MXPA00010247A - Concentrados de modificadores del impacto para poliesteres aromaticos amorfos. - Google Patents

Abstract

Se dan a conocer concentrados de modificadores del impacto, que producen mezclas transparentes con alta resistencia al impacto Dynatup, con poliesteres aromaticos amorfos. Estos concentrados de modificadores del impacto suministran articulos de poliesteres aromaticos amorfos que tienen mejor claridad que los articulos similares preparados con modificadores del impacto en polvo comparables. Los concentrados de modificadores del impacto son mezclas de poliesteres con polimeros de nucleo-cubierta con (A) un nucleo compuesto principalmente de polimeros elasticos, tal como los copolimeros de diolefinas con monomeros aromaticos de vinilo, tal como los copolimeros de butadieno con el estireno, (B) una etapa intermedia compuesta principalmente de polimeros duros, tal como los polimeros o copolimeros de monomeros aromaticos de vinilo, y (C) una cubierta compuesta principalmente de copolimeros aromaticos de vinilo, contienen grupos funcionales de hidroxilo o sus equivale (por ejemplo, copolimeros de estireno / (met)acrilato de hidroxialquilo).

Description

CONCENTRADOS DE MODIFICADORES DEL IMPACTO PARA POLIESTERES AROMÁTICOS AMORFOS La presente invención se refiere a una composició que modifica el impacto, la cual suministra un equilibri mejorado entre la resistencia al impacto y la clarida óptica de resinas de poliésteres aromáticos amorfos (en l sucesivo nombradas aquí como los poliésteres) . Má particularmente, la presente invención se refiere a un composición modificadora del impacto, la cual contiene u núcleo elástico, una etapa dura intermedia, y una cubiert que contiene un grupo hidroxilo u otro grupo funcional, e cual actúa de una manera similar como el grupo hidroxilo. L presente invención además se refiere a concentrados d modificadores del impacto de la presente invención, mezclados con los poliésteres. Igualmente, la present invención se refiere a un proceso para preparar concentrado de modificadores de impacto y emplear estos concentrado para suministrar artículos de poliéster que tienen un mejorada dispersión y claridad. Los poliésteres (por ejemplo el tereftalato d polietileno, tereftalato de polibutileno, etc.) exhibe excelentes propiedades, tal como la resistencia a l temperatura, a los productos químicos, a la intemperie, radiación y quemado, y también exhiben excelente clarida (en forma amorfa) , *un costo razonable, al igual que un moldeabilidad. Por lo tanto, los poliésteres se usan par varios propósitos (por ejemplo, fibras, películas producto moldeados y extruidos, etc.). La resistencia al impacto de poliéster, sin embargo, es menor de lo satisfactorio. Lo plásticos, tal como el poli (tereftalato de butileno) (PBT) poli (tereftalato de etileno) (PET), tienen insuficient resistencia al impacto, y se han hecho muchos intentos e mejorar esta resistencia al impacto. Se han propuesto mucho agentes para mejorar la resistencia al impacto, los cuale se han agregado a las resinas y se han sometido a una mezcl en forma fundida. Se han hecho varios intentos usando relleno inorgánicos convencionales (por ejemplo, fibras de vidrio, fibras de asbesto, etc.) para mejorar la resistencia a impacto del poliéster. Aún cuando estos métodos se haya llevado a cabo, sin embargo, la mejora en la resistencia a impacto es menor de la satisfactoria y la claridad en lo poliésteres amorfos se afectó adversamente. Varias técnicas, donde ios polímeros elásticos polímeros que contienen hule, se mezclan con poliésteres, s han desarrollado para mejorar la resistencia al impacto d los poliésteres y materiales termoplásticos. Específicamente, ciertos polímeros de núcleo-cubierta qu comprenden un núcleo hecho de un polímero elástico y un cubierta, alrededor del núcleo, hechos de un polímer vidrioso, son agentes excelentes para mejorar la resistenci al impacto de los poliésteres, donde la claridad no es d gran importancia. Cuando estos métodos de la técnica anterior s usan, la resina de poliéster exhibe generalmente pobr compatibilidad con la cubierta del polímero que contien hule y, por lo tanto, la resistencia al impacto no s optimiza completamente. Aún cuando estos modificadores d núcleo-cubierta de la técnica anterior se agreguen a lo poliésteres amorfos y se encuentre producen ruptura ranuradas, dúctiles, se destruye la claridad de las resina de poliéster amorf s. Un poliéster amorfo puede contener un cantidad pequeña de cristalinidad, pero el nivel debe se suficientemente bajo de modo que la claridad no se afectado. Asimismo, aunque el poliéster puede se cristalizado bajo ciertas condiciones, en la present invención las condiciones de moldeo y enfriamiento son tale que la cristalización (y así, la pérdida de claridad) e evitada. La solicitud de patente de E.U.A., No. 09/277,002, que se cedió a la misma entidad corporativa y la cual s incorpora aquí como referencia, revela los modificadores d impacto de la presente invención, pero no enseña ni sugier la preparación de estos modificadores de impacto en un forma concentrada. La e, en la patente de E.U.A., No. 4,034,013, enseña polímeros de núcleo / cubierta funcionalizados con u grupo epoxi, tal como una cubierta de metacrilato de metil / metacrilato de glicidilo, para mejorar la resistencia d la masa fundida de los poliésteres. Aunque Lañe enseñ ampliamente elastómeros a base de butadieno, con cantidade menores opcionales de estireno en el núcleo y también enseñ el estireno como un componente principal de la etap externa, ella no enseña ni sugiere una solución en l preparación de un modificador del impacto eficiente, el cua retenga la claridad en el poliéster amorfo. Lañe tampoc enseña o sugiere la preparación de modificadores de impact en una forma concentrada. Kishimoto et al., patente japonesa Kokai 54-48850, revela polímeros de núcleo 7 cubierta a base de butadieno, con grupos de hidroxialquilo en la porción de cubierta com modificadores para los poliésteres cristalinos, tal como e poli (tereftalato de butileno) , pero no enseña el medio par modificar los polímeros de núcleo / cubierta para obtene poliésteres amorfos útiles, claros, modificadores de impacto. Kishimoto et al., no enseñan ni sugieren l preparación de estos modificadores del impacto en una form concentrada . Carson et al., patente de E.U.A., No. 5,321,056, enseña modificadores del impacto que producen mezcla resistentes al impacto Izod, transparentes, altament ranuradas, con poliésteres aromáticos amorfos. Lo modificadores del impacto de Carson son polímeros de núcleo cubierta con núcleos que comprenden principalmente polímero elásticos de diolefinas y monómeros aromáticos de vinilo cubiertas que comprenden principalmente monómeros aromático de vinilo y monómeros que contienen un grupo hidroxilo. Aunque Carson suministra una resistencia al impact significantemente mejorada de poliésteres aromático amorfos, claros, aún existe una necesidad para u modificador del impacto que puede suministrar un equilibri mejorado de las propiedades entre la resistencia al impact y la claridad óptica. Específicamente, existe una necesida para reducir o eliminar el matiz o tinte azul / amarillo e cual a menudo resulta de la mezcla de estos modificadores e resinas de poliéster aromáticas amorfas. Carson et al, tampoco enseña o sugiere la preparación de los modificadore del impacto en una forma concentrada. Un objeto de la presente invención es suministra un concentrado modificador del impacto para suministrar un excelente firmeza, mientras no perjudica la claridad en la mezclas de poliésteres amorfos. Otro objeto de la present invención es suministrar un concentrado modificador de impacto que se disperse fácilmente en mezclas de poliéstere amorfas usando equipo convencional para el proceso d plástico. Otro objeto de la presente invención e suministrar un proceso para preparar pellas concentradas d un modificador del impacto, para preparar mezclas d poliéster amorfas, modificadas en el impacto. Otro objeto d la presente invención es suministrar una composición par mejorar la resistencia al impacto de poliésteres, tal com el PET o los copoliésteres de PET, cuando ellos se procesa en objetos firmes, claros, mientras retienen su naturalez amorfa. Otro objeto es suministrar un concentrado el cua también supere el estado quebradizo, causado por e envejecimiento físico, el cual ocurre comúnmente en lo poliésteres aromáticos amorfos, cuando se acondicionan temperaturas que se acercan a la temperatura de transición vidrio (Tg) . Aún otro objeto es suministrar artículos de PET o un copoliéster de PET, moldeados por inyección configurados por extrusión/fusión, los cuales son claros, amorfos .

EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN En la presente invención, se aument substancialmente la resistencia al impacto de poliéstere aromáticos amorfos por la adición de ciertos concentrado modificadores del núcleo-cubierta, que contienen poliéstere aromáticos amorfos y modificadores del impacto. La present invención también suministra un proceso para preparar esto concentrados. Específicamente, la presente invenció suministra modificadores del impacto en una form concentrada, que se dispersa más fácilmente en poliéstere aromáticos amorfos, que el modificador del impacto en polvo. Estos y otros objetos, los cuales llegarán a ser evidente de la siguiente descripción, se logran por la present invención. El concentrado modificador del impacto de est invención es una mezcla de un poliéster y un polímero d núcleo-cubierta, este polímero de núcleo-cubierta tiene (A) un núcleo elástico, tal como _un copolímero que contiene un diolefina, preferiblemente un 1,3-dieno, (B) una etap intermedia, que comprende, principalmente, un polímero duro tal como un polímero que contiene un monómero aromático d vinilo, y (C) una cubierta, comprendida, principalmente, d un monómero aromático de vinilo (tal como el estireno) y u (met) acrilato de hidroxialquilo, o, en la alternativa, otr monómero funcional, el cual actúe de una manera similar a (met) acrilato de hidroxialquilo. En un primer aspecto de la presente invención, e concentrado del modificador del impacto del núcleo cubierta incluye : (I) de 20 a 70 partes de al menos un poliéster copoliéster aromático amorfo, que tiene un índice d refracción de 1.55 hasta 1.60; y (II) de 30 a 80 partes de al menos un modificador de impacto de núcleo-cubierta, que incluye (A) de 15 a 85 partes de un núcleo, que comprende del 4 al 60 por ciento en peso de unidades derivadas d cuando menos un monómero aromático de vinilo, del 20 a 60 por ciento en peso de unidades derivadas de al meno un 1,3 -dieno, hasta el 10 por ciento en peso d unidades derivadas de cuando menos un monómero d vinilo o de vinilideno copolimerizable y hasta el 5 po ciento en peso de cuando menos un monómero enlazador d injerto o entrelazador; (B) de 10 a 50 partes de una etapa intermedia, qu comprende cuando menos el 25 por ciento en peso d unidades derivadas de cuando menos un monómer aromático de vinilo; y (C) de 5 a 35 partes de una cubierta externa, qu comprende del 2 al 40 por ciento en peso de unidade derivadas de cuando menos un (met) acrilato d hidroxialquilo, del 60 al 98 por ciento en peso d unidades derivadas de cuando menos un monómer aromático de vinilo, y hasta el 25 por ciento en pes en la cubierta, de unidades derivadas de uno o má monómeros de vinilo o de vinilideno copolimerizables, hasta el 5 por ciento en peso de unidades derivadas d cuando menos un monómero enlazador de injerto o u entrelazador; el modificador del impacto de núcleo-cubierta, tiene u índice de refracción de 1.55 a 1.60. Una variante más de la estructura del modificado del impacto en el concentrado es suministrar dentro de núcleo (A) : (1) una etapa dura interna y (2) una etap elástica externa. Esta etapa dura interna comprende cuand menos el 80 por ciento de unidades derivadas de al menos u monómero aromático de vinilo, hasta el 20 por ciento d unidades derivadas de al menos otro monómero de vinilo o d vinilideno copolimerizable, hasta el 20 por ciento en pes de unidades derivadas de cuando menos un 1,3-dieno, y hast el 5 por ciento en peso de unidades derivadas de cuand menos un monómero enlazador de injerto o entrelazador. La etapa elástica externa comprende hasta el 6 por ciento en peso de unidades derivadas de un monómer aromático de vinilo, cuando menos el 30 por ciento en pes de unidades derivadas de cuando menos un 1,3 -dieno, hasta e 10 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando meno un monómero de vinilo o de vinilideno copolimerizable, hasta el 5 por ciento en peso de unidades derivadas d cuando menos un monómero enlazador de injerto entrelazador .

En un segundo aspecto de la presente invención, e concentrado del modificador del impacto de núcleo-cubiert incluye : (I) de 50 a 70 partes de al menos un poliéster copoliéster aromático amorfo, que tiene un índice d refracción de 1.55 hasta 1.60; y (II) de 30 a 50 partes de al menos un modificador de impacto de núcleo-cubierta, que incluye (A) de 50 a 70 partes de un núcleo que incluye (1) de 10 a 50 partes, con base en el modificador de impacto de núcleo-cubierta, de una etapa interna, qu comprende cuando menos el 80 por ciento de unidade derivadas del estireno, hasta el 20 por ciento d unidades derivadas de al menos otro monómero d vinilo o de vinilideno copolimerizable, hasta el 2 por ciento en peso de unidades derivadas del 1,3 butadieno, y hasta el 5 por ciento en peso d unidades derivadas de cuando menos un monómer enlazador de injerto o entrelazador; y (2) de 5 a 75 partes, con base en el modificador de impacto, de una etapa externa, que comprende hasta e 60 por ciento en peso de unidades derivadas de estireno, cuando menos el 30 por ciento en peso d unidades derivadas del 1, 3 -butadieno, hasta el 10 po ciento en peso de unidades derivadas del cuando meno un mondmero de vinilo de viniliden copolimerizable, y hasta el 5 por ciento en peso d unidades derivadas de cuando menos un monómer enlazador de injerto o entrelazador; (B) de 20 a 30 partes de una etapa intermedia, qu comprende cuando menos el 25 por ciento en peso d unidades derivadas del estireno; y (C) de 10 a 20 partes de una cubierta externa, qu comprende del 2 al 40 por ciento en peso de unidade derivadas del (met) acrilato de hidroxietilo, de 60 a 98 por ciento en peso de unidades derivadas de estireno, y hasta el 25 por ciento en peso en l cubierta de unidades derivadas de uno o más monómero de vinilo o de vinilideno copolimerizables, y hast el 5 por ciento en peso de unidades derivadas d - cuando menos un monómero enlazador de injerto entrelazador; el modificador del impacto de núcleo-cubierta tiene u índice de refracción de 1.55 hasta 1.60.

En un tercer aspecto de la presente invención, s suministra un proceso para preparar pellas de un concentrad de un modificador del impacto de núcleo-cubierta, qu comprende las etapas de: (a) mezclar la masa fundida de 10 a 90 partes del modificador del impacto d núcleo-cubierta de los aspectos previos de l presente invención, con de 10 a 90 partes de un poliéster o copoliéste aromático amorfo, que tiene un índice d refracción de aproximadamente 1.55 a 1.60; y (b) formar pellas de la mezcla de la masa fundida.

En un cuarto aspecto de la presente invención, s suministra una mezcla amorfa, clara, de poliéster copoliéster, que incluye: (a) de 10 a 90 partes de u poliéster o copoliéster aromático amorfo, que tiene u índice de refracción de aproximadamente 1.55 hasta 1.60; (b) de 10 a 90 partes del concentrado modificador de impacto, de núcleo-cubierta, del primer aspecto de l presente invención, en que la relación total en peso de modificador del impacto al poliéster o copoliéster amorfo e la mezcla está en el intervalo de 1/99 hasta 30/70. Todavía otro aspecto más de la invención comprend las piezas, botellas, preformas de botellas, hojas, películas, tubos, espumas, recipientes, perfiles u otro artículos moldeados, preparados de acuerdo con lo concentrados y mezclas, antes mencionados. Según se usa en todo este documento, el término d "etapa" intenta abarcar su significado más amplio posible, que incluye los significados procedentes de la técnic anterior, tal como la patente de E.U.A., No. 3,793,402, patente de E.U.A., No. 3,971,835, patente de E.U.A., No. 5,534,594 y patente de E.U.A., No. 5,599,854, las cuale ofrecen varios recursos para lograr los polímeros e "etapas" .

DESCRIPCIÓN DETALLADA PE LA INVENCIÓN Se ha encontrado que ciertos modificadores de impacto, de núcleo-cubierta, producen mezclas claras e, inesperadamente, firmes, con poliésteres aromáticos amorfos. Estos modificadores producen un gran aumento en l resistencia al impacto, mientras mantienen una excelent claridad óptica de los poliésteres. Estos modificadore tienen (A) un núcleo, compuesto principalmente de polímero elásticos, tal como los copolímeros de diolefinas co monómeros aromáticos de vinilo, tal como los copolímeros d butadieno con el estireno; (B) una etapa intermedia, compuesta principalmente de polímeros duros, tal como los polímeros o copolímeros de monómeros aromáticos de vinilo; y (C) , una cubierta, compuesta principalmente de copolímeros aromáticos de vinilo, que contienen grupos funcionales de hidroxilo, o sus equivalentes (por ejemplo, copolímeros de estireno/ (met) acrilato de hidroxialquilo). Por ejemplo, los modificadores de impacto de núcleo-cubierta (es decir, los "modificadores") que dan este resultado inesperado, contienen cubiertas derivadas de copolímeros de monómeros aromáticos de vinilo con ciertos (met) acrilatos de hidroxialquilo, por ejemplo, el (met) acrilato de hidroxietilo (HMA) , (met) acrilato de hidroxipropilo (HPMA) , acrilato de 4-hidroxibutilo, alfa-hidroximetilacrilato de etilo, o acrilato de hidroxietilo (HEA) , u otros monómeros copolimerizables que contienen uno o más grupos hidroxilo, tal como el Cellosolve de alquilo, alil-carbinol, metilvinil-carbinol, alcohol alílico, alcohol metalílico, y similares. Igualmente se incluyen otros monómeros que funcionan de una manera similar, por ejemplo, el metacrilato de glicidilo (GMA), acrilato de 3 , 4-epoxibutilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de beta-cianoetilo, acrilato de beta-cianoetilo, (met) acrilatos de cianoalcoxialquilo, tal como el acrilato de omega-cianoetoxietilo o metacrilato de omega-cianoetoxietilo, (met) acrilamidas, tal como la metacrilamida o acrilamida, (met) acrilamidas de N-monoalquilo, tal como la N-metilacrilamida o N-t-butilacrilamida o N-etil- (met) acrilamida, o monómeros de vinilo que contienen u anillo aromático y un grupo hidroxilo, preferiblemente no fenólico, tal como el vinilfenol, alcohol para-vinilbencílico, alcohol meta-vinilfenetílico, y substancias similares. El homopolímero de estireno y otros copolímeros terpolímeros de estireno, tal como el metacrilato de estireno / metilo, son mucho menos efectivos. Las concentraciones de monómeros en el núcleo, etapa intermedia y cubierta de la composición del modificador de impacto, se ajustan para suministrar u índice de refracción (IR) para coincidir con aquél de los poliésteres con los cuales ellos se mezclan (por ejemplo de 1.55 a 1.60). Esto produce una mezcla clara bajo las condiciones de proceso que permanecen en el poliéster en s forma amorfa. Casi todos los polímeros elásticos (po ejemplo los núcleos) tienen IR bien debajo de este intervalo. Por lo tanto, es necesario que la concentració de la fase de hule de la composición modificadora del impacto se mantenga relativamente baja y los otros componentes del modificador del impacto serán usados par llevar el IR dentro del intervalo deseado. Sin embargo, l resistencia al impacto que se puede obtener con un concentración dada de cualquier modificador del impacto d núcleo-cubierta tiende a variar directamente con la cantida del polímero de hule en el modificador. Esto significa qu modificadores con alto IR, que tienen contenidos de hul bajos, tienen que ser eficientes excepcionalmente par producir buena firmeza. Desde un punto de vista práctico, el monómero má conveniente para producir el hule elástico para est aplicación es el butadieno, cuyo homopolímero tiene u índice de refracción (IR) = 1.52. Es la mejor combinació del índice de refracción, costo, estabilidad procesabilidad. Por las mismas razones, el estireno es e componente más conveniente para el resto del modificador. Sin embargo, aún si el butadieno y el estireno fueran lo únicos componentes del modificador, una relación d butadieno / estireno de 50/50 hasta 20/80, sería requerid para que el índice de refracción del modificador del impact estuviera en el intervalo de 1.55 hasta 1.60, necesario par corresponder con los IR de los poliésteres aromático amorfos. Un experto en la materia de la modificación de impacto esperaría que una concentración del 50% del butadieno sería muy baja para la buena eficiencia del impacto del núcleo-cubierta. Los resultados encontrados aquí para la modificación de los poliésteres con tale modificadores funcionalizados, "pobres en hule" so sorprendentemente buenos . En respuesta a la necesidad de coincidir los IR d los poliésteres aromáticos amorfos y simultáneamente tene una excelente eficiencia del modificador del impacto, l patente de E.U.A., No. 5,321,056 informa que cando las concentraciones bajas de ciertos (met) acrilatos d hidroxialquilo son copolimerizados con monómeros de vinil aromáticos para formar la cubierta de los modificadores d impacto de núcleo-cubierta, que tienen IR en el intervalo d 1.55 hasta 1.56, se obtienen muy altas resistencias del impacto Izod ranurado, con los poliésteres amorfos en 30% cargas del modificador menores, y preferiblemente cargas del 5 al 20%. La substitución del metacrilato de hidroxialquil con otros monómeros funcionales que promueven l compatibilidad de la cubierta con el poliéster, dará resultados similares en la mejora del impacto y el mantenimiento de la claridad. La composición del modificado del impacto de la presente invención suministra propiedade ópticas mejoradas sobre los polímeros informados en l patente de E.U.A., No. 5,321,056, mientras mantiene l excelente eficiencia del modificador del impacto reportad de las composiciones. El requisito para un modificador "pobre en hule", puede ser algo relajado si el monómero aromático de vinil se cambia del estireno, vinil-tolueno, para-metilestireno, monocloroestireno, y similares, a uno con índice d refracción alto, por ejemplo, aromáticos de vinil polibromados o aromáticos de vinilo policíclicos. El núcleo de la composición que modifica e impacto, según la presente invención, es un polímer elástico y comprende generalmente un copolímero de butadien y un monómero aromático de vinilo. El polímero elástic puede incluir copolímeros de hule de dieno (por ejemplo, e copolímero de butadieno-estireno, terpolímeros de butadieno-estireno- (met) acrilato, terpolímeros de butadieno-estireno-acrilonitrilo, copolímeros de isopreno-estireno, etc.). D los polímeros elásticos, antes mencionados, aquéllos qu pueden ser producidos como un látex, son especialment convenientes. En particular, un látex de copolímer aromático de butadieno-vinilo, obtenido como resultado de l polimerización en emulsión es preferido. En el núcleo, u polímero parcialmente entrelazado puede también ser emplead cuando este entrelazamiento es moderado. Además, al meno uno de un monómero enlazado de injerto o monómer entrelazado, descrito de otra manera como un monómer insaturado multi-funcional, puede también ser empleado. Tales monómeros incluyen el divinilbenceno, maleato d dialilo, diacrilato de butilen-glicol, metacrilato de alilo, y similares. La relación de los comonómeros en el núcle depende de la relación del núcleo-cubierta deseados y l dureza de la fase de hule. El intervalo de la relación de butadieno al aromático de vinilo en el polímero de núcleo e de 70/30 hasta 20/80 (partes en peso) . Si la cantidad de butadieno está debajo de 20 partes en peso, es difíci mejorar la resistencia al impacto. SI la cantidad de butadieno excede de 70 partes en peso, por otra parte, e difícil obtener un modificador con un índice de refracció suficientemente alto para coincidir con aquél del poliéster, a no ser que el monómero aromático de vinilo sea de alt índice de refracción y se selecciona de los monómero polibromados o policíclicos, antes descritos. Opcionalmente, una concentración pequeña, del 0.01 hasta el 5, preferiblemente del 0.1 hasta el 2, por ciento en peso de u monómero entrelazado, tal como el divinil-benceno o e dimetacrilato de butilen-glicol, se incluye, y, opcionalmente, del 0.01 al 5 por ciento en peso de u monómero enlazador de injerto para unir juntos el núcleo cubierta, tal como el maleato de alilo, pueden ser incluido en el polímero de núcleo elástico. Ejemplos adicionales d monómeros entrelazadores incluyen los poliacrilatos polimetacrilatos de alcanopoliol, tal como el diacrilato d etilen-glicol, dimetacrilato de etilen-glicol, diacrilato d butilen-glicol, diacrilato de oligoetilen-glicol, dimetacrilato de oligoetilen-glicol, diacrilato d trimetilolpropano, dimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano o trimetacrilato d trimetilolpropano, y los esteres de alilo de ácido carboxílicos insaturados, tal como el acrilato de alilo, metacrilato de alilo o maleato de dialilo. Como la etapa intermedia de la composició modificadora del impacto, los polímeros o copolímeros duro de monómeros aromáticos de vinilo son preferidos. E general, los polímeros o copolímeros con una temperatura d transición a vidrio (Tg) arriba de la temperatura ambient se pueden usar. Ejemplos de monómeros aromáticos de vinil adecuados incluyen los monómeros aromáticos de vinilo, ta como el estireno, alfa-metil-estireno, para-metil-estireno, cloroestireno, vinil-tolueno, dibromoestireno, tribromoestireno, vinil-naftaleno, isopropenil-naftaleno, divinil-benceno, y similares. Como la cubierta de la composición modificador del impacto, se prefiere emplear un monómero que contenga u grupo hidroxilo. Cuando se introduce un grupo hidroxilo e el polímero de cubierta, un monómero de vinilo que contien un segmento de doble enlace activo y un grupo hidroxilo (e seguida denominado como el monómero que contiene un grup hidroxilo) se copolimeriza con otro monómero de vinil copolimerizable. Ejemplos de monómeros que contienen u grupo hidroxi, antes mencionados, incluyen los esteres d (met) acrilato de hidroxialquilo o acrilato de alfa hidroximetilo, tal como el (met) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroxipropilo o hidroximetilacrilato d etilo, los derivados de alilo de compuestos que contienen u grupo hidroxilo, tal como el Cellosolve de alquilo, alil carbonilo, alcohol metilvinílico, alcohol alílico, alcoho metalílico, y similares, vinilfenol, alcohol para vinilbencílico, alcohol meta-vinilfenetílico, y producto similares .

Aunque los monómeros de (met) acrilato d hidroxialquilo se prefieren por razones de seguridad en e manejo (sobre los monómeros que contienen nitrilo) o s disponibilidad (sobre otros monómeros aquí enseñados) , otro monómeros los cuales funcionan de una manera similar puede ser empleados, por ejemplo, el metacrilato de glicidil (GMA), acrilato de 3 , 4-epoxibutilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de beta-cianoetilo, acrilat de beta-cianoetilo, (met) acrilatos de cianoalcoxialquilo, tal como el acrilato de omega-cianoetoxietilo o metacrilat de omega-cianoetoxietilo, (met) acrilamida o N-monoalquil (met) acrilamida, y similares. Los monómeros aromáticos de vinilo que se van copolimerizar con los monómeros que contienen el grup hidroxilo, antes mencionados, incluyen los monómero aromáticos de vinilo, tal como el estireno, alfa-metil estireno, para-metil-estireno, cloroestireno, vinil-tolueno, dibromoestireno, tribromoestireno, vinil-naftaleno, ísopropenil-naftaleno, y similares. Los monómeros qu contienen un grupo hidroxilo y los monómeros aromáticos d vinilo, pueden ser usados en forma sencilla o en combinació de dos o más .

En la cubierta, la relación entre el monómero qu contiene un grupo hidroxilo (por ejemplo, HEMA, HPMA) o u monómero el cual funcione de una manera similar (po ejemplo, MAN, AN o GMA) y los otros monómeros de vinil copolimerizables (por ejemplo el estireno, tribromoestireno) varían de 2/98 hasta 40/60 partes en peso y preferiblement de 3/97 hasta 30/70 partes en peso. Debajo de 2 partes, e desempeño no se mejora sobre la cubierta del homopolímer aromático de vinilo, y arriba de ese nivel, pueden ocurri reacciones secundarias, tal como el entrelazamiento, co efectos adversos sobre la dispersión. Opcionalmente, uno o más monómeros adicionales s pueden agregar a la cubierta para ajustar el IR. Esto monómeros adicionales son preferiblemente de u (met) acrilato de alquilo (tal como un (met) acrilato d alquilo C1-C4, y similares) , pero puede ser cualquie monómeros que copolimerice con los otros dos monómero usados en el polímero de núcleo y produzcan un terpolímero, que permite que el IR del modificador del impact corresponda con el de los poliésteres con los cuales se va mezclar. El monómero adicional puede incluir uno o más d cualquiera de los siguientes monómeros: acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de 2 etilhexilo, acrilato de decilo, metacrilato de metilo metacrilato de etilo, divinil-benceno, y producto similares. La composición resultante tiene preferiblemente u tamaño de partículas que varía de 75 a 300 nm, má preferiblemente de 140 a 230 nm, y un intervalo del IR d 1.55 a 1.60. Los modificadores del impacto de la present invención contienen de 15 a 85 partes, preferiblemente de 2 a 75 partes, más preferiblemente 50 a 70 partes, en peso del núcleo elástico antes mencionado; 10 a 50 partes preferiblemente 15 a 45 partes, más preferiblemente de 20 30 partes en peso de la etapa intermedia, y 5 a 35 partes preferiblemente 10 a 30, más preferiblemente 10 a 20, parte en peso, del polímero que contiene un grupo hidroxilo en l cubierta (total: 100 partes en peso) . Cuando los modificadores de impacto de la present invención se fabrican, se pueden emplear efectivament métodos convencionales para la fabricación ordinaria de lo polímeros modificados con hule (por ejemplo, la resina ABS poliestireno resistente al impacto, etc.). Esto modificadores del impacto pueden ser preparados por l polimerización en emulsión. El procedimiento preferido es l polimerización en emulsión usando jabones, iniciadores condiciones de proceso empleadas normalmente para obtene los polímeros MBS, es decir, modificadores del impact basados en hules de butadieno-estireno, con una o más etapa del estireno o los polímeros del metacrilato de metilo. E aislamiento de la emulsión se puede lograr po procedimientos estándar, tal como el secado por rociado o l coagulación. Por ejemplo, un látex de polímero caracterizad por un tamaño de partículas y grado de conversión adecuado se produce por medio de la polimerización en emulsión (po ejemplo, copolimerizando un monómero que contiene un grup hidroxilo con otro monómero de vinilo copolimerizable, en l presencia de un látex de hule polimerizado, en el cual u monómero aromático de vinilo se ha polimerizado copolimerizado, para formar una etapa dura intermedia) . Además, el polímero se puede preparar por u método en donde un núcleo se polimeriza de injert uniformemente, con una etapa dura intermedia, que comprend al menos un monómero aromático de vinilo, el cual s polimeriza de injerto uniformemente con un monómero qu contiene un grupo hidroxilo y otro monómero de vinil copolimerizable, que constituye el polímero de cubierta. Así, cuando la composición modificadora de impacto se fabrica, técnicas generales de la polimerizació de radical libre (por ejemplo, la polimerización e emulsión, polimerización en solución, y polimerización e suspensión) pueden ser empleadas, en tanto la composició resultante modificadora del impacto se caracterice por un estructura de núcleo-cubierta, donde se preservan los grupos hidroxilo. La composición modificadora del impacto puede se aislada del medio de reacción por cualquiera de varios procesos conocidos. Por ejemplo, cuando se prepara e emulsión la composición puede ser aislada por coagulación, que incluye la coagulación en un extrusor, desde el cual s remueve el agua como un líquido, o por secado de rociado. Aditivos, tal como los estabilizadores térmicos y los anti-oxidantes, se pueden agregar a la composición antes de, durante o después de, el aislamiento. Es importante que no esté presente algún promoto de la cristalización en la composición, puesto que est invención se dirige a composiciones adecuadas para produci artículos no cristalinos, amorfos. Si ocurre en el proces una cristalización substancial, los artículos resultantes llegan a ser opacos y quebradizos. En algunos casos, tal como con los tubos, la extrusión de espuma y perfiles, u grado pequeño de cristalinidad puede ser aceptable y pued ser logrado por el control del ciclo de enfriamiento. Si embargo, en la mayoría de los casos se prefiere prepara artículos amorfos en el equipo estándar de moldeo d inyección y extrusión. El tipo de artículos que se puede producir, tal como piezas moldadas, botellas, películas, espumas, tubos tuberías, hojas o perfiles, gobernará el equipo auxiliar que se va a emplear. Por ejemplo, par producir botellas, es necesario un equipo de moldeo de soplado de extrusión. Para producir películas, el equipo d películas de soplado es necesario. Los poliésteres aromáticos amorfos, tal como el PET, y copoliésteres, tal como el Eastman PETG (es decir, el (poli) etileno-co-1, 4-ciclohexanodimetilen-tereftalato) d esta invención, incluye el poli (tereftalato de alquileno Cx C6) , dicarboxilato de naftalen-alquileno, tal como el poli (etilen-naftalen-2, 6-dicarboxilato) ,k y el poliéste amorfo aromático, que contiene unidades derivados de cuand menos un diol alifático o un diol cicloalifático combinaciones de dioles alifáticos y dioles cicloalifáticos, y uno o más ácidos dibásicos aromáticos. Ejemplos incluye el tereftalato de polietileno (PET) , tereftalato d polipentileno, y similares, o un copoliéster aromático, qu contenga unidades derivadas de dos glicoles (por ejemplo e etilen-glicol y el ciclohexanodimetanol) o de dos ácido dibásicos (por ejemplo el ácido tereftálico y el ácid isoftálico) . Tales poliésteres pueden ser obtenido policondensando los componentes del poliol (por ejemplo e etilen-glicol) con los componentes del ácido dicarboxílic (por ejemplo el ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácid naftalen-dicarboxílico, etc.), al igual que mezclas qu consisten de dos o más poliésteres. Los modificadores y poliésteres pueden se combinados por la mezcla en forma fundida, en un extrusor. Los poliésteres deben ser secados a un 0.03% de contenido d humedad. Una mezcla de los dos componentes puede se extruida o moldeada directamente o los componentes puede ser combinados en una etapa de mezcla inicial y las pella de esta mezcla pueden luego ser moldeadas después de seca estas pellas a un contenido de humedad del 0.03%. L concentración del modificador en estas mezclas de poliéste puede variar del 1 al 30% en peso y preferiblemente del 5 a 20% en peso.

Los modificadores de impacto de núcleo-cubierta d la presente invención y los poliésteres pueden también se mezclados en forma fundida en un extrusor, para formar lo concentrados del modificador de impacto de núcleo-cubiert de la presente invención. La cantidad del modificador de impacto de núcleo-cubierta en estos concentrados pued variar de 30 a 80 partes, preferiblemente de 30 a 65 partes, y más preferiblemente de 30 a 50 partes, con las parte restantes agregadas para 100 siendo de poliéster. Los concentrados en una forma de pellas so particularmente útiles para preparar hojas de poliéste extruidas, claras, modificadas en el impacto. E particularmente conveniente preparar hojas de poliéste extruidas, claras, modificadas en el impacto de pella concentradas del modificador del impacto que con los polvo "directos" modificadores del impacto. Además, par suministrar mejor claridad, otras ventajas de preparar la hojas de poliéster modificadas en el impacto desde la pellas concentradas, versus el polvo, incluyen: la facilida del manejo de las pellas versus el polvo, menor polvo contaminación ambiental; y mejor dispersabilidad, qu resulta en una hoja más lisa, que tiene una aparienci estética mejor.

Los concentrados del modificador del impacto de l presente invención también se dispersan más fácilmente qu los polvos del modificador "directos", cuando se mezclan co resinas de poliéster amorfas en cierto equipo convencional del proceso de plástico. Por ejemplo, hemos encontrado, sorprendentemente, que aunque los polvos modificadores del impacto "directos" son dispersados fácilmente en el poliéster, con el uso de extrusores de tornillos dobles, hemos descubierto, sorprendentemente, que los polvos "directos" no se dispersan tan fácilmente en lo poliésteres, cuando se mezclan usando un extrusor d tornillo sencillo. Los poliésteres deben ser secados a un contenid de humedad del 0.03%, antes de preparar los concentrados. Una mezcla de la resina de poliéster y los modificadore puede ser mezclada o compuesta directamente y formar e pellas, usando el equipo convencional de proceso d plástico. Las pellas de esta mezcla pueden subsiguientement ser mezcladas con un poliéster adicional usando equip convencional de proceso del plástico para formar artículos, después de secar a un contenido de humedad del 0.03%. Los concentrados del modificador del impacto d núcleo-cubierta de la presente invención, pueden se preparados mezclando y el APET se puede preparar por l mezcla de los modificadores de la presente invención co cualquier grado comercial de poliéster (por ejemplo el APE o el PETG) en un equipo de composición de plástico disponible comercialmente. Resinas de poliéster típicas qu se pueden usar son cualquiera de aquellas resinas descrita antes. Es preferido un poliéster de grado de hoja, tal com el APET. El poliéster o copoliéster aromático amorfo, e cual tiene una viscosidad intrínseca mayor o igual a 0. dl/g, para las mejores propiedades de moldeo y proceso e hojas, pero para algunos usos se pueden emplear poliéstere de peso molecular menor que tienen viscosidades intrínseca menores. Para preparar hojas de poliéster modificada claras, valores de la viscosidad en el intervalo de 0.80 0.85 dl/g son particularmente útiles. (El PET o PETG pued disminuir en la viscosidad intrínseca después del proceso d fusión; los valores en les especificación se refieren a poliéster tal como se suministra, antes del proceso) Artículos, tal como recipientes, botellas, espumas o pieza huecas, pueden ser moldeados por soplo de extrusión extruidos o moldeados por inyección de las mezclas d poliéster aquí descritas.

El método preferido para obtener un concentrad del modificador y un sistema de resina particular, es por e uso de un equipo de composición de doble tornillo. Ta equipo se dimensiona y configura fácilmente para suministra las funciones necesarias (fusión, mezcla, desgasificación bombeo) de los componentes, con el fin de suministrar lo concentrados modificadores del impacto. Típico de tal equip incluyen unidades de tornillo doble de contador y co rotatorias, en que los componentes de poliéster y de modificador de impacto se alimentan en las unidades, usand alimentadores de pérdida de peso (LWT) . Dos alimentadores d pérdida en peso se pueden usar, en que uno se calibra controla para entregar la resina de poliéster, El segund alimentador LWT se calibra y controla para entregar u modificador, un polvo, en las proporciones relativas para e concentrado deseado. El modificador del impacto y la carg de resinas se determinan en una base en peso para e concentrado. La carga del modificador del impacto puede se variada del 5 al 80%. Arriba del 50% el modificador d impacto y el concentrado pierden la integridad material e donde la resistencia de la masa fundida del concentrado s reduce a un nivel en que el cordón del concentrado extraíd se rompe con una frecuencia aumentada. Arriba del 50%, e concentrado llega a ser frágil y así se rompe fácilmente. E este caso, un diferente tipo de formación de pellas s requiere, tal como bajo la extrusión de agua, así que no s requiere una alta resistencia de fusión del cordón. Los componentes del concentrado pueden se alimentados en la primera zona de una unidad de mezcla de l masa fundida que procesa plásticos (unidad de composición) . Esta unidad de composición puede ser operada con un relación de 28:1 de L/D, y se configura para tener un puerta desgasificadora. Es preferido que el sistema d resina se seque primero a 10°C durante 16 hors, antes de l introducción a la unidad de composición. No es necesari secar previamente el polvo del modificador del impacto. En la preparación de las mezclas de poliéste claras modificadas, en que los modificadores del impacto so provistos de los concentrados de la presente invención, es conveniente que las pellas concentradas sean re-cristalizadas antes de la mezcla con el poliéster de grad hoja. Se prefiere que los concentrados en forma de pellas, ya que facilitan la mezcla en niveles apropiados con las pellas de poliéster, para obtener la relación final en pes deseada del modificador del impacto en la hoja de poliéster.

Las resinas de poliéster mezcladas con los concentrados de la presente invención, se pueden mezclar e forma fundida en un extrusor adecuado y formar en hojas, usando un troquel. Las hojas de poliéster preparadas con los concentrados del modificador del impacto de la presente invención tienen un excelente contacto y una claridad que se ve a través de ellas. Las hojas de poliéster modificadas e el impacto de la presente invención, se pueden preparar de los concentrados del modificador del impacto de nucléocubierta de la presente invención. Las mezclas de resinas de poliéster claras, pueden también ser extruidas o moldadas en piezas claras, que tienen una resistencia al impacto Dynatup muy alta, exhiben fallas de tipo dúctil y resistencia al envejecimiento físico. La concentración del modificador requerida dependerá de factores, tal como el peso molecular del poliéster, la resistencia al impacto deseada y la temperatura a la cual se utiliza el objeto final. Debajo de una concentración del modificador del 1%, no se observa algún efecto significante. La mezcla de concentrados poliésteres puede ser lograda por la extrusión en forma fundida en un extrusor, a temperaturas de 193 a 288°C, preferiblemente de 204 a 265 °C. Por ejemplo, un tornillo de dos etapas, para trabajo pesado, que tiene una relación d longitud / diámetro de 24/1, y una relación de compresión d 3.0 a 3.5, da una dispersión muy adecuada del modificado del impacto en el poliéster. Un tiempo de estancia en e extrusor de 1 a 5 minutos es adecuado para asegurar l mezcla o dispersión completa bajo la mayoría de la condiciones, pero, por supuesto, tiempos de estancia menore y mayores pueden ciertamente ser usados . Las mezclas de concentrado / poliéster que pueden ser extruida directamente en piezas, se forman en pellas para el molde subsiguiente. Si se desean las pellas es preferido que lo cordones producidos por la mezcla en el extrusor se forme en estas pellas y se sequen a un contenido de humedad meno del 0.03 por ciento, entes de moldear. Los ingredientes usados para obtener l composición de la invención son dispersados uniformemente se ha encontrado que la mezcla en forma fundida de lo ingredientes, usando tal equipo como un extrusor de a mas fundida (por ejemplo extrusores de tornillo simple extrusores de tornillo doble) en una etapa espada antes de moldeo, si es conveniente. El producto mezclado puede se formado en pellas (es decir, el cordón extraído se enfría corta) , se seca y usa para propósitos de molde subsiguientes . Otros aditivos conocidos en la técnica se puede incluir en la composición al 1 hasta el 30% en peso. Esto otros aditivos pueden incluir antioxidantes, retardadores d la llama, agentes de refuerzo, tal como las fibras d vidrio, fibras de asbesto y hojuelas, rellenos minerales, estabilizadores, agentes de nucleación, estabilizadores d la luz ultravioleta, estabilizadores del calor y de la luz, lubricantes, tintes, pigmentos, entonadores y agentes d liberación del molde, rellenos, tal como perlitas de vidri y talco, y similares. Cantidades menores de otros polímero (es decir, del 1 al 10 por ciento en peso) pueden tambié ser incorporadas en la presente composición, tal como la poliamidas o policarbonatos. La mayoría de estos aditivo afectarán adversamente la claridad. Los aditivos, listado anteriormente, tal como los anti-oxidantes, estabilizadore térmicos, rellenos, pigmentos y aditivos que retardan l llama, se pueden usar en la composición de esta invención, siempre y cuando no ejerzan cualquier efecto adverso en l resistencia al impacto o en la claridad. Se prefiere n tener refuerzos de fibras de vidrio en las aplicaciones e artículos claros o cualquier aditivo que disminuya l transparencia. Es altamente preferido la producción d artículos claros. Los poliésteres deben ser secados completament antes del proceso de la masa fundida, para reducir al mínim la degradación hidrolítica rápida, que se sabe ocurre temperaturas de proceso y para reducir el peso molecular. Los modificadores de la presente invención son mucho más sensibles a la degradación hidrolítica que los poliésteres. Temperaturas de fusión mayores de las necesarias, deben se evitadas durante el proceso para mantener la resistencia al impacto tan alta como sea posible. El enfriamiento de l masa fundida debe ser llevada a cabo tan rápidamente com sea posible, APRA impedir la cristalización del poliéster la pérdida de claridad. Los poliésteres amorfos aromáticos son mu sensibles al estado quebradizo por el envejecimiento físico, pero esta limitación es superada por los presentes modificadores (véase la Tabla 1) . Por lo tanto, las mezclas de poliéster serán capaces de competir exitosamente con el policarbonato, materiales celulósicos, cloruro de polivinil modificado en el impacto, y similares, para un amplio númer de aplicaciones, donde son necesarias la claridad elevada la firmeza, en la ausencia de una resistencia excepcional al calor. Los poli (tereftalatos de alquileno) preferidos, son el y tereftalato de polietileno (PET) , y copoliéstere de PET. Las mezclas con otros poliésteres son adecuadas. Po ejemplo, mezclas de dos o más poliésteres pueden también se usadas, con las mezclas de poliésteres que tienen e poli (tereftalato de etileno) siendo preferidas. Los modificadores del impacto y concentrados, d acuerdo con esta invención, son también útiles en prepara artículos del PET, que tengan varias mejoras de propiedades, tal como la mejora en la capacidad de corta la película d PET, hoja y arios otros artículos que contengan lo modificadores del impacto y los concentrados de la present invención. La capacidad mejorada de cortar resulta en borde de corte más lisos y herramientas de corte que duran más, usadas en la fabricación de las películas, hojas y vario artículos preparados de las mezclas de poliéster, de acuerd con la presente invención. Los modificadores del impacto concentrados de la presente invención también mejoran l capacidad de desincrustar los artículos u hojas obtenido del PET que contiene estos modificadores del impacto. L desincrustación es la capacidad de los artículos de PE apilados de ser separados fácilmente entre sí. Por ejemplo, los modificadores del impacto y los concentrados puede tener influencia en la carga estática y aumentar l asperOeeeeza superficial del PET, lo cual afecta la maner de separar los artículos apilados entre sí. Los modificadores del impacto de la present invención son también útiles en obtener botellas de PET preformas de botellas de PET. Las preformas con parede gruesas se hacen ordinariamente por el moldeo de inyección, el cual requiere que la resina modificada del impacto teng una viscosidad baja adecuadamente. Las preformas so almacenadas y/o transportadas subsiguientemente para e moldeo ulterior por soplado en botellas, durante lo cual s someten a rupturas. Como resultado, las preformas qu contienen los modificadores del impacto de la present invención reducen la ruptura de estas preformas . Los modificadores del impacto de la present invención son también útiles en mejorar la resistencia a impacto de ciertas resinas claras a base de poliestireno, sin degradar substancialmente la claridad. Por ejemplo, estos modificadores son útiles para mejorar la resistenci al impacto de los artículos de poliestireno que tengan u índice de refracción mayor que el de los modificadores de impacto, en que los artículos de poliestireno son delgado (por ejemplo copas y películas de poliestireno, que tenga un espesor menor de un milímetro) . A niveles bajos, meno del cinco por ciento en peso, los modificadores del impact también funcionan como un auxiliar de proceso para controla la viscosidad de fusión y mejorar el flujo a través de equipo de proceso. Estos modificadores del impacto de la present invención son también útiles para modificar varias resinas, que puedan reaccionar con el funcionalidad de hidroxil dentro del modificador. Las resinas reactivas incluye aquéllas que contienen los siguientes grupos reactivos baj las condiciones de reacción: ácidos, amidas, esteres, aminas, isocianatos, anhídridos y glicidilos (epóxidos) . Ejemplos incluyen, pero no se limitan a, varias resina modificadas con el anhídrido maléico, tal como e poliestireno, polietileno y polipropileno. Las resinas, ta como los poliuretanos, preparadas por el moldeo de inyecció reactiva (RIM) , puede también ser modificado usando lo modificadores del impacto de la presente invención. Los modificadores del impacto de la present invención son también útiles en modificar la resistencia a impacto y la capacidad de proceso de varias resinas, en qu la funcionalidad del modificador del impacto aumenta s compatibilidad con tales resinas. Ejemplos incluyen lo polímeros polares, tal como las poliamidas (nylons) y lo policarbonatos . Los modificadores del impacto de la present invención son también útiles como aditivos del hule, po ejemplo para mejorar la adhesión de fibras de poliéster o d acero (por ejemplo, cordones) a matrices de hule e artículos, tal como las llantas neumáticas. Lo modificadores del impacto pueden además suministrar e refuerzo para las llantas, que no requieren el uso del negr de carbón, tal como para llantas blancas o de color. Uno de los problemas asociados con la mezcla d los modificadores del impacto acrílicos y de MBS típicos e las resinas termoplásticas es que tales modificadores, debido a su carácter relativamente suave, reducen la rigide de la resina termoplástica. Debido a que los modificadore del impacto de la presente invención son más duros que lo modificadores del impacto típicos, los modificadores de impacto de la presente invención afectan la rigidez a u menor grado. EJEMPLOS Se presentan los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos para ilustrar la invención, pero la invención no está limitada por estos ejemplos. Todas las partes y porcentajes son en peso, a no ser que se indique de otra manera. Se emplean las siguientes abreviaturas en los ejemplos : Bd = butadieno S = estireno HEMA = metacrilato de hidroxietilo DVD = divinil-benceno.

APARATO Y PROCEDIMIENTO GENERAL Composiciones de modificador se mezclaron en forma fundida con APET (Shell 8387) , usando un extrusor de tornillo doble. Los cordones amorfos claros se formaron en pellas y el producto acumulado se recristalizó bajo la reextrusión en una hoja de espesor de 0.0762 cm. Esta hoja luego se evaluó en la resistencia al impacto, a 23 °C, usando la prueba del impacto Dynatup (ASTM-D3763-93) . La prueba se repitió en muestraza de hoja de prueba que se han envejecido por calor a 60°C, en un período de diez días, para establecer la retención relativa de la resistencia al impacto de la hoja APET modificada.

Las muestras de las hojas se probaron en la transmisión de la luz y el empañamiento, de acuerdo con ASTM-D-1003. El matiz azul / amarillo de las muestras de hoja se midió de dos maneras. Primera, el valor "b" de la escala Hunter L, a, b se midió. El valor b de Hunter es una medida de la amarillez - azulado, y el procedimiento para determinar este valor es suministrado en el Manual de Instrucción: HUNTERLAB TRISTIMULUS COLORIMETER MODEL D25P-9 (Rev. A) . El segundo parámetro medido se refiere como el índice de Amarillez Dispersa. Este índice de Amarillez Dispersa se calculó de acuerdo con el procedimiento del índice de Amarillez de ASTM-D-1925, usando los valores de Transmisión difundidos (dispersos) en lugar de los valores de la Transmisión totales.

EJEMPLO 1 Se preparó un modificador, basado en el Ejemplo 12 de la patente de E.U.A:, No. 5,321,056, con modificaciones menores, de acuerdo con el siguiente procedimiento: Se cargaron 34.666 parte de agua desionizada y 0.109 partes de ácido acético a un reactor de acero inoxidable, capaz de soportar una presión de 1.38 MPa. Se comenzó a agitar a 100 rpm y calentar a 95°C, mientras se rocía con nitrógeno durante 30 minutos. A 95°C, se descontinuó el rociado y se agregaron 3.182 partes (33% de sólidos) de una emulsión de siembra de Bd/S (a una relación de aproximadamente 70:30). También se agregaron 2.016 partes de una solución acuosa al 5% de sulfoxilato de formaldehído de sodio, luego se enjuagó con 2.092 partes de agua desionizada. El reactor se evacuó a 260 mm de Hg. A 95°C comenzó a alimentarse el butadieno [12.824 partes], una mezcla de monómeros [12.121 partes de S y 0.252 partes de DVD con un enjuague de agua desionizada de 1.356 partes], Se agregó una solución de jabón Dowfax 2A1 [3.528 partes con 10% de sólidos] al reactor en un período de 5 horas. Se agregó la solución acuosa al 2% de hidroperóxido de t-butilo [4.143 partes] en 7.25 horas. Las soluciones de jabón y tBHP son cargas a régimen uniforme y constante. La mezcla de monómeros y las cargas de Bd cambiaron cada hora como sigue: Primera hora = 0.00076 partes / minuto de S / DVB y 0.00008 partes / minuto de Bd Segunda hora = 0.00055 partes / minuto de S /DVB y 0.00029 partes / minuto de Bd Tercera hora = 0.00042 partes / minuto de S /DVB y 0.00042 partes / minuto de Bd Cuarta hora = 0.00025 partes / minuto de S / DVB y 0.00059 partes / minuto de Bd Quinta hora = 0.00008 partes / minuto de S / DVB y 0.00076 partes / minuto de Bd. Continuar la carga de la solución acuosa al 2% de hidroperóxido de t-butilo después de las cargas de monómeros y se hicieron los enjuagues. Cuando todas las cargas habían terminado, retener 0.5 hora a 95 °C. Enfriar el reactor a 62 °C y ventilar a la presión atmosférica. La cubierta se preparó agregando 0.657 partes de una solución al 5% de sulfoxilato de formaldehído de sodio al reactor [enjuague con 0.562 partes de agua desionizada] . A 60 °C se comenzó a alimentar una mezcla de S [16.071 partes] y HEMA [2.169 partes] durante 1.5 horas a un régimen constante. También se comenzaron a alimentar 1.369 partes de una solución al 2% de hidroperóxidos de t-butilo durante 1.5 horas a un régimen constante. Después de 1.5 horas de la carga y el enjuague [1.264 partes de agua desionizada [ se agregó, se cazó con una solución al 2% de hidroperóxido de t-butilo [1.094 partes] durante cuatro horas a un régimen constante, y 4 dosis de una solución al 5% de sulfoxilato de formaldehído de sodio [0.525 partes en total; 0.1313 parte por dosis en 0, 1, 2 y 3 hors] . Se agregaron 0.575 partes d una solución de hidróxido de sodio [0.2% de sólidos] y lueg se agrego una emulsión con 50% de sólidos de Irganox 24 [0.180 partes] de fosfito de nonilfenol [0.180 partes] tiodipropionato de dilaurilo [0.540 partes]. Se enfrió e lote a 40°C. El índice de refracción de la composició modificadora resultante se midió en 1.565 ± 0.002, usando l norma ASTM-D-542.

EJEMPLO 2 Se obtuvo una composición dentro del ámbito de l presente invención, de acuerdo con el siguient procedimiento: Se cargaron 23.319 partes de agua desionizada a u reactor de acero inoxidable, capaz de soportar una presió de 1.38 MPa. Se agregaron 1.182 partes de una solució acuosa al 5% de sulfoxilato de formaldehído de sodio. S comenzó a agitar a 130 rpm y calentar a 85°C, mientras s rocía con nitrógeno (0.283 scmh) durante 30 minutos. A 85°C, se descontinuó el rociado y se agregaron 3.590 partes (33 de sólidos) de una emulsión de siembra de Bd/S (a un relación de aproximadamente 70:30), se enjuagó con 0.50 partes de agua desionizada. El reactor se evacuó a 362-41 mm de Hg. Se comenzó a alimentar una mezcla emulsionada d monómeros, jabón y agua al reactor en un período de 4.7 horas. La mezcla de monómeros emulsionada contiene: 13.22 partes de S, 0.269 partes de DVB, 0.213 partes de jabón d sulfonato de dodecil-benceno, 6.606 partes de agu desionizada [y 1.014 partes de enjuague de agu desionizada] . Los regímenes de carga para la mezcla d monómeros emulsionada cambiaron con el tiempo: 1.75 horas 0.1349 partes / minuto, 1.25 horas a 0.0766 partes / minut y 1.5 horas a 0.0152 partes / minuto. Otras cargas s iniciaron al mismo tiempo como la mezcla de monómero emulsionada: Bd [12.368 partes] se alimentó con el tiempo comenzando a 1.75 horas después del inicio de los monómero emulsionados [1.25 horas a 0.0522 partes / minuto, luego 1. horas a 0.0938 partes / minuto]; 2.377 partes de un solución acuosa al 10% de sulfonato de dodecil-benceno d sodio, se alimentó a un régimen constante de 0.0088 parte /minuto durante 4.5 horas; 1.774 partes de una solució acuosa al 5% de hidroperóxido de t-butilo se agregó a u régimen constante de 0.006657 partes / minuto durante 4. hors. Al final de las cargas, se enjuagó con 1.267 partes d agua desionizada. Después de enjuagar, una carga de 0.625 partes d una solución de sulfoxilato de formaldehído de sodio s agregó al reactor. Se comenzó a alimentar una carga d estireno emulsionada durante 2 horas a 0.1373 partes minuto [contiene 11,660 partes de S, 0.153 partes d sulfonato de dodecil-benceno de sodio, 0.035 partes d hidroperóxido de t-butilo, 4.528 partes de agua desionizad (y 0.760 partes de enjuague de agua desionizada)]. Después del enjuague, se agregó una carga de un solución al 5% de hidroperóxido de t-butilo y 0.070 parte de una solución al 5% de sulfoxilato de formaldehído d sodio al reactor. Se mantuvo durante 1 hora. Se ventiló e reactor a la presión atmosférica. Se comenzó una carga co régimen constante de monómeros emulsionados durante 1 hora 6.142 partes de S, 0.840 partes de HEMA, 0.014 partes d DVB, 0.0221 partes de hidroperóxido de t-butilo, 0.10 partes de sulfonato de dodecil-benceno de sodio, 3.19 partes de agua desionizada (enjuague con 0.507 partes d agua desionizada) . Las dosis de cargas de una solución al 5 de hidroperóxido de t-butilo [1.460 partes] y una solució de sulfoxilato de formaldehído de sodio [1.016 partes [ en horas. Una emulsión al 50% de sólidos de Irganox 1010 [0.09 partes], Irganox 245 [0.098 partes] y tiodipropionato d dilaurilo [0.504 partes] luego se agregó. Se enfrió el lot a 60°C. El índice de refracción (IR) de la composició modificadora resultante se midió a 1.570 ± 0.002, usando l norma ASTM-D-542.

EJEMPLO 3 Se cargaron 21.794 partes de agua desionizada a u reactor de acero inoxidable, capaz de soportar una presió de 1.38 MPa. Se agregaron 1.411 partes de una solució acuosa al 5% de sulfoxilato de formaldehído de sodio. S comenzó a agitar a 175 rpm y calentar a 85 °C, mientras s rocía con nitrógeno durante 30 minutos. A 85 °C, s descontinuó el rociado y se agregaron 3.934 partes (35% d sólidos) de una emulsión de siembra de Bd/S (a una relació de aproximadamente 70:30), se enjuagó con 0.519 partes d agua desionizada. El reactor se evacuó a 362-414 mm de Hg. Se comenzó a alimentar una mezcla emulsionada de monómeros, jabón y agua al reactor en un período de 5 horas. La mezcl de monómeros emulsionada contiene: 23.335 partes de S, 0.32 partes de DVB, 1.738 partes de jabón Dowfax 2A1 [20% d sólidos], 9.392 partes de agua desionizada. Los regímenes d carga para la mezcla de monómeros emulsionada cambiaron co el tiempo: 2 horas a 0.1512 partes / minuto, 1.5 horas 0.0338 partes / minuto y 1.5 horas a 0.1512 partes / minuto Otras cargas se iniciaron como sigue: Bd [8.422 partes] s agregaron en una dosis más una carga - a 1 hora después d iniciar la carga de monómeros emulsionados, una dosis d 0.804 partes se agregaron, luego a 1.5 horas, una carga d 0.0846 partes / minuto se inició e 2 horas, después d iniciar los monómeros emulsionados, 1.847 partes de un solución acuosa al 20% del jabón Dowfax 2A1 s alimentó a u régimen constante de 0.00616 partes / minuto durante horas; 2.117 partes de una solución acuosa al 5% d hidroperóxido de t-butilo se agregó a un régimen constant de 0.00504 partes/ minuto durante 7 horas. Al final de l carga de monómeros, se enjuagó con 1.038 partes de agu desionizada. Se continuó alimentando una solución acuosa a 5% de hidroperóxido de t-butilo durante 2 horas. Se mantuv durante 30 minutos. La presión es de 1.6 - 1.8 x 105 Pa. S ventiló a la presión atmosférica. Se cargaron 0.311 partes de una solución al 5% d sulfoxilato de formaldehído de sodio al reactor. Se comenz la alimentación de una mezcla de estireno durante 1 hora 0.179 partes / minuto [contiene: 7.161 partes de S, 0.52 partes de jabón Dowfax 2A1, 3.051 partes de agu desionizada (y 0.519 partes de enjuague de agu desionizada)]. También se cargaron 0.435 partes de un solución al 5% de hidroperóxido de t-butilo durante una hor a 0.00725 partes / minuto. Después de 1 hora de la carga y agregar e enjuague, se comenzó una carga a un régimen constante d monómeros emulsionados durante 1 hora [6.287 partes de S, 0.859 partes de HEMA, 0.015 partes de DVB, 0.527 partes d jabón Dowfax 2A1 [20% de sólidos], 3.051 partes de agu desionizada] (enjuague con 0.519 partes de agu desionizada) ] . y también una carga con régimen constant durante 1 hora de 0.435 partes de una solución al 5% d hidroperóxido de t-butilo. Después de completar las cargas, se alimentaron 0.435 partes de una solución al 5% d hidroperóxido durante una hora a un régimen constante. Un emulsión al 50% de sólidos de Irganox 1010 [0.100 partes], Irganox 245 [0.100 partes] y tiodipropionato de dilauril [0.516 partes] luego se agregó. Se enfrió el lote a 60°C. El índice de refracción de la composició modificadora resultante se midió y era de 1.577 ± 0.002, usando la normal ASTM-D-542.

EJEMPLO 4 Se cargaron 23.467 partes de agua desionizada a u reactor de acero inoxidable, capaz de soportar una presió de 1.38 MPa. Se agregaron 0.649 partes de una solució acuosa al 5% de pirofosfato tetrasódico y 0.001 parte de u quelato de hierro-EDTA. La mezcla se agitó a 175 rpm y s calentó a 85°C. A 85°C se agregaron 2.325 partes (33% d sólidos) de una emulsión de partículas de siembra, luego s enjuagó con alrededor de 0.533 partes de agua desionizada El reactor se evacuó a 400 mm de Hg. Se iniciaron varia adiciones: una solución acuosa al 2% de sulfoxilato d formaldehído de sodio [3.109 partes] en 4.5 hors, un solución acuosa al 5% de hidroperóxido de t-butilo [1.86 partes] en 4.5 horas, una mezcla de monómeros emulsionada jabón y agua en un período de 4.5 horas [la mezcla d monómeros emulsionada contenía: 14.961 partes de estireno 0.283 partes de DVB, 2.734 partes de una solución de jabó de oleato de potasio (15.5% de sólidos), 3.733 partes d agua desionizada (y 0.533 partes de enjuague de agu desionizada) ] . Los regímenes de carga para la mezcla d monómeros emulsionada cambiaron durante un tiempo de carg de 4.5 horas. Se agregó el 1, 3 -butadieno [13.012 partes] co el tiempo, partiendo a 1.75 horas después del inicio de lo monómeros emulsionados. Los regímenes de adición para e butadieno cambiaron durante las 4.5 horas . Al final de lo 4.5 horas de adición, 1.643 partes de una solución al 2% d sulfoxilato de formaldehído de sodio se agregaron al reacto en 2 horas. También una carga de estireno emulsionada s agregó en 2 horas. La mezcla de estireno emulsionad contenía: 12.267 partes de estireno, 1.163 partes de un solución de jabón de oleato de potasio [15.5% de sólidos] 0.037 partes de hidroperóxido de t-butilo, 2.667 partes d agua desionizada [y 01.800 partes de enjuague de agu desionizada] . Al final de esas adiciones, se agregaron e una hora 0.184 partes de una solución al 2% de sulfoxilat de formaldehído de sodio y 0.074 partes de una solució acuosa al 5% de hidroperóxido de t-butilo. El reactor s ventiló a la presión atmosférica. Se agregó una mezcla de monómeros emulsionada en hora: 6.462 partes de estireno, 0.883 partes de metacrilat de hidroxietilo, 0.015 partes de DVB, 0.022 partes d hidroperóxido de t-butilo, 0.699 partes de una solución d jabón de oleato de potasio [15.5% de sólidos], 2.667 parte de agua desionizada (enjuagado con 1.600 partes de agu desionizada) . Una solución al 5% de hidroperóxido de t butilo [0.717 partes] y una solución al 2% de sulfoxilato d formaldehído de sodio ] 0.893 partes] se agregaron en horas . Una dispersión de Irganox 1010 [0.129 partes], Irganox 245 [0.129 partes] y tiodipropionato de dilauril [0.662 partes] se agregó. EL lote se enfrió a 60°C. El aislamiento de este polímero a una forma d polvo se logró por: agregar la emulsión a una solución d ácido diluido [ácidos tal como el clorhídrico, sulfúrico, fosfórico] con agitación, en un tanque agitado; ajustando e pH a un intervalo neutral con una base [ tal como e hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, etc.]; filtrand el exceso de agua; etapas de lavado adicionales se puede hacer en seguida de la filtración; y el secado del polv húmedo en una cámara calentada [tal como hornos, secadore de lecho fluido, etc.] .

TABLA 1 La Tabla 1 presenta la resistencia al impact medida de mezclas APET que contienen los modificadores d los Ejemplos 1 a 3, comparada a la resistencia al impacto d una muestra de control (es decir, Shell 8387 resina APE sin la adición del modificador) . Los resultados ilustran qu las composiciones dentro del ámbito de la present invención, tal como los modificadores de los Ejemplos 2 y 3, suministran una excelente resistencia al impacto e comparación con las composiciones presentadas en la patent de E.U.A:, No. 5,321,056.

TABLA2 La Tabla 2 reporta las propiedades ópticas medidas de las mezclas APET que contienen los modificadores de los Ejemplos 1 a 3, comparadas con las propiedades ópticas de la muestra de control. Los resultados ilustran que las composiciones dentro del ámbito de la presente invención, tal como los modificadores de los Ejemplos 2 y 3, suministran propiedades ópticas drásticamente mejoradas sobre las composiciones reportadas en la patente de E.U.A., No. 5,321,056.

EJEMPLOS 5-9 Preparación De los Concentrados del modificador del Impacto de Núcleo-Cubierta Se prepararon concentrados del modificador del impacto de núcleo-cubierta mezclando un polvo del modificador del impacto, secado por rociado, con pellas de tereftalato de polietileno amorfo (APET - Shell 8387) y fabricando la mezcla en pellas, usando un extrusor de doble tornillo intermezclador, contrarrotatorio Leistritz (dispositivo de composición) . Este dispositivo se ajustó para operar a una relación de L/D de 28:1 y se configuró para tener una puerta de desgasificación. El APET se secó a 120°C durante 16 horas antes de la introducción al dispositivo de composición. El modificador del impacto no se secó previamente. Se prepararon pellas del modificador del impacto concentrado usando entre el 10 y el 50% del modificador del impacto del Ejemplo 2 (Tabla 3) . Los concentrados se formaron en cordones, se enfriaron en un baño de agua y se cortaron en pellas. La integridad del cordón comenzó a deteriorarse conforme aumentaba la concentración del modificador del impacto más allá del 50%. Se espera que las pellas que tienen entre el 50 y el 80% del modificador del impacto puedan ser preparadas usando un proceso adecuado de formación de pellas bajo el agua, conocido en el arte, en que los cordones fundidos se extruyen directamente en un baño de agua y se "cortan" por una cuchilla rotatoria de alta velocidad en pellas de longitud más corta.

TABLA 3: Concentrados del Modificador de Impacto de Núcleo-Cubierta del Ejemplo 2 EJEMPLOS 10 -18 Las pellas del modificador del impacto concentradas, preparadas en los Ejemplos 5 - 9, se recristalizaron subsiguientemente calentando estas pellas a 120°C durante 3-4 horas en una charola, dentro de un horno desecador circulando aire sobre el desecador para mantener el punto de rocío del aire debajo de -40°C. Las pellas recristalizadas se almacenaron subsiguientemente en tambores hasta su uso para preparar las hojas. Las pellas del concentrado se secaron subsiguientemente a 120°C, justo antes de extruir con APET adicional. El modificador concentrado se agregó a una cantidad apropiada de APET para obtener una cantidad del modificador del impacto del 5 o el 10% (en peso) en la hoja de poliéster. Las mezclas de poliéster descritas en la Tabla 4 se extruyeron usando un extrusor de tornillo doble Leistritz de 27 mm en la hoja, con el empleo de un troquel de 15 cm. Las hojas de estas mezclas se envejecieron hasta por 10 días a 60°C y se probaron en sus propiedades de impacto (energía total a la ruptura versus el porcentaje de ruptura en estado quebradizo) . Como se muestra en la Tabla 4, la hoja modificada en el impacto, preparada de los modificadores del impacto concentrados de los Ejemplos 6 a 9, tienen propiedades del impacto comparables, en relación con la hoja preparada directamente del modificador del impacto en polvo del Ejemplo 2.

TABLA 4: Resistencia al Impacto de Mezclas de Poliéster Preparadas de Concentrados de los Modificadores del Impacto 10 15 EJEMPLOS 19 -28 Hojas de APET, preparadas con los concentrados de modificador del impacto y polvos (basados en el modificado del impacto del Ejemplo 2) también se probaron en l claridad. La hoja de APET modificado que tiene un espeso normal de 0.75 mm se extruyeron de un troquel de 20 cm usando un extrusor de tornillo sencillo Killion de 38 mm operado en las siguientes condiciones: Zona del cilindro 1 5, temperatura: 233°C, 247°C, 105 rpm; Temperatura de l masa fundida: 267°C - 271°C; temperatura del troquel: 246°C temperatura del Rodillo Enfriado: 16°C. Se determinó la claridad de la hoja por l claridad de "contacto" y la claridad a través de la misma La claridad de contacto de se determinó por la capacidad d leer un texto negro impreso sobre el papel blanco a travé de un espécimen de la hoja APET modificada, que está e contacto con el papel . Una claridad de contacto que s clasifica como "buena" se suministró donde la página impres era leíble claramente . Todas las muestras probadas tenía buena claridad de contacto. La claridad a través de la hoja se determinó po la capacidad de leer un texto negro impreso sobre pape blanco, a través de un espécimen de la hoja APET modificada que está a una distancia de un metro o más desde el papel . Una claridad a través de la hoja clasificada como "buena" s suministró, cuando la página impresa era leíble claramente. Una claridad a través de la hoja se clasificó como "pobre cuando la página impresa no se pudo leer. Los resultados mostrados en la Tabla 5 indican qu todas las hojas de APET modificadas, preparas d concentrados del modificador del impacto de los Ejemplos 5 9, que usan un extrusor de un solo tornillo tenían un claridad buena a través de la hoja, en tanto las hoja modificadas con el polvo del Ejemplo 2, que usa un extruso de un solo tornillo, tenían una claridad pobre a través d la hoja. Estos resultados ilustran que los modificadores de impacto concentrados de la presente invención se dispersa mejor en el APET, en comparación con los modificadores de impacto en polvo obtenidos en extrusores de un sol tornillo.

TABLA 5: Propiedades Ópticas de la Hoja de Poliéster Modificada Impacto: Concentrado vs. Polvo, que Usa un Extrusor de un Solo Tornillo 0.80 - 0.85 dl/g. (b) CRISTAL 5005, Dupont, Wilmington, DE, VI = 0.85 dl/g. (c) Shell APET 8300, VI = 0.83 dl/g. (d) La superficie de la hoja fue áspera y tenía un apariencia opaca. (e) Extrusor de tornillo doble usado - la superficie de l hoja fue lisa y clara.

Claims (12)

1. REIVINDICACIONES 1. Un concentrado de un modificador del impacto d núcleo-cubierta, el cual comprende: (I) de 20 a 70 partes de al menos un poliéster copoliéster aromático amorfo, que tiene un índice d refracción de 1.55 hasta 1.60; y (II) de 30 a 80 partes de al menos un modificador de impacto de núcleo-cubierta, que incluye (A) de 15 a 85 partes de un núcleo, que comprende del 4 al 60 por ciento en peso de unidades derivadas d cuando menos un monómero aromático de vinilo, del 20 a 60 por ciento en peso de unidades derivadas de al meno un 1,3 -dieno, hasta el 10 por ciento en peso d unidades derivadas de cuando menos un monómero d vinilo o de vinilideno copolimerizable y hasta el 5 po ciento en peso de cuando menos un monómero enlazador d injerto o entrelazador; (B) de 10 a 50 partes de una etapa intermedia, qu comprende cuando menos el 25 por ciento en peso d unidades derivadas de cuando menos un monómer aromático de vinilo; y (C) de 5 a 35 partes de una cubierta externa, qu • comprende del 2 al 40 por ciento en peso de unidade derivadas de cuando menos un (met) acrilato de hidroxialquilo, del 60 al 98 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero aromático de vinilo, y hasta el 25 por ciento en peso en la cubierta, de unidades derivadas de uno o más monómeros de vinilo o de vinilideno copolimerizables, y hasta el 5 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero enlazador de injerto o un entrelazador; el modificador del impacto de núcleo-cubierta, tiene un índice de refracción de 1.55 a 1.60.
2. 2. El concentrado del modificador del impacto de núcleo-cubierta, de acuerdo con la reivindicación 1, en que al menos un poliéster o copoliéster aromático amorfo está presente en el intervalo de 30 a 65 partes.
3. 3. El concentrado del modificador del impacto de núcleo-cubierta, de acuerdo con la reivindicación 1, en que este al menos un poliéster o copoliéster aromático amorfo, está presente en el intervalo de 30 a 50 partes.
4. 4. El concentrado del modificador del impacto de núcleo-cubierta, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el poliéster o copoliéster aromático amorfo se selecciona del grupo que consta del poli (tereftalato de etileno) y el poli (etileno-co-tereftalato de 1, 4-ciclohexan-dimetileno) .
5. 5. El concentrado del modificador del impacto de núcleo-cubierta, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el núcleo (A) comprende: i.) de 10 a 50 partes, con base en el modificador del impacto, de una etapa interna, que incluye al menos el 80 por ciento de unidades derivadas de al menos un monómero aromático de vinilo, hasta el 20 por ciento de unidades derivadas de al menos otro monómero de vinilo o vinilideno copolimerizable, hasta el 20 por ciento en peso de unidades derivadas de al menos un 1,3 -dieno, y hasta el 5 por ciento en peso de unidades derivadas de al menos un monómero enlazador de injerto o entrelazador; y ii.) de 5 a 75 partes, con base en el modificador del impacto, de una tapa externa, que comprende hasta el 60 por ciento en peso de unidades derivadas de un monómero aromático de vinilo, al menos el 30 por ciento en peso de unidades derivadas de al menos un 1,3-dieno, hasta el 10 por ciento en peso de unidades derivadas de al menos un monómero de vinilo o vinilideno copolimerizable y hasta el 5 por ciento en peso de unidades derivadas de al menos un monómero enlazador de injerto o entrelazador.
6. 6. El concentrado del modificador del impacto de núcleo-cubierta, de acuerdo con la reivindicación 1, en que la cubierta externa (C) comprende una pluralidad de etapas.
7. 7. El concentrado del modificador del impacto de núcleo-cubierta, de la reivindicación 1, en que: el monómero aromático de vinilo se selecciona del grupo que consta del estireno, para-metilestireno, alfa-metilestireno, cloroestireno, vinil-tolueno, bromoestireno, dibromo-estireno, tribromoestireno, isopropenil-naftaleno y vinil-naftaleno y en que el 1,3 -dieno es el butadieno.
8. 8. Un concentrado del modificador de impacto de núcleo-cubierta, que comprende: (I) de 50 a 70 partes de al menos un poliéster o copoliéster aromático amorfo, que tiene un índice de refracción de 1.55 hasta 1.60; y (II) de 30 a 50 partes de al menos un modificador del impacto de núcleo-cubierta, que incluye (A) de 50 a 70 partes de un núcleo que incluye (1) de 10 a 50 partes, con base en el modificador del impacto de núcleo-cubierta, de una etapa interna, que comprende cuando menos el 80 por ciento de unidade derivadas del estireno, hasta el 20 por ciento d unidades derivadas de al menos otro monómero d vinilo o de vinilideno copolimerizable, hasta el 2 por ciento en peso de unidades derivadas del 1,3 butadieno, y hasta el 5 por ciento en peso d unidades derivadas de cuando menos un monómer enlazador de injerto o entrelazador; y (2) de 5 a 75 partes, con base en el modificador de 10 impacto, de una etapa externa, que comprende hasta e 60 por ciento en peso de unidades derivadas de estireno, cuando menos el 30 por ciento en peso d unidades derivadas del 1, 3 -butadieno, hasta el 10 po ciento en peso de unidades derivadas del cuando meno 15 un monómero de vinilo o de viniliden copolimerizable, y hasta el 5 por ciento en peso d unidades derivadas de cuando menos un monómer enlazador de injerto o entrelazador; (B) de 20 a 30 partes de una etapa intermedia, qu 20 comprende cuando menos el 25 por ciento en peso d unidades derivadas del estireno; y (C) de 10 a 20 partes de una cubierta externa, qu comprende del 2 al 40 por ciento en peso de unidade derivadas del (met) acrilato de hidroxietilo, de 60 al 98 por ciento en peso de unidades derivadas del estireno, y hasta el 25 por ciento en peso en la cubierta de unidades derivadas de uno o más monómeros de vinilo o de vinilideno copolimerizables, y hasta el 5 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero enlazador de injerto o entrelazador; el modificador del impacto de núcleo-cubierta tiene un índice de refracción de 1.55 hasta 1.60.
9. 9. El concentrado, de acuerdo con la reivindicación 8, en la forma de una pella.
10. 10. Una mezcla clara amorfa de poliésteres o copoliésteres, la cual comprende: (a) de 10 a 90 partes de un poliéster o copoliéster aromático amorfo, que tiene un índice de refracción de aproximadamente 1.55 a 1.60; y (b) de 10 a 90 partes de un concentrado de modificador de impacto de núcleo-cubierta, que incluye: (I) de 20 a 90 partes de al menos un poliéster o copoliéster aromático amorfo, que tiene un índice de refracción de 1.55 hasta 1.60; y (II) de 10 a 80 partes de al menos un modificador del impacto de núcleo-cubierta, que incluye (A) de 15 a 85 partes de un núcleo, que comprende del 40 al 60 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero aromático de vinilo, del 20 al 60 por ciento en peso de unidades derivadas de al menos un 1,3-dieno, hasta el 10 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero de vinilo o de vinilideno copolimerizable y hasta el 5 por ciento en peso de cuando menos un monómero enlazador de injerto o entrelazador; (B) de 10 a 50 partes de una etapa intermedia, que comprende cuando menos el 25 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero aromático de vinilo; y (C) de 5 a 35 partes de una cubierta externa, que comprende del 2 al 40 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un (met) acrilato de hidroxialquilo, del 60 al 98 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero aromático de vinilo, y hasta el 25 por ciento en peso en la cubierta, de unidades derivadas de uno o más monómeros de vinilo o de vinilideno copolimerizables, y hasta el 5 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero enlazador de injerto o un entrelazador; en que la relación en peso total del modificador el impacto al poliéster o copoliéster amorfo en la mezcla, se encuentra en el intervalo de 1/99 hasta 30/70.
11. 11. Los artículos producidos de la mezcla de la reivindicación 10.
12. 12. Un proceso para preparar pellas de concentrado del modificador de impacto de núcleo-cubierta, que comprende las etapas de: (a) mezclar en forma fundida de 10 a 90 partes de un modificador del impacto de núcleo-cubierta, que tiene un índice de refracción de 1.55 hasta 1.60, con de 10 a 90 partes de un poliéster o copoliéster aromático, amorfo, que tiene un índice de refracción de aproximadamente 1.55 hasta 1.60; y (b) formar pellas de la mezcla fundida; en que el modificador del impacto de núcleo-cubierta incluye : (A) de 15 a 85 partes de un núcleo, que comprende del 40 al 60 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero aromático de vinilo, del 20 al 60 por ciento en peso de unidades derivadas de al menos un 1,3-dieno, hasta el 10 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero de vinilo o de vinilideno copolimerizable y hasta el 5 por ciento en peso de cuando menos un monómero enlazador de injerto o entrelazador; (B) de 10 a 50 partes de una etapa intermedia, que comprende cuando menos el 25 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero aromático de vinilo; y (C) de 5 a 35 partes de una cubierta externa, que comprende del 2 al 40 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un (met) acrilato de hidroxialquilo, del 60 al 98 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero aromático de vinilo, y hasta el 25 por ciento en peso en la cubierta, de unidades derivadas de uno o más monómeros de vinilo o de vinilideno copolimerizables, hasta el 5 por ciento en peso de unidades derivadas de cuando menos un monómero enlazador de injerto o un entrelazador.