seleccionado. La suspensión de ácido carboxílico sin purificar en el conducto 30 se alimenta en una zona 40 de desplazamiento de sólido-líquido opcional capaz de remover una porción del líquido contenido en la suspensión 30 de ácido carboxílico sin purificar para producir el producto de suspensión en el conducto 70. La remoción de una porción del líquido para producir un producto de suspensión en el conducto 70 puede lograrse por cualesquier medios conocidos en la técnica. Típicamente, la zona 40 de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que es seleccionado del grupo que consiste de un decantador centrífugo, centrífuga de disco giratorio, filtro de banda, filtro de vacío giratorio, y similares. La suspensión de ácido carboxílico sin purificar en el conducto 30 se alimenta en la zona 40 de desplazamiento de sólido-líquido opcional que comprende un separador de sólido-líquido. El separador de sólido-líquido se opera a temperaturas entre aproximadamente 50°C a aproximadamente 200 °C, preferiblemente 140°C a aproximadamente 170°C y a presiones entre aproximadamente 2.09 kgf/cm2 manométrica (30 psig) a aproximadamente 14.061 kgf/cm2 manométrica (200 psig) . El tiempo de residencia puede ser cualquier tiempo de residencia adecuado para remover una porción del solvente y producir un producto de suspensión en el conducto 70 . El separador de sólido-líquido opcional en la zona 40 de desplazamiento de sólido-líquido opcional puede operarse en modo continuo o por lotes, aunque se apreciará que para procesos comerciales, el modo continuo se prefiere. Las impurezas se desplazan de la zona 40 de desplazamiento de sólido-líquido opcional en un licor madre y se extraen mediante la línea 60 . El solvente adicional se alimenta en la zona 40 de desplazamiento de sólido-líquido opcional mediante línea 50 para resuspender la suspensión 30 de ácido carboxílico sin purificar y formar un producto 70 de suspensión. El licor madre se extrae de la zona 40 de desplazamiento de ' sólido-líquido mediante la línea 60 y comprende un solvente, típicamente ácido acético, catalizador, y compuestos de bromo. El licor madre en la línea 60 puede ya sea enviarse a un proceso para separar las impurezas del solvente de oxidación mediante las líneas no mostradas o reciclarse en el sistema catalizador mediante las líneas no mostradas . Una técnica para la remoción de impurezas del licor madre comúnmente utilizado en la industria de procesamiento químico es para extraer o "purgar" alguna porción de la corriente de reciclado. Típicamente, la corriente de purga simplemente se desecha de o, si es justificada económicamente, se somete a varios tratamientos para remover las impurezas indeseables mientras que se recuperan los componentes valiosos. Ejemplos de procesos de remoción de impurezas incluyen la Patente Norteamericana #4,939,297 y la Patente Norteamericana 4,356,319, incorporadas en la presente para referencia. La etapa (b) comprende oxidar el producto 70 de suspensión o la suspensión 30 de ácido carboxílico sin purificar en una zona 80 de oxidación por etapas para formar una producto 110 de oxidación por etapas. En una modalidad de la invención el producto 70 de suspensión o la suspensión 30 de ácido carboxílico sin purificar se extraen mediante la línea 70 a una zona 80 de oxidación por etapas donde se calienta entre aproximadamente 190°C a aproximadamente 280°C y preferiblemente entre aproximadamente 200°C a aproximadamente 250°C y además se oxida con alimentador de aire mediante la línea 100 para producir un producto 110 de oxidación por etapas.
La zona 80 de oxidación por etapas comprende por lo menos un recipiente de reactor de oxidación por etapas. La suspensión 30 de ácido carboxílico sin purificar o producto 70 de suspensión se alimenta en la zona 80 de oxidación por etapas. El término "por etapas" significas que ocurre la oxidación tanto en la zona 20 de oxidación primaria descrita previamente asi como en la zona 80 de oxidación por etapas. Por ejemplo, la zona 80 de oxidación por etapas puede comprender recipientes de reactor de oxidación por etapas en series. Cuando el ácido carboxílico es ácido tereftálico, la suspensión 30 de ácido carboxílico sin purificar o producto 70 de suspensión en la zona 80 de oxidación por etapas comprende un reactor de oxidación que se calienta entre aproximadamente 190 °C a aproximadamente 280°C, de preferencia entre aproximadamente 200°C a aproximadamente 250°C, y de mayor preferencia entre 205°C a 225°C y además se oxida con aire o una fuente de alimentación de oxígeno molecular mediante la línea 100 para producir un producto 110 de oxidación por etapas. Generalmente, la oxidación en la zona 80 de oxidación por etapas está a una temperatura más elevada que la oxidación en la zona 20 de oxidación primaria para mejorar la remoción de impurezas. La zona 80 de oxidación por etapas puede calentarse directamente con el vapor de solvente, o la corriente mediante el conducto 90 o indirectamente por cualesquier medios conocidos en la técnica. La zona 80 de oxidación por etapas se opera a una temperatura y presión suficientes que el color b* del producto 110 de oxidación por etapas es menor de aproximadamente 4. Preferiblemente, el color b* del producto de oxidación por etapas en el conducho 110 es menor de aproximadamente 3.5. Más preferiblemente, el color b* en el producto de oxidación por etapas en el conducto 110 es menor de aproximadamente 3. El color b* es uno de los atributos de tres colores medidos en un instrumento a base de reflectancia espectroscópica . El color puede medirse por medio de cualquier dispositivo conocido en la técnica. Un Instrumento Hunter Ultrascan XE es típicamente el dispositivo de medición. Las lecturas positivas significan el grado de lecturas de amarillo (o absorbancia de azul) , mientras las lecturas negativas significan el grado de azul (o absorbancia de amarillo) . El Aire adicional u oxígeno molecular pueden alimentarse mediante el conducto 100 a la zona 80 de oxidación por etapas en una cantidad necesaria para oxidar una porción sustancial de los productos parcialmente oxidados tales como 4-carboxibenzaldehído (4-CBA) en la suspensión 30 de ácido carboxílico sin purificar o el producto 70 de suspensión en el ácido carboxílico correspondiente. Generalmente, por lo menos 70% en peso de 4-CBA se convierte a ácido tereftálico en la zona 80 de oxidación por etapas. Preferiblemente, por lo menos 80% en peso de 4-CBA se convierte a ácido tereftálico en la zona 80 de oxidación por etapas. Las concentraciones significantes de 4-carboxibenzaldehído y ácido p-toluico en el producto de ácido tereftálico son particularmente perjudiciales para los procesos de polimerización cuando actúan como un terminador de cadena durante la reacción de condensación entre el ácido tereftálico y etilenglicol en la producción de tereftalato de polietileno (PET) . El producto de ácido tereftálico típico contiene en una base en peso de menos de aproximadamente 250 partes por millón (ppm) 4-carboxibenzaldehído y menos de aproximadamente 150 ppm de ácido p-toluico. Las impurezas en la suspensión 30 de ácido carboxílico sin purificar o producto 70 de suspensión entran en la solución como partículas de ácido tereftálico que se disuelven y re-cristalizan en la zona 80 de oxidación por etapas. La descarga gaseosa de la zona 80 de oxidación por etapas se extrae mediante la línea 105 y se alimenta en un sistema de recuperación donde el solvente se remueve a partir de la descarga gaseosa que comprende los compuestos orgánicos volátiles (VOC) . Los VOC y el bromuro de metilo pueden tratarse, por ejemplo mediante incineración en una unidad de oxidación catalítica. El producto 110 de oxidación por etapas de la zona 80 de oxidación por etapas se extrae mediante la línea 110. La Etapa (c) comprende cristalizar el producto 110 de oxidación por etapas en la zona 120 de cristalización para formar un producto 160 cristalizado. Generalmente, la zona 120 de cristalización comprende por lo menos un cristalizador. El producto de vapor de la zona 120 de cristalización se extrae mediante la línea 130, se condensa en una zona 150 de condensador, la cual comprende por lo menos un condensador y regresa a la zona 120 de cristalización mediante el conducto 140. Opcionalmente , el líquido en el conducto 140 o vapor 130 en la zona 150 de condensador pueden reciclarse, o' puede extraerse o enviarse a un dispositivo de recuperación de energía. Además, la descarga 170 gaseosa de cristalización de la zona 150 de condensador se remueve mediante la línea 170, y puede enrutarse a un sistema de recuperación donde el solvente se remueve y la descarga gaseosa de cristalización que comprende los VOC y los contaminantes puede tratarse, por ejemplo mediante incineración en una unidad de oxidación catalítica. Cuando el ácido carboxílico es ácido tereftálico, el producto 110 de oxidación por etapas de la zona 80 de oxidación por etapas se extrae mediante la línea 110 y se alimenta en una zona 120 de cristalización que comprende por lo menos un cristalizador donde se enfría a una temperatura entre aproximadamente 110°C a aproximadamente 190°C para formar un producto 160 cristalizado, preferiblemente a una temperatura entre aproximadamente 140°C a aproximadamente 180°C, más preferiblemente 150°C a 170°C. El color b* del producto cristalizado en el conducto 160 es menor de 4. Preferiblemente, el color b* del producto cristalizado en el conducto 160 es menor de 3.5. Más preferiblemente, el color b* en el producto cristalizado en el conducto 160 es menor de 3. El producto 160 cristalizado de la zona 120 de cristalización se extrae mediante la línea 160. Típicamente, el producto 160 cristalizado entonces se alimenta directamente en un recipiente y se enfría para formar un producto cristalizado enfriado. Cuando el ácido carboxílico es ácido tereftálico, el producto cristalizado frío se enfría en un recipiente típicamente a una temperatura de aproximadamente 90° C o menos antes de que se introduzca en un proceso para recuperar el ácido tereftálico como un polvo seco o torta húmeda . En algunos procesos previos a la presente invención, el producto 160 cristalizado se alimenta directamente en un depósito separador. El producto 160 cristalizado se enfría en el depósito separador típicamente a menos de aproximadamente 90 °C y se alimenta en una filtración y sistema de secado. Sin embargo, como se . establece previamente esta invención proporciona un proceso atractivo para producir una suspensión de ácido carboxilico purificada utilizando una zona de desplazamiento de sólido-liquido que comprende un separador de sólido-líquido a temperaturas elevadas después de la oxidación de un producto de la suspensión de ácido carboxilico sin purificar y previo a la filtración y secado finales. Los resultados de los Ejemplos 1 y 2 descritos en lo subsecuente claramente ilustran las mejoras de pureza significantes que se logran cuando la zona de desplazamiento de sólido-líquido de la presente invención se utiliza. La Etapa (d) comprende remover en una zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido impurezas del producto cristalizado para formar la suspensión de ácido tereftálico purificada . Se ha encontrado sorprendentemente que cuando el producto 160 cristalizado de la zona 120 cristalizadora se trata en una zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido, la suspensión 190 de ácido carboxilico purificada contiene significativamente menos impurezas, por lo que mejora el color de los productos producidos del ácido carboxilico. La zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que incluye, pero no se limita a un decantador centrífugo, centrífuga de paquete de disco giratorio y otros dispositivos de separación de sólido-líquido adecuados. En la modalidad donde el ácido carboxilico es ácido tereftálico, el nivel de impurezas en la suspensión de ácido carboxílico purificada se disminuye hasta a 60%. Fue completamente inesperado que el ácido tereftálico de esta pureza pueda producirse utilizando la segunda zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido de la presente invención sin el uso de un proceso para separar las impurezas del solvente de oxidación como se describe en la Patente Norteamericana #4,939,297 o hidrogenación como se describe en la Patente Norteamericana #3,584,039; las cuales ambas se incorporan en la presente para referencia. De este modo, en una modalidad de la presente invención, el producto 160 cristalizado se extrae de la zona 120 cristalizadora mediante la línea 160 y se alimenta a una zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido que comprende un separador de sólido-líquido para producir una suspensión de ácido carboxílico purificada en el conducto 190. La zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido. En una modalidad de la invención, el separador de sólido-líquido puede operarse a temperaturas entre aproximadamente 50 °C a aproximadamente 200 °C, otro rango es en el separador de sólido-líquido que puede operarse a 110 °C a 200°C, preferiblemente entre aproximadamente 120°C a aproximadamente 180 °C, y más preferiblemente entre aproximadamente 140°C a aproximadamente 160°C y a presiones por encima del punto de ignición para el solvente seleccionado. Para el caso donde el solvente es ácido acético, la presión generalmente es menor de 14.061 kgf/cm2 absoluta (200 psia) . El separador de sólido- líquido en la segunda zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido puede operarse en un modo continuo o por lotes, aunque será apreciado que para los procesos comerciales, el modo continuo se prefiere. Las impurezas se desplazan desde de la zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido en una corriente de licor madre y se extrae mediante la línea 185. El solvente adicional se alimenta en la zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido mediante la línea 183 para resuspender el producto cristalizado y formar la suspensión de ácido tereftálico purificada. La suspensión de ácido carboxílico purificada se extrae de la zona 180 de desplazamiento, mediante la línea 190. Opcionalmente , la suspensión de ácido carboxílico purificada en el conducto 190 entonces puede alimentarse a un depósito separador y se enfría por separado a menos de aproximadamente 90°C. En otras modalidades de esta invención, la zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido puede localizarse después de la zona 80 de oxidación por etapas como se muestra en la Figura 2. Aunque las zonas de proceso se ubican en un orden diferente, la función de las zonas es la misma como se describe previamente. Las impurezas se desplazan desde la corriente de alimentación de la zona 180 de desplazamiento de sólido-liquido mediante la línea 185. La corriente de alimentación en la zona 180 de desplazamiento de sólido es el producto 110 de oxidación por etapas. Cuando la corriente de alimentación en la zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido es un producto 110 de oxidación por etapas, un producto 165 de oxidación por etapas purificado se produce. Las impurezas se desplazan de la zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido en una corriente de licor madre y se extraen mediante la línea 185. La corriente 185 de licor madre comprende ácido carboxílico, agua, un solvente, el o los catalizadores de oxidación adecuados y compuestos de bromo y metales de corrosión. Los compuestos de bromo se utilizan como promotores en la reacción de oxidación. Ejemplos de metales de corrosión son compuestos de hierro y cromo, que inhiben, reducen o destruyen completamente la actividad del catalizador de oxidación adecuado. Los ácidos carboxílicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalen dicarboxílico , y mezclas de los mismos. El solvente adicional se alimenta a la zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido mediante la línea 183 para resuspender el producto cristalizado , formar la suspensión de ácido tereftálico purificada. La suspensión de ácido carboxílico purificada se extrae de la zona 180 de desplazamiento de sólido-líquido, mediante la línea 190. Opcionalmente, la suspensión de ácido carboxílico purificada en el conducto 190 entonces puede alimentarse a un depósito separador y enfriada por separado a menos de aproximadamente 90 °C. Debe apreciarse que las zonas del proceso previamente descritas pueden utilizarse en cualquier otro orden lógico. También debe apreciarse que cuando las zonas del proceso se reordenan, aquellas condiciones del proceso pueden cambiarse. En otra modalidad de esta invención, cada modalidad puede opcionalmente incluir una etapa adicional que comprende decolorar el ácido carboxílico o un ácido carboxílico esterificado mediante hidrotratamiento. La decoloración de la suspensión de ácido carboxílico purificada o un ácido carboxílico esterificado puede lograrse mediante cualesquier medios conocidos en la técnica y no se limita a la hidrogenación. Sin embargo, por ejemplo en una modalidad de la invención, la decoloración puede lograrse haciendo reaccionar un ácido carboxílico que se ha sometido a tratamiento de esterificación, por ejemplo con etilenglicol , con hidrógeno molecular en presencia de un catalizador en una zona del reactor para producir una solución de ácido carboxílico decolorada o un producto de éster decolorado. Para la zona del reactor, no existen limitaciones especiales en la forma o construcción de la misma, sometidas a una disposición que permite el suministro de hidrógeno para efectuar el contacto íntimo del ácido carboxílico o producto de éster con el catalizador en la zona del reactor. Típicamente, el catalizador usualmente es un sólo metal del Grupo VIII o una combinación de metales del Grupo VIII. Preferiblemente, el catalizador se selecciona de un grupo que consiste de paladio, rutenio, rodio y combinaciones de los mismos. La zona del reactor comprende un reactor de hidrogenación que opera a una temperatura y presión suficiente para hidrogenar una porción de los compuestos característicamente amarillos a derivados incoloros . EJEMPLOS Esta invención puede además ilustrarse mediante los ejemplos siguientes de las modalidades preferidas de la misma, aunque se entenderá que estos ejemplos se incluyen simplemente para propósitos de ilustración y no se pretende que limiten el alcance de la invención a menos que se indique específicamente de otra forma. Ejemplo 1 Comparativo Se oxidó paraxileno a 160°C utilizando un sistema catalizador de Co, Mn, Br para producir una suspensión de ácido tereftálico sin purificar que tiene 30-35% de sólidos. La suspensión de ácido tereftálico sin purificar se cristaliza y purifica utilizando el proceso mostrado en la Figura 1 con la omisión de la Zona 180 y el producto cristalizado de la zona 120 de cristalización que se transfiere directamente al depósito separador. El producto se remueve después de la filtración y se seca y se analiza por 4-CBA, ???, 2,6-DCF, porcentaje de transmutación y b* . El b* es uno de los atributos de tres colores medido en un instrumento a base de reflectancia espectroscópica . Un instrumento Hunter Ultrascan XE es típicamente el dispositivo de medición. Las lecturas positivas significan el grado de amarillo (o absorbancia de azul) , mientras que las lecturas negativas significan el grado de azul (o absorbancia de amarillo) . La concentración de 4-CBA, TMA, 2,6-DCF en el ácido tereftálico se analiza mediante cromatografía liquida. Para determinar el porcentaje de transmitación, una solución al 10% del producto de ácido tereftálico en 2M de KOH se midió utilizando un espectrómetro visible UV a 340nm. El b* del ácido tereftálico se midió utilizando un método de color de reflectancia colorido a 340nm. Los resultados se muestran en la Tabla 1. E emplo 2 Inventivo El Ejemplo 1 se repite excepto que el producto cristalizado de la zona 120 de cristalización se alimenta a una zona 180 de separación de sólido-líquido que comprende una centrífuga de disco giratorio a una temperatura de 155°C y el lavado del solvente se alimenta a una centrífugo de disco giratorio a una temperatura de 145 °C. El producto de ácido tereftálico purificado se recolecta y analiza como en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1. Tabla 1 H-CBA es 4-carboxibenzaldehído 2TMA es ácido trimelítico 32, 6-DCF es 2 , 6-dicarboxifluorenona 4%T es % de transmitación a 340 nm 5b* es una medida de color amarillo-azul Los resultados de los Ejemplos 1 y 2 ilustran claramente las mejoras de pureza significantes que se logran cuando la zona de desplazamiento de sólido-líquido de la presente invención se utiliza. La cantidad de impurezas presentes en el producto de ácido tereftálico purificado producido por el proceso de la presente invención disminuye entre aproximadamente 50 y aproximadamente 60%. El % de transmitación del producto de ácido tereftálico purificado tiene una influencia directa en el color del teraftalato de polietileno (PET) producido. El PTA (ácido tereftálico purificado) deseado es blanco (el cual se refiere como teniendo un color bajo) . El % más elevado de transmitación indica menos color en el PTA. El ojo humano puede detectar 0.5 diferencias en b* . De este modo, el 1.2 de diferencia entre el proceso sin hidrogenación (Ejemplo 1) que despliega un b* de mas de aproximadamente 4 , y el proceso de la presente invención (Ejemplo 2) que muestra un b* de menos de aproximadamente 3 representa una disminución muy evidente en lo amarillento de la suspensión de ácido tereftálico. El grado de mejora en todas las categorías medidas es particularmente sorprendente dada la simplicidad de la centrifugación en la zona 180 de separación de sólido-líquido. En el pasado, los niveles de pureza comparables se lograban sólo mediante la utilización de una planta de hidrogenación que incluye numerosas etapas y piezas de equipo, e inversión de capital significativa. La invención se ha descrito en detalle con referencia particular a las modalidades preferidas de la misma, aunque se entenderá que variaciones y modificaciones pueden efectuarse dentro del espíritu y alcance de la invención.

Claims (31)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para producir una suspensión de ácido carboxílico purificada, el proceso está caracterizado porque comprende remover impurezas de un producto cristalizado en una zona de desplazamiento de sólido-líquido para formar la suspensión de ácido carboxilico purificada; en donde la suspensión de ácido carboxilico purificada tiene un b* de menos de 3.5; en donde la suspensión de ácido carboxílico purificada se forma sin una etapa de hidrogenacion.
  2. 2. Un proceso para purificar un producto de oxidación por etapas, el proceso está caracterizado porque comprende remover las impurezas del producto de oxidación por etapas en una zona de desplazamiento de sólido-líquido para formar un producto de oxidación por etapas purificado; en donde el producto de oxidación por etapas purificado tiene un b* de menos de 3.5; en donde el producto de oxidación por etapas purificado se forma sin una etapa de hidrogenacion.
  3. 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que se opera a una temperatura entre aproximadamente 110 °C a aproximadamente 2000C .
  4. 4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que se opera a una temperatura entre aproximadamente 120°C a aproximadamente 180 °C .
  5. 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que se opera a una temperatura entre aproximadamente 140 °C a aproximadamente 160 °C.
  6. 6. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un decantador centrífugo.
  7. 7. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido seleccionado del grupo que consiste de un filtro de banda, un filtro de vacío giratorio y una centrífuga de paquete de disco giratorio.
  8. 8. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 , caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido se opera a una presión de menos de aproximadamente 4.921 kgf/cm2 absoluta (70 psia) .
  9. 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido se opera en un modo continuo.
  10. 10. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque comprende la etapa de enfriar por separado la suspensión de ácido carboxilico purificada en una zona de enfriamiento por separado para formar una suspensión purificada enfriada.
  11. 11. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la suspensión de ácido carboxilico purificada se forma sin un proceso para separar impurezas del solvente de oxidación o etapa de hidrogenación .
  12. 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la suspensión de ácido carboxilico purificada tiene un b* de menos de 3.
  13. 13. Un proceso para producir una suspensión de ácido carboxilico purificada, el proceso está caracterizado porque comprende remover en una zona de desplazamiento de sólido-liquido las impurezas de un producto cristalizado para formar la suspensión de ácido carboxilico purificada; en donde la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que se opera a una temperatura de entre aproximadamente 140 °C a aproximadamente 160 °C; en donde el separador de sólido-líquido se opera en un modo continuo; en donde el separador de solido-líquido se opera a una presión menor de 4.921 kgf/cm2 absoluta (70 psia) ; en donde la suspensión de ácido carboxilico purificada tiene un b* de menos de 3.5.
  14. 14. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el separador de sólido-líquido se selecciona de un grupo que consiste de una centrifuga de paquete de disco giratorio, filtro de banda, filtro de vacío giratorio, y un decantador centrífugo.
  15. 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque comprende más la etapa de enfriamiento por separado de la suspensión de ácido carboxílico purificada en una zona de enfriamiento por separado para formar una suspensión purificada enfriada.
  16. 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la suspensión de ácido carboxílico purificada se forma sin un proceso de remoción de impureza o una etapa de hidrogenación.
  17. 17. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la suspensión de ácido carboxílico purificada tiene un b* de menos de 3.
  18. 18. Un proceso para producir una suspensión de ácido carboxílico purificada, el proceso está caracterizado porque comprende : (a) opcionalmente remover las impurezas de una suspensión de ácido carboxílico sin purificar en una zona de desplazamiento de sólido-líquido opcional para formar un producto de suspensión; (b) oxidar el producto de suspensión o la suspensión de ácido carboxílico sin purificar en una zona de oxidación por etapas para formar un producto de oxidación por etapas ; (c) cristalizar el producto de oxidación por etapas en una zona de cristalización para formar un producto cristalizado; y (d) remover en una zona de desplazamiento de sólido-liquido las impurezas del producto cristalizado para formar la suspensión de ácido carboxílico purificada.
  19. 19. un proceso para producir una suspensión de ácido carboxílico purificada, el proceso está caracterizado porque comprende : (a) opcionalmente , remover las impurezas de una suspensión de ácido carboxílico sin purificar en una zona de desplazamiento de solido-líquido opcional para formar un producto de suspensión; (b) oxidar el producto de suspensión o la suspensión de ácido carboxílico sin purificar en una zona de oxidación por etapas para formar un producto de oxidación por etapas ; (c) remover en una zona de desplazamiento de sólido-líquido las impurezas del producto de oxidación por etapas para formar un producto de oxidación por etapas purificado; y (d) cristalizar en una zona de cristalización el producto de oxidación por etapas purificado para formar la suspensión de ácido carboxílico purificada.
  20. 20. El proceso de conformidad con la reivindicación 18 ó 19, caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que se opera a una temperatura entre aproximadamente 110 °C a aproximadamente 200 ° C .
  21. 21. El proceso de conformidad con la reivindicación 18 ó 19, caracterizado porque la suspensión de ácido carboxílico sin purificar comprende ácido tereftálico, catalizador, ácido acético, e impurezas que se extraen a una temperatura entre aproximadamente 110 °C y aproximadamente 200°C de la zoná de oxidación primaria.
  22. 22. El proceso de conformidad con la reivindicación 18 ó 19, caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido seleccionado del grupo que consiste de un filtro de banda, un filtro de vacío giratorio y una centrífuga de paquete de disco giratorio.
  23. 23. El proceso de conformidad con la reivindicación 18 ó 19, caracterizado porque la suspensión purificada se forma sin un proceso para separar las impurezas del solvente de oxidación o etapa de hidrogenacion.
  24. 24. El proceso de conformidad con la reivindicación 18 ó 19, caracterizado porque la suspensión purificada tiene un b* de menos de aproximadamente 3.5.
  25. 25. El proceso de conformidad con la reivindicación 18 ó 19, caracterizado además porque comprende la etapa de enfriar por separado la suspensión de ácido tereftálico purificada para formar una suspensión purificada fría.
  26. 26. Una suspensión de ácido carboxílico purificada producida mediante el proceso en la reivindicación 18 ó 19.
  27. 27. Un proceso para producir una suspensión de ácido carboxílico purificada caracterizado porque comprende: (a) remover en una zona de desplazamiento de sólido-líquido opcional las impurezas de una suspensión de ácido carboxílico sin purificar para formar un producto de suspensión; en donde la suspensión de ácido carboxílico sin purificar comprende ácido tereftálico, catalizador, ácido acético e impurezas que se extraen a una temperatura entre aproximadamente 140 °C y aproximadamente 170 °C de la oxidación de paraxileno en una zona de oxidación primaria; (b) oxidar el producto de suspensión en una zona de oxidación por etapas para formar un producto de oxidación por etapas; en donde la oxidación se dirige a una temperatura entre aproximadamente 190°C a aproximadamente 280°C; y en donde la oxidación está a una temperatura más elevada en la zona de oxidación por etapas que en la zona de oxidación primaria; (c) cristalizar el producto de oxidación por etapas en una zona de cristalización para formar un producto cristalizado; y (d) remover en una zona de desplazamiento de sólido-liquido las impurezas del producto cristalizado para formar la suspensión de ácido carboxílico purificada; en donde la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que se opera a una temperatura entre aproximadamente 110°C a aproximadamente 200°C.
  28. 28. El proceso de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado además porque comprende la etapa de enfriamiento por separado de la suspensión de ácido carboxílico purificada para formar una suspensión purificada fría.
  29. 29. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, 18, 19 ó 27, caracterizado además porque comprende decolorar en una zona del reactor la suspensión de ácido carboxílico purificada o un ácido carboxílico que ha sido esterificado .
  30. 30. El proceso de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque la decoloración se logra haciendo reaccionar la solución de ácido carboxílico sin purificar con hidrógeno en presencia de un catalizador en una zona del reactor para producir una solución de ácido carboxílico decolorada .
  31. 31. El proceso de conformidad con la reivindicación 18, 19 ó 27, caracterizado porque la zona de desplazamiento de sólido-líquido comprende un separador de sólido-líquido que se opera a una temperatura entre aproximadamente 50 °C a aproximadamente 200°C.
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