MXPA01002812A

MXPA01002812A - Empleo en polisacaridos o derivados de polisacararidos, que se obtuvieron tras gelificado y secado por molturado con vapor recalentado por medio de secado con gas o vapor de agua, con mezclas de materiales de construccion.

Info

Publication number: MXPA01002812A
Application number: MXPA01002812A
Authority: MX
Inventors: Schlesiger Hartwig
Original assignee: Wolff Walsrode Ag
Priority date: 2000-03-18
Filing date: 2001-03-16
Publication date: 2002-08-06
Also published as: NZ510565A; RU2275342C2; AU780063B2; JP4864219B2; UA78182C2; HU0101064D0; HUP0101064A2; PL207959B1; CZ2001963A3; KR20010090501A; PL346462A1; US20010033941A1; DE10013577A1; NO20011361L; TW587066B; HK1040730A1; MY128153A; AU2805001A; ES2369347T8; ATE527221T1

Abstract

Se describe el empleo de polisacaridos o derivados de polisacaridos como componentes para mezclas de materiales de construccion, siendo obtenibles los derivados de polisacaridos mediante a) disolucion o hinchamiento del polisacarido o derivado de polisacarido en un 50 a un 80% en peso de agua, referido al peso total, b) transformacion del agua a partir del polisacarido o derivado de polisacarido hinchado o disuelto en la fase de vapor, y transformacion simultanea del polisacarido o derivado de polisacarido disuelto o hinchado en el estado de cuerpo solido mediante introduccion del polisacarido o derivado de polisacarido disuelto o hinchado en un molino por impacto de corriente gaseosa de alto indice de revoluciones, expulsandose el agua a traves de la corriente gaseosa de una mezcla de vapor de agua/gas inerte sobrecalentada, o mezcla de vapor de agua/aire con una fraccion de vapor de agua de un 40 a un 99% en peso, referido a la mezcla de vapor de agua/gas inerte, o a la mezcla de vapor de agua/aire, c) separacion de las particulas solidas de polisacarido o derivado de polisacarido de la corriente gaseosa, y, en caso dado, secado del polisacarido o derivado de polisacarido.

Description

EMPLEO DE POLISACARIDOS O DERIVADOS DE POLISACARIDOS, QUE SE OBTUVIERON TRAS GELIF1CADO Y SECADO POR MOLTURADO CON VAPOR RECALENTADO POR MEDIO DE SECADO CON GAS O VAPOR DE AGUA, EN MEZCLAS DE MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN. Campo de la invención La presente invención se refiere a polisacáridos o derivados de polisacáridos, en especial éteres de polisacáridos, preferentemente éteres de celulosa, y a su empleo en mezclas de materiales de construcción, como por ejemplo revoques a mano y a máquina, pegamentos para azulejos, masas de hormigón proyectado, pinturas para azulejos, productos de extrusión de cemento, emplastes, y pinturas en dispersión, obteniéndose los éteres de celulosa, tras gelif?cado y secado por molturado con vapor recalentado, por medio de secado con gas o vapor de agua. Al empleo de polisacáridos, o bien éteres de polisacáridos, en especial éteres de celulosa, corresponde diferente significado en los más diversos sistemas de aplicación. Dependiendo del tipo de éter de celulosa y su concentración y su peso molecular, los productos actúan como espesantes en las formulaciones respectivas, y muestran diversas propiedades tixótropas y/o de viscosidad intrínseca, y además controlan nuevamente las propiedades de elaboración, que implican diferentes magnitudes objetivo según el campo de aplicación (por ejemplo empleo en productos alimenticios, farmacéuticos, cosméticos, entre otros) [véase, por ejemplo, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. 5A, editorial Chemie, Weinheim/New York, 1986]. En la solicitud, aquí presente, de éteres de celulosa obtenidos según la invención, se consideran en especial aplicaciones en el sector de la construcción (por ejemplo revoques a mano y a máquina, pegamentos para azulejos, masas de Ref : 127443 hormigón proyectado, pinturas para azulejos, productos de extrusión de cemento, emplastes, y pinturas en dispersión). En revoques de cemento y yeso, los éteres de celulosa, en especial éteres mixtos de metilcelulosa, controlan la demanda de agua, y además el tiempo de elaboración y el rendimiento de revoque. A través de la retención de agua se determinan las propiedades de elaboración, como por ejemplo la suavidad, consistencia, plastificado, tendencia a la adherencia en la herramienta de alisado, y la aptitud para el peinado, así como la estabilidad y la resistencia al deslizamiento, y la formación de lodos. El empleo de éteres de celulosa controla además la adherencia con la base, y garantiza un endurecimiento asegurado. En el caso de extrusión de cemento se trata, entre otras cosas, de que las mezclas de materiales de construcción sigan siendo estables dimensionalmente, y prensables de modo conveniente también bajo alta presión, y dispongan, asimismo, de una retención de agua suficientemente elevada, también a mayores temperaturas, de aproximadamente 40 - 50°C. Para conseguir esto se añaden los más diversos éteres de celulosa, en especial éteres (mixtos) de metilcelulosa, a las mezclas de materiales de construcción. Los éteres de celulosa empleados en pegamentos para azulejos deben asegurar una acción espesante (consistencia) y una retención de agua suficientemente elevada. Además, de este modo se mejoran claramente la adherencia con la base, así como la estabilidad. El pegamento para azulejos formulado con el éter de celulosa debe poseer una resistencia al deslizamiento suficientemente alta, así como muy buenos valores de resistencia adhesiva al tiro en diferentes condiciones de almacenaje de los azulejos, también bajo condiciones críticas (por ejemplo almacenaje en caliente a 70°C, almacenaje bajo condiciones alternantes de helada-rocío).

En el caso de empleo en emplastes, lo principal es el comportamiento de mezclado con agitación y de espesado durante la elaboración de los emplastes. A través del tipo de éter de celulosa empleado, y del perfil reológico unido a éste, se ajustan propiedades técnicas de aplicación, como por ejemplo la suavidad y estabilidad de los emplastes. Es necesaria una retención de agua suficientemente elevada para evitar formaciones de grietas durante la elaboración. Para el empleo de éteres de celulosa en sistemas acuosos de revestimiento, como por ejemplo pinturas en dispersión, pinturas de resina silicónica y pinturas al silicato, el deseo del consumidor consiste en emplear éteres de celulosa, cuya utilización en la pintura vaya acompañada de buenas propiedades técnicas de aplicación de la pintura, o bien de la película desecada [por ejemplo baja tendencia a la proyección, buena superficie de pintura, buena distribución de pigmentos, alta estabilidad al lavado y a la abrasión, entre otras]. Además, el éter de celulosa se debe distinguir por un alto poder espesante, una buena estabilidad al almacenaje en la pintura, y una elaboración simple, y aplicación ecológica. Descripción de la técnica anterior Sorprendentemente se encontró que los polísacáridos o mezclas de polisacáridos obtenidos según la PE-A 09 54 536, DE-A 19 754 064, o bien WO 98/907931, en especial éteres de celulosa con punto de floculado térmico, que se sometieron a un gelificado, o bien disolución en un 35 a un 99 % en peso de agua, y subsiguiente secado por molturado, presentan propiedades especialmente ventajosas en materiales de construcción, por ejemplo mezclas de materiales de construcción ligados por medio de minerales, como por ejemplo pegamentos para azulejos, productos de extrusión de cemento, revoques, en especial revoques a base de yeso, hidrato calcico y cemento, emplastes, masas de compensación fluidas, y mezclas de materiales de construcción a base de cemento (por ejemplo hormigón proyectado), así como pinturas. Descripción detallada de la invención Por lo tanto, es objeto de la invención el empleo de polisacáridos o derivados de polisacáridos como componentes de mezclas de materiales de construcción, siendo obtenibles los derivados de polisacáridos mediante a) disolución o hinchamiento del polisacárido o derivado de polisacárido en un 35 a un 99 % en peso de agua, referido al peso total, b) transformación del agua del polisacárido o derivado de polisacárido hinchado o disuelto en la fase de vapor, y transformación simultánea del polisacárido o derivado de polisacárido disuelto o hinchado en el estado de cuerpo sólido mediante introducción por medio de una corriente gaseosa en un mecanismo molturador, expulsándose el agua del polisacárido o derivado de polisacárido a través de la corriente gaseosa, c) separación de las partículas sólidas de polisacárido o derivado de polisacárido de la corriente gaseosa, y, en caso dado, secado del polisacárido o derivado de polisacárido. Los polisacáridos o derivados de polisacárido son obtenibles preferentemente mediante a) disolución o hinchamiento del polisacárido o derivado de polisacárido en un 50 a un 80 % en peso de agua, referido al peso total, b) transformación del agua a partir del polisacárido o derivado de polisacárido hinchado o disuelto en la fase de vapor, y transformación simultánea del polisacárido o derivado de polisacárido disuelto o hinchado en el estado de cuerpo sólido mediante introducción del polisacárido o derivado de polisacárido disuelto o hinchado en un molino por impacto de corriente gaseosa de alto índice de revoluciones, expulsándose el agua del polisacárido o derivado de polisacárido a través de la corriente gaseosa de una mezcla de vapor de agua/gas inerte sobrecalentada, o mezcla de vapor de agua/aire con una fracción de vapor de agua de un 40 a un 99 % en peso, referido a la mezcla de vapor de agua/gas inerte, o a la mezcla de vapor de agua/aire, c) separación de las partículas sólidas de polisacárido o derivado de polisacárido de la corriente gaseosa, y, en caso dado, secado del polisacárido o derivado de polisacárido. Los polisacáridos o derivados de polisacárido empleados según la invención, preferentemente éteres de celulosa, de modo especialmente preferente éter de metilhidroxietilcelulosa, muestran, por ejemplo en el caso de empleo en revoques, un poder de retención de agua mejorado frente a los éteres de metilhidroxietilcelulosa obtenidos de manera convencional, en especial bajo condiciones especialmente críticas [por ejemplo a 40°C]. En pegamentos para azulejos se llega, en el caso de empleo de los productos reivindicados según la invención, a resistencias adhesivas al tiro mejoradas, y/o a un comienzo de secado más rápido del pegamento. En el caso de empleo de los productos reivindicados según la invención en la extrusión de cemento se muestra un plastificado y una estabilidad dimensional claramente mejor, así como una menor formación de grietas de los cuerpos moldeados extrusionados. En todos los casos, las ventajas de los productos reivindicados según la invención están unidas a ventajas técnicas o económicas para el usuario. Los productos empleados según la invención se obtienen preferentemente según un procedimiento que se presenta como sigue: a) se hincha o disuelve un polisacárido o derivado de polisacárido, en especial derivado de celulosa, preferentemente éter de celulosa, en una cantidad suficiente, de un 50 a un 80 % en peso, preferentemente un 65 a un 78 % en peso de agua, referido al peso total, y a continuación b) se transforma el agua a partir del polisacárido o derh'ado de polisacárido hinchado o disuelto en la fase de vapor, y el polisacárido o derivado de polisacárido disuelto o hinchado se transforma en el estado de cuerpo sólido mediante en forma de partículas sólidas finamente divididas, en un molino _ por impacto de corriente gaseosa de alto índice de revoluciones, a través de la corriente gaseosa de una mezcla de vapor de agua/gas inerte sobrecalentada, o mezcla de vapor de agua/aire con una fracción de vapor de agua de un 40 a un 99 % en peso, referido a la mezcla de vapor de agua/gas inerte, o a la mezcla de vapor de agua/aire, c) se separan las partículas sólidas de la corriente gaseosa, y, en caso dado, se secan después. El procedimiento es claramente más económico frente al estado de la técnica, como se describe, por ejemplo, en la PE-A-0 049 815, PE-A-0 370 447, PE-A-0 348 046, PE-A-0 835 881, GB-A-2 262 527, ya que el gas portador de calor está constituido por la mezcla de vapor de agua/gas inerte sobrecalentada, o mezcla de vapor de agua/aire, y la energía alimentada para el molturado se transforma de nuevo en energía térmica, y con ello se encuentra otra vez en el gas portador de calor y, por consiguiente, se puede utilizar nuevamente. Según el procedimiento descrito anteriormente se pueden obtener económicamente un gran número de polisacáridos, derivados de polisacárido, en especial éteres de celulosa, con o sin punto de floculado térmico, y emplear en los más diversos campos de aplicación. Según la invención se emplean los derivados de polisacárido. en especial éteres de celulosa, en mezclas de materiales de construcción, como sistemas ligados por medio de minerales o ligados por dispersión, como por ejemplo revoques a mano y a máquina, por ejemplo a base de yeso, hidrato calcico o cemento, argamasa, pegamentos para azulejos, masas de hormigón proyectado, masas de compensación de suelos, productos de extrusión de cemento y arenisca calcárea, masas para juntas y emplastes, así como pinturas, por ejemplo pinturas al temple, al silicato, minerales y de dispersión, así como sistemas de esmaltado acuosos u organosolubles. No obstante, a ello no está unida una limitación a los campos preferentes de empleo citados anteriormente, en el sector de materiales de construcción. Es preferente el empleo en sistemas ligados por medio de minerales. Para los campos de aplicación citados anteriormente, las cantidades de empleo habituales de éteres de celulosa se sitúan en el intervalo de un 0,001 - 50 % en peso, preferentemente un 0,001 - 10 % en peso, referido a la masa seca total. En este caso, la cantidad de derivado de polisacárido a añadir a las mezclas de materiales de construcción, en especial éter de celulosa, es dependiente del fin de aplicación especial respectivo. En el caso de masas de revoque a base de yeso, la cantidad de éter de celulosa a añadir se sitúa habitualmente en el intervalo de un 0,05 a un 0,5 % en peso, en el caso de masas de revoque de cemento, la cantidad se sitúa en el intervalo de un 0,02 a un 0,3 % en peso, referido a la masa seca total. Las cantidades a añadir en el caso de emplastes, pegamentos para azulejos, y en el sector de extrusión de cemento, son mayores habitualmente; por ejemplo, la cantidad de empleo en el caso de emplastes a base de yeso se sitúa aproximadamente en un 0.1 a un 2 % en peso, o bien un 0.1 a un 1 % en peso para emplastes a base de cemento, referido a la masa seca total. Según la invención, se pueden emplear en los citados campos de aplicación tanto polisacáridos o derivados de polisacáridos iónicos, como también no iónicos, en especia] éteres y esteres de polisacáridos. en especial éteres de celulosa, con punto de floculado térmico, como también sin un punto de floculado térmico. Se emplean como éteres de celulosa y esteres de celulosa especialmente preferentes, que se aplican en los campos de empleo citados anteriormente según uno de los procedimientos citados anteriormente, aquellos que poseen al menos uno o varios de los substituyentes citados a continuación (los denominados éteres mixtos binarios o ternarios). Cítense como tales: Restos hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo, metilo, etilo, propilo, bencilo, fosfonometilo, fosfonoetilo, dihidroxipropilo. carboximetilo. sulfometilo. sulfoetilo, restos alquilo hidrófobos de cadena larga, ramificados y no ramificados, restos alquilarilo hidrófobos de cadena larga, ramificados y no ramificados, o restos arilalquilo, restos N,N-dietilaminoalquilo, y restos catiónicos y cationizados, así como grupos acetato, propionato. butirato, lactato, nitrato, sulfato. A modo de ejemplo, póngase de relieve para los derivados de polisacáridos reivindicados según la invención, en especial éteres y esteres de polisacáridos. los siguientes productos: A) derivados de celulosa, en especial éteres de celulosa, como por ejemplo hidroxialquilcelulosas [hidroxietilcelulosa (HEC), hidroxipropilcelulosa (HPC), hidroxipropilhidroxietilcelulosa (HPHEC)], carboxialquilcelulosas [carboximetil-celulosa (CMC)], carboxialquilhidroxialquilcelulosas [carboxi- metilhidroxietil-celulosa (CMHEC), carboximetilhidroxipropilcelulosa (CMHPC)]. sulfoalquil-celulosas [sulfoetilcelulosa (SEC), sulfopropil- celulosa (SPC)], carboxialquilsulfo-alquilcelulosas [carboximetilsulfoetil- celulosa (CMSEC), carboximetilsulfopropil-celulosa (CMSPC)]. hidroxi- alquilsulfoalquilcelulosas [hidroxietilsulfoetilcelulosa (HESEC), hidroxi- propilsulfoetilcelulosa (HPSEC). hidroxietilhidroxipropilsulfoetil-celulosa (HEHPSEC)]. alquil-hidroxialquilsulfoalquilcelulosas [metilhidroxietil-sulfo- etilcelulosa (MHESEC), metilhidroxipropilsulfoetilcelulosa (MHPSEC), metilhidroxietilhidroxipropilsulfoetilcelulosa (MHEHPSEC)]. alquil- celulosas [metilcelulosa (MC). etilcelulosa (EC)]. alquilhidroxialquilcelulosa [metilhidroxietilcelulosa (MHEC). etilhidroxietilcelulosa (EHEC), metilhidroxi-propilcelulosa (MHPC). etilhidroxipropilcelulosa (EHPC)]. alquenilcelulosas. y éteres mixtos de alquenilcelulosa iónicos y no iónicos [por ejemplo alilcelulosa, alilmetilcelulosa, aliletilcelulosa, carboximetil- alilcelulosa)]. dialquilaminoalquil-celulosas [por ejemplo N.N-dimetil- aminoetilcelulosa, N,N-dietilaminoetilcelulosa]. dialquilaminoalquilhidroxi- alquilcelulosas [por ejemplo N.N-dimetilaminoetilhidroxi-etilcelulosa. N,N- dimetilaminoetilhidroxipropilcelulosa], aril- y arilalquil- y arilhidroxialquil- celulosas [por ejemplo bencilcelulosas, metilbencilcelulosas, bencil- hidroxietilcelulosas], así como productos de reacción de los éteres de celulosa citados anteriormente, con glicidiléteres modificados en hidrofobia, que poseen restos alquilo con 3 a 15 átomos de carbono, o restos arilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono. B) Almidón y derivados de almidón, en especial éteres de almidón, de modo especialmente preferente éteres de almidón hidrosolubles en frío y en caliente, como por ejemplo éteres de almidón oxidados, hidroxialquilados, carboxialquilados. alquilados, que contienen nitrógeno, cationizados o catiónicos, C) Galactomananos, como harina de semillas de algarroba, guar y derivados de guar. en especial éteres de guar. como por ejemplo hidroxietilguar, hidroxipropilguar, metilguar, etilguar. metilhidroxietilguar. metilhidroxi- propilguar y carboximetilguar. D) Alginatos y derivados de ellos.

E) Mezclas físicas de éteres de celulosa, como por ejemplo de metilhidroxietilcelulosa con carboximetilcelulosa. Mezclas de éteres de almidón, como por ejemplo hidroxietilalmidón. con almidón catiónico y/o almidón carboximetilado. Mezclas de éteres de guar, como por ejemplo hidroxietilguar con metilguar, así como mezclas de éteres de celulosa con éteres de almidón y/o éteres de guar, como por ejemplo metilhidroxietilcelulosa con almidón de hidroxipropilo e hidroxipropilguar. F) Esteres de celulosa y almidón, como por ejemplo nitrato, acetato, butirato de celulosa. Los polisacáridos, o bien derivados de polisacáridos especialmente preferentes son derivados de celulosa, en especial éteres de celulosa hidrosolubles y organosolubles, como por ejemplo éter de metilcelulosa (MC), éter de etilcelulosa (EC). éter de carboximetilcelulosa (CMC) [preferentemente sales de ellos, como por ejemplo éter de carboximetilcelulosa sódica], éter de metilhidroxietilcelulosa (MHEC), metilhidroxipropilcelulosa (MHPC), etilhidroxietilcelulosa (EHEC), etilhidroxipropilcelulosa (EHPC). metilhidroxietilhidroxipropilcelulosa (MHEHPC), hidroxietilcelulosa (HEC), e hidroxipropilcelulosa (HPC). así como productos de reacción de los éteres de celulosa citados anteriormente, con reactivos que contienen grupos alquilo de cadena lineal, lineales o ramificados, con 2 a 18 átomos de carbono, o grupos arilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono. La fracción de éteres de celulosa empleados en las formulaciones respectivas es dependiente del campo de aplicación y fin de empleo en cuestión, y se sitúa, según aplicación, en un 0,01 a un 50 %, en especial un 0,01 a un 10 % en peso, referido a la cantidad total de substancia seca. Para el especialista es conocido que los éteres de celulosa no se emplean habitualmente por sí solos, sino con una serie de aditivos y/o agentes de modificación en las formulaciones, para mejorar determinados efectos en la elaboración. De este modo se pueden mezclar los éteres de celulosa que encuentran empleo en mezclas de materiales de construcción (revoques, pegamentos para azulejos, emplastes, entre otros), por ejemplo, con hidrocoloides, polvos de dispersión de materiales sintéticos, antiespumantes, agentes de hinchamiento, cargas, aditivos ligeros, poliacrilatos, poliacrilamidas, agentes de hidrofobizado, agentes porógenos de aire, espesantes sintéticos, agentes dispersantes auxiliares, agentes licuefactores y/o inhibidores, o bien mezclas de inhibidores, y/o aceleradores y/o estabilizadores. Las cargas típicas son arena de cuarzo, dolomita, arena caliza, sulfato calcico dihidrato, entre otros, o sus harinas. Las mezclas de materiales de construcción a base de yeso, hidrato calcico y cemento poseen habitualmente la siguiente composición (masa seca): 99,99 - 1 % en peso de yeso, hidrato calcico, cemento, o hidrato calcico/cemento, 0,001 - 5 % en peso de éteres de celulosa convencionales, o bien reivindicados según la invención, 0 - 90 % en peso de arena de cuarzo o arena caliza, 0 - 10 % en peso de polvo de dispersión de materiales sintéticos, 0 - 10 % en peso de aditivos ligeros, 0 - 1 % en peso de agentes de hidrofobizado, 0 - 0,5 % en peso de éteres de almidón, 0 - 0,1 % en peso de agentes porógenos de aire. Habitualmente se añade agua a las mezclas de materiales de construcción hasta que se ha alcanzado la consistencia deseada. El tipo, composición y elaboración de las mezclas de materiales de construcción son conocidos para el especialista [véase, por ejemplo, folleto de producto de Wolff Walsrode AG "Walocel®M- Methylcellulosen für Putz- und Mauermdrtel" 02/1996].

El tipo y fracción de agentes auxiliares o aditivos respectivos son generalmente conocidos para el especialista. No hay limitación a los aditivos citados anteriormente. Según los requisitos técnicos de aplicación, el sistema de revoque puede contener aditivos adicionales [a tal efecto véase también: I. Schrage en: "Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie", tomo 9, editorial Chemie, Weinheim, New York, 1974, páginas 312 y siguientes, y la literatura citada en ésta, así como, por ejemplo, la DE-A-19 541 945; DE-A-I 9 543 933; PE-A-0 458 328, US 5 047 086. Ejemplos En los ejemplos de ejecución y comparativos indicados a continuación se describe de manera ejemplar la esencia de la actividad inventiva. En este caso se comparan los éteres de celulosa, reivindicados según la invención, respectivamente con una metilhidroxietilcelulosa comercial. En el caso de los éteres de celulosa reivindicados según la invención, mencionados a modo de ejemplo más abajo, las denominaciones "DS" (grado de substitución promedio) y "MS" (grado de substitución molar) tienen el significado conocido por el especialista. El "DS" designa el número promedio de grupos hidroxilo substituidos en la celulosa por unidad de anhidroglucosa. El "MS" caracteriza el número promedio de moles, el reactivo combinado con la celulosa por unidad de anhidroglucosa. En los ejemplos indicados más abajo se lleva a cabo la determinación de viscosidades de disoluciones acuosas al 2 % en peso con agua destilada, con un viscosímetro rotativo de tipo Haake, tipo RV 100, sistema M 500, dispositivo de medida MV, según DIN 53 019, con un gradiente de cizallamiento de D = 2,5 s"1, a una temperatura de 20°C.

A modo de ejemplo se describe la esencia de la invención por medio de las aplicaciones indicadas más abajo. En este caso se emplean siempre éteres de metilhidroxietilcelulosa (MHEC) como éteres de celulosa. Los éteres de metilhidroxietilcelulosa empleados según la invención corresponden en el tipo a la obtención (alcalinizado, eterificado, purificación) y en la substitución (DS-metilo y MS-hidroxietilo) exactamente al modelo de referencia respectivo. A diferencia del estado de la técnica se hinchan o disuelven los éteres de metil-hidroxietilcelulosa reivindicados según la invención, del modo descrito anteriormente, con un 65 a un 78 % en peso de agua, referido al peso total. En un molino por impacto de corriente gaseosa de alto índice de revoluciones se transforma a continuación el agua a partir del éter de celulosa hinchado o disuelto en la fase gaseosa, o el éter de celulosa disuelto o hinchado en el estado de cuerpo sólido en forma de partículas sólidas finamente divididas, a través de la corriente gaseosa de una mezcla de vapor de agua/gas inerte sobrecalentada, o mezcla de vapor de agua/aire con una fracción de vapor de agua de un 40 a un 99 % en peso, referido a la mezcla de vapor de agua/gas inerte, o a la mezcla de vapor de agua aire. Los datos porcentuales significan porcentaje en peso. Las denominaciones "min" y "s" representan minutos, o bien segundos; la denominación "rpm" representa "revoluciones por minuto". Con "DS-Me" y "MS-HE" se denomina la altura de substitución por grupos metilo e hidroxietilo. Las abreviaturas "PP" y "PF" denominan el grado de finura de molturado del producto empleado, y representan polvo ultrafino ("PP") y polvo fino "PF". A modo de ejemplo se mencionan las curvas granulométricas respectivamente. Con las denominaciones "WRV" y "diferencia de WRV" se denominan la altura del poder de retención de agua, o bien el descenso del poder de retención de agua con un aumento de temperatura de 20°C a 40°C, en puntos porcentuales.

El factor agua-producto sólido (W/F) está definido como sigue: W/F = rendimiento de agua/[rendimiento de argamasa húmeda - rendimiento de agua] (véase el folleto de producto de Wolff Walsrode AG, citado anteriormente). Para la determinación de las curvas granulométricas se tamizan los éteres de celulosa por medio de una máquina de tamizado con tamices según DIN 4188. Se emplean tamices con anchuras de malla de 0,25 mm, 0,20 mm; 0,16 mm, 0,125 mm, 0,100 mm y 0,063 mm. La composición de las mezclas de materiales de construcción indicadas en los ejemplos se desprende de la tabla 1. Los datos indicados en ésta representan partes en peso. Tabla 1 : composición de las mezclas de materiales de construcción indicadas en los ejemplos Empleo según la invención en revoque de cemento calcico Para los ensayos en revoque de cemento calcico se emplea cemento portland de denominación CEM I 32,5 R, empresa Hóver, firma Alsen-Breitenburg. como arena, arena de cuarzo con la finura F34, firma Quarzwerke Frechen, e hidrato calcico de la firma Dyckerhoff. Como agente porógeno de aire se emplea el producto LP-W-1®, firma Wolff Walsrode AG; estearato de cinc, firma Greven Fettchemie, representa el agente de hidrofobizado. Los productos se mezclan con los éteres de celulosa indicados en la tabla 1 , descritos más abajo. Según DIN 18555, parte 2, se determina la consistencia mediante cálculo de la medida de expansión. Se emplea como éter de celulosa el producto Walocel® MKX 60000 PFOl, Wolff Walsrode AG, como standard de comparación. La determinación del poder de retención de agua se efectúa según DIN 18555, parte 7. Se ajusta a 12 el factor agua-producto sólido, y se analiza el revoque según los métodos de ensayo indicados más abajo. Empleo según la invención en el pegamento para azulejos Para los ensayos en pegamentos para azulejos se emplea como polvo de dispersión de materiales sintéticos Elotex WS 45®, firma Elotex AG. El cemento portland empleado para ensayos en pegamentos para azulejos tiene la denominación CEM I 42, 5R, empresa Lágerdorf/firma Alsen-Breitenburg. Se emplea como arena en este caso arena de cuarzo con la finura F34, Quarzwerke Frechen. Se emplea como éter de celulosa Walocel® MKX 40000 PP01, Wolff Walsrode AG, como standard de comparación. Se pesan en una polibolsa las cantidades de substancia seca indicadas en la tabla 1, y se mezclan a mano de manera homogénea aproximadamente 5 minutos mediante agitación múltiple, aplastándose previamente los eventuales grumos de cemento. Con las cantidades indicadas en la tabla 1 se ajusta un factor agua-producto sólido de 0,23 mediante adición de agua, y se analiza el pegamento para azulejos obtenido de este modo según los métodos de ensayo indicados más abajo. Empleo según la invención en la extrusión de cemento En los ensayos para la extrusión de cemento se emplea cemento portland de denominación CEM I 32,5 R, empresa Hóver, firma Alsen-Breitenburg. y como arena, arena de cuarzo con la finura W12, firma Quarzwerke Frechen. Se emplea como fibras de celulosa Arbocel® BWW 40, firma Rettenmaier & Sdhne. Se emplea como éter de celulosa el producto Walocel® VP-M-20678, Wolff Walsrode AG, como standard de comparación. Los ensayos de extrusión se efectúan con un mezclador Lodige, tipo M20 MK, firma Lódige, y una extrusora técnica de tipo PZ VM8D, firma Handle. En el caso de obtención de los productos de extrusión se procede de tal manera que se introduce en el mezclador Lódige la cantidad de substancia seca indicada en la receta. Tras mezclado homogéneo de la mezcla seca [4 minutos, 250 rpm], se introduce por tobera la cantidad de agua caliente necesaria para la consecución de un factor agua-producto sólido de 0,31 [T = 35°C] con 4,0 bar, y se mezcla adicionalmente la combinación durante un tiempo de 2 x 2,5 min/250 rpm. A continuación se traslada inmediatamente a la extrusora la mezcla obtenida de este modo. Los ajustes en la extrusora se fijan para todos los ensayos adicionales a base de los ensayos de extrusión llevados a cabo con la muestra de referencia [pieza insertada perforada de 10 mm; índice de revoluciones de la prensa previa: 12 rpm, índice de revoluciones de la prensa de tornillo sin fin 15 rpm, precalentamiento y cabeza de prensa 40°C, prensa previa: hélice con contracuchilla exterior superior: 20 mm, o bien exterior inferior: 20 mm; posición de la hélice de cabeza cónica: normal; sin reducción de cabeza de prensa; vacío: 0,8 bar]. Se analizan los productos de extrusión según los criterios de ensayo indicados más abajo. De la tabla 2 se pueden extraer los datos característicos de producto de los éteres de celulosa, que se emplearon como muestra comparativa en los ejemplos indicados a continuación. Tabla 2: datos característicos de producto de los éteres de celulosa empleados con fines comparativos Resultados de los análisis en el revoque de cemento calcico Con los éteres de celulosa reivindicados según la invención se llevaron a cabo ensayos en el sector de revoques, en comparación con la muestra de referencia Walocel® MKX 60000 PFOl (= producto comercial de Wolff Walsrode AG). Las viscosidades de los éteres de metil-hidroxietilcelulosa empleados según la invención se pueden deducir en comparación con el standard de la tabla 3, y todas se sitúan en un nivel de altura similar. Tabla 3: datos característicos de producto de los éteres de metil-hidroxietilcelulosa empleados Los resultados de los análisis granulométricos se pueden extraer de la tabla 4. j_ o Tabla 4: análisis granulométrico en comparación 1 curvas granulométricas tras tamizado a través de tamices con anchuras de malla 0,25 mm; 0,20 mm; 0,16 mm; 0,125 mm; 0,100 mm; 0,063 mm. Los resultados de los ensayos están reunidos a continuación. La muestra con el número correlativo 2 corresponde al producto de referencia en la granulometría. Todas las demás muestras poseen una fracción de polvo ultrafino, en parte, claramente más reducida.

La tabla 5 reproduce el resultado de los análisis técnicos de aplicación en el revoque de cemento calcico. Tabla 5 : resultados técnicos de aplicación en revoque de cemento calcico 2' medida de expansión ajustada a 160 mm ± 5 mm determinación después de 5 minutos; desviación en todas partes aproximadamente ± 0,1 % 4) diferencia de retención de agua para T = 20 °C y T = 40°C Los resultados muestran, en el caso de muestras reivindicadas según la invención con el número correlativo 2 - 4, valores para la retención de agua claramente más elevados en comparación con el estado de la técnica, en especial a temperaturas especialmente críticas, de 40°C. Ya que se sabe que se puede controlar el grado de retención de agua en el revoque a través del nivel de la fracción de polvo ultrafino, se esperaba que las muestras indicadas bajo los números correlativos 3 - 4 presentaran valores claramente peores para la retención de agua, en especial a temperaturas de 40°C. Debido a la fracción de polvo ultrafino de las muestras 3 a 4, claramente más reducida en parte, el resultado es sorprendente, y no cumple las expectativas.

Resultados de los análisis en pegamentos para azulejos Con los éteres de celulosa reivindicados según la invención se llevaron a cabo ensayos en el sector de pegamentos para azulejos, en comparación con la muestra comparativa Walocel® MKX 40000 PP 01 (= producto comercial de Wolff Walsrode AG). A continuación se discuten los resultados. De la tabla 6 se pueden extraer las viscosidades de las muestras. Tabla 6: viscosidades de los productos empleados para ensayos en el sector de pegamentos para azulejos Muestra viscosidad [mPa.s] Walocel® MKX 40000 PP 01 ' 38.600 muestra 4 según la invención 38.003 muestra 5 37.414 Prueba de referencia (= estado de la técnica) Las muestras se pueden comparar muy bien entre sí con respecto a sus rendimientos de viscosidad. No se registran diferencias significativas. También las curvas granulométricas de los productos muestran valores prácticamente iguales (tabla 7) Tabla 7: curvas de tamizado de los éteres de celulosa empleados en pegamentos para azulejos en comparación Muestra de referencia (= estado de la técnica) curvas granulométricas tras tamizado a través de tamices con anchuras de malla 0,25 mm; 0,20 mm; 0,16 mm; 0,125 mm; 0,100 mm; 0,063 mm. Las demás investigaciones se concentran en los siguientes puntos: • Estabilidad, estabilidad al cizallamiento y comportamiento de mezclado A tal efecto se dispone el pegamento para azulejos en el vaso, y se añade la cantidad correspondiente de agua. Tras el accionamiento de un cronómetro se agita convenientemente 30 segundos con una vara de madera. A continuación se valora visualmente la estabilidad del pegamento para azulejos en la madera de agitación mantenida en alto. Una estabilidad completa, con la que no se mueve el pegamento para azulejos en la madera de agitación, corresponde a una valoración de un 100 % de estabilidad; un valor de < 80 % significa, por ejemplo, que el pegamento tiene una consistencia demasiado tenue, y ya no se puede aplicar convenientemente sobre la vara de madera. Cinco minutos después del comienzo del mezclado se agita bien la muestra de nuevo durante 1 minuto, y se valora por segunda vez la estabilidad (= estabilidad al cizallamiento).

Valoración de la estabilidad al cizallamiento y del comportamiento de mezclado La valoración del comportamiento de mezclado para los éteres de celulosa confeccionados en la tabla 6 es idéntica en cualquier sentido (= 97,5 % de estabilidad). Las muestras se pueden mezclar con agitación normalmente, y muestran una concentración siempre creciente. Las estabilidades, o bien estabilidades al cizallamiento después de 30 segundos, así como la valoración del comportamiento de agitación después del 5° y 6o minuto son idénticas en cualquier sentido. La estabilidad al cizallamiento después de 6 minutos se sitúa siempre en el mismo nivel. No se registraron diferencias. Otros parámetros que se comprobaron son: • rotura En este caso se analiza la compresibilidad de nervios de pegamento para azulejos dependiendo de la cantidad de agua de dilución empleada. En este caso se coloca en un pegamento para azulejos peinado una placa de vidrio de 10 x 10 cm. Tras carga con un peso se determina la compresibilidad de los nervios de pegamento para azulejos por medio de la humectación de las placas de vidrio. A tal efecto se agita el pegamento para azulejos del modo descrito anteriormente, y se determina la estabilidad después de 30 segundos, así como la estabilidad al cizallamiento después de 5 minutos. Después de 7 minutos se aplica el pegamento para azulejos sobre una placa de plexiglás de x 10 cm, y se peina con una espátula ranurada (6 x 6 mm; posición 60°). A continuación se pone a "cero" el cronómetro. Se dispone la placa de vidrio sobre el pegamento 10 minutos después del peinado, de tal manera que ambos cantos externos descansan en la mitad del nervio. Inmediatamente a continuación se carga 30 segundos con un peso de 2,21 kg en el centro. Se indica en porcentaje la humectación de las placas de vidrio supefuestas por medio de una regla, o de una lámina de rejilla. Resistencia al deslizamiento En la determinación de la resistencia al deslizamiento del pegamento para azulejos se peina el pegamento para azulejos sobre una placa deslizante [altura: 220 mm; 200 x 250 mm, material: PVC] [espátula ranurada 4 x 4 mm]. Después se determina el peso máximo de un azulejo [azulejo de gres 10 x 10 cm; 200 g], con un azulejo pesado y pesos adicionales [pesos de 50 g], que se mantiene aún recto por el pegamento. El deslizamiento de los azulejos después de 30 segundos sin peso adicional se indica en mm, o bien el peso máximo de azulejo en gramos por cm2 [g/cm2]. Tiempo de bote abierto En la determinación del tiempo de bote abierto se determina el intervalo de tiempo en el que es posible incrustar azulejos en un lecho de pegamento para azulejos peinado. Se incrustan azulejos en un pegamento para azulejos peinado después de un tiempo definido [5/10/15/20/25/30 min], y más tarde se retiran de nuevo. A continuación se valora la humectación de los lados traseros de los azulejos. Para la puesta en práctica de los análisis se dispusieron 100 g de pegamento para azulejos en un vaso de 200 mL. Se añade una cantidad definida de agua. Se presiona el cronómetro, y a continuación se agita 1 minuto, se deja reposar 3 minutos, y se agita de nuevo 1 minuto. A continuación se extiende el pegamento para azulejos sobre una placa de eternita [40 x 20 cm], y se peina con una espátula ranurada [4 x 4 mm]. Se pone a "cero" el cronómetro. Después de otros 5 minutos se incrusta el primer azulejo, y se carga 30 segundos con un peso- de 3 kg. A intervalos de 5 minutos se incrustan a continuación otros azulejos, y se cargan igualmente con 3 kg. Después de 40 minutos se quitan y se vuelven todos los azulejos. Se indica la humectación de los lados traseros de azulejos, con pegamento para azulejos, con una lámina de rejilla en porcentaje (redondeado a un 5 %). Se indica como tiempo de bote abierto el tiempo, en minutos, en el que se verifican valores de > 50 % de pegamento en el lado posterior de los azulejos. Resistencias adhesivas al tiro para almacenaje normal, térmico, y en agua, así como almacenaje en ciclo de helada/rocío según EN 1348. Tiempo de fraguado Se analiza el desarrollo de fraguado desde el mezclado de un pegamento para azulejos, durante el comienzo del fraguado hasta el final del fraguado. El principio consiste en determinar el tiempo de fraguado a través de la penetración de una aguja [penetrómetro automático según Vicat] en el pegamento para azulejos. Para la puesta en práctica de los ensayos se determina, o bien verifica previamente el factor agua-producto sólido. Se mezclan 1 minuto a mano al menos 400 g de pegamento para azulejos a analizar con la cantidad de agua a determinar, y de inmediato se cargan en un cono de goma dura engrasado previamente [altura: 40 mm], en lo posible sin burbujas de aire, bajo ligero escarbado. A continuación se extrae horizontalmente ¡a superficie sin presión, bajo movimiento de aserrado con una espátula ancha. Antes de cubrir la superficie de la muestra con aceite blanco [tipo P 420], se cubre el borde externo con pegamento para azulejos aproximadamente con 0,5 cm de grosor para evitar de este modo un derrame de aceite. El aceite impide la formación de película y la adherencia de material de pegamento para azulejos a la aguja de ensayo. Se coloca el cono con el orificio más ancho hacia abajo sobre una placa de vidrio previamente engrasada [diámetro: 120 mm]. Se coloca la placa de vidrio, que se cargó con el cono, sobre el pie soporte del recipiente de Vicat. La medida se efectúa hasta que el pegamento para azulejos ha fraguado completamente, y la aguja penetra 1 a 2 mm como máximo. Se seleccionan las distancias de puntos de medida, según tiempo de fraguado, continuamente entre 5, 10 y 15 minutos. La profundidad de penetración de la aguja como función del tiempo muestra el comienzo del fraguado cuando la aguja ya no atraviesa la papilla de pegamento para azulejos, de 40 mm de altura. Se muestra el final del fraguado cuando la aguja penetra como máximo a 1 a 2 mm de profundidad en la papilla de pegamento para azulejos. Como resultado se indica en horas y minutos el tiempo de fraguado con comienzo del fraguado y final del fraguado. Los resultados de los análisis se desprenden de la tabla 8.

Tabla 8: resultados de análisis en el pegamento para azulejos Con el mismo factor agua-producto sólido, y similares tiempos de bote abierto, los éteres de celulosa en pegamentos para azulejos, reivindicados según la invención, muestran ventajas en el deslizamiento de los azulejos, y resistencias adhesivas al tiro mejoradas, registrándose en especial mayores resistencias bajo las condiciones de almacenaje térmico [condiciones de almacenaje de los azulejos a 70°C], consideradas especialmente críticas. Con los éteres de celulosa reivindicados según la invención se acelera además el comienzo del fraguado de los pegamentos para azulejos. En comparación con la muestra de referencia, todos los pegamentos para azulejos aquí formulados fraguan mas deprisa, aproximadamente en 1 - 2 horas, por lo cual los azulejos son más rápidamente elaborables, o bien transitables. La duración del proceso de fraguado desde el comienzo del fraguado hasta el final del fraguado se sitúa siempre en un nivel comparable, con aproximadamente 3 horas. Resultados de los análisis para la extrusión de cemento Se llevaron a cabo ensayos para la extrusión de cemento con los éteres de celulosa reivindicados según la invención. Se empleó como muestra de referencia Walocel® VP-M-20678 (= producto comercial de Wolff Walsrode AG). Las viscosidades de los éteres de metil-hidroxietilcelulosa reivindicados según la invención se pueden deducir en comparación con el standard de la tabla 9, y se sitúan siempre en un nivel comparable.

Tabla 9: viscosidades de los éteres de metil-hidroxietilcelulosa empleados 1) Muestra de referencia (= estado de la técnica) El resultado de los análisis granulométricos se puede extraer de la tabla 10 Tabla 10: análisis granulométricos en comparación Muestra de referencia (= estado de la técnica) ' curvas granulométricas tras tamizado a través de tamices con anchuras de malla 0,25 mm; 0,20 mm; 0,16 mm; 0,125 mm; 0,100 mm; 0,063 mm. Los éteres de celulosa empleados según la invención, indicados en la tabla bajo el número 2 - 4, se diferencian en su granulometría de la muestra de referencia empleada de manera apenas insignificante, y, por consiguiente, se pueden comparar muy bien con el standard.

Más arriba se describe el modo de proceder en la obtención de la mezcla y los productos de extrusión. Durante los tiempos de ensayo de 2 - 13 minutos respectivamente se registran por ordenador diversos parámetros mecánicos en la extrusora (fuerza de prensado, velocidad de descarga del producto de extrusión, tomas de corriente, prensa previa y prensa de tomillo sin fin, temperatura de cabeza de prensa y cilindro, vacío). En este caso no se observan diferencias en comparación con la muestra de referencia. Las valoraciones en el producto de extrusión se concentran en el estado visual de los cuerpos moldeados y las densidades aparentes en húmedo del material extrusionado. Los resultados de estas valoraciones se pueden extraer de la tabla 11.

Tabla 11 : resultados técnicos de aplicación de los ensayos de extrusión Muestra de referencia (= estado de la técnica) En suma se valoran claramente mejor los cuerpos moldeados de extrusión que se acabaron con los éteres de celulosa empleados según la invención, en comparación con el estado de la técnica. Con los éteres de celulosa empleados según la invención se pueden obtener mejores plastificados, así como menores formaciones de grietas de los productos de extrusión. Para el usuario, esto significa una seguridad aumentada en la elaboración, ya que se puede aumentar claramente el intervalo de tiempo hasta la aparición de la primera formación de grietas en el caso de empleo de productos reivindicados según la invención. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante, para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Empleo de polisacáridos o derivados de polisacáridos como componentes para mezclas de materiales de construcción, siendo obtenibles los polisacáridos o derivados de polisacáridos mediante a) disolución o hinchamiento del polisacárido o derivado de polisacárido en un 35 a un 99 % en peso de agua, referido al peso total, b) transformación del agua del polisacárido o derivado de polisacárido hinchado o disuelto en la fase de vapor, y transformación simultánea del polisacárido o derivado de polisacárido disuelto o hinchado en el estado de cuerpo sólido mediante introducción por medio de una corriente gaseosa en un mecanismo molturador, expulsándose el agua del polisacárido o derivado de polisacárido a través de la corriente gaseosa, c) separación de las partículas sólidas de polisacárido o derivado de polisacárido de la corriente gaseosa, y, en caso dado, secado del polisacárido o derivado de polisacárido. 2 - Empleo de polisacáridos o derivados de polisacárido según la reivindicación 1, siendo obtenibles los derivados de polisacáridos mediante a) disolución o hinchamiento del polisacárido o derivado de polisacárido en un 50 a un 80 % en peso de agua, referido al peso total, b) transformación del agua a partir del polisacárido o derivado de polisacárido hinchado o disuelto en la fase de vapor, y transformación simultánea del polisacárido o derivado de polisacárido disuelto o hinchado en el estado de cuerpo sólido mediante introducción del polisacárido o derivado de polisacárido disuelto o hinchado en un molino por impacto de corriente gaseosa de alto índice de revoluciones, expulsándose el agua a través de la corriente gaseosa de una mezcla de vapor de agua/gas inerte sobrecalentada, o mezcla de vapor de agua/aire con una fracción de vapor de agua de un 40 a un 99 % en peso, referido a la mezcla de vapor de agua/gas inerte, o a la mezcla de vapor de agua/aire, c) separación de las partículas sólidas de polisacárido o derivado de polisacárido de la corriente gaseosa, y, en caso dado, secado del polisacárido o derivado de polisacárido. 3.- Empleo de polisacáridos o derivados de polisacáridos según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el derivado de polisacárido es un éster de polisacárido o éter de polisacárido. 4.- Empleo de polisacáridos o derivados de polisacáridos según la reivindicación 3, caracterizado porque el éter de polisacárido es un éter de celulosa, éter de almidón, y éter de guar, así como mezcla de los mismos. 5.- Empleo de polisacáridos o derivados de polisacáridos según la reivindicación 3, caracterizado porque el éster de polisacárido es un éster de celulosa o éster de almidón, o mezclas de los mismos. 6.- Empleo de polisacáridos o derivados de polisacáridos según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque las mezclas de materiales de construcción son sistemas ligados por medio de minerales. 7.- Empleo de derivados de polisacáridos según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque las mezclas de materiales de construcción son revoques a mano y a máquina, pegamentos para azulejos, masas de compensación de suelos, masas para juntas, argamasa, masas de hormigón proyectado, pinturas para azulejos, productos de extrusión de cemento o arenisca calcárea, emplastes, o pinturas al temple, al silicato, minerales y de dispersión - - 8.- Empleo de derivados de polisacáridos según una de las reivindicaciones 6 a 7, caracterizado porque la mezcla de materiales de construcción que contiene polisacárido o derivado de polisacárido posee una fracción de polvo ultrafino de menos de un 5 % en peso con un tamaño de partícula menor que 15 µm, y menos de un 2 % en peso con un tamaño de partícula menor que 10 µm, así como menos de un 1 % en peso con un tamaño de partícula menor que 5 µm.