CN107249545A - 提供活性物质的延迟释放的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了包含组合物的消费品，其包含包衣微胶囊，所述包衣微胶囊包含聚合物壳和封装在其中的液体核材料；和包覆所述微胶囊的金属涂层，并且公开了与其相关的方法。

Description

提供活性物质的延迟释放的组合物
技术领域
本公开总体上涉及消费品和制造包含含有液体核(core)材料的微胶囊的消费品的方法。
背景
已知有多种用于微封装的方法。遗憾的是，所制造的许多微胶囊具有缺点，包括但不限于：(1)由于严格的配制限制，它们不能被配制为特定类型的产品，(2)当结合至特定产品如含有高水平的表面活性剂、溶剂、和/或水的那些特定产品中时，它们是高度可透过的，导致活性物质的过早释放，(3)它们仅能够有效地封装有限范围的活性物质，并且(4)它们如此稳定以至于它们在使用中不释放活性物质，或者具有不足的力学稳定性而不能承受将它们结合在消费品中和/或制造消费品所需的过程，并且(5)它们不能充分地沉积在用含有微胶囊的消费品处理的部位上。因此，存在对可以改善这些已知缺点中的一些的微胶囊的需求。
概述
一种包含组合物的消费品，所述组合物包含：辅助材料；和多个包衣微胶囊，所述包衣微胶囊包含i)包含聚合物壳和封装在其中的液体核材料的微胶囊；和ii)包覆所述微胶囊的金属涂层；其中所述金属涂层包含吸附在所述聚合物壳上的第一金属的粒子和形成在其上的第二金属的膜；并且其中所述金属涂层具有1000nm的最大厚度。
一种包含组合物的消费品，所述组合物包含：以所述组合物的重量计，50％至99.9％的乙醇；和多个包衣微胶囊，所述包衣微胶囊包含i)包含聚合物壳和封装在其中的液体核材料的微胶囊；和ii)包覆所述微胶囊的金属涂层；其中所述金属涂层包含吸附在所述聚合物壳上的第一金属的粒子和形成在其上的第二金属的膜；并且其中所述金属涂层具有1000nm的最大厚度；任选地，其中当在本文所述的乙醇稳定性试验下测试时，所述包衣微胶囊保留大于50重量％的所述液体核材料。
一种制造组合物的方法，所述方法包括：将辅助材料与多个包衣微胶囊组合以形成组合物；其中所述包衣微胶囊包含i)包含聚合物壳和封装在其中的液体核材料的微胶囊；和ii)包覆所述微胶囊的金属涂层；其中所述金属涂层包含吸附在所述聚合物壳上的第一金属的粒子和形成在其上的第二金属的膜；并且其中所述金属涂层具有1000nm的最大厚度；其中所述组合物是消费品的组分。
附图简述
尽管说明书采用权利要求来做结论，但是据信根据以下描述连同附图将会对本发明更好地理解，其中：
图1描绘了图示用于制备示例性包衣微胶囊的过程示意图。在所描绘的过程中，将乳液模板(a)转化为包含聚合物壳和液体核材料的未包衣微胶囊(b)。第一金属的粒子吸附至微胶囊表面(c)上并且之后涂覆连续的第二金属的膜，得到包衣微胶囊(d)。在示意图下示出的是通过这样的过程形成的微胶囊的相应的光学显微镜(a)、透射电子显微镜(TEM)(b、c)和扫描电子显微镜(SEM)(d)的图像。
图2提供了在包衣微胶囊的制备的多个阶段得到的SEM和TEM图像，所述包衣微胶囊包含聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)壳、十六烷核以及包含在铂纳米粒子层上形成的连续金膜的金属涂层。示出了：(a)未包衣微胶囊的SEM图像；(b)示出吸附在微胶囊的外表面上的铂纳米粒子的TEM图像；和(c)示出连续金膜的SEM图像。
图3提供了在包衣微胶囊的制备的多个阶段得到的光学、SEM和TEM图像，所述微胶囊包含PEMA壳、甲苯核以及包含在硼氢化物稳定的金纳米粒子层上形成的连续银膜的金属涂层。示出了：(a)示出未包衣微胶囊的光学图像；(b)示出在微胶囊的表面上吸附的硼氢化物稳定的金纳米粒子的TEM图像；和(c)示出连续银膜的SEM图像。还示出了：(d)显示金属膜的银含量的EDX图表。
图4是示出不同厚度的金属膜的一系列TEM图像。
图5整理了这些数据。
图6提供了在包衣微胶囊的制备的多个阶段得到的光学、SEM和TEM图像，所述微胶囊包含PMMA壳、水杨酸己酯核以及包含PVP稳定的铂纳米粒子层和在其上设置的连续金膜的金属涂层。示出了：(a)示出未包衣微胶囊的光学显微照片；(b)示出在微胶囊的表面上吸附的PVP稳定的铂纳米粒子的TEM图像；和(c)示出在微胶囊上的金膜的SEM图像。
图7a是示出在本文所述的乙醇稳定性试验下的包衣PMMA微胶囊(以正方形表示的数据点)和未包衣PMMA微胶囊(以菱形表示的数据点)的性能的图表。还提供了在实验结束时包衣PMMA微胶囊破裂之后得到的数据点(参见以三角形表示的数据点)。
图7b是示出破裂的微胶囊的SEM图像。
图8是具有完整的金涂层的有三聚氰胺甲醛壁的香料微胶囊的SEM图像。
图9是具有金涂层的有三聚氰胺甲醛壁的香料微胶囊的SEM图像。
详细描述
除非另外指定，所有百分数都是基于组合物的重量的重量百分数。除非明确地另外说明，所有比率是重量比。所有数值范围包括更窄的范围；所描绘的范围上限和下限是可互换的，以产生未明确描绘的另外的范围。有效数字的位数既不限制所表示的量也不限制测量的准确性。所有测量被认为是在约25℃下和在环境条件下进行的，其中“环境条件”意指在约一大气压下和在约50％相对湿度下的条件。
“辅助材料”是除微胶囊(包衣的或未包衣的)外并且加入至微胶囊(包衣的或未包衣的)中以形成消费品的任何材料。辅助材料可以采取许多形式，并且应理解，辅助材料可以是纯物质或者包含以任何方式布置的多于一种类型的材料以使得辅助材料是不同材料的集合/混合物。然而，辅助材料限于在消费品中使用的那些材料。
“不含”意指未将所述的成分加入至组合物中。
然而，所述的成分可以作为副产物或组合物的其他组分的反应产物顺带形成。
“非挥发性”是指在环境条件下为液体或固体并且在25℃下具有可测量的蒸气压的那些材料。这些材料通常具有小于约0.0000001mmHg的蒸气压，以及通常高于约250℃的平均沸点。
“可溶性”意指在25℃和1atm压力下至少约0.1g的溶质溶解在100ml溶剂中。
“基本不含”意指材料的量小于组合物的重量的1％、0.5％、0.25％、0.1％、0.05％、0.01％、或0.001％。
如在本文中所使用的“衍生物”包括但不限于给定化学物质的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、和/或醇衍生物。
如在本文中所使用的“护肤活性物质”意指当涂覆至皮肤时为皮肤提供益处或改善的物质。应该理解的是，护肤活性物质不仅可用于涂覆至皮肤，而且还可用于涂覆至毛发、指甲和其他哺乳动物角蛋白组织。
“部位(situs)”意指涂覆组合物的位置。部位的非限制性实例包括哺乳动物角蛋白组织和衣服。
除非另外指定，如在本文中所使用的“挥发性”是指在环境条件下为液体或固体并且在25℃下具有可测量的蒸气压的那些材料。这些材料通常具有大于约0.0000001mmHg的蒸气压，备选约0.02mmHg至约20mmHg，以及通常小于约250℃的平均沸点，备选小于约235℃的平均沸点。
当因包含在组合物中而损害微胶囊的稳定性时，潜在的解决方案是通过使用具有用于储存不相容成分的单独储蓄器的容器将微胶囊与组合物分离。然而，将微胶囊与组合物分离并不总是可行的选择。因此，可以使所公开的包衣微胶囊更好地控制活性物质的渗透性特征。就此而言，在本文中所公开的包衣微胶囊出人意料地能够更好地容纳液体内含物而不随时间泄漏。
液体核材料
包衣微胶囊可以包含由聚合物壳封装的液体核材料。如在本文中所使用的术语“液体核材料”是指由至少90重量％的在标准环境温度和压力下为液体的一个或多个组分形成的核材料。术语“标准环境温度和压力”(或“STP”)是指25℃的温度和100kPa的绝对压力。优选地，液体核材料包含至少95重量％，例如至少98重量％的在标准环境温度和压力下为液体的一种或多种组分。在一些实例中，液体核材料由在标准环境温度和压力下为液体的一种或多种组分组成。在一些实例中，液体核材料包含液体和固体的混合物，其非限制性实例包括香兰素和香料油的混合物。
液体核材料可以以微胶囊的至少1重量％的量、优选以至少30重量％的量、并且更优选以至少60重量％的量存在于包衣微胶囊中。在一些实例中，液体核材料以包衣微胶囊的10至99.9重量％、备选包衣微胶囊的40至90重量％、备选50至90重量％、备选60至80重量％的量存在于包衣微胶囊中。
在一些实例中，液体核材料包含一种或多种挥发性的组分。除非另外指定，如在本文中所使用的术语“挥发性”是指在环境条件下为液体或固体并且在25℃下具有可测量的蒸气压的那些材料。这些材料通常具有大于约0.0000001mm Hg的蒸气压，例如约0.02mm Hg至约20mm Hg，以及通常低于约250℃的平均沸点，例如低于约235℃的平均沸点。
液体核材料可以由单一材料组成或者其可以由不同材料的混合物形成。在一些实例中，液体核材料包含一种或多种活性成分。本文所述的包衣微胶囊可以与各种各样的活性成分(即“核材料”)一起使用，通过说明的方式包括但不限于：香料；光亮剂；驱虫剂；有机硅；蜡；香味剂；维生素；织物软化剂；脱毛剂；护肤剂；酶；益生菌；染料聚合物缀合物(conjugate)；染料粘土缀合物；香料递送系统；感知剂，在一个方面中为冷却剂；引诱剂，在一个方面中为信息素(pheromone)；抗细菌剂；染料；颜料；漂白剂；调味剂；增甜剂；蜡；药物；肥料；除草剂以及它们的混合物。微胶囊核材料可以包括改变流变性或流动特征或者延长保存期限或产品稳定性的材料。作为核材料的精油可以通过说明的方式包括：例如，冬绿油、肉桂油、丁香油、柠檬油、酸橙油、橙油、薄荷油等。染料可以包括荧光母素(fluoran)、内酯、吲哚红、I6B、隐色染料(leuco dye)，所有均表示说明的方式而并非限制。特别有用的封装材料是挥发性香精。
液体核材料优选包含一种或多种油溶性组分。考虑到尤其是微胶囊的制备，其通常将会通过包括使用其中液体核材料存在于非水(油)相中的水包油乳液的过程制备，使用油溶性的液体核材料将会是优选的。在一些实例中，液体核材料基本不含水。尤其是，在液体核材料中存在的水的量可以小于液体核材料的5重量％，例如小于1重量％。更优选地，液体核材料由一种或多种油溶性组分组成。
液体核材料优选不含能够与用于形成微胶囊的聚合物壳的任何化合物反应的化合物。尤其是，液体核材料优选优选不含任何可聚合化合物。
在一些实例中，液体核材料包含由一种或多种香料原料形成的香料油。如在本文中所使用的术语“香料油”是指用于赋予液体核材料总体上令人愉悦的气味特征的香料原料、或香料原料的混合物。因此，在液体核材料中存在不同香料原料的情况下，该术语是指在液体核材料中的香料原料的整个混合物。香料原料的选择限定了液体核材料的气味浓烈度和特征这二者。在包衣微胶囊中使用的香料油在其化学组成上可以是相对简单的，例如仅由单一香料原料组成，或者它们可以包含均被选择以提供所需气味的香料原料的复杂混合物。
香料油可以包含具有小于500℃、例如小于400℃、例如小于350℃的沸点的一种或多种香料原料。例如，在Steffen Arctander的“香料和香味剂化学品(芳香化学品)(Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals))”(1969)和本领域已知的其他教科书中，提供了许多香料原料的沸点。
一种或多种香料原料通常将会是疏水性的。所提供的化合物的疏水性可以根据其分配系数定义。如在本文中所使用的术语“分配系数”是指物质在正辛醇和在水中的平衡浓度之间的比率，并且是所述物质在这两种溶剂之间的差别溶解度的量度。在U.S.5,578,563中更详细地描述了分配系数。
术语“logP”是指分配系数以10为底的对数。使用可从Daylight ChemicalInformation Systems Inc.，30 Irvine Calif.，美国获得的被称为“CLOGP”的程序或者使用Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)软件13375P 9 V11.02(1994-2014ACD/Labs)，可以方便地计算logP值。
在一些实例中，香料油包含具有约-0.5以上，例如大于0.1，例如大于0.5，例如大于1.0的计算的logP(ClogP)值的一种或多种香料原料。在一些实例中，香料油由具有大于0.1，例如大于0.5，例如大于1.0的ClogP值的一种或多种香料原料组成。
在一些实例中，香料油包含选自醛、酯、醇、酮、醚、烯烃、腈、希夫碱、以及它们的混合物的一种或多种香料原料。
醛香料原料的实例包括但不限于：α-戊基肉桂醛、茴香醛、癸醛、月桂醛、甲基正壬基乙醛、甲基辛基乙醛、壬醛、苯甲醛(benzenecarboxaldehyde)、橙花醛、香叶醛、1，1-二乙氧基-3，7-二甲基辛-2，6-二烯、4-异丙基苯甲醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、α-甲基对异丙基二氢肉桂醛、3-(3-异丙基苯基)丁醛、α-己基肉桂醛、7-羟基-3，7-二甲基辛-1-醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、辛醛、苯乙醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、己醛、3，7-二甲基辛醛、6，6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-丁醛、壬醛、辛醛、2-壬烯醛、十一碳烯醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯基-1)-2-丁烯醛、2，6-二甲基辛醛、3-(对异丙基苯基)丙醛、3-苯基-4-戊烯醛、香茅醛、邻/对乙基-α，α，9-癸烯醛、二甲基二氢肉桂醛、对异丁基-α-甲基氢肉桂醛、顺式-4-癸烯-1-醛、2，5-二甲基-2-乙烯基-4-己醛、反式-2-甲基-2-丁烯醛、3-甲基壬醛、α-甜橙醛、3-苯基丁醛、2，2-二甲基-3-苯基丙醛、间叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛、香叶基氧基乙醛、反式-4-癸烯-1-醛、甲氧基香茅醛、以及它们的混合物。
酯香料原料的实例包括但不限于：环己烷-丙酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、戊基甘醇酸烯丙酯、己酸烯丙酯、乙酸戊酯(乙酸正戊酯)、丙酸戊酯、乙酸苄酯、丙酸苄酯、水杨酸苄酯、乙酸顺式-3-己烯酯、乙酸香茅酯、丙酸香茅酯、水杨酸环己酯、二氢异茉莉酮酸酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、丁酸乙酯、丁酸乙基-2-甲酯、戊酸乙基-2-甲酯、乙酸葑酯(乙酸1，3，3-三甲基-2-降冰片烷基酯)、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、异丁酸顺式-3-己烯酯、乙酸己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸己正酯、乙酸异冰片酯、乙酸芳樟酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸(-)-L-薄荷酯、乙酸邻叔丁基环己酯、苯甲酸甲酯、二氢异茉莉酮酸甲酯、乙酸α-甲基苄酯、水杨酸甲酯、乙酸2-苯基乙酯、乙酸异戊二烯酯、乙酸柏木酯、异丁酸三环癸烯酯(cyclabute)、苯乙酸苯乙基酯、甲酸萜品酯、邻氨基苯甲酸香茅酯、三环[5.2.1.0-2，6]癸烷-2-羧酸乙酯、乙酰乙酸正己基乙酯、乙酸2-叔丁基-4-甲基环己酯、甲酸-3，5，5-三甲基己酯、巴豆酸苯乙酯、乙酸环香叶酯、巴豆酸香叶酯、香叶酸乙酯、异丁酸香叶酯、3，7-二甲基-乙基2-壬炔酸酯-2，6-辛二烯酸甲酯、戊酸香茅酯、2-己烯基环戊酮、邻氨基苯甲酸环己酯、惕各酸L-香茅酯、惕各酸丁酯、惕各酸戊酯、辛酸香叶酯、乙酸9-癸烯酯、丁酸2-异丙基-5-甲基己基-1酯、苯甲酸正戊酯、苯甲酸2-甲基丁酯(以及它们与苯甲酸戊酯的混合物)、丙酸二甲基苄基甲酯、乙酸二甲基苄基甲酯、水杨酸反式-2-己烯酯、异丁酸二甲基苄基甲酯、甲酸3，7-二甲基辛酯、甲酸玫瑰酯、异戊酸玫瑰酯、乙酸玫瑰酯、丁酸玫瑰酯、丙酸玫瑰酯、乙酸环己基乙酯、丁酸橙花酯、丁酸四氢香叶酯、乙酸月桂烯酯、2，5-二甲基-2-乙烯基己-4-烯酸甲酯、乙酸2，4-二甲基环己烷-1-甲酯、乙酸罗勒烯醇酯、异丁酸芳樟酯、乙酸6-甲基-5-庚烯基-1酯、乙酸4-甲基-2-戊酯、2-甲基丁酸正戊酯、乙酸丙酯、乙酸异丙烯酯、乙酸异丙酯、1-甲基环己-3-烯-羧酸甲酯、惕各酸丙酯、丙基/异丁基环戊-3-烯基-1-乙酸酯(α-乙烯基)、2-糠酸丁酯、2-戊烯酸乙酯、(E)-3-戊烯酸甲酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、巴豆酸正戊酯、异丁酸正戊酯、甲酸丙酯、丁酸糠酯、当归酸甲酯、新戊酸甲酯、己酸异戊二烯酯、丙酸糠酯、苹果酸二乙酯、2-甲基丁酸异丙酯、丙二酸二甲酯、甲酸冰片酯、乙酸苏合香酯、1-(2-呋喃基)-1-丙酮、乙酸1-香茅酯、乙酸3，7-二甲基-1，6-壬二烯-3-基酯、巴豆酸橙花酯、乙酸二氢月桂烯酯、乙酸四氢月桂烯酯、乙酸薰衣草酯、异丁酸4-环辛烯酯、异丁酸环戊酯、乙酸3-甲基-3-丁烯酯、乙酸烯丙酯、甲酸香叶酯、己酸顺式-3-己烯酯、以及它们的混合物。
醇香料原料的实例包括但不限于：苄醇、β-γ-己烯醇(2-己烯-1-醇)、雪松醇、香茅醇、肉桂醇、对甲酚、枯醇、二氢月桂烯醇、3，7-二甲基-1-辛醇、二甲基苄基甲醇、桉油精(eucalyptol)、丁香酚、葑醇、香叶醇、氢化阿托醇、异壬醇(3，5，5-三甲基-1-己醇)、芳樟醇、甲基胡椒酚(蒿脑)、甲基丁香酚(丁香酚基甲基醚)、橙花醇、2-辛醇、广霍香醇、苯基己醇(3-甲基-5-苯基-1-戊醇)、苯乙醇、α-萜品醇、四氢芳樟醇、四氢香叶烯醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、1-3，7-二甲基辛烷-1-醇、2-(糠基-2)-庚醇、6，8-二甲基-2-壬醇、乙基降冰片基环己醇、β-甲基环己烷乙醇、3，7-二甲基-(2)，6-辛烯(二烯)-1-醇、反式-2-十一碳烯-1-醇、2-乙基-2-异戊二烯基-3-己烯醇、异丁基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇、罗勒烯醇、3，7-二甲基-1，6-壬二烯-3-醇(顺式&反式)、四氢香叶烯醇、α-萜品醇、9-癸烯醇-1，2-(2-己烯基)-环戊醇、2，6-二甲基-2-庚醇、3-甲基-1-辛烯-3-醇、2，6-二甲基-5-庚烯-2-醇、3，7，9-三甲基-1，6-癸二烯-3-醇、3，7-二甲基-6-壬烯-1-醇、3，7-二甲基-1-辛炔-3-醇、2，6-二甲基-1，5，7-辛三烯醇-3、二氢月桂烯醇、2，6，-三甲基-5，9-十一碳二烯醇、2，5-二甲基-2-丙基己-4-烯醇-1、(Z)-3-己烯醇、邻，间，对-甲基-苯乙醇、2-甲基-5-苯基-1-戊醇、3-甲基苯乙醇、对甲基二甲基苄基甲醇、甲基苄基甲醇、对甲基苯乙醇、3，7-二甲基-2-辛烯-1-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-4-醇、以及它们的混合物。
酮香料原料的实例包括但不限于：氧杂环十七碳-10-烯-2-酮、苄基丙酮、二苯甲酮、L-香芹酮、顺式-茉莉酮、4-(2，6，6-三甲基-3-环己烯-1-基)-丁-3-烯-4-酮、乙基戊基酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、乙酮、八氢-2，3，8，8-四甲基-2-乙酰萘、α-鸢尾酮、1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、3-壬酮、乙基己基酮、薄荷酮、4-甲基苯乙酮、γ-甲基紫罗兰酮、甲基戊基酮、甲基庚烯酮(6-甲基-5-庚烯-2-酮)、甲基庚基酮、甲基己基酮、δ-麝香烯酮、2-辛酮、2-戊基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、2-庚基环戊酮、α-甲基紫罗兰酮、3-甲基-2-(反式-2-戊烯基)-环戊烯酮、辛烯基环戊酮、正戊基环戊烯酮、6-羟基-3，7-二甲基辛酸内酯、2-羟基-2-环己烯-1-酮、3-甲基-4-苯基-3-丁烯-2-酮、2-戊基-2，5，5-三甲基环戊酮、2-环戊基环戊醇-1，5-甲基己-2-酮、γ-十二内酯、δ-十二内酯、δ-十二内酯、γ-壬内酯、δ-壬内酯、γ-辛内酯、δ-十一内酯、γ-十一内酯、以及它们的混合物。
醚香料原料的实例包括但不限于：对甲基苯基甲基醚、4，6，6，7，8，8-六甲基-1，3，4，6，7，8-六氢环戊(G)-2-苯并吡喃、β-萘基甲基醚、甲基异丁烯基四氢吡喃、5-乙酰基-1，1，2，3，3，6-六甲基茚满(粉檀麝香)、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基萘满(吐纳麝香)、2-苯乙基3-甲基丁-2-烯基醚、乙基香叶基醚、苯乙基异丙基醚、以及它们的混合物。
烯烃香料原料的实例包括但不限于：别罗勒烯、莰烯、β-石竹烯、杜松萜烯、二苯甲烷、d-柠檬烯、二氢月桂烯醇、β-月桂烯、对伞花烃、2-α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、7-甲基-3-亚甲基-1，6-辛二烯、以及它们的混合物。
腈香料原料的实例包括但不限于：3，7-二甲基-6-辛烯腈、3，7-二甲基-2(3)，6-壬二烯腈、(2E，6Z)-2，6-壬二烯腈、正十二烷腈、以及它们的混合物。
希夫碱香料原料的实例包括但不限于：香茅腈、壬醛/邻氨基苯甲酸甲酯、N-亚辛基-邻氨基苯甲酸甲酯、羟基香茅醛/邻氨基苯甲酸甲酯、仙客来醛/邻氨基苯甲酸甲酯、甲氧基苯基丙醛/邻氨基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯/羟基香茅醛、柠檬醛/邻氨基苯甲酸甲酯、2，4-二甲基环己-3-烯甲醛邻氨基苯甲酸甲酯、羟基香茅醛-吲哚、以及它们的混合物。
可用于本文的其他香料原料的非限制性实例包括前体香精如缩醛前体香精、缩酮前体香精、酯前体香精、可水解的无机-有机前体香精、以及它们的混合物。香精材料可以以多种方式从前体香精中释放。例如，香精可以作为简单水解的结果而释放，或通过平衡反应的移动而释放，或通过pH变化而释放，或通过酶释放而释放。
在一些实例中，香料油包含在以上清单中叙述的一种或多种香料原料。在一些实例中，香料油包含在以上清单中叙述的多种香料原料。
在一些实例中，液体核材料包含一种或多种天然来源的香料油。在一些实例中，液体核材料包含选自下列各项中的一种或多种香料油：麝香油、麝猫香、海狸香、龙涎香、肉豆蔻提取物、小豆蔻提取物、姜提取物、肉桂提取物、广霍香油、天竺葵油、橙油、桔油、橙花提取物、雪松、香根草(vetyver)、杂薰衣草、依兰(ylang)提取物、晚香玉提取物、檀香木油、佛手柑油、迷迭香油、留兰香油、薄荷油、柠檬油、薰衣草油、香茅油、春黄菊(chamomile)油、丁香油、鼠尾草油、橙花(neroli)油、岩蔷薇油、桉树油、马鞭草油、含羞草提取物、水仙提取物、胡萝卜种子提取物、茉莉提取物、乳香提取物、玫瑰提取物、以及它们的混合物。这些香料油中的一种或多种可以与以上叙述的香料原料中的一种或多种一起使用。
香料油可以以液体核材料的0.1至100重量％的量存在于液体核材料中。在一些实例中，液体核材料基本上由，例如由香料油组成。在一些实例中，香料油以液体核材料的至少10重量％的量存在于液体核材料中，优选至少20重量％，并且更优选至少30重量％。在一些实例中，香料油以液体核材料的80-100重量％的量存在于液体核材料中，备选小于液体核材料的80重量％，备选小于70重量％，备选小于60重量％。在一些实例中，香料油以液体核材料的10至50重量％的量存在，更优选15至30％。优选的液体核材料含有10至80重量％的香料油，优选20至70％，更优选30至60％。
液体核材料可以包含除香料油外的一种或多种组分。例如，液体核材料可以包含一种或多种稀释剂。稀释剂的实例包括：C4-C24脂肪酸和甘油的单酯、二酯和三酯、肉豆蔻酸异丙酯、大豆油、十六烷酸、甲酯、异十二烷、以及它们的混合物。如果存在，稀释剂优选以液体核材料的至少1重量％的量存在于液体核材料中，例如液体核材料的10至60重量％。
聚合物壳
液体核材料由聚合物壳封装。可以通过首先在液体核材料周围形成聚合物壳从而形成未包衣微胶囊并且随后形成金属涂层来制备包衣微胶囊。如在本文中所使用的术语“未包衣微胶囊”是指在用金属涂层包衣之前的包含液体核材料的微胶囊。
聚合物壳可以包含一种或多种聚合物材料。例如，聚合物壳可以包含选自下列各项中的一种或多种聚合物：合成聚合物、天然存在的聚合物、以及它们的组合。合成聚合物的实例包括但不限于：尼龙、聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。合成聚合物的实例包括但不限于：丝、羊毛、明胶、纤维素、海藻酸盐、蛋白质、以及它们的组合。聚合物壳可以包含均聚物或共聚物(例如嵌段共聚物或接枝共聚物)。
在一些实例中，聚合物壳包含聚丙烯酸酯，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)或聚(甲基丙烯酸乙酯)(PEMA)。聚丙烯酸酯可以以聚合物壳的重量的至少5％、至少10％、至少25％、至少30％、至少50％、至少70％、或至少90％的量存在。
在一些实例中，聚合物壳包含聚丙烯酸酯无规共聚物。例如，聚丙烯酸酯无规共聚物可以包含：总聚丙烯酸酯质量的0.2至2.0重量％的胺含量；总聚丙烯酸酯质量的0.6至6.0重量％的羧酸含量；以及总聚丙烯酸酯质量的0.1至1.0％的胺含量和0.3至3.0重量％的羧酸含量的组合。
在一些实例中，微胶囊壳包含在含有乳化剂的第二混合物的存在下的第一混合物的反应产物，所述第一混合物包含i)油溶性或分散性胺与ii)多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物、油溶性酸和引发剂的反应产物，所述乳化剂包含水溶性或水分散性丙烯酸烷基酸共聚物、碱或碱式盐、和任选的水相引发剂。在一些实例中，所述胺选自由下列各项组成的组：丙烯酸氨基烷基酯、丙烯酸烷基氨基烷基酯、丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸氨基烷基酯、甲基丙烯酸烷基氨基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二丙基氨基乙酯、以及它们的混合物。在一些实例中，所述胺是丙烯酸氨基烷基酯或甲基丙烯酸氨基烷基酯。
在一些实例中，聚合物壳包含胺与醛的反应产物。例如，聚合物壳可以包含选自下列各项的反应产物：与甲醛或戊二醛交联的脲；与甲醛交联的三聚氰胺；与戊二醛任选交联的明胶-聚磷酸酯团聚体(coacervate)；明胶-阿拉伯胶团聚体；交联有机硅液体；与聚异氰酸酯反应的多胺；通过自由基聚合而聚合的丙烯酸酯单体、以及它们的混合物。在一些实例中，聚合物壳包含选自脲-甲醛(即脲与甲醛交联的反应产物)和三聚氰胺树脂(即与甲醛交联的三聚氰胺)的反应产物。
在一些实例中，聚合物壳包含明胶，任选与一种或多种额外聚合物组合。在一些实例中，聚合物壳包含明胶和聚脲。
聚合物壳可以包含除壁形成聚合物外的一种或多种组分。优选地，聚合物壳还包含乳化剂。就此而言，并且如以下更详细描述的，可以通过提供其中包含液体核材料的油(非水)相液滴分散在连续水相中的水包油型乳液并且之后在液滴周围形成聚合物壳来实现液体核材料的封装。这样的过程通常在聚合物壳形成期间使乳液稳定并且降低微胶囊聚集(aggregation)的可能性的乳化剂(也被称为稳定剂)的存在下进行。乳化剂通常通过使其本身在油相/水相界面处取向从而在每个液滴周围建立位阻和/或带电边界层而使乳液稳定。这种层充当对其他粒子或液滴的屏障，以防止它们紧密接触和聚结(coalescence)，从而保持均匀的液滴尺寸。因为通常将会使乳化剂保持在聚合物壳中，所以微胶囊的聚合物壳可以包含乳化剂作为其他组分。乳化剂可以吸附在微胶囊的聚合物壳上和/或吸收在微胶囊的聚合物壳中。
乳化剂可以是聚合物或表面活性剂。乳化剂可以是非离子、阳离子、阴离子、两性离子或两性乳化剂。适合的乳化剂的实例包括但不限于：十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)、聚(丙烯酸)(PAA)、聚(甲基丙烯酸)(PMA)、十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)、十二烷基硫酸钠(SDS)和聚(乙二醇)。在一些实例中，乳化剂选自十六烷基三甲基溴化铵、聚(乙烯醇)和聚(乙烯基吡咯烷酮)。
可以通过将液体核材料乳化至液滴中并且在液滴周围形成聚合物壳而形成未包衣微胶囊。可以使用本领域中已知的各种方法进行液体核材料的微封装(微胶囊化)，包括凝聚(coacervation)法、原位聚合法和界面聚合法。这样的技术是本领域中已知的(参见，例如，Benita和Simon编写的“微封装：方法和工业应用(Microencapsulation：Methods andIndustrial Applications)”，Marcel Dekker，Inc.，1996；U.S.2,730,456；U.S.2,800,457；U.S.2,800,458；U.S.4,552,811；U.S.6,592,990；和U.S.2006/0263518)。
在一些实例中，通过包括水包油型乳化和随后的溶剂萃取的凝聚方法来制备微胶囊。这样的过程是本领域中已知的(参见，例如，Loxley等人，胶体和界面科学期刊(Journalof Colloid and Interface Science)，vol，208，49-62页，1998)并且包括使用包含能够形成聚合物壳的聚合物材料的非水相、用于聚合物材料的不良溶剂、和作为用于聚合物材料的良溶剂的助溶剂。将非水相和水相乳化，形成包含分散在连续水相中的非水相液滴的水包油型乳液。之后从非水相中部分或全部萃取助溶剂，使得聚合物材料在不良溶剂周围沉淀，从而使不良溶剂封装。
未包衣微胶囊可以通过以下方式制备：(i)提供包含能够形成聚合物壳的聚合物材料的非水相、作为用于聚合物材料的不良溶剂的液体核材料、和作为用于聚合物材料的良溶剂的助溶剂；(ii)提供水相；(iii)将非水相和水相乳化以形成包含分散在水相中的非水相液滴的乳液；并且(iv)从非水相中萃取至少一部分助溶剂，以使得聚合物材料在包含液体核材料的液滴周围沉淀，从而封装液体核材料。
在一些实例中，聚合物材料包含聚丙烯酸酯，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚(甲基丙烯酸乙酯)(PEMA)或它们的组合。在一些实例中，聚合物材料由聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)或聚(甲基丙烯酸乙酯)(PEMA)组成。
优选地，聚合物材料具有至少10kDa、更优选至少50kDa、更优选至少100kDa的重均分子量。优选地，聚合物材料具有10至1000kDa、更优选50至800kDa、更优选100至600kDa的重均分子量。
就非水相的化学组成而言，液体核材料优选以非水相的0.5至50％、优选1至45％、并且更优选3至40重量％的量存在。聚合物材料优选以非水相的量0.5至15％、优选1至10％、并且更优选2至8重量％的量存在于非水相中。助溶剂优选以非水相的40至98％、优选50至98％、并且更优选60至95重量％的量存在。在一些实例中，非水相由液体核材料、聚合物材料和助溶剂组成。
在一些实例中，助溶剂是挥发性材料，例如二氯甲烷(DCM)，并且通过蒸发从非水相中萃取。在这种情况中，可以通过加热乳液以促进助溶剂的蒸发来帮助聚合物材料的沉淀。例如，该方法可以在至少30℃的温度下进行。
优选地，水相和非水相中的至少一个包含乳化剂。更优选地，水相包含乳化剂。乳化剂的实例包括但不限于：聚(乙烯醇)(PVA)、聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)以及它们的混合物。在一些实例中，乳化剂以水相的0.01至50重量％的量存在，优选0.5至30％，并且更优选0.1至10重量％。
在一些实例中，聚合物壳通过界面聚合过程形成。例如，可以通过界面聚合过程制备聚合物壳，所述界面聚合过程包括使用包含液体核材料和一种或多种油溶性单体的非水相；和包含一种或多种水溶性单体和乳化剂的水相的。将非水相和水相乳化形成包含分散在水相中的非水相液滴的乳液。之后通常通过加热使单体聚合，并且聚合在非水相和水相之间的界面处进行。
备选地，聚合物壳可以通过预聚物的界面聚合获得。可以使用这样的过程以制备一系列不同的聚合物壳材料。例如，可以通过这样的过程制备包含聚丙烯酸酯、多胺或聚脲材料的聚合物壳。
优选地，聚合物材料包含聚丙烯酸酯。在一些实例中，聚合物壳包含聚丙烯酸酯并且可通过预聚物的界面聚合获得，其中预聚物通过使包含下列各项的混合物反应得到：(i)丙烯酸氨基烷基酯单体、甲基丙烯酸氨基烷基酯单体、或它们的混合物；和(ii)丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物、甲基丙烯酸酯低聚物、或它们的混合物。
更优选地，通过包括下列各项的过程制备聚合物壳：
(i)提供包含液体核材料、胺单体、多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物、酸和自由基引发剂的非水相；
(ii)使胺与多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物反应以形成预聚物；
(iii)提供包含乳化剂、碱或碱式盐、和任选的自由基引发剂的水相；
(iv)在使得形成包含分散在水相中的非水相液滴的乳液的条件下使非水相与水相接触；以及
(v)使预聚物聚合以形成封装液滴的聚合物壳。
胺单体是油溶性或油分散性胺单体，更优选丙烯酸氨基烷基酯或甲基丙烯酸氨基烷基酯。在一些实例中，胺单体选自丙烯酸氨基烷基酯、丙烯酸烷基氨基烷基酯、丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸氨基烷基酯、甲基丙烯酸烷基氨基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二丙基氨基乙酯、以及它们的混合物。优选的胺单体是甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、以及它们的混合物。更优选地，胺是甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，并且多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物是六官能芳族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
在以上过程中，使用包含乳化剂和碱或碱式盐的水相。乳化剂的实例包括但不限于，聚(乙烯醇)(PVA)、聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)以及它们的混合物。在一些实例中，碱或碱式盐是氢氧化钠。
优选在自由基引发剂的存在下进行界面聚合过程。适合的自由基引发剂的实例包括偶氮引发剂、过氧化物、烷基过氧化物、二烷基过氧化物、过氧化酯、过氧化碳酸酯、过氧化酮和过氧化二碳酸酯。在一些实例中，自由基引发剂选自2，2′-氮杂双-(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-氮杂双-(2-甲基-丁腈)、以及它们的混合物。自由基引发剂可以存在于水相、非水相、或这二者中。
在一些实例中，微胶囊通过原位聚合过程制备。这样的过程是本领域中已知的并且通常包括：制备包含分散在包含可以聚合形成聚合物壳的前体材料的连续相中的液体核材料的液滴的乳液；和使前体材料聚合以形成聚合物壳，从而封装液滴。聚合过程与界面聚合过程相似，不同之处在于：在原位聚合过程中，在液体核材料中不包含用于聚合物壳的前体材料。因此，聚合在连续相中单独进行，而不是在连续相和核材料之间的界面的每一侧上进行。
用于聚合物壳的前体材料的实例包括但不限于：预聚物树脂如脲醛树脂、三聚氰胺树脂、丙烯酸酯酯、和异氰酸酯树脂。优选地，聚合物壳通过选自下列各项的前体材料的聚合形成：三聚氰胺-甲醛树脂；脲-甲醛树脂；羟甲基三聚氰胺的单体或低分子量聚合物；二羟甲基脲或甲基化二羟甲基脲的单体或低分子量聚合物；和部分甲基化的羟甲基三聚氰胺。
使用三聚氰胺-甲醛树脂或脲-甲醛树脂作为前体材料是特别优选的。用于制备包含这样的前体材料的微胶囊的过程是本领域中已知的(参见，例如，US 3,516 941、US 5,066,419和US 5,154,842)。通过首先将作为在包含三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛树脂的水相中的小液滴的液体核材料乳化，并且之后使聚合反应随着在油-水界面处的沉淀一起进行，以制造胶囊。
在一些实例中，可以通过包括下列各项的过程来制备微胶囊：
(i)提供包含液体核材料的非水相；
(ii)提供包含三聚氰胺-甲醛预聚物的水相(例如部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂)；
(iii)将非水相和水相乳化形成包含分散在水相中的非水相液滴的乳液；并且
(iv)使三聚氰胺-甲醛预聚物缩合，从而形成从水相中沉淀并且封装所述液滴的三聚氰胺-甲醛聚合物。
优选使用优选存在于水相中的乳化剂进行聚合过程。通过说明的方式，可以使用阴离子乳化剂(例如丙烯酸丁酯和丙烯酸的共聚物)和/或中性乳化剂(例如PVP)。
可以通过，例如降低乳液的pH，开始三聚氰胺-甲醛预聚物的缩合。可以适当地使用碱调节乳液的pH。适合的碱的实例包括碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)、氨、和三乙醇胺。
在本文所述的乳化过程中的每一个中，可以使用本领域中已知的任何适合的混合装置进行乳化。例如，可以使用均化器、胶体磨、超声分散装置、或超声乳化器。优选地，使用均化器。
所得的聚合物壳可以具有大于0.5nm、优选大于1nm、并且更优选大于2nm的厚度。通常，聚合物壳将会具有小于2000nm、优选小于1500nm、并且更优选小于1100nm的壳厚度。微胶囊优选具有厚度为1至2000nm如2至1100nm的聚合物壳。比如壳形成材料在乳液中的浓度之类的因素将会决定聚合物壳的厚度。
通过改变某些因素比如在微封装过程的乳化步骤期间使用的搅拌器或均质混合机搅拌叶片或转子叶片的搅拌速度和形状，或者通过借助改变用于聚合物材料的聚合条件(例如反应温度和时间)来调节反应速率，可以控制微胶囊的尺寸。尤其是，可以通过调节搅拌速度进而调节在乳液中的液体核材料的液滴的尺寸来控制微胶囊的尺寸。
金属涂层
包衣微胶囊还可以包含包封微胶囊的金属涂层。金属涂层具有1000nm的最大厚度并且包含吸附在聚合物壳上的第一金属的粒子和设置在所述粒子上的第二金属的膜。第二金属的膜提供包封微胶囊的表面的连续包衣。优选地，金属涂层的厚度在整个包衣中基本上均匀。
第一金属的粒子优选是纳米粒子。如在本文中所使用的术语“纳米粒子”是指具有1至200nm的粒度的粒子。优选地，金属纳米粒子具有小于100nm，例如小于50nm的粒度。更优选地，金属纳米粒子具有小于10nm、更优选小于5nm、并且更优选小于3nm的粒度。就此而言，使用较小的金属纳米粒子可以导致形成较薄的金属涂层。纳米粒子通常将会具有类球形几何形状，但是它们可以以更复杂的形式存在，如棒、星、椭圆、方块或片的形式。
在一些实例中，纳米粒子包含金、银、铜、锡、钴、钨、铂、钯、镍、铁或铝纳米粒子，或它们的混合物。在一些实例中，纳米粒子包含两种以上金属的合金，例如选自金、银、铜、锡、钴、钨、铂、钯、镍、铁和铝的两种以上金属的合金。在一些实例中，纳米粒子包含金属氧化物，例如氧化铝或氧化铁。在一些实例中，纳米粒子包含核-壳粒子，其包含被第二金属或金属氧化物的壳包围的第一金属或金属氧化物的核。在一些实例中，纳米粒子由单一金属组成。
如以下更详细描述的，优选通过由第一金属的粒子催化的化学镀过程来涂覆第二金属的膜。因此优选的是，第一金属的粒子包含催化化学镀过程的金属。
第一金属可以选自过渡金属和p区金属，例如选自在周期表的第9至14族中列出的那些金属的金属，尤其是选自第10、11和14族的金属。优选地，第一金属是选自镍、钯、铂、银、金、锡以及它们的组合的金属。优选地，第一金属包含铂、银、金，或它们的混合物。
第一和第二金属可以是相同的或不同的。优选地，第二金属与第一金属不同。
第二金属优选为能够通过化学镀过程沉积的金属。第二金属可以是过渡金属，例如选自在周期表的第9至14族中列出的那些金属中的金属，尤其是选自族10和11的金属。优选地，第二金属是选自银、金、铜以及它们的组合的金属。
在一些实例中，第一金属选自Au、Pt、Pd、Sn、Ag以及它们的组合；并且第二金属选自Au、Ag、Cu、Ni以及它们的组合。
在一些实例中，第一金属选自Au、Pt、Pd、Sn、Ag以及它们的组合(例如Sn/Ag)并且第二金属是Au。在一些实例中，第一金属选自Sn、Pt、Ag、Au以及它们的组合(例如Pt/Sn)并且第二金属是Ag。在一些实例中，第一金属选自Sn、Ag、Ni以及它们的组合(例如Sn/Ni或Sn/Ag)并且第二金属是Cu。在一些实例中，第一金属选自Sn、Pd、Ag以及它们的组合(例如Sn/Pd)并且第二金属是Ni。
在一些实例中，第一金属是Pt并且第二金属是Au；第一金属是Au并且第二金属是Ag；或者第一金属是Au并且第二金属是Cu。更优选地，第一金属是Au并且第二金属是Ag；或者第一金属是Pt并且第二金属是Au。
第一金属的粒子优选以不连续层的形式吸附至聚合物壳上，从而在涂覆金属膜之前，聚合物壳的表面包含含有吸附的金属粒子的区域和其中不存在吸附的金属粒子的区域。金属粒子可以以基本上均匀的方式分布在聚合物壳的表面上。
第二金属的膜的厚度可以随吸附至微胶囊的聚合物壳上的第一金属的粒子的密度而变化，并且第一金属的粒子的较高的密度通常促进较薄的膜的生长。在一些实例中，粒子以使得所述粒子覆盖聚合物壳的表面积的0.1至80％、例如聚合物壳的表面积的0.5至40％、例如聚合物壳的表面积的1至4％的密度沉积至聚合物壳上。可以使用在本文中的试验方法部分中描述的过程确定在聚合物壳上的粒子的密度。
第一金属的粒子优选通过以下方式吸附至聚合物壳上：(i)将第一金属的电荷稳定的纳米粒子吸附至聚合物壳上；(ii)将第一金属的空间稳定的纳米粒子吸附至聚合物壳上；或者(iii)吸附通过原位还原形成的第一金属的粒子。以下更详细地描述了这些方法。
第一金属的沉积：电荷稳定的纳米粒子的吸附
在一些实例中，第一金属的粒子是吸附在聚合物壳上的电荷稳定的纳米粒子。电荷稳定的纳米粒子是包含吸附在其表面上的带电物种的纳米粒子。因为稳定剂是带电物种，所以其将会为纳米粒子赋予带电表面，这可以为了将金属粒子吸附至聚合物壳的表面而使用。在一些实例中，第一金属的粒子通过静电相互作用吸附在聚合物壳上。
粒子优选吸附在形成聚合物壳的一部分的表面改性剂上。表面改性剂可以吸附在聚合物壳上和/或吸收在聚合物壳中。优选地，所述聚合物壳通过其中使用表面改性剂作为乳化剂的乳化过程得到，并且乳化剂保留在所得的壳中。表面改性剂优选存在用于将电荷稳定的纳米粒子静电吸引并吸附至聚合物壳上的带电表面。
在一些实例中，第一金属的粒子是通过阴离子稳定剂而被电荷稳定的。在一些实例中，阴离子稳定剂选自硼氢化物阴离子和柠檬酸根阴离子。在一些实例中，阴离子稳定剂是阴离子表面活性剂，例如选自十二烷基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸、全氟辛磺酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠和硬脂酸钠的阴离子表面活性剂。优选地，粒子是硼氢化物稳定的或柠檬酸稳定的纳米粒子。
在一些实例中，第一金属的粒子具有-20mV至-150mV、例如-30mV至-90mV的ζ电位。
在第一金属的粒子通过阴离子稳定剂稳定的情况下，聚合物壳的表面优选是中性的或阳离子的。在一些实例中，聚合物壳具有ζ电位为-10mV至+10mV、例如-5mV至+5mV的基本上中性的表面。在一些实例中，聚合物壳具有例如ζ电位为+20mV至+150mV、例如+30mV至+90mV的带正电的表面。
在一些实例中，第一金属的粒子通过阴离子稳定剂稳定并且聚合物壳包含非离子表面改性剂。在一些实例中，表面改性剂是非离子聚合物，例如选自聚(乙烯醇)和聚(乙烯基吡咯烷酮)的非离子聚合物。
在一些实例中，第一金属的粒子通过阴离子稳定剂稳定并且聚合物壳包含阳离子表面改性剂。表面改性剂可以是阳离子表面活性剂或阳离子聚合物。阳离子表面活性剂的实例包括但不限于：烷基铵表面活性剂如十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、氯化十六烷基吡啶、双十八烷基二甲基氯化铵和双十八烷基二甲基溴化铵。阳离子聚合物的实例包括但不限于：聚(甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯)和由包含聚(丙烯酸氨基烷基酯)的第一嵌段和包含聚(丙烯酸烷基酯)的第二嵌段形成的二嵌段共聚物。更优选地，表面改性剂是十六烷基三甲基溴化铵。
备选地，第一金属的粒子可以通过阳离子稳定剂电荷稳定。阳离子稳定剂的实例包括阳离子表面活性剂如季铵表面活性剂，例如十六烷基三甲基溴化铵、四辛基溴化铵和十二烷基三甲基溴化铵。其他季铵表面活性剂包括酯季铵盐(esterquat)，即含有酯基的季铵表面活性剂。
在一些实例中，第一金属的粒子具有+20mV至+150mV、例如+30mV至+90mV的ζ电位。
在第一金属的粒子通过阳离子稳定剂稳定的情况下，聚合物壳的表面优选是中性的或阴离子的。在一些实例中，聚合物壳具有ζ电位为-10mV至+10mV、例如-5mV至+5mV的基本上中性的表面。在一些实例中，聚合物壳具有例如ζ电位为-20mV至-150mV、例如-30mV至-90mV的带正电的表面。
在一些实例中，第一金属的粒子通过阳离子稳定剂稳定并且聚合物壳包含非离子表面改性剂。在一些实例中，表面改性剂是非离子聚合物，例如选自聚(乙烯醇)和聚(乙烯基吡咯烷酮)的非离子聚合物。
在一些实例中，第一金属的粒子通过阳离子稳定剂稳定并且聚合物壳包含阴离子表面改性剂。表面改性剂可以是阴离子表面活性剂或阴离子聚合物。阴离子表面活性剂的实例包括但不限于：十二烷基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸、二辛基磺基琥珀酸钠、全氟辛磺酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠和硬脂酸钠。阴离子聚合物的实例包括但不限于，聚酸如聚(丙烯酸)和聚(甲基丙烯酸)。
第一金属的粒子可以备选地通过两性离子稳定剂电荷稳定。在一些实例中，两性离子稳定剂是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂的实例包括氨基甜菜碱、咪唑啉衍生物和磷脂，例如磷脂酰胆碱。
可以使用本领域中已知的适合的过程制备电荷稳定的纳米粒子(参见，例如，G.Frens，Nature，1973，241，20-22)。这样的过程通常将会包括在带电稳定剂的存在下将溶液中的金属离子还原。因此，可以通过提供包含第一金属离子和带电稳定剂的溶液并且将离子还原以形成通过稳定剂被电荷稳定的金属粒子而得到电荷稳定的纳米粒子。
在一些实例中，溶液中的金属离子通过成为带电稳定剂的还原剂还原，例如通过硼氢化钠或通过柠檬酸钠还原。通过说明的方式，而并非限制，可以通过使氯金酸的水溶液与硼氢化钠接触来制备硼氢化物稳定的金纳米粒子。
之后可以在适当条件下，例如在环境温度下使所得的电荷稳定的纳米粒子与未包衣微胶囊接触。之后可以洗涤微胶囊以移除任何未结合的粒子。
优选地，第一金属离子以0.005至50mM、例如0.01至20mM、例如0.05至5mM的浓度存在于溶液中。优选地，带电稳定剂以0.005至50mM、例如0.01至20mM、例如0.05至5mM的浓度存在于溶液中。
第一金属的沉积：空间稳定的纳米粒子的吸附
在一些实例中，通过将第一金属的空间稳定的纳米粒子吸附至聚合物壳的表面上来沉积第一金属。空间稳定的纳米粒子通常包含吸附在金属粒子的表面上的聚合物或其他大分子，从而在粒子周围形成保护性外套并且使聚集最小化。空间稳定剂的尺寸可以用于将金属粒子吸附至聚合物壳的表面上。在一些实例中，第一金属的粒子通过空间相互作用吸附在聚合物壳上。
在一些实例中，纳米粒子是通过聚合物稳定剂空间稳定的。优选地，聚合物包含选自羧基、羟基、胺和酯基中的一种或多种基团。聚合物可以是均聚物或共聚物(例如接枝共聚物或嵌段共聚物)。适合的聚合物的实例包括聚(环氧乙烷)、聚乙二醇、聚(丙烯酸)、聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(乙烯醇)、羧甲基纤维素、壳聚糖、瓜尔胶、明胶、直链淀粉、支链淀粉和海藻酸钠。
优选地聚合物稳定剂具有至少5kDa、更优选至少10kDa、更优选至少20kDa的重均分子量。优选地，聚合物稳定剂的分子量是5至100kDa，更优选10至80kDa，更优选20至40kDa。
在一些实例中，聚合物稳定剂是非离子聚合物。非离子聚合物的实例包括但不限于，聚(乙烯醇)、聚(乙烯基丙烯)、聚(乙二醇)和聚(乙烯基吡咯烷酮)。聚(乙烯基吡咯烷酮)特别优选作为空间稳定剂。
在一些实例中，聚合物稳定剂是阳离子聚合物。阳离子聚合物的实例包括但不限于，聚(烯丙基胺)聚合物，例如聚(烯丙基胺盐酸盐)。
在一些实例中，聚合物稳定剂是阴离子聚合物。阴离子聚合物的实例包括但不限于，聚酸，例如聚(丙烯酸)或聚(甲基丙烯酸)。
在一些实例中，纳米粒子是通过聚合物表面活性剂空间稳定的。适合的表面活性剂的实例包括但不限于，聚氧亚烷基二醇烷基醚(例如聚氧乙二醇烷基醚和聚氧丙二醇烷基醚)、脱水山梨醇酯(例如聚山梨醇酯)、脂肪酸酯、聚(异丁烯基)琥珀酸酐胺衍生物和胺氧化物。
与聚合物稳定剂一样，聚合物表面活性剂优选具有至少5kDa、更优选至少10kDa、更优选至少20kDa的重均分子量。优选地，聚合物表面活性剂具有5至100kDa、更优选10至80kDa、更优选20至40kDa的重均分子量。
粒子优选吸附在形成聚合物壳的一部分的表面改性剂上。表面改性剂可以吸附在聚合物壳上和/或吸收在聚合物壳中。优选地，所述聚合物壳通过其中使用表面改性剂作为乳化剂的乳化过程得到，并且乳化剂保留在所得的壳中。空间稳定的纳米粒子优选通过空间相互作用与表面改性剂结合。
在一些实例中，表面改性剂是非离子表面改性剂，例如非离子表面活性剂或非离子聚合物。非离子聚合物的实例包括但不限于，聚(乙烯醇)和聚(乙烯基吡咯烷酮)。更优选地，非离子聚合物是聚(乙烯醇)。
在一些实例中，表面改性剂是阳离子表面改性剂，例如阳离子表面活性剂或阳离子聚合物。阳离子表面活性剂的实例包括但不限于：十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、氯化十六烷基吡啶、双十八烷基二甲基氯化铵和双十八烷基二甲基溴化铵。优选地，阳离子表面改性剂是十六烷基三甲基溴化铵。
在一些实例中，表面改性剂是阴离子表面改性剂，例如阴离子表面活性剂或阴离子聚合物。阴离子表面活性剂的实例包括但不限于：十二烷基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸、二辛基磺基琥珀酸钠、全氟辛磺酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠和硬脂酸钠。阴离子聚合物的实例包括但不限于，聚酸如聚(丙烯酸)和聚(甲基丙烯酸)。
用于制备空间稳定的纳米粒子的适合的过程是本领域中已知的(参见，例如，Horiuchi等人，表面和涂层技术(Surface and Coatings Technology)，2010，204，3811-3817)。通过说明的方式，可以通过在稳定剂的存在下将溶液中的金属离子还原来制备空间稳定的纳米粒子。
因此，在一些实例中，通过提供包含第一金属离子和稳定剂的溶液并且将离子还原以形成通过稳定剂被空间稳定的金属粒子而得到空间稳定的纳米粒子。优选地，第一金属离子以0.01至100mM、例如0.05至50mM、例如0.1至10mM的浓度存在于溶液中。优选地，稳定剂以0.0001至1mM、例如0.005至0.5mM、例如0.001至0.1mM的浓度存在于溶液中。
第一金属的粒子可以通过使微胶囊与包含所述粒子的浆料接触而吸附至微胶囊的聚合物壳上。优选地，金属纳米粒子以大于0.2重量％的量存在于浆料中并且浆料包含小于0.01重量％的未结合的稳定剂。
可以在环境条件下进行接触。然而，为了有利于粒子向微胶囊表面上的吸附，可以将微胶囊加热，从而提高空间稳定粒子在聚合物壳内的渗透。优选地，将微胶囊加热至30℃至80℃、例如40℃至70℃的温度。在一些实例中，聚合物壳包含非晶体聚合物并且将微胶囊加热至高于标准环境温度但是低于聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的温度。优选地，提高的温度低于非晶体聚合物的玻璃化转变温度不超过30℃，例如不超过20℃。非晶体聚合物的实例包括但不限于，聚丙烯酸酯，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸乙酯)。可以根据ASTM E1356(“用于通过差示扫描量热法指定玻璃化转变温度的标准试验方法(StandardTest Method for Assignment of the Glass Transition Temperature byDifferential Scanning Calorimetry)”)通过差示扫描量热法(DSC)确定聚合物的玻璃化转变温度。
第一金属的沉积：通过原位还原沉积
在一些实例中，第一金属的粒子通过使未包衣微胶囊与包含第一金属离子和还原剂的溶液接触而吸附至聚合物壳上。还原剂的存在使得第一金属离子被原位还原。随着金属离子被还原，它们从溶液中作为金属粒子沉淀并且试图通过吸附至微胶囊的聚合物壳上来降低体系的能量。第一金属还可以在沉积过程期间以未被还原剂还原的离子的形式吸附至微胶囊的聚合物壳上。
与未包衣微胶囊接触的还原剂优选在溶液中。更优选地，将还原剂加入至包含金属离子和未包衣微胶囊的溶液中。因此，可以通过制备包含第一金属离子和未包衣微胶囊的水溶液来实现金属粒子在微胶囊表面上的沉积。之后将还原剂加入至溶液中，引起金属离子的还原和第一金属的粒子向微胶囊的表面上的沉淀。使反应进行足以允许金属粒子在微胶囊表面上的所需沉积的时间。之后可以将胶囊洗涤，与其他试剂分离并且重新分散在水中。沉积过程可以在室温下进行。
优选地，第一金属离子以0.005至50mM、例如0.01至20mM、例如0.05至5mM的浓度存在于溶液中。优选地，还原剂以0.05至500mM、例如0.1至200mM、例如0.5至50mM的浓度存在于溶液中。
粒子优选吸附在存在于聚合物壳中的表面改性剂上。表面改性剂可以吸附在聚合物壳上和/或吸收在聚合物壳中。优选地，所述聚合物壳通过其中使用表面改性剂作为乳化剂的乳化过程得到，并且乳化剂保留在所得的壳中。第一金属的粒子可以通过选自空间相互作用和静电相互作用中的一种或多种相互作用而吸附至聚合物壳。
在一些实例中，表面改性剂是非离子表面改性剂，例如非离子聚合物。非离子聚合物的实例包括但不限于，聚(乙烯醇)和聚(乙烯基吡咯烷酮)。更优选地，非离子聚合物是聚(乙烯醇)。
在一些实例中，表面改性剂是阳离子表面改性剂，例如阳离子表面活性剂或阳离子聚合物。阳离子表面活性剂的实例包括但不限于：十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、氯化十六烷基吡啶、双十八烷基二甲基氯化铵和双十八烷基二甲基溴化铵。优选地，表面改性剂是十六烷基三甲基溴化铵。
在一些实例中，表面改性剂是阴离子表面改性剂，例如阴离子表面活性剂或阴离子聚合物。阴离子表面活性剂的实例包括但不限于：十二烷基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸、二辛基磺基琥珀酸钠、全氟辛磺酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠和硬脂酸钠。阴离子聚合物的实例包括但不限于，聚酸如聚(丙烯酸)和聚(甲基丙烯酸)。
第二金属的沉积
一旦第一金属的粒子吸附至聚合物壳上，就在第一金属的粒子上形成第二金属的膜，从而用包围微胶囊的连续金属膜将聚合物壳包衣。优选地，金属涂层的厚度在整个包衣中基本上均匀。
优选通过其中由被吸附的第一金属的粒子催化的第二金属的沉积的化学镀过程来形成金属膜。化学沉积过程将会通常包括：在存在还原剂并且不存在电流的情况下，使在其上已经沉积第一金属的粒子的微胶囊与第二金属离子的溶液接触。还原剂通常是温和的还原剂如甲醛并且化学镀优选在碱性条件下进行。一旦电镀反应开始，金属涂层的沉积就可以成为自催化的。可以通过限制溶液中第二金属离子的浓度和/或化学镀过程的持续时间来控制金属膜的厚度。
用于进行化学镀过程的适合的技术描述于，例如，以下文献中：Basarir等人，ACS应用材料&界面(Applied Materials&Interfaces)，2012，4(3)，1324-1329；Blake等人，Langmuir，2010，26(3)，1533-1538；Chen等人，物理化学期刊C(Journal of PhysicalChemistry C)，2008，112(24)，8870-8874；Fujiwara等人，电化学学会期刊(Journal ofthe Electrochemical Society)，2010，157(4)，pp.D211-D216；Guo等人，应用聚合物科学期刊(Journal of Applied Polymer Science)，2013，127(5)，4186-4193；Haag等人，表面和涂层技术(Surface and Coatings Technology)，2006，201(6)，2166-2173；Horiuchi等人，表面&涂层技术(Surface&Coatings Technology)，2010，204(23)，3811-3817；Ko等人，电化学学会期刊(Journal of the Electrochemical Society)，2010，157(1)，pp.D46-D49；Lin等人，国际氢能期刊(International Journal of Hydrogen Energy)，2010，35(14)，7555-7562；Liu等人，Langmuir，2005，21(5)，1683-1686；Ma等人，应用表面科学(Applied Surface Science)，2012，258(19)，7774-7780；Miyoshi等人，胶体和表面A：物理化学和工程方面(Colloids and Surfaces A：Physicochemical and EngineeringAspects)，2008，321(1-3)，238-243；Moon等人，2008，超显微技术(Ultramicroscopy)，108(10)，1307-1310；Wu等人，胶体和界面科学期刊(Journal of Colloid and InterfaceScience)，2009，330(2)，359-366；Ye等人，材料通讯(Materials Letters)，2008，62(4-5)，666-669；和Zhu等人，表面和涂层技术(Surface and Coatings Technology)，2011，205(8-9)，2985-2988。
通过说明的方式，而并非限制，可以通过形成包含硝酸银、甲醛、氨和含有第一金属的粒子的微胶囊的分散液来制备银膜。之后分散液被搅拌足够的时间，直到得到所需厚度的金属膜。之后可以通过例如离心洗涤胶囊，从而将其与镀覆溶液分离。
第二金属离子优选以0.05至2000mM、例如0.1至1750mM、例如0.5至1500mM的浓度存在于溶液中。优选地，还原剂以0.05至3500mM、例如0.1至3000mM、例如0.5至2500mM的浓度存在于溶液中。优选地，第二金属和还原剂以1∶10至4∶1、例如1∶5至2∶1、例如1∶3至1∶1的第二金属与还原剂的摩尔比存在于溶液中。
化学镀过程可以在任何适合的温度、例如0至80℃的温度下进行。优选地，化学镀过程在室温下进行。
包衣微胶囊的特征和性质
可以得到在不同粒度范围内的包衣微胶囊。优选地，包衣微胶囊具有至少0.1微米、更优选至少1微米的粒度。通常，包衣微胶囊将会具有500微米以下，比如100微米以下、并且更优选50微米以下的粒度。优选地，包衣微胶囊具有0.1至500微米、例如1至100微米、例如1至30微米、例如1至20微米的粒度。可以使用在本文中试验方法部分中描述的试验过程确定包衣和未包衣微胶囊的粒度。
包衣微胶囊包含具有1000nm的最大厚度的金属涂层。可以选择金属涂层的厚度以使得在特定条件下，例如在特定应力下，包衣微胶囊破裂并且释放封装的液体核材料。例如，当包衣微胶囊包含香料油并且形成被使用者穿戴的香精制剂的一部分时，金属涂层可以在使用期间破裂，例如由于已经涂覆制剂的皮肤的摩擦。以这种方式，香料油可以以受控方式释放，从而其可以在长时间段内被使用者感觉到。
相反，对于金属涂层来说，还需要具有最小厚度，从而降低在储存、输送或使用包衣微胶囊时溶剂透过微胶囊壁和/或金属涂层过早破裂的可能性。在通常将会包含在其中分散微胶囊的极性溶剂如乙醇的精细香精制剂的情况中，这是特别重要的。
在一些实例中，金属涂层具有500nm的最大厚度，例如400nm的最大厚度，例如300nm的最大厚度，例如200nm的最大厚度，例如150nm的最大厚度，例如100nm的最大厚度，例如50nm的最大厚度。在一些实例中，金属涂层具有1nm的最小厚度，例如10nm的最小厚度，例如30nm的最小厚度。在一些实例中，金属涂层具有：1nm的最小厚度和500nm的最大厚度；10nm的最小厚度和300nm的最大厚度；或10nm的最小厚度和200nm的最大厚度。优选地，金属涂层具有：10nm的最小厚度和150nm的最大厚度；10nm的最小厚度和100nm的最大厚度；20nm的最小厚度和100nm的最大厚度。
包衣微胶囊被设计为当微胶囊破裂时释放其液体核材料。可以由在力学相互作用期间向壳施加的力引起断裂。微胶囊可以具有约0.1MPa至约25MPa的断裂强度。微胶囊优选具有至少0.5MPa的断裂强度。从而微胶囊是非常易碎的，它们优选具有小于25MPa、更优选小于20MPa、更优选小于15MPa的断裂强度。例如，微胶囊可以具有0.5至10MPa的断裂强度。可以根据WO 2014/047496(参见其28-30页)中描述的断裂强度试验方法测量微胶囊的断裂强度。
可以在它们的渗透性方面表征包衣微胶囊。在本文所述的乙醇稳定性试验下，包衣微胶囊可以保留大于50重量％的液体核材料。更优选地，当在本文所述的乙醇稳定性泄漏试验下测试时，包衣微胶囊优选保留大于70重量％的液体核材料，例如大于80重量％，例如大于85重量％，例如大于90重量％，例如大于95重量％，例如大于98重量％。
在一些实例中，将金属涂层涂覆至未包衣微胶囊，当在本文所述的乙醇稳定性泄漏试验下测试时，所述未包衣微胶囊将会另外保留小于20重量％的其液体核材料，例如小于10％，例如小于5％，例如小于1％。
组合物/制品
可以在组合物(即预期在不进一步改变或处理的情况下向消费者销售的产品)中包含包衣微胶囊。在一些实例中，组合物可以包含以组合物的重量计0.001％至99％的包衣微胶囊，备选以组合物的重量计0.01％至90重量％的包衣微胶囊，备选以组合物的重量计0.1％至75重量％的包衣微胶囊，备选以组合物的重量计0.1％至25重量％的包衣微胶囊，备选以组合物的重量计1％至15重量％的包衣微胶囊。组合物可以包含本公开的不同包衣微胶囊的混合物，所述混合物包含多个包含第一液体核材料的包衣微胶囊和多个包含第二液体核材料的包衣微胶囊。备选地或另外地，除了在本文中所公开的包衣微胶囊之外，组合物可以包含其他微胶囊，例如未包衣微胶囊。
在一些实例中，在组合物中至少75％、85％或甚至90重量％的包衣微胶囊具有1微米至100微米、更优选1微米至50微米、再更优选10微米至50微米、最优选1微米至30微米的粒度。优选地，至少75％、85％或甚至90重量％的包衣微胶囊具有60nm至250nm、更优选80nm至180nm、再更优选100nm至160nm的聚合物壳厚度。
在一些实例中，组合物结合至消费品(即预期在不进一步改变或处理的情况下向消费者销售的产品)中。此外，包衣微胶囊可以适用于任何制品，如织物或任何吸收材料，包括但不限于，女性卫生产品、尿布和成人失禁产品。组合物还可以包含在制品中，所述制品的非限制性实例包括分配器/容器。可以通过将在本文中所公开的包衣微胶囊与所需辅助材料组合以形成消费品来制造在本文中所公开的组合物/制品。当微胶囊处于包括浆料形式、纯净粒子形式和喷雾干燥粒子形式在内的一种或多种形式时，可以将微胶囊与辅助材料组合。可以通过包括混合和/或喷雾的方法将微胶囊与辅助材料组合。可以将包衣微胶囊配制为任何适合的形式并且通过由配制者选择的任何工艺制备，其非限制性实例在通过引用结合在本文中的U.S.5,879,584中描述。
适用于在本文中所公开的过程的设备可以包括连续搅拌槽反应器、均化器、涡轮搅拌器、再循环泵、桨混合机、犁式剪切混合机、带式混合机、二者均为间歇和连续(在可用的情况下)处理构造的纵轴制粒机和鼓式混合机、喷雾干燥器、和挤出机。这样的设备可以从from Lodige GmbH(Paderborn，德国)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，美国)、Forberg AS(Larvik，挪威)、Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar，德国)、Niro(Soeborg，丹麦)、Hosokawa Bepex Corp.(Minneapolis，Minnesota，美国)、Arde Barinco(New Jersey，美国)得到。
可用于本文中的消费品的非限制性实例包括用于处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品，包括漂白、着色、染色、调理、生长、移除、延缓生长、洗发、造型；除臭剂和防汗剂；个人清洁；彩妆；涉及处理皮肤(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法，包括乳霜、洗剂、和用于消费者使用的其他局部涂覆产品的涂覆；和涉及用于改善毛发、皮肤、和/或指甲(人、狗、和/或猫)的外观的口服施用材料的产品和/或方法；剃须；身体喷剂；和精细香精，比如古龙水和香料；用于处理织物、硬表面和织物和家庭护理领域中的任何其他表面的产品，包括：空气护理、车护理、餐具洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬表面清洁和/或处理、和用于消费者或公共场所使用的其它清洁；涉及一次性吸收剂和/或非吸收性制品的产品，包括成人失禁服装、围嘴、尿布、训练裤、婴儿和幼儿护理抹布；手工香皂、洗发水、洗剂、口腔护理工具(非限制性实例包括牙膏、漱口水和牙齿增白剂，比如)、和衣服；产品如湿或干卫生纸、面巾纸、一次性手帕、一次性毛巾、和/或抹布；涉及月经垫、失禁垫、阴唇间垫、女式内裤衬垫、子宫托、卫生巾、卫生棉塞和卫生棉塞施加器、和/或抹布。
个人护理组合物
在一些实例中，消费品可以是个人护理组合物，即预期在任何时间段内应用于人体和/或衣服制品上任何位置的组合物。个人护理组合物的非限制性实例包括比如预期处理和/或清洁毛发的产品之类的产品、造型产品、除臭剂和防汗剂、个人清洁产品、化妆品产品、涉及处理皮肤的产品如乳霜、洗剂、和用于消费者使用的其他局部涂覆产品；剃须产品；毛发着色/漂白产品；身体喷剂；和精细香精，比如古龙水和香料。个人护理组合物可以通过在本领域中已知的任何方法制造并且包装在本领域中已知的任何分配器。在一些实例中，个人护理组合物可以包含包衣微胶囊和一种或多种辅助材料。在一些实例中，个人护理组合物包含包衣微胶囊和一种或多种辅助材料，其中包衣微胶囊包含至少一种香料油。在一些实例中，个人护理组合物可以包括以个人护理组合物的重量计约0.01％至约20％的微胶囊。以下更详细地描述了个人护理组合物的一些非限制性实例。
洗发水组合物
洗发水组合物可以包含一种或多种去污表面活性剂，其为组合物提供清洁性能。一种或多种去污表面活性剂进而可以包括阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、或它们的混合物。在美国专利号6,649,155；美国专利申请公布号2008/0317698；和美国专利申请公布号2008/0206355中给出了去污表面活性剂的多个实例和描述，这些专利通过整体引用结合在本文中。
这些洗发水组合物中的去污表面活性剂组分的浓度应当足以提供所需的清洁和起泡性能，并且其通常在约2重量％至约50重量％的范围内。洗发水组合物还可以包含洗发凝胶基质、水性载体、和本文所述的其他额外成分。
洗发水组合物可以包含第一水性载体。因此，洗发水组合物的制剂可以是可倾倒液体的形式(在环境条件下)。这样的组合物将会因此通常包含第一水性载体，其以至少20重量％、约20重量％至约95重量％、或约60重量％至约85重量％的水平存在。第一水性载体可以包含水或水与有机溶剂的可溶混的混合物，并且在一个方面中，可以包含水和最小或非显著浓度的有机溶剂，除非作为其他组分的次要成分附带结合至组合物中。
可用于洗发水组合物中的第一水性载体包含水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文中的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面中为乙醇和异丙醇。可用于本文中的多元醇包括丙二醇(propylene glycol)、己二醇、甘油、和丙二醇(propanediol)。
本文所述的洗发水组合物可以包含洗发凝胶基质。洗发凝胶基质包含(i)以洗发凝胶基质的重量计，约0.1％至约20％的一种或多种脂肪醇，备选约0.5％至约14％，备选约1％至约10％，备选约6％至约8％；(ii)以洗发凝胶基质的重量计，约0.1％至约10％的一种或多种洗发凝胶基质表面活性剂；和(iii)以洗发凝胶基质的重量计，约20％至约95％的水性载体，备选约60％至约85％。
可用于本文中的脂肪醇是具有约10至约40个碳原子、约12至约22个碳原子、约16至约22个碳原子、或约16至约18个碳原子的脂肪醇。这些脂肪醇可以是直链的或支链的醇并且可以是饱和的或不饱和的。脂肪醇的非限制性实例包括，鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、以及它们的混合物。约20∶80至约80∶20的比率的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是适合的。洗发凝胶基质表面活性剂可以是去污表面活性剂。
水性载体可以包含水或水和有机溶剂的可溶混的混合物，并且在一个方面中，可以包含水和最小或非显著浓度的有机溶剂，除非作为其他组分的次要成分附带结合至组合物中。
可用于本文中的水性载体包含水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文中的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面中为乙醇和异丙醇。可用于本文中的示例性多元醇包括丙二醇(propylene glycol)、己二醇、甘油、和丙二醇(propanediol)。
护发素组合物
本文所述的护发素组合物包含(i)以护发素组合物的重量计约0.025％至约20％和(ii)护发素凝胶基质。在向毛发涂覆如在本文中所描述的护发素组合物之后，则方法包括将护发素组合物从毛发中冲洗。护发素组合物还包括含有(1)一种或多种高熔点脂肪化合物、(2)阳离子表面活性剂体系、和(3)第二水性载体的护发素凝胶基质。
护发素组合物的护发素凝胶基质包含阳离子表面活性剂体系。阳离子表面活性剂体系可以是一种阳离子表面活性剂或两种以上阳离子表面活性剂的混合物。阳离子表面活性剂体系可以选自：单长链烷基季铵化铵盐；单长链烷基季铵化铵盐和二长链烷基季铵化铵盐的组合；单长链烷基酰胺基胺盐；单长链烷基酰胺基胺盐和二长链烷基季铵化铵盐的组合、单长链烷基酰胺基胺盐和单长链烷基季铵化铵盐的组合。
阳离子表面活性剂体系可以以按重量计约0.1％至约10％、约0.5％至约8％、约0.8％至约5％、和约1.0％至约4％的水平包含在组合物中。
护发素组合物的护发素凝胶基质包含一种或多种高熔点脂肪化合物。可用于本文中的高熔点脂肪可以具有25℃以上的熔点，并且选自由下列各项组成的组：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。技术人员理解的是，在说明书的本章节中公开的化合物在一些情况中可以落入多于一种分类，例如，一些脂肪醇衍生物也可以被分类为脂肪酸衍生物。然而，给定的分类并非意在是对特定化合物的限制，而是为了分类和命名的便利性而做出。此外，技术人员理解的是，根据双键的数量和位置，以及支链的长度和位置，具有特定个碳原子的特定化合物可以具有低于25℃的熔点。这样的低熔点的化合物并未预期包括在本章节中。高熔点化合物的非限制性实例发现于国际化妆品成分字典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)，第五版，1993年，和CTFA化妆品成分手册(Cosmetic Ingredient Handbook)，第二版，1992年。
在各种高熔点脂肪化合物中，脂肪醇适合在护发素组合物中使用。可用于本文中的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子、约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的并且可以是直链的或支链的醇。适合的脂肪醇包括，例如，鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、以及它们的混合物。
可以使用高纯度的单一化合物的高熔点脂肪化合物。还可以使用选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和山嵛醇中的纯脂肪醇的单一化合物。在本文中，“纯”意指化合物具有至少约90％、和/或至少约95％的纯度。当消费者将组合物冲洗掉时，这些高纯度的单一化合物提供优良从毛发中的可冲洗性(rinsability)。
考虑到提供改善的调理益处，如在涂覆至湿毛发期间光滑的感觉、柔软性和在干毛发上湿润的感觉，高熔点脂肪化合物可以以组合物的约0.1％至约20％、备选约1％至约15％、并且备选约1.5％至约8重量％的水平包含在护发素组合物中。
护发素组合物的护发素凝胶基质包含第二水性载体。因此，护发素组合物的制剂可以是可倾倒液体的形式的(在环境条件下)。这样的组合物将会因此通常包含第二水性载体，其以约20重量％至约95重量％、或约60重量％至约85重量％的水平存在。第二水性载体可以包括水或水和有机溶剂的可溶混的混合物，并且在一个方面中，可以包括水和最小或非显著浓度的有机溶剂，除非作为其他组分的次要成分附带结合至组合物中。
可用于护发素组合物中的第二水性载体包含水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文中的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面中为乙醇和异丙醇。可用于本文中的多元醇包括丙二醇(propylene glycol)、己二醇、甘油、和丙二醇(propanediol)。
留下型(leave-on)处理剂
本文所述的留下型处理剂可以包含以留下型处理剂的重量计约0.025％至约0.25％、备选约0.05％至约0.2％、备选约0.1％至约0.15％的选自由下列各项组成的组中的化合物：乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)、乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)的衍生物、乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)的盐、以及它们的混合物。留下型处理剂还包含(1)一种或多种流变改性剂和(2)第三水性载体。留下型处理剂还可以包含以留下型处理剂的重量计约0.025％至约20％、备选约0.05％至约0.5％、备选约0.1％至约1％的微胶囊。
留下型处理剂可以包含一种或多种流变改性剂来调整组合物的流变特征，以为了组合物的更好的感觉、使用中的性质和悬浮稳定性。例如，调节流变性质以使得组合物在其储存和运输保持均匀，并且在其使用期间，其不会不适宜地滴落至身体、衣服或家具的其他区域。可以使用任何适合的流变改性剂。在一个实施方案中，留下型处理剂可以包含约0.01％至约3％的流变改性剂，备选约0.1％至约1％的流变改性剂。
留下型处理剂可以包含第三水性载体。因此，留下型处理剂的制剂可以是可倾倒液体的形式的(在环境条件下)。这样的组合物将会因此通常包含第三水性载体，所述第三水性载体以至少20重量％、约20重量％至约95重量％、或约60重量％至约85重量％的水平存在。第三水性载体可以包括水或水和有机溶剂的可溶混的混合物，并且在一个方面中，可以包含水和最小或非显著浓度的有机溶剂，除非作为其他组分的次要成分附带结合至组合物中。
可用于留下型处理剂中的第三水性载体包括水以及低级烷基醇与多元醇的水溶液。可用于本文中的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面中为乙醇和异丙醇。可用于本文中的多元醇包括丙二醇(propylene glycol)、己二醇、甘油、和丙二醇(propanediol)。
pH
洗发水组合物、护发素组合物和/或留下型处理剂在25℃下可以具有在约2至约10的范围内的pH。洗发水组合物、护发素组合物、和/或留下型处理剂可以具有在约2至约6、备选约3.5至约5、备选约5.25至约7的范围内的pH，可以有助于将已经沉积在毛发上的铜和氧化还原金属溶解。
其他组分
本文所述的洗发水组合物、护发素组合物、和/或留下型处理剂(毛发护理组合物)可以任选包含已知用于毛发护理或个人护理产品的一种或多种其他组分，条件是所述其他组分与本文所述的必需组分物理和化学相容，或者不另外过度地损害产品稳定性、美观或性能。这样的其他组分大多通常为在参考书如CTFA化妆品成分手册(Cosmetic IngredientHandbook)，第二版，化妆品、洗护用品、和香精协会(The Cosmetic，Toiletries，andFragrance Association，Inc.)1988，1992。这样的其他组分的单独的浓度可以在毛发护理组合物的约0.001重量％至约10重量％重量％的范围内。
用于毛发护理组合物的其他组分的非限制性实例包括调节剂(例如，有机硅、烃油、脂肪酸酯)、天然阳离子沉积聚合物、合成阳离子沉积聚合物、去头屑剂、粒子、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性)、珠光助剂、泡沫增强剂、额外表面活性剂或非离子助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒霜、UV吸收剂、和维生素。
毛发护理组合物通常通过本领域中已知的制造组合物的常规方法制备。这样的方法通常包括在具有或不具有加热、冷却、施加真空等的情况下在一个或多个步骤中将成分混合为相对均匀的状态。制备组合物从而优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或递送活性材料。毛发护理组合物可以在单一相或单一产品中，或者毛发护理组合物可以在单独相或单独产品中。如果使用两种产品，则可以同时或依次一起使用产品。依次使用可以在短时间段内进行，如在刚刚使用一种产品之后，或者其可以在数小时或数天的时间段期间进行。
洗脱型(rinse-off)制剂
个人护理组合物可以是可以局部涂覆至皮肤和/或毛发并且用水在数分钟内从皮肤和/或毛发中冲洗的洗脱型制剂。个人护理组合物可以包含主要表面活性剂。主要表面活性剂可以占个人护理组合物重量的0.1％至20％、约2％至约10％、约5％至约10％、或约2％至约5％。主要表面活性剂可以包括一种或多种阴离子表面活性剂。个人护理组合物还可以包含次要表面活性剂。次要表面活性剂可以占个人护理组合物重量的0.1％至20％、约2％至约10％、或约2％至约5％。次要表面活性剂还可以占个人护理组合物的大于20重量％。个人护理组合物还可以含有以个人护理组合物的重量计约20％至约95％、约40％至约90％、约60％至约90％、或约70％至约90％的水。个人护理组合物还可以包含用于改变个人护理组合物的粘度的粘度改性剂。这样的粘度调节剂的浓度可以在，例如个人护理组合物的约0.1％至约10％、约0.3％至约5.0％、约0.5％至约10％、或0.5％至3重量％的范围内。个人护理组合物还可以包含可以改变个人护理组合物的物理、化学、化妆品或美学特征或者当沉积在皮肤上时充当“活性”组分的其他个人护理辅助成分。主要表面活性剂的非限制性实例包括月桂醇硫酸钠、月桂醇硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、和月桂醇醚硫酸铵。次要表面活性剂的非限制性实例包括椰油酰胺丙基甜菜碱。其他成分的非限制性实例包括香精和多元醇。粘度调节剂的非限制性实例包括碳酸钠、氯化钠、硫酸铝钠、磷酸氢二钠、聚偏磷酸钠、琥珀酸镁钠、硫酸钠、三聚磷酸钠、硫酸铝、氯化铝。
洗脱型制剂可以是单相或多相产品。多相意指在本文中的至少两个相在它们所储存的包装内部占据单独的但是不同的物理空间，但是与另一相直接接触。多相产品可以具有清洁相和受益相。清洁相可以包含含有表面活性剂或表面活性剂的混合物的表面活性剂组分。这些表面活性剂的非限制性实例包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子、和两性表面活性剂、皂、以及它们的组合。受益相可以是无水的。多相产品还可以包含含有水构造剂(structurant)和水的非起泡的结构化水相。单相和/或多相产品还可以包含其他成分，其非限制性实例包括湿润剂、闭塞剂和香精。
身体喷剂/精细香精
个人护理组合物可以是气溶胶化组合物(即预期被气溶胶化的组合物)，比如身体喷剂和/或精细香精。本文所述的气溶胶化组合物可以包含挥发性溶剂或挥发性溶剂的混合物。挥发性溶剂可以占组合物的大于或等于10％、大于30％、大于40％、大于50％、大于60％、或大于90％、且小于99重量％。挥发性溶剂的非限制性实例是乙醇。在一些实例中，气溶胶化组合物可以包含以组合物的重量计0.01％至98％的乙醇。气溶胶化组合物可以包含非挥发性溶剂或非挥发性溶剂的混合物。非挥发性溶剂的非限制性实例包括苯甲酸苄酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇、二丙二醇、柠檬酸三乙酯、以及它们的混合物。“非挥发性”是指在在环境条件下为液体并且在25℃下具有可测量的蒸气压的那些材料。这些材料通常具有小于约0.01mmHg的蒸气压，以及通常大于约250℃的平均沸点。
气溶胶化组合物还可以包含一种或多种非封装香精。通常，一种或多种香精可以以按组合物的重量计约0.01％至约40％、约0.1％至约25％、约0.25％至约20％、或约0.5％至约15％的水平存在。香精的非限制性实例包括醇、醛、酮、醚、希夫碱、腈、和酯。本文所述的组合物可以包含载体。载体的非限制性实例包括水，硅油比如有机硅D5，和其他油比如矿物油、肉豆蔻酸异丙酯、和香料油。如果存在的话，水可以占组合物的约0.1％至约40％、约1％至约30％、或约5％至约20重量％。在一些实例中，气溶胶化组合物可以包含推进剂；推进剂的非限制性实例包括压缩空气、氮、惰性气体、二氧化碳、气体烃比如丙烷、正丁烷、异丁烯、环丙烷以及它们的混合物。在一些实例中，气溶胶化组合物通过分配器的固有设计而被气溶胶化，比如通过使用涡流腔或其他内部设计。气溶胶化组合物还可以包含其他成分；其非限制性实例包括止汗剂活性物质(用于在身体喷剂中使用)或其他材料，比如着色剂(用于在精细香精中使用)。在一些实例中，气溶胶化组合物可以基本不含选自由下列各项组成的组中的材料：推进剂、去污表面活性剂、以及它们的组合。在一些实例中，气溶胶化组合物包含如在本文中所公开的一种或多种悬浮剂。在一些实例中，气溶胶化组合物包含以组合物的重量计50％至99.9％的乙醇；任选以组合物的重量计0.5％至50％的香精；和任选以组合物的重量计0.01％至约15％的悬浮剂。
止汗剂/除臭剂
个人护理组合物可以是止汗剂组合物/除臭剂。个人护理组合物可以包含适用于涂覆至人皮肤的止汗剂活性物质。在止汗剂组合物中的止汗剂活性物质的浓度应当足以提供所需的增强的潮湿保护。例如，活性物质可以以按止汗剂组合物的重量计约0.1％、约0.5％、约1％、或约5％；至约60％、约35％、约25％或约20％的量存在。这些重量百分数是基于无水金属盐计算的，其不包括水和任何配合剂如甘氨酸、甘氨酸盐、或其他配合剂。个人护理组合物还可以包含构造剂以帮助提供具有所需粘度、流变性、纹理和/或产品硬度的个人护理组合物，或者另外帮助使在个人护理组合物内的任何分散固体或液体悬浮。术语“构造剂”可以包括在为个人护理组合物提供悬浮、胶凝、增粘、凝固、或增稠性质方面已知或有效或者为最终产品形式提供结构的任何材料。构造剂的非限制性实例包括，例如，胶凝剂、聚合物或非聚合物试剂、无机增稠剂、或增粘剂。选择用于在个人护理组合物中使用的构造剂的浓度和类型可以根据所需的产品形式、粘度、和硬度而变化。个人护理组合物可以包含表面活性剂。表面活性剂通常以按个人护理组合物的重量计约0.05％至约5％的水平存在，但是可以含有约0.5％至约5.0％；约1.0％至约4％；约1.5％至约3.5％；约1.75％至约2.5％；约2％，或它们的任何组合。个人护理组合物还可以包含无水液体载体。无水液体载体可以例如以按个人护理组合物的重量计在约10％、约15％、约20％、约25％；至约99％、约70％、约60％、或约50％的范围内的浓度存在。这样的浓度将会根据变量如产品形式、所需的产品硬度、和个人护理组合物中其他成分的选择而变化。无水载体可以是已知用于在个人护理组合物中使用或适用于向皮肤局部涂覆的任何无水载体。例如，无水载体可以包括但不限于挥发性和非挥发性液体。个人护理组合物还可以包含恶臭降低剂。
恶臭降低剂包含除了个人护理组合物内的止汗剂活性物质之外的用于消除体臭对香精展示的影响的组分。这些试剂可以与令人不快的体臭组合，以使得它们不可被察觉，包括并且可以抑制恶臭从身体中蒸发，吸收汗液或恶臭，掩盖恶臭，和/或防止/抑制来自产生气味的生物体的微生物活性。在个人护理组合物内的恶臭降低剂的浓度应当足以提供用于降低或消除体臭这样的化学或生物方式。尽管浓度将会根据所使用的试剂变化，通常恶臭降低剂可以以按个人护理组合物的重量计约0.05％、约0.5％、或约1％；至约15％、约10％、或约6％包含在个人护理组合物内。恶臭降低剂可以包括但不限于，泛酸及其衍生物、蜡膏(petrolatum)、乙酸薄荷酯、未配合的环糊精及其衍生物、滑石、二氧化硅以及它们的混合物。可以使用在被授权给Scavone等人的U.S.6,495,149和以Scavone等人的名义于2002年1月25日提交的U.S.专利申请2003/0152539中描述的这样的试剂。
本文所述的个人护理组合物可以包含水分触发的香精技术递送系统，其使用环状低聚糖、淀粉、淀粉衍生物、基于多糖的封装体系、以及它们的组合。如在本文中所使用的，术语“环状低聚糖”意指包含六个以上糖单元的环状结构。环状低聚糖可以具有六、七、或八个糖单元或它们的混合物。在本领域中常用将六、七和八元环状低聚糖分别称为α、β、和γ。可以使用的环状低聚糖包括可溶于水或乙醇、或既溶于水又溶于乙醇中的那些。在25℃和1atm压力下，在水、乙醇、或水和乙醇这二者中，可用于本文中的环状低聚糖可以具有至少约0.1g/100ml的溶解度。在本文中所公开的个人护理组合物可以包含以个人护理组合物的重量计约0.001％至约40％、约0.1％至约25％、约0.3％至约20％、约0.5％至约10％、或约0.75％至约5％的环状低聚糖。在本文中所公开的个人护理组合物可以包含以个人护理组合物的重量计0.001％至40％、.1％至25％、0.3％至20％、0.5％至10％、或0.75％至5％的环状低聚糖。
个人护理组合物可以包含一种或多种香精。如在本文中所使用的，“香精”用于表示任何散发气味的材料。可以在个人护理组合物中使用任何化妆品可接受的香精。例如，香精可以是在室温下为液体的香精。通常，一种或多种香精可以以按个人护理组合物的重量计约0.01％至约40％、约0.1％至约25％、约0.25％至约20％、或约0.5％至约15％的水平存在。个人护理组合物还可以包含已知用于在止汗剂、除臭剂或其他个人护理产品中使用的其他材料，包括已知适用于向皮肤局部涂覆的那些材料。非限制性实例包括染料或着色剂、乳化剂、分配剂、药物或其他局部活性物质、皮肤调节剂或活性物质、除臭剂、抗微生物剂、防腐剂、表面活性剂、加工助剂如粘度调节剂和洗除助剂。
化妆品组合物
个人护理组合物可以采取可以涂覆至哺乳动物角蛋白组织，包括人类皮肤的化妆品组合物的形式。化妆品组合物可以采取多种形式。例如，所述形式的一些非限制性实例包括溶液、混悬液、洗剂、乳霜、凝胶、爽肤水、粉底(stick)、眉笔(pencils)、软膏、糊状物、泡沫、粉末、摩丝、剃须膏、擦拭布、纸条、贴剂、电动贴剂、伤口敷料和创可贴、水凝胶、成膜产品、面膜和皮肤贴膜、化妆品(例如粉底液、眼线笔、眼影)等。
例如，化妆品组合物可以包含约1％至约95重量％的水。化妆品组合物可以包含约1％至约95重量％的一种或多种油。油可以用于溶解、分散、或负载不适用于水或水溶性溶剂的材料。适合的油包括有机硅、烃、酯、酰胺、醚、以及它们的混合物。当化妆品组合物是乳液的形式时，油是通常与油相结合的载体。化妆品组合物可以是油包水型乳液、水包油型乳液、或有机硅包水型乳液的形式，以使得化妆品组合物可以包含水、有机硅、油、以及它们的组合。化妆品组合物可以包含乳化剂。当化妆品组合物是乳液形式或者如果将不可溶混材料组合时，乳化剂是特别适合的。化妆品组合物可以包含约0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.5％、或1％至约20％、10％、5％、3％、2％、或1％的乳化剂。乳化剂可以是非离子的、阴离子的、两性离子的、或阳离子的。在美国专利3,755,560、美国专利4,421,769、以及由M.C.Publishing Co.出版的McCutcheon的乳化剂和洗涤剂(Emulsifiers andDetergents)，2010年版中公开了乳化剂的非限制性实例。结构化剂可以用于增加粘度，增厚，凝固，或为化妆品组合物提供固体或晶体结构。结构化剂通常基于溶解度、分散性、和相的相容性而集合。水性或水结构化剂的实例包括但不限于，聚合物试剂、天然或合成胶、多糖等。化妆品组合物可以包含以化妆品组合物的重量计约0.0001％、0.001％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、2％、3％、5％至约25％、20％、10％、7％、5％、4％、或2％的一种或多种结构化剂。化妆品组合物可以任选含有一种或多种UV活性物质。如在本文中所使用的，“UV活性物质”包括防晒剂和物理防晒霜这二者。适合的UV活性物质可以是有机的或无机的。在个人护理产品委员会(Personal Care Product Council)的国际化妆品成分字典和手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)，第十三版，2010中的功能分类“防晒剂”中列出了一些适合的UV活性物质的实例。化妆品组合物可以通常通过常规方法如本领域中已知的制造化妆品组合物的那些制备。这样的方法通常包括在具有或不具有加热、冷却、施加真空等的情况下在一个或多个步骤中将成分混合为相对均匀的状态。通常，通过首先将水相材料与脂肪相材料分开混合并且之后将两相适当组合以得到所需连续相来制备乳液。优选制备化妆品组合物从而优化活性材料的稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性等)和/或递送。可以将化妆品组合物设置在尺寸对于储存足够用于处理阶段的量的化妆品组合物的包装中。包装的尺寸、形状、和设计可以大范围地变化。在USPN D 570,707；D391,162；D 516,436；D535,191；D 542,660；D 547,193；D547,661；D558,591；D563,221；2009/0017080；2007/0205226；和2007/0040306中描述了某些包装实例。
可以将在本文中所公开的化妆品组合物涂覆至一种或多种皮肤表面和/或一种或多种哺乳动物角蛋白组织表面，作为使用者每天的惯例或方案的一部分。另外地或备选地，在本文中的化妆品组合物可以基于“根据需要”使用。在一些实例中，可以将有效量的化妆品组合物涂覆至角蛋白组织或皮肤的目标部分。在一些实例中，可以将化妆品组合物设置在具有详述涂覆方案的书写的说明的包装中。
毛发着色/漂白组合物
在一些实例中，可以将包衣微胶囊结合至作为毛发着色和或漂白组合物的个人护理组合物中。这样的毛发着色组合物通常包含含有氧化剂的第一组分和含有表面活性剂体系和染料(如果存在的话)的第二组分的两部分形式提供，其中第一和第二组分在将所得组合物涂覆至消费者的毛发上之前混合在一起。在本文中所公开的包衣微胶囊可以用于将一种或多种活性物质封装，从而提供包含含有氧化剂的第一组分和包含表面活性剂体系和染料(如果存在的话)的第二组分的1部分形式，其中使用在本文中所公开的包衣微胶囊将氧化剂、表面活性剂体系、和染料中的至少一种封装。在一些实例中，氧化剂(例如能够在水溶液中得到过氧化氢的无机过氧物质)在包衣微胶囊中封装并且包含在毛发着色/漂白组合物中。在其他实例中，一种或多种辅助材料在包衣微胶囊内封装，从而提供1部分形式。
用于毛发着色/漂白组合物的辅助材料的非限制性实例包括氧化剂如水溶性过氧氧化剂；根据式R1-O-(G)x-H的在第一或显色剂组合物内包含的烷基葡糖苷如C6至C16烷基葡糖苷，其中R1是包含6至16个碳原子的直链或支链烷基或烯基；缔合聚合物如丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸；表面活性剂如具有1至20个环氧乙烷单元的平均值的烷基醚磷酸酯；氧化性染料前体或显影剂；非氧化性预制染料；碳酸根离子源；额外的增稠剂和/或流变改性剂；溶剂；自由基清除剂；酶，额外的表面活性剂；调节剂；载体；抗氧化剂；稳定剂；螯合剂；烫发活性物质；香料；珠光剂；遮光剂；荧光染料；还原剂(硫代乳酸)；毛发膨胀剂和/或聚合物；凝胶网络增稠剂；阳离子聚合物如聚季铵盐37、聚季铵盐7、聚季铵盐22、聚季铵盐87以及它们的混合物；碱化剂如提供铵离子源的那些；偶联剂，比如苯酚；直接染料，比如酸性黄1；调节剂，比如有机硅；自由基清除剂，比如单乙醇胺；螯合剂，比如EDDS(乙二胺二琥珀酸)；溶剂，比如水；以及它们的混合物。
可以使用在本领域中已知的任何氧化剂。优选的水溶性氧化剂是能够在水溶液中生成过氧化氢的无机过氧物质。水溶性过氧氧化剂是在本领域内公知的并且包括过氧化氢，无机碱金属过氧化物如高碘酸钠和过氧化钠以及有机过氧化物如脲过氧化物、三聚氰胺过氧化物，以及无机过氧化氢合物盐漂白化合物，如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐等的碱金属盐。这些无机过氧化氢合物盐可以作为一水合物、四水合物等结合。也可以使用烷基和芳基过氧化物、和或过氧化物酶。如果需要，可以使用两种以上这样的氧化剂的混合物。氧化剂可以在水溶液中提供或以在使用前溶解的粉末提供。在一些实例中，氧化剂在包衣粒子内封装。优选的氧化剂的非限制性实例是过氧化氢、过碳酸盐(其可以用于提供氧化剂和碳酸根离子二者的来源)、过硫酸盐以及它们的组合。
悬浮剂
本文所述的组合物可以包含一种或多种悬浮剂，以使分散在组合物中的微胶囊(包衣和/或未包衣微胶囊)和其他水不溶性和/或乙醇不溶性材料悬浮。悬浮剂的浓度可以在约0.01％至约90％、备选约0.01％至约15重量％组合物、备选约0.5％至约15％、备选0.1％至15％的范围内。
悬浮剂的非限制性实例包括阴离子聚合物、阳离子聚合物和非离子聚合物。所述聚合物的非限制性实例包括乙烯基聚合物如具有CTFA名称卡波姆(Carbomer)的交联丙烯酸聚合物，纤维素衍生物和改性纤维素聚合物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、硫酸纤维素钠、羧甲基纤维素钠、晶体纤维素、纤维素粉末、聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯醇，瓜尔胶，羟丙基瓜尔胶，黄原胶，阿拉伯胶，黄蓍胶，半乳聚糖，角豆树胶，瓜尔胶，刺梧桐树胶，角叉菜胶，果胶，琼脂，榅桲种子(Cydonia oblongaMill)，淀粉(水稻、玉米、马铃薯、小麦)，海藻胶(海藻提取物)，微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖(pulleran)，淀粉系聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉，海藻酸系聚合物如海藻酸钠和海藻酸，丙二醇酯，丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、和聚乙烯亚胺，以及无机水溶性材料如膨润土、硅酸镁铝、合成锂皂石(laponite)、锂蒙脱石(hectonite)、和无水硅酸。其他悬浮剂可以包括但不限于，魔芋、Gellan、和与癸二烯交联的甲基乙烯醚/马来酸酐共聚物(例如)。
悬浮剂的其他非限制性实例包括交联聚丙烯酸酯聚合物，比如，可从TheLubrizol Corporation获得的具有下列商品名的卡波姆：934、940、950、980、981、Ultrez 10、Ultrez 20、Ultrez 21、Ultrez 30、ETD2020、ETD2050、TR-1、和TR-2；可从Rohm and Hass获得的具有商品名ACRYSOLTM22的丙烯酸酯/硬脂醇聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/山嵛醇聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，商品名包括可从DOW获得的Aculyn-28和可从Croda获得的VolarestTM FL；可从DOW获得的具有商品名Aculyn 33的丙烯酸酯共聚物；可从DOW获得的具有商品名Aculyn 44的Peg-150/癸醇/Smdi共聚物；可从Amerchol获得的具有商品名AmercellTM POLYMER HM-1500的壬苯醇醚基(nonoxynyl)羟乙基纤维素；具有商品名的甲基纤维素，具有商品名的羟乙基纤维素；具有商品名的羟丙基纤维素；由Hercules提供的具有商品名67的十六烷基羟乙基纤维素；全部由Amerchol提供的具有商品名PEGs、POLYOX WASRs、和FLUIDS的环氧乙烷和/或环氧丙烷系聚合物；全部可从Clariant Corporation获得的丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/羧乙基-丙烯酸酯-交联聚合物，比如TAC共聚物，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物，比如AVS共聚物，丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/VP交联聚合物，比如AVS共聚物，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物，比如BVL或HMB，聚丙烯酸酯交联聚合物-11，比如Aristoflex Velvet；可从Seppic获得的具有商品名SepimaxTM Zen的聚丙烯酸酯交联聚合物-6；以及乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的交联共聚物，比如可从Ashland获得的UltraThixTM P-100聚合物。
悬浮剂的其他非限制性实例包括可以被分类为酰基衍生物的晶体悬浮剂、长链氧化胺、以及它们的混合物。
悬浮剂的其他非限制性实例包括脂肪酸的乙二醇酯，在一些方面中为具有约16至约22个碳原子的那些；乙二醇硬脂酸酯，单硬脂酸酯和二硬脂酸酯二者，在一些方面中，二硬脂酸酯含有小于约7％的单硬脂酸酯；具有约16至约22个碳原子或约16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，其实例包括硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯；长链酰基衍生物，包括长链脂肪酸的长链酯(例如，硬脂酸硬脂酯、棕榈酸鲸蜡酯等)；长链烷醇酰胺的长链酯(例如，硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)；以及甘油酯(例如，甘油二硬脂酸酯、三羟基硬脂精(trihydroxystearin)、三山嵛精(tribehenin))，其商业实例为可从Rheox，Inc.获得的R。悬浮剂的其他非限制性实例包括长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺、和长链羧酸的烷醇酰胺。
悬浮剂的其他非限制性实例包括长链酰基衍生物，并且N，N-二烃基酰胺基苯甲酸及其可溶性盐(例如，Na、K)，尤其是N，N-二(氢化)C16、C18和该家族中的牛脂酰胺基苯甲酸物种，其可商购自Stepan Company(Northfield，Ill.，美国)。
适合用作悬浮剂的长链氧化胺的非限制性实例包括烷基二甲基氧化胺(例如，硬脂基二甲基氧化胺)。
适合的悬浮剂的其他非限制性包括含有具有至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺，其实例包括棕榈胺或硬脂胺，以及含有两个各自具有至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺，其实例包括二棕榈酰胺或二(氢化牛脂)胺。悬浮剂的其他非限制性实例包括二(氢化牛脂)邻苯二甲酸酰胺和交联马来酸酐-甲基乙烯醚共聚物。
织物和家庭护理组合物
在一些实例中，在织物和家庭护理产品中包含包衣微胶囊。如在本文中所使用的，术语“织物和家庭护理产品”是清洁和处理组合物，除非另外指出，其包括颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊形式的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物去污剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括用于家用和公共场所使用的多种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌洗手液类型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、包括马桶清洁剂在内的卫生间清洁剂；和金属清洁剂、可以为液体、固体和/或干燥剂片形式的织物调理产品(包括软化和/或清新)；以及清洁辅助剂如漂白剂添加剂和“去污棒”或预处理类型，负载基底的产品如加入干燥剂的片、干燥和润湿抹布和垫、无纺基底、和海绵；以及喷剂和雾化剂。所有这样的适用的产品都可以是标准的、浓缩的、或甚至高度浓缩的形式，甚至达到这样的产品在某些方面中可以为非水性的程度。
与关于香料、着色剂、染料等的情况一样，在下文中说明的辅助材料的非限制性清单适合在组合物中使用并且在某些方面中可以合乎需要地结合，例如，以辅助或提高清洁性能以用于处理待清洗的基底，或者改进组合物的外观。这些其他组分的精确性质及其结合的水平将会取决于组合物的物理形式和其要用于的织物处理操作的性质。适合的辅助材料包括但不限于，表面活性剂、助洗剂(builder)、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预制过酸、聚合物分散剂、粘土移除/抗再沉积剂、光亮剂、抑泡剂、染料、色相染料(hueing dye)、香料、香料递送系统、结构弹性剂、载体、构造剂、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。
如所述的，辅助成分并非是必需的。因此，申请人的组合物的某些方面不含以下适合的辅助材料中的一种或多种：表面活性剂、助洗剂(builder)、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预制过酸、聚合物分散剂、粘土移除/抗再沉积剂、光亮剂、抑泡剂、染料、色相染料(hueing dye)、香料、香料递送系统、结构弹性剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。
包装
包衣微胶囊可以储存在本领域中已知的任何容器或分配器中。在EP0775530B1、EP1633490中描述了分配器的非限制性实例。
使用方法
可以将在本文中所公开的个人护理组合物涂覆至一种或多种皮肤表面和/或一种或多种哺乳动物角蛋白组织表面，作为使用者每天的惯例或方案的一部分。另外地或备选地，在本文中的组合物可以基于“根据需要”使用并且根据预期用于给定的消费品。可以将组合物涂覆至任何制品，如织物，或任何吸收性制品，包括但不限于，女性卫生制品、尿布、和成人失禁制品。例如，可以使用组合物作为沐浴露、身体喷剂、女性喷剂、成人失禁喷剂、婴儿喷剂、精细香精喷剂、或其他喷剂。本文所述的分配器的尺寸、形状、和美学设计可以随着分配器的力学设计而大范围地变化。
试验方法
用于测量微胶囊的尺寸的试验方法
可以使用Malvern Mastersizer Hydro 2000SM粒度分析仪测量未包衣和包衣微胶囊的尺寸。根据英国标准BS ISO 13099-1：2012(“胶体体系-用于ζ电位确定的方法(Colloidal systems-Methods for zeta-potential determination)”)进行测量。
用于测量金属粒子的尺寸的试验方法
可以通过动态光散射测量金属粒子的尺寸。具体地，可以使用Malvern Nano-ZSZetasizer和装配有HAADF检测器和Gatan Orius SC600A CCD相机的FEI Tecnai TF20场发射透射枪电子显微镜(FEGTEM)。
用于测量聚合物壳和金属涂层的厚度的试验方法
可以使用显微切片(microtoming)和FEGTEM测量聚合物壳和金属涂层的厚度。为了制备TEM成像的胶囊剖面样品，将1％的洗涤的胶囊离心并且重新分散在1mL乙醇中。之后将胶囊样品风干并且与EPO FIX环氧树脂混合。将样品静置过夜硬化，并且使～100nm厚切片机样品漂浮在水上并且设定在TEM网格上。使用FEGTEM生成切片机的图像并且可以使用计算机程序确定聚合物壳和金属涂层的厚度，如图像J。
用于测量在胶囊表面上的金属粒子的吸附密度的试验方法
可以根据TEM图像直接测量金属粒子表面吸附密度。可以针对胶囊表面上的小样品框测量吸附密度。之后在每种情况中指出距球中心的距离。然后，每个测量针对两个表面曲率进行校正并且平分以补偿胶囊的透明性(TEM成像显示出在胶囊两侧上的金属粒子)。之后使用胶囊的粒度分布将从这些图像中得到的数量密度换算为2D表面覆盖率(百分数)。
用于测量未包衣微胶囊、金属粒子和包衣微胶囊的ζ电势的试验方法
可以使用Malvern nano-ZS zetasizer来分析未包衣微胶囊、金属粒子和包衣胶囊的ζ电势。根据英国标准BS ISO 13099-1：2012(“胶体体系-用于ζ电位确定的方法(Colloidal systems-Methods for zeta-potential determination)”)测量ζ电势。
用于分析包衣微胶囊的化学组成的试验方法
使用具有80mm X-Max SDD检测器(安装在FEGTEM中)的Oxford Instruments INCA350能量色散X射线光谱仪(EDX)；和在FEGTSEM中的EDX，可以分析包衣微胶囊的化学组成。
乙醇稳定性试验
乙醇稳定性试验是指以下试验过程。
将已知体积的微胶囊(包衣或未包衣微胶囊)分离并且分散在由相对于4份无水乙醇的1份水组成的水溶液中。将分散液加热至40℃。在40℃下7天之后，利用在7000rpm下离心1分钟，将微胶囊从水溶液中分离。
之后使用气相色谱法对水溶液进行分析，以确定已经从微胶囊中浸提的液体核材料的含量。使用涂布有0.25mm的100％二甲基聚硅氧烷固定相的膜熔融二氧化硅柱(其长度为3m并且内径为0.25mm)的评估样品。设定柱温从而以20℃/分钟的速率从50℃增加至300℃。将Clarus 580气相色谱用于分析。
在将液体核材料从包衣微胶囊中的损失与未包衣微胶囊进行比较时，可以对未包衣微胶囊进行包衣过程的洗涤步骤，以确保在乙醇稳定性试验之前存在相等的从包衣和未包衣微胶囊中的液体核材料损失。
为了确认在包衣微胶囊内的液体核材料的存在，将胶囊的已知样品在两个载玻片之间粉碎并且用5ml乙醇洗涤至瓶中。利用在7000rpm下离心1分钟，将胶囊从水溶液中分离。之后使用气相色谱法对水溶液进行分析，以确定已经从微胶囊中浸提的液体核材料的含量。
实施例
以下实施例描述并且说明了在本发明的范围内的实施方案。实施例仅出于说明的目的而给出，并且不应被解释为限制本发明，因为可以存在许多它们的变体而不背离本发明的精神和范围。除非另外说明，在这些实施例中使用的试验过程是在本说明书的试验方法部分中规定的那些。
实施例1：包含聚丙烯酸酯壳和正十六烷核的微胶囊的合成
使用以下过程以制备包含聚丙烯酸酯壳和正十六烷核的微胶囊。通过包括水包油型乳化和随后的溶剂萃取的凝聚过程制备微胶囊。使用聚(乙烯醇)作为乳化剂。
将2.5g的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA，99％，Sigma)溶解在70.5g的二氯甲烷(DCM)(＞99％，Acros Organics)中。将5.0g的正十六烷(99％，Acros Organics)加入至其中并且混合直到形成一个相。这形成了“核”相。在100ml容量瓶中，通过将足够量的聚(乙烯醇)(PVA，67kDa，8-88 Fluka)溶解在Milli-Q水中来制备2％乳化剂溶液，以形成“连续”相。将7ml的“核”和“连续”相二者加入至玻璃瓶中并且使用均化器(IKA T25 Ultra-Turrax)在15000rpm乳化2分钟。之后将稳定的乳液在400rpm磁力搅拌，同时缓慢倾倒86ml的“连续”相。之后在室温下将稀释的乳液在400rpm搅拌24小时以允许发生胶囊形成。将分散液转移至分液漏斗中并且使胶囊成为糊状。将过量PVA的水相移除，并且用Milli-Q水替换三次。将胶囊重新分散在50ml Milli-Q水中。
实施例2：含有聚丙烯酸酯壳和甲苯核的微胶囊的合成
使用以下过程来制备包含聚丙烯酸酯壳和甲苯核的微胶囊。通过包括水包油型乳化和随后的溶剂萃取的凝聚过程制备微胶囊。使用十六烷基三甲基溴化铵作为乳化剂。
将5g的聚(甲基丙烯酸乙酯)(PEMA，99％，Sigma)溶解在81g的二氯甲烷(DCM)(＞99％，Acros Organics)中。将14g的甲苯(99％，Acros Organics)加入至其中并且混合直到形成一个相。这形成了“核”相。在100ml容量瓶中，通过将足够量的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB，98％，Sigma)溶解在Milli-Q水中来制备0.28％乳化剂溶液，以形成“连续”相。将7ml的“核”和“连续”相二者加入至玻璃瓶中并且使用均化器(IKA T25Ultra-Turrax)在15000rpm乳化2分钟。之后将稳定的乳液磁力在400rpm搅拌，同时缓慢倾倒86ml的“连续”相。之后在室温下将稀释的乳液在400rpm搅拌24小时以允许发生胶囊形成。通过借助离心(Heraeus Megafuge R16)洗涤并且在4000rpm在5分钟内将上清液移除三次，以将胶囊分离。将胶囊重新分散在25ml Milli-Q水中。
实施例3：含有聚丙烯酸酯壳和水杨酸己酯核的微胶囊的合成
使用以下过程以制备包含聚丙烯酸酯壳和水杨酸己酯核的微胶囊。通过包括水包油型乳化和随后的溶剂萃取的凝聚过程制备微胶囊。使用聚(乙烯醇)作为乳化剂。
将10g的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA，99％，Sigma)溶解在60g的二氯甲烷(DCM)(＞99％，Acros Organics)中。将30g的水杨酸己酯(Procter and Gamble)加入至其中并且混合直到形成一个相。这形成了“核”相。在100ml容量瓶中，通过将足够量的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB，98％，Sigma)溶解在Milli-Q水中来制备0.28％乳化剂溶液，以形成“连续”相。将7ml的“核”和“连续”相二者加入至玻璃瓶中并且使用均化器(IKA T25Ultra-Turrax)在15000rpm乳化2分钟。之后将稳定的乳液磁力在400rpm搅拌，同时缓慢倾倒86ml的“连续”相。之后在室温下将稀释的乳液以400rpm搅拌24小时以允许发生胶囊形成。通过借助离心(Heraeus Megafuge R16)洗涤并且在4000rpm在5分钟内将上清液移除三次，以将胶囊分离。将胶囊重新分散在50ml Milli-Q水中。
实施例4：电荷稳定的金纳米粒子的制备
使用以下过程以制备硼氢化物稳定的金纳米粒子。
在25ml容量瓶中将0.34g HAuCl4溶解在Milli-Q水中。在25ml容量瓶中将0.036gHCl溶解在Milli-Q水中。在单独的烧瓶中合并HAuCl4和HCl溶液。将其1.25ml逐滴加入至47.25ml Milli-Q水中并且剧烈搅拌。通过将溶解在25ml Milli-Q水中的0.095g NaBH4加入至溶解在25ml Milli-Q水中的0.1g NaOH来制备硼氢化物溶液。将其1.5ml立刻全部加入，并且将溶液搅拌1分钟。溶液颜色从浅黄变为深宝石红，表明Au纳米粒子形成。
实施例5：电荷稳定的金纳米粒子向微胶囊上的吸附
使用以下过程将实施例4的电荷稳定的金纳米粒子吸附至实施例2和3的微胶囊的表面上。
将6ml的Au纳米粒子加入至烧杯中并且剧烈搅拌。逐滴加入0.5ml微胶囊，并且剧烈搅拌另外10分钟。通过离心(Heraeus Megafuge R16)并且在4000rpm在10分钟内将上清液移除四次而收集微胶囊，以移除过量纳米粒子，并且之后将其重新分散在水(2ml)中。
实施例6：空间稳定的铂纳米粒子的制备
使用以下过程以制备聚(乙烯基吡咯烷酮)稳定的铂纳米粒子。
将0.5g的聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP，40kDa，Fluka)溶解在250ml Milli-Q水中。将其31.25ml加入至1L容量瓶中并且用Milli-Q水填满至1L，得到PVP的0.00625重量％溶液。将100ml该PVP溶液放置在250ml锥形瓶中并且加入0.23g的H2PtCl6.6H2O并且搅拌溶解。通过将0.189g NaBH4溶解在10ml Milli-Q水中来制备0.5mM的NaBH4溶液。将其0.4ml加入至铂盐-PVP溶液，并且剧烈搅拌2分钟。溶液立即变为深棕色并且静置过夜以形成Pt-PVP纳米粒子。
实施例7：空间稳定的铂纳米粒子向微胶囊上的吸附
使用以下过程将实施例6的PVP稳定的铂纳米粒子吸附至实施例1-3的微胶囊的表面上。
在40ml玻璃瓶中将2ml的胶囊加入至5ml的PVP稳定的铂纳米粒子，并且在转盘(carousel)上混合10分钟。之后通过在4000rpm离心5分钟将胶囊洗涤三次。将胶囊重新分散在30ml Milli-Q水中。
实施例8：铂纳米粒子通过原位还原向微胶囊上的吸附
使用以下过程通过原位还原将铂纳米粒子吸附至实施例1-3的微胶囊的表面上。
在100ml容量瓶中，将0.023g的H2PtCl6.6H2O溶解在Milli-Q水中，加至100ml。将其50ml放置在锥形瓶中并且加入1.25ml胶囊并且剧烈搅拌30分钟。将0.075g的NaBH4(Aldrich)用Milli-Q水溶解至100ml。将其50ml逐滴加入。继续剧烈搅拌30分钟。之后通过分离72h洗涤胶囊，使过量Pt沉淀并且装入胶囊中成为乳霜。使用50ml移液管将过量Pt和水移除并且将胶囊重新分散在7.5ml Milli-Q水中。
实施例9：借助化学镀的银膜的形成
使用以下过程以通过化学镀在实施例5的微胶囊上形成连续银膜。
将2ml的微胶囊加入至含有47.5ml Milli-Q水的烧杯中。加入0.5ml的0.1M AgNO3(99％，Sigma)并且剧烈搅拌。之后加入50μl的甲醛(在H20中35％，Sigma)，接着加入26μl的氨(在H2O中25％，Sigma)，以将pH控制为～10，得到银灰色分散液。之后将分散液搅拌10分钟，之后将其在4000rpm离心10分钟3次以进行洗涤，每次用Milli-Q水替换上清液。
实施例10：借助化学镀的金膜的形成
使用以下过程以通过化学镀在实施例7和8的微胶囊的表面上形成连续金膜。
将1.58g的HAuCl4(99.9％，Sigma)用Milli-Q水溶解至100ml。将0.58g的过氧化氢(在水中35％，Aldrich)用Milli-Q水溶解至100ml。将0.2g的聚(乙烯基吡咯烷酮)用Milli-Q水溶解至100ml。将1ml的以上溶液中的每一种加入至40ml玻璃瓶中以形成镀覆溶液。将7.5ml的微胶囊逐滴加入至镀覆溶液中并且剧烈搅拌5分钟。通过在4000rpm离心5分钟将胶囊洗涤三次。
实施例11：包含Pt/Au金属涂层的微胶囊的表征
根据实施例1、8和10中描述的过程，制备包含PMMA壳、十六烷核以及含有设置在铂纳米粒子层上的金膜的金属涂层的包衣微胶囊。之后使用SEM和TEM对包衣微胶囊进行表征。
图2a是未包衣PMMA微胶囊的SEM图像。图2b是示出在PMMA微胶囊的外表面上吸附的铂纳米粒子的TEM图像。图2c是示出连续金膜的SEM图像。在该实施例中金属涂层的最大厚度小于200nm，但是应该理解的是，涂层的厚度可以变化。
实施例12：包含Au/Ag金属涂层的微胶囊的表征
根据实施例2、4、5和9中描述的过程，制备包含PEMA壳、甲苯核以及含有设置在硼氢化物稳定的金纳米粒子层上的银膜的金属涂层的包衣微胶囊。之后使用光学显微镜、SEM、TEM和EDX对包衣微胶囊进行表征。
图3a是示出未包衣PEMA微胶囊的光学显微照片。图3b是示出在微胶囊的表面上吸附的硼氢化物稳定的金纳米粒子的TEM图像。图3c是示出连续银膜的SEM图像。图3d是银膜的EDX图表。在该实施例中金属涂层的最大厚度是140nm，但是应该理解的是，涂层的厚度可以变化。针参照图4和5，其图示了可以通过例如改变化学镀溶液中银离子的浓度来改变金属涂层的厚度。
实施例13：包含Pt/Au金属涂层的微胶囊的表征
根据实施例3、6、7和10中描述的过程，制备包含PMMA壳、水杨酸己酯核以及含有设置在PVP稳定的铂纳米粒子层上的金膜的金属涂层的包衣微胶囊。之后使用光学显微镜、SEM和TEM对包衣微胶囊进行表征。
图6a是示出未包衣PMMA微胶囊的光学显微照片。图6b是示出在微胶囊的表面上吸附的PVP稳定的铂纳米粒子的TEM图像。图6c是示出在微胶囊上的金膜的SEM图像。在该实施例中金属涂层的最大厚度小于100nm，但是应该理解的是，涂层的厚度可以变化。
实施例14：包衣微胶囊在乙醇稳定性试验下的性能
根据实施例1、8和10中描述的过程，制备包含PMMA壳、十六烷核以及包含铂纳米粒子层和设置在其上的连续金膜的金属涂层的包衣微胶囊。之后使用本文中描述的乙醇稳定性试验测试包衣微胶囊的保留液体核材料的能力，并且将它们的性能与未包衣PMMA微胶囊的性能进行比较。
图7a是示出包衣PMMA和未包衣PMMA微胶囊在乙醇稳定性试验下的性能的图表(分别参见以正方形和菱形表示的数据点)。在图7a中还示出了在实验最后包衣PMMA微胶囊破裂之后得到的数据点(参见以三角形表示的数据点)，确认了已经将液体核材料封装。在图7b中描绘了破裂的微胶囊。可以从这些数据看到，包衣微胶囊展现出可忽略的液体核材料的泄漏。相比之下，在一天之后大于50％的液体核材料从未包衣微胶囊中泄漏。
实施例15：包含三聚氰胺甲醛壳和大豆油核的微胶囊的合成
使用以下过程以制备包含三聚氰胺甲醛壳和含有大豆油的液体核的微胶囊。通过其中使用丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物和聚(乙烯醇)作为乳化剂的原位聚合过程制备微胶囊。
将0.9g的丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物(胶体C351，2％固体，Kemira)和0.9g的聚(丙烯酸)(PAA，100kDa，在水中35％，Sigma)溶解在20g的Milli-Q水中。向该溶液中加入一定量的氢氧化钠以将pH调节为3.5。
加入0.65g的部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec)和20g的水杨酸己酯，同时在1000rpm混合60分钟。在单独的容器中，在12g的Milli-Q水中将1.0g的丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物与2.5g的部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂混合。向其中加入一定量的氢氧化钠以将pH调节为4.6。将其连同0.4g的硫酸钠(Sigma)加入至主要混合物中。将混合物加热至75℃并且在以400rpm连续搅拌的情况下将温度保持6h。
实施例16：包含聚丙烯酸酯壳以及含有大豆油和肉豆蔻酸异丙酯的核的微胶囊的 合成
使用以下过程以制备包含聚丙烯酸酯壳以及含有大豆油和肉豆蔻酸异丙酯的液体核的微胶囊。通过其中使用聚(乙烯基吡咯烷酮)作为乳化剂的界面聚合过程制备微胶囊。
在400rpm将15.0g的乙酸己酯与3.75g的肉豆蔻酸异丙酯混合直到得到均匀的溶液。将15.0g的溶液放置在三颈圆底烧瓶中并且使用磁力搅拌器在1000rpm混合。
将温度升高至35℃，然后在以100cm3.min-1施加氮气层(nitrogen blanket)的情况下将0.06g的2，2-氮杂双-2，4-二甲基-戊腈(Vazo-52，Du Pont)和0.02g的2，2-氮杂双(2-甲基丁腈)(Vazo-67，Du Pont)加入至反应器中。将温度升高至75℃，并且维持45分钟，之后缓慢冷却至60℃。
在400rpm将剩余的油-肉豆蔻酸酯溶液与0.05g的甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯(Sigma)、0.04g的丙烯酸2-羧基乙酯(Sigma)和1.95g的六官能芳族氨基甲酸酯-丙烯酸酯低聚物(CN9161，Sartomer)混合，直到均匀。使用氮将混合物脱气。在60℃，将该混合物加入至反应容器中并且在1000rpm在60℃下保持10分钟，之后停止搅拌。
将2.0g的聚(二烯丙基二甲基氯化铵)(pDADMAC，32％活性物质，Sigma)溶解在23.6ml Milli-Q水中。加入0.11g的20％氢氧化钠溶液，之后加入0.12g的4，4-氮杂双(氰基戊酸)(Vazo-68 WSP，Du Pont)，在400rpm搅拌直到其溶解。
将油-单体溶液加入至pDADMAC溶液中。之后在1000rpm重新开始混合60分钟。之后将混合物缓慢加热75℃并且在在400rpm搅拌的情况下维持在该温度下12h。
实施例17：电荷稳定的金纳米粒子的制备
使用以下过程以制备硼氢化物稳定的金纳米粒子。
在25ml容量瓶中将0.34g HAuCl4溶解在Milli-Q水中。在25ml容量瓶中将0.036gHCl溶解在Milli-Q水中。在单独的烧瓶中合并HAuCl4和HCl溶液。将其1.25ml逐滴加入至47.25ml Milli-Q水中并且剧烈搅拌。通过将溶解在25ml Milli-Q水中的0.095g NaBH4加入至溶解在25ml Milli-Q水中的0.1g NaOH来制备硼氢化物溶液。将其1.5ml立刻全部加入，并且将溶液搅拌1分钟。溶液颜色从浅黄变为深宝石红，表明Au纳米粒子形成。
实施例18：电荷稳定的金纳米粒子向微胶囊上的吸附
使用以下过程将实施例17的电荷稳定的金纳米粒子吸附至实施例15和16的微胶囊的表面上。
将5ml的Au纳米粒子加入至烧杯中并且剧烈搅拌。逐滴加入2ml微胶囊，并且剧烈搅拌另外10分钟。通过离心(Heraeus Megafuge R16)并且在4000rpm在10分钟内将上清液移除四次而收集微胶囊，以移除过量纳米粒子，并且之后将其重新分散在水(20ml)中。
实施例19：借助化学镀的银膜的形成
使用以下过程以通过化学镀在实施例18的微胶囊上形成连续银膜。
将5ml的微胶囊加入至含有30ml Milli-Q水的烧杯中。加入0.5ml的0.1M AgNO3(99％，Sigma)并且剧烈搅拌。之后加入50μl的甲醛(在H2O中35％，Sigma)，接着加入26μl的氨(在H2O中25％，Sigma)，以将pH控制为～10，得到银灰色分散液。之后将分散液搅拌10分钟，之后将其在4000rpm离心10分钟3次以进行洗涤，每次用Milli-Q水替换上清液。
实施例20：包含三聚氰胺甲醛壳和Au/Ag金属涂层的微胶囊的表征
根据实施例15和17-19中描述的过程，制备包含三聚氰胺甲醛壳、大豆油核以及含有设置在硼氢化物稳定的金纳米粒子层上的银膜的金属涂层的包衣微胶囊。之后使用光学显微镜、SEM、TEM和EDX对包衣微胶囊进行表征。
之后使用本文中描述的乙醇稳定性试验测试包衣微胶囊的保留液体核材料的能力，并且将它们的性能与未包衣三聚氰胺甲醛微胶囊的性能进行比较。包衣微胶囊展现出可忽略的液体核材料的泄漏，然后在一天之后大于50％的液体核材料从未包衣微胶囊中泄漏。
实施例21：包含聚丙烯酸酯壳和Au/Ag金属涂层的微胶囊的表征
根据实施例16-19中描述的过程，制备包含聚丙烯酸酯壳、含有乙酸己酯和肉豆蔻酸异丙酯的核、以及含有设置在硼氢化物稳定的金纳米粒子层上的银膜的金属涂层的包衣微胶囊。之后使用光学显微镜、SEM、TEM和EDX对包衣微胶囊进行表征。
之后使用本文中描述的乙醇稳定性试验测试包衣微胶囊的保留液体核材料的能力，并且将它们的性能与未包衣聚丙烯酸酯微胶囊的性能进行比较。包衣微胶囊展现出可忽略的液体核材料的泄漏，然后在一天之后大于50％的液体核材料从未包衣微胶囊中泄漏。
实施例22：精细香精组合物
实施例23A-23D：精细香精组合物
实施例24：毛发着色/漂白组合物
实施例25
将金涂层放置在有三聚氰胺甲醛壁的香料微胶囊(MF-PMC)的表面上。通常具有两个步骤。第一步是加入Pt以涂布MF-PMC的表面。第二步是在Pt包衣的MF-PMC表面上加入Au。最后，提供扫描电子显微镜(SEM)图像。
MF-PMC通常根据U.S.8,940,395制备并且可从Appleton Papers Inc.(USA)获得。MF-PMC作为喷雾干燥的粉末提供。如在喷雾干燥为粉末之前测量的，这些MF-PMC的断裂强度数据是1-3MPa。不知道喷雾干燥是否影响断裂强度。MF-PMC的目标粒度是18微米(体积加权中值粒度)，即大多数MF-PMC(以体积计)粒度都为18微米。
第一步作为原位还原方法或作为空间稳定的Pt纳米粒子吸附方法进行。描述原位方法。描述了向MF-PMC的表面添加Pt。将500mg MF-PMC粒子分散在20g水中并且超声处理30分钟以使粒子悬浮并且使聚集体破裂。将0.23g H2PtCl6溶解在100ml水中。将0.076g NaBH4溶解在100ml水中。将2mL的MF-PMC分散液加入至25mL的H2PtCl6溶液中并且搅拌30分钟。之后加入25mL的NaBH4并且使用磁力搅拌器搅拌另外90分钟。将所得悬浮液离心(4000rpm，10分钟)并且用25mL蒸馏水洗涤。将该过程重复2次以上。
描述吸附方法。首先，制备Pt纳米粒子悬浮液。将0.23g H2PtCl6溶解在100mL聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)(1.56uM)中，加入0.4mL NaBH4(0.2M)并且在高速下将悬浮液搅拌2分钟。之后将纳米粒子悬浮液静置过夜。其次，将纳米粒子悬浮液加入至MF-PMC中。将500mg的MF-PMC粒子分散在20g水中并且超声处理30分钟以使粒子悬浮并且使聚集体破裂。用另外5mL水将5mL的Pt纳米粒子悬浮液稀释。将1mL的MF-PMC粒子悬浮液加入至稀释的Pt纳米粒子悬浮液中。在转盘上使合并的混悬液搅拌60分钟。之后，将所得悬浮液离心(4000转/分钟(rpm)，10分钟)并且用25mL蒸馏水洗涤。将该过程重复2次以上。
描述在Pt包衣的MF-PMC表面上包衣Au的第二步。在不考虑在第一步中所使用的方法的情况下，这个第二步是相同的。将1ml的HAuCl4(40mM)、1ml H2O2(60mM)和3mL PVP(0.2重量％)加入至玻璃瓶中。向其中加入1mL的纳米粒子包衣MF-PMC并且在转盘上搅拌10分钟。将所得悬浮液离心(4000rpm，5分钟)并且用25mL蒸馏水洗涤。将该过程重复2次以上。
如可以在图8和9的SEM图像中看到的，对于MF-PMC得到了金涂层。图8是表面上得到完全金涂层的原位还原方法。图9是其中MF-PMC的表面得到金涂层的PVP稳定的方法。
应该理解的是，在整个本说明书中给出的每个最大数值限度包括每个较低的数值限度，如同这样的较低数值限度在本文中明确记载的一样。在整个本说明书中给出的每个最小数值限度将会包括每个较高的数值限度，如同这样的较高数值限度在本文中明确记载的一样。在整个本说明书中给出的每个数值范围将包括落在该较宽范围内的每个较窄数值范围，如同这样的较窄数值范围全部在本文中明确记载的一样。
在本文中所公开的尺寸和数值不应被理解为严格限于所叙述的确切数值。反而，除非另外指定，每个这样的尺寸意在表示所叙述的值和在该值附近的功能上等同的范围二者。例如，作为“40mm”公开的尺寸意在表示“约40mm”。
在本文中引用的每个文献，包括任何交叉引用或相关专利或申请和本申请要求其优先权或权益的任何专利申请或专利，通过引用其全部内容结合在本文中，除非明确排除或限制。任何文献的引用均并非承认其为相对于在本文中公开或所要求的任何发明的现有技术，或者其单独或以与任何其他一个或多个参考文献的任何组合教导、建议或公开任何这样的发明。此外，当达到本文中的术语的任何含义或定义与在通过引用结合的文献中的相同术语的任何含义或定义冲突的程度时，应当以分配给本文中的该术语的含义或定义为准。
尽管已经说明和描述了本发明的具体实施方案，对本领域技术人员来说将会显而易见的是，在在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以做出各种其他变化和更改。因此意欲在所附权利要求中涵盖在本发明的范围和精神内的所有这样的变化和更改。

Claims (15)

1.一种包含组合物的消费品，所述组合物包含：
辅助材料；和
多个包衣微胶囊，所述包衣微胶囊包含
i)包含聚合物壳和封装在其中的液体核材料的微胶囊；和
ii)包覆所述微胶囊的金属涂层；
其中所述金属涂层包含吸附在所述聚合物壳上的第一金属的粒子和形成在其上的第二金属的膜；并且其中所述金属涂层具有1000nm的最大厚度。
2.权利要求1所述的消费品，其中所述液体核材料选自由下列各项组成的组：香料；光亮剂；驱虫剂；有机硅；蜡；香味剂；维生素；织物软化剂；脱毛剂；护肤剂；酶；益生菌；染料聚合物缀合物；染料粘土缀合物；香料递送系统；感知剂；引诱剂；抗细菌剂；染料；颜料；漂白剂；调味剂；增甜剂；蜡；药物；肥料；除草剂以及它们的混合物。
3.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述聚合物壳包含选自由下列各项组成的组中的聚合物材料：聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物、与甲醛或戊二醛交联的脲、与甲醛交联的三聚氰胺、任选与戊二醛交联的明胶-聚磷酸酯团聚体、明胶-阿拉伯胶团聚体、交联有机硅液体、与聚异氰酸酯反应的多胺、通过自由基聚合而聚合的丙烯酸酯单体、丝、羊毛、白明胶、纤维素、海藻酸盐、蛋白质、以及它们的组合。
4.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述聚合物壳包含聚丙烯酸酯。
5.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述聚合物壳包含表面改性剂；优选其中所述表面改性剂是：聚合物或表面活性剂；或是选自十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚(乙烯基吡咯烷酮)(PVP)、以及它们的混合物。
6.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述粒子中的至少一些被吸附在所述表面改性剂上。
7.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述聚合物壳通过其中使用表面改性剂作为乳化剂的乳化过程得到。
8.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述第一金属的粒子是纳米粒子；优选其中所述纳米粒子的粒度小于100nm，例如小于50nm，例如10nm，例如小于5nm，例如小于3nm。
9.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述第一金属是钯、铂、银、金、铜、镍、锡或它们的组合；并且其中所述第二金属是银、金、镍、铜或它们的组合。
10.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中在所述聚合物壳上的所述粒子的密度使得所述粒子覆盖所述聚合物壳的表面积的0.1至80％。
11.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中：(i)所述第一金属是铂并且所述第二金属是金；(ii)所述第一金属是金并且所述第二金属是银；或(iii)所述第一金属是金并且所述第二金属是铜。
12.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述金属涂层具有500nm的最大厚度，例如300nm的最大厚度，例如150nm的最大厚度，例如100nm的最大厚度，例如50nm的最大厚度；优选其中所述金属涂层具有1nm的最小厚度。
13.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述包衣微胶囊具有0.1微米至500微米的粒度；优选其中当在本文所述的乙醇稳定性试验下试验时，所述包衣微胶囊保留大于50重量％的所述液体核材料；更优选其中所述液体核材料包含香料油。
14.前述权利要求中任一项所述的消费品，其中所述辅助成分包含材料的混合物，所述混合物包含：
i)以所述组合物的重量计，50％至99.9％的乙醇；和
ii)0.5％至50％的香精。
15.一种包含组合物的消费品，所述组合物包含：
以所述组合物的重量计，50％至99.9％的乙醇；和
多个包衣微胶囊，所述包衣微胶囊包含
i)包含聚合物壳和封装在其中的液体核材料的微胶囊；和
ii)包覆所述微胶囊的金属涂层；
其中所述金属涂层包含吸附在所述聚合物壳上的第一金属的粒子和形成在其上的第二金属的膜；并且其中所述金属涂层具有1000nm的最大厚度；
任选其中当在本文所述的乙醇稳定性试验下测试时，所述包衣微胶囊保留大于50重量％的所述液体核材料。
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