JP2002019032A - 樹脂積層体の製造方法 - Google Patents
樹脂積層体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ＴＰＯ層とポリウレタン層との接着強度が高
く、かつ、表面強度に優れた樹脂積層体の製造方法を提
供すること。 【解決手段】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層
とポリウレタン層とからなる樹脂積層体の製造方法にお
いて、有機顔料を含むポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマー層２０を、反応性ウレタンプライマー３０で処理
した後、ポリウレタン層４０を積層して樹脂積層体１を
製造する。
く、かつ、表面強度に優れた樹脂積層体の製造方法を提
供すること。 【解決手段】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層
とポリウレタン層とからなる樹脂積層体の製造方法にお
いて、有機顔料を含むポリオレフィン系熱可塑性エラス
トマー層２０を、反応性ウレタンプライマー３０で処理
した後、ポリウレタン層４０を積層して樹脂積層体１を
製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂積層体の製造
方法に関する。
方法に関する。
【０００２】
【背景技術】近年、自動車用内装材、家具等には、樹脂
製のレザー調シートが多用されるようになってきてい
る。このような樹脂製レザー調シートとしては、塗料、
コーティング剤、接着剤等との密着力の高い塩化ビニル
樹脂系、ウレタン系の素材が一般的に用いられ、密着力
の低いポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（以下、
ＴＰＯという）は使用されていなかった。
製のレザー調シートが多用されるようになってきてい
る。このような樹脂製レザー調シートとしては、塗料、
コーティング剤、接着剤等との密着力の高い塩化ビニル
樹脂系、ウレタン系の素材が一般的に用いられ、密着力
の低いポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（以下、
ＴＰＯという）は使用されていなかった。
【０００３】このような欠点を解消すべく、ＴＰＯ表面
の改質について種々検討が行われ、現在までのところ、
以下のような技術が知られている。 (1)水酸基を有しない光重合開始剤と顔料または染料と
を、ポリオレフィンに塗布、成膜した後、紫外線を照射
する方法（特開平７−６２１２７号公報、特開平７−６
２１２８号公報）（以下、従来例１という）。 (2)染料と特定の有機ケイ素化合物をプライマーとして
用いる方法（特公平６−５１８４９号公報）（以下、従
来例２という）。
の改質について種々検討が行われ、現在までのところ、
以下のような技術が知られている。 (1)水酸基を有しない光重合開始剤と顔料または染料と
を、ポリオレフィンに塗布、成膜した後、紫外線を照射
する方法（特開平７−６２１２７号公報、特開平７−６
２１２８号公報）（以下、従来例１という）。 (2)染料と特定の有機ケイ素化合物をプライマーとして
用いる方法（特公平６−５１８４９号公報）（以下、従
来例２という）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来例
１の方法では、重合を開始させる紫外線照射が必須であ
り、処理工程が煩雑になるという問題がある。また、一
般的な表面処理法である、コロナ処理やプラズマ処理を
施すことができないという問題もある。一方、従来例２
の方法では、有機ケイ素化合物が湿度に対して敏感であ
るため、塗料、コーティング剤、接着剤等を塗付するま
での間隔を極めて短くしなければならず、迅速な作業を
要求されるという問題がある。
１の方法では、重合を開始させる紫外線照射が必須であ
り、処理工程が煩雑になるという問題がある。また、一
般的な表面処理法である、コロナ処理やプラズマ処理を
施すことができないという問題もある。一方、従来例２
の方法では、有機ケイ素化合物が湿度に対して敏感であ
るため、塗料、コーティング剤、接着剤等を塗付するま
での間隔を極めて短くしなければならず、迅速な作業を
要求されるという問題がある。
【０００５】本発明の目的は、ＴＰＯ層とポリウレタン
層との接着強度が高く、かつ、表面強度に優れた樹脂積
層体の製造方法を提供することにある。
層との接着強度が高く、かつ、表面強度に優れた樹脂積
層体の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に係る樹脂積層体
の製造方法は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
層（以下、ＴＰＯ層という）とポリウレタン層とからな
る樹脂積層体の製造方法であって、有機顔料を含む前記
ＴＰＯ層を、反応性ウレタンプライマーで処理した後、
前記ポリウレタン層を積層することを特徴とする。
の製造方法は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
層（以下、ＴＰＯ層という）とポリウレタン層とからな
る樹脂積層体の製造方法であって、有機顔料を含む前記
ＴＰＯ層を、反応性ウレタンプライマーで処理した後、
前記ポリウレタン層を積層することを特徴とする。
【０００７】本発明におけるＴＰＯとしては、(1)ハー
ドセグメントとしてポリプロピレンを、ソフトセグメン
トとしてポリエチレンを有するエラストマー、(2)エチ
レンと少量のジエン成分を有するエラストマー、(3)エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、(4)エ
チレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、(5)ブチルゴムグ
ラフトポリエチレン、(6)スチレン系エラストマー、(7)
(1)〜(6)の各エラストマー（ゴム）を、ブレンドしたも
の、(8)有機過酸化物を(1)〜(7)に添加して部分的に架
橋したもの、(9)不飽和ヒドロキシ単量体や不飽和カル
ボン酸誘導体でグラフト変性されたもの等を採用するこ
とができる。
ドセグメントとしてポリプロピレンを、ソフトセグメン
トとしてポリエチレンを有するエラストマー、(2)エチ
レンと少量のジエン成分を有するエラストマー、(3)エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、(4)エ
チレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、(5)ブチルゴムグ
ラフトポリエチレン、(6)スチレン系エラストマー、(7)
(1)〜(6)の各エラストマー（ゴム）を、ブレンドしたも
の、(8)有機過酸化物を(1)〜(7)に添加して部分的に架
橋したもの、(9)不飽和ヒドロキシ単量体や不飽和カル
ボン酸誘導体でグラフト変性されたもの等を採用するこ
とができる。
【０００８】ポリウレタン層を構成するポリウレタンと
しては、ポリカーボネート系ポリオール、ポリエステル
ジオール、またはポリオキシアルキレンエーテルジオー
ルと、ポリイソシアネートと、鎖延長剤との重合物であ
り、これを溶剤に溶解させたもの等を採用できる。ここ
で、ポリカーボネート系ポリオールとしては、ポリアル
キレンポリカーボネート系ポリオール、一部をポリオキ
シアルキレン変性したポリカーボネートで置換した混合
物等を採用できる。ポリエステルジオールには、例えば
ジオールを有するアジペート、カプロラクトン誘導体、
カーボネート等を採用できる。ポリオキシアルキレンエ
ーテルジオールとしては、例えば、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン
−プロピレングリコール、ポリプロピレン−エチレング
リコール等を採用できる。
しては、ポリカーボネート系ポリオール、ポリエステル
ジオール、またはポリオキシアルキレンエーテルジオー
ルと、ポリイソシアネートと、鎖延長剤との重合物であ
り、これを溶剤に溶解させたもの等を採用できる。ここ
で、ポリカーボネート系ポリオールとしては、ポリアル
キレンポリカーボネート系ポリオール、一部をポリオキ
シアルキレン変性したポリカーボネートで置換した混合
物等を採用できる。ポリエステルジオールには、例えば
ジオールを有するアジペート、カプロラクトン誘導体、
カーボネート等を採用できる。ポリオキシアルキレンエ
ーテルジオールとしては、例えば、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン
−プロピレングリコール、ポリプロピレン−エチレング
リコール等を採用できる。
【０００９】また、鎖延長剤としては、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキルジオ
ール、第１級または第２級の脂肪族ジアミンを採用でき
る。ジイソシアネートとしては、メチレンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等を採
用できる。溶剤としては、ポリウレタンエラストマーを
溶解させる種々の溶剤を使用することができ、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル等を採用できる。
ジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキルジオ
ール、第１級または第２級の脂肪族ジアミンを採用でき
る。ジイソシアネートとしては、メチレンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等を採
用できる。溶剤としては、ポリウレタンエラストマーを
溶解させる種々の溶剤を使用することができ、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル等を採用できる。
【００１０】本発明における反応性ウレタンプライマー
とは、ポリイソシアネート化合物とポリヒドロキシル化
合物との混合物からなり、両者が反応してポリウレタン
重合体を生成する混合物をいう。具体的には、別々の溶
剤に溶解した化合物を混合し、グラビアロール等で塗
布、乾燥してポリウレタン重合体とするものである。ポ
リイソシアネート化合物としては、単、複芳香族環、脂
肪族、脂環族系のジ、トリ、テトラ系のポリイソシアネ
ート化合物が挙げられる。一方、ポリヒドロキシル化合
物としては、ポリエステルポリオール（ジオールからポ
リオール）、ポリエーテルポリオール（ジオールからポ
リオール）等が挙げられる。
とは、ポリイソシアネート化合物とポリヒドロキシル化
合物との混合物からなり、両者が反応してポリウレタン
重合体を生成する混合物をいう。具体的には、別々の溶
剤に溶解した化合物を混合し、グラビアロール等で塗
布、乾燥してポリウレタン重合体とするものである。ポ
リイソシアネート化合物としては、単、複芳香族環、脂
肪族、脂環族系のジ、トリ、テトラ系のポリイソシアネ
ート化合物が挙げられる。一方、ポリヒドロキシル化合
物としては、ポリエステルポリオール（ジオールからポ
リオール）、ポリエーテルポリオール（ジオールからポ
リオール）等が挙げられる。
【００１１】ＴＰＯ層に添加する有機顔料としては、不
溶性アゾ顔料、縮合アゾ、イソインドリノン、キナクリ
ドン、ジケトピロロピロール、アンスラキノン、ジオキ
サジン、ジオキサンバイオレット等が挙げられる。これ
らは、顔料そのままで使用してもよく、ポリエチレン、
ビニルブチラール、ロジンエステル等のキャリア中に顔
料の微粒子を分散させたものを使用してもよい。また、
紫外線吸収剤としては、ヒンダートアミン系光安定剤、
トリアゾール等が挙げられる。ＴＰＯ層中の有機顔料の
含有量は、通常の着色等を目的とする量である、０．２
重量％以上であることが好ましく、より好ましくは、
０．５重量％以上である。接着力の向上のためには、含
有量は多いほど好ましいが、多すぎると樹脂積層体自体
が脆くなる虞があるため、適度な量とする必要がある。
より一層好ましくは、０．５〜５０重量％である。
溶性アゾ顔料、縮合アゾ、イソインドリノン、キナクリ
ドン、ジケトピロロピロール、アンスラキノン、ジオキ
サジン、ジオキサンバイオレット等が挙げられる。これ
らは、顔料そのままで使用してもよく、ポリエチレン、
ビニルブチラール、ロジンエステル等のキャリア中に顔
料の微粒子を分散させたものを使用してもよい。また、
紫外線吸収剤としては、ヒンダートアミン系光安定剤、
トリアゾール等が挙げられる。ＴＰＯ層中の有機顔料の
含有量は、通常の着色等を目的とする量である、０．２
重量％以上であることが好ましく、より好ましくは、
０．５重量％以上である。接着力の向上のためには、含
有量は多いほど好ましいが、多すぎると樹脂積層体自体
が脆くなる虞があるため、適度な量とする必要がある。
より一層好ましくは、０．５〜５０重量％である。
【００１２】本発明によれば、有機顔料を含むＴＰＯ層
を、反応性ウレタンプライマーで処理した後、ポリウレ
タン層を積層して樹脂積層体を得ている。したがって、
ＴＰＯ層と、ポリウレタン層との接着力を向上すること
ができる。すなわち、有機顔料が有するアミノ基、水酸
基等の反応性基により、ＴＰＯ層と反応性ウレタンプリ
マーとが強固に接着し、さらに、反応性ウレタンプライ
マー処理後にポリウレタン層を接着しているから、反応
性ウレタンプライマーおよびポリウレタン層も強固に接
着することとなる。これらにより、得られる樹脂積層体
の各層の接着強度が向上するものと考えられる。
を、反応性ウレタンプライマーで処理した後、ポリウレ
タン層を積層して樹脂積層体を得ている。したがって、
ＴＰＯ層と、ポリウレタン層との接着力を向上すること
ができる。すなわち、有機顔料が有するアミノ基、水酸
基等の反応性基により、ＴＰＯ層と反応性ウレタンプリ
マーとが強固に接着し、さらに、反応性ウレタンプライ
マー処理後にポリウレタン層を接着しているから、反応
性ウレタンプライマーおよびポリウレタン層も強固に接
着することとなる。これらにより、得られる樹脂積層体
の各層の接着強度が向上するものと考えられる。
【００１３】また、ＴＰＯ層の表面にポリウレタン層を
備えているから、樹脂積層体の表面強度（耐摩擦性）を
向上することができる。さらに、製造時に湿度に敏感な
有機ケイ素化合物等を使用しないから、反応性ウレタン
プライマー塗布の時間、およびその上にポリウレタン層
を積層する作業時間を比較的長く採ることができ、作業
性を向上できる。そして、本発明の方法により得られる
樹脂積層体は、ポリオレフィンを主体とする素材から構
成されているから、焼却の際にも塩素系の有害ガス等を
発生することが無く、環境適応性が高い。
備えているから、樹脂積層体の表面強度（耐摩擦性）を
向上することができる。さらに、製造時に湿度に敏感な
有機ケイ素化合物等を使用しないから、反応性ウレタン
プライマー塗布の時間、およびその上にポリウレタン層
を積層する作業時間を比較的長く採ることができ、作業
性を向上できる。そして、本発明の方法により得られる
樹脂積層体は、ポリオレフィンを主体とする素材から構
成されているから、焼却の際にも塩素系の有害ガス等を
発生することが無く、環境適応性が高い。
【００１４】以上において、ＴＰＯ層にコロナ放電処理
を施すことが好ましく、コロナ放電処理後のＴＰＯ層表
面の濡れ指数は、４００μＮ／ｃｍ（４０ｄｙｎ／ｃｍ
をＳＩ単位に換算した値）以上であることが好ましい。
ここで、濡れ指数は、ＪＩＳ Ｋ−６７６８に準拠した
方法により測定した値である。このように、ＴＰＯ層に
コロナ放電処理を施すことで、ＴＰＯ層表面が酸化され
るため、接着力を向上することができる。また、表面の
濡れ指数を４００μＮ／ｃｍ以上となるようにコロナ放
電処理を施すことで、接着力を一層向上させることがで
きる。
を施すことが好ましく、コロナ放電処理後のＴＰＯ層表
面の濡れ指数は、４００μＮ／ｃｍ（４０ｄｙｎ／ｃｍ
をＳＩ単位に換算した値）以上であることが好ましい。
ここで、濡れ指数は、ＪＩＳ Ｋ−６７６８に準拠した
方法により測定した値である。このように、ＴＰＯ層に
コロナ放電処理を施すことで、ＴＰＯ層表面が酸化され
るため、接着力を向上することができる。また、表面の
濡れ指数を４００μＮ／ｃｍ以上となるようにコロナ放
電処理を施すことで、接着力を一層向上させることがで
きる。
【００１５】本発明の方法により得られた樹脂積層体
は、ＴＰＯ層とポリウレタン層との接着強度が高く、そ
の表面強度が高いため、自動車内装材、家具等の表面材
として、好適に利用することができる。自動車用内装材
として、例えば、座席シート用表面材、ドアトリム用表
面材、インパネ用表面材、サンバイザー用表面材、天井
用表面材等に用いることができる。また、家具として
は、椅子、ソファー等の表面材に用いることができる。
は、ＴＰＯ層とポリウレタン層との接着強度が高く、そ
の表面強度が高いため、自動車内装材、家具等の表面材
として、好適に利用することができる。自動車用内装材
として、例えば、座席シート用表面材、ドアトリム用表
面材、インパネ用表面材、サンバイザー用表面材、天井
用表面材等に用いることができる。また、家具として
は、椅子、ソファー等の表面材に用いることができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の一形態を図
面に基づいて説明する。図１には、本発明の一実施形態
に係る樹脂積層体１が示されている。樹脂積層体１は、
有機顔料を含むポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
層（以下、ＴＰＯ層という）２０と、このＴＰＯ層２０
の上に積層形成された反応性ウレタンプライマー層（以
下、プライマー層という）３０と、このプライマー層３
０の上に積層形成されたポリウレタン層４０とからなる
３層構成を備えている。ここで、有機顔料は、ＴＰＯ層
２０中に、０．５〜５０重量％添加されている。また、
ＴＰＯ層２０の表面の濡れ指数は、コロナ放電処理によ
り４００μＮ／ｃｍ以上とされている。
面に基づいて説明する。図１には、本発明の一実施形態
に係る樹脂積層体１が示されている。樹脂積層体１は、
有機顔料を含むポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
層（以下、ＴＰＯ層という）２０と、このＴＰＯ層２０
の上に積層形成された反応性ウレタンプライマー層（以
下、プライマー層という）３０と、このプライマー層３
０の上に積層形成されたポリウレタン層４０とからなる
３層構成を備えている。ここで、有機顔料は、ＴＰＯ層
２０中に、０．５〜５０重量％添加されている。また、
ＴＰＯ層２０の表面の濡れ指数は、コロナ放電処理によ
り４００μＮ／ｃｍ以上とされている。
【００１７】以上のように構成された樹脂積層体１は、
次のように製造する。まず、予め、カレンダー加工、Ｔ
ダイ押出等により、所定量の有機顔料を添加したＴＰＯ
原料を、シート状に成形してＴＰＯ層２０を得る。続い
て、ＴＰＯ層２０の表面にコロナ放電処理を施した後、
その上に、グラビアロールでプライマー層３０を塗布、
乾燥し、さらに、その上にグラビアロールを用いてポリ
ウレタン層４０を塗布、積層して樹脂積層体１を得る。
このようにして得られた樹脂積層体１は、各層２０、３
０、４０の接着強度が高く、かつ、表面強度が高いた
め、ソファー等の家具用表面材、自動車用シート表面材
等の自動車用内装材に好適に利用できる。
次のように製造する。まず、予め、カレンダー加工、Ｔ
ダイ押出等により、所定量の有機顔料を添加したＴＰＯ
原料を、シート状に成形してＴＰＯ層２０を得る。続い
て、ＴＰＯ層２０の表面にコロナ放電処理を施した後、
その上に、グラビアロールでプライマー層３０を塗布、
乾燥し、さらに、その上にグラビアロールを用いてポリ
ウレタン層４０を塗布、積層して樹脂積層体１を得る。
このようにして得られた樹脂積層体１は、各層２０、３
０、４０の接着強度が高く、かつ、表面強度が高いた
め、ソファー等の家具用表面材、自動車用シート表面材
等の自動車用内装材に好適に利用できる。
【００１８】上述のような本実施形態によれば、次のよ
うな効果がある。 (1)有機顔料を０．５〜５０重量％含むＴＰＯ層２０
を、反応性ウレタンプライマーで処理してプライマー層
３０を形成した後、ポリウレタン層４０を積層して樹脂
積層体１を得ている。したがって、ＴＰＯ層２０と、ポ
リウレタン層４０との接着力を向上することができる。
すなわち、有機顔料が有するアミノ基、水酸基等の反応
性基により、ＴＰＯ層と反応性ウレタンプライマーとが
強固に接着し、結果としてポリウレタン層との密着力
（相溶性）が向上する。また、ＴＰＯ層２０の上に反応
性ウレタンプライマーを塗布してプライマー層３０を形
成しているから、反応性ウレタンプライマー層３０とポ
リウレタン層４０との接着力も向上する。したがって、
得られる樹脂積層体１の各層２０、３０、４０の接着強
度を向上することができる。
うな効果がある。 (1)有機顔料を０．５〜５０重量％含むＴＰＯ層２０
を、反応性ウレタンプライマーで処理してプライマー層
３０を形成した後、ポリウレタン層４０を積層して樹脂
積層体１を得ている。したがって、ＴＰＯ層２０と、ポ
リウレタン層４０との接着力を向上することができる。
すなわち、有機顔料が有するアミノ基、水酸基等の反応
性基により、ＴＰＯ層と反応性ウレタンプライマーとが
強固に接着し、結果としてポリウレタン層との密着力
（相溶性）が向上する。また、ＴＰＯ層２０の上に反応
性ウレタンプライマーを塗布してプライマー層３０を形
成しているから、反応性ウレタンプライマー層３０とポ
リウレタン層４０との接着力も向上する。したがって、
得られる樹脂積層体１の各層２０、３０、４０の接着強
度を向上することができる。
【００１９】(2)ＴＰＯ層２０の表面にポリウレタン層
４０を備えているから、樹脂積層体１の表面強度（耐摩
擦性）を向上することができる。 (3)ＴＰＯ層２０の表面にコロナ放電処理を施して、そ
の表面濡れ性を４００μＮ／ｃｍ以上としているから、
接着力を一層向上させることができる。 (4)製造時に湿度に敏感な有機ケイ素化合物等を使用し
ないから、反応性ウレタンプライマーを塗布する時間、
およびその上にポリウレタン層４０を積層する作業時間
を比較的長く採ることができ、作業性を向上できる。 (5)樹脂積層体１は、ポリオレフィンを主体とする素材
から構成されているから、焼却の際にも塩素系の有害ガ
ス等を発生することが無く、環境適応性が高い。
４０を備えているから、樹脂積層体１の表面強度（耐摩
擦性）を向上することができる。 (3)ＴＰＯ層２０の表面にコロナ放電処理を施して、そ
の表面濡れ性を４００μＮ／ｃｍ以上としているから、
接着力を一層向上させることができる。 (4)製造時に湿度に敏感な有機ケイ素化合物等を使用し
ないから、反応性ウレタンプライマーを塗布する時間、
およびその上にポリウレタン層４０を積層する作業時間
を比較的長く採ることができ、作業性を向上できる。 (5)樹脂積層体１は、ポリオレフィンを主体とする素材
から構成されているから、焼却の際にも塩素系の有害ガ
ス等を発生することが無く、環境適応性が高い。
【００２０】なお、本発明は前記実施形態に限定される
ものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変
形、改良は、本発明に含まれるものである。例えば、前
記実施形態において、樹脂積層体１は、ＴＰＯ層２０と
プライマー層３０とポリウレタン層４０とからなる３層
構成を採用していたが、これに限られず、その他の層を
備えていてもよい。また、ＴＰＯ層１０に含まれる有機
顔料の量は０．５〜５０重量％とされていたが、これに
限定されず、接着性を阻害しない範囲において適宜変更
することができる。さらに、ＴＰＯ層２０の表面の濡れ
指数は、コロナ放電処理により４００μＮ／ｃｍ以上と
されていたが、これに限定されず、プライマー層３０と
の接着力の維持できる範囲であれば、任意の値とするこ
とができる。なお、コロナ放電処理は、必ずしも施さな
くともよい。
ものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変
形、改良は、本発明に含まれるものである。例えば、前
記実施形態において、樹脂積層体１は、ＴＰＯ層２０と
プライマー層３０とポリウレタン層４０とからなる３層
構成を採用していたが、これに限られず、その他の層を
備えていてもよい。また、ＴＰＯ層１０に含まれる有機
顔料の量は０．５〜５０重量％とされていたが、これに
限定されず、接着性を阻害しない範囲において適宜変更
することができる。さらに、ＴＰＯ層２０の表面の濡れ
指数は、コロナ放電処理により４００μＮ／ｃｍ以上と
されていたが、これに限定されず、プライマー層３０と
の接着力の維持できる範囲であれば、任意の値とするこ
とができる。なお、コロナ放電処理は、必ずしも施さな
くともよい。
【００２１】前記実施形態では、ポリウレタン層４０を
グラビアロールにより塗布する方法を採用していたが、
これに限られない。すなわち、ポリウレタン層を塗布ま
たは積層可能な種々の装置、方法を採用することがで
き、例えば、ドクターナイフ、オーバーロールコーター
等のコーターによる塗布、または予め離型紙上にポリウ
レタンフィルムを作成した後に、転写法で積層する方法
等を採用することもできる。また、プライマー層３０を
塗布する装置も、グラビアロールに限らず、オフセット
コーター等の他のコーターを採用してもよい。その他、
本発明を実施する際の具体的な構造および形状等は、本
発明の目的を達成できる範囲内で他の構造等としてもよ
い。
グラビアロールにより塗布する方法を採用していたが、
これに限られない。すなわち、ポリウレタン層を塗布ま
たは積層可能な種々の装置、方法を採用することがで
き、例えば、ドクターナイフ、オーバーロールコーター
等のコーターによる塗布、または予め離型紙上にポリウ
レタンフィルムを作成した後に、転写法で積層する方法
等を採用することもできる。また、プライマー層３０を
塗布する装置も、グラビアロールに限らず、オフセット
コーター等の他のコーターを採用してもよい。その他、
本発明を実施する際の具体的な構造および形状等は、本
発明の目的を達成できる範囲内で他の構造等としてもよ
い。
【００２２】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
をより具体的に説明する。 ［実施例１］ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｅ２６４０、出光石油化学（株）製）１００重量部
と、プロセスオイル（ＰＷ９０、出光興産（株））１０
重量部と、アンスラキノン系有機顔料（クロモフタルレ
ッドＡ３Ｂ、チバスペシャリティケミカルズ（株）製）
３重量部とを、ロール温度を１６０℃に設定した３イン
チ２本ロールで十分に混合し、厚さ０．５ｍｍのＴＰＯ
シート（ＴＰＯ層２０）を得た。
をより具体的に説明する。 ［実施例１］ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｅ２６４０、出光石油化学（株）製）１００重量部
と、プロセスオイル（ＰＷ９０、出光興産（株））１０
重量部と、アンスラキノン系有機顔料（クロモフタルレ
ッドＡ３Ｂ、チバスペシャリティケミカルズ（株）製）
３重量部とを、ロール温度を１６０℃に設定した３イン
チ２本ロールで十分に混合し、厚さ０．５ｍｍのＴＰＯ
シート（ＴＰＯ層２０）を得た。
【００２３】次に、ポリカーボネート系ウレタン（Ｄｕ
ｒａｃａｒｂ１４０とヘキサメチレンジイソシアネート
とを反応させて末端をＯＨ基にさせたもの）をＤＭＦ／
ＭＥＫ混合溶媒に溶解したものと、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートをＭＥＫに溶解したものとを混合した反応
性ウレタンプライマーを、グラビアロールで上述のＴＰ
Ｏシートに塗布し、１３０℃で２０秒間乾燥させ、５μ
ｍの厚さのプライマー層３０を形成した。さらに、ポリ
ウレタンエラストマー（レザミンＭＥ４４、大日精化
（株）製）１００重量部と、ＤＭＦ３０重量部と、ＭＥ
Ｋ３０重量部とからなる溶液を、上記プライマー層３０
の上にグラビアロールで塗布し、１００℃で３０秒間乾
燥させて１０μｍの厚さのポリウレタン層４０を形成
し、樹脂積層体１を得た。
ｒａｃａｒｂ１４０とヘキサメチレンジイソシアネート
とを反応させて末端をＯＨ基にさせたもの）をＤＭＦ／
ＭＥＫ混合溶媒に溶解したものと、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートをＭＥＫに溶解したものとを混合した反応
性ウレタンプライマーを、グラビアロールで上述のＴＰ
Ｏシートに塗布し、１３０℃で２０秒間乾燥させ、５μ
ｍの厚さのプライマー層３０を形成した。さらに、ポリ
ウレタンエラストマー（レザミンＭＥ４４、大日精化
（株）製）１００重量部と、ＤＭＦ３０重量部と、ＭＥ
Ｋ３０重量部とからなる溶液を、上記プライマー層３０
の上にグラビアロールで塗布し、１００℃で３０秒間乾
燥させて１０μｍの厚さのポリウレタン層４０を形成
し、樹脂積層体１を得た。
【００２４】［実施例２］縮合アゾ顔料（クロモフター
ルイエロー３Ｇ、チバスペシャリティケミカルズ（株）
製）５重量部、プロセスオイル（ＰＷ９０、出光興産
（株））１０重量部、およびポリオレフィン系熱可塑性
エラストマー（Ｅ２６４０、出光石油化学（株）製）１
００重量部を、ロール温度を１６０℃に設定した３イン
チ２本ロールで十分に混合し、厚さ１．０ｍｍのＴＰＯ
シート（ＴＰＯ層２０）を得た。得られたＴＰＯシート
の表面にコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理後の
濡れ指数は、５２０μＮ／ｃｍ（５２ｄｙｎ／ｃｍをＳ
Ｉ単位に換算した値）であった。なお、濡れ指数は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６７６８に準拠した方法により測定した値で
ある。
ルイエロー３Ｇ、チバスペシャリティケミカルズ（株）
製）５重量部、プロセスオイル（ＰＷ９０、出光興産
（株））１０重量部、およびポリオレフィン系熱可塑性
エラストマー（Ｅ２６４０、出光石油化学（株）製）１
００重量部を、ロール温度を１６０℃に設定した３イン
チ２本ロールで十分に混合し、厚さ１．０ｍｍのＴＰＯ
シート（ＴＰＯ層２０）を得た。得られたＴＰＯシート
の表面にコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理後の
濡れ指数は、５２０μＮ／ｃｍ（５２ｄｙｎ／ｃｍをＳ
Ｉ単位に換算した値）であった。なお、濡れ指数は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６７６８に準拠した方法により測定した値で
ある。
【００２５】コロナ放電処理後、実施例１と同様の反応
性ウレタンプライマー溶液を、グラビアロールで上述の
ＴＰＯシートに塗布し、１００℃で乾燥させ、５μｍの
厚さのプライマー層３０を形成した。さらに、ポリウレ
タンエラストマー（レザミンＭＥ４４、大日精化（株）
製）１００重量部と、ＤＭＦ３０重量部と、ＭＥＫ３０
重量部とからなる溶液を、上記プライマー層３０の上に
グラビアロールで塗布し、１００℃で３０秒間乾燥させ
て１５μｍの厚さのポリウレタン層４０を形成し、樹脂
積層体１を得た。
性ウレタンプライマー溶液を、グラビアロールで上述の
ＴＰＯシートに塗布し、１００℃で乾燥させ、５μｍの
厚さのプライマー層３０を形成した。さらに、ポリウレ
タンエラストマー（レザミンＭＥ４４、大日精化（株）
製）１００重量部と、ＤＭＦ３０重量部と、ＭＥＫ３０
重量部とからなる溶液を、上記プライマー層３０の上に
グラビアロールで塗布し、１００℃で３０秒間乾燥させ
て１５μｍの厚さのポリウレタン層４０を形成し、樹脂
積層体１を得た。
【００２６】［実施例３］有機顔料をジケトピロロピロ
ール（クロモフタルレッドＢＰ、チバスペチャリティケ
ミカルズ（株）製）にした以外は、実施例１と同様にし
て、樹脂積層体１を得た。
ール（クロモフタルレッドＢＰ、チバスペチャリティケ
ミカルズ（株）製）にした以外は、実施例１と同様にし
て、樹脂積層体１を得た。
【００２７】［実施例４］有機顔料を縮合アゾ（クロモ
フタルイエロー３Ｇ、チバスペチャリティケミカルズ
（株）製）にし、その添加量を１重量部とした以外は、
実施例２と同様にして、樹脂積層体１を得た。
フタルイエロー３Ｇ、チバスペチャリティケミカルズ
（株）製）にし、その添加量を１重量部とした以外は、
実施例２と同様にして、樹脂積層体１を得た。
【００２８】［実施例５］有機顔料をイソインドリノン
（イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ、チバスペチャリティ
ケミカルズ（株）製）にし、その添加量を５重量部とし
た以外は、実施例１と同様にして、樹脂積層体１を得
た。
（イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ、チバスペチャリティ
ケミカルズ（株）製）にし、その添加量を５重量部とし
た以外は、実施例１と同様にして、樹脂積層体１を得
た。
【００２９】［実施例６］有機顔料をジオキサジン（ク
ロモフタルバイオレットＢ、チバスペチャリティケミカ
ルズ（株）製）とし、その添加量を１０重量部とした以
外は、実施例１と同様にして、樹脂積層体１を得た。
ロモフタルバイオレットＢ、チバスペチャリティケミカ
ルズ（株）製）とし、その添加量を１０重量部とした以
外は、実施例１と同様にして、樹脂積層体１を得た。
【００３０】［比較例１］縮合アゾ顔料を用いない以外
は、前記実施例２と同様にして、樹脂積層体を得た。
は、前記実施例２と同様にして、樹脂積層体を得た。
【００３１】［比較例２］プライマー層をクロロプレン
系プライマー（ペンギンセメント３７０、サンスター技
研（株）製）から形成した層（厚み５μｍ）とし、ポリ
ウレタン層の層厚を６μｍとした以外は、実施例１と同
様にして、樹脂積層体を得た。
系プライマー（ペンギンセメント３７０、サンスター技
研（株）製）から形成した層（厚み５μｍ）とし、ポリ
ウレタン層の層厚を６μｍとした以外は、実施例１と同
様にして、樹脂積層体を得た。
【００３２】上記各実施例および比較例で得られた樹脂
積層体について、剥離試験および表面強度（耐摩耗性）
の試験を行い、その結果を表１にまとめた。なお、剥離
試験は、室温にて、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎでＴＰ
Ｏ層とポリウレタン層とを引き剥がすことにより行っ
た。一方、表面強度試験は、ＪＩＳ Ｌ−０８２３（染
色堅ろう度試験用摩擦試験器）の３．２に規定する摩擦
試験器II型を用い、ＪＩＳ Ｌ−３１０２の綿帆布６号
を摩擦子に取り付け、９．８Ｎ（実測値１ｋｇｆをＳＩ
単位に換算した値）の力を１万回繰り返し加えることに
より測定した。
積層体について、剥離試験および表面強度（耐摩耗性）
の試験を行い、その結果を表１にまとめた。なお、剥離
試験は、室温にて、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎでＴＰ
Ｏ層とポリウレタン層とを引き剥がすことにより行っ
た。一方、表面強度試験は、ＪＩＳ Ｌ−０８２３（染
色堅ろう度試験用摩擦試験器）の３．２に規定する摩擦
試験器II型を用い、ＪＩＳ Ｌ−３１０２の綿帆布６号
を摩擦子に取り付け、９．８Ｎ（実測値１ｋｇｆをＳＩ
単位に換算した値）の力を１万回繰り返し加えることに
より測定した。
【００３３】
【表１】
【００３４】ここで、等級を決定するのに用いた判定基
準は以下の通りである。 ５等級：変化が認められない ４等級：変化がわずかに認められる ３等級：変化が明らかに認められる ２等級：変化がやや著しい １等級：変化が著しい
準は以下の通りである。 ５等級：変化が認められない ４等級：変化がわずかに認められる ３等級：変化が明らかに認められる ２等級：変化がやや著しい １等級：変化が著しい
【００３５】表１に示されるように、実施例１から実施
例６で得られた樹脂積層体は、有機顔料を含むＴＰＯ層
と、反応性ウレタンプライマー層と、ポリウレタン層と
を積層しているから、各層の接着強度および表面強度が
高く、耐摩耗性試験において、最低でもわずかに変化が
認められるのみ（５〜４等級）であることがわかる。一
方、比較例１では、ＴＰＯ層に有機顔料を添加していな
いから、接着力が低く、その結果、表面強度も著しく低
下していることがわかる（１等級）。また、比較例２で
は、ＴＰＯ層に直接積層されるプライマー層としてクロ
ロプレンからなる層を用いるとともに、ポリウレタン層
の厚さが６μｍと薄いため、表面強度が著しく低下し、
耐摩耗性試験において、表面の著しい変化が見られてい
ることがわかる（２等級）。
例６で得られた樹脂積層体は、有機顔料を含むＴＰＯ層
と、反応性ウレタンプライマー層と、ポリウレタン層と
を積層しているから、各層の接着強度および表面強度が
高く、耐摩耗性試験において、最低でもわずかに変化が
認められるのみ（５〜４等級）であることがわかる。一
方、比較例１では、ＴＰＯ層に有機顔料を添加していな
いから、接着力が低く、その結果、表面強度も著しく低
下していることがわかる（１等級）。また、比較例２で
は、ＴＰＯ層に直接積層されるプライマー層としてクロ
ロプレンからなる層を用いるとともに、ポリウレタン層
の厚さが６μｍと薄いため、表面強度が著しく低下し、
耐摩耗性試験において、表面の著しい変化が見られてい
ることがわかる（２等級）。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、有機顔料を含むＴＰＯ
層を、反応性ウレタンプライマーで処理した後、ポリウ
レタン層を積層して樹脂積層体を得ている。したがっ
て、ＴＰＯ層と、ポリウレタン層との接着力を向上する
ことができる。すなわち、有機顔料が有するアミノ基、
水酸基等の反応性基により、ＴＰＯ層と反応性ウレタン
プリマーとが強固に接着し、さらに、反応性ウレタンプ
ライマー処理後に、ポリウレタン層を接着しているか
ら、反応性ウレタンプライマーおよびポリウレタン層も
強固に接着することとなる。これらにより、得られる樹
脂積層体の各層の接着強度が向上するものと考えられ
る。
層を、反応性ウレタンプライマーで処理した後、ポリウ
レタン層を積層して樹脂積層体を得ている。したがっ
て、ＴＰＯ層と、ポリウレタン層との接着力を向上する
ことができる。すなわち、有機顔料が有するアミノ基、
水酸基等の反応性基により、ＴＰＯ層と反応性ウレタン
プリマーとが強固に接着し、さらに、反応性ウレタンプ
ライマー処理後に、ポリウレタン層を接着しているか
ら、反応性ウレタンプライマーおよびポリウレタン層も
強固に接着することとなる。これらにより、得られる樹
脂積層体の各層の接着強度が向上するものと考えられ
る。
【００３７】また、ＴＰＯ層の表面にポリウレタン層を
備えているから、樹脂積層体の表面強度（耐摩擦性）を
向上することができる。そして、本発明の方法により得
られる樹脂積層体は、ポリオレフィンを主体とする素材
から構成されているから、焼却の際にも塩素系の有害ガ
ス等を発生することが無く、環境適応性が高い。
備えているから、樹脂積層体の表面強度（耐摩擦性）を
向上することができる。そして、本発明の方法により得
られる樹脂積層体は、ポリオレフィンを主体とする素材
から構成されているから、焼却の際にも塩素系の有害ガ
ス等を発生することが無く、環境適応性が高い。
【図１】本発明の実施形態に係る樹脂積層体を示す部分
断面図である。
断面図である。
１ 樹脂積層体 ２０ ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層 ３０ 反応性ウレタンプライマーからなるプライマー層 ４０ ポリウレタン層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｆターム(参考） 4F073 AA01 BA06 BB01 CA21 4F100 AH00A AK03A AK45 AK51B AK51C AL09A BA03 BA07 BA10A BA10B BA13 CA13A EC182 EH112 EH17 EH46 EJ55A EJ551 EJ65C EJ652 GB33 GB81 JB16A JB20A JK01 JK06 JK09 JL11 YY00A 4J002 BB151 BN031 BP021 EE056 EQ016 FD096 GF00
Claims (4)
- 【請求項１】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層
とポリウレタン層とからなる樹脂積層体の製造方法であ
って、 有機顔料を含む前記ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マー層を、反応性ウレタンプライマーで処理した後、 前記ポリウレタン層を積層することを特徴とする樹脂積
層体の製造方法。 - 【請求項２】請求項１に記載の樹脂積層体の製造方法に
おいて、 前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層中の前記
有機顔料の含有量は、０．５〜５０重量％であることを
特徴とする樹脂積層体の製造方法。 - 【請求項３】請求項１または請求項２に記載の樹脂積層
体の製造方法において、 前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層にコロナ
放電処理を施した後、前記反応性ウレタンプライマーで
処理することを特徴とする樹脂積層体の製造方法。 - 【請求項４】請求項３に記載の樹脂積層体の製造方法に
おいて 前記コロナ放電処理後の前記ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマー層の濡れ指数は、４００μＮ／ｃｍ以上で
あることを特徴とする樹脂積層体の製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000208658A JP2002019032A (ja) | 2000-07-10 | 2000-07-10 | 樹脂積層体の製造方法 |
| US10/332,577 US20040033367A1 (en) | 2000-07-10 | 2001-07-06 | Resin laminate, leather-like sheet, automotive interior material, and process for producing resin laminate |
| AU2001269471A AU2001269471A1 (en) | 2000-07-10 | 2001-07-06 | Resin laminate, leather-like sheet, automotive interior material, and process for producing resin laminate |
| KR10-2003-7000327A KR20030036600A (ko) | 2000-07-10 | 2001-07-06 | 수지 적층체, 가죽형 시이트, 자동차용 내장재 및 수지적층체의 제조방법 |
| CA 2415431 CA2415431A1 (en) | 2000-07-10 | 2001-07-06 | Resin laminate, leather-like sheet, automotive interior material, and process for producing resin laminate |
| MXPA03000335A MXPA03000335A (es) | 2000-07-10 | 2001-07-06 | Laminado de resina, hoja de material parecido a la piel, material para vestiduras de automovil y proceso para producir el laminado de resina. |
| EP20010947896 EP1306208A1 (en) | 2000-07-10 | 2001-07-06 | Resin laminate, leather-like sheet, automotive interior material, and process for producing resin laminate |
| PCT/JP2001/005897 WO2002004204A1 (fr) | 2000-07-10 | 2001-07-06 | Stratifie en resine, feuille rappelant le cuir, materiau d'interieur automobile, et procede de fabrication de stratifie en resine |
| TW90116894A TWI228076B (en) | 2000-07-10 | 2001-07-10 | Resin laminate and process for producing resin laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000208658A JP2002019032A (ja) | 2000-07-10 | 2000-07-10 | 樹脂積層体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002019032A true JP2002019032A (ja) | 2002-01-22 |
Family
ID=18705201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000208658A Withdrawn JP2002019032A (ja) | 2000-07-10 | 2000-07-10 | 樹脂積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002019032A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004255699A (ja) * | 2003-02-26 | 2004-09-16 | Teraoka Seisakusho:Kk | 粘着シート用離型シート |
| WO2022097332A1 (ja) * | 2020-11-05 | 2022-05-12 | Dic株式会社 | 積層体、及び、合成皮革 |
-
2000
- 2000-07-10 JP JP2000208658A patent/JP2002019032A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004255699A (ja) * | 2003-02-26 | 2004-09-16 | Teraoka Seisakusho:Kk | 粘着シート用離型シート |
| WO2022097332A1 (ja) * | 2020-11-05 | 2022-05-12 | Dic株式会社 | 積層体、及び、合成皮革 |
| JPWO2022097332A1 (ja) * | 2020-11-05 | 2022-05-12 | ||
| JP7205666B2 (ja) | 2020-11-05 | 2023-01-17 | Dic株式会社 | 積層体、及び、合成皮革 |
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