JPH09221690A - 冷凍機用潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 加水分解安定性が良好で且つ経済性も優れた
冷凍機用基油エステルを提供することを目的とする。 【構成】 本発明に係る冷凍機用潤滑油は、一般式
（１）で表される脂環式ポリカルボン酸エステルの１種
又は２種以上を含有することを特徴とする。 【化１】 ［式中、Ａはシクロヘキサン環又はシクロヘキセン環を
表す。Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｘは水素原
子又は基ＣＯＯＲ４を表す。Ｙは水素原子又は基ＣＯＯ
Ｒ５を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は同一又は異なっ
て、炭素数３〜１８の分岐状のアルキル基、炭素数３〜
１０のシクロアルキル基、炭素数１〜１８の直鎖状のア
ルキル基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、冷凍機用潤滑油に
関する。更に詳しくは、フロンを冷媒として用いるカー
クーラー、冷蔵庫、ルームエアコン或いは大型冷凍機等
の圧縮機の潤滑油に関するものであり、特に分子中に塩
素を含まないハイドロフルオロカーボン、即ち、ＨＦＣ
−１３４ａ、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ
−３２、ＨＦＣ−１４３ａ及びそれらの混合物に例示さ
れる冷媒用の潤滑油に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、冷凍機の冷媒としては、分子中に
塩素を含むフロン、例えばＣＦＣ−１１（トリクロロモ
ノフルオロメタン）、ＣＦＣ−１２（ジクロロジフルオ
ロメタン）、ＨＣＦＣ−２２（モノクロロジフルオロメ
タン）等のフロンが使用されてきた。ところが、これら
の揮発物がオゾン層を破壊したり、地球温暖化の原因と
なり、人体や地球環境に様々な悪影響を及ぼすことが徐
々に判明してきた。それに伴い、ＣＦＣは既に製造禁止
となり、ＨＣＦＣは段階的に数量を減らしていくことが
国際的な取り決めとなっている。そこで、近年、塩素原
子を含有せず、オゾン層を破壊することのないＨＦＣ−
１３４ａを代表とする代替フロンに切りかえられつつあ
る。

【０００３】一方、冷凍機用の潤滑油の基本性能とし
て、冷媒との相溶性、電気絶縁性、耐加水分解性等が挙
げられている。

【０００４】従来の塩素含有フロンは、鉱油系潤滑油と
相溶性が良好であるため、冷凍機用潤滑剤として鉱油系
潤滑油が用いられていた。ところが、ＨＦＣ−１３４ａ
等の代替フロンは、塩素含有フロンに比べて分子極性が
より高いため、鉱油系潤滑油と相溶性が不良である。

【０００５】そこで、代替フロン用潤滑油として、相溶
性の良好なポリグリコール類（ポリアルキレングリコー
ル、ポリエーテル）或いはエステル類が使われるように
なってきた。

【０００６】このうち、ポリグリコール類は電気絶縁性
に問題があり、カーエアコン圧縮機には使用可能である
が、モーター内蔵型の密閉型冷凍圧縮機には使用不能で
ある。一方、エステル類は電気絶縁性が高いのでいずれ
の用途にも使用可能であり、特にネオペンチルポリオー
ルと一価のカルボン酸のエステルが実用に供されてい
る。

【０００７】しかし、これらのポリオールエステルでも
直鎖のカルボン酸のエステルは加水分解に弱く、分岐カ
ルボン酸と直鎖の酸の混合酸或いは分岐カルボン酸のみ
のエステルが用いられている。それでも加水分解安定性
は充分でなく、冷凍機の組立や補修の際には空気や水分
の管理が重要とされている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このような状況の中
で、本発明は、加水分解安定性が良好で且つ経済性も優
れた冷凍機用基油エステルを提供することが課題とな
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討の結果、シクロアルカンポリカル
ボン酸又はシクロアルケンポリカルボン酸のエステル中
の特定の化合物が所定の目的を達成することを見いだ
し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明に係る冷凍機用潤滑油は、一
般式（１）で表される脂環式ポリカルボン酸エステル
（以下「本エステル」という。）の１種又は２種以上を
含有することを特徴とする。

【００１１】

【化２】 ［式中、Ａはシクロヘキサン環又はシクロヘキセン環を
表す。Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｘは水素原
子又はＣＯＯＲ４を表す。Ｙは水素原子又はＣＯＯＲ５
を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は同一又は異なって、
炭素数３〜１８の分岐状のアルキル基、炭素数３〜１０
のシクロアルキル基又は炭素数３〜１８の直鎖状のアル
キル基を表す。］

【００１２】本エステルは、所定の酸成分とアルコール
成分とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活化ガス
雰囲気下、エステル化触媒の存在下又は無触媒下で加熱
攪拌しながらエステル化することにより調製される化合
物である。

【００１３】本発明に係る酸成分としては、シクロアル
カンポリカルボン酸又はシクロアルケンポリカルボン酸
及びそれらの酸無水物が挙げられ、１種若しくは２種以
上の化合物を混合して用いることが可能である。

【００１４】具体的には、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、３−メチル−１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボ
ン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン
酸及びそれらの酸無水物が例示され、中でも１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、３−メチル−１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸、４−メチル−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸及びそれらの酸無水物が好まし
い。

【００１５】本エステルを構成するアルコール成分とし
ては、炭素数３〜１８の分岐アルコール、炭素数３〜１
０のシクロアルコール又は炭素数３〜１８の直鎖状アル
コールが挙げられる。

【００１６】具体的な分岐状アルコールとしては、イソ
プロパノール、イソブタノール、sec−ブタノール、イ
ソペンタノール、イソヘキサノール、２−メチルヘキサ
ノール、１−メチルヘプタノール、２−メチルヘプタノ
ール、イソヘプタノール、２−エチルヘキサノール、２
−オクタノール、イソオクタノール、３，５，５−トリ
メチルヘキサノール、イソデカノール、イソウンデカノ
ール、イソドデカノール、イソトリデカノール、イソテ
トラデカノール、イソヘキサデカノール、イソオクタデ
カノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール等が例
示される。

【００１７】又、シクロアルコールとしては、シクロヘ
キサノール、メチルシクロヘキサノール、ジメチルシク
ロヘキサノール等を例示できる。

【００１８】更に、直鎖状アルコールとしては、ｎ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール，ｎ−ペンタノール、ｎ−
ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール，
ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノー
ル、ｎ−ドデカノール，ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘ
キサデカノール、ｎ−オクタデカノール等が例示でき
る。

【００１９】アルコール成分は、上記アルコールを単独
で用いることも可能であり、又、２種以上のアルコール
を用いてエステル化することも可能である。

【００２０】エステル化反応を行うに際し、アルコール
成分は、例えば酸成分１当量に対して１．０〜１．５当
量、好ましくは１．０５〜１．２当量程度用いられる。

【００２１】更に、上記酸成分、アルコール成分の代わ
りに当該酸成分の低級アルコールエステル及び／又は当
該アルコール成分の酢酸エステル、プロピオン酸エステ
ル等を用いて、エステル交換反応により脂環式ポリカル
ボン酸エステルを得ることも可能である。

【００２２】エステル化触媒としては、ルイス酸類、ア
ルカリ金属類、スルホン酸類等が例示され、具体的に、
ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、スズ誘導体、
チタン誘導体が例示され、アルカリ金属類としてはナト
リウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例示さ
れ、更に、スルホン酸類としてはパラトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸等が例示できる。その使用
量は、例えば、原料である酸成分及びアルコール成分の
総重量に対して０．１〜１．０重量％程度用いられる。

【００２３】エステル化温度としては、１５０℃〜２３
０℃が例示され、通常、３〜３０時間で反応は完結す
る。

【００２４】エステル化反応終了後、過剰の原料を減圧
下または常圧下にて留去する。引き続き、慣用の精製方
法、例えば、液液抽出、減圧蒸留、活性炭処理等の吸着
精製等により、エステルを精製することが可能である。

【００２５】又、本発明に係る脂環式ポリカルボン酸エ
ステルは、相当する芳香族ポリカルボン酸エステルを核
水添することによっても得ることができる。

【００２６】かくして得られる脂環式ポリカルボン酸エ
ステルの中でも、特に、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジイソブチル、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸ジシクロヘキシル、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジイソヘプチル、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸ジ（２−エチルヘキシル）、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシ
ル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２，６
−ジメチル−４−ヘプチル）、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸ジイソデシル、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸ジイソウンデシル、４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸ジシクロヘキシル、４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸ジイソヘプチル、４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（２−エチルヘ
キシル）、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
ジ（３，５，５，−トリメチルヘキシル）、３−メチル
−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（３，５，５
−トリメチルヘキシル）、４−メチル−１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキ
シル）、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、４
−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、１，２，４，
５−シクロヘキサンテトラカルボン酸テトラ（３，５，
５−トリメチルヘキシル）よりなる群から選ばれる１種
若しくは２種以上のエステル等が推奨される。

【００２７】上記の脂環式ポリカルボン酸エステルは、
対応する芳香族ポリカルボン酸エステルや脂肪族ジエス
テル等に比較して著しく加水分解安定性が高い特長があ
る。更に、従来一般的に用いられてきたネオペンチルポ
リオールエステルに比べて加水分解安定性が同等若しく
はそれ以上である。

【００２８】一般に、エステルが水と共存する状態で高
温にさらされたとき、所定のカルボン酸とアルコールに
分解する。ここでエステルの加水分解物の酸価の上昇が
小さければ安定性が大と考えられる。高温での安定性を
比較すると脂肪族ジカルボン酸エステル、芳香族ポリカ
ルボン酸エステル類類は酸価の上昇が大きいが、シクロ
アルカンポリカルボン酸エステル又はシクロアルケンポ
リカルボン酸エステルは酸価の上昇が小さい。また金属
表面の見かけの変化もほとんどない。

【００２９】潤滑油中に於ける本エステルの含有量とし
ては１０重量％以上が推奨される。１０重量％未満では
加水分解安定性の面で劣る。

【００３０】更に、本発明に係る冷凍機用潤滑油は、当
該エステル以外のエステル（以下「併用エステル」とい
う）の１種若しくは２種以上の化合物を混合することも
可能である。

【００３１】併用エステルとしては、アジピン酸エステ
ル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステル、フタ
ル酸エステル、トリメリット酸エステル、及びポリオー
ルエステル等が挙げられるが、体積固有抵抗、フロンと
の相溶性、粘度等の物性バランスを考慮した場合、ネオ
ペンチルポリオールと一価のカルボン酸からなるポリオ
ールエステルが特に好ましい。ポリオールエステルは、
多価アルコール成分としてネオペンチルグリコール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール等、又、酸成分としてイソ酪酸、２−
エチル酪酸、イソバレリン酸、ピバリン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルペ
ンタン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン
酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸等からなるエス
テルが推奨される。

【００３２】潤滑油中における併用エステルの含有量と
しては、１０〜９０重量％が推奨される。

【００３３】

【発明の実施の形態】本発明に係る冷凍機用潤滑油に
は、基油の性能を向上させるために酸化防止剤、金属不
活性剤、摩耗防止剤、消泡剤、加水分解抑制剤等の添加
剤の１種又は２種以上を適宜配合することも可能であ
る。所定の効果を奏する限り特に限定されるものではな
いが、その具体的な例を以下に示す。

【００３４】酸化防止剤としては、フェノール系、アミ
ン系、硫黄系等のものがあり、例えば２，６−ジ−tert
−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレン
ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−チオビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、フェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェ
ニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフ
ェニルアミン、ジベンジルジサルファイド等を用いるこ
とができる。これらの酸化防止剤は、通常、基油に対し
て０．０１〜５．０重量％，好ましくは０．１〜２．０
重量％添加するのが良い。

【００３５】金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾー
ル、アルキルベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾト
リアゾール、チアジアゾール誘導体等を使用できる。こ
れらの金属不活性剤は、基油に対して０．０１〜１．０
重量％添加するのが良い。

【００３６】摩耗防止剤としては、トリクレジルホスフ
ェート、クレジルジフェニルホスフェート、アルキルフ
ェニルホスフェート類、トリブチルホスフェート、ジブ
チルホスフェート等のりん酸エステル類、トリブチルホ
スファイト、ジブチルホスファイト、トリイソプロピル
ホスファイト等の亜りん酸エステル類が一般的である。
これらの摩耗防止剤は、基油に対して０．０１〜５．０
重量％、好ましくは０．０１〜２．０重量％添加するの
が良い。

【００３７】消泡剤としては、液状シリコーンが適して
おり、好ましくは基油に対して０．０００５〜０．０１
重量％の量で添加される。

【００３８】加水分解抑制剤としては、エポキシ化合
物、例えば、アルキルグリシジルエーテル類、アルキレ
ングリコールグリシジルエーテル類、脂環式エポキシ化
合物類、フェニルグリシジルエーテル及びその誘導体で
あり、当該添加量としては、基油に対して０．０５〜
２．０重量％が適当である。

【００３９】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を詳しく説明す
る。尚、各例における潤滑油の特性は、以下の方法によ
り評価した。

【００４０】加水分解安定性試験 内径６．６mm、高さ３０cmのガラス試験管に長さ４cmの
鉄、銅及びアルミの針金を入れ、試料エステルを２．０
ｇ、蒸留水を０．２ｇ秤りとる。アスピレーターで脱気
しながらその試験管を封じ、オーブンに入れて１７５℃
で２０時間加熱する。その後試料を取り出し、酸価を測
定するとともに針金の表面状態を目視にて観察し、以下
のように３段階に評価する。 ○：変化なし △：若干の変色みられる ×：黒色、または褐色に変化した

【００４１】動粘度 ウベローデ粘度計を用いてＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠
して測定する。

【００４２】体積固有抵抗 ＪＩＳ−Ｃ−２１０１に準拠して２５℃にて測定する。

【００４３】フロン相溶性試験 ガラス管に試料油が１０重量％となるように試料油とＨ
ＦＣ−１３４ａを加えて封管し、−６０℃〜１００℃で
の二相分離温度を測定する。

【００４４】製造例１ 攪拌機、温度計、冷却管付き水分分留器を備えた４ツ口
フラスコ１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物
（本品は４−シクロヘキセン−１、２−ジカルボン酸無
水物を核水添することにより調整した）２４３．２ｇ
（１．６モル）及びイソヘプタノール４０８．３ｇ
（３．５モル）を仕込み、金属触媒存在下、減圧下にて
２００℃まで昇温した。生成した水を水分分留器にとり
ながらエステル化反応を約９時間行った。反応後、過剰
のイソヘプタノールを蒸留で除去し、苛性ソーダで中和
し、その後中性になるまで水洗した。その後、活性炭処
理を行い、濾過後、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸ジイソヘプチル４８３．０ｇを得た。酸価及び流動点
を第１表に示す。

【００４５】製造例２〜１１ 製造例１と同様の方法により、第１表に示す各エステル
を得た。各エステルの酸価及び動粘度を第１表に示す。

【００４６】製造例１２〜２０ 製造例１と同様の方法により、第２表に示す各エステル
を得た。各エステルの酸価及び動粘度を第２表に示す。

【００４７】製造例２１ トリメリット酸無水物１９２．０ｇ（１．０モル）、２
−エチルヘキサノール４２９．０ｇ（３．３モル）を原
料とし、製造例１と同じ方法でエステル化し、トリメリ
ット酸トリオクチル５１３．０ｇを得た。トリメリット
酸トリオクチルエステル８０．０ｇ（０．１５モル）を
オートクレーブにとり、核水素化触媒存在下、温度１３
０℃、水素圧力５０kg／cm２Ｇの条件下で１時間反応を
行い、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸トリ
（２−エチルヘキシル）７５．０ｇを得た。酸価及び動
粘度を第２表に示す。

【００４８】製造例２２ 製造例２１と同様の方法により、ピロメリット酸テトラ
（３，５，５−トリメチルヘキシル）を核水添すること
により１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン
酸テトラ（３，５，５−トリメチルヘキシル）を調製し
た。酸価及び動粘度を第２表に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】製造比較例１〜４ 製造例１と同様の方法により、第３表に示す各エステル
を得た。各エステルの酸価及び動粘度を第３表に示す。

【００５２】製造比較例５ 原料としてピロメリット酸部分無水物及び３，５，５−
トリメチルヘキサノールを用い、製造例１と同様の方法
によりエステル化し、ピロメリット酸テトラ（３，５，
５−トリメチルヘキシル）を得た。酸価及び流動点を第
３表に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】実施例１〜１１ 製造例１〜１１で得られたエステルの加水分解安定性を
評価した。得られた結果を第４表に示す。

【００５５】実施例１２〜２２ 製造例１２〜２２で得られたエステルの加水分解安定性
を評価した。得られた結果を第５表に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】

【表５】

【００５８】比較例１〜５ 製造比較例１〜５で得られたエステルの加水分解安定性
を評価した。得られた結果を第６表に示す。

【００５９】比較例６〜１１ 市販の可塑剤用として用いる脂肪族二塩基酸エステル及
び芳香族エステルを比較例６〜１１のエステルとし、そ
れらの加水分解安定性を評価した。得られた結果を第６
表に示す。

【００６０】

【表６】

【００６１】実施例２３ １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（３，５，５−
トリメチルヘキシル）とペンタエリスリトールテトラ
（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）とを重量比
１：１で混合し、得られた混合エステルの動粘度、体積
固有抵抗、フロン相溶性及び加水分解安定性を測定し
た。その結果を第７表に示す。

【００６２】実施例２４ １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（３，５，５−
トリメチルヘキシル）、ペンタエリスリトールテトラ
（３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、トリメチ
ロールプロパントリ（３，５，５−トリメチルヘキサノ
エート）を重量比１：１：１で混合し、得られた混合エ
ステルの動粘度、体積固有抵抗、フロン相溶性及び加水
分解安定性を測定した。その結果を第７表に示す。

【００６３】比較例１２〜１３ 製造比較例１〜２のエステルを比較例１２〜１３のエス
テルとして用い、実施例２３と同様の方法により体積固
有抵抗、フロン相溶性を測定した。その結果を第７表に
示す。

【００６４】

【表７】

【００６５】

【発明の効果】本発明に係る冷凍機用潤滑油は、従来か
ら冷凍機油に用いられているポリオールエステルに比べ
て加水分解安定性が良好である。従って、酸価の上昇が
格段に小さく、金属の表面変化も少ない。またポリオー
ルエステルと併用したときも加水分解安定性は改善さ
れ、更に低温でフロンとの相溶性にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 安久 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表される脂環式ポリカル
   ボン酸エステルの１種又は２種以上を含有することを特
   徴とする冷凍機用潤滑油。 【化１】 ［式中、Ａはシクロヘキサン環又はシクロヘキセン環を
   表す。Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｘは水素原
   子又はＣＯＯＲ４を表す。Ｙは水素原子又はＣＯＯＲ５
   を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は同一又は異なって、
   炭素数３〜１８の分岐状のアルキル基、炭素数３〜１０
   のシクロアルキル基又は炭素数３〜１８の直鎖状のアル
   キル基を表す。］
2. 【請求項２】 脂環式ポリカルボン酸エステルが、１，
   ２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン
   −１，２−ジカルボン酸及びそれらの無水物よりなる群
   から選ばれる１種若しくは２種以上の化合物を酸成分と
   するエステルである請求項１に記載の冷凍機用潤滑油。
3. 【請求項３】 脂環式ポリカルボン酸エステルが、シク
   ロヘキサノール、イソヘプタノール、２−エチルヘキサ
   ノール及び３，５，５−トリメチルヘキサノールよりな
   る群から選ばれる１種若しくは２種以上の化合物をアル
   コール成分とするエステルである請求項１又は請求項２
   に記載の冷凍機用潤滑油。
4. 【請求項４】 脂環式ポリカルボン酸エステルが、１，
   ２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル、１，２
   −シクロヘキサンジカルボン酸ジシクロヘキシル、１，
   ２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソヘプチル、１，
   ２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（２−エチルヘキシ
   ル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ（３，
   ５，５−トリメチルヘキシル）、１，２−シクロヘキサ
   ンジカルボン酸ジ（２，６−ジメチル−４−ヘプチ
   ル）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソデシ
   ル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソウンデ
   シル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジシ
   クロヘキシル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
   ン酸ジイソヘプチル、４−シクロヘキセン−１，２−ジ
   カルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）、４−シクロヘキ
   セン−１，２−ジカルボン酸ジ（３，５，５，−トリメ
   チルヘキシル）、３−メチル−１，２−シクロヘキサン
   ジカルボン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、
   ４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
   （３，５，５−トリメチルヘキシル）、３−メチル−４
   −シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ（３，５，
   ５−トリメチルヘキシル）、４−メチル−４−シクロヘ
   キセン−１，２−ジカルボン酸ジ（３，５，５−トリメ
   チルヘキシル）、１，２，４，５−シクロヘキサンテト
   ラカルボン酸テトラ（３，５，５−トリメチルヘキシ
   ル）よりなる群から選ばれる１種若しくは２種以上のエ
   ステルである請求項１に記載の冷凍機用潤滑油。
5. 【請求項５】 一般式（１）で表されるＲ２、Ｒ３、Ｒ
   ４及びＲ５中に占める炭素数３〜１８の直鎖状のアルキ
   ル基の含有量が、５０モル％以下である請求項１〜４の
   いずれかの請求項に記載の冷凍機用潤滑油。
6. 【請求項６】 脂環式ポリカルボン酸エステルの含有率
   が、１０重量％以上である請求項１〜５のいずれかの請
   求項に記載の冷凍機用潤滑油。