MXPA04010623A

MXPA04010623A - Sistema multicomponente de liberacion controlada para barras de jabon.

Info

Publication number: MXPA04010623A
Application number: MXPA04010623A
Authority: MX
Inventors: Samuel David Shefer
Original assignee: Salvona Llc
Priority date: 2002-11-01
Filing date: 2003-08-21
Publication date: 2005-09-20
Also published as: US6825161B2; US20030207776A1; AU2003263053A1; WO2004041991A1; EP1556473A4; JP2006504837A; EP1556473A1; CA2483723A1; CN1649994A

Abstract

La presente invencion esta relacionada a un sistema de suministro controlado mejorado que se puede incorporar en barras de jabon para aumentar la deposicion de ingredientes activos y marcadores sensoriales en la piel. El sistema de suministro tambien proporciona suministro controlado o suministro prolongado de estos activos de la piel a lo largo de un periodo extendido de tiempo. El sistema de suministro controlado de la presente invencion consiste sustancialmente en polvo de flujo libre formado por nanoesferas hidrofobas solidas positivamente cargadas de ingredientes activos encapsulados, que estan encapsulados en microesferas sensibles a la humedad. La densidad alta de carga cationica de la nanoesfera mejora la deposicion de ingredientes en la piel. La densidad alta de carga cationica de la superficie de la nanoesfera esta creada a traves de la incorporacion de un agente acondicionador cationico en la matriz hidrofoba solida de las nanoesferas, a traves de la incorporacion de un "impulsor" de carga cationica en la matriz sensible a la humedad de la microesfera, o a traves del uso de un agente acondicionador cationico en la matriz de la microesfera. La invencion tambien esta relacionada a productos de jabon compuestos por el sistema de suministro controlado de la presente invencion.

Description

SISTEMA MULTICOMPONENTE DE LIBERACIÓN CONTROLADA PARA BARRAS DE JABÓN Esta solicitud es una continuación en parte de EEUU 10/133,833 presentada el 26 de abril de 2002, los contenidos de la cual se incorporan aquí por referencia a esta solicitud.

Campo de la Invención La presente invención esta relacionada con un sistema controlado de suministro mejorado que se puede incorporar en barras de jabón y que aumenta la deposición de ingredientes activos así como de fragancias en la piel y que prolonga el suministro de los ingredientes activos y fragancias de la piel a lo largo de un período extendido de tiempo.

Descripción del Arte Relacionado La aceptación por parte de los consumidores de barras de jabón se determina no solamente por el desempeño logrado por estos productos sino por la estética asociada con estos. La fragancia es un aspecto importante de un jabón en barra exitoso y se utiliza además de impartir un aroma estéticamente agradable, para proveer al consumidor el desempeño y la efectividad del producto (por ejemplo, la piel esta limpia, etc.). Recientemente se han utilizado barras de jabón no solamente para limpiar y desinfectar la piel sino también para impartir cobertura contra mal olor duradera y las características de desempeño que se esperan de estos productos es similar a aquellas de los desodorantes.

Típicamente se agregan las fragancias a los jabones en barra con el fin de proporcionar una impresión de frescura y limpieza de estos productos así como de la piel tratada con estos productos. Mientras que la fragancia no agrega nada al desempeño del jabón en barras, sí hace el producto más estéticamente agradable y el consumidor ha llegado a esperar que tales productos tengan un aroma agradable. La fragancia juega un papal importante, y a menudo determinante, en la selección y compra de parte del consumidor del jabón en barra. Los consumidores se han hecho cada vez mas educados y esperan un alto nivel de sofisticación en sus jabones. Muchos consumidores preferirían que la fragancia o activos desinfectantes presentes en estos productos se depositaran en la piel y se mantuvieran allí durante un periodo extendido de tiempo para proporcionar la impresión duradera de frescura. La creación de fragancia para jabones es restringida no solamente por consideraciones tales como disponibilidad y costo, sino también por la compatibilidad del ingrediente de la fragancia con otros componentes en la composición del producto y la capacidad de los ingredientes de fragancia de depositarse en la piel y sobrevivir el proceso de enjuague. Además, una gran cantidad de fragancia se pierde en el lavado. La práctica muestra que cuando se utilizan productos disponibles hoy en día, una gran fracción de la fragancia se pierde durante el proceso de enjuague debido a la solubilidad de ciertos ingredientes de fragancia en composiciones para lavado acuosas, y que la fracción de la fragancia que se deposita evapora rápidamente, debido a la volatilidad de los ingredientes de fragancia.

También se han utilizado polímeros solubles en agua para encapsular aceites de fragancia. Tales cápsulas han resultado útiles para el suministro de perfume en desodorantes. Sin embargo, tales cápsulas no han sido comercialmente exitosas en el suministro prolongado de la piel. Las Patentes EEUU No. 5,770,556 y 5,955,409 revelan un proceso para producir composiciones para barras que tengan una mejor deposición del agente benéfico. Las patentes están relacionadas a un proceso en el cual adyuvantes específicos de polvo que consiste en (a) agente benéfico, (b) portador (por ejemplo, almidones solubles o parcialmente solubles, sólidos amorfos sólidos o sólidos semi cristalinos solubles en agua), (c) agua y (d) ayudantes opcionales de deposición/proceso, se preparan y luego se mezclan con hojuelas de barra antes de procesar, extrudir y estampar las bañas. El componente portador revelado por la Patente EEUU No. 5,770,556 es cualquier almidón soluble en agua incluyendo tanto almidones parcialmente solubles (tales como de maíz o papa) y, preferentemente, "verdaderos" almidones solubles en agua, por ejemplo, almidones con por lo menos 10% por peso o mas solución de almidón en agua que se disolverá para formar una solución transparente o sustancialmente transparente. Ejemplos de tales incluyen maltodextrina. El portador también puede ser un sólido semi-cristalina soluble en agua, tal como, por ejemplo gelatina. El compuesto del portador generalmente consistirá en alrededor de 15% a 98%, de preferencia 30% a 50% de la solución del polvo. Estos materiales portadores se disolverán rápidamente en agua (especialmente las maltodextrinas) para así liberar el activo y tener poca posibilidad de aumentar la deposición de ingredientes activos en la piel y mantener su suministro en la piel.

La Patente EEUU No. 5,876,755 revela un material de matriz sensible al agua que puede ser almidón, almidón modificado, maltodextrina, ciclodextrina, gomas, resinas sintéticas o polímeros semi-sintéticos, tales como pirolidina polivinilico (PPV), alcohol polivinilico (APV) y esteres celuloides, y combinaciones de estos materiales. El material preferido para matriz consiste en almidón modificado. El material para encapsular (por ejemplo,, la sustancia encapsulada dentro de la matriz sensible al agua) es convenientemente preparado a través del secado por pulverización, y típicamente es de partículas de tal manera que la composición en general es de partículas en naturaleza.

Las Patentes EEUU 4,803,195 y 5,508,259 también revelan un sistema de encapsulacion soluble al agua que se puede incorporar en barras de jabón. El material de la matriz en la patente arriba mencionada consiste en: a. un sustrato que forma una película gruesa seleccionado de acetato polivinil, alcohol polivinil, dextrinas, almidón natural o modificado, gomas vegetales, pectinas, xantanas, carboximetilcelulosa, metilcelulosa, hidroximetilcelulosa y lipoheteropolisacaridos, y b. un agente emulsionante seleccionado de mono- o digliceridos de ácidos grasos, esteres derivados de la combinación de ácidos grasos con sorbitol o una sacárida, o sus derivados alcoxilados, o un ester de ácido tartárico, cítrico, ascórbico o láctico.

De nuevo estos materiales portadores se disolverán rápidamente en agua (especialmente las maltodextrinas) para suministra el activo y tener poca posibilidad de aumentar el depósito de ingredientes activos en la piel y sostener su suministro en la piel.

La Patente EEUU No. 4,749,501 revela una composición sólida para jabón en barra que consiste en una base de jabón y microcápsulas dispersadas en esta, dichas microcápsulas se preparan utilizando un líquido hidrófobo como el material de matriz, formando microcápsulas a través de cubrir el líquido hidrófobo con un coacérvate del material hidrófobo, y luego agregando un electrolito a la solución que tiene las microcápsulas dispersada en ella en una cantidad de 8 a 100 partes por peso a 100 partes por peso de agua utilizado en las microcápsulas para deshidratar las películas de la microcápsula. El coacérvate hidrófobo es una sustancia aniónico hidrofílico de peso molecular alto y es goma arábiga, una sal de los metales alcalinos de celulosa carboximetil, alginato de sodio, carragenanos, un copolímero estireno anhídrido maleíco, un copolímero de ácido acrílico, ácido polivinílico bencénico sulfonico, almidón carboximetilico y mezclas de las arriba mencionadas. Apenas se desintegran las microcápsulas durante el proceso de producción de jabón pero no se desintegran durante el uso de la composición de jabón cuando tiene contacto con el agua. Este tipo de sistema controlado de suministro tiene como limitante que no trabaja con todo tipo de ingredientes para fragancias que son relativamente solubles en agua y que no se depositan en la piel.

Se describe un sistema similar en la Patente EEUU No. 6,248,703 que revela composiciones para barras que consisten en una matriz de un agente benéfico no soluble en agua cubierto con una cubierta friable que consiste en el producto de lixiviación de (1) una amina seleccionada entre urea y melmina, y (2) un aldehido seleccionado entre formaldehido, acetaldehído, y glutaraldehído, y la mezcla de las aminas y los aldehidos, en donde las cápsulas son lo suficientemente fuertes para sobrevivir el proceso de extrusión de jabón pero a la vez suficientemente friables para romperse cuando el consumidor los utiliza en una barra.

Se han absorbido perfumes en varios materiales, tales como sílice y ciclo dextrinas para suministrar perfumes a barras de jabón. La Patente EEUU No. 5,723,420 revela una composición de una barra para aseo personal que contiene un complejo de suministro de fragancia y un portador de barra. El complejo de suministro de fragancia contiene: un portador de fragancia poroso inorgánico, hidrófobo y una fragancia impregnada en un portador de fragancia. Portadores inorgánicos incluyen sílice amorfosa, sílice precipitada, sílice pirógena y silicios-aluminosos tales como zeolita y alúmina. Otro tipo de portador inorgánico adecuado para su uso en la presente invención incluye ciclodextrina. Este sistema tiene el inconveniente de que el aceite de fragancia no se protege suficientemente y con frecuencia se pierde o se desestabilizar durante el proceso.

Se han descrito intentos de aumentar la deposición de la fragancia en la piel en la Patente EEUU 5,476,660 que revela las composiciones para depositar una sustancia activa en una superficie objetiva. Se queda la sustancia activa en la superficie después de que se enjuague el producto de la superficie. La deposición preferida es de composiciones que contienen activos amónicos o no-iónicos en la co-presencia de un agente tensoactivo aniónico. Las composiciones contienen partículas portadores que tienen un superficie zwiteriónica o catiónica y una pluralidad de filamentos que se proyectan hacia afuera que contienen grupos órgano carbílicos cargados. El término "zwiterionico" como se describe en la patente significa una mezcla de catiónico y aniónico (no necesariamente neutrales); así la superficie de las partículas zwiteriónicas tienen tanto grupos catiónicos como amónicos (por ejemplo, grupos órgano-carbílicos positivamente y negativamente cargados). Los filamentos se forman de una emulsión que consiste en cera fundida, un agente tensoactivo aniónico y un agente tensoactivo catiónico. La sustancia activa se contiene adentro de las partículas portadoras.

El mayor reto en el diseño de sistemas para suministro controlado para barras de jabón es la maximización de la deposición del sistema que contiene los ingredientes activos en la piel. Todavía existe la necesidad dentro del arte de un sistema de suministro controlado eficiente, para depositar efectivamente los ingredientes activos, así como las fragancias, en la piel y de un método que "impulsa" la densidad general de carga de las partículas así proporcionando una mayor deposición en la piel.

El arte anterior de que el solicitante tiene conocimientos, no proporciona un sistema de suministro controlado de fragancia que se puede incorporar en una barra de jabón para mejorar la deposición de los ingredientes activos, así como las fragancias, especialmente no para ingredientes de fragancias que no son solubles en una fase acuosa de las composición del lavado y que no se depositan en la piel. También existe la necesidad de un sistema portador de fragancia, para barras de jabón, que permitirá el uso de un amplio espectro de ingredientes de fragancia que hoy en día no son sustantivos en la piel de la aplicación con una barra de jabón y mejor sustantividad y longevidad de la fragancia en la piel. Es deseable proporcionar un sistema de suministro controlado que resuelve estas problemas. También es deseable proporcionar un método para utilizar un proceso eficiente y económico para efectivamente proporcionar un amplio gama de fragancias y otros ingredientes en la piel y que proporcione un "estallido" de fragancia de alto impacto al lavarse y un suministro de fragancia prolongado de la piel a lo largo de un período prolongado de tiempo.

Breve Descripción de la Invención La presente invención esta relacionada a un sistema de suministro controlado mejorado para ingredientes activos y marcadores sensoriales para jabón en barras, con el fin de mejorar la deposición de los ingredientes activos y marcadores sensoriales en la piel y extender su suministro a lo largo de un período extendido de tiempo. El sistema de suministro controlado de la presente invención es un sistema multicomponenete que consiste en nanoesferas sólidos hidrófobos encapsulados en una microesfera sensible a la humedad. Los ingredientes, así como los marcadores sensoriales tales como fragancias, se pueden incorporar en la matriz de la nanoesfera, en la matriz de la microesfera, o en ambos dos, las matrices de la nano y microesfera. La superficie de la nanoesfera tiene una densidad de carga catiónica alta para mejorar la deposición de las nanoesferas en la piel. La alta densidad de carga catiónica en la superficie de la nanoesfera se crea a través de la incorporación de un agente catiónico acondicionador en la matriz sólida hidrófoba de las nanoesferas, a través de la incorporación de un "impulsor" de carga catiónica en la matriz sensible al agua de la microesfera, o a través del uso de un agente catiónico acondicionador en la matriz de la nanoesfera en conjunto con un "impulsor" de carga catiónica en la matriz de la microesfera. El sistema de suministro de la presente invención también proporciona un "estallido" de alto impacto de fragancia al lavarse con el sistema y proporciona suministro controlado o suministro prolongado de fragancia de la piel tratada a lo largo de un período extendido de tiempo.

En una incorporación, la presente invención proporciona un sistema de suministro de fragancia mejorado para barras de jabón que tiene sustantividad de fragancia mejorada para así llevar la fragancia a la piel que ha sido lavada con el jabón en barra que contiene el sistema de suministro de fragancia. En la industria de la fragancia, el término "sustantividad" refiere a la deposición de la fragancia en la piel y la retención y percepción de la fragancia en la piel tratada con el jabón en barra. El sistema de suministro de fragancia de la presente invención proporciona agentes cationicos tensioactivos que permiten que un amplio rango de fragancias e ingredientes para fragancias sean compatibles dentro de la composición de suministro y que incrementan la sustantividad de las fragancias y de los ingredientes de fragancia que hoy en día no son sustantivos en la piel después de que se lava con una barra de jabón convencional. El sistema de suministro de fragancia proporciona un "estallido" de fragancia de alto impacto al lavarse y proporciona suministro de fragancia prolongado a lo largo de un período extendido de tiempo. Además, la producción del sistema de suministro utiliza un mínimo de etapas en el proceso y es eficiente y económica.

El sistema de suministro de la presente invención es un polvo de libre flujo formado por nanoesferas sólidas hidrófobas positivamente cargadas que contienen varios ingredientes activos, así como fragancias, que están encapsulados en una microesfera sensible a la humedad, y caracterizado por: (i) protección de los ingredientes activos, así como constituyentes volátiles de la fragancia, durante el almacenamiento, hasta que se requieren; (ü) un "estallido" de fragancia de alto impacto al lavarse; (iii) suministro de la nanoesfera activado por la humedad que consiste en ingredientes activos, así como en fragancia, como respuesta a la humedad (al lavado); (iv) mayor deposición de los ingredientes activos y fragancias piel; y (v) suministro prolongado de los ingredientes activos y fragancias de la piel a lo largo de un período extendido de tiempo.

La invención también proporciona un método para producir un sistema multi componente de suministro controlado de la presente invención, incluyendo ingredientes activos y fragancias que consisten en: (i) incorporar un agente catiónico acondicionador, ingredientes activos y fragancia en las nanoesferas hidrófobas sólidas; (ii) formar una mezcla acuosa que contiene uno o mas ingredientes activos, una fragancia, las nanoesferas, un impulsor de carga catiónica, un material sensible a la humedad, tal como derivados del almidón, gomas naturales, alcohol polivinílico, proteínas, hidrocoloides, o mezclas de estos; y (iii) secar por pulverización la mezcla para formar una composición de polvo seco.

La invención además proporciona un proceso para producir el sistema multi-componentes de suministro controlado de la presente invención que consiste en los siguientes pasos: (i) calentar los materiales hidrófobos a una temperatura arriba del punto de fusión de los materiales para formar una fase fundida; (ii) disolver o dispersar el agente catiónico acondicionador en la fase fundida; (iii) disolver o dispersar una primera fragancia y un primer agente activo en la fase fundida; (iv) disolver o dispersar un segundo agente activo, una segunda fragancia, un impulsor de carga catiónica, y materiales sensibles a la humedad, tales como, derivados de almidón, gomas naturales, alcohol polivinilico, proteínas, hidrocoloides, o mezclas de estos, en la fase acuosa; (v) calentar la fase fundida caliente con la fase acuosa para formar una dispersión; (vi) homogenizar con alta cizalla la dispersión a una temperatura arriba de la temperatura de fusión hasta que se obtiene una dispersión fina homogénea con un tamaño de esfera de desde cerca de 1 micrón hasta cerca de 2 micrones; (vii) enfriar la dispersión hasta temperatura ambiente; y (viii) secar por pulverización la suspensión mezclada emulsionada para formar una composición de polvo seco.

Se descubrió que la incorporación de nanoesferas secadas por pulverización que consiste en fragancias y otros agentes activos encapsulados dentro de una matriz sensible a la humedad de una barra de jabón mejoraba la deposición de la fragancia en la piel, y a lo largo de un período extendido de tiempo. En una incorporación alterna, una composición de suministro controlado esta formada por nanoesferas hidrófobas que incorporan a los agentes activos. Se ha descubierto que una clave de la maximización de la deposición del sistema en la piel es el tamaño optimizado de las partículas de las nanoesferas de la presente invención con el fin de asegurar que las partículas se queden en la piel y que tengan una densidad de carga catiónica suficientemente alta en la superficie de la partícula para maximizar la interacción iónica entre las partículas y la piel Se cree que los grupos de carga catiónica en la superficie de las nanoesferas se asocien, en el uso de la composición, con la piel y ayudan a la adhesión de las nanoesferas en la piel durante el lavado a través de tanto el arrastre de esferas y interacciones electrostáticas para efectivamente suministrar la fragancia en la piel y sostener la velocidad de suministro de fragancia. La matriz hidrófoba sostiene la velocidad de difusión de la fragancia a través de las nanoesferas y facilita que se suministre la fragancia de la piel a lo largo de un período extendido de tiempo.

La invención también proporciona barras de jabón que contienen el sistema multi-componente de suministro controlado de la presente invención. -Se observó que la piel tratada con las barras de jabón que contiene el sistema multi-componente de suministro controlado de la presente invención exhibía un alto nivel de fragancia (intensidad de aroma alta) y percepción de fragancia en la piel (el nivel de fragancia y percepción de fragancia en la pie) que se ha observado percibe a lo largo de un período extendido de tiempo, tal como cerca de 48 horas.

La presente invención enfrenta la necesidad existente de incrementar la deposición de una amplia gama de fragancias y ingredientes activos en la piel y prolongar su suministro de tal manera que la piel queda estéticamente agradable durante un período extendido de tiempo a través del uso de un sistema de suministro avanzado que deposita la fragancia y otros ingredientes activos en la piel.

El sistema de suministro de la presente invención se puede incorporar en cualquier producto de barras de jabón y composición de jabón y proporcionar estabilidad de larga duración.

Breve descripción de los dibujos La Figura 1 es un diagrama esquemática del sistema de suministro controlado de la presente invención en el momento de contacto con la humedad.

Descripción Detallada La presente invención ofrece un método para controlar la velocidad de suministro de un agente activo, así como de fragancias en barras de jabón, proporcionando un "estallido" de fragancia de alto impacto al lavarse y proporciona suministro de fragancia a lo largo de un período extendido de tiempo. Un sistema multi-componente de suministro de la presente invención es un polvo de libre flujo formado por nanoesferas sólidas hidrófobas, positivamente cargadas que están encapsuladas dentro de una microesfera sensible a la humedad, como se muestra en la Figura 1. Se pueden incorporar en la matriz de las nanoesferas, en la matriz de las microesferas, o en ambas dos ingredientes activos, así como una fragancia. La microesfera puede encapsular el mismo o diferentes ingredientes activos y fragancias. La alta densidad de la carga catiónica en la superficie de la nanoesfera mejora la deposición de las nanoesferas en la piel. La alta densidad de la carga catiónica en la superficie de las nanoesferas esta creado a través de la incorporación de un "impulsor" de carga catiónica en la matriz sensible al agua de la nanoesfera en conjunto con un "impulsor" de carga catiónica en la matriz de la microesfera. El termino "esferas" describe partículas sólidas, sustancialmente esféricas. Se podrá apreciar que se pueden formar otras formas según las enseñanzas de la presente invención y estos se incluyen en la esfera.

El sistema multi-componente de suministro controlado de la presente invención puede consistir en desde cerca de 1% hasta cerca de 50% por de peso de matriz hidrófoba, desde cerca de 1% hasta cerca de 50% por peso de matriz sensible a la humedad, desde cerca de 0% hasta cerca de 10% por peso de impulsor de carga catiónica, desde cerca de 0.01% hasta cerca de 10% por peso de agentes catiónicos acondicionadores, desde cerca de 1% hasta cerca de 50% por peso de fragancia y desde cerca de 0% hasta cerca de 50% de ingredientes activos. La microesfera puede tener un tamaño de esfera promedio de entre cerca de 20 micrones hasta cerca de 100 micrones. La nanoesfera puede tener un tamaño promedio de esfera de entre cerca de 0.01 micrones hasta cerca de 5 micrones. Las nanoesferas pueden estar formadas por un material de matriz hidrofílico con un punto de fusión entre cerca de 20 grados C hasta cerca de 100 grados C.

En la incorporación preferida, el agente activo esta presente en un nivel desde cerca de 0.01% hasta cerca de 60%, de preferencia desde cerca de 1% hasta cerca de 50% por peso de la microesfera. En la incorporación actual, generalmente están presentes las nanoesferas en la matriz sensible al agua en un nivel desde cerca de 1% hasta cerca de 80%, de preferencia desde cerca de 1% hasta cerca de 60% por peso del material de matriz con el resto siendo los agentes activos, el agente catiónico acondicionador, el impulsor de carga catiónica, y materiales sensibles al agua. En la incorporación preferida, la matriz sensible a la humedad generalmente esta presente en un nivel de cerca de 1% hasta cerca de 80%, de preferencia desde cerca de 1% hasta cercas de 60% por peso del material de matriz, el resto siendo los agentes activos, el agente catiónico acondicionador, el impulsor de carga catiónica, y los materiales hidrófobos.

Las nanoesferas de la presente invención pueden tener un diámetro promedio dentro del rango de cerca de 0.01 mirones hasta cerca de 10 micrones. De preferencia, el tamaño de la esfera de las nanoesferas esta en el rango de cerca de 0.05 micrones hasta cerca de 2 micrones. Se ha descubierto que las esferas dentro del rango de cerca de 0.5 micrones hasta cerca de 1 micrón se arrastran eficazmente en la superficie de la piel. Esta dimensión lineal para cualquier esfera individual representa la longitud de la línea recta mas larga que junto dos puntos en la superficie de la esfera.

Componentes adicionales pueden ser agregados al sistema portador o pueden ser incorporados en la matriz ya sea de la nano o microesfera o de la microesfera. Por ejemplo, componentes adicionales que pueden ser incluidos en el sistema portador incluyen agentes activos cosméticos, dermatológicos, y farmacéuticos. Por ejemplo, los componentes adicionales que pueden ser agregados al sistema de liberación controlada de la presente invención incluyen, pero no están limitados a: anti-oxidantes; colector de radicales libres; humectantes; agentes de despigmentación; reflejantes; humectantes; agentes anti-microbiales (por ejemplo, antibacteriales); inhibidores de alergias; agentes anti-acne; agentes anti-envejecimiento; agentes anti-arrugas; antisépticos; analgésicos; agentes queratoliticos; agentes anti-inflamatorios; desodorantes; agentes curativos; anti infeccioso; inhibidores de inflamación; promotores para curación de heridas, péptidos, polipéptidos y proteínas; desodorantes y antitranspirantes; emolientes para la piel y humectantes para la piel; agentes bronceadores; agentes aclarantes para la piel; fungicidas; agentes depiladores; contrairritantes; productos de hiedra venenosa; productos de roble venenoso; productos para quemaduras; preparaciones de maquillaje; vitaminas; amino ácidos y sus derivados; extractos herbales; estimuladores sensoriales (tales como agentes refrescantes, agentes calentadores, y similares); acondicionadores de piel; agentes quelantes; optimizadores de renovación de células; agentes colorantes; filtros solares; agentes nutrientes; absorbentes de humedad; absorbentes de cebo y similares; optimizadores de penetración en la piel; y otros ingredientes activos. Los componentes adicionales están usualmente presentes en una cantidad de cerca de 1 % a cerca de 50% por peso de las nanoesferas o microesferas.

I. Impulsores de Carga Catiónica El sistema de liberación controlada de la presente invención puede comprender un impulsor de carga catiónica para optimizar la densidad de carga catiónica en la superficie de la nanoesfera. Impulsores de carga catiónica adecuados son descritos en la Patente No. 6,083,899 de los Estados Unidos de Norte América, incorporada aquí por referencia a esta aplicación. Los impulsores de carga catiónica preferidos de la presente invención son descritos aquí a continuación.

La. Compuestos de Amonio Cuaternario Una composición de la presente invención comprende al menos cerca de 0.1%, de preferencia de cerca de 0.1% a cerca de 10%, más preferido de cerca de 0.1 % a cerca de 5% por peso, de un impulsor de carga catiónica teniendo la formula: En donde Ri , R2, R3, y Rt son cada uno de forma independiente C1-C22 alquil, C3-C2? alquenil, R5 ~Q— (CH2)m — , en donde R5 es C| -C22 alquil, y mezclas de estos, m es de 1 a cerca de 6; X es un anión. De preferencia R\ es C6 -C22 alquil, C6 -C22 alquenil, y mezclas de estos, más preferido Ri Cu -Cis alquil, Cu -Ci 8 alquenil, y mezclas de estos; R2, R3, y R4 son cada uno de preferencia C¡ -C4 alquil, más preferido cada R2, R3, y R4 son metil.

Alternativamente, Ri puede ser una fracción R5 — Q— (CH2)nn - en donde R5 es una fracción alquil o alquenil teniendo de 1 a 22 átomos de carbono, de preferencia la fracción alquil o alquenil cuando es tomada en conjunto con la unidad Q es una unidad acil. Por ejemplo Q puede ser derivado de un origen de triglicéridos seleccionados de cebo, cebo parcialmente hidrogenado, manteca de cerdo, manteca de cerdo parcialmente hidrogenada, aceites vegetales, aceites vegetales parcialmente hidrogenados, tales como aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de maní, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de fríjol de soya, resinas de lejías celulósicas, aceite de salvado de arroz, y similares y mezclas de estos.

Un ejemplo de un impulsor de carga de suavizante comprendiendo una fracción R5 — Q— (CH2)m - tiene la formula: en donde R5 — Q — representa unidades oleoil y m es igual a 2.

De preferencia X es un anión compatible con suavizantes, tal como el anión de un ácido fuerte. Por ejemplo, X puede ser cloruro, bromuro, metüsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato y mezclas de estos. Más preferido X e cloruro y metil sulfato.

I.b. Aminas Polivinil Una composición acorde con la presente invención contiene al menos cerca de 0.1%, de preferencia de cerca de 0.1% a cerca de 10%, más preferido de cerca de 0.1% a cerca de 5% por peso, de uno o más impulsores de carga de aminas polivinil teniendo la formula: en donde y es de cerca de 3 a cerca de 10,000, de preferencia de cerca de 10 a cerca de 5,000, más preferido de cerca de 20 a cerca de 500. Aminas polivinil adecuadas para uso en la presente invención están disponibles de BASF bajo el nombre de Lupasol® LU 321. El mayor numero de fracciones amino por unidad de peso en las polivinil aminas provee una densidad de carga sustancial preferida.

Le. Polialquilenoiminas Una composición de la presente invención comprende al menos cerca de 0.1 %, de preferencia de cerca de 0.1% a cerca de 10%, más preferido de cerca de 0.1 % a cerca de 5% por peso, de una polialquilenoimina impulsora de carga teniendo la formula: en donde el valor de m es de 2 a cerca de 700 y el valor de n es de 0 a cerca de 350. De preferencia los compuestos de la presente invención comprenden poliaminas teniendo una proporción de m:n la cual es al menos de 1 :1 pero puede incluir polímeros lineales (n igual a 0) al igual que un rango tan alto como 10: 1, de preferencia la proporción es de 2: 1. Cuando la proporción de m:n es de 2: 1, la proporción de fracciones amino primarias:secundarias:terciarias de fracciones — RNH2, — RNH, y — RN, es 1 :2: 1. uede ser C2 -Cs alquileno, C3 -Cs alquil sustituido alquileno, y mezclas de estos. R es etileno, 1,2-propileno, 1 ,3-propileno, y mezclas de estos, y de preferencia etileno. Los radicales sirven para conectar los nitrógenos amino del eje.

Opcionalmente, uno o más de los hidrógenos de la unidades — NH2 del eje de aminas polivinil puede ser sustituido por una unidad alquilenooxi teniendo la formula: ~(R, 0)? R2 en donde R| es C? -C alquileno; R2 es hidrogeno, Ci -C4 alquil, y mezclas de estos; y x es de 1 a 50. En una incorporación de la presente invención la amina polivinil es reaccionada primero con un sustrato el cual coloca una unidad 2-propilenooxi directamente en el nitrógeno seguido por la reacción de uno o mas moles de oxido de etileno para formar una unidad teniendo la formula general: en donde x tiene el valor de 1 a cerca de 50. Sustituciones tales como la anterior descrita están representadas por la formula abreviada PO— EOx — . Sin embargo, más de una unidad propilenooxi puede ser incorporada en el sustituyente alquilenooxi.

Las poliaminas impulsoras de carga catiónica preferidos de la presente invención comprenden ejes en donde menos de cerca de 50% de los grupos R comprenden más de 3 átomos de carbono. El uso de dos y tres espaciadores de carbono como fracciones R entre átomos de nitrógeno en el eje es ventajoso para controlar las propiedades de impulsores de carga de las moléculas. Incorporaciones más preferidas de la presente invención comprenden menos de cerca de 25% de fracciones teniendo más de 3 átomos de carbono. Ejes aún más preferidos comprenden menos de cerca de 10% de fracciones teniendo más de 3 átomos de carbono. Los ejes más preferidos comprenden de cerca de 100% de fracciones etileno.

Las poliaminas impulsoras de carga catiónica de la presente invención comprenden ejes homogéneos o no-homogéneos de poliaminas, de prefencia ejes homogéneos. Para los propósitos de la presente invención el termino "eje poliamino homogéneo" esta definido como un eje poliamino teniendo unidades R que son las mismas tal como, todas etileno. Sin embargo, esta definición no excluye poliaminas que comprenden otras unidades adquiridas comprendiendo el eje polímero que están presentes debido a algún artefacto del método seleccionado de síntesis química. Por ejemplo, es sabido por aquellos conocedores del arte que etanolamina puede ser usada como "iniciador" de la síntesis de polietilenoiminas, por lo tanto una muestra de polietilenoimina que comprende una fracción hidroxietil resultando de el "iniciador" de la polimerización seria considerado que comprende un eje poliamino homogéneo para los propósitos de la presente invención.

Para los propósitos de la presente invención el término "eje polímero no-homogéneo" se refiere a ejes de poliaminas los cuales están compuestos por uno o más alquílenos o fracciones alquileno sustituidas, por ejemplo, etileno y unidades 1,2-propileno tomadas juntas como unidades R.

Sin embargo, no todos los agentes impulsores de carga adecuados pertenecientes a esta categoría de poliamina comprenden las poliaminas anteriormente descritas. Otras poliaminas que comprenden el eje de los compuestos de la presente invención son generalmente polialquilenoaminas (PAA's), polialquilenoiminas (PAI's), de preferencia polietilenoaminas (PEA's), o polietilenoiminas (PEI's). Polietilenoiminas adecuadas para su uso en la presente invención están disponibles de BASF bajo el nombre comercial de Lupasol® tal como LupasolMR PR8515, teniendo un peso molecular promedio de 1,800. Una polialquilenoamina (PAA) común es tetrabutilenopentamina. PEA's pueden ser obtenidos por reacciones involucrando amoniaco y dicloruro de etileno, seguido por destilación fraccional. Las PEA's comunes obtenidas son tnetilenotetramina (TETA) y tetraetilenopentamina (TEPA). Sobre las pentaminas, tales como, las hexaminas, heptaminas, octaminas, y posiblemente nonaninas, la mezcla cogenericamente derivada parece no separase por destilación y puede incluir otros materiales tales como aminas cíclicas y en particular piperazinas.

I.d. Compuestos de Amonio Poli-Cuaternario Una composición preferida de la presente invención comprende al menos cerca de 0.1%, de preferencia de cerca de 0.1% a cerca de 10%, más preferido de cerca de 0.1% a cerca de 5% por peso, de un impulsor de carga catiónica teniendo la formula: en donde R es un C2 -C¡2 alquileno sustituido o no sustituido, C2 -Ci2 hidroxialquileno sustituido o no sustituido; cada Ri es de forma independiente Ci -C4 alquil, cada R2 es de forma independiente Q -C22 alquil, C3 -C22 alquenil, R5 — Q— (CH2)m ~, en donde R5 es Ci -C22 alquil, C3 -C22 alquenil, y mezclas de estos; m es de 1 a cerca de 6 m; Q es una unidad carbonil como descrita anteriormente y mezclas de estos; X es un anión.

De preferencia R es etileno y R| de preferencia metil o etil, más preferido metil. De preferencia al menos un R2 es Cj -C4 alquil, mas preferido metil. Lo más preferido es que al menos un R2 es Cu -C22 alquil, Cu -C22 alquenil, y mezclas de estos.

De forma alternativa, R2 es una fracción R — Q— (C¾)m ~ en donde R5 es una fracción alquil teniendo de 1 a 22 átomos de carbono, de preferencia la fracción alquil cuando es tomada en conjunto con la unidad Q es una unidad acil derivada de un origen de triglicéridos seleccionado del grupo consistiendo de cebo, cebo parcialmente hidrogenado, manteca de cerdo, manteca de cerdo parcialmente hidrogenada, aceites vegetales, aceites vegetales parcialmente hidrogenados, tales como, aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de maní, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de fríjol de soya, resinas de lejías celulósicas, aceite de salvado de arroz y similares y mezclas de estos.

Un ejemplo de un impulsor catiónico comprendiendo una fracción R5 ~ Q— (CH2)m - tiene la formula: en donde R es metil, una de las unidades R2 es metil y la otra de estas unidades R2 es R5 ~Q— (CH2)m - en donde R5 — Q — es una unidad oleoil y m es igual a 2. X es un anión compatible con suavizantes, tal como un anión de un ácido fuerte. Por ejemplo, X puede ser cloruro, bromuro, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato y mezclas de estos. Más preferido cloruro y metil sulfato.

II. Agentes Acondicionadores Catiónicos Las nanoesferas de la presente invención pueden comprender cualquier de los agentes acondicionadores conocidos en el arte.

Acondicionadores de hidrocarbon adecuados para uso aquí están seleccionados de las siguientes clases de compuestos: (i) Sales catiónicas de amonio cuaternario. El contraion es metil sulfato o cualquier alquil sulfato o cualquier halogenuro. Ejemplos de sales catiónicas de amonio cuaternario incluyen, pero no están limitados a: (1) Sales aciclicas de amonio cuaternario teniendo al menos dos cadenas Cg-3o, de preferencia Ci2-22 alquil, tales como: metilsulfato de dicebodimetila amonio, metilsulfato de di(cebo hidrogenado)dimetü amonio, metilsulfato de diestearildimetil amonio, metilsulfato de dicocodimetil amonio y similares; (2) Sales cíclicas de amonio cuaternario del tipo imidazolinio tales como metilsulfato de di(cebo hidrogenado)dimetil imidazolinio, metilsulfato de l-etileno-bis(2-cebo-l -metil) imidazolinio y similares; (3) Sales diamido de amonio cuaternario tales como: metil sulfato de metil-bis(cebo amidoetil hidrogenado)-2-hidroxietil amonio, metilsulfato de metil bis(ceboamidoetil)-2-hidroxipropil amonio y similares; (4) Sales biodegradables de amonio cuaternario tales como metil sulfato de N,N-di (ceboil-oxi-etil)-N,N,-dimetil amonio y metil sulfato de N,N-di (ceboil-oxi-propil)-N,N-dimetil amonio. Sales biodegradables de amonio cuaternario son descritas, por ejemplo, en las Patentes Nos. 4, 137,180, 4,767,547 y 4,789,491 de los Estados Unidos de Norte América incorporados aquí por referencia.

Las sales biodegradables de amonio cuaternario preferidas incluyen los compuestos biodegradables de diester catiónico (Ver la Patente No. 4,137,180 de los Estados Unidos de Norte América, incorporada aquí por referencia). (ii) Aminas grasas terciarias teniendo al menos una y de preferencia dos cadenas Cs a C30, de preferencia C|2 a C22 alquil. Ejemplos incluyen cebo-di -meti lamina endurecido y aminas cíclicas tales como l-(cebo hidrogenado)amidoetil-2-(cebo hidrogenado)imidazolinio. Aminas cíclicas las cuales pueden ser empleadas para las composiciones aquí son descritas en la Patente No. 4,806,255 de los Estados Unidos de Norte América, incorporada aquí por referencia. (iii) Ácidos carboxilicos teniendo de 8 a 30 átomos de carbono y un grupo carboxilico por molécula. La porción alquil tiene de 8 a 30, de preferencia de 12 a 22 átomos de carbono. La porción alquil puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, con alquil lineal saturada preferida. El ácido esteárico es un ácido graso preferido para su uso en esta composición. Ejemplos de estos ácidos carboxilicos son grados comerciales de ácido esteárico y ácido palmitico, y mezclas de estos las cuales pueden contener pequeñas cantidades de otros ácidos. (iv) Esteres de alcoholes polihidricos tales como esteres de sorbitan o esteres de glicerol. Esteres de sorbitan son los productos de la condensación de sorbitol o iso-sorbitol con ácidos grasos tales como ácido esteárico. Los esteres de sorbitan preferidos son monoalquil. Un ejemplo común de un ester de sorbitan es SPAN 60 (ICI) el cual es una mezcla de estearatos de isosorbida y sorbitan. (v) Alcoholes grasos, alcoholes grasos etoxilados, alquilfenoles, alquilfenoles etoxilados, aminas grasas etoxiladas, monoglicéridos etoxilados y digliceridos etoxilados. (vi) Aceites minerales, polialcoholes tales como glicol polietileno. (vii) Aceites de silicona y tensoactivos de silicona como son descritos en Lin et al., Patente No. 5,174,911 de los Estados Unidos de Norte América y Lin et al. Ser. No. 07/776,719, incorporados aquí por referencia.

Estos suavizantes son descritos de forma más definitiva en la Patente No. 4,134,838 de los Estados Unidos de Norte América, la revelación de la cual es incorporada aquí por referencia.

Otros compuestos acondicionadores de sales de amonio cuaternario adecuados para uso son divulgadas por Morton D. R. et al. en las Patentes No. 3,686,025 y 6,083,899 de los Estados Unidos de Norte América son descritos en "Cationic Surfactants", serie Surfactant Science, Vol. 34, editado por Richmond J. M., Marcel Dekker Inc., 1990, las cuales son incorporadas aquí por referencia.

Los agentes acondicionadores catiónicos particularmente preferidos para el portador de la presente invención son: cloruro de be eniltrimetilamonio; metilsulfato de dicebodimetilamonio;cloruro de dicebodirnetilamonio; metosulfato de metil(l) estearilamidoetil(2) estearilimidazolinio; cloruro de metil(l)estearilamidoetil(2) estearilimidazolinio; cloruro de N,N-di(ceboil-oxi-etil)-N3N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(ceboil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietíl) amonio; cloruro de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil) amonio; cloruro de N,N-di(2-ceboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(2-ceboiloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(2-canoliloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N-(2-ceboiloxi-2-etil)-N-(2-ceboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; N-(2-canoliloxi-2-etil)-N-(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N,N-tri(ceboil-oxi-etil)-N-metil amonio; cloruro de N,N,N-tricanolíl-oxi-etil)-N-metil amonio; cloruro de N-(2-ceboiloxi-2-oxoetil)-N-(ceboil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N-(2-canoliloxi-2-oxoetil)-N-(canolil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de 1,2-diceboiloxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano; y cloruro de l,2-dicanoliloxi-3-?,?,?-trimetilamoniopropano; y mezclas de estos.

Metilsulfato de metil-l-ceboamidoetil-2-ceboimidazolinio disponible de Witco Chemical Company bajo el nombre VarisoftMR 475. Ejemplos de sales de monoalquiltrimetilamonio son cloruro de monocebotrimetilamonio, cloruro de mono(cebo hidrogenado)trimetilamonio, cloruro de palmitiltrimetil amonio y cloruro de soyatrimetilamonio, disponibles de Witco Chemical Company bajo los nombres AdogenM 471, AdogenMR 441, AdogenMR 444, y AdogenMR 415, respectiamente. Ejemplos de cloruro de behemltrimetilamonio están diponibles comercialmente baj el nombre KemamineMR Q2803-C de Humko Chemical División . de Witco Chemical Corporation. Metilsulfato de Metilbis(ceboamidoetil)(2-hidroxietil)amonio y metilsulfato de metilbis(ceboamidoetil hidrogenado)(2-hidroxietil) amonio; están disponibles de Witco Chemical Company bajo los nombres de VarisoftMR 222 y VarisoñMRl 10, respectivamente: cloruro de dimetilestearilbenzil amonio vendido bajo los nombres VarisoftMR SDC por Witco Chemical Company y AmmonyxMR 490 por Onyx Chemical Company.

Los agentes tensoactivos catiónicos más preferidos son cloruro de cetil trimetilamonio y cloruro de behenilamidopropil hidroxietil dimonio bajo el nombre Incroquat Behenyl HE®, disponible comercialmente de Croda Inc.

En una incorporación de la presente invención la matriz de nanoesfera es el agente acondicionador catiónico.

III. Material de Matriz para la Formación de las Nanoesferas Materiales de núcleo sólido adecuados para la formación de las nanoesferas son materiales hidrofóbicos inertes no-tóxicos con un rango de punto de fusión entre cerca de 20 grados Celsius y cerca de 90 grados Celsius. Ejemplos de materiales hidrofóbicos incluyen ceras naturales, regeneradas, o sintéticas incluyendo ceras animales tales como cera de abeja, lanolina y cera shellac, ceras vegetales tales como ceras de carnauba, candelilla, caña de azúcar, salvado de arroz, y mírica cerífera, ceras minerales tales como ceras de petróleo incluyendo parafina y cera microcristalina, y mezclas de estos. Otros materiales hidrofóbicos los cuales pueden ser usados en la presente invención incluyen cera y copolímeros de silicona, tales como cera de candelilla y copolímeros de silicona, cera ozokrita y copolímeros de silicona, cera de abeja y copolímeros de silicona, y similares. Otros compuestos hidrofóbicos los cuales pueden ser usados en la presente invención incluyen: esteres de ácidos grasos tal como estearato etil, miríestearato isopropil, y palmitato isopropil; alcoholes grasos de alto peso molecular tales como alcohol cetoestearil, alcohol cetil, alcohol estearil, y alcohol oleoil, aceites vegetales y de ricino sólidos hidrogenados, parafínas duras, grasas duras, y mezclas de estos. Otros compuestos hidrofóbicos los cuales pueden ser usados, incluyen triglicéridos, de preferencia de pureza de al menos de grado comestible, los cuales pueden ser producidos por síntesis o por aislamiento de orígenes naturales. Los de orígenes naturales pueden incluir grasa animal o aceites vegetal, tal como aceite de soya, como origen de triglicéridos de cadena larga (TCL). Otros triglicéridos adecuados para su uso en la presente invención están compuestos de una mayoría de ácidos grasos de longitud media (C10-C18), denotados como triglicéridos de cadena media (TCM). Las fracciones de ácidos grasos de tales triglicéridos pueden ser insaturadas o poli-insaturadas y mezclas de triglicéridos teniendo varios materiales de ácidos grasos. La matriz de nanoesfera puede comprender un solo material hidrofóbico o una mezcla de una pluralidad de materiales. Otros materiales hidrofóbicos los cuales son conocidos por aquellos con conocimientos en el arte y materiales adecuados son descritos en "Industrial Waxes," Vol. I y II, por Bennett F.A.I.C., publicado por Chemical Publishing Company Inc., 1975 y Martindale, "The Extra Pharmacopoeia", The Pharmaceutical Press, 28th Edición pp. 1063-1072, 1982 pueden ser usados en la presente invención.

Otros compuestos hidrofóbicos los que pueden ser usados en la presente invención incluyen polímeros sintéticos, tales como polivinilpirrolidonas alquiladas, la serie de copolímeros Ganex®, y ProLipids® 151 (disponibles de forma comercial de the ISP Company), la serie de materiales Purester® (en especial Purester® 24 y Purester® 34, esteres derivados de vegetales producidos de alcoholes grasos naturalmente derivados y materias primas de ester metil las cuales son recursos renovables no-OMG con base vegetal, disponible de forma comercial de Strahl & Pitsch Inc. de West Babylon, Nueva York).

Ejemplos de otros polímeros y copolímeros hidrofóbicos adecuados para su uso como material matriz incluyen homopolimeros de polietileno A-C® 1702; A-C® 617, A-C® 617A, y A-C® 15, disponibles comercialmente de Allied Signal Inc.; las series de homopolimeros de polietileno PERFORMALENEMR disponibles comercialmente de New Phase Technologies; las series de alcoholes primarios lineales PERFORMACOLMR disponibles comercialmente de New Phase Technologies; las series de ácidos carboxilicos lineales saturados PE PORMACIDMR disponibles comercialmente de New Phase Technologies; la series de polímeros PERFORMA V disponibles comercialmente de New Phase Technologies; COPOLÍMEROS DE ACIDO ETILENO-ACRILICO A-C® 540, A-C® 540 A, y A-C® 580 disponibles comercialmente de Allied Signal Inc.; poliamidas teniendo un peso molecular en el rango de cerca de 6,000 a cerca de 12,000, por ejemplo, MACROMELTMR 6030 manufacturado por Henkel Ag. de Dusseldorf, Alemania; VERSALONMR 1135 polímero poiamida disponible comercialmente de General Mills, Inc Es preferido que las nanoesferas de la presente invención tengan un punto de fusión en el rango de cerca de 20 grados Celsius a cerca de 90 grados Celsius, de preferencia de cerca de 40 grados Celsius a cerca de 90 grados Celsius. El punto de fusión de las esferas es por lo general un función de de la matriz portadora utilizada. De acuerdo con esto, los materiales de matriz preferidos tienen un punto de fusión en el rango de cerca de 50 grados Celsius a cerca de 80 grados Celsius, de preferencia de cerca de 60 grados Celsius a cerca de 70 grados Celsius. Debe ser entendido que es el punto de fusión de la esfera y no el de la matriz portadora el cual es importante para uso del sistema portador de la presente invención.

Consideraciones en la selección del material de matriz incluyen buenas propiedades de barrera a los agentes activos y los ingredientes de fragancia, baja toxicidad e irritancia, estabilidad, y alta capacidad de carga para los agentes activos de interés.

IV. Materiales de Matriz para la Formación de la Matriz de Microesferas Materiales sensibles al agua para la formación de las microesferas de la presente invención comprenden pirrolidona polivinil, celulosa soluble en agua, alcohol polivinil, copolímero anhídrido maleico etíleno, copolímero anhídrido metil vinil éter maleico, oxido de polietileno, poliamida o poliéster soluble en agua, copolímeros u homopolímeros de ácido acrílico tal como ácido poliacrilico, copolímeros de ácido poliestireno acrílico o derivados del almidón, polisacaridas, hidrocoloides, goma natural, proteína, y mezclas de estos.

Ejemplos de polímeros sintéticos sensibles al agua los cuales son útiles para la invención incluyen pirrolidona polivinil, celulosas solubles en agua, alcohol polivinil, copolímero anhídrido maleico etileno, copolímero anhídrido metil vinil éter maleico, copolímeros de ácido acrílico, polímeros amónicos de ácido metacrilico y metacrilato, polímeros catiónicos con grupos funcionales dimetil-aminoetil amonio, óxidos de polietileno, poliamida o poliéster soluble en agua.

Ejemplos de celulosas hidroalquil y carboxialquil solubles en agua incluyen celulosa hidroxietil y carboximetil, celulosa hidroxietil y carboxietil, celulosa hidroxímetil y carboximetil, celulosa hidroxipropil carboximetil, celulosa hidroxipropil metil carboxietil, celulosa hidroxipropil carboxipropil, celulosa hidroxibutil carboximetil, y similares. También útiles son las sales de metales alcalinos de estas celulosas carboxialquil, en particular y de preferencia las derivadas del sodio y el potasio.

El alcohol polivinil útil en la practica de la invención es polivinil acetato parcialmente y totalmente hidrolizado, nombrado "alcohol polivinil" con acetato polivinil como hidrolizado a una extensión, también llamado grado de hidrólisis, de cerca de 75% a cerca de 99%. Tales materiales son preparados por medio de cualquiera de los ejemplos I-XIV de la Patente No. 5,051,222 de los Estados Unidos de Norte América, expedida el 24 de septiembre, 1991, la especificación de la cual es incorporada aquí por referencia.

Alcohol polivinil útil para la practica de la presente invención es Mowiol® 3-83, teniendo peso molecular de cerca de 14,000 Da y grado de hidrólisis de cerca de 83%, Mowiol® 3-98 y un alcohol polivinil completamente hidrolizado (98%)teniendo peso molecular de 16,000 Da disponible de forma comercial de Gehring-Montgomery, Inc. de arminister Pennsylvania. Otros alcoholes polivinil adecuados son: AIRVOL® 205, teniendo peso molecular de cerca de 15,000-27,000 Da y grado de hidrólisis de cerca de 88%, y VINEX® 1025, teniendo peso molecular de 15,000-27,000 Da grado de hidrólisis de cerca de 99%> y disponible comercialmente de Air Products & Chemicals, Inc. de Allentown, Pennsylvania; ELVANOL® 51 -05, teniendo peso molecular de cerca de 22,000-26,000 Da y grado de hidrólisis de cerca de 89%0 y disponible de forma comercial de the Du Pont Company, Polymer Products Department, Wilmington, Delaware; ALCOTEX® 78 teniendo grado de hidrólisis de cerca de 76% a cerca de 79%, ALCOTEX® F88/4 teniendo grado de hidrólisis de cerca de 86%o a cerca de 88% y disponible de forma comercial de the Harlow Chemical Co. Ltd. de Templefields, Harlow, Essex, Inglaterra CM20 2BH; y GOHSENOL® GL-03 y GOHSENOL® KA-20 disponibles de forma comercial de Nippon Gohsei K.K., The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., of No. 9-6, Nozaki Cho, Kita- u, Osaka, 530 Japón. 5 Polisacaridas adecuadas son polisacaridas de los tipos no-dulce, coloidalmente soluble, tal como gomas naturales, por ejemplo, goma arábiga, derivados de almidón, almidones dextrinizados e hidrolizados, y similares. Una polisacarida adecuada es un almidón modificado, dispersable en agua, disponible de forma comercial como Capule®, N-Lok®, Hi-CapMR 100 o Hil o CapMR 200 disponibles de forma comercial de the National Starch and Chemical Company de Bridgewater, New Jersey; Pure-CoteMR, disponible de forma comercial de the Grain Processing Corporation de Muscatine, lowa. En la incorporación preferida la goma natural es una goma arábiga, disponible de forma comercial de TIC Gums Inc. Belcamp, Midland. Hidrocoloides 15 adecuados son xantana, maltodextrina, galactomanana o tragacanto, de preferencia maltodextrinas tales como MaltrinMR M100, y MaltrinMR M150, disponibles de forma comercial de the Grain Processing Corporation de Muscatine, lowa. 0 V. Ingredientes Activos Vitaminas Varias vitaminas pueden ser incluidas en el sistema de liberación 5 controlada de la presente invención. Por ejemplo, vitamina A y sus derivados, vitamina B2, biotina, ácido pantotenico, vitamina K, vitamina D, vitamina E y mezclas de estos pueden ser usadas.

Activos Antimicrobiales y Antimicóticos Activos antimicrobiales y antimicóticos pueden ser incluidos en el sistema de liberación controlada de la presente invención. Activos antimicrobiales y antimicóticos pueden ser efectivos para prevenir la proliferación y el crecimiento de bacterias y hongos y pueden ser usados en el sistema de liberación controlada para estabilizar el retinol de la presente invención. Ejemplos no-limitantes de activos antimicrobiales y antimicóticos incluyen drogas betalactamicas, drogas de quinolon, ciprofloxacina, norfloxacina, tetraciclina, eritromicina, amikacina, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi difenil éter, 3,4,4'-triclorobanilida, fenoxietanol, fenoxi propanol, fenoxiisopropanol, doxiciclina, capreomicina, clorhexidina, clortetraciclina, oxitetraciclma, clindarnicina, etambutol, hexamidina isetionato, metronidazol, pentarnidina, gentamicina, kanamicina, lineomicina, metaciclina, metenamina, minociclina, neomicina, netilmicina, paromomicina, streptomicina, tobramicina, miconazol, hidrocloruro de tetraciclina, eritromicina, eritromicina de zinc, estolato de eritromicina, estearato eritromicin,sulfato de amikacina, hidrocloairo de doxiciclina, sulfato de capreomicina, gluconato de clorohexidina, hidrocloruro de clorohexidina, hidrocloruro de clortetraciclina, hidrocloruro de oxitetraciclma, hidrocloruro de clindarnicina, hidrocloruro de etambutol, hidrocloruro de metronidazol, hidrocloruro de pentarnidina, sulfato de gentamicina, sulfato de kanamicina, hidrocloruro de lineomicina, hidrocloruro de metaciclina, hipurato de metenamina, mandelato de metenamina, hidrocloruro de minociclina, sulfato de neomicina, sulfato de netilmicina, sulfato de paromomicina, sulfato de streptomicina, sulfato de tobramicina, hidrocloruro de miconazol, hidrocloruro de amanfadina, sulfato de amanfadina, octopirox, paraclorometa xilenol, nistatina, tolnaftato, piritiona de zinc; clotrimazol; alantolactona; isoalantolactona; extracto de alkanet (alaninina); anís; extracto de árnica (acetato de helenalina acétate y 1 1, 13 dihidrohelenalina); extracto de Aspidium (floro, lucinol conteniendo extracto); extracto de agracejo (cloruro de berberina); extracto de quino de Virginia; extracto de corteza de agracejo (miricitrina); cloruro de benzalquilonio; cloruro de benzetonio; ácido benzoico y sus sales; benzoina; alcohol benzil; cardo bendito; tubérculo de bletilla; sanguinaria del Canadá; aceite de palo rosa; bardana; parabeno butílico; aceite de cada; CAE (disponible de Ajinomoto, ubicado en Teaneck, N.J.); aceite de cayeput; Cangzhu; extracto de capsicum frutescens; aceite de alcaravea; corteza de cascarilla (vendida bajo el nombre comercial de ESSENTÍAL OIL); aceite de hoja de cedro; manzanilla; chaparral; gluconato de clorhexidina; clorofenesina; clorxilenol; aceite de canela; aceite de citronella; aceite de clavillo; Crinipan AD (disponible de Climbazole); 2,3-dihidro-farnesol; ácido dehidroacetico y sus sales; aceite de semilla de eneldo; DOWICIL 200 (disponible de Dow Chemical, ubicado en Midland, Mich.); equinacea; ácido elenolico; epimedio; parabeno etil; Fo-Ti; galbano; """garden bumet"""; GERMALL 115 y GERMALL II (disponible de ISP-Sutton Labs, ubicado en Wayne, N.J.); aceite de manzanilla alemana; sanguinaria mayor; GLYDANT (disponible de Lonza, ubicado en Fairlawn, N.J.); GLYDANT PLUS (disponible de Lonza); aceite de semilla de toronja; 1,6 hexanediol; diisetionato de hexamidina; hinokitiol; miel; flor de madreselva; lúpulo; immortelle; carbamida iodopropinil butil (disponible de Lonza); parabeno isobutil; parabeno isopropil; JM ACUCARE (disponible de Microbial Systems International, ubicado en Nottingham, NG); moras de junípero; KATHON CG (disponible de Rohm and Haas, ubicada en Philadelphia, Pa.); ácido kojico; lábdano; lavanda; aceite de bálsamo de limón; hierba limón; parabeno metil; menta; mume; mostaza; mirra; aceite de semilla neem; fenol orto fenil; extracto de hoja de olivo (disponible de Bio Botánica); perejil; aceite de patchuli; raíz de peonía; 1,2 pentandiol; PHENONIP (disponible de Ñipa Labs, ubicado en Wilmington, Del.); fenoxietanol; fítosfíngosina; aceite de aguja de pino; PLANSERVATIVE (disponible de Campo Research); parabeno propil; purslana; quillaira; ruibarbo; aceite de pelargonio; romero; salvia real; ácido salicílico; sasafrás; ajedrea; ligústico de sichuan; meta bisulfato de sodio; sulfato de sodio; SOPHOLIANCE (disponible de Soliance, ubicado en Compiegne, Francia); ácido sórbico y sus sales; esfingosina; stevia; estoraque; esteres de sucrosa; ácido tarmico; té; aceite de árbol del té (aceite de cajeput); tomillo; triclosan; triclocarban; tropolona; turpentina; umbelliferona (antimicotico); yuca; y mezclas de estos.

Agentes Anti-inflamatorios Anti-inflamatorios pueden ser incluidos en el sistema de liberación controlada de la presente invención para optimizar los beneficios de fotoprotección, en particular de UVA. Anti-inflamatorios esteroidales adecuados incluyen hidrocortisona; anti-inflamatorios no esteroidales tales como oxicanos, salicilatos, derivados de ácido acético, fenamatos, derivados de ácido propionico, pirazoles, compuestos de fenil sustituido, compuestos conteniendo 2-naftil, y anti-inflamatorios naturales tal como aloe vera. Ejemplos de anti-inflamatorios son descritos en la Patente No. 5,487,884 de los Estados Unidos de Norte América, el contenido de la cual es incorporado completa por referencia aquí.

Agentes Anti- Acné Agentes Anti-acne pueden ser incluidos en el sistema de liberación controlada de la presente invención. Ejemplos no-limitantes de activos anti-acne incluyen los queratoliticos tales como ácido salicílico (ácido o-hidroxibenzoico), derivados de ácido salicílico tales como ácido 5-octanoil salicílico y ácido 4 metoxisalicilico, y resorcinol; retinoides tales como ácido retinoico y sus derivados (por ejemplo cis y trans); amino ácidos D y L conteniendo azufre, y sus derivados y sales, en particular sus derivados N-acetil, un ejemplo preferido del cual es N-acetil-L-cisteina; ácido lipoico; antibióticos y antimicrobiales tales como peróxido de benzoilo, octopirox, tetraciclina, , éter 2,4,4,-tricloro-2,-hidroxi difenil, 3,4,4'-triclorobanilida, ácido azelaico y sus derivados, fenoloxietanol, fenoxiisopropanol, acetato etil, clindamicina y meclociclina; sebostatos tales como flavonoides y bioflavonoides; sales de bilis tale como sulfato scimnol y sus derivados, deoxicholato, y cholato; ácido abietico; adapaleno; alantoina; extractos de aloe; ácido arbietico y sus sales; aril-2,4 derivados de dioxo oxazolidina; ASEBIOL (disponible de Laboratories Serobiologiques, ubicado en Somerville, N.J.); ácido azaleico; extractos de agracejo; extractos de gayuba; belamcanda chinensis; benzoquinolinonas; peróxido de benzoil; berberina; BIODERMINE (disponible de Sederma, ubicado en Brooklyn, N.Y.); bioflavínoides; bisabolol; cisteina S-carboximetil; extractos de zanahoria; aceite de caseína; extractos de clavillo; citral; citronella; climazol; Completech MBAC-OS (disponible de Lipo); CREMOGEN M82 (disponible de Dragoco, ubicado en Totowa, N.J.); extractos de pepino; ácido dehidroaceticy sus sales; salicilato de dehidroeplanderesterona; imidazoldioxolan diclorofenil el cual esta disponible de forma comercial como COMPLETECH MBAC-OS (de Lipo, ubicado en Paterson, N.J.); DL valina y sus esteres; DMDM hidantoina; Epicutin TT (disponible de CLR); erithromicina; escinol; éter etil hexil monogliceril; undecanoato etil 2-hidroxi; farnesol; acetato de farnesol; geranoil; glabridina; ácido gluconico; gluconolactona; gliceril monocaprato; ácido glicolico; extractos de semilla toronja; lípido gugu; Hederagenina (disponible de Maruzen); hesperitina; hinoldtol; extracto de lúpulo; rosina hidrogenada; ácido 10 hidroxi decanoico; ichtihol; antagonistas de interleukina 1 alfa; carbamato de iodo-2-propinil butil; Kapilarina (disponible de Greentech); ketoconazol; ácido láctico; aceite de hierba limón; Licocalcona LR15 (disponible de Maruzen); ácido linoleico; LIP ACIDE C8CO (disponible de Seppic, ubicado en París, France); lovastatina; ácido 4 metoxisalicilico; metronidazol; minociclina; mukurossi; aceite de semilla de neem; compuestos de vitamina B.sub.3 (tales como niacinamida y ácido nicotinico); nisina; ácido 5-octanoli salicílico; octopirox; pantenol; 1-pentadecanol; extractos de peonía; extractos de menta; extracto de feladendrona; derivados de 2-fenil-benzotiofeno; floretina; PHLOROGINE (disponible de Secma); cloro fosfatidil; enzimas proteoliticas; quercetina; extracto de sándalo rojo; resorcinol; extracto de romero; rutina; extracto de salvia; salicina; ácido salicílico; extracto de esculetaria; extracto de siber hegner; extracto de saxífraga siberiana; silicol; lauril sulfato de sodio; sulfoacetamida de sodio; Extracto de Sófora (disponible de Maruzen); ácido sorbico; azufre; extracto de sunder vati; aceite de árbol de té; tetracilina; ácido tetra hidroabietico; extracto de tomillo; tioxolona; tocoferol; trehalosa 6-undecilenoato; 3 trideceno-2-ol; triclosan; tropolona; U ITRIENOL T27 (disponible de Unichem, ubicado en Gouda, Holanda); vitamina D3 y sus análogas; aceite de tomillo blanco; extracto de corteza de sauce; wogonina; Ylang Ylang; glicerolato de zinc; linoleato de zinc; oxido de zinc; piritiona de zinc; sulfato de zinc y mezclas de estos.

Activos Cosméticos Balsámicos No-esteroidales Cosméticos activos pueden ser incluidos en el sistema de liberación controlada de la presente invención. Activos cosméticos balsámicos pueden ser efectivos en la prevención o tratamiento de inflamación en la piel y pueden ser incluidos en el sistema de liberación controlada de la presente invención. Los activos balsámicos mejoran los beneficios de la apariencia de la piel para la presente invención, por ejemplo, tales agentes contribuyen a un tono y color de piel más uniforme y aceptable. La cantidad exacta de agente anti-inflamatorio que ha ser usada en la composición dependerá de el agente anti-inflamatorio particular usado puesto que tales agentes varían ampliamente en potencia. Ejemplos no-limitantes de agentes cosméticos balsámicos incluyen las siguientes categorías: derivados de ácido propionico; derivados de ácido acético; derivados de ácido fenámico; derivados de ácido bifemlcarboxilico; y oxicams. Todos estos activos cosméticos balsámicos están completamente descritos en la Patente No. 4,985,459 de los Estados Unidos de Norte América, a Sunshine et al., expedida el 15 de Enero, 1991, incorporado por referencia aquí en su totalidad. Ejemplos no-limitantes de activos cosméticos balsámicos útiles incluyen ácido acetil salicílico, ibuprofeno, naproxeno, benoxaprofeno, flurbiprofeno, fenoprofeno, fenbufeno, ketoprofeno, indoprofeno, pirprofeno, carprofeno, oxaprozina, pranoprofeno, miroprofeno, tioxaprofeno, suprofeno, alminoprofeno, ácido tiaprofenico, fiuprofeno, ácido bucloxico, absentio, acacia, aescina, extracto de aliso ramnasea, alantoina, aloe, APT (disponible de Centerchem), árnica, astragalo, extracto de raíz de astragalo, azulena, Baicalina SR 15 (disponible de Barnet Products Dist.), escutelaria de baikal, baizhu, bálsamo de cañada, pollende abeja, BIOPHYTEX (disponible de Laboratories Serobiologiques), bisabolol, hierba sonajero, extracto de hierba sonajero, hierba sonajero azul, extracto de hierba sonajero azul, boneset, borraja, aceite de borraj al, bradicinina antagonistas, bromelaina, caléndula, extracto de caléndula, extracto de corteza de sauce canadiense (disponible de Fytokem), cera candelilla, Cangzhu, fitoesteroles de cañóla, capsico, carboxipeptidasa, semilla de apio, extracto de tallo de apio, CENTAURIUM (disponible de Sedeima), extracto de centaury, chamazuleno, manzanilla, extracto de manzanilla, chaparral, agnocasto, extracto de agnocasto, cerastio, raíz de endibias, extracto de raíz de endibias, chirata, chishao, harina de avena colodial, consuelda, extracto de consuelda, CROMOIST CM GLUCAN (disponible de Croda), darutosida, angélica dehuriana, estopor de orejas, metales divalentes (tales como, magnesio, estroncio, y manganeso), gramma, cornácea, Eashave (disponible de Pentapharm), eleutero, ELHIBIN (disponible de Pentapharm), ENTELINE 2 (disponible de Secma), efedra, epimedia, esculosida; ácido etacrinico, onagra, eufrasia, Extraer LE- 100 (disponible de Sino Lion), Fangfeng, atanasia, ñcina, fruta de forsitiat, Fytosterol 85 (disponible de Fytokem), ganoderma, gaobeno, Gatuline A (disponible de Gattefosse), genciana, extracto de germanio, extracto de gingko biloba, ginkgo, extracto de ginseng, hydrasti, extracto de gorgonia, gotu kola, extracto de toronja, aceite de madera de guayaco, extracto de guggal, esteres helenalinos, henna, flor de madreselva, extracto de marrubio, caballuno, cola de caballo, huzhang, hypericumo, ichtiol, inmortal, ipecac, lagrimas de job, azufaifa, extracto de kola, LANACHRYS 28 (disponible de Lana Tech), aceite de limón, lianqiao, raíz de regaliz, ligusticumo, ligustrum, raíz de ligustico, luffa, macis, flor de magnolia, extracto de manjista, margaspidina, matricina, melatonina, MICROAT IRC (disponible de Nurture), mentas, muérdago, Modulene (disponible de Seporga), mono o diglucosidos de glabridina, mono o diglucosidos de gentisina, MTA (5'-deoxi-5'-metitioadenosina), extracto de fríjol de mung, almizcle, N-metil arginina, beta glucano de avena, extracto de avena, naranja, pantenol, papaina, ácido fenoxiacetico, corteza de peonía, raíz de peonía, Phytoplenolin (disponible de Bio Botánica), fitosfingosina, Preregen (disponible de Pentapharm), verdolaga, QUENCH T (disponible de Centerchem), quilalla, salvia roja, rehmannia, ruibarbo, romero, ácido rosmarinico, jalea real, ruda, rutina, sándalo, sanqi, zarzaparilla, palma serrucho, SENSILINE (disponible de Silab), SIEGESBECKIA (disponible de Sederma), glicirretinato estearil, Stimutex (disponible de Pentapharm), esstoraque, nitrato de estroncio, aceite de abedul dulce, asperilla olorosa dulce, tagetes, extracto de té, extracto de tomillo, tienchi ginseng, tocoferol, acetato tocoferil, triclosan, curcumina, urimei, ácido ursolico, corteza de pino blanco, hamamelís, xinyi, milhojas, extracto de levadura, yuca, y mezclas de estos.

Activos para Aclarar la Piel Activos para aclarar la piel pueden ser incluidos en el sistema de liberación controlada de la presente invención. Los activos para aclarar la piel pueden reducir la cantidad de melanina en la piel o proveer dicho efecto por otros mecanismos y pueden ser incluidos en el sistema de liberación controlada para la estabilización del retinol de la presente invención. Los activos para aclarar la piel adecuados para su uso aquí están descritos en la co-pendiente solicitud de patente Ser. No 08/479,935, presentado el 7 de Jun., 1995 a nombre de Hillebrand, y que corresponde a la PCT Application No. Ser. No. 95/07432 de los EE.UU., presentada el 12 Jun., 1995; y copendiente solicitud de patente Ser. No. 08/390,152, presentada el 24 de Feb., 1995 a nombre de Kalla L. valnes, Mitchell A. DeLong, Barton J. Bradbury, Curtís B. Motley, y John D. Cárter, y correspondiente a PCT Application No. Ser. No. 95/02809 de los EE.UU., presentada el 1 de Mar., 1995, publicada el 8 de Sep., 1995; todas incorporadas aquí por referencia. Ejemplos no-limitantes de activos para aclarar la piel útiles aquí incluyen adapaleno, extracto de aloe, ácido alfa-glicaril-L-ascórbico, aminotiroxina, lactato de amonio, derivados de anetola, extracto de manzana, arbutina, extracto de pirocatecol de areca L., ácido ascórbico, palmitato ascorbil, ácido azelaico, extracto de bambú, extracto de gayuba, tubérculo de bletilla, extracto de bupleurum falcatum, extracto de pimpinela, Bumet Power (disponible de Bamet Products), butil hidroxi anisol, butil hidroxi tolueno, butil resoreinol, Chuanxiong, extracto de cola de caballo, Dang-Gui, deoxiarbutin, derivados de 1,3 difenil propano, ácido 2,5 dihidroxibenzoico y sus derivados, 2-(4-acetoxifenil)-l,3 ditano, 2-(4-hidroxifenil)-l,3 ditano, ácido elagico, escinol, derivados de estragóla, esculosida, esculetina, FADEOUT (disponible de Pentapharm), Fangfeng, extracto de hinojo, ácido gálico y sus derivados, extracto de ganodena, gaoben, GATULINE WHITENING (disponible de Gattlefosse), ácido genistico y sus derivados, alcohol gentisil, glabridina y sus derivados, gluco píranosil-l-ascorbato, ácido gluconico, glucosamina, ácido glicolico, ácido glicirrizinico, extracto de té verde, 4-Hidroxi-5-metil-3[2H]-furanona, hidroquinina, 4 hidroxianisol y sus derivados, derivados de ácido 4-hidroxi benzoico, ácido hidroxicaprilico, extracto de hyptis, ascorbato de inositol, ácido kojico, dipalnitato de kojic, ácido láctico, extracto de limón, extracto de regaliz, Licorice P-TH (disponible de Bamet Products), ácido linoleico, fosfato ascorbil de magnesio, Melfade (disponible de Pentapharm), MELAWHITE (disponible de Pentapharm), Melanostatine DM (disponible de Laboratories Seporga), extracto de morus alba, extracto de raíz de mora, niacinamida, ácido 5-octanoil salicílico, extracto de perejil, extracto de phellinus linteus, extracto de piñón blanco, extracto de piñón negro, extracto de piri-piri, derivados de pirogalol, ácido retinoico, retinol, esteres de retinil (acetato, propionato, palmitato, linoleato), derivados de 2,4 resoreinol, derivados de 3,5 resoreinol, extracto de escaramujo, rucínol, ácido salicílico, extracto de Song-Yi, Sophora Powder (disponible de Bamet Products), 4-tioresoreina, derivados de 3,4,5 trihidroxibenzil, ácido tranexamico, tirostato (Rumex Extract disponible de Fytokem), Tyroslat 10,1 1 (disponible de Fytokem), derivados de vainilla, vitamina D3 y sus análogos, y mezclas de estos.

Activos de Filtro Solar Agentes de filtración solar pueden ser incluidos en el sistema de liberación controlada de la presente invención. El termino "agentes de filtro solar" como es usado aquí define a los compuestos bloqueadores de rayos ultravioleta exhibiendo absorción en la región de longitud de onda de entre cerca de 290 y cerca de 400 nm. Los filtros solares pueden ser clasificados en cinco grupos basados en su estructura química: para-amino benzoatos; salicilatos; cinamatos; benzofenonas; y químicos misceláneos incluyendo mentil antranilato y digaloil trioleato. También pueden ser usados filtros solares inorgánicos incluyendo dióxido de titanio, oxido de zinc, oxido de hierro y partículas de polímeros tales como las de polietileno, polimetilmetacrilatos y poliamidas.

Una gran variedad de agentes de filtración solar convencionales son adecuados para uso en la presente invención como son descritos en Segarin et al., en Capitulo VIII, Paginas 189 et seq., "Cosmetics Science and Technology", la revelación de la cual esta incorporada aquí por referencia. Agentes de filtración solar específicos adecuados incluyen, por ejemplo: ácido p-aminobenzoico, y sus sales y derivados, antranilato, salicilatos, derivados de ácido cinámico, derivados de ácido dihidroxicinamico, derivados de ácido trihidroxicinamico, hidrocarbones, dibenzalacetona y benzalacetofenona, nafthosulfonatos, ácido dihidroxi-nafthoico y sus sales, o- y p-hidroxi-bifenildisulfonatos, derivados de cumarina, sales de diazoles de quinine, derivados de quinolina, benzofenonas sustituidas hidroxi o metoxi, ácidos úrico vilourico, ácido tánico y sus derivados, hidroquinona, benzofenonas, y similares.

También útiles aquí son activos de filtración solar. Una amplia variedad de agentes de filtración solar son descritos en la Patente No. 5,087,445 de los EE.UU., a Haffey et al., expedida el 1 1 de Feb., 1992; Patente No. 5,073,372 de los EE.UU., a Turner et al., expedida el 17 de dic, 1991 ; Patente No. 5,073,371 de los EE.UU., a Turner et al. expedida el 17 de dic, 1991; y Segarin, et al., en Capitulo VIII, paginas 189 et seq., de Cosmetics Science and Technology, todos los cuales son incluidos aquí por referencia en su totalidad. Ejemplos no-limitantes de filtros solares los cuales son útiles en la composición de la presente invención son aquellos seleccionados del grupo consistiendo de 2-etilhexil p-metoxicinamato, 2-etilhexil N,N-dimetil-p-aminobenzoato, ácido p-aminobenzoico, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfonico, octocrileno, oxibenzona, salicilato homomentil, salicilato octil, 4,4'-metoxi-t-butildibenzoilmetano, 4-isopropil dibenzoilmetano, 3-benzilideno canfor, 3-(4-metilbenzylideno) canfor, dióxido de titanio, oxido de zinc, silica, oxido de hierro, y mezclas de estos . Aún otros filtros solares útiles son aquellos revelados en la Patente No. 4,937,370 de los EE.UU., a Sabatelli, expedida el 26 de Jun„ 1990; y Patente No. 4,999,186 de los EE.UU., a Sabatelli et al., expedida el 12 de Mar., 1991; estas dos referencias incorporadas aquí por referencia en su totalidad. Aún otros filtros solares útiles incluyen ácido aminobenzoici (PABA), benzilideno canfor, metano buril metoxi dibenzoil, p-metoxicinamato dietanolamino, dioxibenzona, dihidroxipropil etil (PABA) aminobenzoato gliceril, salicilato homomentil, metano dibenzoil isopropil, lausona y dihidroxiacetona, antranilato mentil, antranilato metil, canfor benzilideno metil, octocrileno, dimetil octil (PABA), metoxicinaniato octil, oxibenzona, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfonico, petrolato rojo, sulisobenzona, dióxido de titanio, salicilato trietanolamino, oxido de zinc, y mezclas de estos. Ejemplos especialmente preferidos de estos filtros solares incluyen esos seleccionados del grupo consistiendo de ester de ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzoico de 2,4-dihidroxibenzofenona, ester de ácido 4-N,N-(2-etilhexil)metilaminobenzoico con 4-hidroxidibenzoilmetano, ester de ácido 4-N,N-(2-etilhexil)-metilaminobenzoico de 2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)benzofenona, ester de ácido 4-N,N-(2-etilhexil)-metilaminobenzoico de 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoílmetano, y mezclas de estos.

Las cantidades exactas de filtros solares que pueden ser usados variaran dependiendo del filtro solar elegido y el Factor de Protección Solar (FPS) que se desee alcanzar. FPS es una medida comúnmente usada de fotoprotección de un filtro solar contra el eritema. Véase Federal Register, Vol. 43, No. 166, pp. 38206-38269, 25 de Ago., 1978, el cual es incorporado aquí por referencia en su totalidad.

Ingredientes Anti-Escabiosis Ingredientes anti-escabiosis pueden ser incluidos en el sistema de liberación controlada de la presente invención. Ejemplos no-limitantes de ingredientes anti-escabiosis útiles en la composición de la presente invención son aquellos seleccionados de los grupos que consisten de Stimu-tex (disponible de Pentapharm); Takanal (disponible de Ikeda-Distributer); Ichthyol (disponible de International Sourcing-Distributor); Oxygenated Glyceryl Triesters (disponible de Seporgia) y mezclas de estos.

Antioxidantes El sistema de liberación controlada de la invención puede también contener otros antioxidantes incluyendo aquellos bien conocidos en el arte. Antioxidantes representativos incluyen vitamina E, acetato tocoferil, betaglucano, coenzima Q10, formula representativa CH3C6(0)2(OCH 3)2 )CH2CH:C(C¾)CH2 !„ H, hidroxi tolueno butilado (HTB), hidroxi anisóla butilada HAB, superoxido dismutoso, galato de propilo, y similares.

Acondicionadores para la Piel El sistema de liberación controlada de la presente invención puede también contener otros acondicionadores para la piel, humectantes y tensoactivos pueden ser incluidos como aditivos. Acondicionadores ilustrativos incluyen aceite mineral, petrolato, aceites vegetales (tales como el aceite de soya o maleato de aceite de soya) , dimeticona, copolialcohol de dimeticona, monómeros y polímeros catiónicos (tales como cloruro de guar hidroxipropil trimonio y cloruro diestearil de dimetil amonio) al igual que combinaciones de estos. Humectantes ilustrativos son polialcoholes tales como sorbitol, glicerina, glicol propileno, glicol etileno, glicol polietileno, glicol polpropileno, 1,3-butano diol, glicol hexileno, glicol isopreno, xilitol, fructosa y mezclas de estos.

Fragancias Una fragancia puede ser incluida en el sistema portador de liberación controlada de la presente invención. La fragancia que puede ser encapsulada en el sistema portador de la presente invención puede ser cualquier material odorífero y puede ser seleccionado según los deseos del creador de la fragancia. En términos generales, tales materiales de fragancia por una presión de vapor por debajo de la presión atmosférica a temperatura ambiente. Los materiales de perfumes de alta ebullición empleados aquí serán de forma más frecuente sólidos a temperaturas ambiente, pero también pueden incluir líquidos de alta ebullición. Una amplia variedad de químicos son conocidos por sus usos de perfumería, incluyendo materiales tales como aldehidos, cetonas, esteres, y similares. De forma más común, aceites de plantas y animales de ocurrencia natural y exudados comprendiendo mezclas complejas de varios componentes químicos son conocidos por su uso como fragancias, y tales materiales pueden ser usados aquí. Las fragancias útiles para la presente invención pueden ser un químico aromático simple, relativamente simple en su composición, o pueden comprender mezclas complejas, altamente sofisticadas de componentes químicos naturales y sintéticos, todos seleccionados para otorgar cualquier aroma deseado.

Fragancias adecuadas que pueden ser usadas en la presente invención comprenden, por ejemplo, los componentes de alta ebullición de bases maderosas/terrosas conteniendo materiales exóticos tales como aceite de sándalo, algalia, aceite de pachuli, y similares. Los perfumes aquí pueden de una fragancia ligera, floral, tales como por ejemplo, componentes de alta ebullición de extracto de rosas, extracto de violetas, y similares. Los perfumes aquí pueden ser formulados para proveer deseables aromas afrutados, tales como por ejemplo, lima, limón, naranja, y similares. El perfume puede ser cualquier material de propiedades químicas y físicas apropiadas el cual exuda un aroma agradable o de otra forma deseable cuando sea aplicado a la piel. Materiales de perfumes adecuados para su uso en la presente invención son descritos de manera más completa en S. Arctander, Perfume Flavors and Chemicals, Vols. I y II, Aurthor, Montclair, NJ. y the Merck Index, octava Edición, Merck & Co., Inc. Rah ay, N.J., ambas referencias siendo incorporadas aquí por referencia.

VI. Método de Procesamiento VI.A. Nanoesferas El agente activo encapsulado en las nanoesferas de la presente invención puede ser preparado por los pasos de (1) calentando materiales hidrofóbicos a una temperatura por encima del punto de fusión para formar una fase fundida, (2) disolviendo o dispersando al menos uno de un agente activo de fragancia en la fase fundida, (3) disolviendo o dispersando un agente acondicionador en la fase fundida, (4) emulsionado la fase fundida en la fase acuosa; y (5) enfriando la dispersión a temperatura ambiente para formar una suspensión fina.

Una fragancia u otros ingredientes activos pueden ser incorporados a las nanoesferas hidrofóbicas sólidas. De preferencia, cerca de 1% a cerca de 80% y más preferido cerca de 1 % hasta cerca de 60% por peso de los agentes activos son usados en la formación de las nanoesferas.

VLB. Microesferas El sistema de liberación controlada de la presente invención puede ser preparado por pasos de (a) incorporar un agente acondicionador, una fragancia, y opcionalmente otros agentes activos dentro del interior hidrofóbico de las nanoesferas, (b) formar un mezcla acuosa comprendiendo las nanoesferas y opcionalmente uno o mas agentes activos, la misma u otra fragancia, el impulsor de carga catiónica y un material sensible al agua, y (c) secaf por pulverización la mezcla de la presente invención para formar una composición de polvo seco. De acuerdo con esto, las nanoesferas pueden ser encapsuladas dentro de la estructura de las microesferas. Uno o más de los agentes activos los cuales pueden ser los mismos o diferentes que los agentes activos incorporados en la nanoesfera pueden ser incorporados en la estructura de la microesfera.

Un proceso para producir el sistema de liberación controlada de muli componentes incluye los siguientes pasos: (i) calentar un material hidrofóbico a una temperatura por arriba de su punto de fusión para formar una fase fundida; (ii) disolver o dispersar un agente acondicionador catiónico en la fase fundida; (iii) disolver o dispersar un primer agente activo y fragancia en la fase fundida; (iii) disolver o dispersar un segundo agente activo y fragancia, un impulsor de carga catiónica, y un material sensible al agua, tal como, un derivado de almidón, hidrocoloide, gomas naturales, alcohol polivinil, o mezclas de estos, en la fase acuosa y calentarla hasta una temperatura por encima de la temperatura de fusión del material hidrofóbico; (iv) mezclar la fase fundida caliente con la fase acuosa para formar una dispersión; (v) homogenizar de alto cizallamiento la dispersión a una temperatura de por encima de la temperatura de fusión hasta que sea obtenida una dispersión fina homogénea teniendo un tamaño de esfera de cerca de 1 a cerca de 2 micrones; (vi) enfriar la dispersión a temperatura ambiente; y (vi) secar por pulverización suspensión mixta emulsionada para formar una composición de polvo seco.

La homogeneización puede ser lograda en cualquier forma adecuada con una variedad de mezcladores conocidos en el arte tales como agitadores de paleta o mezcladores horizontales con cinta helicoidal a pesar de que otros mezcladores, tales como mezcladoras Simplex o mezcladoras de platos y paletas en contracorriente, aglomeradores de tambor, mezcladores de alto cisallamiento pueden ser usados. Equipamiento adecuado para este proceso incluye un modelo Rannie 100 homogenizador de laboratorio disponible de APV Gaulin Inc. Everett, Massachusetts, una mezcladora de alto cizallamiento de rotor-estator disponible de Silverson Machines, de East Long Meadow, Massachusetts, o de Scott Processing Equipment Corp. de Sparta, New Jersey, y otras mezcladoras de alto cizallamineto.

La suspensión es secada por pulverización para remover el exceso de agua. El secado por pulverización es bien conocido en el arte y ha sido usado de forma comercial en muchas aplicaciones, incluyendo alimentos donde el material del núcleo es un aceite saborizante y en cosméticos donde el material de núcleo es un aceite de fragancia. Cf. Balassa, "Microencapsulation in the Food Industry", CRC Critical Review Journal in Food Technology, Julio 1971, pp 245-265; Barreto, "Spray Dried Perfumes for Specialties, Soap and Chemical Specialties", diciembre 1966; Maleeny, Spray Dried Perfumes, Soap and San Chem, Enero 1958, pp. 135 et seq.; Flinn y Nack, "Advances in Microencapsulation Techniques", Batelle Technical Review, Vo. 16, No. 2, pp. 2-8 (1967); Patentes Nos. 5,525,367 de los EE.UU.; y 5,417,153 de los E.E.U.U. los cuales están incorporados aquí como referencias.

En una incorporación las microesferas son formadas mezclando nanoesferas incorporando un agente activo seleccionado con alcohol polivinil, o composiciones de alcohol polivinil y polisacaridas, bajo condiciones suficientes para encapsular las nanoesferas. De preferencia mezclando un agente activo seleccionado con el alcohol polivinil, o composiciones de alcohol polivinil y polisacaridas, hasta que la emulsión sea formada y después secando la emulsión por pulverización para por estos medios formar una nanoesfera encapsulada. En la incorporación preferida, la matriz sensible al agua esta formada por un material de alcohol polivinil a un nivel de cerca de 1% a cerca de 80%, de preferencia de cerca de 1% a cerca de 70% por peso de un material de matriz con el balance siendo la cantidad por peso de agentes activos y una cantidad óptima de polisacaridas. En una incorporación alterna, el alcohol polivinil esta presente en el material de matriz en una cantidad de cerca de 1% a cerca de 80% y el peso de las polisacaridas están presentes en la cantidad de cerca de 1% a cerca de 80%. En la incorporación preferida, la composición de agentes activos esta generalmente presente en un nivel de cerca de 0.01% a cerca de 80%, de preferencia de cerca de 1% a cerca de 50% por peso del agente activo encapsulado con el balance siendo el alcohol polivinil o alcohol polivinil y polisacaridas. Opcionalmente otros ingredientes convencionales conocidos en el arte tales como conservadores, tensoactivos, pueden ser usados de acuerdo a las enseñanzas de la presente invención. Las esferas de multi componentes de la presente invención de preferencia tienen tamaño de cerca de 0.5 micrones a cerca de 300 micrones, mas preferido de cerca de 2 micrones a cerca de 200 micrones, lo mas preferido de cerca de 2 micrones a cerca de 50 micrones. La presente invención tiene de preferencia un mínimo de agentes activos en la superficie de las esferas, de preferencia menos de 1%.

Alcohol polivinil es un excelente material de barrera para la permeación de los ingredientes de fragancia volátiles, y como resultado el sistema de liberación controlada de la presente invención no provee un aroma perceptible en un estado seco. Al ser mojado por una cantidad suficiente de fluido acuoso tal como un fluido corporal, la matriz puede ya sea disolverse para proveer un estallido de los ingredientes activos, o hincharsey suavizar la matriz para lentamente liberar los agentes activos encapsulados sobre un período de tiempo extendido, dependiendo de la composición de la matriz, tal como la proporción de alcohol polivinil a otros materiales de matriz. El uso de esferas activadas por la humedad las cuales proveen proporciones variantes de difusión son contempladas. Por ejemplo, las esferas activadas por la humedad pueden difundirse a cualquiera de los regímenes de las siguientes: (i) en régimen permanente o régimen de liberación de orden cero en el cual hay una liberación sustancíalmente continua por unidad de tiempo; (ii) un régimen de liberación de primer orden en el cual el régimen de liberación declina hacia el cero con el tiempo; y (iii) Una liberación retardada en la cual el régimen inicial es lento, pero incrementa con el tiempo.

Ha sido encontrado que una cantidad mayor de alcohol polivinil en la matriz provee régimen de liberación mas lento comparado con una matriz incluyendo una cantidad menor de alcohol polivinil en combinación con una polisacárida. Por ejemplo, una matriz teniendo cerca de 70% a cerca de 80% de alcohol polivinil tiene un régimen de liberación mas lento que una matriz teniendo de cerca de 30% a cerca de 40% de polisacáridas y cerca de 40% a cerca de 50% de alcohol polivinil. Por ejemplo, si una cantidad mayor de alcohol polivinil es usada en la matriz, tal como en el rango de cerca de 70% a cerca de 80%, la matriz provee liberación controlada del agente activo sobre un periodo de tiempo extendido desde el tiempo que la matriz hace contacto con la humedad y hasta 48 horas después. Si se combina alcohol polivinil con polisacárida en la matriz, tal como en la cantidad de 30% a cerca de 40% de alcohol polivinil y 30 a cerca de 40% de polisacáridas, una mayor cantidad de agentes activos es liberada al contacto con la humedad para proveer un "estallido" del agente activo y el agente activo es liberado sobre un periodo de tiempo más corto por ejemplo del momento que la matriz entra en contacto con el fluido al rango de cerca de 6 horas hasta cerca de veinticuatro horas. Típicamente, El agente activo en la superficie de la esfera puede ser liberado al contacto con el fluido con los restantes de los agentes activos siendo liberados ya sea en un estallido si la matriz se disuelve o sobre un periodo de tiempo extendido después de hinchado y suavizado la matriz.

Nanoesferas formadas de un material hidrofóbico proveen un sistema de liberación controlada para liberar los agentes activos por difusión molecular sobre un periodo de tiempo extendido. Los agentes activos en la matriz hidrofóbica de las nanoesferas pueden ser liberados por difusión transitoria. Las aproximaciones teóricas de tiempo anticipado y tardío del régimen de liberación de los ingredientes activos disueltos en la matriz hidrofóbica de las nanoesferas pueden ser calculadas por las siguientes ecuaciones: Aproximación de tiempo anticipado Aproximación de tiempo tardío en donde: r es el radio del cilindro, m8 es la cantidad de fragancia liberada del sistema de liberación controlada después de un tiempo infinito; mt es la cantidad de fragancia liberada del sistema de liberación controlada después de un tiempo t; y Dp es el coeficiente de difusión de la fragancia o aroma químico en la matriz El régimen de liberación para la liberación de los agentes activos de las nanoesferas hidrofóbicas es típicamente mas lento que el régimen de liberación para la liberación del agente activo de la matriz sensible a la humedad. Los agentes activos pueden ser seleccionados para ser incorporados ya sea en las nanoesferas hidrofóbicas o en la matriz sensible a la humedad dependiendo del tiempo para liberación deseado de los agentes activos. Por ejemplo, un primer agente activo predeterminado puede ser incorporado en la matriz sensible al agua para ser liberado al momento de lavado y un segundo agente activo predeterminado puede ser incorporado en las nanoesferas hidrofóbicas para ser liberado sobre un periodo de tiempo extendido durante o después de que el primer agente sea liberado. Por ejemplo, la matriz sensible a la humedad formada en acuerdo con la presente invención puede liberar el primer agente activo al contacto con la humedad para proveer un "estallido" con liberación continuada del primer agente activo y las nanoesferas formadas de acuerdo con la presente invención pueden liberar el agente activo dependiendo del régimen de liberación desde un tiempo inicial tal como dentro de pocas horas, hasta un periodo de pocas semanas.

La invención puede ser ilustrada mas a fondo por los siguientes ejemplos de estos, aunque será entendido que estos ejemplos son incluidos meramente con propósitos de ilustración y no son intencionados para limitar el alcance de la invención al menos de que sea indicado específicamente de otra manera. Todos los porcentajes, proporciones y partes aquí, en la Especificación, Ejemplos, y Reivindicaciones, son por peso y son aproximaciones al menos de que sea dicho de otra manera.

PREPARACIÓN DE SISTEMAS DE SUMINISTRO CONTROLADO PARA JABONES EJEMPLO 1 Se utiliza el siguiente procedimiento en la preparación de un sistema de suministro controlado que proporciona mayor deposición de una transición de fragancia y vitamina E en la piel y que sostiene su suministro a lo largo de un período extendido de tiempo. Se encapsulan en las nanoesferas hidrofóbicas a una fragancia floral y vitamina E. Se utiliza Incroquat behenil® HE (behenamidopropil hidroxietil dimonio, disponible comercialmente de Croda, Inc) como agente acondicionador catiónico en las nanoesferas hidrofóbicas y como impulsor de carga catiónica se utiliza polietilenoimina con un peso molecular promedio de 1800 disponible comercialmente de BASF Corporation bajo el nombre de marca LUPASOL R PR815. La matriz de las nanoesferas hidrofóbicas es cera de candelilla, disponible comercialmente con Strahl & Pitsch Inc, West Babylon, New- York. La matriz sensible a agua de la microesfera es Hi-CapMR100 (disponible comercialmente con National Starch and Chemical Company, Bridgewater, New Jersey).

Se colocan 100 gramos de cera de candelilla en un horno a 80 grados °C y se deja fusionar. Se ponen 1500 gramos de agua desionizada en un recipiente de 1 galón, con un calentador de caucho silicio de usos múltiples (Cole-Palmer Instrument Company). Se agregan al agua 500 gramos de Hi-CapMR 100 (disponible comercialmente con el National Starch and Chemical Company, Bridgewater, New Jersey), se calienta la solución acuosa a 90 grados C mientras se mezcla con una mezcladora de hélices. Se saca la cera de candelilla del horno, se mezcla con una varilla de vidrio agregando 300 gramos de fragancia floral (disponible comercialmente con Noville, Inc., South Hackensack, New Jersey) y 50 gramos de vitamina E (disponible comercialmente con JEEN International Corporation, Little Fall, New Jersey). También se agrega 40 gramos incoquat behenyl-HE (disponible comercialmente con Croda, Inc.). Se vierte la mezcla de fragancia/vitamina E/cera en la solución acuosa y se homogeniza la dispersión y 10 gramos de LUPASOL RPR81 disponible comercialmente con BASF Corporation a 20,000 psi utilizando un homogenizador de laboratorio Rannie 100 disponible con APV Baulin, Inc. Se enfría la dispersión hasta temperatura ambiente utilizando un cambiador térmico de tubo en tubo (Modelo 00413, Exergy, Inc, Hanson Massachusetts) para formar una suspensión. Se seca por pulverización a la suspensión resultante con un Secador Bowen Lab (de Spray-Tek, Middlesex, New Jersey) utilizando 250 c.f.m de aire con una temperatura de entrada de 380°F, y una temperatura de la salida de 225 °F y una velocidad de volante de 45,000 r.p.m. para producir polvo seco de libre flujo que esta compuesto por un 30% en fragancia floral y 5% vitamina E encapsulado en las nano-esferas hidrofóbicas sólidos}.

EJEMPLO 2 Se utilizó el siguiente procedimiento para preparar el sistema de suministro controlado que proporciona transición de fragancia (polvo floral a menta) así como suministrar aceite de jojoba a lo largo de un período extendido de tiempo. Se encapsulan a mentol y aceite de jojoba en nanoesferas hidrofóbicas y se encapsula a una fragancia floral en polvo en una microesfera sensible al agua. La matriz de las nanoesferas hidrofóbicas es Ganex® V-220 (disponible comercialmente con ISP Technologies Inc, Wayne, New- Jersey). La matriz sensible al agua de la microesfera es Hi-CapMR 100 (disponible comercialmente con the National Starch and Chemical Company, Bridgewater, New Jersey).

Se colocan en un horno 100 gramos Ganex® V-220 (disponible comercialmente con ISP Technologies Inc, Wayne, New Jersey) .y 50 gramos incoquat behenyl®l HE (behenamidopropil hidroxietil dimonio, disponible comercialmente con Croda Inc.) a 60°C hasta que se fusiona. Se ponen 1500 gramos de agua desionizada en un recipiente de 1 galón, con un calentador de caucho silicio de usos múltiples (Cole-Palmer Instrument Company). Se agregaron al agua 450 gramos de Hi-CapMR 100 (disponible comercialmente con el National Starch and Chemical Company, Bridgewater, New Jersey), Se calienta la solución acuosa a 90 grados C mientras se mezcla con una mezcladora de hélices. Se saca el Ganex® V-220 del homo y se mezcla a mano la fase fundida con un una varilla de vidrio, agregando 50 gramos de Mentol (disponible comercialmente con Noville, Inc., South Hackenesack, New Jersey) y 50 gramos de aceite de jojoba (disponible comercialmente con JEEN International Corporation, Little Fall, New Jersey) Se vierte la mezcla mentol/aceite de jojoba/' Ganex® V-220 en la solución acuosa y se homogeniza la dispersión y 300 gramos de una fragancia floral en polvo a 20,000 psi utilizando un homogenizador de laboratorio Rannie 100 disponible con APV Baulin, Inc. Se enfría la dispersión hasta temperatura ambiente utilizando un cambiador térmico de tubo en tubo (Modelo 00413, Exergy, Inc, Hanson Massachusetts) para formar una suspensión. Se seca por pulverización a la suspensión resultante con un Secador Bowen Lab (de Spray-Tek, Middlesex, New Jersey) utilizando 250 cfm de aire con una temperatura de entrada de 380°F, y una temperatura de la salida de 225°F y una velocidad de volante de 45,000 r.p.m. para producir polvo seco de libre flujo que esta compuesto por un 5% mentol y 5% aceite de jojoba encapsulado en las nano-esferas hidrofóbicas sólidos. El sistema controlado multi-componente de suministro controlado resultante contiene 5% mentol y 5% aceite de jojoba, 10% Ganex® V-220 5% incroquat behenyl HE, 30% fragancia floral en polvo y 45% material sensible al agua.

EJEMPLO 3 Se utilizó el siguiente procedimiento para la preparación de un sistema de suministro controlado que encapsula la misma fragancia en las nanoesferas hidrofóbicas sólidas que en la microesfera sensible al agua para proporcionar tanto un "estallido" de fragancia en respuesta a la humedad como un suministro extendido de fragancia a lo largo de un período prolongado de tiempo. La matriz de las nanoesferas hidrofóbicas es Ganex® V-220 (disponible comercialmente con ISP Technologies, Inc, Wayne, New Jersey). La matriz de la microesfera sensible al agua es Hi-CapMR 100 (disponible comercialmente con el National Starch and Chemical Company, Bridgewater, New Jersey).

.Se colocan en un horno 200 gramos Ganex® V-220 (disponible comercialmente con ISP Technologies Inc, Wayne, New-Jersey).y 50 gramos incoquat behenyl® HE (behenamidopropil hidroxietil dimonio, disponible comercialmente con Croda Inc.) a 60°C hasta que se fusiona. Se ponen 1500 gramos de agua desionizada en un recipiente de 1 galón, con un calentador de caucho silicio de usos múltiples (Cole-Palmer Instrument Company). Se agregan al agua 450 gramos de Hi-CapMR 100 (disponible comercialmente con el National Starch and Chemical Company, Bridgewater, New Jersey), Se calienta la solución acuosa a 90 grados C mientras se mezcla con una mezcladora de hélices. Se sacan el Ganex® V-220 y del horno y el agente catiónico acondicionador se mezcla a mano la fase fundida con un una varilla de vidrio, agregando 100 gramos fragancia verde (disponible comercialmente con Noville, Inc., Southe Hackensack, New Jersey). Se vierte la mezcla fragancia/Ganex® V-220 en la solución acuosa y se homogeniza la dispersión y 200 gramos de una fragancia verde (disponible comercialmente con Noville, Inc., South Hackensack, New Jersey) a 20,000 psi utilizando un homogenizador de laboratorio Rannie 100 disponible con APV Baulin, Inc. Se enfría la dispersión hasta temperatura ambiente utilizando un cambiador térmico de tubo en tubo (Modelo 00413, Exergy, Inc, Hanson Massachusetts) para formar una suspensión. Se seca por pulverización a la suspensión resultante con un Secador Bowen Lab (de Spray-Tek, Middlesex, New Jersey) utilizando 250 cfm de aire con una temperatura de entrada de 380°F, y una temperatura de la salida de 225 °F y una velocidad de volante de 45,000 r.p.m. para producir polvo seco de libre flujo que esta compuesto por un 10% fragancia verde encapsulada en las nano-esferas hidrofóbicas sólidos. El sistema controlado multi-componente de suministro controlado resultante contiene 20% Ganex® V-220, 5% incroquat behenyl HE, 20% fragancia verde en las microesferas y 45% material sensible al agua.

INCORPORACIÓN DEL SISTEMA DE SUMINSTRO CONTROLADO EN PRODUCTOS DE JABÓN EJEMPLO 4 Se prepararon jabones de tocador que contenían 1% fragancia sola mezclando 1 gramo de aceite de fragancia verde solo con la base de jabón y en seguida se moldeó para crear jabón en barras. Se preparó un jabón de tocador que contenía la fragancia verde encapsulada (Ejemplo 3) mezclando 3.3 gramos del polvo del ejemplo 3 con la base para jabón y creando una barra de jabón.

La capacidad de la barra de jabón de proporcionar un "estallido" de fragancia al lavarse así como un residuo de larga duración en la piel después de añejar a las muestras durante un mes a 45 °C se evaluó a través de lavar las manos con los dos tipos de jabón preparados, por ejemplo, una muestra de control conteniendo aceite solo y la muestra experimental conteniendo la fragancia encapsulada del Ejemplo 3.

Intensidad de fragancia al lavarse Fragancia sola (control) 2 Fragancia encapsulada 5 Los resultados claramente indican que el sistema de suministro controlado de la presente invención es capaz de retener la fragancia durante el almacenamiento y de suministrarla cuando necesario como respuesta a la humedad, durante el lavado.

Intensidad de fragancia en la piel después de lavarse 2 horas 8 horas Fragancia sola (control) 3 1 Fragancia encapsulada 7 4 Estos resultados muestran que piel lavada con la muestra de control que contenía la fragancia sola tenía una intensidad de aroma de muy baja densidad. La piel lavada con la barra de jabón que contenía la fragancia encapsulada tenía una intensidad de aroma mas alta y intensidad de aroma en la piel lavada con la barra de jabón que contenía la fragancia encapsulada 8 horas después de lavarse, era significativamente más alta que aquella lavada con la muestra de control. Así, el sistema de suministro controlado de la presente invención sostiene el suministro de la fragancia a lo largo de un período extendido de tiempo.

Se debe entender que las arriba mencionadas incorporaciones son meramente ilustrativas de solamente algunas de las múltiples incorporaciones posibles que puede representar aplicaciones de los principios de la invención. Varios y numerosos arreglos se pueden concebir fácilmente según estos principios por aquellos con conocimientos del arte sin alejarse del alcance y ámbito de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un sistema de suministro controlado para jabón que consiste en: una pluralidad de nanoesferas sólidas positivamente cargadas, cada una de dichas nanoesferas sólidas contiene una cantidad efectiva de un primer agente activo, dicha pluralidad de nanoesferas están encapsuladas en una microesfera sensible a la humedad, dicha microesfera sensible a la humedad esta formado por un materia] de matriz sensible a la humedad.

2. El sistema de la Reivindicación 1 en donde dichas nanoesferas están formadas por un material de matriz hidrófobo con un punto de fusión dentro del rango de cerca de 20 grados C hasta cerca de 90 grados C.

3. El sistema de la reivindicación 2 en donde dicho material hidrofóbico es seleccionado de uno o mas del grupo consistiendo de cera natural, cera regenerada, cera sintética, cera animal, cera vegetal, cera mineral, cera natural y copolímero de silicón, cera sintética y copolímero de silicón, esteres de ácido grasos, alcoholes grasos, aceites vegetales, parafínas duras, grasas duras, triglicéridos, aceite de plantas sólido hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceites vegetales hidrogenados, polímeros naturales, polímeros sintéticos y pirolidina polivinil alquilada.

4. El sistema de la Reivindicación 1 que además este compuesto por un segundo agente activo encapsulado en dicho material de matriz sensible a la humedad en donde dicho material de matriz sensible a la humedad suministra dicho segundo agente activo al contacto con la humedad.

5. El sistema según la reivindicación 1 en donde dicho material sensible a la humedad es seleccionado del grupo consistiendo de pirrolidona polivinil, celulosa soluble en agua, alcohol polivinil, copolímero anhídrido etileno maleico, copolímero anhídrido metil vinil éter maleico, oxido de polietileno, poliamida, poliéster, copolímeros u homopolímeros de ácido acrílico, ácido poliacrilico, copolímero de ácido poliestireno acrílico, derivados de almidón, polisacarida, hidrocoloide, goma natural, proteína, y mezclas de estos.

6. El sistema de la Reivindicación 5 en donde dicho alcohol polivinil tiene un grado de hidrólisis desde cerca de 75% hasta cerca de 99%.

7. El sistema de la Reivindicación 1 en donde dicho primer agente activo es uno o más de una fragancia, agente cosmético, agente dermatológico o agente farmacéutico.

8. El sistema de la reivindicación 1 donde dicho primer agente activo comprende uno o mas agentes seleccionados del grupo consistiendo en: antioxidantes; colector de radicales libres; humidifícadores; agentes de despigmentación; reflejantes; humectantes; agentes antimicrobiales; agentes antibacteriales; inhibidores de alergias; agentes anti-acne; agentes anti- envejecimiento; agentes anti-amigas; antisépticos; analgésicos; agentes queratoliticos; agentes anti-inflamatorios; desodorantes de ambiente; agentes de curación; agentes anti-infección; inhibidores de inflamación; promotores de curación de heridas; péptidos; polipéptidos; proteínas; desodorantes; antitranspirantes; emolientes para piel; humectantes para piel; agentes bronceadores; agentes aclaradores de piel; antimicóticos; agentes depiladores; contrairritantes; agentes de hiedra venenosa; agentes de roble venenoso; productos para quemaduras; preparaciones de maquillaje; vitaminas; aminoácidos y sus derivados; extractosherbales; agentes enfriadores; agentes calefactores; acondicionadores para piel; agentes quelatantes; potenciadores de regeneración de células; agentes colorantes; filtros solares; agentes nutrientes; absorbentes de humedad; absorbentes de sebum; y promotores de penetración de piel.

9. El sistema de la Reivindicación 1 en donde dicho primer agente activo es una fragancia y uno o mas de una vitamina, agente anti-microbial, agente anti-fungicida, agente anti-inflamatorio, agente anti-acné, agente cosmético balsámico, activo aclarador de la piel, activo filtro solar, activo anti-comezón, antioxidante, o acondicionador para la piel.

10. El sistema de la Reivindicación 4 en donde dicho segundo agente activo es el mismo u otro del primer agente activo, dichos primeros y segundos agentes activos siendo seleccionados del grupo que consiste en una fragancia, un agente cosmético, un agente dermatológico y un agente farmacéutico.

11. El sistema de la reivindicación 4 en donde dicho segundo agente activo comprende de uno o mas agentes seleccionados del grupo consistiendo de: antioxidantes; colector de radicales libres; humidifícadores; agentes de despigmentación; reflejantes; humectantes; agentes antimicrobiales; agentes antibacteriales; inhibidores de alergias; agentes anti-acne; agentes antienvejecimiento; agentes anti-arrugas; antisépticos; analgésicos; agentes queratoliticos; agentes anti-inflamatorios; desodorantes de ambiente; agentes de curación; agentes anti-infección; inhibidores de inflamación; promotores de curación de heridas; péptido; polipéptidos; proteínas; desodorantes; antitranspirantes; emolientes para piel; humectantes para piel; agentes bronceadores; agentes aclaradores de piel; antimicóticos; agentes depiladores; contrairritantes; agentes de hiedra venenosa; agentes de roble venenoso; productos para quemaduras; preparaciones de maquillaje; vitaminas; aminoácidos y sus derivados; extractos herbales; agentes enfriadores; agentes calefactores; acondicionadores para piel; agentes quelatantes; potenciadores de regeneración de células; agentes colorantes; filtros solares; agentes nutrientes; absorbentes de humedad; absorbentes de sebum; y promotores de penetración de piel.

12. El sistema de la Reivindicación 4 en donde dicho primer agente activo es el mismo u otro del segundo agente activo, dicho primer agente activo y dicho segundo agente activo son una fragancia y uno o mas de una vitamina, agente antimicrobial, agente antifungicida, agente antiinflamatorio, agente antiacné, agente cosmético balsámico, activo aclarador de la piel, activo filtro solar, activo anticomezón, antioxidante, o acondicionador para la piel.

13. El sistema de la Reivindicación 4 en donde dicho sistema esta compuesto por cerca de 1% hasta cerca de 50% por peso de dicho material de matriz hidrófobo, cerca de 1% hasta cerca de 50% de dicho matriz sensible a la humedad, desde cerca de 0% hasta cerca de 10% por peso de impulsor de carga catiónica, desde cerca de 0.01% hasta cerca de 10% por peso de dicho primer y segundo agente catiónico acondicionador, y dicho agente activo compone desde cerca de 1% hasta cerca de 50% por peso de fragancia y desde 0% hasta 50% por peso de nanoesferas de un ingrediente activo.

14. El sistema según la Reivindicación 4 en donde a dicho contacto con la humedad, dicho material sensible a la humedad suministra dicho segundo agente activo para proporcionar un estallido y dicho primer agente activo se suministra continuamente de allí en adelante durante un período extendido de tiempo.

15. El sistema según la Reivindicación 14 en donde el período extendido de tiempo esta dentro del rango de unas horas hasta unas semanas.

16. El sistema de la Reivindicación 1 en donde dicho material de matriz sensible a la humedad esta formado por un alcohol polivinil en una cantidad de cerca de 1 % hasta cerca de 80% por peso del material de matriz.

17. El sistema de la Reivindicación 1 en donde dicho material de matriz sensible a la humedad esta formado por cerca de 1% hasta cerca de 80% alcohol polivinil por peso del material de matriz y cerca de 1 % hasta cerca de 80% polisacárido por peso del material de matriz.

18. El sistema de la Reivindicación 1 en donde dicho tamaño de microesfera esta en el rango desde cerca de 2.0 hasta cerca de 50 micrones.

19. El sistema según la Reivindicación 1 en donde cada dicha nanoesfera tiene un tamaño promedio desde cerca de 0.05 hasta cerca de 2 micrones.

20. El sistema de la Reivindicación 1 en donde dicha nano-partícula contiene un agente catiónico acondicionador.

21. El sistema de la reivindicación 20 donde dicho agente acondicionador catiónico es seleccionado del grupo consistiendo de sales catiónicas de amonio cuaternario, sales aciclicas de amonio cuaternario teniendo al menos dos cadenas C8-C3o alquilsales cíclicas de amonio cuaternario del tipo imidazolineo, saleas diamidas de amonio cuaternario, sales biodegradables de amonio cuaternario, aminas grasas terciarias teniendo al menos una cadena C8 a C30 , ácidos carboxilicos, esteres de alcoholes polihidricos, alcoholes grasos, alcoholes grasos etoxilados, alquilfenoles, alquilfenoles etoxilados, aminas grasas etoxiladas, monogliceridos etoxilados, digliceridos etoxilados, aceite mineral, aceite de silicona, tensoactivos de silicona y mezclas de estos.

22. El sistema de la reivindicación 20 en donde dicho agente acondicionador catiónico es seleccionado del grupo consistiendo de metilsulfato de dicebodimetil amonio, metilsulfato de di(cebo hidrogenado)dimetil amonio, metilsulfato de diestearildimetil amonio, metilsulfato de dicocodimetil amonio, metilsulfato de di(cebo hidrogenado)dimetil imidazolinio, metilsulfato de l-etileno-bis(2-cebo-l-metil) imidazolinio, metil sulfato de metil-bis(cebo amidoetil hidrogenado)-2-hidroxietil amonio, metilsulfato de metil bis(ceboamidoetil)-2-hidroxipropil amonio, metil sulfato de N,N-di (ceboil-oxi-etil)-N,N,-dimetil amonio, metil sulfato de N,N-di (ceboil-oxi-propil)-N,N-dimetil amonio, cebo-di-metilamina, aminas cíclicas, l-(cebo hidrogenado)amidoetil-2-(cebo hidrogenado)imidazolineo y mezclas de estos.

23. El sistema de la reivindicación 20 en donde dicho agente acondicionador catiónico es seleccionado del grupo consistiendo de: cloruro de beheniltrimetilamonio; metilsulfato de dicebodimetilamonio; cloruro de dicebodimetilamonio; metosulfato de metil(l) estearilamidoetil(2) estearilimidazolinio; cloruro de metil(l)estearilamidoetil(2) estearilimidazolinio; cloruro de N,N-di(ceboil-oxi-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(ceboil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil) amonio; cloruro de N,N-di(canolil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil) amonio; cloruro de N,N-di(2-ceboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(2-ceboiloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N-di(2-canoliloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N-(2-ceboiloxi-2-etil)-N-(2-ceboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N-(2- canoliloxi-2-etil)-N-(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N,N,N-trí(ceboil-oxi-etil)-N-metil amonio; cloruro de N,N,N-tricanolil-oxi-etil)-N-metil amonio; cloruro de N-(2-ceboiloxi-2-oxoetil)-N-(ceboil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de N-(2-canoliloxi-2-oxoetil)-N-(canolil)-N,N-dimetil amonio; cloruro de l,2-diceboiloxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano; cloruro de l,2-dicanoliloxi-3-N,N,N-trimetílamoniopropano; metilsulfato de metil-1-ceboamidoetil-2-ceboimidazolinio; cloruro de monocebotrimetilamonio; cloruro de mono(cebo hidrogenado)trimetilamonio; cloruro de palmitiltrimetil amonio; cloruro de soyatrimetilamonio; cloruro de dimetilestearilbenzil amonio y mezclas de estos.

24. El sistema de la Reivindicación 1 en donde dicha micropartícula contiene un impulsor de carga catiónica.

25. El sistema de la reivindicación 24 en donde dicho impulsor de carga catiónica es seleccionado del grupo consistiendo de un compuesto de amonio cuaternario, amina polivinil, polialquilenoimina, y compuesto de amonio poli-cuaternario.

26. El sistema de la Reivindicación 24 en donde dichos impulsores de carga catiónica contienen polietilenoimina con un peso molecular promedio de 1,800.

27. El sistema de la Reivindicación 1 en donde dicha nano-partícula contiene un agente catiónico acondicionador y dicha micro-partícula contiene un impulsor de carga catiónica.

28. El sistema de la reivindicación 27 en donde dicho agente acondicionador catiónico es seleccionado del grupo consistiendo de sales catiónicas de amonio cuaternario, sales aciclicas de amonio cuaternario teniendo al menos dos cadenas C8-C30 alquil, sales cíclicas de amonio cuaternario del tipo imidazolinio, sales diamido de de amonio cuaternario, sales biodegradables de amonio cuaternario, aminas grasas terciarias teniendo al menos una cadena Cs a C30 , ácidos carboxilicos, esteres de alcoholes polihidricos, alcoholes grasos, alcoholes grasos etoxilados, alquilfenoles, alquilfenoles etoxilados, aminas grasas etoxiladas, monogliceridos etoxilados, digliceridos etoxilados, aceite mineral, aceite de silicona, tensoactivos de silicona y mezclas de estos.

29. El sistema de la Reivindicación 27 en donde dicho impulsor de carga catiónica esta seleccionado del grupo que consiste en un compuesto de amonio cuaternario, amina polivinil, polialquilenoimina, y compuesto de amonio poli-cuaternario.

30. Un artículo de manufactura compuesto por el sistema de la Reivindicación 1.

31. El artículo de la Reivindicación 30 en donde dicho artículo es un jabón en barra.

32. Un método para formar el sistema de la Reivindicación 1 compuesto por los pasos de: calentar un material hidrófobo hasta una temperatura arriba del punto de fusión para formar una fase fundida; disolver o dispersar un agente catiónico acondicionador en la fase fundida. disolver o dispersar un segundo agente activo y fragancia, un impulsor de carga catiónica, y un material sensible al agua; mezclar la fase fundida caliente con la fase acuosa para formar una dispersión; y homogenizar a alta cizalla la dispersión a una temperatura arriba del punto de fusión hasta que se obtiene una dispersión homogénea fina; enfriar la dispersión hasta la temperatura ambiente; y secar por pulverización a la suspensión emulsionado mezclada para formar una composición de polvo seco.

33. Un método para formar el sistema de la Reivindicación 4 que consiste en los pasos de; calentar un material hidrófobo a una temperatura arriba del punto de fusión para formar una fase fundida; disolver o dispersar un agente catiónico acondicionador en la fase fundida; disolver o dispersar dicho primer agente activo en la fase fundida; disolver o dispersar dicho segundo agente activo, un impulsor de carga catiónica, y el material sensible al agua en la fase acuosa y calentarlo hasta arriba del punto de fusión del material hidrófobo; mezclar la fase fundida caliente con la fase acuosa para formar una dispersión; homogenizar con alta cizalla a la dispersión a una temperatura arriba del punto de fusión hasta obtener una dispersión homogénea fina; enfriar la dispersión hasta temperatura ambiente; y secar por pulverización a la suspensión emulsionado mezclado para formar una composición de polvo seco.