COMPOSICIÓN DE ACEITE PARA FRIGORÍFICO
CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una composición de aceite para frigorífico, particularmente se refiere a una composición de aceite para frigorífico caracterizada en que contiene un compuesto de ester de ácido dicarboxílico alicíclico. TÉCNICA ANTERIOR Perteneciente a la restricción de fluorocarburos para la preyención de la destrucción de la capa de ozono y la prevención del calentamiento global, se están haciendo esfuerzos para reemplazar los refrigerantes que contienen cloro tales como CFC (clorofluorocarburo) y HCFC (hidroclorofluorocarburo) con HFC (hidrofluorocarburo) y para realizar la alta eficiencia de un sistema de refrigeración. Por otra parte, ya que refrigerantes de HFC también son objeto de restricciones para evitar el calentamiento global, se han reinvestigado los refrigerantes naturales tales como dióxido de carbono, amoniaco, hidrocarburos. De acuerdo con los esfuerzos para substituir los refrigerantes anteriormente mencionados por los refrigerantes convencionales, se han desarrollado diversos aceites para frigoríficos . Estos aceites para frigoríficos deben satisfacer diversos requerimientos de desempeño incluyendo lubricidad (acción de lubricación) , miscibilidad en refrigerante, estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis, capacidad de aislamiento eléctrico, baja higroscopicidad y lo similar. Por lo tanto, los compuestos contenidos en los aceites para frigoríficos se seleccionan para cumplir los desempeños requeridos sobre la base del tipo y el uso de los refrigerantes. Por ejemplo, los aceites para frigoríficos para refrigerantes HFC pueden contener compuestos de oxígeno tales como esteres, éteres y carbonatos que son miscibles con el refrigerante, ó pueden contener alkilbenzenos de miscibilidad inferior con el refrigerante pero que tienen excelente lubricidad, estabilidad en calor y resistencia a la hidrólisis . A fin de lograr una mayor eficiencia de un sistema refrigerante, se han hecho esfuerzos para disminuir la viscosidad del aceite para frigoríficos. Los aceites de éster para frigoríficos, tales como poliol éster obtenido de la reacción entre un alcohol políhidrico alifático y un ácido graso, se describe en la publicación de traducción japonesa
No. 3-505602 (JP-A 3-505602) de la Publicación Internacional para Solicitud de Patente y Patente Japonesa Kokai
(publicada) Publicación No. Hei 3-128991 (JP-A 3-128991) . Un medio efectivo para disminuir la viscosidad de tal clase de aceites de éster para frigoríficos es seleccionara un ácido graso que tiene un pequeño numero de átomos de carbono en su grupo alquilo. Sin embargo, en general, un éste obtenido de un ácido graso con un pequeño grupo alquilo tendría baja estabilidad en calor y resistencia a la hidrólisis. La Patente Japonesa Kokai (publicada) Publicación
No. Hei 9-221690 (JP-A 9-221690) describe un ester de ácido policarboxílico alicíclico que es un aceite de éster para frigorífico que tiene excelente estabilidad en calor y resistencia a la hidrólisis. Sin embargo, todavía existen problemas. La miscibilidad con el refrigerante es insuficiente cuando el número de átomos de carbono del grupo alquilo terminal en el sitio del éster es grande. Por otra parte, la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis del aceite para frigorífico es inferior y la lubricidad es insuficiente cuando el número de átomos de carbono del grupo alquilo terminal en el sitio del éster es pequeño. Por lo tanto, no se ha desarrollado todavía un aceite de éster para frigorífico que tenga tanto baja viscosidad (para obtener una alta eficiencia) , alta lubricidad, alta estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis y alta miscibilidad en refrigerante, y que también puede satisfacer otros desempeños requeridos. EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se ha logrado para resolver los problemas técnicos anteriormente mencionados. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición de aceite para frigorífico que tenga escelente lubricidad, miscibilidad en refrigerante, estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis, capacidad de aislamiento eléctrico y otros desempeños, y pueda lograr una alta eficiencia de un sistema refrigerante cuando se utiliza junto con un refrigerante HFC ó un refrigerante natural tal como dióxido de carbono e hidrocarburo. Como resultado de intensas investigaciones conducidas por los presente inventores para lograr los objetivos anteriormente descritos, se encontró que una excelente composición de aceite para frigorífico que tenga los diversos excelentes desempeños anteriormente mencionados puede obtenerse al utilizar un aceite base que comprende un aceite de éster específico. La composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención comprende un compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico que tiene un anillo alicíclico y dos grupos de esteres representados por la fórmula (1) enlazados a átomos de carbono adyacentes del anillo alicíclico: -COOR1 (1) en donde R1 representa un grupo alquilo que tiene 1-18 átomos de carbono. Este compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico se obtiene utilizando un componente de alcohol que comprende : (a) al menos un alcohol seleccionado del grupo que consiste de alcoholes grasos que tienen cada uno de 1 a 5 átomos de carbono; y (b) al menos un alcohol seleccionado del grupo que consiste de alcoholes grasos que tienen cada uno de 6 a 18 átomos de carbono . El alcohol graso anteriormente mencionado (a) es preferentemente : (i) al menos un alcohol seleccionado del grupo que consiste de n-butanol y n-pentanol; ó (ii) al menos un alcohol seleccionado del grupo que consiste de iso-butanol e iso-pentanol . Además, el alcohol graso antes mencionado (b) es al menos un alcohol seleccionado del grupo que consiste de alcoholes grasos que tienen preferentemente de 6 a 12 átomos de carbono y más preferentemente que tienen de 7 a 9 átomos de carbono . Más aún, la proporción (proporción molar) entre el alcohol graso (a) y el alcohol graso (b) empleados como el componente de alcohol es preferentemente 1:99 a 99:1. La composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención comprende además preferentemente un compuesto de epoxia y/o un compuesto de fósforo. El compuesto de epoxia es preferentemente al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de compuestos de epoxia fenilglicidil éter, compuestos de epoxia de glicidil éster, compuestos de epoxia alicíclicos y monoésteres de ácido alifático epoxidizados, entre los cuales se prefieren los compuestos de epoxia de glicidil éster y/o los compuestos de epoxia alicíclicos. Una composición fluida para frigoríficos de acuerdo con la presente invención comprende la composición de aceite para frigorífico antes descrita de acuerdo con la presente invención y un flurocarburo libre de cloro EL MEJOR MÉTODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN Las mejores formas para llevar a cabo la presente invención se explicarán en detalle a continuación. El compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico de acuerdo con la presente invención tiene un anillo alicíclico y dos grupos de esteres representados por la fórmula (1) enlazados a átomos de carbono adyacentes del anillo alicíclico: -COOR1 (1) en donde R1 representa un grupo alquilo que tiene 1-18 átomos de carbono . Este compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico se obtiene al utilizar un componente de alcohol que comprende : (a) al menos un alcohol seleccionado del grupo que consiste de alcoholes grasos que tienen cada uno de 1 a 5 átomos de carbono; y (b) al menos un alcohol seleccionado de un grupo que consiste de alcoholes grasos que tienen cada uno de 6 a 18 átomos de carbono. Aquí, los ejemplos del anillo alicíclico incluyen anillo de ciclopentano, anillo de cilcopenteno, anillo de ciciohexano, anillo de ciclohexeno, anillo de cicloheptano, anillo de ciclohepteno, etc., entre los cuales se prefieren el anillo de ciciohexano y el anillo de ciclohexeno. Además se prefiere un anillo de ciciohexano ya que la elevación de su viscosidad es pequeña en el uso por un largo término o bajo condiciones severas, mientras que se prefiere el anillo de ciclo hexeno ya que la elevación de su valor ácido total es pequeño en el uso durante un largo término ó bajo condiciones severas . Además del anillo alicíclico, el compuesto de éster de ácido dicarboxílico debe tener dos grupos de esteres representados por la fórmula (1) . El compuesto de éter del ácido carboxílico que sólo tiene un grupo éster no se prefiere ya que su miscibilidad con el refrigerante y la estabilidad en calor/resitencia a la hidrólisis son insuficientes. Por otra parte, el compuesto que tiene tres o más grupos de esteres no se prefiere desde el punto de vista de fluidez a baja temperatura.
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Además, los dos grupos esteres representados por la fórmula (1) deben enlazarse a átomos de carbono adyacentes del anillo alicíclico. El compuesto de éster de ácido dicarboxílico, en donde los grupos de esteres no se enlazan a átomos de carbono adyacentes del anillo alicíclico, no se prefieren debido a que su estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis y su lubricidad son insuficientes. La orientación de los dos grupos de esteres adyacentes representados por la fórmula (1) puede estar en la forma simple cis, la forma simple trans ó formas mezcladas cis y trans. Sin embargo, cuando se toma en consideración la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis, es preferible la forma cis, mientras que cuando se toman en consideración tanto la estabilidad en calor/resistencia a la ^hidrólisis y la lubricidad, se prefiere la forma trans. Entre R1 en la fórmula (1) , el grupo alquilo que deriva del alcohol graso (a) antes mencionado se encuentra un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono. Cuando se toma en consideración la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis, este grupo alquilo tiene preferentemente de 3 a 5 átomos de carbono. El grupo alquilo que tiene 1-5 átomos de carbono puede ser grupos alquilo de cadena recta o ramificada. Los grupos alquilo de cadena recta se prefieren cuando se toma en consideración la lubricidad, mientras que los grupos alquilo de cadena ramificada se prefieren cuando se toma en consideración la miscibilidad en refrigerante y la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis. Los ejemplos concretos de los grupos alquilo que tienen de 1 a 5 átomos de carbono incluyen el grupo metilo, el grupo etilo, el grupo propilo de cadena recta ó ramificada, el grupo butilo de cadena recta ó ramificada y el grupo pentilo de cadena recta ó ramificada, entre los cuales se prefieren el grupo n-butilo y el n-pentilo desde el punto de vista de la lubricidad; mientras que se prefieren el grupo iso-butilo y el grupo iso-pentilo desde el punto de vista de la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis. Entre R1 en la fórmula (1) , el grupo alquilo que deriva del alcohol graso (b) antes mencionado se encuentra un grupo alquilo que tiene de 6 a 18 átomos de carbono. Cuando se toma en consideración la miscibilidad del refrigerante, éste grupo alquilo tiene preferentemente de 6 a 12, más preferentemente de 7 a 9 átomos de carbono. El grupo alquilo que tiene 6-18 átomos de carbono puede ser grupos alquilo de cadena recta ó ramificada. Los grupos alquilo de cadena recta son preferidos cuando se toma en consideración la lubricidad, mientras que los grupos alquilo de cadena ramificada se prefieren cuando se toma en consideración la miscibilidad y la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis. Además los grupos alquilo que tienen más de 18 átomos de carbono no se prefieren ya que la miscibilidad en refrigeración y la fluidez a baja temperatura son inferiores. El ejemplo de los grupos alquilo que incluyen de 6 a 18 átomos de carbono incluyen el grupo hexilo de cadena recta ó ramificada, el grupo heptilo de cadena recta ó ramificada, el grupo octilo de cadena recta ó ramificada, el grupo nonilo de cadena recta ó ramificada, el grupo decilo de cadena recta ó ramificada, el grupo undecilo de cadena recta ó ramificada, el grupo dodecilo de cadena recta ó ramificada, el grupo tridecilo de cadena recta ó ramificada, el grupo tetradecilo de cadena recta ó ramificada, el grupo pentadecilo de cadena recta ó ramificada, el grupo hexadecilo de cadena recta ó ramificada, el grupo heptadecilo de cadena recta ó ramificada, el grupo octadecilo de cadena recta ó ramificada, etc., entre los cuales se prefieren el grupo n-heptilo, el grupo n-octilo, el grupo n-nonilo y el grupo n-decilo, cuando se toma en consideración tanto la lubricidad como la miscibilidad, en donde se prefiere el grupo iso-heptilo, el grupo 2-etilhexilo y el grupo 3,5,5-trimetilhexilo cuando se toma en consideración tanto la miscibilidad como la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis . El compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico de acuerdo con la presente invención se prepara al utilizar el alcohol (a) y el alcohol (b) antes mencionados. El compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico puede ser: (A) un éster que tiene dos grupos de esteres representados por la fórmula (1) en una molécula, en donde un grupo de éster deriva del alcohol (a) y el otro grupo de éster deriva del alcohol (b) ; (B) una mezcla de un éster que tiene dos grupos de esteres representados por la fórmula (1) en una molécula en donde ambos grupos éteres derivan del aochol (a) y un éster que tiene dos grupos de esteres representados por la fórmula (1) en una molécula en donde ambos grupos steres derivan del alcohol (b) ; ó (C) una mezcla de (A) y (B) . Cualquiera de los antes mencionados (A) , (B) y (C) , pueden utilizarse como el compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico de acuerdo con la presente invención, mientras que (A) ó (C) se prefieren cuando se toma en consideración la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis . Cuando se utiliza (C) en la presente invención, la proporción de (A) a (B) no se limita particularmente, mientras que desde el punto de vista de la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis, el contenido de (A) es preferible no menor a 5% por masa, más preferentemente no menor a 10% por masa, más preferentemente no menor a 15% por masa y particularmente de manera preferida no menor a 20% por - - masa, de la cantidad total de (A) y (B) . Mientras que el compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico de acuerdo a la presente invención se obtiene al utilizar dos ó más clases de alcoholes, el obtenido al utilizar sólo una clase de alcohol es desfavorable porque no puede satisfacer simultáneamente todos los desempeños de estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis, lubricidad y miscibilidad en refrigerante. Por ejemplo, si se utiliza sólo una clase de alcohol en el (a) anteriormente mencionado, entonces el compuesto resultante es desfavorable porque no sólo su estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis es inferior sino también su lubricidad se vuelve insuficiente. Por otra parte, si se utiliza sólo una clase de alcohol en el (b) antes mencionado, entonces el compuesto resultante es desfavorable en que su miscibilidad en refrigerante es insuficiente. Además, aunque el compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico de acuerdo con la presente invención se obtiene al utilizar dos ó más clases de alcoholes, es particularmente importante que ambos alcoholes en (a) antes mencionado y el alcohol en el (b) antes mencionado se utilicen. Si se utilizan sólo dos ó más clases de alcoholes
(a) , entonces el compuesto resultante es desfavorable porque no sólo su estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis es inferior sino también su lubricidad se vuelve insuficiente. Por otra parte, si dos ó más clases de alcoholes (b) se utilizan solos, entonces el compuesto resultante es desfavorable porque su miscibilidad en refrigerante se vuelve insuficiente: " En el compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico de acuerdo con la presente invención, la proporción (proporción molar) de R1 que deriva del alcohol (a) a R1 que deriva del- alcohol (b) no se limita particularmente. Sin embargo, a fin de lograr simultáneamente todos los desempeños requeridos incluyendo la lubricidad, la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis y la miscibilidad en refrigerante, se prefiere la proporción dentro de un rango de 1:99 a 99:1. Además, cuando se enfatiza la miscibilidad, la proporción antes mencionada se encuentra preferentemente dentro de un rango de 60:40 a 99:1, más preferentemente dentro de un rango de 70:30 a 99:1 y más preferentemente dentro de un rango de 80:20 a 99:1. Por otra parte, cuando se enfatizan la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis y la lubricidad, la proporción antes mencionada se encuentra preferentemente dentro de un rango de 1:99 a 60:40, más preferentemente dentro de un rango de 1:99 a 50:50 y más preferentemente dentro de un rango de 1:99 a 40:60. Además, es natural que el compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico pueda tener uno ó más grupos de hidrocarburo enlazados a átomos de carbono de su anillo aliclíclico. Los grupos de hidrocarburo son preferentemente grupos alquilo y particularmente preferidos los grupos de metilo cuando se toma en consideración su miscibilidad con un refrigerante . El compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico de acuerdo con la presente invención, que tiene la estructura anteriormente descrita se prepara al emplear un método convencional para la esterificación ácido predeterminada y componentes de alcohol preferentemente en la atmósfera de un gas inherte tal como nitrógeno ó en la atmósfera de un catalizador de esterificación ó al calentar los reactivos sin utilizar un catalizador. El componente ácido para el compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico puede ser un ácido dicarboxílico cicloalcano, un ácido dicarboxílico cicloalqueno ó un anhídrido ácido de los mismos que puedan formar un compuesto de éster que tenga dos grupos de esteres enlazados a los átomos de carbono adyacentes del anillo alicíclico. Estos componentes del ácido pueden utilizarse de manera única ó conjuntamente como una mezcla incluyendo dos ó más de dichos ácidos. Por ejemplo, se describen ácido 1, 2-ciclohexanodicarboxílico ácido 4-ciclohexeno-l, 2 -dicarboxílico ácido 1-ciclohexeno-l, 2 -dicarboxílico ácido 3 -metil-1, 2-ciclohexanodicarboxílico ácido 4 -metil-1, 2-ciclohexanodicarboxílico ácido 3-metil-4-ciclohexeno-l, 2 -dicarboxílico ácido 4-metil-4-cilohexeno-l, 2 -dicarboxílico y anhídridos ácidos de los mismos. Entre estos ácidos se prefieren el ácido 1, 2-ciclohexanodicarboxílico, el ácido 3-metil-l, 2-ciclohexanodicarboxílico, el ácido 4-metil-1, 2-ciciohexano dicarboxílico y los anhídridos ácidos de los mismos desde el punto de vista de restringir la elevación de la viscosidad cuando los compuestos de esteres preparados a partir de éstos ácidos se utilizan por un largo término ó bajo condiciones severas y se prefiere el ácido 1, 2-ciclohexanodicarboxílico debido a la excelente miscibilidad. Por otra parte, el ácido 4-ciciohexano-1, 2 -dicarboxílico, el ácido 1-ciclohexeno-l, 2-dicarboxílico, el ácido 4-metil-l, 2-ciclohexanodicarboxílico, el ácido 3-metil-4-ciclohexeno-l, 2 -dicarboxílico, el ácido 4-metil-4-ciclohexeno-l, 2 -dicarboxílico y los ácidos anhídridos de los mismos se prefieren desde el punto de vista que retardan el incremento del valor ácido total durante el uso por un largo término o bajo condiciones severas, y se prefiere el ácido 4 -ciclohexeno-1, 2 -dicarboxílico debido a la excelente miscibilidad y a la excelente estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis. No existe límite particular del método para preparar los ácidos dicarboxílicos alifáticos y los ácidos anhídridos de los mismos, y pueden utilizarse los ácidos ó los anhídridos ácidos obtenidos por cualquier método. Por ejemplo, el ácido 4 -ciclohexeno-1, 2 -dicarboxílico puede obtenerse de la reacción entre el butadieno y el anhídrido de ácido maleico en un solvente de benzeno a 100°C. En el componente de alcohol para el compuesto éster de ácido dicarboxílico alicíclico de acuerdo a la presente invención, el anterior alcohol (a) es un alcohol de cadena recta que tiene de 1 a 5 átomos de carbono ó un alcohol de cadena ramificada que tiene de 3 a 5 átomos de carbono, por ejemplo, metanol, etanol, n-propanol, n-butanol, n-pentanol, iso-propanol, iso-butanol, sec-butanol, iso-pentanol, etc. Entre estos alcoholes, se prefieren n-butanol y n-pentanol desde el punto de vista de la lubricidad, considerando que el iso-butanol y el iso-pentanol se prefieren desde el punto de vista de la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis. Además, el anterior alcohol (b) es un alcohol de cadena recta que tiene de 6 a 18 átomos de carbono ó un alcohol de cadena ramificada que tiene de 6 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-nonanol, n-decanol, n-undecanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, iso-hexanol, 2 -metil hexanol, 1-metil heptanol, 2 -metil heptanol, iso-heptanol, 2 -etil hexanol, 2 -octanol, iso-octanol, 3 , 5, 5-trimetil hexanol, iso-decanol, iso-tetradecanol , iso-hexadecanol , iso-octadecanol, 2 , 6, dimetil-4 -heptanol, etc., entre los cuales se prefieren el n-heptanol, n-octanol, n-nonanol y el n-decanol desde los puntos de vista de lubricidad y miscibilidad, considerando que se prefieren el iso-heptanol, el 2 -etil-hexanol y el 3, 5, 5-trimetil hexanol desde los puntos de vista de miscibilidad y la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis . La cantidad de la suma de los componentes alcohol (a) y el alcohol (b) en la esterificación es, por ejemplo, 1.0 a 1.5 equivalencias, preferentemente 1.05 a 1.2 equivalencias con respecto a 1 equivalencia del componente ácido. Además, el compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico de acuerdo con la presente invención, también puede obtenerse por transesterificación utilizando esteres de alcohol inferior de los ácidos antes mencionados y/o esteres acéticos ó esteres de ácido propiónico de los alcoholes correspondientes en lugar de los componentes ácido y alcohol antes mencionados. Los ejemplos de las catálisis de esterificación incluyen los ácidos de Lewis (e.g., derivados de aluminio, derivados de estaño, derivados de titanio, etc.); sales de metal alcalino (e.g., alcoxidos de sodio, alcoxidos de potacio, etc.); y ácidos sulfónicos (e.g., ácido para-toluenosulfónico, ácido metanosulfónico, ácido sulfúrico, etc.) . La cantidad del catalizador a utilizarse es, por ejemplo, aproximadamente 0.1 a 1% por masa de la cantidad total de los materiales de inicio incluyendo los componentes ácido y alcohol. Cuando se toma en consideración el efecto del catalizador para la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis del compuesto éster del ácido dicarboxílico alifático obtenido a partir de la esterificación, se prefieren los ácidos de Lewis tales como los derivados de aluminio, derivados de estaño, derivados de titanio y lo similar, y se prefieren particularmente los derivados de estaño desde el punto de vista de la eficiencia a la reacción. La temperatura para la esterificación es, por ejemplo, 150°C a 230°C y el tiempo para completar la reacción es generalmente de 3 a 30 horas. Después de la esterificación, se retiran los materiales de inicio excesivos mediante destilación al vacio ó destilación atmosférica. Subsecuentemente, el compuesto de éster se refina con un método de refinamiento convencional tal como extracción líquido-líquido, destilación al vacío ó los métodos de refinamiento por adsorción tal como el tratamiento de carbón activado. No existe restricción particular para el contenido del compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico en la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención. Sin embargo, a fin de hacer que el -
compuesto de éster de ácido dicarboxílic alicíclico exhiba sus diversas características, el contenido del mismo es preferentemente de 5% por masa ó más, más preferentemente 10% por masa ó más, más aún preferentemente 30% por masa ó más y aún más preferentemente 50% por masa ó más, de la cantidad total de la composición de aceite para frigorífico. El compuesto de éster de ácido dicarboxílico alicíclico en la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención se utiliza principalmente como un aceite base. Como un aceite base de la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención, el compuesto de éster de ácido dicarboxílico aliciclíco puede utilizarse sólo ó en combinación con un aceite sintético que contiene oxígeno tales como los esteres (por ejemplo poliol esteres, esteres complejos, etc.) diferentes a los esteres del ácido dicarboxllico alicíclico especificados en la presente invención, poliglicoles, esteres de polivinilo, cetonas, esteres de polifenilo, silicona, polisiloxanos, ó esteres de perfluoro. No existe una restricción particular en la cantidad de aceite sintético que contiene oxígeno para incorporarse en la composición de aceite para frigorífico. Sin embargo, con el fin de mejorar la eficiencia térmica y atender a la estabilidad en calor/resistencia a la hidrólisis del aceite para frigorífico, el contenido del aceite sintético que contiene oxígeno preferentemente no es más de 150 partes por peso y más preferentemente no más de 100 partes por peso con respecto a las 100 partes por peso del compuesto de éster del ácido dicarboxílico alicíclico. La composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención que comprende el compuesto de éster del ácido dicarboxílico alicíclido y, si se requiere, el aceite sintético que contiene oxígeno se utiliza principalmente como un aceite base. La composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención puede utilizarse adecuadamente sin ningún otro aditivo, o, si se requiere, utilizarse con varios aditivos incorporados en la misma. A fin de mejorar adicionalmente la resistencia al uso y la capacidad de carga de la composición de aceite para frigorífico de acuerdo a la presente invención, al menos un compuesto de fósforo seleccionado del grupo que consiste de esteres fosfóricos, esteres fosfóricos acídicos, sales de amina de esteres fosfóricos acídicos, esteres fosfóricos clorinados y esteres de fósforo que pueden incorporarse en la composición de aceite para frigorífico de acuerdo a la presente invención. Estos compuestos de fósforo son esteres de ácido fosfórico o ácido de fósforo y un alcanol o poliéster tipo alcohol; o son derivados del mismo. Específicamente, los esteres fosfóricos incluyen, por ejemplo, tributil fosfato, tripentil fosfato, trihexil fosfato, triheptil fosfato, trioctil fosfato, trinonil fosfato, tridecil fosfato, triundecil fosfato, tridodecil fosfato, tritridecil fosfato, tritetradecil fosfato, tripentadecil fosfato, trihexadecil fosfato, triheptadecil fosfato, trioctadecil fosfato, trioleil fosfato, trifenil fosfato, tricresil fosfatop, trixilil fosfato, cresil difenil fosfato, xilil difenil fosfato y lo similar. Los esteres fosfóricos acídicos incluyen, por ejemplo, fosfato de ácido de monobutilo, fosfato de ácido de monopentilo, fosfato de ácido de monohexilo, fosfato de ácido de monoheptilo, fosfato de ácido de monooctilo, fosfato de ácido de mononoilo, fosfato de ácido de monodecilo, fosfato de ácido de monoundecilo, fosfato de ácido de monododecilo, fosfato de ácido de monotridecilo, fosfato de ácido de monotetradecilo, fosfato de ácido de monopentadecilo, fosfato de ácido de monohexadecilo, fosfato de ácido de monoheptadecilo, fosfato de ácido de monooctadecilo, fosfato de ácido de monooleilo, fosfato de ácido de dibutilo, fosfato de ácido de dipentilo, fosfato de ácido de dihexilo, fosfato de ácido de diheptilo, fosfato de ácido de dioctilo, fosfato de ácido de dinonilo, fosfato de ácido de didecilo, fosfato de ácido dediundecilo, fosfato de ácido de didodecilo, fosfato de ácido de ditridecilo, fosfato de ácido de ditetradecilo, fosfato de ácido de dipentadecilo, fosfato de ácido de dihexadecilo, fosfato de ácido de diheptadecilo, fosfato de ácido de dioctadecilo, fosfato de ácido de dioleilo y lo similar. Las sales de amina de esteres fosfóricos acídicos incluyen, por ejemplo, sales de los esteres fosfóricos acídicos anteriores y aminas tales como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, pentilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, dipentilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, tripentilamina, trihexilamina, triheptilamina y tricotilamina. Los esteres fosfóricos clorinados incluyen, por ejemplo, tris dicloropropil fosfato, tris cloroetil fosfato, tris clorofenil fosfato, polioxialquilenobis [di (cloroalquil) ] fosfato y lo similar. Los esteres de fósforo incluyen, por ejemplo, dibutil fosfito, dipentil fosfito, dihexil fosfito, diheptil fosfito, dioctil fosfito, dinonil fosfito, didecil fosfito, diundecil fosfito, didodecil fosfito, dioleil fosfito, difenil fosfito, dicrecil fosfito, tributil fosfito, tripentil fosfito, trihexil fosfito, triheptil fosfito, trioctil fosfito, trinonil fosfito, tridecil fosfito, triundecil fosfito, tridodecil fosfito, trioleil fosfito, trifenil fosfito, tricrecil fosfito y lo similar. Pueden utilizarse las mezclas de los compuestos anteriores . En el caso en donde estos compuestos de fósforo se incorporan en la composición de aceite para frigorífico de acuerdo a la presente invención, la cantidad de los compuestos de fósforo a incorporarse no se limita particularmente, mientras que en general, el contenido de los compuestos de fósforo incorporados se encuentra preferentemente dentro de un rango de 0.01 a 5.0% por masa y más preferentemente dentro de un rango de 0.02 a 3.0% por masa de la cantidad total de la composición de aceite para frigorífico (i.e., la cantidad total del aceite base y todos los aditivos incorporados) . Además, a fin de mejorar adicionalmente la estabilidad al calor y la resistencia a la hidrólisis, la composición de aceite para frigorífico de acuerdo a la presente invención puede comprender además al menos un compuesto de epoxia seleccionado del grupo que consiste de:
(1) compuestos de epoxia de fenilglicidil éter, (2) compuestos de epoxia de alquilglicicdil éter, (3) compuestos de epoxia de glicidil éster, (4) compuestos de aril oxirano, (5) compuestos de alquil oxirano, (6) compuestos de epoxia alicíclicos, (7) monoésteres de ácidos grasos epoxidizados, y (8) aceites vegetales epoxidizados. (1) Los compuestos de epoxia de fenilglicidil éter pueden ejemplificarse concretamente por el fenilglicidil éter o los alquilfenilglicidil éteres. Los alquilfenilglicidil éteres aquí mencionados incluyen, por ejemplo, aquellos que tienen de 1 a 3 grupos alquilo teniendo cada uno de 1 a 13 átomos de carbono, entre los cuales esos tienen un grupo alquilo con de 4 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, son preferibles n-butilfenilglicidil éter, i-butifenilglicidil éter, sec-butifenilglicidil éter, tert-butifenilglicidil éter, pentilfenilglícidil éter, hexilfenilglicidil éter, heptilfenilglicidil éter, octilfenilglicidil éter, nonilfenilglicidil éter, decilfenilglicidil éter y lo similar. (2) Los compuestos epoxi de alquilglicidil éter, pueden ejemplificarse concretamente por decilglicidil éter, uundecilglicidil éter, dodecilglicidil éter, tridecilglicidil éter, tetradecilglicidil éter, 2-etilhexilglicidil éter, neopentildicoldiglicidil éter, trimetilolpropanetriglicidil éter, pentaeritritoltetraglicidil éter, 1,6-hexanedioldiglicidl éter, sorbitolpoliglicidil éter, polialquileneglicolmonoglicidil éter, polialquileneglicoldiglicidil éter y lo similar. (3) Los compuestos epoxi glicidil éster pueden ejemplificarse concretamente por los compuestos representados por la fórmula (2) :
R C- O- II \ / o O (2) en donde R es un grupo de hidrocarburo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono. En la fórmula (2) , el grupo de hidrocarburo tiene de 1 a 18 átomos de carbono representados por R que es, por ejemplo, se prefiere, un grupo alquilo que tiene 1-18 átomos de carbono; un grupo alquenilo que tiene 2-18 átomos de carbono; un grupo cicloalquilo que tiene 5-7 átomos de carbono; un grupo alquilcicloalquil que tiene 6-18 átomos de carbono; un grupo arilo que tiene 6-10 átomos de carbono; un grupo alquilarilo que tiene 7-18 átomos de carbono; y un grupo arilalquilo que tiene 7-18 átomos de carbono, entre los cuales un grupo alquilo tiene 5-15 átomos de carbono; un grupo alquenilo que tiene 2-15 átomos de carbono; un grupo fenilo; y un grupo alquilfenilo que tiene un grupo alquilo que tiene 1-4 átomos de carbono. Los ejemplos preferidos de los compuestos de epoxa de glicidil éster incluyen glicidil-2, 2-dimetiloctanoato, glicidil benzoato, glicidil-tert-butil benzoato, glicidil acrilato, glicidil metacrilato y lo similar. (4) Los compuestos de aril oxirano pueden ejemplificarse concretamente por 1,2 -epoxi estireno, alquil-1,2-epoxi estirens.
(5) Los compuestos de alquil oxirano puieden ejemplificarse concretamente por 1, 2-epoxibutano, 1,2-epoxipentano, 1, 2 -epoxihexano, 1, 2-epoxiheptano, 1,2-epoxioctano, 1 , 2 -epoxinonano, 1, 2-epoxidecano, 1,2-epoxiundecano, 1, 2-epoxidodecano, 1, 2-epoxitridecano, 1,2-epoxitetradecano, 1, 2-epoxipentadecano, 1, 2-epoxihexadecano, 1, 2-epoxihepatadecano, 1, 2-epoxioctadecano, 1,2-epoxinonadecano, 1, 2-epoxiicosano y lo similar. (6) Los compuestos de epoxia alicíclicos se representan por la fórmula (3) en donde los átomos de carbono que forman un grupo de epoxia constituyen directamente un anillo alicíclico:
(3)
Los compuestos de epoxia alicíclicos pueden ejemplificarse concretamente por 1, 2-epoxiciclohexano, 1,2-epoxiciclopentano, 3 , 4-epoxiciclohexilmetil-3 , 4-epoxiciclohexanocarboxilato, bis (3 , 4.epoxiciclohexilmetil) adipato, hexo-2 , 3-epoxinorbornano, bis (3 , 4 -epoxi-6-metilciclohexilmetil) adipato, 2- (7-oxabiciclo[4.1.0]hept-3-il) -espiro (1, 3 -dioxano-5, 3 ' -[7]oxabiciclo (4.1.0]) hepatano, 4- (1' -metilepoxietil) -1, 2 -epoxi-2meti1ciciohexano, 4-epoxietil-1, 2 -epoxiciciohexano y lo similar. (7) Los monoésteres de ácidos grasos epoxidizados pueden ejemplificarse completamente por los esteres de un ácido graso epoxidizado que tiene de 12 a 20 átomos de carbono y un fenol, un alquilfenol o un alcohol que tiene de 1 a 8 átomos de carbono. En particular, se prefiere utilizar butilo, hexilo, bencilo, ciclohexilo, metoxietilo, octilo, fenilo y butilfenil esteres de ácido esteárico epoxidizado (8) El aceite vegetal epoxidizado puede ejemplificarse concretamente por los compuestos de epoxia de aceites vegetales tales como aceite de soya, aceite de linaza, aceite de semilla de algodón y lo similar. A fin de mejorar adicionalmente la estabilidad al calor y la resistencia a la hidrólisis, los preferidos entre los compuestos de epoxia anteriormente listados son los más preferidos los compuestos de epoxia de fenilglicidil éter, compuestos de epoxia de glicidil éster, compuestos de epoxia alicíclicos y monoésteres de ácidos grasos epoxidizados, entre los compuestos de epoxia de glicidil éster y los compuestos de epoxia alicíclicos. Cuando estos compuestos de epoxia se incorporan en la composición de aceite para frigorífico de acuerdo a la presente invención, la cantidad de los compuestos de epoxia a incorporarse no se limita particularmente mientras en general el contenido de los compuestos de epoxia incorporados se encueentra preferentemente dentro de un rango de 0.1 a 5.0% por masa y más preferentemente dentro de un rango de 0.2 a 2.0% por masa, de la cantidad total de la composición de aceite para frigorífico (i.e., la cantidad total del aceite base y todos los aditivos incorporados) . Por supuesto, pueden utilizarse conjuntamente dos o más clases de compuestos de fósforo y compuestos de epoxia. anteriormente descritos . Además, a fin de mejorar los desempeños de la composición de aceite para frigorífico de acuerdo a la presente invención pueden incorporarse, según se requiera, con los aditivos conocidos hasta ahora para un aceite para frigorífico, por ejemplo, antioxidantes tipo fenol tales como di-tert-butil-p-cresol y bisfenol A; antioxidantes tipo amina tales como fenil-oc-naftilamina y N,N-di (2-naftil) -p-fenilenediamina; inhibidores del desgaste tales como ditiofosfato de zinc; agentes de presión extrema tales' como parafina clorinada; mejoradores de oleosidad tales como ácidos grasos; agentes anti-espumantes tales como los tipos silicona; inactivadores metálicos tales como benzotriazol; mejoradores del índice de viscosidad; reductor del punto de fluidez; disperantes de detergente y así sucesivamente. Estos aditivos pueden incorporarse en el aceite para frigorífico de manera única o conjuntamente. La cantidad total de los aditivos agregados en el aceite para frigorífico no se limita particularmente, mientras en general el contenido de los mismos es preferentemente no más de 10% por masa y más preferentemente no más de 5% por masa de la cantidad total de la composición de aceite para frigorífico (i.e., la cantidad total del aceite base y todos los aditivos incorporados) . La viscosidad cinemática del aceite para frigorífico de la presente invención no se limita particularmente, mientras que la viscosidad cinemática a 40 °C puede encontrarse preferentemente dentro de un rango de 3 a 100 mm2/s, más preferentemente de 4 a 50 mm2/s y más preferentemente de 5 a 40 mm2/s. Además, uno de los efectos logrados por la presente invención es que puede obtenerse buena estabilidad al calor/resistencia a la hidrólisis aún cuando se utilice un éster que tenga una baja viscosidad. Tal efecto se logra más notablemente en el caso en donde la viscosidad cinemática a 40 °C se encuentra preferentemente dentro de un rango de 5 a 35 mm2/s, más preferentemente de 5 a 25 mm2/s, más preferentemente de 5 a 20 mm2/s, y más preferentemente de 5 a 15 mm2/s. Además, la resistividad de volumen de la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención no se limita particularmente, mientras pueda preferentemente ser no menor a 1.0xl01:LO- cm, más preferentemente no menor a 1.0xl012O- cm, y más preferentemente no menor a 1.0xl013O- cm. Particularmente cuando la composición de aceite para frigorífico se utiliza para un frigorífico tipo hermético, la capacidad de alto aislamiento eléctrico tiende a ser un requisito. En la presente invención, la resistividad de volumen se representa por el valor a 25 °C medido de acuerdo con JIS C 2101 "Electric Insulating Oil Testing Method" ("Método de Prueba del Aceite para Aislamiento Eléctrico") . El contenido de agua en la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención no se limita particularmente, mientras pueda ser preferentemente de 200 ppm o menor, más preferentemente de 100 ppm o menor y más preferentemente de 50 ppm o menor de la cantidad total de la composición de aceite para frigorífico. Particularmente cuando se utiliza la composición de aceite para frigorífico para un frigorífico tipo hermético, se requiere un bajo contenido de agua debido a sus efectos sobre la estabilidad al calor/resistencia a la hidrólisis y a la capacidad de aislamiento eléctrico del aceite. Además, el valor total ácido de la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención no se limita particularmente. Sin embargo, cuando la composición de aceite se utiliza en un frigorífico o tuberías para evitar la corrosión de los metales, el valor total ácido puede ser preferentemente de 0.1 mgKOH/g o menor, y más preferentemente de 0.05 mgKOH/g o menor. En la presente invención, el valor ácido total se represente por el valor del valor ácido total medido de acuerdo con JIS C 2501 "Petroleum Products and Lubricating Oils - Neutralization Valué Testing Method" ("Método de Prueba de Aceites Lubricantes y Productos de Petróleo - Valor de Neutralización. El contenido de escorias en la composición de aceite para frigorífico de acuerdo conla presente invención no se limita particularmente, mientras que, a fin de mejorar la estabilidad al calor/resistencia a la hidrólisis del aceite y suprimir la generación de sedimento o lo similar, puede preferentemente ser de 100 ppm o menor, y más preferentemente de 50 ppm o menor. En la presente invención el contenido de escorias se representa por el valor del contenido de escorias medido de acuerdo con JIS C 2272 "Testing Method for Ash Content and Sulfuric Acid Ash Content in Crude Oil and Petroleum Product" ("Método de Prueba para el Contenido de Escorias y el Contenido de Escorias de Acido Sulfúrico en el Producto de Aceite y Petróleo Crudo") . Los refrigerantes a utilizarse en los frigoríficos en donde se utiliza la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención, pueden ser refrigerantes HFC, refrigerantes de éter que contienen flúor tales como los perfluoróeteres; refrigerantes de éter libres de flúor tales los como dimetlil éteres; y refrigerantes naturales tales como dióxido de carbono, hidrocarburos y así sucesivamente. Los refrigerantes pueden utilizarse solos o conjuntamente como una mezcla que incluya dos o más clases de los refrigerantes . Los refrigerantes HFC son, por ejemplo, hydrofluorocarburos que tienen 1-3 y preferentemente 1 o 2 átomos de carbono, por ejemplo, difluorometano (HFC-32) , trifluorometaño (HFC-23) , pentafluoroetano (HFC-125) , 1, 1,2,2 -tetrafluoroetano (HFC-134) , 1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HFC-134a) , 1,1,1 -trifluoroetano (HFC-143a) , 1,1-difluoroetano (HFC- 152a) o una mezcla de dos o más clases de estos HFCs . El refrigerante se selecciona de acuerdo con el uso y los desempeños necesarios. Por ejemplo, se prefieren más, HFC-32 solo; HFC-23 solo; HFC-134a solo; HFC-125 solo; una mezcla de HFC-134a/HFC-32 = 60-80%-por masa/40-20% por masa; una mezcla de HFC-32/HFC-125 = 40-70% -por masa/60-30% por masa; una mezcla de HFC-125a/HFC-143 = 40-60% -por masa/60-40% por masa; una mezcla de HFC-134a/HFC-32/HFC-125 = 60%- por masa/30% por masa/10% por masa; una mezcla de HFC-134a/HFC-32/HFC-125 = 40-70%-por masa/15-35% por masa/5-40% por masa; y una mezcla de HFC-125/HFC-134a/HFC-143a = 35-55% por masa/1-15% por masa/40-60% por masa. Los ejemplos más específicos incluyen una mezcla de HFC-134a/HFC-32 = 70/30% -por masa, una mezcla de HFC-32/HFC-125 = 60-40% -por masa; una mezcla de HFC-32/HFC-125 = 50/50% por masa (R410A) ; una mezcla de HFC-32/HFC-125 = 45/55%-por masa (R410B) ; una mezcla de HFC-125/HFC-143a = 50/50%-por masa (R507C) ; una mezcla de HFC-32/HFC-125/HFC-134a = 30/10/60% -por masa; una mezcla de HFC-32/HFC-125/HFC-134a = 23/25/52% -por masa (R407C) ; una mezcla de HFC-32/HFC-125/HFC-134a = 25/15/60% por masa (R407E) ; y una mezcla de HFC-125/HFC-134a/HFC-143a = 44/4/52% -por masa (R404A) . Además, el ejemplo de los refrigerantes naturales incluyen dióxido de carbono, hidrocarburos y así sucesivamente. El refrigerante de hidrocarburo utilizado en la presente es preferentemente un gas a 25 °C bajo 1 atm, por ejemplo, alcano, cicloalcano o alqueno que tengan de 1 a 5 átomos de carbono y preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono o una mezcla de los mismos. Los ejemplos de los refrigerantes de hidrocarburo incluyen metano, etileno, etano, propileno, propano, ciclopropano, butano, isibutano, ciclobutano, metilciclopropano y las mezclas de dos o más clases de estos compuestos, entre los cuales se prefieren el propano, el butano, el isobutano y las mezclas de los mismos. La composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención existe normalmente en la forma de una composición fluida para un frigorífico mezclada con un refrigerante como se describió anteriormente cuando se utiliza en el frigorífico. La proporción de la composición de aceite para frigorífico al refrigerante no se limita particularmente, mientras que la cantidad de la composición de aceite para frigorífico se encuentre preferentemente dentro de un rango de 1 a 500 partes por peso y más preferentemente dentro de un rango de 2 a 400 partes por peso por 100 partes por peso del refrigerante. La composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención puede utilizarse como un aceite lubricante para compresores refrigerantes en todo tipo de frigoríficos, ya que la presente composición de aceite para frigorífico tiene excelentes características elécticas y baja higroscopicidad. Tales frigoríficos en los cuales se utiliza la presente composición de aceite para frigorífico pueden ejemplificarse concretamente por un acondicionador de aire para habitaciones, un acondicionador de aire compacto, una cámara frigorífica (refrigerador) , un acondicionador de aire para vehículos, un deshumidificador, un congelador, un almacén congelador y refrigerador, una máquina automática vendedora, un escaparate, un aparato refrigerante en plantas químicas y así sucesivamente. Además, la composición de aceite para frigoríficos de acuerdo con la presente invención se utiliza preferentemente en frigoríficos que tienen un compresor hermético. Además, la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención puede utilizarse en todo tipo de compresores incluyendo el tipo alternante, el tipo giratorio y el tipo centrífugo. Un ejemplo típico del ciclo refrigerante en el cual puede utilizarse favorablemente la composición de la presente invención es en el que comprende un compresor, un condensador, un mecanismo de expansión, un evaporador y si es necesario una secadora. Ejemplos de compresor incluyen (1) un compresor tipo recipiente de alta presión que comprende un recipiente cerrado almacenado con un aceite para frigorífico que aloja un motor compuesto de un rotor y un estator, un eje giratorio adaptado en el rotor y una sección del compresor conectada al motor por medio del eje giratorio, mientras que un gas refrigerante a alta presión descargado desde la sección del compresor reside en el recipiente cerrado; y (2) un compresor tipo recipiente de baja presión que comprende un recipiente cerrado abastecido con un aceite para frigorífico que aloja un motor compuesto de un rotor y un estator, un eje giratorio adaptado en el rotor y una sección del compresor conectada al motor por medio del eje giratorio, mientras que un gas refrigerante a alta presión descargado desde la sección del compresor se expele directamente hacia el lado exterior del recipiente cerrado. Como una película aislante utilizada como un material de un sistema de aislamiento eléctrico para la sección de motor, las películas plásticas cristalinas que tienen una temperatura de transición vitrea de 50 °C o mayores, específicamente, por ejemplo, al menos se emplea preferentemente una clase de películas aislantes seleccionadas del grupo que consiste de tereftalatos de polietileno, tereftalatos de polibutadieno, sulfuros de polifenileno, polieter éter cetonas, naftalatos de polietileno, poliamida-imidas y poliimidas; y películas compuestas obtenidas al cubrir una película que tiene una baja temperatura de transición vitrea con una capa de resina que tiene alta temperatura de transición vitrea, ya que son difíciles de deteriorar en términos de características de resistencia a la tracción y características de aislamiento eléctico. Se emplean preferentemente como un alambre para electoimanes utilizado para la sección de motor, revestimientos de esmalte que tienen una temperatura de transición vitrea de 120 °C o mayores, e.g., monocapas de poliésteres, imidas de poliéster, poliamidas, poliamida-imidas y lo similar; y revestimientos de esmalte compuestos obtenidos al formar una capa más superior que tenga una temperatura de transición vitrea más elevada. Ejemplos de alambre de esmalte con revestimiento compuesto incluye unos en los cuales se reviste una capa inferior hecha de imida de poliéster con una capa superior hecha de poliamida-imida (AI/EI) , y se reviste una capa inferior hecha de poliéster con una capa superior hecha de poliamida-imida (AI/PE) . Preferentemente empleado como un desecante empacado en la secadora se encuentra una ceolita sintética compuesta de una sal compuesta que consiste de silicatos de metal alcalino y aluminatos de metal alcalino que tienen un diámetro de poro de 3.3 angstroms o menos y, a 25°C y a una presión parcial de dióxido de carbono de 250 mmHg, una capacidad de absorción de gas de dióxido de carbono de 1.0% o menor. Ejemplos específicos de los mismos incluyen los nombres de productos XH-9, XH-10, XH-11 y XH-600 elaborados por Union Showa K.K. [Ejemplos] La presente invención se explicará en detalle mediante los siguientes Ejemplos y Ejemplos Comparativos, pero la presente invención no se limita a estos Ejemplos. Ejemplos 1-20 y Ejemplos Comparativos 1-13 Los siguientes aceites base y aditivos se mezclaron en las proporciones mostradas en las Tablas 1-8 para preparar aceites muestra de los Ejemplos 1-20 y Ejemplos Comparativos 1-13, respectivamente. Las propiedades de cada uno de los aceites muestra obtenidos se muestra en las Tablas 1-8 (viscosidades cinemáticas a 40 °C y 100 °C, valor ácido total) . [Aceite Base] Aceite Base 1 : esteres obtenidos de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico, n-butanol y n-heptanol (éster 1: 15% por masa; éster 5: 5% por masa, éster 7: 80% por masa) Aceite Base 2 : esteres obtenidos de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico, i-butanol y n-heptanol (éster 2: 26% por masa; éster 6: 2% por masa, éster 7: 72% por masa) Aceite Base 3 : esteres obtenidos de 4-ciclohexeno-l, 2 -ácido dicarboxílico, n-butanol y 2-etil hexanol (éster 3: 13% por masa; éster 5: 6% por masa, éster 8: 81% por masa) Aceite Base 4 : esteres obtenidos de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico, i-butanol y 2-etil hexanol (éster 4: 24% por masa; éster 6: 2% por masa, éster 8: 74% por masa) Aceite Base 5 : esteres obtenidos de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico, i-butanol y 2-etil hexanol (éster 4: 40% por masa; éster 6: 8% por masa, éster 8: 52% por masa) Aceite Base 6 : una mezcla de un éster obtenido de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico e i-butanol y un éster obtenido de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico y 2-etil hexanol (éster 6: 50% por masa; éster 8: 50% por masa) Aceite Base 7 : un éster obtenido de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico y n-butanol (éster 5: 100% por masa) Aceite Base 8 : un éster obtenido de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico e i-butanol (éster 6: 100% por masa) Aceite Base 9 : un éster obtenido de 4-ciclohexeno-l, 2 -ácido dicarboxílico y n-heptanol (éster 7: 100% por masa) Aceite Base 10 : un éster obtenido de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico y 2-etil hexanol (éster 8: 100% por masa) Aceite Base 11 : esteres obtenidos de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico, i-butanol y 3,5,5-trimetil hexanol (éster 6: 18% por masa; éster 9: 56% por masa; éster 10: 26% por masa) Aceite Base 12 : esteres obtenido de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico, i-butanol e i-nonanol
(éster 6: 7% por masa; éster 11: 43% por masa; éster 12: 50% por masa) Aceite Base 13 : esteres obtenido de 4-ciclohexeno-l, 2-ácido dicarboxílico, n-butanol e i-decanol (éster 5: 20% por masa; éster 13: 47% por masa; éster 14: 33% por masa) Aceite Base 14 : esteres obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico, n-butanol y n-heptanol (éster 15: 13% por masa; éster 19: 6% por masa; éster 21: 81% por masa) Aceite Base 15 : esteres obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico, i-butanol y n-heptanol (éster 16: 25% por masa; éster 20: 2% por masa; éster 21: 73% por masa) Aceite Base 16: esteres obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico, n-butanol y 2-etil hexanol (éster 17: 14% por masa; éster 19: 4% por masa; éster 22: 82% por masa) Aceite Base 17 : esteres obtenido de ácido 1 , 2 -ciciohexano dicarboxílico, i-butanol y 2-etil hexanol (éster 18: 23% por masa; éster 20: 4% por masa; éster 22: 73% por masa) Aceite Base 18 : esteres obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico, i-butanol y 2-etil hexanol (éster 18: 38% por masa; éster 20: 12% por masa; éster 22:
50% por masa) Aceite Base 19: una mezcla de un éster obtenido de ácido 1,2-ciclohexano dicarboxílico e i-butanol y un éster obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico y 2-etil hexanol (éster 20: 50% por masa; éster 22: 50% por masa) Aceite Base 20: un és€ér obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico y n-butanol (éster 19: 100% por masa) Aceite Base 21: un éster obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico e i-butanol (éster 20: 100% por masa) Aceite Base 22 : un éster obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico y n-heptanol (éster 21: 100% por masa) Aceite Base 23 : un éster obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico y 2-etil hexanol (éster 22: 100% por masa) Aceite Base 24 : esteres obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico, i-butanol, y 3, 5, 5-trimetil hexanol (éster 20: 18% por masa; ester 23: 56% por masa; ester 24: 26% por masa) Aceite Base 25: esteres obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico, i-butanol, e i-nonanol (éster 20: 7% por masa; ester 25: 43% por masa; ester 26: 50% por masa) Aceite Base 26: esteres obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico, n-butanol, e i-decanol (éster 19: 20% por masa; ester 27: 47% por masa; ester 28: 33% por masa) Aceite Base 27: un diéster obtenido de ácido 4-ciclohexeno-l, 2-dicarfíoxílico y un alcohol de mezcla de n-tetradecanol e i-decanol (proporción molar = 50:50) Aceite Base 28 : un diéster obtenido de acido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico y un alcohol de mezcla de 3 , 5, 5-trimetil hexanol y 2-etil hexanol (proporción molar = 50:50) Aceite Base 29: un diéster obtenido de ácido 1,2 ciciohexano dicarboxílico y un alcohol de mezcla de 3 , 5 , 5-trimetil hexanol y ciciohexanol (proporción molar = 50:50) Aceite Base 30: un diéster obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico y un alcohol de mezcla de 3 , 5, 5-trimetil hexanol y 2 , 6, -dimetil -4 -heptanol (proporción molar = 50:50) Aceite Base 31: un diéster obtenido de ácido 1, 2 -ciciohexano dicarboxílico y un alcohol de mezcla de n-nonanol y 2,6,-dimetil-4 -heptanol (proporción molar = 50:50) [Esteres de Acido dicarboxílico de cicloexeno 1 a 14 en Aceites Base 1 a 13]
COOR1 COOR'
Ester 1 : R1 : grupo n-butilo , R2 : grupo n-heptilo Ester 2 : R1 : grupo i -butilo , R2 : grupo n-heptilo Ester 3 : R1 : grupo n-butilo , R2 : grupo 2 -etilhexilo Ester 4 : R1 : grupo i -butilo , R2 : grupo 2 -etilhexilo Ester 5 : R1 : grupo n-butilo, R2: grupo n-butilo Ester 6: R1 : grupo i-butilo, R2 : grupo i-butilo Ester 7 : R : grupo n-heptilo, R : grupo n-heptilo Ester 8 : R1 : grupo 2-etilhexilo, R2 : grupo 2-etilhexilo Ester 9: R1: grupo i-butilo, R2 : grupo 3, 5, 5-trimetilhexilo
Ester 10 R1 grupo 3 , 5, 5-trimetihexilo; R : grupo 3,5,5 trimetilhexilo Ester 11: R1 : grupo i-butilo; R2 : grupo i-nonilo Ester 12 : R1 : grupo i-nonilo; R2 : grupo i-nonilo Ester 13 : R1 : grupo n-butilo; R2 : grupo i-decilo Ester 14: R1 : grupo i-decilo; R2 : grupo i-decilo [Esteres de ácido dicarboxílico de cicloexáno 15 a 28 en Aceites Base 14 a 26]
Ester 15 : R1 : grupo n-butilo, R2 : grupo n-heptilo Ester 16 : R1 : grupo i -butilo, R2 : grupo n-heptilo Ester 17 : R1 : grupo n-butilo, R2 : grupo 2 -etilhexilo Ester 18 : R1 : grupo i -butilo, R2 : grupo 2 -etilhexilo Ester 19 : R1 : grupo n-butilo, R2 : grupo n-butilo Ester 20 : R1 : grupo i -butilo, R2 : grupo i -butilo Ester 21: R1 : grupo n-héptilo, R2 : grupo n-heptilo Ester 22 : R1 : grupo 2-etilhexilo, R2 : grupo 2-etilhexilo Ester 23 : R1 : grupo i-butilo, R2 : grupo 3 , 5, 5-trimetilhexilo
Ester 24 R1 grupo 3 , 5, 5-trimetihexilo; R : grupo 3,5,5-trimetilhexilo Ester 25: R1 : grupo i-butilo; R2 : grupo i-nonilo Ester 26: R1 : grupo i-nonilo; R2 : grupo i-nonilo Ester 27: R1 : grupo n-butilo; R2 : grupo i-decilo Ester 28 : R1 : grupo i-decilo; R2 : grupo i-decilo [Aditivos] Aditivol : glicidil-2 , 2-dimetiloctanoato Aditivo2 : tricresil fosfato A continuación, las siguientes pruebas llevadas a cabo respecto a cada uno de los aceites muestra anteriormente descritos . (Prueba de miscibilidad en refrigerante) De acuerdo con "Refrigerant Miscibility Testing Method" ("Método de Prueba de Miscibilidad en Refrigerante") de JIS-K-2211 "Refrigeranting machine oil" ("Aceite para Frigorífico") se mezclaron lOg de cada uno de los aceites muestra con 40g de refrigerante HFC 134a para observar si los aceites muestra y el refrigerante eran miscibles entre sí a -10 °C o se separaban uno de otro o se encontraban en el estado de una suspensión blanca. Los resultados se muestran en las Tablas 1-8.
(Prueba de Capacidad de Aislamiento Eléctrico) Se midió la resistividad de volumen a 25 °C de cada uno de los aceites muestra de acuerdo con JIS-C-2101
"Electric Insulating Oil Testing Method" ("Método de Prueba de Aceite para Aislamiento Eléctrico") . Los resultados se muestran el las Tablas 1-8. (Prueba I de Estabilidad en Calor/Resistencia a la Hidrólisis) Se pesaron 90g de cada uno de los aceites muestra en donde se había ajustado el contenido de agua a 1000 ppm y se sellaron en un autoclave junto con lOg del refrigerante HFC 134a y catalizadores (alambres de hierro, cobre y aluminio), y subsecuentemente se calentó a 200°c. Dos semanas después, se observaron las apariencias de los aceites muestra y las apariencias de los catalizadores y se midió la resistividad de volumen de los aceites muestra y los valores ácidos totales de los aceites muestras. Los resultados se muestran en las Tablas 1-8. (Prueba de Lubricidad) Se aplicaron cada uno de los aceites muestra a un muñón de prueba para medir la cantidad de desgaste del muñón
(eje) de prueba al tener la máquina de prueba funcionando a una temperatura del aceite de prueba de 100 °C bajo una carga de 150 Ib durante 1 minuto y después funcionando bajo una carga de 250 Ib durante 2 horas de acuerdo con ASTM D 2670 "FALEX WEAR TEST" ( *PRUEBÁ DE DESGASTE FALEX" ) . Los resultados de la medición se muestran en las Tablas 1-8. (Prueba II de Estabilidad en Calor/Resistencia a la Hidrólisis) De acuerdo con JIS-K-2540, se pesaron 30g de cada uno de los aceites muestra y se recolectaron en un vaso de precipitación, que se selló subsecuentemente con un papel de aluminio y después se dejó en un termostato a 150 °C equipado con una placa giratoria. Después del lapso de 7 días, se evaluaron las apariencias de los aceites muestras, la viscosidad cinemática de los aceites muestra a 40 °C y los valores ácidos totales de los aceites muestra. Los resultados así obtenidos se muestran en la Tablas 1, 4, 5 y 7.
[Tabla 1]
[Tabla 2]
[Tabla 3] [Tabla 4]
[Tabla 5]
[Tabla 6] [Tabla 7] [Tabla 8]
Se muestra claramente por los resultados establecidos en las Tablas 1 a 8 que los aceites muestra en los Ejemplos 1 a 20 de la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención tienen los excelentes y bien balanceados desempeños que incluyen la viscosidad cinemática, la miscibilidad en refrigerante, la capacidad de aislamiento eléctrico, la resistencia a la hidrólisis, la estabilidad en calor y la lubricidad cuando se utiliza junto con un reftigerante HFC. También se ha aclarado mediante los resultados mostrados en la Tabla 2, que puede obtenerse más excelente estabilidad al calor/ resistencia a la hidrólisis cuando se incorpora como ün aditivo un compuesto de epoxia de glicidil éster; y puede obtenerse más excelente lubricidad cuando se utiliza como un aditivo un compuesto fosforoso. APLICABILIDSAD IINDUSTRIAL Como se describió anteriormente, la composición de aceite para frigorífico de acuerdo con la presente invención, no solamente tiene excelentes desempeños incluyendo la lubricidad, la miscibilidad con refrigerantes, la estabilidad al calor/ resistencia ala hidrólisis, la capacidad de aislamiento eléctrico y así sucesivamente, sino puede también realizar la alta eficiencia de un sistema refrigerante cuando la composición de aceite para frigorífico se utiliza con refrigerantes HFC o refrigerantes naturales tales como el dióxido de carbono, hidrocarburos y así sucesivamente.