MXPA03001343A - Sistema de recubrimiento no adhesivo de recubrimiento multiple y articulos recubiertos con el mismo. - Google Patents

Abstract

Se proporcionan sistemas de recubrimiento no adhesivo de recubrimiento multiple, asi como articulos recubiertos con tales sistemas de recubrimiento no adhesivo. El cebador (22a) del sistema de recubrimiento multiple incluye un copolimero fluoropolimerico (14a) tal como un terpolimero fluoropolimerico que incluye monomeros de tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno, y fluoruro de vinilideno, cuyos copolimeros fluoropolimericos se refieren colectivamente como THV. El sistema de recubrimiento multiple presenta excelentes propiedades de adhesion de sustrato de liberacion, y el cebador presenta excelente adhesion de cebador-sustrato y adhesion de cebador-recubrimiento superior. El sistema de recubrimiento multiple es adicionalmente resistente a la falla de separacion en la interfase entre los componentes de aglutinante (12) y fluoropolimero del cebador, presenta excelente adhesion a los sustratos (16) lisos, y tambien puede incluir un alto nivel de rellenos para proporcionar resistencia aumentada al deterioro sin comprometer los beneficios anteriores.

Description

SISTEMA DE RECUBRIMIENTO NO ADHESIVO DE RECUBRIMIENTO MÚLTIPLE Y ARTÍCULOS RECUBIERTOS CON EL MISMO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un sistema de recubrimiento no adhesivo que se aplica en recubrimientos múltiples a la superficie de un sustrato para proporcionar con eso un sustrato recubierto que tiene un recubrimiento no adhesivo al cual no se adherirán materiales ajenos. El recubrimiento no adhesivo incluye un cebador, un recubrimiento superior, y opcionalmente un recubrimiento medio. Más particularmente, la presente invención se refiere a una composición de recubrimiento múltiple que incluye un cebador que proporciona excelente adhesión del sustrato y adhesión inter-recubrimiento, y también proporciona excelente cohesión intra-recubrimiento entre el aglutinante y los componentes de fluoropolimero del mismo. El uso de sistemas de recubrimiento no adhesivos que se aplican a un sustrato en capas múltiples se ha conocido durante más de 20 años. Típicamente, estos sistemas de recubrimiento incluyen dos capas que consisten de un cebador formulado especialmente y recubrimiento superior, pero también se conocen sistemas que incorporan uno o más recubrimientos medios intermedios. Los cebadores para tales sistemas contienen típicamente una resina aglutinante orgánica resistente al calor y una o más resinas fluoropoliméricas, junto con diversos pigmentos opacos y rellenos. Los recubrimiento medios contienen principalmente fluoropolimeros con algunas cantidades de pigmentos opacos, rellenos y auxiliares de coalescencia, mientras que los recubrimiento superiores están casi completamente compuestos de fluoropolimeros . En tales sistemas, la resina aglutinante del cebador se adhiere al sustrato, mientras que el fluoropolimero se adhiere a las capas subsecuentes de recubrimiento medio y/o recubrimiento superior. El aglutinante y el fluoropolimero del cebador se unen uno con otro por medio de una unión esencialmente mecánica que resulta de la mezcla de los dos componentes, seguido por el curado del cebador después de la aplicación a un sustrato. Un ejemplo anterior de tal sistema se encuentra en la Patente Norteamericana No. 4,049,863 para Vassiliou (1977). Durante el curso del desarrollo de tales sistemas de recubrimiento, se ha llegado a aceptar que la adhesión de los cebadores a los sustratos metálicos es una función de la cantidad de resina aglutinante orgánica, presente en la interfase entre el sustrato y el recubrimiento. Se conoce bien que los aglutinantes orgánicos, tales como poliamidaimida, poliéter sulfona y sulfuro de polifenileno, por ejemplo, tiene excelente adhesión a los metales. Igualmente, se ha llegado a aceptar que la adhesión de capas o recubrimientos subsecuentes al cebador dependen de la cantidad de fluoropolímero presente a la interfase entre el cebador y la siguiente capa. Esto se debe al hecho de que la adhesión entre el cebador y las capas subsecuentes se logra por la fusión o sinterizado del fluoropolímero en el cebador para el fluoropolímero en la capa subsecuente durante el proceso de curado a temperaturas por arriba del punto de fusión de los fluoropolímeros . Sin embargo, se espera una mezcla de ingredientes, en las interfases del cebador-sustrato y el cebador-recubrimiento superior, debido a que los cebadores en sí mismos incluyen una mezcla de ingredientes. Algo del fluoropolímero estará presente por lo tanto en la interfase del cebador-sustrato, y afectará adversamente con eso la adhesión al sustrato, y algo de aglutinante estaré presente en la interfase del cebador-recubrimiento superior, y afectará adversamente con eso la adhesión del inter-recubrimiento con las capas subsecuentes. Por estas razones, se ha dirigido mucho esfuerzo de desarrollo para lograr un mayor grado de separación o estratificación entre la resina aglutinante y el fluoropolímero en el cebador, de manera que el aglutinante se mueve hacia el fondo de la capa de cebador para aumentar la adhesión del sustrato, y el fluoropolímero se mueve a la parte superior de la capa del cebador para aumentar la adhesión inter-recubrimiento . Tales diferencias en composición de la parte superior al fondo de la capa de cebador se conocen como "gradientes de concentración", y se describen en la Patente Norteamericana No. 4,087,394 para Concannon (1978) y la Patente Norteamericana No. 5,240,775 para Tannenbaum (1993) . El desarrollo de gradientes de concentración más bien definidos en los cebadores se ha vuelto más importante con énfasis aumentado en aplicar recubrimientos de multicapa no adhesivos a sustratos "lisos". Tradicionalmente, los sustratos metálicos se han puesto ásperos por golpe de arena, o abrasión con cinta sin fin (enarenado) antes de la aplicación de un recubrimiento no adhesivo al mismo. La aplicación a sustratos "lisos" elimina el lento y caro proceso de ponerse áspero. Para propósitos de la presente aplicación, un sustrato "liso" se refiere a un sustrato que ha sido químicamente limpiado y ligeramente grabado a una rugosidad promedio (Ra) de menos de 100 micropulgadas (2.5 micrones) , y preferiblemente de menos de 50 micropulgadas (1.25 micrones). A manera de comparación, el aluminio enrollado no tratado, por ejemplo, tiene una rugosidad promedio de 12-20 micropulgadas (0.25-0.50 micrones), y aluminio golpeado con arena, tiene una rugosidad promedio de 160 a 220 micropulgadas (4 a 5.25 micrones) . Una dirección más reciente en el desarrollo de cebadores es la inclusión de rellenos duros para aumentar la resistencia al rayado y deterioro. El uso de tales rellenos es bien conocido, y también se describe en la Patente Norteamericana No. 4,049,863 para Vassiliou (1977), anotado anteriormente, en un rango de hasta 20% en peso de los sólidos. Pueden encontrarse descripciones más recientes del uso de rellenos duros en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,250, 356 para Batzer (1993) y' 5, 562, 991 para Tannenbaum (1996), en donde la cantidad de relleno usada es tan alta como 35% en peso del material sólido. En la práctica, las principales materias primas usadas en cebadores para recubrimientos de multicapa no adhesivos no ha cambiado en gran medida en años recientes. El aglutinante orgánico preferido permanece en una resina de poliamidaimida ("PAI"), preparada como una sal ácida poliamica acuosa. El fluoropolimero preferido permanece en una dispersión acuosa de resina de politetrafluoroetileno ("PTFE") con una viscosidad de fusión mayor de 10J poise. Las mejoras recientes en el funcionamiento de los cebadores ha venido de (1) mejorar crecientemente el mecanismo básico original para promover la adhesión del sustrato y la adhesión inter-recubrimiento, viz., aumentando la estratificación del cebador a través de la adición de fluoropolímeros tales como etilenpropileno fluorinados ("FEP") que tiene menor viscosidad de fusión y menores puntos de fusión que PTFE, y (2) agregar cantidades siempre crecientes de rellenos duros para la penetración mejorada y resistencia al rayado.

Agregar rellenos duros, aumentando a la vez la resistencia al daño del cebador, tiene el efecto indeseable de agregar un ingrediente adicional al cebador, que compite por el espacio en las interfases criticas del cebador-sustrato y cebador-recubrimiento superior, y desmerece de la cantidad de materiales preferidos, como se describió anteriormente, que se requieren en las interfases del cebador-sustrato y cebador-recubrimiento superior para unión máxim . Adicionalmente, se ha dirigido esfuerzo reciente al desarrollo de un recubrimiento individual, sistema de recubrimiento no adhesivo que tiene componentes de fluoropolimero y aglutinante, en el cual la estratificación entre el fluoropolimero y el aglutinante se permite para mejorar la adhesión del sustrato y las propiedades de liberación del recubrimiento sin falla entre los componentes del fluoropolimero y aglutinante, y también, qué recubrimiento tiene excelente adhesión a sustratos lisos y permite la incorporación de altos niveles de rellenos en el mismo para la mejorada resistencia al rayado y deterioro. Como se muestra en la Figura 1, compensar por esta pérdida de fuerza de unión forzando mayor separación/estratificación de estos materiales tiene un limite obvio. En el sistema 10 de recubrimiento, la estratificación entre el aglutinante 12 y el fluoropolimero 14 del cebador 22 permite al aglutinante 12 y al fluoropolimero 14 adherirse bien al sustrato 16 y al recubrimiento superior 24, respectivamente. Sin embargo, el amplio grado de estratificación entre el aglutinante 12 y el fluoropolimero 14 crea actualmente, en efecto, una nueva interfase 20 de aglutinante-fluoropolimero . Específicamente, la interconexión mecánica entre el aglutinante 12 y el fluoropolimero 14 es mínima, y sujeta a falla, en la interfase 20 del aglutinante-fluoropolimero . Por lo tanto, la falla del sistema 10 de recubrimiento ocurre dentro del cebador 22 en si mismo, debido a que la conexión entre el aglutinante orgánico y el fluoropolimero (la cohesión intra-recubrimiento) es una interconexión mecánica, y propensa a falla de separación sobre un amplio grado de estratificación dentro del cebador 22. El mismo tipo de falla ilustrada en la Figura 1 puede ocurrir en los sistemas de recubrimiento no adhesivo de recubrimiento individual convencionales que incluyen componentes de fluoropolimero y aglutinante. Lo que se necesita es un sistema de recubrimiento no adhesivo multicapa, incluyendo el sistema de recubrimiento un cebador que presente excelente adhesión del cebador-sustrato y adhesión del cebador-recubrimiento superior, pero que sea resistente a la falla de separación en la interfase entre los componentes de aglutinante y fluoropolimero del cebador.

Una necesidad adicional es la de un sistema de recubrimiento no adhesivo multicapa, que incluye un cebador que permita la incorporación dentro de la composición del cebador de un alto nivel de rellenos para proporcionar aumentada resistencia al deterioro. Una necesidad aún adicional es la de un sistema de recubrimiento no adhesivo multicapa, que incluya un cebador que tenga excelente adhesión a un sustrato liso. La presente invención proporciona sistemas de recubrimiento no adhesivo de recubrimiento múltiple que incluyen un cebador, recubrimiento superior, y opcionalmente, un recubrimiento medio, asi como sustratos recubiertos con los sistemas de recubrimiento no adhesivos. El cebador del sistema de recubrimiento múltiple incluye un fluoropolímero, que es un polímero que incluye una porción de CF2-CH2 en la cadena polimérica. Un ejemplo de fluoropolimero es un copolimero fluoropolimérico, tal como un terpolimero fluoropolimérico que incluye monómeros repetitivos de tetrafluoroetileno ("TFE") , hexafluoropropileno (,?G?") , y fluoruro de vinilideno ("VDF") . Los copolimeros fluoropoliméricos que incluyen TFE, HFP, y VDF se refieren colectivamente como "THV". Ejemplos adicionales de tales fluoropolimeros son homopolime os de fluoruro de polivinilideno ("PVDF") , etileno tetrafluoroetileno ("ETFE") y bipolimeros de HFP/VDF, terpolimeros de etileno fluorinado etileno-propileno ("EFEP"), y otras combinaciones posibles de etileno y monómeros fluoroetilénicos . Adicionalmente, se ha encontrado que los cebadores que incluyen THV, en un sistema de recubrimiento múltiple, presentan excelente adhesión del cebador-sustrato y adhesión del cebador-recubrimiento superior. Tales cebadores tienen también excelente cohesión intra-recubrimiento, presentan excelente adhesión a sustratos lisos, y pueden incluir un alto nivel de rellenos para proporcionar resistencia aumentada al deterioro sin comprometer los beneficios anteriores . En una forma de la misma, la presente invención proporciona un cebador (22a) para un sistema de recubrimiento no adhesivo de capas múltiples, incluyendo el cebador al menos una resina (12) aglutinante, una resina aglutinante que incluye al menos uno de los grupos funcionales amida y amina; y al menos una resina (14a) fluoropolimérica, una resina fluoropolimérica capaz de reaccionar con al menos uno de los grupos funcionales amida y amina de la resina (12) aglutinante. En otra forma de la misma, la presente invención proporciona un sistema de recubrimiento no adhesivo de recubrimiento múltiple, que incluye un cebador, incluyendo el cebador una resina (12) aglutinante que incluye al menos uno de poliamidaimida, poliamida, y poliimida; y una resina (14a) fluoropolimérica que incluye un copolimero de monómeros de tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno, y fluoruro de vinilideno; y un recubrimiento superior. En otra forma del mismo, la presente invención proporciona un sustrato (16) recubierto con un recubrimiento no adhesivo de recubrimiento' múltiple, incluyendo el recubrimiento no adhesivo un cebador (22a) aplicado directamente sobre el sustrato (16) , incluyendo el cebador una resina (12) aglutinante que incluye al menos uno de poliamidaimida, poliamida, y poliimida, una resina (14a) fluoropolimérica que incluye un copolimero que tiene monómeros de tetrafluoroetileno, de hexafluoropropileno, y de fluoruro de vinilideno; y un material de relleno; y un recubrimiento superior (24) aplicado sobre el cebador, comprendiendo el recubrimiento superior politetrafluoroetileno . En otra forma de la misma, la presente invención proporciona un método para aplicar un sistema de recubrimiento no adhesivo de recubrimiento múltiple a un sustrato (16) liso, que incluye los pasos de: disolver una resina (12) aglutinante en un solvente, incluyendo la resina aglutinante al menos uno de poliamidaimida, poliamida, y poliimida; combinar la resina aglutinante disuelta con una dispersión acuosa de una resina (14a) fluoropolimérica para formar un cebador, incluyendo la resina fluoropolimérica un copolimero que tiene monómeros de TFE, HFP y VDF; aplicar el cebador a un sustrato liso; y curar el cebador aplicado. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Las características mencionadas anteriormente y otras y las ventajas de esta invención y la forma de lograrlas, se volverán más aparentes y la invención en sí misma seré mejor entendida con referencia a la siguiente descripción de las modalidades de la invención tomadas junto con los dibujos anexos, en donde: La Figura 1 es una ilustración esquemática de una superficie de sustrato que tiene una composición de cebador conocida adherida al mismo, y un recubrimiento superior adherido al cebador; La Figura 2 es una ilustración esquemática que muestra un sustrato que tiene un cebador de acuerdo con la presente invención adherido al mismo, y un recubrimiento superior adherido al cebador; La Figura 3 es una vista en perspectiva de un aparato de prueba para llevar a cabo la prueba de adhesión de rayado mecánico del Método de Prueba A que se indica en el Apéndice A; La Figura 4 es una vista de perspectiva de un aparato para llevar a cabo la prueba de resistencia al deterioro mecánico cortando y raspando con cuchillo del Método de Prueba B que se indica en el Apéndice B; y La Figura 5 es una ilustración esquemática que muestra la acción de cortar y rayar de una hoja del aparato de prueba de la Figura 4 sobre una superficie de sustrato. Los caracteres de referencia correspondientes indican partes correspondientes a través de las diversas vistas. Los ejemplos expuestos en la presente ilustran las modalidades preferidas de la invención, y tales ejemplos no deben interpretarse como que limitan el alcance de la invención en ninguna forma. La presente invención proporciona sistemas de recubrimiento no adhesivo de recubrimiento múltiple que incluyen un cebador, un recubrimiento superior, y opcionalmente, un recubrimiento medio. El cebador incluye un fluoropolímero, que es un polímero que incluye una porción de CF2-CH2 en la cadena polimérica. Un ejemplo de fluoropolímero es un copolímero fluoropolimérico, tal como un terpolímero fluoropolimérico que incluye tres unidades monoméricas repetitivas, específicamente carda uno de tetrafluoroetileno ("TFE") , hexafluoropropileno ("HFP") , y unidades de fluoruro de vinilideno ("VDF") . Los copolímeros fluoropoliméricos que incluyen monómeros de TFE, HFP, y VDF se refieren colectivamente como "THV" . Un terpolímero THV es Dyneon© E-15851, disponible a partir de Dyneon LLC, 8744 33rd Street North, Oakdale, MN., 55128, una Compañía 3M. (Dyneon® es una marca comercial registrada de Dyneon LLC) .

Ejemplos adicionales de iles fluoropolimeros son homopolímeros de fluoruro del pol ivinil ideno ("PVDF"), etileno tetrafluoroetileno ( "ETFE" ) y bipolímeros de HFP/VDF, terpolímeros de etileno fluorinado etileno-propileno ("EFEP"), y otras combinaciones posibles de etileno y monómeros fluoroetilénicos . El fluoropolímero puede tener un punto de fusión de aproximadamente 220°C o por arriba, sin embargo, también son adecuados fluoropolimeros que tiene puntos de fusión entre aproximadamente 160°C y aproximadamente 250°C. El sistema de recubrimiento no adhesivo presente puede aplicarse a una amplia diversidad de sustratos, que incluyen pero no se limitan a, artículos para cocinar metálicos, rodillos de impresora y fotocopiadora, materiales de construcción, herramientas industriales, y telas resistentes a altas temperaturas tales como fibras de vidrio y poliaramidas tejidas. Mejorar la conexión entre el aglutinante y el fluoropolímero permite la estratificación del cebador entre el aglutinante y el fluoropolímero para mejorada adhesión del cebador-sustrato y cebador-recubrimiento superior, pero también permite la retención de la cohesión intra-recubrimiento entre el aglutinante y el fluoropolímero dentro del cebador. Mejorar tal conexión puede lograrse por: (1) mejorar la humectación del fluoropolímero por el aglutinante, y (2) crear una unión química, opuesta a una interconexión mecánica, entre el aglutinante y el fluoropolímero . Se ha encontrado que la adición del terpolímero THV, por ejemplo, a un cebador en un sistema de recubrimiento múltiple resulta en un cebador que tiene excelente adhesión de sustrato y adhesión de recubrimiento superior, pero es resistente a la falla de separación entre los componentes de fluoropolímero y aglutinante. Se cree que THV logra estas mejoras debido a que (1) el monómero VDF en el terpolímero THV proporciona un ligero aumento en la energía de superficie del fluoropolímero para aumentar con eso la humectación y el contacto de adhesivo con el aglutinante, como se demostró en los ejemplos I, 11(A), y 11(B), y (2) el monómero VDF proporciona un sitio reactivo que crea una unión química entre las resinas de terpolímero THV y aglutinantes que incluyen grupos amina y amida terminales. Con respecto a (1) anteriormente, la capacidad del fluoropolímero y el aglutinante para humectarse uno sobre otro, de tal manera que el aglutinante y el fluoropolímero estén en contacto adhesivo íntimo, es una función de las energías de superficie del aglutinante y fluoropolímero . Idealmente, las energías de superficie del aglutinante y el fluoropolímero son sustancialmente iguales, para maximizar la humectación entre los mismos. Debido a que los fluoropolímeros tienen bajas energías de superficie (típicamente menos de 25 dinas/cm) , existe típicamente una diferencia significativa en las energías de superficie entre el aglutinante y el fluoropolimero, y midiendo la humectación entre los mismos. Se cree que el monómero VDF en el terpolímero THV proporciona un ligero aumento en energía de superficie del terpolímero THV, lo cual a su vez proporciona una disminución correspondiente en la diferencia en energías de superficie entre el terpolímero THV y el aglutinante para mejorar la humectación entre los mismos, como se demostró en los Ejemplos I, 11(A), y 11(B). De hecho, como se muestra en los Ejemplos I, 11(A), y 11(B), la humectación mejorada entre THV y la resina aglutinante proporciona suficiente adherencia entre los mismos, de tal manera que una composición de recubrimiento no adhesiva de recubrimiento individual que incluye THV demuestra superior adhesión de sustrato, propiedades de liberación, y cohesión intra-recubrimiento a las composiciones conocidas, aún sin un aglutinante que no incluye grupos amina o amida terminales tales como poliéter sulfona ????") . El beneficio de incluir THV en una composición de recubrimiento que tiene un aglutinante con grupos amina o amida terminales se describe posteriormente. Respecto a (2) anterior, la capacidad de THV para formar uniones químicas con los grupos amina y amida terminales aumenta la cohesión intra-recubrimiento entre THV y los aglutinantes que incluyen grupos amina y amida terminales, tales como poliamidaimida ("PAI") . Este tipo de enlaces se ilustra por la química bien conocida asociada con la vulcanización de polímeros elastoméricos THV, tales como los descritos en la literatura disponible a partir de la Compañía 3M para uso con sus Fluoroelastómeros de Fluorel®. (Fluorel® es una marca comercial registrada de Minnesota Mining and Manufacturing Co . ) Por ejemplo, tales polímeros sufren reticulación química con diaminas por las siguientes reacciones : (1) -[CF2-CF-C¾-CF2]„- + N¾ - R? -[CF2-CF-CH2 - CF ]a - + NH3F*- R I I CF3 CF3 (2) -[CF2 -CF-C¾ - CF] „ - + NH2 - R ¦+ -[CF2 -CF-CH2-C ] „ - + 2HF I I II CF3 CF3 N- R La funcionalidad de amina mostrada anteriormente en las reacciones (1) y (2) para los grupos amina terminales está también disponible para los grupos amida de la resina PAI . Esta cohesión intra-recubrimiento mejorada en un cebador para un sistema de multi-recubrimiento, cuyo cebador incluye el terpolímero TííV, por ejemplo, y un aglutinante que tiene grupos amina y amida terminales, se ilustra esquemáticamente en la Figura 2, en donde se permite un amplio grado de estratificación entre el aglutinante 12 y el fluoropollmero 14a, que incluye THV por ejemplo, para maximizar la adhesión del cebador-sustrato y el cebador-recubrimiento superior, manteniendo a la vez fuerte cohesión intra-recubrimiento dentro del cebador 22a entre el aglutinante 12 y fluoropollmero 14a por medio del enlace químico entre el aglutinante 12 y el fluoropollmero 14a, mostrado en 20a. Los fluoropolimeros pueden comprender aproximadamente 15 a 60% en peso del contenido sólido del cebador, en donde aproximadamente 5 a 100% en peso de los fluoropolimeros son capaces de reaccionar con los grupos funcionales amida y amina de la resina aglutinante. Tales fluoropolimeros pueden tener una viscosidad de fusión mayor de aproximadamente 103 poise. Adicionalmente, el fluoropollmero capaz de reaccionar con los grupos funcionales amida y amina de la resina aglutinante puede incluir 5-30% en peso de fluoruro de vinilideno (-CH2-CF2-) en el mismo. Los fluoropolimeros anteriores también pueden combinarse con otros fluoropolimeros tales como politetrafluoroetileno ("PTFE"), etilenpropileno fluorinado (""FEP") , y perfluoroalquilo ("PFA") . Las resinas aglutinantes pueden incluir poliéster, poliamida, poliamidaimida, poliimida, poliéter sulfona, sulfuro de polifenileno, poliéter éter cetona, silicón, resinas epoxi y acrílicas, y combinaciones de las anteriores. Las resinas aglutinantes pueden comprender aproximadamente 10 a 40% en peso del contenido sólido del cebador, en donde aproximadamente 20 a 100o en peso de la resina aglutinante puede incluir una resina con grupos funcionales amida y/o amina . Los rellenos pueden incluir óxidos metálicos inorgánicos y complejos de óxido metálico, tales como dióxido de titanio, dióxido de cromo, óxido de zinc, óxido de fierro, óxido de aluminio, óxidos de silicio, óxido de circonio, y mezclas de los anteriores; silicatos, tales como silicato de aluminio, silicato de magnesio-aluminio, y mezclas de los anteriores; y carburos y nitruros inorgánicos, tales como carburo de silicio, carburo de titanio, nitruro de silicio, nitruro de titanio y nitruro de boro, y mezclas de los anteriores . Los pigmentos pueden incluir zeolita azul ultramarina, negro de humo, negro de carbón, y mezclas de los mismos. Los pigmentos y rellenos juntos pueden comprender de 20 a 60% en peso del cebador. Puede aplicarse un recubrimiento superior y uno o más recubrimientos medios directamente al cebador. El recubrimiento superior y los recubrimientos medios pueden incluir politetrafluoroetileno ("PTFE") , etilenpropileno fluorinado (VFEP") , perfluoroalquilo ("PFA") , o una combinación de los anteriores, junto con pigmentos adecuados, agentes humectantes, y auxiliares de coalescencia, y pueden aplicarse rociando, recubrimiento de cortina o recubrimiento con rodillo. El sustrato puede consistir, por ejemplo, de acero inoxidable, acero de carbono, o aluminio, que sea liso o que ha sido químicamente grabado o puesto áspero mecánicamente por golpe de arena o abrasión con almohadilla, trapo o papel impregnado con arena a una rugosidad de superficie promedio de 0.5 um a 2 um (20-80 micropulgadas) Ra, o alternativamente, 2 um a 5 um (80-200 micropulgadas) Ra. EJEMPLOS Ejemplo 1 Comparación de resistencia al deterioro entre recubrimientos que tienen diversas proporciones de resinas fluoropoliméricas THV y PTFE. Se prepararon mezclas de aglutinantes orgánicos resistentes a altas temperaturas con fluoropollmeros y rellenos, con los aglutinantes y fluoropollmeros presentes a una relación fija de uno con respecto a otro. Las mezclas se prepararon partir de una base que contiene una solución acuosa de resina de poliamidaimida dentro de la cual se había dispersado por molino de bolas una resina de poliéter sulfona ("???") , así como pigmentos y rellenos que incluyen alúmina finamente dividida, pigmentos de azul ultramarino y negro de carbón. A esta base se agregó en diversas proporciones una dispersión acuosa de PTFE y una dispersión acuosa de resina terpolimérica-fluoropolimérica TKV que contiene monómeros de fluoruro de vinilideno reactivo. Los recubrimientos se formularon de tal forma que la cantidad total de fluoropolímero a otros ingredientes se mantuvo constante mientras que se hizo variar la relación de un fluoropolímero al otro. La composición de los ingredientes sólidos en los recubrimientos en peso fue como sigue: Tabla I Formulaciones de recubrimientos con diversas proporciones de PTFE v THV.

Se prepararon paneles de prueba para cada recubrimiento usando paneles de 7" X 7" X 0.063" de aleación de aluminio 3003. Los paneles de prueba se prepararon limpiando y grabando químicamente en un lavador de platos comercial. Los paneles se expusieron primero a un ciclo de lavador de seis minutos usando una solución de hidróxido de sodio al 5¾ a ~65°C, seguido por un enjuague con agua desionizada y un segundo ciclo de seis minutos usando ácido nítrico al 1¾ a ~65°C, seguido por un enjuague con agua desionizada y secado. Este tratamiento produjo una superficie limpia, libre de tizne con una rugosidad promedio de ~30 micropulgadas (0.75 micrones) . Cada recubrimiento se aplicó a un panel respectivo rociando a un espesor de película seca de 15-20 um, y se curó durante 5 minutos a temperatura de metal de 400°C. Los paneles se probaron durante 30 minutos usando el probador de rayado mecánico como se describió en le Método de Prueba A, como se indica en el Apéndice A. Los resultados fueron como sigue : Tabla II Resultados de la prueba de rayado mecánico de los recubrimientos de la Tabla I.

Los resultados indican que aún una pequeña cantidad del terpolímero THV mejora la resistencia al deterioro del recubrimiento . Ejemplo 11(A) Comparación de la cohesión intra-recubrimiento del aglutinante-fluoropolimero entre las composiciones de recubrimiento que contienen respectivamente fluoropollmeros FEP y THV. Se prepararon mezclas de resina de poliéter sulfona (PES) con un pigmento inorgánico y: (1) una forma en polvo de un fluoropolimero de etilenpropileno fluorinado "FEP" (un copolímero de tetrafluoroetileno y hexafluorofluoropropileno) o (2) una forma en polvo del terpolimero de fluoropolimero THV descrito anteriormente. Las mezclas se elaboraron disolviendo la resina PES en una combinación de N-metilpirrolidona y xileno y dispersando un pigmento verde de óxido metálico mezclado (Shephard #223 Green) dentro de la solución de resina por molino de cuentas. Los dos polvos se agregaron mezclando y molino de cuentas para lograr una dispersión y lisura adecuada. La composición de los ingredientes sólidos en las dos mezclas en peso fue como sigue : Tabla III Formulaciones de los recubrimientos con diversas proporciones de FEP v THV.

Número de Recubrimiento 1 2 PES 42 42 FEP 0 33 Terpolimero de TFE/HFPA dF 33 0 Pigmento Verde Inorgánico 25 25 Total 100 100 Las mezclas se rociaron sobre Paneles de aluminio "Q", preparados como se describió anteriormente en el Ejemplo I, a un espesor de película seca de 20 ^ Y se curaron 5 minutos a 400°C. Al inspeccionar, el recubrimiento que contenia FEP tenía una capa de superficie fuertemente cerosa que podía retirarse con la uña del dedo hasta una capa inferior lustrosa. Esto indicó una separación/estratificación bien definida del aglutinante orgánico y FEP, así como una pérdida de cohesión intra-recubrimiento entre el aglutinante y el fluoropolimero dentro de la película seca. En contraste, el recubrimiento con la resina de terpolímero fluoropolimero no mostró capa de superficie cerosa removible y excelente cohesión intra-recubrimiento entre el aglutinante y el fluoropolimero . Esta observación demuestra la mejorada compatibilidad de la resina terpolimérica comparada con una resina fluoropolimérica no reactiva más fluorinada. Ejemplo 11(B) Comparación de la cantidad de fluoropolimero presente en la superficie del mismo, entre las composiciones de recubrimiento que contienen respectivamente fluoropollmeros FEP y THV. En un segundo experimento, se preparó un panel recubierto usando cada uno de los recubrimientos anteriores en la forma descrita anteriormente en el Ejemplo 11(A) . Se aplicó pegamento de cianoacrilato entre los paneles recubiertos. Los paneles se sujetaron durante varios minutos para curar el pegamento, y después de curar los paneles se forzaron aparte. El pegamento se liberó completamente del recubrimiento que contiene las resinas de terpolimero-fluoropolimero, mientras que se observó residuo de pegamento permaneciendo sobre la superficie del recubrimiento que contiene FEP. Este resultado indica que la cantidad de fluoropolimero en la superficie del recubrimiento de resina terpolimérica fue igual a o mayor que la cantidad de fluoropolimero en la superficie del recubrimiento FEP y las propiedades de liberación del primero fueron superiores a la del último. Ejemplo III Preparación y prueba física de las composiciones de cebador que contienen respectivamente fluoropollmeros FEP y THV. Se prepararon cebadores usando procesos de mezcla típicos de las operaciones de fabricación de recubrimiento. Una solución acuosa de resina poliamidaimida Torlon AI-10, se preparó primero, disolviendo la resina en una mezcla de N-metil pirrolidona ("NMP") , alcohol furfurilico, dimetilamina etanol ("DMAE" ) , y agentes humectantes/tensioactivos en agua, en una forma similar a la descrita en la Patente Norteamericana No. 4,049,863 para Vassiliou. Se dispersaron rellenos en esta solución, y se mezclaron después dos porciones de la solución con dispersiones acuosas respectivas de los fluoropolimeros FEP y THV. Las formulaciones de los cebadores se indican en la Tabla IV posterior, tabla que indica la composición del cebador "húmedo", o de fase liquida, antes de la aplicación del cebador al sustrato seguido por curado: Tabla IV Formulaciones de cebadores que incluyen respectivamente THV v FEP.

Cebador 1 Cebador 2 Resinas Aglutinantes Resina de Poliamidaimida de Torlon AI-10 7.5 7.5 Resinas Fluoropolimóricas: Dispersión de Politetrafluoroetileno Daikin D-3B 6.6 6.6 Dispersión Dyneon THV E- 5851 3.4 — Dispersión de Daikin ND-1 FEP — 3.4 Otros Ingredientes Sólidos Óxido de Aluminio (Alúmina) Norton E-330 4.0 4.0 Pigmento Azul Ultramarino Ferro RB-30 2.7 2.7 Óxido de Zinc 0.1 0.1 Pigmento de Negro de Humo 1.0 1.0 Otros Agua 66.0 66.0 NMP 4.0 4.0 Alcohol furfurílico 1 .5 1.5 DMAE 1 .5 1.5 Productos de Aire Surfylol 440 1 .0 1.0 Tritón X-100 0.7 0,7 Total 100.0 100.0 Se prepararon discos de aluminio enrollado (aleación 1100), ~7" de diámetro y 0.635" de espesor, limpiando y grabando químicamente en un lavador de platos comercial. Los discos se expusieron primero a un ciclo de lavado de seis minutos usando una solución de hidróxido de sodio al 5% a ~65°C, seguido por un enjuague con agua desionizada y un segundo ciclo de 6 minutos usando ácido nítrico al 1% a ~65°C, seguido por un enjuague con agua desionizada y secado. Este tratamiento produjo una superficie limpia, libre de tizne con una rugosidad promedio de ~30 micropulgadas (0.75 micrones) . Las composiciones del cebador dadas como el Cebador 1 y el Cebador 2 anteriores se rociaron sobre los discos respectivos. Los cebadores se aplicaron a un espesor de película seca de 8-10 micrones y se secaron durante 2 minutos a 95 °C para producir un recubrimiento que era seco al toque. Después de secar, se roció un recubrimiento superior de una composición similar a la descrita en la Patente Norteamericana No. 4,049,863 para Vassiliou sobre los discos a un espesor de película seca de 18-20 micrones. Los discos se secaron durante 2 minutos a 95°C, y se curaron durante 5 minutos a 430°C para producir un recubrimiento no adhesivo negro lustroso liso. Los discos se sometieron a diversas pruebas para evaluar la adhesión y durabilidad de los sistemas de recubrimiento. Los discos con ambos del Cebador 1 y Cebador 2 tuvieron excelente resistencia al raspado con cuchillo y excelente adhesión cuando se sometieron a rayado cruzado e hirviendo en agua durante 15 minutos. Adicionalmente, tuvieron ambos igualmente buena resistencia al rayado cuando se evaluaron por un probador de rayado mecánico como se describió en el Método de Prueba A, como se indica en el Apéndice A al mismo. El Método de Prueba A simula la acción de rayado de un tenedor, y es una medida de resistencia del recubrimiento a la penetración por una punta aguda . Sin embargo/ se encontraron diferencias significativas cuando los discos se evaluaron por un probador de rayado de cuchillo mecánico como se describió en el Método de Prueba B, como se indica en el Apéndice B al mismo. El Método de Pruebe B simula la acción de rayado de una espátula y la acción de cortado de una hoja de cuchillo, en donde pueden aplicarse clasificaciones al mismo con base en los resultados observados (cuyas clasificaciones se indican en el Método de Prueba A) . En esta prueba, una porción significativa del recubrimiento superior aplicada sobre el Cebador 2 se raspó, resultando una clasificación de aproximadamente 6, mientras que el recubrimiento superior aplicado sobre el cebador 1 permaneció casi completamente intacto, resultando en una clasificación de aproximadamente 9. Esto demuestra (1) la mejorada adhesión entre el Cebador 1 y el recubrimiento superior (adhesión inter-recubrimiento) y (2) la mejorada cohesión dentro del Cebador 1 en si mismo (cohesión intra-recubrimiento) sobre el Cebador 2, en donde el Cebador 1 incluye el THV y el Cebador 2 incluye el FEP. Ejemplo IV Preparación y prueba física de una composición de cebador que contiene THV, y una combinación de resinas de poliamidaimida y poliéter sulfona. Se preparó una composición de cebador que incluye THV de acuerdo con el procedimiento indicado en el Ejemplo III anterior, en donde parte de la resina aglutinante orgánica de poliamidaimida se reemplazó con poliéter sulfona. La formulación del cebador se indica en la Tabla V posterior, tabla que indica la composición del cebador de la fase "húmeda", o liquida, antes de la aplicación a un sustrato seguido por curado: Tabla V Formulación de un cebador que contiene THV y una combinación de resinas de poliamidaimida y poliéter sulfona.

Ejemplos Cebador 3 Resinas Aglutinantes Resina de Poliamidaimida de Torlon AI-10 6.0 Resina de Poliéter Sulfona Radel A 700 X 1.5 Resinas Fluoropolimóricas: Dispersión de Politetrafluoroetileno Daikin D-3B 6.6 Dispersión Dyneon THV E-15851 3.4 Dispersión de Daikin ND-1 FEP - Otros Ingredientes Sólidos Óxido de Aluminio (Alúmina) 4.0 Norton E-330 Pigmento Azul Ultramarino 2.7 Ferro RB-30 óxido de Zinc 0.1 Pigmento Negro de Humo 1.0 Otros Agua Desionizada 66.0 N-metil pirrolidona (NMP) 4.0 Alcohol furfurílico 1.5 Dimetilamino etanol (DMAE) 1.5 Productos de Aire Surfyiol 440 (tensioactivo) 1.0 Tritón X-100 (tensioactivo) 0.7 Total 100.0 Antes de agregar a la fórmula, la resina de poliéter sulfona se molió en molino de bolas durante 72 horas en una suspensión acuosa hasta que se redujo el tamaño de partícula a menos de 15 micrones promedio. La fórmula de cebador anterior se recubrió sobre discos de aluminio preparados como se describió anteriormente en el Ejemplo III, y se aplicó al mismo un recubrimiento superior, de nuevo como se describió anteriormente en el Ejemplo III. El sistema de recubrimiento resultante que incluye el Cebador 3 tuvo resistencia de adhesión y raspado, como se midió por los Métodos de Prueba A y B, respectivamente, que fue superior al Cebador 1, y adicionalmente, el Cebador 3 tuvo mejor flexibilidad que el Cebador 1. Aunque diversos ejemplos amplios que incorpora la presente invención se han descrito anteriormente, debe entenderse que la presente invención no debe limitarse por los ejemplos descritos en la presente. Ciertamente, la descripción y ejemplos anteriores, enseñan a alguien con experiencia común un número virtualmente ilimitado de condiciones que estarían dentro del alcance de las reivindicaciones anexas de la misma. Adicionalmente, mientras que esta invención se ha descrito como teniendo un diseño preferido, la presente invención puede modificarse adicionalmente dentro del espíritu y alcance de esta descripción. Esta solicitud intenta por lo tanto cubrir cualquier variación, usos o adaptaciones de la invención que usen sus principios generales. Adicionalmente, esta solicitud intenta cubrir tales desviaciones de la presente descripción como sucede dentro de la práctica conocida o común en la técnica a la cual pertenece esta invención y que caen dentro de los limites de las reivindicaciones anexas. APÉNDICE A Método de Prueba A Adhesión de Rayado Mecánico. 1. Alcance: Los recubrimientos para artículos para cocinar son susceptibles a abuso y deterioro por raspado y cortado con utensilios metálicos. La resistencia a este tipo de deterioro se mide frecuentemente por una asi llamada prueba de "Garra de Tigre". En esta prueba, se usa un dispositivo equipado con puntas de bolígrafo de punta de bola para agitar comida que se cocina en una pieza de articulo para cocinar recubierto. Las puntas de bolígrafo simulan el deterioro por utensilios metálicos, y proporciona un implemento de prueba renovable conveniente. Sin embargo, la prueba de "Garra de Tigre" es de larga duración, difícil de controlar y subjetiva de evaluar. El Método de Prueba A describe un procedimiento y aparato que produce abuso similar en los recubrimientos, que es reproducible, objetivo y rápido. Como se muestra en la Figura 3, el aparato de prueba 30a incluye la punta 32 de bolígrafo de punta de bola pesada fija al brazo 34 de la balanza, en donde la punta 32 del bolígrafo se coloca sobre la superficie 36 del sustrato recubierto que está girando sobre la mesa giratoria 38. Al mismo tiempo, el brazo 34 de la balanza oscila de lado a lado por medio de la leva 40 giratoria. La mesa giratoria 38 y la leva 40 se impulsan por los motores 42 de CD de velocidad constante. La velocidad de la mesa giratoria 38 y la leva 40 se controlan por suministros de electricidad de CD variables. La amplitud de oscilación se controla por el grado de excentricidad en la leva 40. El peso 44 es variable. Ajusfando la velocidad de los motores 42 y la amplitud de oscilación del brazo 34 de la balanza, pueden obtenerse diversos patrones de raspado. Estos pueden ajustarse para cubrir un área de superficie pequeña o grande . Para simular adicionalmente las condiciones encontradas por los recubrimientos para artículos para cocinar no adhesivos, la pieza 50 de prueba (panel o charola) se cubre con aceite 51 caliente. La temperatura del aceite 51 se mantiene con lámparas 52 de calor IR y se observa con un termómetro o termopar (no mostrado) . 2. Equipo y Materiales: 2.1 Aparato 30a de adhesión de raspado mecánico con juego de pesas 44. 2.2 Punta 32 de bolígrafo de punta de bola, tal como cartuchos de repuesto estándar de punto medio Paper Mate o equivalente. 2.3 Placa caliente 2.4 Aceite 51 para cocinar 2.5 Termómetro o lectura digital con alambre de termopar 2.6 Pinzas 53 pequeñas 2.7 Charola de fondo bajo de aproximadamente 10 pulgadas (25 cm) de diámetro. 2.8 Conjunto (2 ó 3) de lámparas 52 de calentamiento infrarrojo de 250 watts sobre pedestales. Procedimiento : 3.1 Comprobar el equilibrio y nivel del brazo 34 de la balanza con la pieza 50 de prueba en posición. Ajustar si es necesario. Retirar la pieza 50 de prueba. Ajustar la amplitud de la oscilación mediante la elección del ajuste de leva apropiado. Ajustar el radio mínimo y máximo soltando el tornillo que retiene el brazo de la balanza (no mostrado) y ajustar en los extremos de la leva 40. Normalmente, se deja un círculo central de aproximadamente de 2 pulgadas en el patrón de prueba . 3.2 Sin peso sobre el brazo 34 de la balanza, y sosteniendo el bolígrafo 32 arriba de la mesa giratoria 38, ajustar la velocidad de la mesa giratoria 38 y la leva 40. Típicamente, la leva 40 se mueve a una velocidad de 0 a 3 veces más rápido que la mesa giratoria 38. Colocar un pedazo de papel sobre la mesa giratoria 38 y mantener en el lugar con cintas. Cargar el bolígrafo 32 con un peso 44 ligero (aproximadamente 200 gramos) . Colocar el bolígrafo 32 sobre el papel y dejar trazar el patrón de raspado que seguirá. Guardar el patrón. Esto es también una comprobación del funcionamiento del bolígrafo 32. Si el bolígrafo 32 no escribe, sustituyalo. Retirar el papel. Centrar la pieza 50 de prueba sobre la mesa giratoria 38. (Si existen paneles de prueba (no mostrados) , colocar la pieza 50 de prueba sobre la mesa giratoria 38 y colocar los paneles en la pieza 50 de prueba. Los paneles deben ser de un tamaño suficientemente grande para acomodar el tamaño del patrón de raspado) . Usando las pinzas 53, anclar la pieza 50 de prueba a la mesa giratoria 38. Mantener el bolígrafo 32 arriba de la pieza 50 de prueba, encender la mesa giratoria 38 y la leva 40 y observar durante varias revoluciones para asegurar que el patrón de raspado está completamente sobre la pieza 50 de prueba. Apagar el motor 42. Calentar suficiente aceite 51 para cocinar para cubrir la superficie de prueba en aproximadamente 1/4 de pulgada. Calentar para probar la temperatura. (PRECAUCIÓN: Arriba de aproximadamente 150°C, los aceites 51 para cocinar despiden humos y olores fuertes. También, se vuelven bastante inflamables. Si se corre sobre 150°C, conducir la prueba en un área bien ventilada, preferiblemente en una campana de humos) , Vertir el aceite 51 caliente dentro de la pieza 50 de prueba. Ubicar las lámparas 52 IR cerca para probar la pieza 50 de prueba y encender para mantener la temperatura del aceite 51. Se requerirá algún examen preliminar de la posición apropiada de las lámparas 52 para mantener la temperatura dentro de un rango de ±5°C. Observar cada 5 minutos durante la prueba, y ajustar la posición de las lámparas 52 para mantener esta tolerancia. (Una lectura continua de la calibración de la temperatura es más conveniente para esta medición) . Colocar una pesa 44 apropiada sobre el brazo 34 de la balanza. Típicamente, esta variará de 250 a 1000 gramos. Ponga en marcha ambos motores 42 y coloque el bolígrafo 32 suavemente sobre la superficie 36 recubíerta. Deje que cerra la prueba durante el tiempo requerido. Evaluación: 4.1 Registrar la siguiente información: (1) velocidad de la mesa giratoria 38 y la leva 40 en rpm; (2) calibración de la amplitud de la leva (número o distancia desde el interior al radio exterior en cm) ; (3) carga sobre el punto 32 del bolígrafo en gramos; (4) temperatura del aceite 51; (5) duración de la prueba; y todos los parámetros de la pieza de prueba (sustrato y preparación del sustrato, recubrimiento, espesor, cura, etc.) . 4.2 Retirar la pieza 50 de prueba, escurrir el aceite 51, y lavar en agua caliente y detergente suave. Secar con toalla de papel. Observar visualmente el deterioro de la superficie 36 de recubrimiento. Esto puede hacerse en una base comparativa en contra de otros especímenes de prueba, o puede clasificarse sobre la escala indicada posteriormente. En general, los niveles de funcionamiento se han clasificado como sigue: Tabla VI Niveles de Funcionamiento Comentarios y Precauciones 5.1 La propuesta preferida para correr esta prueba es establecer un conjunto de parámetros de operación para velocidades de la mesa giratoria 38 y leva 40, la amplitud oscilante, y la temperatura del aceite 51, después variar la carga o tiempo. Una vez que esto se ha establecido, el establecer pruebas individuales procede rápida y llanamente. 5.2 Comprobar el brazo 34 de la balanza y la oscilación del brazo 34 de la balanza frecuentemente para asegurar que no se ha soltado y cambiado. 5.3 Esta prueba puede correrse fria, es decir, sin aceite 51 caliente. APÉNDICE B Método de Prueba B Resistencia al Deterioro Mecánico por Cortado y Rayado cor. Cuchillo 1. Alcance: Esta prueba simula la acción de cortado y rayado de utensilios de cocina metálicos sobre una superficie recubierta no adhesiva. Mide la resistencia al calado a través del recubrimiento por el borde de una hoja asi como la resistencia al raspado lateral por una hoja. Por lo tanto, la prueba es un buen indicador de la resistencia al deterioro por los utensilios de cocina tales como espátulas metálicas. La prueba es muy reproducible, y distingue fácilmente las diferencias en la dureza, tenacidad y adhesión (especialmente adhesión ínter-recubrimiento) de los sistemas de recubrimiento . 2. Equipo y Materiales: 2.1 Aparato 30b de adhesión de raspado mecánico, tal como el mostrado en la Figura 4, con juego de pesas 44 y brazo 60 de instalación fija para mantener la hoja 62 en un ángulo apropiado a la superficie 36b del sustrato recubierto. 2.2 Hoja 62 de acero Q-panel (Tipo QD-35) , disponibles a partir de Q-Panel Company. 2.3 Cronómetro. 3. Procedimiento: 3.1 Ubicar la pieza 64 de prueba sobre el centro de la mesa giratoria 38 del aparato 30b de adhesión de raspado . 3.2 Encerrar una nueva hoja 62 Q-Panel en el lugar en el brazo 60 de instalación fija. Asegurar que la hoja 62 del panel esté en la posición mostrada en la Figura 4. 3.3 Cargar el brazo 60 de instalación fija con el peso 44. Típicamente, este peso está entre 750 a 1, 000 g. Un peso 44 estándar es 900 g. Encerrar el brazo 60 de instalación fija de manera que el brazo 60 de instalación fija no haga contacto con la pieza 64 de prueba. 3.4 Poner en marcha la mesa giratoria 38. La velocidad debería ser 15-16 rpm en una dirección contraria a las manecillas del reloj . Ponga en marcha la leva 40 para oscilar el brazo 60 de instalación fija. La velocidad de la leva debería ser 20-22 rpm. Libere el brazo 60 de instalación fija y coloque el borde de la hoja 62 del panel subrayado suavemente sobre la superficie 36b del sustrato de la pieza 64 de prueb . 3.5 Continuar corriendo la prueba hasta que se alcance un acuerdo sobre el punto final. Normalmente, esta prueba se corre durante dos horas o hasta que se revele el 10% del sustrato. Evaluación : 4.1 Referirse a la Figura 5. Este dibujo muestra el movimiento de la pieza 64 de prueba en 70 y el movimiento de la hoja 62 del panel en 72. 4.2 Clasificar la cantidad de uso en los puntos A, B, y C de acuerdo a la escala indicada en la Tabla III del Método de Prueba A. El área entre A y B recibe acción de raspado individual a velocidad circunferencial máxima. La hoja 62 del panel es perpendicular al círculo de rotación de la pieza 64 de prueba. El círculo A recibe el segundo deterioro de raspado más grande. El área entre B y C recibe doble acción de raspado a velocidad circun erencial de media a baja. El circulo B recibe la más grande acción de raspado. El circulo C recibe la acción de cortado con la hoja 62 del panel corriendo tangencial al circulo de rotación de la pieza 64 de prueba . Resultados de fotografía. Si se corre una serie de pruebas algunas veces es más fácil clasificar el funcionamiento para proporcionar una clasificación relativa de resistencia al deterioro más que una clasificación de números absolutos. Los patrones de uso pueden variar, y una clasificación numérica individual no siempre transmite la verdadera naturaleza de la resistencia al deterioro del recubrimiento.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Un cebador para un sistema de recubrimiento no adhesivo de capas múltiples, caracterizado porque comprende el cebador: al menos una resina aglutinante, incluyendo la resina aglutinante al menos uno de los grupos funcionales amida y amina; y al menos una resina fluoropolimérica, la resina fluoropolimérica capaz de reaccionar con al menos uno de los grupos funcionales amida y amina de la resina aglutinante. 2. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina aglutinante se selecciona a partir del grupo que consiste de poliamidaimida, poliamida, poliimida, y una combinación de las mismas. 3. El cebador de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque incluye adicionalmente una resina adicional seleccionada a partir del grupo que consiste de sulfuro de polifenileno, poliéter sulfona, poliéter éter cetona, silicón, y una combinación de los mismos. . El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina fluoropolimérica incluye una resina fluoropolimérica adicional seleccionada a partir del grupo que consiste de politetrafluoroetileno, etilenpropileno fluorinado, perfluoroalquilo, y una combinación de los mismos. 5. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina fluoropolimérica es un copolimero que incluye monómeros de fluoruro de vinilideno. 6. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina fluoropolimérica es un terpolimero de tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno, y fluoruro de vinilideno, que tiene un punto de fusión arriba de aproximadamente 220°C. 7. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina aglutinante comprende aproximadamente 10% a 40% del contenido sólido del cebador. 8. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina aglutinante comprende aproximadamente 20% a 100% en peso de una resina que incluye un grupo funcional seleccionado a partir del grupo que consiste de grupos funcionales amida y amina. 9. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina fluoropolimérica comprende aproximadamente 15% a 60% en peso del contenido sólido del cebador. 10. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina fluoropolimérica comprende aproximadamente 5 a 100% en peso de una resina fluoropolimérica capaz de reaccionar con los grupos funcionales seleccionados a partir del grupo que consiste de los grupos funcionales amida y amina. 11. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina fluoropolimérica comprende 5% a 30% en peso de fluoruro de vinilideno. 12. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina fluoropolimérica tiene un punto de fusión en el rango de aproximadamente 160 °C hasta aproximadamente 250 °C. 13. El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina fluoropolimérica tiene una viscosidad de fusión mayor de aproximadamente 103 poise. 1 . El cebador de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque incluye adicionalmente un material de relleno seleccionado a partir del grupo que consiste de óxido de zinc, óxido de aluminio, óxido de circonio, dióxido de titanio, óxido de fierro, dióxido de cromo, óxido de silicio, silicato de aluminio, silicato de magnesio y aluminio, carburo de silicio, carburo de titanio, nitruro de silicio, nitruro de titanio, nitruro de boro y mezclas de los mismos. 15. El cebador de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque incluye adicionalmente un pigmento, seleccionado el pigmento a partir del grupo que consiste de zeolita azul ultramarino, negro de humo, negro de carbón, y mezclas de los mismos. 16. El cebador de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque los pigmentos y los rellenos comprenden aproximadamente 20 a o0 en peso del cebador. 17. Un sistema de recubrimiento no adhesivo de recubrimiento múltiple, caracterizado porque comprende: un cebador, comprendiendo el cebador: una resina aglutinante ' que incluye al menos una de poliamidaimida, poliamida, y poliimida; y una resina fluoropolimérica que incluye un copolimero de monómeros de tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno, y fluoruro de vinilideno; y un recubrimiento superior. 18. El sistema de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la resina aglutinante incluye una resina adicional seleccionada a partir del grupo que consiste de silicón, poliéter sulfona, sulfuro de polifenileno, poliéter éter cetona, y una combinación de los mismos. 19. El sistema de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la resina fluoropolimérica incluye una resina adicional seleccionada a partir del grupo que consiste de politetrafluoroetileno, etilenpropileno fluorinado, perfluoroalquilo, y una combinación de los mismos. 20. El sistema de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque incluye adicionalmente al menos un recubrimiento medio dispuesto intermedio al cebador y recubrimiento superior. 21. El sistema de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el recubrimiento superior y el al menos un recubrimiento medio incluye politetrafluoroetileno . 22. El sistema de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el cebador incluye adicionalmente un material de relleno seleccionado a partir del grupo que consiste de óxido de zinc, óxido de aluminio, óxido de circonio, dióxido de titanio, dióxido de cromo, dióxido de silicio, silicato de aluminio, silicato de magnesio-aluminio, carburo de silicio, carburo de titanio, nitruro de silicio, nitruro de titanio, nltruro de boro y mezclas de los mismos. 23. El sistema de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el cebador incluye adicionalmente un pigmento seleccionado a partir del grupo que consiste de zeolita azul ultramarino, negro de humo, negro de carbón, y mezclas de los mismos. 2 . Un sustrato recubierto con un recubrimiento no adhesivo de recubrimiento múltiple, caracterizado porque comprende el recubrimiento no adhesivo: un cebador aplicado directamente sobre el sustrato, incluyendo el cebador: una resina aglutinante que incluye al menos uno de poliamidaimida , poliamida, y poliimida; una resina fluoropolimérica que incluye un copolimero que tiene monómeros de tetrafluoroetileno , hexafluoropropileno; y fluoruro de vinilideno ' y un material de relleno; y un recubrimiento superior aplicado sobre el cebador, comprendiendo el recubrimiento superior poiitetrafluoroetileno . 25. El sustrato de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la resina fluoropolimérica incluye una resina adicional seleccionada a partir del grupo que consiste de poiitetrafluoroetileno, etilenpropileno fluorinado, perfluoroalquilo, y una combinación de los mismos. 26. El sustrato de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el recubrimiento superior incluye una resina adicional seleccionada a partir del grupo que consiste de etilenpropileno fluorinado, perfluoroalquilo, y mezclas de los mismos. 27. El sustrato de la reivindicación 24, caracterizado porque el cebador y el recubrimiento superior se aplican secuencialmente por al menos uno de rociado, recubrimiento de cortina, y recubrimiento con rodillo. 28. El sustrato de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el sustrato se selecciona a partir del grupo que consiste de acero inoxidable, acero de carbono, y aluminio que tiene una superficie vuelta áspera a una rugosidad promedio de aproximadamente 2-5 um (80-200 micropulgadas ) . 29. El sustrato de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el sustrato es aluminio grabado a una rugosidad promedio de aproximadamente 0.5 a 2 µ? (80-200 micropulgadas). 30. El sustrato de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el material de relleno se selecciona a partir del grupo que consiste de óxido de zinc, óxido de aluminio, óxido de circonio, dióxido de titanio, dióxido de cromo, dióxido de silicio, silicato de aluminio, silicato de magnesio-aluminio, carburo de silicio, carburo de titanio, nitruro de silicio, nitruro de titanio, nitruro de boro y mezclas de los mismos. 31. El sustrato de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el cebador incluye adicionalmente un pigmento, seleccionado el pigmento a partir del grupo que consiste de zeolita azul ultramarino, negro de humo, negro de carbón, y mezclas de los mismos . 32. El sustrato de conformidad con la reivindicación 24, que incluye adicionalmente al menos un recubrimiento medio dispuesto intermedio al cebador y el recubrimiento superior. 33. Un método para aplicar un sistema de recubrimiento no adhesivo de recubrimiento múltiple a un sustrato liso, caracterizado porque comprende los pasos de: disolver una resina aglutinante en un solvente, incluyendo la resina aglutinante al menos uno de poliamid imida, poliamida, y poliimida; combinar la resina aglutinante disuelta con una dispersión acuosa de una resina fluoropolimérica para formar un cebador, incluyendo la resina fluoropolimérica un copolimero que tiene monómeros de TFE, HFP y VDF; aplicar el cebador a un sustrato liso; y curar el cebador aplicado. 34. El método de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque la resina aglutinante incluye una resina adicional seleccionada a partir del grupo que consiste de silicón, poliéter sulfona, sulfuro de polifenileno, poliéter éter cetona, y una combinación de los mismos. 35. El método de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado porque incluye adicionalmente, antes del paso de aplicar, el paso adicional de agregar un material de relleno al cebador, seleccionado el material de relleno a partir del grupo que consiste de óxido de zinc, óxido de aluminio, óxido de circonio, dióxido de cromo, dióxido silicio, silicato de aluminio, silicato de magnesio-aluminio,