MXPA03000335A

MXPA03000335A - Laminado de resina, hoja de material parecido a la piel, material para vestiduras de automovil y proceso para producir el laminado de resina.

Info

Publication number: MXPA03000335A
Application number: MXPA03000335A
Authority: MX
Inventors: Tomomasa Suzuki
Original assignee: Idemitsu Technofine Co Ltd
Priority date: 2000-07-10
Filing date: 2001-07-06
Publication date: 2004-12-13
Also published as: WO2002004204A1; CA2415431A1; US20040033367A1; KR20030036600A; EP1306208A1; AU2001269471A1

Abstract

Un laminado de resina 1 que comprende una capa de elastomero de poliolefina termoplastica (TPO) 10, una capa de primario 30 sobrepuesta en la capa de TPO 10 y una capa de poliuretano 20 sobrepuesta en la capa de primario, en donde la capa de primario se hace a partir de un elastomero de poliolefina termoplastica que contiene un mejorador de adhesion y el mejorador de adhesion comprende un compuesto que tiene un grupo funcional que contiene hidrogeno activo y/o un compuesto que tiene una proporcion de naturaleza inorganica/naturaleza organica de 0.5 o mayor.

Description

LAMINADO DE RESINA, HOJA DE MATERIAL PARECIDO A LA PIEL, MATERIAL PARA VESTIDURAS DE AUTOMÓVIL Y PROCESO PARA PRODUCIR EL LAMINADO DE RESINA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un laminado de resina, una hoja de material imitación piel, material para vestiduras de automóvil y procesos para producir el laminado de resina.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En años recientes, ha sido muy común el uso de hojas de resina imitación piel, como material para muebles y vestiduras de automóviles. El material de hojas de resina imitación piel de este tipo, incluye por lo general resinas de cloruro de vinilo y resinas de uretano, que tienen elevada resistencia superficial y alto grado de adhesividad en comparación con una pintura, un material de recubrimiento o un adhesivo . Sin embargo, las resinas de cloruro de vinilo al incinerarse desprenden gases tóxicos, por ejemplo, gases que contienen cloro, los cuales pueden tener un efecto nocivo en el medio ambiente. Por otro lado, las resinas de uretano son costosas . Como una solución a estos problemas, se han desarrollado hojas de resina imitación piel elaboradas principalmente de elastómeros de poliolefinas termoplásticas (TPO) . Sin embargo, los TPO no tienen una resistencia, superficial lo suficientemente elevada para utilizarse como un material para la elaboración de hojas de resina imitación piel . Como solución, se desarrolló una hoja de TPO imitación piel constituida por una capa de uretano sobrepuesta en una capa de TPO y en la actualidad este material se utiliza principalmente en la fabricación de muebles . Sin embargo, esta hoja de TPO imitación piel, debido la débil adhesión de la capa de poliuretano a la capa de TPO, no tiene una resistencia superficial - suficientemente elevada (o resistencia al desgaste) como se esperaba, en comparación con una hoja de TPO. Por lo tanto, este material ya no se usa en aplicaciones que requieren alta resistencia superficial . El proceso de producción de TPO se ha modificado de diversas maneras con el fin de mejorar la afinidad de los TPO por los pigmentos, materiales de recubrimiento y agentes adhesivos. En la actualidad el mejor proceso conocido para este propósito es el siguiente: (1) Un primer proceso consiste en aplicar un iniciador de polimerización que no contenga grupos hidroxilo y un pigmento o colorante en un sustrato poliolefínico, para formar , sobre éste un recubrimiento y luego aplicar radiación ultravioleta en la estructura (tal como se expone en las Publicaciones de Patentes Japonesas sin examinar Nos. 7-62127 y 7-62128) . (2) Un segundo proceso utiliza un compuesto orgánico de silicio como primario (tal como se expone en la Publicación de Patente Japonesa Examinada No. 6-51849) . El primer proceso incluye como etapa necesaria,- la aplicación de radiación ultravioleta para iniciar la polimerización, lo cual puede hacer complicado el proceso. Además, los tratamientos superficiales generales, por ejemplo, el tratamiento corona y el tratamiento con plasma, no se pueden aplicar en este proceso. Con respecto al segundo proceso que utiliza un compuesto orgánico de silicio, debido a que éste es susceptible a la humedad, el intervalo entre su formación y la posterior aplicación sobre el mismo, de una pintura, un material de recubrimiento o un agente adhesivo, debe ser muy breve, lo cual requiere que las etapas implicadas se desarrollen con rapidez. El objetivo de esta invención es proporcionar un laminado de resina que tenga una elevada resistencia superficial y en el cual las capas constitutivas individuales estén adheridas entre sí con firmeza, proporcionar una hoja imitación piel, un material para vestidura de automóvil y un método para producir el laminado de resina.

EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN (Adición de mej orador de adhesión y aplicación de capa de primario) El laminado de resina de esta invención está constituido por una capa de elastómero de poliolefina termoplástica (TPO) , una capa de primario sobrepuesta en la capa de TPO y una capa de poliuretano sobrepuesta en la capa de primario, en donde la capa de primario está constituida por un elastómero termoplástico que contiene un mej orador de adhesión y el mej orador de adhesión comprende un compuesto con un grupo funcional que contiene hidrógeno activo y/o un compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor. El grupo funcional que contiene el hidrógeno activo del laminado de resina de esta invención, es de preferencia un grupo ami o . El compuesto del laminado de resina de esta invención que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor, de preferencia actúa como un agente termoestabilizante y/o como un agente fotoestabilizante . La capa de primario del laminado de resina de esta invención, de preferencia contiene el mej orador, de adhesión en una concentración de 0.001 a 50% en peso. Según la invención, la capa de primario comprende un mej orador de adhesión constituido por un compuesto que tiene un grupo funcional que contiene hidrógeno activo y/o un compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor. La inserción de la capa de primario refuerza la adhesión de la capa de poliuretano a la capa de TPO. El grupo funcional tipo grupo polar o grupo amino presente en el mej orador de adhesión, refuerza la adhesión (afinidad) de la capa de primario a la capa de poliuretano, lo cual da lugar a una mejor adhesión de la capa de poliuretano a la capa de TPO. Esto a su vez da como resultado una mayor resistencia superficial de la estructura de laminado de resina. Si se usa un primario de uretano reactivo como constituyente de la capa de poliuretano, no sólo se mejorará la adhesión de la capa de primario a la capa de poliolefina termoplástica (TPO) , sino también se mejorará la adhesión de la capa de uretano reactivo a la capa de primario. De este modo, las capas individuales que constituyen el- laminado de resina estarán unidas entre sí con mayor firmeza. Además, puesto que el laminado de resina de esta invención está constituido principalmente por compuestos poliolefinicos , aun cuando se incinere no se desprenderán gases tóxicos, por ejemplo, gases que contengan cloro y por lo tanto es más compatible con el medio ambiente que otros laminados de resina elaborados a partir de resinas que contienen cloro .

(Adición de mej orador de adhesión sin aplicación de capa de primario) El laminado de resina de esta invención está constituido por una capa de TPO y una capa de poliuretano sobrepuesta en la capa de TPO, en donde se usa un mejorador de adhesión como constituyente de la capa de TPO y el mejorador de adhesión es un compuesto que contiene un grupo funcional que contiene hidrógeno activo y/o un compuesto que contiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor . El grupo funcional que contiene el hidrógeno activo del laminado de resina de esta invención es. de preferencia, un grupo amino . Si, el mej orador de adhesión es un compuesto que contiene un grupo funcional que contiene hidrógeno activo, la capa de TPO de preferencia contiene el mejorador de adhesión en una concentración de 0.001 a 50% en peso. Según el laminado de resina de esta invención, de preferencia el mej orador de adhesión también actúa como agente termoestabilizante o como agente fotoestabilizante . Si el mej orador de adhesión es un compuesto que contiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor, la capa de TPO de preferencia contiene el mejorador de adhesión en una concentración de 0.01% en peso o mayor.

Según esta invención, debido a que la capa de TPO contiene un me orador de adhesión que tiene un grupo funcional que contiene hidrógeno activo y/o un mejorador de adhesión que contiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor, se mejorará la adhesión de la capa de poliuretano a la capa de TPO. De manera más específica, un grupo funcional que contiene hidrógeno activo, por ejemplo, un grupo amino o un grupo polar, por ejemplo un grupo amino, un átomo de nitrógeno tipo amino, un grupo hidroxilo, éster, carbonilo, carboxilo, etc., contenido en el mejorador de adhesión, mejora la adhesión (afinidad) de la capa de poliuretano a la capa de TPO y por lo tanto, la capa de poliuretano se une con mayor firmeza a la capa de TPO. Debido a esto, el laminado de resina tendrá una mayor resistencia superficial . Si la superficie de la capa de TPO se somete a tratamiento corona y se usa un primario de uretano reactivo como constituyente de la capa de poliuretano, no sólo se mejora la adhesión del primario de uretano reactivo a la capa de TPO, sino se mejora también la adhesión del primario de uretano reactivo a la capa de poliuretano termoplástico . De ese modo, la adhesión entre las capas individuales que forman el laminado se mejorará también. Además, puesto que el laminado de resina de esta invención está constituido principalmente por compuestos poliolefínicos , aun cuando se incinere no se desprenderán gases tóxicos tales como gases que contengan cloro y, por lo tanto, es " más compatible con el medio ambiente que otros laminados de resina elaborados a partir de resinas que contienen cloro.

(Adición de pigmento orgánico y aplicación de capa de primario) El laminado de resina de esta invención está constituido por una capa de TPO, una capa de primario sobrepuesta en la capa de TPO y una capa de poliuretano sobrepuesta en la capa de primario, en donde la capa de primario comprende un pigmento orgánico y un TPO. La capa de primario del laminado de resina de esta invención, de preferencia contiene un pigmento orgánico a una concentración de 0.5 a 50% en peso. Según esta invención, puesto que la capa de primario contiene un TPO, se mejora la afinidad de la capa de primario por la capa de TPO y por lo tanto se refuerza la adhesión de la primera a la última. Además, debido a que la capa de primario contiene un pigmento orgánico, también se mejora la adhesión de la capa de primario a la capa de poliuretano. Por lo tanto, se mejorará la adhesión entre las capas individuales que constituyen el laminado. La adhesión mejorada de la capa de primario a la capa de poliuretano se atribuye a una mejor afinidad de la primera por la última, que puede inducirse por grupo reactivo, por ejemplo, amino o hidroxilo, presente en el pigmento orgánico. Más aun, si se usa un primario de uretano reactivo como constituyente de la capa de poliuretano, se mejora no sólo la adhesión del primario de uretano reactivo a la capa de primario, sino que también se mejorará la adhesión del primario de uretano reactivo al poliuretano termoplástico . Por lo tanto, se mejorará la adhesión entre las capas individuales que constituyen el laminado. Ademas, puesto que el laminado de resina de esta invención está constituido principalmente por compuestos poliolefínicos, aun cuando se incinere no se desprenderán gases tóxicos, por ejemplo, gases que contengan cloro y por lo tanto es más compatible con el medio ambiente que otros laminados . de resina elaborados a partir de resinas que contienen cloro .

(Adición de pigmento orgánico sin aplicación de capa de primario) El laminado de resina de esta invención está constituido por una capa de TPO y una capa de poliuretano sobrepuesta en la capa de TPO, en donde la capa de TPO contiene un pigmento orgánico, de manera que la capa de TPO está unida con firmeza a la capa de poliuretano. Según el laminado de resina de esta invención, la capa de TPO de preferencia contiene un pigmento orgánico a una concentración de 0.5 a 50% en peso. En el sentido que se utiliza en la presente, la expresión "está unida con firmeza a" se refiere a que la capa de TPO está tan firmemente unida a la capa de poliuretano que si se intentara separar la primera de la última no se lograría, sino que el intento darla como resultado el rompimiento del laminado. Según la presente invención, puesto que la capa de TPO contiene un pigmento orgánico, se mejorará la adhesión de la capa de- TPO' a la capa de poliuretano. De manera especifica, la adhesión (afinidad) de la capa de TPO a la capa de poliuretano se mejorará debido a un grupo reactivo, por ejemplo, un grupo amino, hidroxilo, etc., presente en el pigmento orgánico, que puede contribuir a la firme unión entre la capa de TPO y la capa de poliuretano. De esta manera, la estructura laminada resultante tendrá una mejor resistencia superficial . Si se usa un primario de uretano reactivo como constituyente de la capa de poliuretano, no sólo se mejora la adhesión del primario de uretano reactivo- a la capa de TPO, sino se mejora también la adhesión del primario de uretano reactivo al poliuretano termoplástico . De esta manera, la adhesión entre las capas individuales que constituyen el laminado se mejorará también. Además, puesto que el laminado de resina de esta invención · está constituido principalmente por compuestos poliolefínicos, aun cuando se incinere no se desprenderán gases tóxicos, por ejemplo, gases que contengan cloro y por lo tanto es más compatible con el medio ambiente que otros laminados de resina elaborados a partir de resinas que contienen cloro .

(Laminado de resina) En el laminado de resina de esta invención, la capa de poliuretano de preferencia comprende una capa de primario de uretano reactivo y una capa de poliuretano termoplástico . Un laminado de resina de este tipo se puede obtener extendiendo un material de TPO adicionado de un mej orador de adhesión o un pigmento orgánico, mediante calandrado o moldeo con troquel T para formar una hoja y sobreponiendo una capa de poliuretano sobre la capa (hoja) de TPO. La sobreposición de una capa de poliuretano a la capa de TPO puede llevarse a cabo por varios métodos : mediante la aplicación directa de la primera como recubrimiento sobre la última utilizando, por ejemplo, rodillos de grabado, aplicador comma (comma coater) , aplicador de cuchilla de doctor, aplicador over-roll, etc., o utilizando un método offset indirecto en el cual se forma una película de poliuretano (capa de poliuretano) sobre una hoja de papel separable y después la película de poliuretano se transfiere a la capa de TPO. El material utilizado en la producción del laminado de resina puede incluir los que se describen a continuación y la producción del laminado de resina puede llevarse a cabo por el método de esta invención según se describe más adelante .

(Elastomero de poliolefina termoplástica) En esta invención, el elastomero de poliolefina termoplástica (TPO) utilizado para la formación de la capa de TPO o de la capa de primario, puede incluir (1) elastorneros que contienen polipropileno como componente duro y polietileno como componente suave, (2) elastómeros que contienen etileno y una pequeña cantidad de un dieno, (3) caucho etileno-propileno-dieno (EPDM) , (4) caucho etileno-propileno (EP ) , (5) polietileno con injerto de caucho butilo, (6) elastómeros de estireno, (7) mezclas de los elastómeros (cauchos) anteriores (1) a (6) , (8) elastómeros obtenidos por adición de un peróxido orgánico a cualquiera de los elastómeros (1) a (7) para inducir una reticulación parcial y (9) elastómeros obtenidos por copolimerización de injerto de monómeros con grupos hidroxilo insaturados y derivados carboxílicos insaturados. Los TPO pueden incluir elementos de espumado.

(Poliuretano) La capa de poliuretano de preferencia comprende una capa de primario de poliuretano reactivo y una capa de poliuretano termoplástico .

El primario de poliuretano reactivo se obtiene a partir de compuestos de poliisocianato y compuestos polihidroxilados, que al mezclarse reaccionan entre sí para formar un polímero de poliuretano. De manera más específica, los dos compuestos se disuelven en disolventes por separado; las dos soluciones se mezclan; la mezcla resultante se aplica mediante rodillos de grabado para formar una hoja y la hoja de polímero de poliuretano así formada, se seca. El compuesto de poliisocianato incluye compuestos de poliisocianato monocíclicos, heterocíclicos aromáticos, alifáticos, di, tri y tetraalicíclicos . El compuesto polihidroxilado incluye poliésterpoli (di a poli)ol, poliéterpoli (di a poli)ol, etc. El poliuretano empleado para formar la capa de poliuretano termoplástico se obtiene al polimerizar policarbonatopoliol , poliésterdiol o polioxialquilenéterdiol y poliisocianato, en presencia de un agente de. alargamiento de cadena y puede prepararse a partir de una mezcla de esos compuestos disueltos en un disolvente. El policarbonatopoliol incluye polialquilenpolicarbonatopoliol , y polialquilenpolicarbonatopoliol que se degrada tanto que el polialquilenpolicarbonato se sustituye parcialmente - por polioxialquilencarbonato . El poliésterdiol puede incluir, por ejemplo, adipato, derivados de caprolactona y carbonato que tengan un componente diol . El polioxialguileneterdiol puede incluir por e emplo, politetrametilenglicol , polipropilenglicol , polietilen-propilenglicol , polipropilen-etilenglicol , etc. El agente de alargamiento de cadena puede incluir alquildioles, por ejemplo, 1, -butanodiol , 1, 6-hexanodiol , etc . y diaminas ali áticas primarias y secundarias . El disolvente puede incluir varios disolventes en los cuales son solubles los elastómeros de poliuretano, por ejemplo, ?,?-dimetilformamida (DMF) , metiletilcetona (MEK) , acetato de etilo, etc. El poliuretano utilizado para la formación de la capa de poliuretano, puede incluir resinas acril-uretano . La resina acril-uretano se obtiene al disolver un polímero derivado de acrilpoliol y poliisocianato en un disolvente. La capa de poliuretano de preferencia tiene un espesor de 1 a 300 µt?, una dureza de caucho de 50° o más según se determina en JIS-A y/o una elasticidad de 1 MPa o más en términos de módulo 100%. Con mayor preferencia, la capa de poliuretano tiene un espesor de 3 a 100 µt?, una dureza de caucho de 55° a 100° y/o una elasticidad de 2 a 30 MPa o más . La capa de poliuretano puede estar hecha de un elastómero de poliuretano. La capa de poliuretano puede tener una estructura laminada según sea necesite. Por ejemplo, pueden disponerse en forma adecuada las subcapas que constituyan la capa de poliuretano para satisfacer determinados propósitos : en algunas aplicaciones la subcapa más superficial se hace a partir de un material que impartirá una adecuada sensación al tacto y la capa más básica se hace a partir de un material resistente; y en otras aplicaciones, se puede invertir el orden de esas subcapas . Se puede adicionar un polvo fino de un compuesto orgánico natural a la capa de poliuretano. El compuesto orgánico natural puede incluir seda, celulosa, colágeno, lana, queratina, cáñamo, algodón, quitina, quitosana, betaina, cáscara de huevo, etc., y combinaciones de las mismas . La cantidad adicionada del compuesto orgánico natural es por lo general de 1 a 90% en peso, de preferencia de 3 a 60% en peso y con preferencia superlativa de 5 a 30% en peso. Si la cantidad adicionada fuera mayor a 90% en peso, la elasticidad de la resina podría modificarse desfavorablemente. El polvo del compuesto orgánico natural tiene un tamaño de partícula promedio de 300 µp? o menos, de preferencia 1 a 100 µ?t?, con mayor preferencia 3 a 30 µ??, cuando se mide' con un medidor de tamaño de partícula (LMS-24, Seishin Co . ) , que determina la distribución de tamaño de partícula de un polvo de prueba por medio de difracción y dispersión láser. Si el tamaño de partícula en cuestión fuera mayor a 300 µp?, la capa de poliuretano podría no tener una adecuada sensación al tacto.

(Mejorador de adhesión) El mej orador de adhesión de esta invención puede incluir compuestos con un grupo funcional que contenga hidrógeno activo o compuestos que tengan una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor, o sus combinaciones . La cantidad adicionada del mej orador de adhesión es de preferencia de 0.001 a 50% en peso. Si la cantidad adicionada fuera inferior a 0.001% en peso, la capa de primario no tendría una actividad de unión suficientemente alta. Si la cantidad adicionada fuera superior a 50% en peso, la actividad de unión de la capa de primario podría modificarse desfavorablemente. Con mayor preferencia, la cantidad adicionada es de 0.01 a 40% en peso y con preferencia superlativa de 0.1 a 30% en peso. Si el mej orador de adhesión comprende una combinación de un compuesto que tenga u grupo funcional que contenga hidrógeno activo y un compuesto que tenga una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor, la cantidad adicionada deberá determinarse con base en la suma de los pesos porcentuales de los dos compuestos .

(Compuesto con grupo funcional que contiene hidrógeno activo) El grupo funcional que contiene hidrógeno activo puede incluir cualquier grupo funcional, siempre que éste contenga hidrógeno activo. Se pueden utilizar compuestos aminados aromáticos, alifáticos o alicíciicos que tengan un grupo funcional con hidrógeno activo, que contengan al menos un grupo amino. Entre estos, son más preferidos aquellos que contienen un grupo amino. El número de grupos amino contenidos en el compuesto no se limita a ninguno en específico. Por lo tanto, se puede usar . cualquier compuesto aminado alifático, alicíclico o aromático que contenga por lo menos un grupo amino. El compuesto aminado puede incluir poliaminas alifáticas de cadena recta, por ejemplo, etilendiamina, dietilen triamina, tríetilen tetraamina, tetraetilen pentamina, polioxipropilen diamina, polioxipropilen triamina, etc.; aminas alifáticas tales como poliamina alifática cíclica; aminas aliciclicas, por ejemplo, mentano diamina, isoforona diamina, bis (4-amino-3-metildiciclohexil) metano, diaminodiciclohexilmetano, bis (aminometil) ciclohexano, N- aminoetilpiperazina, 3 , 9-bis (3-aminopropil) -2 , 4 , 8, 10- tetraoxaspiro (5 , 5) undecano, m-xilendiamina, etc.; aminas alifáticas aromáticas, por ejemplo, a- (m/p- aminofenil) etilamina, etc.; diaminas aromáticas, por ejemplo, m-feni1endiamina, diaminddifeni1metano, , diaminodifenilsulfona, dietildimetildiaminodifenilmetano, etc. El compuesto aminado preferido puede incluir aquellos que son bastante reactivos frente al grupo NCO del uretano y tienen baja toxicidad, volatilidad y olor.

(Compuestos con una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor) • El compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor, puede incluir aquellos que tengan un grupo polar, por ejemplo, fotoestabilizantes y termoestabilizantes, y otros compuestos orgánicos alifáticos o aromáticos. Entre ellos, se prefieren fotoestabilizantes y/o termoestabilizantes. El termoestabilizante puede incluir antioxidantes fenólicos con impedimento estérico, estabilizantes de proceso que contengan fósforo, estabilizantes de proceso que contengan lactona, estabilizantes de proceso que contengan azufre, etc. El fotoestabilizante puede incluir absorbedores de luz ultravioleta a base de benzotriazol , absorbedores de luz ultravioleta con base de triazina, absorbedores de luz ultravioleta a base de benzofenona, fotoestabilizantes a base de benzoato, fotoestabilizantes a base de aminas con impedimento estérico, etc. Si la proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica fuera menor a 0.5, el compuesto resultante tendría, debido a su muy baja naturaleza inorgánica, una baja adhesión (afinidad) a la capa de poliuretano que tiene un grupo inorgánico. La proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica es de preferencia de 0.6 o mayor .

(Pigmento orgánico) El pigmento orgánico puede incluir pigmentos azo insolu les, pigmentos azo condensados, azul de ftalocianina, lacas colorantes, isoindolinona, quinacridona, dicetopirrolopirrol , antraquinona, . violeta dioxano, perinona/perileno, etc. El pigmento puede usarse puro o después de que sus partículas se han dispersado en un •vehículo, por ejemplo, polietileno, vinilbutilal , éster de colofonia, etc. El contenido de pigmento orgánico en la capa de TPO o en la capa de primario es una cantidad adecuada para pigmentar, es decir, de preferencia 0.2% en peso o más, con mayor preferencia 0.5% en peso o más . Mientras más pigmento _ orgánico contenga la capa de TPO o la capa de primario, más se refuerza la actividad de adhesión de la capa. Sin embargo, si la capa contiene demasiado pigmento, se volverá quebradiza. Por lo tanto, el contenido del pigmento deberá ajustarse para que sea el adecuado. Con mayor preferencia, el contenido del pigmento es de 0.5 a 50% en peso. Con el fin de mejorar la dispersión del pigmento orgánico en un disolvente, se prefiere adicionar un dispersante.

(Tratamiento de descarga corona) La superficie de la capa de TPO o de la capa de primario puede someterse a un tratamiento de descarga corona. La aplicación de la descarga corona a la superficie de la capa de TPO mejorará su adhesión o afinidad por la capa de poliuretano. La condición de humectación superficial de la capa de primario o de la capa de TPO después del tratamiento de descarga corona, no se limita a ningún nivel específico, pero de preferencia la mejora se obtiene por tratamiento a un nivel de 350 µ?/cm o más, en términos de índice de humectación superficial (según se define en JIS K-6768 y según se determina por el método que ahí se describe) o con mayor preferencia 400 µ?/cm o mayor. Antes de aplicar un primario, es una práctica común disolverlo en un disolvente. El disolvente puede incluir hidrocarburos aromáticos, por ejemplo, benceno, tolueno, xileno, etc.; hidrocarburos halogenados, por ejemplo, tricloroetileno, tetracloroetileno, metilcloroformo, etc.; hidrocarburos alicíclicos, por ejemplo, ciclohexano, metilciclohexano, e i1ciclohexano , etc.; hidrocarburos alifáticos, por ejemplo, n-hexano, n-heptano, etc.; cetonas, por ejemplo, acetona, metiletílcetona, etc.; esteres, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de butilo, etc.; éteres, por ejemplo, éter etílico, éter difenílico, etc.; y alcoholes, por ejemplo, etanol, isopropanol, etc.

(Hoja imitación piel) La hoja imitación piel de esta invención, comprende el laminado de resina y un material base . El material base es un tejido textil (base textil) combinado, obtenido a partir de hilos de poliéster y de rayón, de hilos de rayón, de hilos de polipropileno, de hilos de poliéster o de una mezcla de hilos de poliéster y rayón o un textil no tej ido de una estructura de espuma de polipropileno o de una estructura de espuma de poliuretano. El tejido del material base puede incluir tejido de punto plano unilateral, tejido de punto plano bilateral, tejido especial, tejido sarga, tejido liso, tejido Rusell, punto plano, etc. Una hoja imitación piel de este tipo puede obtenerse aplicando un agente adhesivo sobre el material base y aplicando después el laminado de resina sobre el ensamblado mediante extrusión en troquel T o calandrado. Debido a que la hoja imitación piel comprende el laminado de resina sobrepuesto en el material- base, será una hoja imitación piel con base de TPO con una elevada resistencia superficial . La hoja imitación piel se utiliza satisfactoriamente como material para vestiduras de automóviles, debido a su elevada resistencia superficial. El material para vestiduras de automóviles puede utilizarse como una hoja imitación piel para asientos, interior de puertas, paneles interiores, visores, techo, etc.

(Método de producción) El método de esta invención está relacionado con la producción de un laminado de resina constituido por una capa de elastómero de poliolefina termoplástica (TPO) y una capa de poliuretano, en donde la capa de TPO que contiene un pigmento orgánico se trata con un primario de uretano reactivo y la capa de poliuretano se sobrepone en la capa así tratada. Según el método de producción de esta invención, la capa de TPO de preferencia contiene un pigmento orgánico a una concentración de 0.5 a 50% en peso. La capa de TPO de preferencia se trata con un primario de uretano reactivo después de haberse sometido a un tratamiento de descarga corona. La capa de TPO de preferencia tiene un Indice de humectación de 400 µ?G/cm ó más, después del tratamiento de descarga corona. La composición de la capa de TPO, la capa de poliuretano, el primario de uretano reactivo y el pigmento orgánico y los procedimientos del tratamiento de descarga corona se hacen conforme a lo descrito antes y por lo tanto se omitirá cualquier explicación adicional. Según la presente invención, la capa de TPO que contiene un pigmento orgánico se trata con un primario de uretano reactivo y luego se sobrepone una capa de poliuretano sobre ese conjunto. Por lo tanto, se mejora la adhesión de la capa de TPO a la capa de poliuretano. De manera especifica, la adhesión de la capa de TPO al primario de uretano reactivo se mejorará debido a un grupo reactivo, por ejemplo, un grupo amino, ' hidroxilo, etc., presente en el pigmento orgánico. Además, puesto que la capa de poliuretano se aplica después de aplicar el primario de uretano reactivo, se mejorará la adhesión de la capa de poliuretano al primario de uretano reactivo. De esta manera, las capas individuales que constituyen el laminado de resina se unirán entre si con firmeza. Debido a que la capa de poliuretano está sobrepuesta en la capa de TPO, el laminado de resina tendrá mayor resistencia superficial (o resistencia al desgaste) . Debido a que el proceso de producción no implica el uso de ningún compuesto organosilícico susceptible a la humedad, el intervalo entre la aplicación del primario de uretano y la sobreposición posterior de la capa de poliuretano sobre el primero puede ser más prolongado que el caso en el que el proceso de producción implica el uso de un compuesto organosilícico, lo cual permite una productividad mej orada . Además, debido a que el laminado de resina de esta invención principalmente está constituido por compuestos poliolefínicos , aun cuando se incinere no se desprenderán gases tóxicos, por ejemplo, gases que' contengan cloro y por lo tanto es más compatible con el medio ambiente que otros laminados de resina elaborados a partir de resinas que contienen cloro. Según el método de producción de esta invención, la capa de TPO de preferencia recibe tratamiento de descarga corona y la capa de TPO de preferencia tiene un Indice de humectación de 400 µ?/cm (expresados en sistema de unidades SI y es equivalente a 40 dinas/cm) o mayor después del tratamiento.de descarga corona. El índice de humectación antes descrito es según se define en JIS K-6768 y se obtiene por . el método que ahí se describe. Como resultado del tratamiento de descarga corona, la capa de TPO se oxida y esto contribuye a una mejora en la actividad de unión de la capa. Si el tratamiento de descarga corona se aplica con el fin de elevar el índice de humectación de la capa de TPO a 400 µ?/cm o más, la capa de TPO tendrá una actividad de unión satisfactoria.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una vista de sección parcial de un laminado de resina que representa las modalidades primera y tercera de esta invención. La Figura 2 es una vista de sección parcial de una hoja imitación piel que representa las modalidades segunda y cuarta de esta invención. La Figura 3 es una vista de sección parcial de un laminado de resina que representa las modalidades quinta, séptima y novena de esta invención. La Figura 4 es una vista de sección parcial de una •hoja imitación piel que representa las modalidades sexta, octava y décima de esta invención.

DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Las modalidades preferidas de la presente invención se describirán a continuación haciendo referencia a los dibuj os adjuntos .

[Primera modalidad] La Figura 1 muestra un laminado de resina 1 que representa una primera modalidad de esta invención. El laminado de resina 1 comprende una capa de poliolefina termopl stica (TPO) 10, una capa de primario sobrepuesta en la capa de TPO 10 y una capa de polxuretano 20 sobrepuesta en la capa de primario 30. La capa de primario 30 se obtiene mezclando un compuesto aminado que actúa como mej orador de adhesión, el cual tiene un grupo funcional que contiene hidrógeno activo o un grupo amino, TPO y tolueno y aplicando la mezcla sobre la superficie de una capa de TPO. La superficie de la capa de primario recibe tratamiento de descarga corona y deberá tener un Indice de humectación de 350 µ?/cm o mayor. El compuesto aminado está contenido en la capa de primario a una concentración de 0.001 a 50% en peso. La capa de poliuretano 20 comprende una subcapa de primario de uretano reactivo (capa de primario de uretano) 20B y una subcapa de un poliuretano termoplástico 20A sobrepuesta en la capa de primario de uretano. El laminado de resina 1 configurado tal como se describió, se produce de la siguiente manera. En primer lugar, se procesa un material de TPO mediante calandrado o extrusión con troquel T para producir una hoja de TPO; una mezcla que contiene un compuesto aminado, TPO y tolueno, se aplica sobre la hoja; el ensamblado se seca para formar una capa de primario 30 sobre la capa de TPO; y la superficie del ensamblado se somete a tratamiento de descarga corona . Después se aplica un primario de uretano reactivo sobre el ensamblado mediante rodillos de grabado y el ensamblado se seca para formar una capa de primario de uretano 20B sobre la superficie. Con rodillos de grabado se aplica una capa de poliuretano termoplástico 20A sobre la parte superior del ensamblado para producir un laminado de resina 1. La modalidad tal como se describió implica las siguientes ventajas. (1) Debido a que la capa de primario 30 contiene un TPO, se mejorará la afinidad de la capa de primario 30 por la capa de TPO 10 por lo cual se reforzará la unión entre las dos capas . (2) Debido a que la capa de primario 30 contiene un compuesto aminado a una concentración de 0.001 a 50% en peso, se mejorará la adhesión de la capa de primario 30 a la capa de ' poliuretano 20, por lo cual se reforzará la unión entre las capas que constituyen el laminado de resina 1. Es decir, un grupo amino del compuesto aminado mejorará la adhesión (afinidad) de la capa de primario a la capa de poliuretano 20. (3) Debido a que un compuesto aminado está contenido en la capa de primario, es posible que el compuesto aminado desempeñe su función a una concentración menor que la que seria posible para el compuesto aminado adicionado a la capa de TPO. (4) . Debido a que la capa de poliuretano 20 se aplica arriba de la capa de TPO 10, el laminado de resina 1 tiene una mejor resistencia superficial y es aplicable a estructuras que requieren que sus constituyentes tengan una elevada resistencia superficial . (5) Debido a que la capa de poliuretano 20 comprende una subcapa de primario de uretano reactivo, es posible unir con firmeza la capa de primario de uretano 20B no sólo a la capa de primario 30, sino también a la capa de poliuretano termoplástico 20?. Esto además refuerza la unión entre capas individuales del laminado de resina 1. ¦ (6) Debido a que la capa de primario 30 recibe tratamiento de descarga corona de manera que su -superficie tenga un Indice de humectación de 350 µ?/cm o mayor, se refuerza más la adhesión de la capa de primario 30 a la capa de poliuretano 20. (7) Debido a que la estructura de laminado de resina 1, está constituida principalmente por compuestos poliolefínicos, no se desprenderán gases tóxicos, por ejemplo, gases que contengan cloro, aun cuando se incinere y por lo tanto es más compatible con el medio ambiente . (8) Debido a que el proceso de producción no implica el uso de ningún compuesto organosilícico susceptible a la humedad, el intervalo entre la aplicación del primario de uretano y la sobreposición posterior de la capa de poliuretano sobre el primero, puede ser más prolongado que el caso en el que el proceso de producción implique el uso de un compuesto organosilícico, lo cual da lugar a una productividad mejorada.

[Segunda modalidad] La Figura 2 muestra una hoja imitación piel que representa una segunda modalidad de esta invención. La hoja imitación piel 2, tiene la misma estructura que el laminado de resina 1 que representa la primera modalidad, excepto porque comprende un material base de poliester 50 aplicado sobre la capa de TPO 10. Por lo tanto, se omitirá cualquier explicación adicional. La hoja imitación piel 2, se obtiene al aplicar un material base 50 a un laminado de resina 1 mediante calandrado . La segunda modalidad configurada tal como se describió, implica otra ventaja además de las ya mencionadas (1) a (8) . (9) Puesto que la hoja imitación piel 2 comprende un material base 50 aplicado a un laminado de resina 1, no sólo se mejora la adhesión de la capa de TPO 10 a la capa de poliuretano 20, sino que también se mejora la resistencia superficial de la hoja 2. Asi, esta hoja imitación piel con base de TPO se utiliza satisfactoriamente como material para muebles, entre los que se incluyen sofás o asientos de automóvil .

[Tercera modalidad] La estructura de esta modalidad es en esencia la misma que la del laminado de resina 1 de la primera modalidad, con la excepción de que la capa de primario 30 se obtiene mezclando un pigmento orgánico, TPO y tolueno y aplicando la mezcla a una capa de TPO 10 y que la capa de primario 30 recibe un tratamiento de descarga corona de modo que su superficie . tenga un índice de humectación de 400 µ?/cm o mayor. El proceso para producir el laminado de resina 1 de esta modalidad es el mismo que se emplea para la producción de la primera modalidad, con excepción de los materiales utilizados para la formación de la capa de primario 30, por lo que se omitirá cualquier explicación adicional. Esta modalidad implica las siguientes ventajas: (2') Debido a que la capa de primario 30 contiene un pigmento orgánico a una concentración de 0.5 a 50% en peso, se mejorará la adhesión de la capa de primario 30 a la capa de poliuretano 20, por lo cual se reforzará la unión entre las capas que constituyen el laminado de resina 1. Es decir, el pigmento orgánico mejorará la adhesión (afinidad) de la capa de primario a la capa de poliuretano a través de la acción de grupos reactivos, por ejemplo, los grupos amino e hidroxilo del mismo. (31 ) Debido a que en la capa de primario 30 está contenido un pigmento orgánico, es posible que el pigmento orgánico desempeñe su función a una concentración menor que la que sería posible para el aminoácido adicionado a la capa de TPO. Además, está modalidad implica la ventaja (1) y las ventajas (4) a (9) descritas antes con relación a la primera modalidad.

[Cuarta modalidad] La estructura de esta modalidad es en esencia la misma que la de la hoja imitación piel 2 de la segunda modalidad, con la excepción de que la capa de primario 30 contiene un pigmento orgánico como en la tercera modalidad. La cuarta modalidad implica las siguientes ventajas : Puesto que está basada en la tercera modalidad, implica ventajas semejantes a las ventajas (1), (2 ' ) , (3 ' ) y (4) a (9) mencionadas con relación a la tercera modalidad. Debido a que es una hoja imitación piel 2A que tiene un material base, implica la ventaja (10) mencionada con relación a la segunda modalidad.

[Variantes de las modalidades primera a cuarta] La presente invención no se limita a la primera, segunda, tercera y cuarta modalidades, sino que todas las variaciones y modificaciones de la misma quedan incluidas en esta invención, siempre que no se desvíen del alcance de la misma, definido por las reivindicaciones adjuntas. Por ejemplo, según las modalidades anteriores, el laminado de resina 1 tiene una estructura de cuatro capas, es decir, una laminación de una capa de TPO 10, una capa de primario 30, una capa de primario de uretano 20B y una capa de poliuretano termoplástico 20A. Sin embargo, ésta estructura no se limita a lo anterior. El laminado puede tener cualquier estructura que se desee o puede hacerse a partir de cualquier otra resina, siempre que comprenda una laminación de una capa de TPO, una capa de primario que contenga un mej orador de adhesión especificado y una capa de poliuretano. El laminado de resina puede prepararse con la capa de primario de uretano reactivo y la capa de poliuretano termoplástico puede aplicarse directamente a la capa de primario. En las modalidades anteriores, el mej orador de adhesión incluye un compuesto aminado. Sin embargo, el mej orador de adhesión no se limita a compuestos aminados, sino que puede incluir cualquier compuesto que se desee, siempre que el compuesto tenga un grupo funcional que contenga hidrógeno activo o tenga una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor. El mej orador de adhesión puede comprender una combinación de un compuesto que tenga un grupo funcional que contenga hidrógeno activo y otro compuesto que tenga una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor . Se determina que el contenido del me orador de adhesión en la capa de primario 30 sea de 0.001 a 50% en peso. Sin embargo, la concentración puede variar según convenga, siempre que la variación no interfiera con la función de mejorar la adhesión.

En las modalidades anteriores, el disolvente es tolueno. Sin embargo, el disolvente no se limita a tolueno sino que puede incluir cualquier disolvente, por ejemplo, otros hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos halogenados, hidrocarburos aliciclicos, cetonas, esteres, éteres, alcoholes, etc. En las modalidades anteriores, la capa de primario 30 recibe tratamiento de descarga corona, de manera que su Indice de humectación superficial sea 350 µ?/cm o mayor. Sin embargo, la humectación superficial no se limita a este intervalo sino que puede tener cualquier valor que se desee, siempre que no interfiera con la actividad de unión de la capa de primario 30. La capa de primario puede no recibir tratamiento de descarga corona en su superficie. Según la primera modalidad, la capa de poliuretano termoplástico 20A se aplica con rodillos de grabado. Sin embargo, el método para aplicar el recubrimiento no se limita a éste. Se pueden emplear varios aparatos y métodos, siempre que sean adecuados para la aplicación de una capa de poliuretano. El recubrimiento puede obtenerse sobreponiendo directamente una capa de poliuretano sobre una capa de primario utilizando un elemento para aplicar el recubrimiento, por ejemplo, aplicador comma (comma coater) , aplicador de cuchilla de doctor, aplicador over-roll, etc., o usando un método offset indirecto con el cual se forma una película de poliuretano (capa de poliuretano) sobre una hoja de papel desprendible y luego se transfiere la película de poliuretano sobre la capa de primario. En las modalidades anteriores, la capa de primario 30 se forma con un aplicador de barra. Sin embargo, el método para aplicar el recubrimiento no se limita a éste. El recubrimiento puede obtenerse con cualquier otro elemento para aplicarlo, por ejemplo, aplicador de cuchilla de doctor, rodillos de grabado, aplicador offset, etc. En las modalidades anteriores, la capa de primario de uretano reactivo se forma con rodillos de grabado. Sin ¦ embargo, el método no se limita a éste y el recubrimiento puede aplicarse con cualquier otro elemento, por ejemplo, aplicador de cuchilla de doctor, rodillos de grabado, aplicador offset, etc. Según la segunda modalidad, el material base 50 se obtiene a partir de poliéster. Sin embargo, el material no se limita a éste, sino que puede incluir un tejido textil combinado obtenido a partir de hilos de poliéster y de rayón, de hilos de rayón, de hilos de polipropileno, de hilos de poliéster o combinado a partir de hilos de poliéster y rayón o un textil no tejido de una estructura de espuma de polipropileno o de una estructura de espuma de poliuretano. La estructura y forma del laminado de resina de esta invención no se limita a los que se mencionan con relación a las modalidades anteriores, sino que puede tener otras estructuras y formas que se deseen, siempre que la estructura y forma satisfagan el objetivo de la invención.

[Quinta modalidad] La Figura 3 muestra un laminado de resina 1A que representa una quinta modalidad de esta invención. El laminado de resina 1? está constituido por una capa de TPO 10 que contiene un compuesto aminado con un grupo amino o un grupo funcional que contiene hidrógeno activo que actúa como un mej orador de adhesión, y una capa de poliuretano 20 sobrepuesta en la capa de TPO 10. El compuesto aminado está contenido en la capa de TPO a una concentración de 0.001 a 50% en peso. La capa de poliuretano 20 comprende una subcapa 20B de un primario de uretano reactivo (capa de primario de poliuretano) y una subcapa 20A de un poliuretano termoplástico sobrepuesto en la capa de primario de poliuretano 20B. El proceso para producir el laminado de resina 1A consta de las siguiente etapas: Primero, se procesa un material de TPO que contiene un compuesto aminado, mediante calandrado o extrusión con troquel T para producir una hoja de TPO 10; luego con rodillos de grabado se forma una capa de primario de uretano 20B sobre la capa de TPO 10; el montaje se seca; y se forma sobre el montaje una capa de poliuretano termoplástico 20A para producir un laminado de resina 1A. La modalidad configurada como ya se mencionó implica las siguientes ventajas. (10) Debido a que la capa de TPO 10 contiene un compuesto aminado a una concentración de 0.001 a 50% en peso, se mejorará la adhesión de la capa de TPO 30 a la capa de primario de uretano 20, por lo cual se reforzará la unión entre las capas que constituyen el laminado de resina 1A. Es decir, un grupo amino del compuesto aminado mejorará la adhesión (afinidad) de la capa de TPO a la capa de poliuretano 20. (11) Debido a que la capa de poliuretano 20 se une con firmeza a la capa de TPO 10, el laminado de resina 1A tendrá una mejor resistencia superficial. (12) Debido a que la capa de poliuretano 20 comprende una subcapa de primario de uretano reactivo, es posible unir con firmeza la capa de primario de uretano 20B no sólo a la capa de TPO 10, sino también a la capa de poliuretano termoplástico 20A. Esto refuerza además la unión entre capas individuales del laminado de resina 1A. (13) Debido a que la estructura de laminado de resina 1A está constituida principalmente por compuestos poliolefínicos , no se desprenderán gases tóxicos, por ejemplo, gases que contengan cloro, aun cuando se incinere y por lo tanto es más compatible con el medio ambiente. (14) Debido a que el proceso de - producción no implica el uso de ningún compuesto organosilícico susceptible a la humedad, el intervalo entre la aplicación del primario de uretano y la sobreposición posterior de la capa de poliuretano sobre el primero, puede ser más prolongado que el caso en el que el proceso de producción implique el uso de un compuesto organosilícico, lo cual da lugar a una productividad mejorada.

[Sexta modalidad] La Figura 4 muestra una hoja imitación piel que representa la sexta modalidad de esta invención. La hoja imitación iel 2A tiene la misma estructura que el laminado de resina que representa la quinta modalidad, con la excepción de que comprende un material base de poliéster 50 sobrepuesto en la capa de TPO 10. Por lo tanto, se omitirá cualquier explicación adicional . La hoja imitación piel 2A configurada tal como se describió, se obtiene aplicando un material base 50 a un laminado de resina 1A mediante calandrado. La sexta modalidad implica otra ventaja además de las ventajas (10) a (14) mencionadas antes con relación a la quinta modalidad. (15) Debido a que la hoja imitación piel 2A, comprende un laminado de resina 1A y un material base 50, se mejora la adhesión de la capa de TPO 10 a la capa de poliuretano 20. Así, la hoja da una hoja imitación piel 2A con base de TPO, con alta resistencia superficial y se utiliza satisfactoriamente como material para muebles, entre los que se incluyen sofás o asientos de automóvil .

[Séptima modalidad] La estructura de esta modalidad es en esencia la misma que la del laminado de resina 1A de la quinta modalidad que se muestra en la Figura 3 , con la excepción de que la capa de TPO 10 de esta modalidad, en lugar de un compuesto con un grupo funcional que tiene hidrógeno activo como en la quinta modalidad, contiene un compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor a una concentración de 0.01 a 10% en peso o más, que actúa no sólo como mejorador de adhesión, sino también como un termoestabilizante o un fotoestabilizante . El proceso para producir el laminado de resina 1A de esta modalidad, es el mismo que el que se utiliza para la producción de la quinta modalidad con la excepción de que se usa un compuesto diferente como mejorador de adhesión y por lo tanto se omitirá cualquier explicación adicional. La modalidad configurada tal como se describió anteriormente implica las siguientes ventajas. (10·) Debido a que la capa de TPO 10 contiene un compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor a una concentración de 0.01 a 10% en peso o más, que funciona no sólo como un mej orador de adhesión sino también como un termoestabilizante y/o un fotoestabilizante, es posible mejorar la adhesión de la capa de TPO 10 a la capa de poliuretano 20. Es decir, el compuesto adicionado mejorará la adhesión (afinidad) de la capa de TPO 10 a la capa de poliuretano 20 a través de la acción de grupos polares, por ejemplo, los grupos amino e hidroxilo del mismo. Además, esta modalidad implica las ventajas (11) a (14) mencionadas antes con relación a la quinta modalidad.

[Octava modalidad] La estructura de esta modalidad es en esencia la misma que la de la hoja imitación piel 2A de la sexta modalidad que se muestra en la Figura 4 , con la excepción de que la capa de TPO 10 de esta modalidad, en lugar de un compuesto con un grupo funcional que tiene hidrógeno activo como en la quinta modalidad, contiene un compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor a una concentración de 0.01 a 10% en peso o más, que actúa no sólo como mej orador de adhesión, sino también como un termoestabilizante o un fotoestabilizante . La modalidad configurada tal como se describió implica las siguientes ventajas. Debido a que esta modalidad comprende un laminado de resina 1A como el de la séptima modalidad, implicará las ventajas (10') y (11) a (14) ya mencionadas con relación a la novena modalidad. Debido a que esta modalidad es una hoja imitación piel 2A que tiene un material base 50, implicará la ventaja (15) mencionada antes con relación a la sexta modalidad.

[Novena modalidad] La estructura de esta modalidad es en esencia la misma que la de la hoja imitación piel 1A de la quinta modalidad que se muestra en la Figura 3 , con la excepción de que la capa de TPO 10 de, esta modalidad, en lugar del mejorador de adhesión de la quinta modalidad, contiene un pigmento orgánico a una concentración de 5 a 50% en peso. El proceso para producir el laminado de resina 1A de esta modalidad es el mismo que el que se usa para la producción de la quinta modalidad, con la excepción de que se utiliza un pigmento orgánico en lugar de un mejorador de adhesión y por lo tanto se omitirá cualquier explicación adicional . La modalidad configurada tal como se describió implica las siguiente ventajas. (10") Debido a la que la capa de TPO 10 contiene un pigmento orgánico a una concentración de 0.5 a 50% en peso, se mejorará la adhesión de la capa de TPO 10 a la capa de poliuretano 20. Es decir, el pigmento orgánico mejorará la adhesión (afinidad) de la capa de TPO 10 a la capa de poliuretano 20 a través de la acción de grupos reactivos, por ejemplo, grupos amino e hidroxilos del mismo. Además, esta modalidad implicará las ventajas (11) a (14) ya mencionadas con relación a la quinta modalidad.

[Décima modalidad] La estructura de esta modalidad es en esencia la misma que la de la de la hoja imitación piel 2A de la sexta modalidad que se muestra en la Figura 4, con la excepción de que la capa de TPO 10 de esta modalidad, en lugar del mej orador de adhesión de la quinta modalidad, contiene un pigmento orgánico como en la novena modalidad. La modalidad configurada tal como se describió implica las siguiente ventajas Debido a que esta modalidad comprende un laminado de resina 1A como el de la novena modalidad, implicará la ventaja (10·) y (11) a (14) ya mencionada con relación a la novena modalidad. Debido a que esta modalidad es una hoja imitación piel 2A que tiene un material base 50, implica la ventaja (15) mencionada con respecto a la sexta modalidad.

[Variantes de las modalidades quinta a décima] La. presente invención no se limita a las modalidades quinta a décima, sino que todas las variaciones y modificaciones de las mismas quedarán incluidas en esta invención siempre que no se desvíen del alcance de la misma que se define en las reivindicaciones adjuntas. Por ejemplo, según las modalidades anteriores, el laminado de resina 1A tiene una estructura de tres capas. Sin embargo, su estructura no se limita a esto. El laminado puede tener cualquier estructura que convenga, siempre que comprenda una capa de TPO que incluya un mej orador de adhesión con un grupo funcional que contenga hidrógeno activo y una capa de poliuretano sobrepuesta en la capa de TPO. El laminado de resina puede aplicarse con la capa de primario de uretano y la capa de poliuretano termoplástico puede aplicarse directamente a la capa de TPO. El laminado en cuestión puede comprender otras capas de resina. En las modalidades quinta y sexta, el mej orador de adhesión incluye un compuesto aminado. Sin embargo, el mejorador de adhesión no se limita a los compuestos aminados, sino que puede incluir cualquier compuesto que se desee, siempre que el compuesto tenga un grupo funcional que contenga hidrógeno activo. Se determina que el contenido del mej orador de adhesión en la capa de TPO 20 sea de 0.001 a 50% en peso. Sin embargo, la concentración puede variar según sea lo adecuado, siempre que no interfiera con la función de mejorar la adhesión. 1 Con respecto a las modalidades quinta y sexta, la capa de TPO puede recibir en su superficie un tratamiento de descarga corona. La superficie tratada de la capa de TPO no se limita a ningún valor específico en términos de índice de humectación superficial, pero si el índice de humectación superficial (según se define en JIS K-6768 y según se determina por el método que ahí se describe) es de 350 µ?/cm o mayor, se mejorará la adhesión de la capa de TPO a una capa de recubrimiento. Con respecto a las modalidades séptima y octava, se determina que el contenido de termoestabilizante y/o fotoestabilizante sea de 0.01 a 10% en peso. Sin embargo, el contenido en cuestión no se limita a este intervalo, sino que puede variarse según sea lo adecuado, siempre que la variación no interfiera con la actividad adhesiva de la capa de TIPO. En las modalidades anteriores, el mej orador de adhesión incluye termoestabilizantes y/o fotoestabilizantes . Sin embargo, el mejorador de adhesión no se limita a éstos, sino que puede incluir varios compuestos que tengan una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor, por ejemplo compuestos orgánicos incluidos los hidrocarburos alifáticos o aromáticos. Con respecto a las modalidades séptima y octava, la capa de TPO 10 recibe en su superficie un tratamiento de descarga corona. La superficie tratada de la capa de TPO 10 no se limita a ningún valor específico en términos de índice de humectación superficial (según se define en JIS K-6768 y según se determina por el método que ahí se describe) , pero si el índice de humectación superficial es de 350 µ?/cm o mayor, con mayor preferencia 400 µ?/cm o mayor, se mejorará la adhesión de la capa de TPO 10 a una capa de recubrimiento. Según las modalidades novena y décima, se determina que el contenido de pigmento orgánico en la capa de TPO 20 sea de 0.001 a 50% en peso. Sin embargo, la concentración no se limita a este intervalo sino que puede variar según sea lo adecuado, siempre que la variación no interfiera con la función del pigmento de mejorar la adhesión. Según las modalidades novena y décima, la capa de poliuretano termoplástico 20A se aplica con rodillos de grabado. Sin embargo, el método de aplicación del recubrimiento no se limita a este. Se pueden emplear varios aparatos y métodos, siempre que sean adecuados para la aplicación de una capa de poliuretano. El recubrimiento puede obtenerse sobreponiendo directamente una capa de poliuretano sobre una capa de primario utilizando un elemento para aplicar el recubrimiento, por ejemplo, aplicador de cuchilla de doctor, aplicador over-roll, etc., o utilizando un método offset indirecto con el cual se forma una película de poliuretano (capa de poliuretano) sobre una hoja de papel separable y luego se transfiere la película de poliuretano sobre la capa de primario. El aparato para formar una capa de primario de uretano 20B no se limita a rodillos de grabado, sino que puede incluir otros elementos para aplicar el recubrimiento, por ejemplo, un aplicador de offset. Según las modalidades sexta, octava y décima, el material base 50 se hace de poliéster. Sin embargo, el material no se limita a éste, sino que puede incluir un tejido textil (base textil) combinado obtenido a partir de hilos de poliéster y de rayón, de hilos de rayón, de hilos de polipropileno o una combinación de hilos de poliéster y rayón, o un textil no tejido de una estructura de espuma de polipropileno o de una estructura de espuma de poliuretano. La estructura y forma del laminado de resina de esta invención no se limitan a las mencionadas en relación a las modalidades anteriores, sino que puede tener cualquier otra estructura y forma deseadas, siempre que la estructura y forma satisfagan el objetivo de esta invención.

(Ejemplos con base en la primera modalidad) A continuación se describirán ejemplos que tienen como base la primera modalidad.

[Ejemplo 1] 100 partes por peso de aceite de proceso (PW90, Idemitsu osan) y 100 partes por peso de elastómero de poliolefina termoplástica (E2640, Idemitsu Petrochemical) se mezclaron perfectamente y se aplicaron mediante un equipo de calandrado que comprende dos rodillos con un diámetro de tres pulgadas, a una temperatura de 160°C, para producir una hoja de TPO (capa de PO 10) con un espesor de 0.5 mm. La misma TPO (E2640) en 5 partes por peso, 0.5 partes por peso de poliamido amina (Sunmide 305, Sanwa Chemical) que funciona como mej orador de adhesión y 100 partes por peso de xileno, se mezclaron completamente de modo que el mej orador de adhesión se dispersó bien en la mezcla. La mezcla se aplicó con un aplicador de barra sobre la hoja de TPO ya mencionada y la estructura se secó a 110°C para producir un laminado que comprende una capa de primario 30 con un espesor de aproximadamente 5 µ?? sobrepuesto en la capa de TPO. Luego, la superficie de la capa de primario 30 se sometió a tratamiento de descarga corona (potencia eléctrica a 0.3 k , velocidad de mesa a 6.2 m/min, la capa pasa dos veces entre los electrodos) . Después del tratamiento, la superficie de la capa de primario 30 dio un índice de humectación de 390 µ?/cm (en sistema de unidades SI y corresponde a 55 dinas/cm) o mayor. El Indice de humectación es tal como se define en JIS K-6768 y se obtuvo con el método que ahí se describe. Luego, se disolvió policarbonato uretano (se dejaron reaccionar Duracarb 140 y hexametilendiisocianato para obtener un compuesto con grupos OH terminales) en una mezcla de disolventes constituida por'DMF/MEK y se mezcló con hexametilendiisocianato disuelto en MEK y se obtuvo una solución de primario de uretano reactivo . La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de primario 30 del laminado que ya se mencionó, la estructura se secó a 100 °C durante 30 seg para producir una capa de primario de uretano 20B con un espesor de aproximadamente 5 µ??? sobre el laminado. 100 partes por peso de- elastómero de poliuretano (Resamine ME44, Dainichiseika) o de poliuretano termoplástico, 30 partes por peso de DMF y 30 partes por peso de MEK, se mezclaron para producir una solución. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de primario de uretano 20B del laminado ya mencionado, la estructura se secó a 100°C durante 30 seg, para formar una capa de poliuretano termoplástico 20? con un espesor de 15 µp? sobre el laminado. De ese modo se obtuvo un laminado de resina ?.

[Ejemplo 2] Se empleó el mismo procedimiento del Ejemplo 1, con la excepción de que se utilizaron 0.3 partes por peso de polioxipropilendiamina (Jeffamine D-2000, Sun Technochemicals) como mejorador de adhesión, para producir el laminado 1. [Ejemplo 3] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 1 con la excepción de que se usó 1.0 parte por peso de diaminodiciclohexilmetano (Wondamine, New Japan Chemical) como mej orador de adhesión, para producir el laminado de resina 1.

[Ejemplo 4] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se utilizó 1.0 parte por peso de 3 , 9-bis (3-aminopropil) -2 , 4 , 8 , 10-tetraoxaspiro (5 , 5) undecano (Epomate 8.002, Japan Epoxy Resins) como mej orador de adhesión, para producir el laminado de resina 1.

[Ejemplo 5] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se utilizaron 0.5 partes por peso de poliamina aliciclica (G-328, Mitsubishi Gas Chemical) como mej orador de adhesión, para producir el laminado de resina 1.

[Ejemplo 6] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se utilizaron 10 partes por peso de un fotoestabilizante de amina con impedimento estérico (Tinuvin 622LD, Ciba Specialty Chemicals, proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.69) como mej orador de adhesión, para producir el laminado de resina 1.

[Ejemplo Comparativo] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 1, con la excepción de que no se adicionó mej orador de adhesión para producir el laminado de resina. Para todos los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se determinó la adhesión de la capa de uretano a la capa de TPO del laminado de resina y los resultados se resumen en la Tabla 1. La adhesión de la capa de poliuretano a la capa de TPO del laminado de resina, se determinó despegando la capa de poliuretano de la capa de TPO a una velocidad de 200 mm/min a la temperatura ambiente.

Tabla 1 Como es evidente a partir de la Tabla 1, los laminados de resina de los Ejemplos 1 a 6 se obtienen por sobreposición de una capa de TPO, una capa de primario que contiene un me orador de adhesión y una capa de poliuretano y de esta manera se mejora la adhesión entre las capas. En contraste con el laminado de resina del Ejemplo Comparativo, la capa de primario no contiene mej orador de adhesión y por lo tanto la adhesión entre las capas individuales permanece baja.

(Ejemplos con base en la tercera modalidad) A continuación se describirán ejemplos que tienen como base la tercera modalidad.

[Ejemplo 7] 100 partes por peso de aceite de proceso (P 90, Idemitsu Kosan) y 100 partes por peso de elastómero de poliolefina termoplástica (E2640, Idemitsu Petrochemical) , se mezclaron perfectamente y se aplicaron con un equipo de calandrado que comprende dos rodillos con un diámetro de tres pulgadas, a una temperatura constante de 160°C para producir una hoja de TPO (capa de TPO 10) con un espesor de 1.0 mm. La misma TPO (E2640) en 5 partes por peso, 2.5 partes por peso de un pigmento azo condensado (Cromophtal Yellow 3G, Ciba Specialty Chemicals) que funciona como pigmento orgánico y 100 partes por peso de xileno, se mezclaron completamente de modo que el pigmento se dispersó bien en la mezcla. La mezcla se aplicó con un aplicador de barra sobre la hoja de TPO ya mencionada y la estructura se secó a 110°C y se obtuvo un laminado que comprende una capa de primario 30 con un espesor de aproximadamen e 5 µt? sobrepuesto en la capa de TPO. Luego, la superficie de la capa de primario 30 se sometió a tratamiento de descarga corona de tal manera que se obtuviera en la superficie un índice de humectación de 510 µ?/cm (en sistema de unidades SI y es equivalente a 51 dinas/cm) . El índice de humectación es tal como se define en JIS K-67S8 y se obtuvo con el método descrito ahí. Luego, se disolvió policarbonato uretano (se dejaron reaccionar Duracarb 140 y hexametilendiisocianato para obtener un compuesto con grupos OH terminales) en una mezcla de disolventes constituida por DMF/MEK y se mezcló con hexametilendiisocianato disuelto en MEK para producir una solución de primario de uretano reactivo. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de primario 30 del laminado que ya se mencionó, la estructura se secó a 100°C durante 30 seg para producir una capa de primario de uretano 20B con un espesor de aproximadamente 5 µp? sobre el laminado. 100 partes por peso de elastómero de poliuretano (Resamine ME44, Dainichiseika) o de poliuretano termoplástico, 30 partes por peso de DMF y 30 partes por peso de MEK, se mezclaron para producir una solución. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de primario de uretano 20B del laminado ya mencionado, la estructura se secó a 100°C durante 30 seg, se obtuvo una capa de poliuretano termoplástico 20A con un espesor de 15 µp? sobre la estructura. De esta manera se obtuvo un laminado de resina 1.

[Ejemplo 8] 5 partes por peso de TPO (E2640) , 2.5 partes por peso de dicetopirrolopirrol (Cromophtal Red BP, Ciba Specialty Chemicals) que funciona como pigmento orgánico y 100 partes por peso de xileno, se mezclaron para dar una solución de primario, y la solución se aplicó con una barra aplicadora sobre una hoja de TPO (capa de TPO 10) preparada como en el Ejemplo 7, la estructura se secó a 110°C para formar una capa de primario 30 con un espesor de aproximadamente 5 µp? sobre la estructura. Luego, la superficie de la capa de primario 30 se sometió a tratamiento de descarga corona de manera que la superficie tuviera un índice de humectación de 490 µ?/cm (en sistema de unidades SI y es equivalente a 49 dinas/cm) . Luego, con rodillos de grabado se aplicó una solución de primario de uretano reactivo preparada como en el Ejemplo 7, sobre la capa de primario 30 del laminado ya mencionado, la estructura se secó a 100 °C durante 30 seg para formar una capa de primario de uretano 20B con un espesor de aproximadamente 5 µt? sobre la estructura. 100 partes por peso de elastómero de poliuretano (Resamine ME44, Dainichiseika) , 30 partes por peso de D F y 30 partes por peso de ME , se mezclaron para producir una solución. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de primario 30 del laminado ya mencionado, la estructura se secó a 100°C durante 30 seg, para formar una capa de poliuretano termoplástico 20A con un espesor de 15 µt? sobre la estructura. De esta manera se obtuvo un laminado de resina 1.

[Ejemplo Comparativo 2] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 7, con la excepción de que no se adicionó pigmento orgánico para producir el laminado de resina. Los laminados de resina de todos los Ejemplos incluido el Ejemplo Comparativo, se sometieron a una prueba de desprendimiento y se determinó su resistencia superficial (resistencia al desgaste) , los resultados se resumen en la Tabla 2. La prueba de desprendimiento consistió en despegar la capa de poliuretano de la capa de TPO a una velocidad de 200 mm/min a temperatura ambiente. La medición de la resistencia superficial se llevó a cabo con un medidor de fricción modelo II, como se especifica en JIS L-0823 (equipo de prueba de fricción para rapidez de tinción) : un elemento de rozamiento (grazer) se envolvió con una tela de algodón No. 6, ¦ tal como se especifica en JIS L-3102, el elemento de rozamiento con la tela de algodón se aplicó con una fuerza de 9.8 N (en sistema de unidades SI y es equivalente a 1 kgf) , 10, 000 veces de manera repetitiva sobre la superficie del laminado de resina.

Tabla 2 Los laminados de prueba se clasificaron según la siguiente escala: Grado 5 : No se detectó ningún cambio . Grado 4: Se presentó un cambio leve. Grado 3: Se presentó un cambio evidente. Grado 2 : Se presentó un cambio considerable . Grado 1: Se presentó un cambio notable. Como es evidente a partir de la Tabla 2, debido a que los laminados de resina de los Ejemplos 7 y 8 comprenden una capa de primario que contiene un pigmento orgánico, no sólo se mejora la adhesión de la capa de poliuretano a la capa de TPO, a tal grado que la separación entre ellas da como resultado el rompimiento del laminado, sino que el propio laminado tiene una resistencia superficial tan elevada que no se observa ningún cambio notable en la prueba de resistencia al desgaste (grado 5) . En contraste, en el laminado de resina del Ejemplo Comparativo 2, la capa de primario no contiene pigmento orgánico y por lo tanto la adhesión entre las capas individuales permanece baja y el laminado por si mismo tiene una resistencia superficial notablemente baja (grado 1) .

(Ejemplos con base en la quinta modalidad) A continuación se describirán ejemplos que tienen como base la quinta modalidad. [Ejemplo 9] 10 partes por peso de aceite de proceso (PW90, Idemitsu Kosan) , 100 partes por peso de elastómero de poliolefina termoplástica (E2640, Idemitsu Petrochemical) y 0.5 partes por peso de poliamido amina (Sunmide, Sanwa Chemical) que funciona como un mejorador de adhesión, se mezclaron perfectamente y se aplicaron mediante un equipo de calandrado que comprende dos rodillos con un diámetro de tres pulgadas, a una temperatura de 160°C, para producir una hoja de TPO (capa de TPO 10) con un espesor de 1.0 mm. Luego, la superficie de la capa TPO 10 se sometió a tratamiento de descarga corona (potencia eléctrica a 0.3 kW, velocidad de mesa de 6.2 m/min, la capa pasa dos veces entre los electrodos) . Después del tratamiento, la superficie de la capa de TPO 10 tuvo un índice de humectación de 390 µ?/cm (en sistema de unidades SI y corresponde a 55 dinas/cm) o mayor. El índice de humectación es tal como se define en JIS ?-6768-y se obtuvo con el método que ahí se describe. Luego, se disolvió policarbonato uretano (se dejaron reaccionar Duracarb 140 y hexametilendiisocianato para obtener un compuesto con grupos OH terminales) en una mezcla de disolventes constituida por DMF/MEK, se mezcló con hexametilendiisocianato disuelto en ME y se obtuvo una solución de primario de uretano reactivo. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de TPO, la estructura se secó a 100°C durante 30 seg para producir una capa de primario de uretano 20B con un espesor de aproximadamente 5 µ?? sobre el laminado . 100 partes por peso de elastómero de poliuretano (Resamine ME44, Dainichiseika) o de poliuretano termopl stico, 30 partes por peso de DMF y 30 partes por peso de MEK se mezclaron para producir una solución. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de primario de uretano 20B del laminado ya mencionado, la estructura se secó a 100°C durante 30 seg, se obtuvo una capa de poliuretano termoplástico 20A con un espesor de 15 µt? sobre el laminado. De esta manera se obtuvo un laminado de resina 1A.

[Ejemplo 10] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 9 con la excepción de que se usaron 0.3 partes por peso de polioxipropilendiamina (Jeffamine D-2000, Sun Technochemicals) como mejorador de adhesión, para producir el laminado de resina 1A.

[Ejemplo 11] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 9 con la excepción de que se usó 1.0 parte por peso de diaminodiciclohexilmetano ( ondamine, New Japan Chemical) como mej orador de adhesión, para producir el laminado de resina 1A.

[Ejemplo 12] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 9, con la excepción de que se utilizó 1.0 parte por peso de 3 , 9-bis (3-aminopropil) 2 , 4 , 8 , 10-tetraoxaspiro (5 , 5) undecano (Epomate 8.002, Japan Epoxy Resins) como mejorador de adhesión, para producir el laminado de resina 1A.

[Ejemplo 13] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 9, con la excepción de que se utilizaron 0.5 partes por peso de poliandria aliciclica (G-328, Mitsubishi Gas Chemical) como mej orador de adhesión, para producir el laminado de resina 1A.

[E emplo Comparativo 3] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 9, con la excepción de que no se utilizó mej orador de adhesión para producir el laminado de resina. Para todos los Ejemplos incluido el Ejemplo Comparativo, se determinó la adhesión de la capa de TPO a la capa de poliuretano del laminado de resina y los resultados se resumen en la Tabla 3. La adhesión de la capa de TPO a la capa de poliuretano del laminado de resina, se determinó despegando la capa de TPO de la capa de poliuretano a una velocidad de 200 mm/min, a temperatura ambiente.

Tabla 3 Prueba de desprendimiento (N/cm) Ej emplo 9 842 Ejemplo 10 Rompimiento del laminado de prueba Ejemplo 11 746 Ejemplo 12 637 Ej emplo 13 917 Ejemplo Comparativo 3 140 Como es evidente a partir de la Tabla 3, los laminados de resina de los Ejemplos 9 a 13 se obtienen por sobreposición de una capa de TPO que contiene un compuesto aminado y una capa de poliuretano y de esta manera se mejora la adhesión entre las capas. En contraste, con el laminado de resina del Ejemplo Comparativo '3, su capa de primario no contiene mejorador de adhesión y por lo tanto la adhesión entre las capas individuales es baja.

(Ejemplos con base en la séptima modalidad) A continuación se describirán ejemplos que tienen como base la séptima modalidad.

[Ejemplo 14] 100 partes por peso de elastómero de poliolefina termoplástica (E2640, Idemitsu Petrochemical) , 10 partes por peso de aceite de proceso (PW90, Idemitsu Kosan) y 0.5 partes por peso de un fotoestabilizante de amina con impedimento estérico (Tinuvin 622LD, Ciba Specialty Chemicals, proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.69), se mezclaron perfectamente y se aplicaron mediante un equipo de calandrado que comprende dos rodillos con un diámetro de tres pulgadas, a una temperatura de 160 °C, para producir una hoja de TPO (capa de TPO 10) con un espesor de 0.5 mm. Luego, la superficie de la hoja de TPO se sometió a tratamiento de descarga corona (potencia eléctrica a 0.3 kW, velocidad de la hoja a 3.5 m/min, la hoja pasa una- vez y media entre los electrodos) (a esto se le denominará tratamiento corona condición A) . Después del tratamiento, la superficie de la hoja de TPO presentó un Indice de humectación de 480 µ?/cm (en sistema de unidades SI y es equivalente a 48 dinas/cm) o mayor. El índice de humectación es tal como se define en JIS K-6768 y se obtuvo con el método que ahi se describe. Luego, se disolvió policarbonato uretano (se dejaron reaccionar Duracarb 140 y hexametilendiisocianato para obtener un compuesto con grupos OH terminales) en una mezcla de disolventes constituida por DMF/MEK y se mezcló con hexametilendiisocianato disuelto en EK y se obtuvo una solución de primario de uretano reactivo. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de TPO, la estructura se secó a 90°C durante dos minutos para producir una capa de primario de uretano 20B con un espesor de aproximadamente 5 µp? sobre el laminado. 100 partes por peso de elastómero de poliuretano (Resamine ME44, Dainichiseika) , 30 partes por peso de DMF y 30 partes por peso de MEK, se mezclaron para producir una solución. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de primario 30 del laminado ya mencionado y la estructura se secó a 100 °C durante 30 seg, para formar una capa de poliuretano 20 con un espesor de 10 µt? sobre la estructura. De ese modo se obtuvo un laminado de resina 1.

[Ejemplo 15] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 14, con la excepción de que se adicionó 0.1 parte por peso de un fotoestabilizante de amina con impedimento esterico y de que la hoja de TPO se sometió a tratamiento de descarga corona (potencia eléctrica a 0.3 kW, velocidad de la hoja a 6.2 m/min, la hoja pasa dos veces entre los electrodos) (a esto se le denominará tratamiento corona condición B) , para producir un laminado de resina 1. La superficie de la capa de TPO presentó un índice de humectación de 390 µ?/cm (en sistema de unidades SI y equivalente a 39 dinas/cm) .

[Ejemplo 16] Se utilizaron los mismos procedimientos que en el Ejemplo 15, con la excepción de que se utilizó 1.0 parte por peso de un absorbedor de rayos ultravioleta con base de benzotriazol (Tinuvin 326, Giba Specialty Chemicals, proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.64) como mejorador de adhesión, para producir un laminado de resina 1. . . La superficie de la capa de TPO presentó un índice de humectación de 380 µ?/cm (en sistema de unidades SI y equivalente a 39 dinas/cm) .

[Ejemplo 17] Se utilizaron los mismos procedimientos que en el Ejemplo 14, con la excepción de que se utilizaron 0.5 partes por peso de un antioxidante fenólico con impedimento estérico (Irganox 1098, Ciba Specialty Chemicals, proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.79) como mejorador de adhesión, para producir un laminado de resina 1. La superficie de la capa de TPO presentó un índice de humectación de 490 µ?/cm (en sistema de unidades SI y equivalente a 49 dinas/cm) .

[Ejemplo 18] Se utilizaron los mismos procedimientos que en el Ejemplo 15, con la excepción de que se utilizaron 0.1 partes por peso de un fotoestabilizante de amina con impedimento estérico (Chimassorb 119FL, Ciba Specialty Chemicals, proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.58) como mejorador de adhesión, para producir un laminado de resina 1. La superficie de la capa de TPO presentó un índice de humectación de 380 µ?/cm (en sistema de ¦ unidades SI y equivalente a 38 dinas/cm) .

[Ejemplo Comparativo 4] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 14, con la excepción de que no se adicionó mejorador de adhesión para producir el laminado de resina. La superficie de la capa de TPO presentó un Indice de humectación de 490 µ?/cm (en sistema de unidades SI y equivalente a 49 dinas/cm) .

[Ejemplo Comparativo 5] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 15, con la excepción de que no se adicionó mejorador de adhesión para producir el laminado de resina. La superficie de la capa de TPO presentó un índice de humectación de 390 µ?/cm (en sistema de unidades SI y equivalente a 39 dinas/cm) .

[Ejemplo Comparativo 6] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 14, con la excepción de que se empleó 1 parte por peso de un antioxidante fenólico con impedimento estérico (Irganox 1010, Giba Specialty Chemicals, proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.48) como mejorador de adhesión, para producir el laminado de resina 1. La superficie de la capa de TPO presentó un Indice de humectación de 480 µ?/cm (en sistema de unidades SI y equivalente a 48 dinas/cm) .

[Ejemplo Comparativo 7] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 14, con la excepción de que se utilizaron 0.5 partes por peso de un absorbedor de' rayos ultravioleta con base de benzotriazol (Tinuvin 234, Ciba Specialty Chemicals, proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.40) como mejorador de adhesión, para producir el laminado de resina. La superficie de la capa de TPO presentó un índice de humectación de 470 µ?/cm (en sistema de unidades SI y equivalente a 47 dinas/cm) .

[Ejemplo Comparativo 8] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 14, con la excepción de que se utilizaron 0.5 partes por peso de un fotoestabilizante de amina con impedimento estérico (Chimassorb 944LD, Ciba Specialty Chemicals, ¦ proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.37) como mejorador de adhesión, para producir el laminado de resina. La superficie de la capa de TPO presentó un índice de humectación de 470 µ?/cm (en sistema de unidades SI y equivalente a 47 dinas/cm) . Con respecto a los ejemplos antes mencionados incluidos los Ejemplos Comparativos, se resumen en la Tabla 4 la condición del tratamiento corona, el carácter orgánico o inorgánico del mejorador de adhesión adicionado y la proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica del mejorador de adhesión. La naturaleza orgánica o inorgánica de un compuesto dado se relaciona con su proximidad a los compuestos orgánicos o inorgánicos . La naturaleza orgánica de un compuesto dado está determinada principalmente por las propiedades de hidrocarburos básicos (el tamaño de la molécula) , mientras que la naturaleza inorgánica por las propiedades de sus grupos sustituyentes y porciones modificadas (polaridad) . Con el fin de determinar la proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de un compuesto dado, se introdujeron los siguientes criterios: para cuantificar la naturaleza orgánica de un compuesto, se asignaron 20 puntos a cada uno de los átomos de carbono que contiene el compuesto (no se asignaron puntos al átomo de hidrógeno) y para cuantificar su naturaleza inorgánica, se recurrió a la tabla 4.23 de "Handbook of Dyes" (Manual de Pigmentos) , editado por la Japanese Society of Organic Synthesis Chemistry, p.53, que enuncia en una lista la fuerza relativa de grupos inorgánicos .

Tabla 4 Para los Ejemplos antes mencionados incluidos los Ejemplos Comparativos, se determino la adhesión de la capa de uretano a la capa de TPO y los resultados se resumen en la Tabla 5. La adhesión de la capa de poliuretano a la capa de TPO se determinó despegando la capa de poliuretano de la capa de TPO a temperatura normal y midiendo la fuerza necesaria para despegarla.

Tabla 5 Es evidente a partir de la Tabla 5, que debido a que los laminados de resina de los Ejemplos 14 a 18 se obtienen sobreponiendo una capa de TPO que contiene un me orador de adhesión que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor y una capa de primario de uretano, se mejora la adhesión entre las capas. En contraste, en el laminado de resina del Ejemplo Comparativo 4, la capa de TPO no contiene mej orador de adhesión y por lo tanto la adhesión entre las capas permanece baj a . (Ejemplos con base en la novena modalidad) A continuación se describirán los ejemplos que tienen como base la novena modalidad.

[Ejemplo 19] 100 partes por peso de elastómero de poliolefina termoplástica (E2640, Idemitsu Petrochemical) , 10 partes por peso de aceite de proceso (PW90, Idemitsu Kosan) y 3 partes por peso de un pigmento orgánico de antraquinona (Cromophtal Red A3B, Ciba Specialty Chemicals) , se mezclaron perfectamente y se aplicaron mediante un equipo de calandrado que comprende dos rodillos con un diámetro de tres pulgadas, a temperatura de 160°C, para producir una hoja de TPO (capa de TPO 20) con un espesor de 0.5 mm. Luego, se disolvió policarbonato uretano (se dejaron reaccionar Duracarb 140 y hexametilendiisocianato para obtener un compuesto con grupos OH terminales) en una mezcla de disolventes constituida por DMF/MEK y se mezcló con hexametilendiisocianato disuelto en MEK y se obtuvo una solución de primario de uretano reactivo . La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de TPO, la estructura se secó a 130°C durante 20 seg para producir una capa de primario 30 con un espesor de aproximadamente 5 µt? sobre el laminado. 100 partes por- peso de elastómero de poliuretano (Resamine ME44, Dainichiseika) , 30 partes por peso de DMF y 30 partes por peso de MEK, se mezclaron para producir una solución. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de primario 30 del laminado ya mencionado, la estructura se secó a 100°C durante 30 seg, para formar una capa de poliuretano 40 con un espesor de 10 µt? sobre el laminado. De esta manera se obtuvo un laminado de resina 1A.

[Ejemplo 20] 5 partes por peso de un pigmento azo condensado (Cromophtal Yellow 3G, Ciba Specialty Chemicals) , 10 partes por peso de aceite de proceso (PW90, Idemitsu Kosan) y 100 partes por peso de elastómero de poliolefina termoplástica (E2640, Idemitsu Petrochemical) , se mezclaron perfectamente y se aplicaro mediante un equipo de calandrado que comprende dos rodillos con un diámetro de tres pulgadas, a una temperatura constante de 160°C, para producir una hoja de TPO (capa de TPO 20) con un espesor de 1.0 mm. La superficie de la hoja de TPO se sometió a tratamiento de descarga corona de manera que la superficie presentara un Indice de humectación de 520 (en sistema de unidades SI y es equivalente a 52 dinas/cm) . El Indice de humectación es tal como se define en JIS K-6768 y se obtuvo con el método que ahi se describe. Luego, la solución de primario de uretano reactivo preparada como en el Ejemplo 19 se aplicó con rodillos de grabado sobre la hoja de TPO y la estructura se secó a 100°C para producir una capa de primario 30 con un espesor de 5 µt? sobre la capa de TPO. 100 partes por peso de elastómero de poliuretano (Resamine ME44, Dainichiseika) , 30 partes por peso de DMF y 30 partes por peso de MEK, se mezclaron para producir una solución. La solución se aplicó con rodillos de grabado sobre la capa de primario 30 del laminado ya mencionado, la estructura se secó a 100 °C durante 30 seg, para formar una capa de poliuretano termoplastico 40 con un espesor de 15 µt? sobre la estructurna. De esta manera se obtuvo un laminado de resina 1A.

[Ejemplo 21] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 19, con la excepción de que se usó dicetopirrolopirrol (Cromophtal Red BP, Ciba Specialty Chemicals) como pigmento orgánico, para producir el laminado de resina 1A.

[Ejemplo 22] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 19, con la excepción de que se adicionó 1 parte por peso de un pigmento azo condensado (Cromophtal Yellow 3G, Ciba Specialty Chemicals) como pigmento orgánico, para producir el laminado de resina 1A.

[Ejemplo 23] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 19, con la excepción de que se adicionaron 5 partes por peso de isoindolinona (Irgazin Yellow 3RLTN, Ciba Specialty Chemicals) como pigmento orgánico, para producir el laminado de resina 1A.

[Ejemplo 24] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 19, con la excepción de que se adicionaron 10 partes por peso de dioxazina (Cromophtal Violet B, Ciba Specialty Chemicals) como pigmento orgánico, para producir el laminado de resina 1A.

[Ejemplo Comparativo 9] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 20, con la excepción de que no se adicionó pigmento azo condensado para producir el laminado de resina.

[Ejemplo Comparativo 10] Se emplearon los mismos procedimientos que en el Ejemplo 19, con la excepción de que la capa de primario con un espesor de 5 µp? se preparó a partir de un primario de cloropreno (Penguin cement 370, Sunstar Engineering) y la capa de poliuretano tenía un espesor de 6 µp?, para producir el laminado de resina . Los laminados de resina de todos los Ejemplos incluidos los Ejemplos Comparativos, se sometieron a una prueba de desprendimiento y se determinó su resistencia superficial (resistencia al desgaste) , los resultados se resumen en la Tabla 6. La prueba de desprendimiento consistió en despegar la capa de poliuretano de la capa de TPO, a una velocidad de 200 mm/min y a temperatura ambiente. La medición de la resistencia superficial se llevó a cabo con un medidor de fricción modelo II, como se especifica en JIS L-0823 (equipo de prueba de fricción para rapidez de tinción) : un elemento de rozamiento (grazer) se envolvió con una tela de algodón No. 6, tal como se especifica en JIS L-3102, y el elemento de rozamiento con la tela de algodón se aplicó con una fuerza de 9.8 N (en sistema de unidades SI es equivalente a 1 kgf) , 10,000 veces de manera repetitiva sobre la superficie del laminado de prueba.

Tabla 6 Los laminados de prueba se clasificaron según la siguiente escala: Grado 5: No se detectó ningún cambio. Grado 4: Se presentó un cambio leve. Grado 3 : Se. presentó un cambio evidente . Grado 2 : Se presentó un cambio considerable . Grado 1: Se presentó un cambio notable.

Como es evidente a partir de la Tabla 6, debido a REIVINDICACIONES ; 1. Un laminado de resina que comprende: una capa de elastómero de poliolefina termoplástica (TPO) ; una capa de primario sobrepuesta en la capa de TPO; una capa de poliuretano sobrepuesta en la capa de primario, en donde: la capa de primario se hace a partir de un elastómero de poliolefina termoplástica que contiene un mejorador de adhesión; y el mejorador de adhesión comprende un compuesto que tiene un grupo funcional que contiene hidrógeno activo y/o un compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor. 2. Un laminado de resina según la reivindicación 1, en donde el grupo funcional que contiene hidrógeno activo comprende un grupo amino . 3. Un laminado de resina según la reivindicación 1, en donde el compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor, comprende un termoestabilizante y/o un fotoestabilizante . 4. Un laminado de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el contenido del mej orador de adhesión en la capa de primario es de 0.001 a 50% en peso. 5. Un laminado de resina que comprende una capa de TPO y una capa de poliuretano sobrepuesta en la capa de TPO, en

Claims

74 que los laminados de resina de los Ejemplos 19 a 24 comprenden una capa de TPO que contiene un pigmento orgánico, una capa de uretano reactivo y una capa de poliuretano sobrepuestas entre sí, no sólo se mejora la adhesión entre las capas y la resistencia superficial de las capas individuales, sino que el laminado tal cual tiene una resistencia superficial tan elevada que no se observa un cambio notable en la prueba de resistencia al desgaste (grado 5 a 4) . En contraste, en el laminado de resina del -Ejemplo Comparativo 9, la capa de TPO no contiene pigmento orgánico y por lo tanto la adhesión entre las capas individuales permanece baja (grado 1) . En el laminado de resina del Ejemplo Comparativo 10, la capa de TPO se sobrepuso directamente en la capa de primario y la capa de poliuretano tenía un espesor tan reducido como 6 µp?, y por lo tanto el laminado de resina tuvo una resistencia superficial tan baja que presentó un notable deterioro en la prueba de resistencia al desgaste (grado 2) . Aplicación industrial Esta invención aporta un laminado de resina y un método para la producción del mismo que es aplicable como un material de hojas imitación piel y en vestiduras de automóviles. donde : se agrega un mejorador de adhesión a la capa de TPO y el mej orador de adhesión comprende un compuesto que tiene un grupo funcional que contiene hidrógeno activo y/o un compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor.- 6. Un laminado de resina según la reivindicación 5, en • donde el grupo funcional que contiene hidrógeno activo comprende un grupo amino . 7. Un laminado de resina según las reivindicaciones 5 ó 6 , en donde : el mej orador de adhesión comprende un compuesto que tiene un grupo funcional que contiene hidrógeno activo; y el contenido de mejorador de adhesión en la capa de TPO es de 0.001 a 50% en peso. 8. Un laminado de resina según la reivindicación 5, en donde el me orador de adhesión comprende un termoestabilizante y/o un fotoestabilizante . 9. Un laminado de resina según las reivindicaciones 5 u 8 , en donde : el mej orador de adhesión comprende un compuesto que tiene una proporción de naturaleza inorgánica/naturaleza orgánica de 0.5 o mayor; y . el contenido del mejorador de adhesión en la capa de TPO es de 0.01% en peso o mayor. 10. Un laminado de resina que comprende: una capa de TPO; una capa de primario sobrepuesta en la capa de TPO; y una capa de poliuretano sobrepuesta en la capa de primario, en donde: la capa de primario está hecha a partir de un pigmento orgánico y un elastómero de poliolefina termoplástica . 11. Un laminado de resina según la reivindicación 10, en donde el contenido de pigmento orgánico en la capa de primario es de 0.5 a 50% en peso. 12. Un laminado de resina que comprende: una capa de TPO; y una capa de poliuretano sobrepuesta en la capa de TPO, en donde : la capa de TPO contiene un pigmento orgánico; y la capa de TPO y la capa de poliuretano están unidas entre si con firmeza. 13. Un laminado de resina según la reivindicación 12, en donde el contenido del pigmento orgánico en la capa de TPO es de 0.5 a 50% en peso. 14. Un laminado de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en donde la capa de poliuretano comprende una subcapa de un primario de uretano reactivo y una subcapa de poliuretano termoplástico . 15. Una hoja imitación piel que comprende un laminado de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y un material base . 16. Un material para vestiduras de automóvil, que incorpora una hoja imitación piel según la reivindicación 15. 17. Un método para producir un laminado de resina que tiene una capa de TPO y una capa de poliuretano, que comprende las siguientes etapas : tratar la capa de TPO que contiene un pigmento orgánico con un primario de uretano reactivo; y sobreponer una capa de poliuretano sobre la capa de TPO tratada . 18. Un método según la reivindicación 17, para producir un laminado de resina, en donde: el contenido del pigmento orgánico en la capa de TPO es de 0.5 a 50% en peso. 19. Un método según las reivindicaciones 17 ó 18 para producir un laminado de resina que incluye las siguientes etapas : someter la capa de TPO a tratamiento de descarga corona ; y tratar la capa de TPO así tratada con un primario de uretano reactivo. 20. Un método según la reivindicación 19, para producir un laminado de resina, en donde: la superficie de la capa de TPO tiene un índice de humectación de 400 µ?/cm o más después del tratamiento de descarga corona.