JP2002019031A - 樹脂積層体およびレザー調シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い表面強度（耐摩耗性）を有する樹脂積層体
を提供すること。 【解決手段】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層
１０と、この層１０の上に積層されたポリウレタン層２
０とからなる樹脂積層体１において、ポリオレフィン系
熱可塑性エラストマー層１０は、有機顔料を含み、ポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマー層１０とポリウレタ
ン層２０とが強固に接着されている樹脂積層体１。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂積層体および
レザー調シートに関する。

【０００２】

【背景技術】近年、自動車用内装材、家具等には、樹脂
製のレザー調シートが多用されるようになってきてい
る。このような樹脂製レザー調シートとしては、比較的
表面強度が高い塩化ビニル樹脂系、ウレタン系の素材が
一般的に用いられ、表面強度の低いポリオレフィン系熱
可塑性エラストマー（以下、ＴＰＯという）は使用され
ていなかった。

【０００３】しかしながら、塩化ビニル樹脂は、焼却の
際に塩素系ガス等の有害物質を発生する等環境適応性が
低く、また、ウレタンは高価である等の問題があり、Ｔ
ＰＯを主材料とする樹脂製レザー調シートの出現が望ま
れていた。このような要望から、ＴＰＯ層とウレタン系
の表面処理層とからなるＴＰＯ系レザー調シートが開発
され、現在家具用を中心に使用されるようになってい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
ＴＰＯ系レザー調シートにおいても、表面処理層が１０
μｍ未満と非常に薄いため、表面強度（耐摩耗性）は、
ＴＰＯそのものと比べて、それほど改善されていないと
いう問題がある。このため、高い表面強度を要求される
用途に、上記ＴＰＯ系レザー調シートを採用することは
困難であり、高い表面強度を有し、ＴＰＯを主材料とし
たＴＰＯ系レザー調シートの開発が望まれている。

【０００５】本発明の目的は、高い表面強度（耐摩耗
性）を有する樹脂積層体およびレザー調シートを提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係る樹脂積層体
は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層（以下、
ＴＰＯ層という）と、このＴＰＯ層の上に積層されたポ
リウレタン層とからなる樹脂積層体であって、前記ＴＰ
Ｏ層は、有機顔料を含み、前記ＴＰＯ層とポリウレタン
層とが強固に接着されていることを特徴とする。ここ
で、「強固に接着されている」とは、具体的には、ＴＰ
Ｏ層とポリウレタン層とを剥離した際に、層間剥離を起
こさず材料破壊を起こす程度に強固であることを意味す
る。

【０００７】本発明におけるＴＰＯとしては、(1)ハー
ドセグメントとしてポリプロピレンを、ソフトセグメン
トとしてポリエチレンを有するエラストマー、(2)エチ
レンと少量のジエン成分を有するエラストマー、(3)エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、(4)エ
チレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、(5)ブチルゴムグ
ラフトポリエチレン、(6)スチレン系エラストマー、(7)
(1)〜(6)の各エラストマー（ゴム）を、ブレンドしたも
の、(8)有機過酸化物を(1)〜(7)に添加して部分的に架
橋したもの、(9)不飽和ヒドロキシ単量体や不飽和カル
ボン酸誘導体でグラフト変性されたもの等を採用するこ
とができる。

【０００８】ＴＰＯ層に添加する有機顔料としては、不
溶性アゾ顔料、縮合アゾ、イソインドリノン、キナクリ
ドン、ジケトピロロピロール、アンスラキノン、ジオキ
サジン、ジオキサンバイオレット等が挙げられる。これ
らは、顔料そのままで使用してもよく、ポリエチレン、
ビニルブチラール、ロジンエステル等のキャリア中に顔
料の微粒子を分散させたものを使用してもよい。ＴＰＯ
層中の有機顔料の含有量は、通常の着色等を目的とする
量である、０．２重量％以上であることが好ましく、よ
り好ましくは、０．５重量％以上である。接着力の向上
のためには、含有量は多いほど好ましいが、多すぎると
樹脂積層体自体が脆くなる虞があるため、適度な量とす
る必要がある。より一層好ましくは、０．５〜５０重量
％である。

【０００９】また、前記ポリウレタン層を構成するポリ
ウレタンは、反応性ウレタンプライマー層と熱可塑性ポ
リウレタン層とから形成されていることが好ましい。こ
こで、反応性ウレタンプライマーとは、ポリイソシアネ
ート化合物とポリヒドロキシル化合物との混合物からな
り、両者が反応してポリウレタン重合体を生成する混合
物をいう。具体的には、別々の溶剤に溶解した化合物を
混合し、グラビアロール等で塗布、乾燥してポリウレタ
ン重合体とするものである。ポリイソシアネート化合物
としては、単、複芳香族環、脂肪族、脂環族系のジ、ト
リ、テトラ系のポリイソシアネート化合物が挙げられ
る。一方、ポリヒドロキシル化合物としては、ポリエス
テルポリオール（ジオールからポリオール）、ポリエー
テルポリオール（ジオールからポリオール）等が挙げら
れる。

【００１０】さらに、熱可塑性ポリウレタン層を構成す
るポリウレタンとしては、ポリカーボネート系ポリオー
ル、ポリエステルジオール、またはポリオキシアルキレ
ンエーテルジオールと、ポリイソシアネートと、鎖延長
剤との重合物であり、これを溶剤に溶解させたもの等を
採用できる。ポリカーボネート系ポリオールとしては、
ポリアルキレンポリカーボネート系ポリオール、一部を
ポリオキシアルキレン変性したポリカーボネートで置換
した混合物等を採用できる。ポリエステルジオールに
は、例えばジオールを有するアジペート、カプロラクト
ン誘導体、カーボネート等を採用できる。ポリオキシア
ルキレンエーテルジオールとしては、例えば、ポリテト
ラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレン−プロピレングリコール、ポリプロピレン−
エチレングリコール等を採用できる。

【００１１】また、鎖延長剤としては、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキルジオ
ール、第１級または第２級の脂肪族ジアミンを採用でき
る。溶剤としては、ポリウレタンエラストマーを溶解さ
せる種々の溶剤を使用することができ、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）、酢酸エチル等を採用できる。

【００１２】この発明によれば、ＴＰＯ層が有機顔料を
含んでいるため、ＴＰＯ層とポリウレタン層との接着力
を向上することができる。すなわち、有機顔料が有する
アミノ基、水酸基等の反応性基により、ＴＰＯ層とポリ
ウレタン層との密着力（相溶性）が向上し、結果として
ＴＰＯ層とポリウレタン層とが強固に接着するものと考
えられる。これにより、樹脂積層体の表面強度も向上さ
せることができる。

【００１３】さらに、ポリウレタン層の構成成分として
反応性ウレタンプライマーを用いれば、ＴＰＯ層と反応
性ウレタンプライマーとが強固に接着するとともに、プ
ライマーと熱可塑性ポリウレタンとが強固に接着するこ
ととなるため、より一層の接着強度の向上を図ることが
できる。そして、本発明の樹脂積層体は、ポリオレフィ
ンを主体とする素材から構成されているから、焼却の際
にも塩素系の有害ガス等を発生することが無く、環境適
応性が高い。

【００１４】このような樹脂積層体は、予め、有機顔料
を添加したＴＰＯ原料を、カレンダー加工、Ｔダイ成形
等によりシート状に成形したＴＰＯ層の上に、ポリウレ
タン層をコーティングする種々の手法が採用でき、例え
ば、グラビアロール、コンマーコーター、ドクターナイ
フ、オーバーロールコーター等でＴＰＯ層の上に直接ポ
リウレタン層を塗布する方法や、離型紙上にポリウレタ
ンフィルム（ポリウレタン層）を作成した後、転写法で
ＴＰＯ層上に貼付する方法等により製造することができ
る。

【００１５】本発明に係るレザー調シートは、請求項１
から請求項３のいずれかに記載の樹脂積層体と、基材と
を含むことを特徴とする。ここで、基材とは、布（基
布）であり、その糸質としては、ポリエステルとレーヨ
ンとの混紡、スフ、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リエステルとスフとの混紡、ポリプロピレン発泡体不織
布、ポリウレタン発泡体不織布等を採用できる。

【００１６】また、基材の組織としては、片面メリヤ
ス、両面メリヤス、特殊編み、綾織、平織、ラッセル編
み、天竺編み等を採用できる。このようなレザー調シー
トは、例えば、基材上に接着剤を塗布し、その上にＴダ
イ押出、カレンダー加工等で樹脂積層体を積層すること
で製造できる。これによれば、前述の樹脂積層体と、基
材とを備えたレザー調シートであるから、表面強度の高
いＴＰＯ系レザー調シートを提供できる。また、得られ
たレザー調シートは、表面強度が高いため、自動車用内
装材として好適に利用することができる。自動車用内装
材としては、例えば、座席シート用レザー、ドアトリム
用レザー、インパネ用レザー、サンバイザー用レザー、
天井用レザー等に用いることができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。 ［第１実施形態］図１には、本発明の第１実施形態に係
る樹脂積層体１が示されている。樹脂積層体１は、有機
顔料を含むＴＰＯ層１０と、このＴＰＯ層１０の上に積
層形成されたポリウレタン層２０とを備えている。ここ
で、ポリウレタン層２０は、反応性ウレタンプライマー
からなる層（以下、プライマー層という）２０Ｂ、およ
びこの上に積層された熱可塑性ポリウレタン層２０Ａと
から形成されたものである。

【００１８】以上のように構成された樹脂積層体１は、
次のように製造する。まず、予め、カレンダー加工、Ｔ
ダイ押出等により、有機顔料を含むＴＰＯ原料を、シー
ト状に成形したＴＰＯ層１０の上に、グラビアロールで
プライマー層２０Ｂを塗布、乾燥し、その上にグラビア
ロールを用いて熱可塑性ポリウレタン層２０Ａを塗布、
積層して樹脂積層体１を得る。

【００１９】上述のような本実施形態によれば、次のよ
うな効果がある。 (1)ＴＰＯ層１０が０．５〜５０重量％の有機顔料を含
んでいるため、ポリウレタン層２０との接着力を向上す
ることができる。すなわち、有機顔料が有するアミノ
基、水酸基等の反応性基により、ＴＰＯ層１０とポリウ
レタン層２０との密着力（相溶性）が向上する。 (2)ＴＰＯ層１０の上にポリウレタン層２０が強固に接
着されることとなるから、樹脂積層体１の表面強度を向
上することができる。

【００２０】(3)ポリウレタン層２０の構成成分として
反応性ウレタンプライマーを用いているから、ＴＰＯ層
１０とプライマー層２０Ｂが強固に接着するとともに、
プライマー層２０Ｂの上に積層される熱可塑性ポリウレ
タン層２０Ａとも強固に接着することとなるため、より
一層樹脂積層体１の接着強度の向上を図ることができ
る。 (4)本発明の樹脂積層体１は、ポリオレフィンを主体と
する素材から構成されているから、焼却の際にも塩素系
の有害ガス等を発生することが無く、環境適応性が高
い。

【００２１】［第２実施形態］図２には、本発明の第２
実施形態に係るレザー調シート２が示されている。レザ
ー調シート２は、前記第１実施形態で示した樹脂積層体
１のＴＰＯ層１０の表面にポリエステル製の基材３０を
貼付した以外は、前記第１実施形態と同一の構成を備え
ているので、その詳細な説明を省略する。このように構
成されたレザー調シート２は、樹脂積層体１にカレンダ
ー加工で基材３０を貼付することで製造できる。

【００２２】上述のような第２実施形態によれば、前記
第１実施形態の(1)〜(4)と同様の効果が得られる他、次
のような効果がある。 (5)樹脂積層体１と、基材３０とを備えたレザー調シー
ト２であるから、表面強度の高いＴＰＯ系レザー調シー
ト２とすることができ、ソファー等の家具、自動車用シ
ート等に利用できる。

【００２３】なお、本発明は前記実施形態に限定される
ものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変
形、改良は、本発明に含まれるものである。例えば、前
記各実施形態において、樹脂積層体１は、３層構造を採
用していたが、これに限られない。要するに有機顔料を
含むＴＰＯ層と、ポリウレタン層が積層された構成を備
えていればよく、プライマー層を備えずに、直接熱可塑
性ポリウレタン層を積層する構成でもよい。また、上記
３層以外の他の層を備えていてもよい。さらに、ＴＰＯ
層２０に含まれる有機顔料の量は０．５〜５０重量％と
されていたが、これに限定されず、接着性を阻害しない
範囲において適宜変更することができる。なお、ＴＰＯ
層にコロナ放電処理を施すことも可能である。この際、
ＴＰＯ層表面の濡れ性（ＪＩＳ Ｋ−６７６８に準拠し
た方法により測定した値）を、４００μＮ／ｃｍ以上と
することで、より接着性を向上することができる。

【００２４】前記第１実施形態では、熱可塑性ポリウレ
タン層２０Ａをグラビアロールにより塗布する方法を採
用していたがこれに限られない。すなわち、これらの層
を積層可能な種々の装置、方法を採用することができ、
例えば、ドクターナイフ、オーバーロールコーター等の
コーターによる塗布、または予め離型紙上にポリウレタ
ンフィルムを作成した後に、転写法で積層する方法等を
採用することもできる。また、プライマー層２０Ｂを塗
布する装置も、グラビアロールに限られず、オフセット
コーター等の他のコーターを採用してもよい。

【００２５】前記第２実施形態では、基材３０として、
ポリエステル製のものを用いていたが、これに限られ
ず、ポリエステルとレーヨンとの混紡、スフ、ポリプロ
ピレン、ポリエステルとスフとの混紡、ポリプロピレン
発泡体不織布、ポリウレタン発泡体不織布等を採用して
もよい。その他、本発明を実施する際の具体的な構造お
よび形状等は、本発明の目的を達成できる範囲内で他の
構造等としてもよい。

【００２６】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
をより具体的に説明する。 ［実施例１］ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｅ２６４０、出光石油化学（株）製）１００重量部
と、プロセスオイル（ＰＷ９０、出光興産（株））１０
重量部と、アンスラキノン系有機顔料（クロモフタルレ
ッドＡ３Ｂ、チバスペシャリティケミカルズ（株）製）
３重量部とを、ロール温度を１６０℃に設定した３イン
チ２本ロールで十分に混合し、厚さ０．５ｍｍのＴＰＯ
シート（ＴＰＯ層２０）を得た。

【００２７】次に、ポリカーボネート系ウレタン（Ｄｕ
ｒａｃａｒｂ１４０とヘキサメチレンジイソシアネート
とを反応させて末端をＯＨ基にさせたもの）をＤＭＦ／
ＭＥＫ混合溶媒に溶解したものと、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートをＭＥＫに溶解したものとを混合した反応
性ウレタンプライマーを、グラビアロールで上述のＴＰ
Ｏシートに塗布し、１３０℃で２０秒間乾燥させ、５μ
ｍの厚さのプライマー層３０を形成した。さらに、ポリ
ウレタンエラストマー（レザミンＭＥ４４、大日精化
（株）製）１００重量部と、ＤＭＦ３０重量部と、ＭＥ
Ｋ３０重量部とからなる溶液を、上記プライマー層３０
の上にグラビアロールで塗布し、１００℃で３０秒間乾
燥させて１０μｍの厚さのポリウレタン層４０を形成
し、樹脂積層体１を得た。

【００２８】［実施例２］縮合アゾ顔料（クロモフター
ルイエロー３Ｇ、チバスペシャリティケミカルズ（株）
製）５重量部、プロセスオイル（ＰＷ９０、出光興産
（株））１０重量部、およびポリオレフィン系熱可塑性
エラストマー（Ｅ２６４０、出光石油化学（株）製）１
００重量部を、ロール温度を１６０℃に設定した３イン
チ２本ロールで十分に混合し、厚さ１．０ｍｍのＴＰＯ
シート（ＴＰＯ層２０）を得た。得られたＴＰＯシート
の表面にコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理後の
濡れ指数は、５２０μＮ／ｃｍ（５２ｄｙｎ／ｃｍをＳ
Ｉ単位に換算した値）であった。なお、濡れ指数は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６７６８に準拠した方法により測定した値で
ある。

【００２９】コロナ放電処理後、実施例１と同様の反応
性ウレタンプライマー溶液を、グラビアロールで上述の
ＴＰＯシートに塗布し、１００℃で乾燥させ、５μｍの
厚さのプライマー層３０を形成した。さらに、ポリウレ
タンエラストマー（レザミンＭＥ４４、大日精化（株）
製）１００重量部と、ＤＭＦ３０重量部と、ＭＥＫ３０
重量部とからなる溶液を、上記プライマー層３０の上に
グラビアロールで塗布し、１００℃で３０秒間乾燥させ
て１５μｍの厚さのポリウレタン層４０を形成し、樹脂
積層体１を得た。

【００３０】［実施例３］有機顔料をジケトピロロピロ
ール（クロモフタルレッドＢＰ、チバスペチャリティケ
ミカルズ（株）製）にした以外は、実施例１と同様にし
て、樹脂積層体１を得た。

【００３１】［実施例４］有機顔料を縮合アゾ（クロモ
フタルイエロー３Ｇ、チバスペチャリティケミカルズ
（株）製）にし、その添加量を１重量部とした以外は、
実施例２と同様にして、樹脂積層体１を得た。

【００３２】［実施例５］有機顔料をイソインドリノン
（イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ、チバスペチャリティ
ケミカルズ（株）製）にし、その添加量を５重量部とし
た以外は、実施例１と同様にして、樹脂積層体１を得
た。

【００３３】［実施例６］有機顔料をジオキサジン（ク
ロモフタルバイオレットＢ、チバスペチャリティケミカ
ルズ（株）製）とし、その添加量を１０重量部とした以
外は、実施例１と同様にして、樹脂積層体１を得た。

【００３４】［比較例１］縮合アゾ顔料を用いない以外
は、前記実施例２と同様にして、樹脂積層体を得た。

【００３５】［比較例２］プライマー層をクロロプレン
系プライマー（ペンギンセメント３７０、サンスター技
研（株）製）から形成した層（厚み５μｍ）とし、ポリ
ウレタン層の層厚を６μｍとした以外は、実施例１と同
様にして、樹脂積層体を得た。

【００３６】上記各実施例および比較例で得られた樹脂
積層体について、剥離試験および表面強度（耐摩耗性）
の試験を行い、その結果を表１にまとめた。なお、剥離
試験は、室温にて、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎでＴＰ
Ｏ層とポリウレタン層とを引き剥がすことにより行っ
た。一方、表面強度試験は、ＪＩＳ Ｌ−０８２３（染
色堅ろう度試験用摩擦試験器）の３．２に規定する摩擦
試験器II型を用い、ＪＩＳ Ｌ−３１０２の綿帆布６号
を摩擦子に取り付け、９．８Ｎ（実測値１ｋｇｆをＳＩ
単位に換算した値）の力を１万回繰り返し加えることに
より測定した。

【００３７】

【表１】

【００３８】ここで、等級を決定するのに用いた判定基
準は以下の通りである。 ５等級：変化が認められない ４等級：変化がわずかに認められる ３等級：変化が明らかに認められる ２等級：変化がやや著しい １等級：変化が著しい

【００３９】表１に示されるように、実施例１から実施
例６で得られた樹脂積層体は、有機顔料を含むＴＰＯ層
と、反応性ウレタンプライマー層と、ポリウレタン層と
を積層しているから、各層の接着強度および表面強度が
高く、耐摩耗性試験において、最低でもわずかに変化が
認められるのみ（５〜４等級）であることがわかる。一
方、比較例１では、ＴＰＯ層に有機顔料を添加していな
いから、接着力が低く、その結果、表面強度も著しく低
下していることがわかる（１等級）。また、比較例２で
は、ＴＰＯ層に直接積層されるプライマー層としてクロ
ロプレンからなる層を用いるとともに、ポリウレタン層
の厚さが６μｍと薄いため、表面強度が著しく低下し、
耐摩耗性試験において、表面の著しい変化が見られてい
ることがわかる（２等級）。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、ＴＰＯ層が有機顔料を
含んでいるため、ポリウレタン層との接着力を向上する
ことができる。すなわち、有機顔料が有するアミノ基、
水酸基等の反応性基により、ＴＰＯ層とポリウレタン層
との密着力（相溶性）が向上し、結果としてＴＰＯ層と
ポリウレタン層とが強固に接着するものと考えられる。
これにより、樹脂積層体の表面強度も向上させることが
できる。

【００４１】さらに、ポリウレタン層の構成成分として
反応性ウレタンプライマーを用いれば、ＴＰＯ層と反応
性ウレタンプライマーが強固に接着するとともに、プラ
イマーと熱可塑性ポリウレタンとが強固に接着すること
となるため、より一層の接着強度の向上を図ることがで
きる。そして、本発明の樹脂積層体は、ポリオレフィン
を主体とする素材から構成されているから、焼却の際に
も塩素系の有害ガス等を発生することが無く、環境適応
性が高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の第１実施形態に係る樹脂積層体を示す
部分断面図である。

【図２】本発明の第２実施形態に係るレザー調シートを
示す部分断面図である。

【符号の説明】

１ 樹脂積層体 ２ レザー調シート １０ ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層 ２０ ポリウレタン層 ２０Ａ 熱可塑性ポリウレタン層 ２０Ｂ 反応性ウレタンプライマーからなるプライマー
層 ３０ 基材

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F055 AA03 BA13 DA20 FA05 FA17 FA20 GA32 4F100 AH00A AK03A AK51B AK51C AL09A AT00D BA02 BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B BA10D BA13 CA13A EC18 EH17 EH46 EJ65C GB08 JB16A JB16B JK01 JK06 JL11 YY00A

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層
   と、このポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層の上
   に積層されたポリウレタン層とからなる樹脂積層体であ
   って、 前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層は、有機
   顔料を含み、 前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層とポリウ
   レタン層とが強固に接着されていることを特徴とする樹
   脂積層体。
2. 【請求項２】請求項１に記載の樹脂積層体において、 前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー層中の前記
   有機顔料の含有量は、０．５〜５０重量％であることを
   特徴とする樹脂積層体。
3. 【請求項３】請求項１または請求項２に記載の樹脂積層
   体において、 前記ポリウレタン層は、反応性ウレタンプライマー層と
   熱可塑性ポリウレタン層とから形成されていることを特
   徴とする樹脂積層体。
4. 【請求項４】請求項１から請求項３のいずれかに記載の
   樹脂積層体と、基材とを含むことを特徴とするレザー調
   シート。