MXPA00003514A - Composicion detergente. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones detergentes que comprenden agente tensiactivo anionico ramificado en la region media de su cadena, bajos niveles de un sistema de mejorador de detergencia y un sistema de alcalinidad que comprende sales de carbonato; las composiciones son particularmente utiles como composiciones detergentes solidas para lavanderia.

Description

COMPOSICION DETERGENTE CAMPO TECNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden agente tensioactivo aniónico ramificado en la parte media de su cadena, bajos niveles de un sistema mejorador de detergencia y un sistema de alcalinidad que comprende sales de carbonato. Las composiciones son particularmente útiles como composiciones detergentes sólidas para lavandería.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Recientemente, ha sido desarrollado un cierto nuevo tipo, de agente tensioactivo aniónico ramificado en la parte media de su cadena. Esos agentes tensioactivos se describen en las solicitudes co-pendientes, no publicadas US 97/06485, US 97/06474, US 97/06339, US 97/06476 y US 97/06338. Las condiciones de agua dura, debido a la presencia de iones de Ca y Mg en el agua de lavado y sobre las telas, pueden causar una reducción del rendimiento de los varios componentes en los detergentes, especialmente agentes tensioactivos cargados, como agentes tensioactivos aniónicos. Por lo tanto, los mejoradores de detergencia son utilizados comúnmente en composiciones detergentes, para acumular los iones de Ca y Mg, ablandando por lo tanto el agua. Una desventaja de altos niveles de mejorador de detergencia, sin embargo, es que muchos de esos mejoradores de detergencia no son hidrosolubles, o son solo parcialmente hidrosolubles. Esto puede resultar en una solubilidad deficiente del detergente en el líquido de lavado y puede conducir a la deposición de material mejorador de detergencia sobre las telas lavadas y/o sobre la máquina lavadora (de trastes), resultando en por ejemplo tono gris de las telas. Adicionalmente, el uso de altos niveles de materiales mejoradores de detergencia puede ser muy costoso. Ha sido ahora descubierto de manera sorpresiva que esos agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena específicos tienen una excelente capacidad de tensioactividad y rendimiento de limpieza bajo condiciones (severas) de agua dura. Adicionalmente, ha sido descubierto que las composiciones detergentes que comprenden esos agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena y solamente una cantidad muy baja de mejorador de detergencia tienen un excelente rendimiento de limpieza. También ha sido descubierto que los agentes tensioactivos funcionan mejor en un medio ambiente (ligeramente) alcalino. Sin embargo, la reducción en las composiciones detergentes, que contienen esos agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena, de los niveles de material mejorador de detergencia, que son fuentes conocidas de alcalinidad en composiciones detergentes, conduce a un medio ambiente menos alcalino. Para compensar esto, los inventores han descubierto que la introducción en composiciones detergentes de una pequeña cantidad de una fuente de alcalinidad, preferiblemente sales de carbonato, puede suministrar la alcalinidad requerida para un rendimiento óptimo de los agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena, mientras que permite la reducción de los niveles de materiales mejoradores de detergencia. Un beneficio adicional es que la reducción de los niveles de materiales mejoradores de detergencia en las composiciones detergentes conduce a una reducción en costos de formulación. Todos los documentos citados están por este medio incorporados a la presente por referencia.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La invención se refiere a composiciones detergentes sólidas que tienen una densidad de 330 gramos/litro a 1400 gramos/litro, que comprenden: a) al menos 0.5%, preferiblemente al menos 5%, más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición, de un sistema de agente tensioactivo, que comprende compuestos de agente tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena, de cadena de alquilo más larga, de la fórmula: Ab-X-B en la cual (I) Ab es una porción de alquilo ramificado en la región media de la cadena, hidrófoba, que tiene en total de 9 a 22 carbonos en la porción, preferiblemente de alrededor de 12 a aproximadamente 18, que tiene: (1 ) una cadena de carbono lineal más larga unida a la porción -X-B en la escala de 8 a 21 átomos de carbono; (2) una o más porciones de alquilo de C1-C3 que se ramifica desde esta cadena de carbono lineal más larga; (3) al menos una de las porciones alquilo que ramifica está unida directamente a un carbono de la cadena de carbono lineal más larga a una posición dentro de la escala de posición de carbono 2,contando desde la posición carbono 1 (#1 ) que se une a la porción -X-B, a la posición del carbono terminal menos 2 carbonos (el carbono (?-2)); y (4) cuando más de uno de esos compuestos está presente, el número total promedio de átomos de carbono en la porción Ab-X en la fórmula anterior está dentro de la escala de más de 14.5 a alrededor de 18, preferiblemente de 15 a aproximadamente 17; (II) B es una porción hidrófila seleccionada a partir de sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno, preferiblemente polioxietileno y polioxipropileno, sulfatos alcoxilados, porciones polihidroxi, ésteres de fosfato sulfonatos glicerólicos, poligluconatos, ésteres de polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, ésteres glicerólicos, éstersulfatos glicerólicos, éteres glicerólicos, étersulfatos glicerólicos, éteres poliglicerólicos, étersulfatos poliglicerólicos, ésteres de sorbitan, ésteres de sorbitan polialcoxilados, amonioalcansulfonatos, amidopropilbetaínas, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios alquilados/polihidroxialquilados, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios oxipropíiicos alquilados/polihidroxilados, imidazolinas,2-il-succinatos, ésteres alquílicos sulfonados y ácidos grasos sulfonados; y (III) X se selecciona de -CH2- y -C(O)-; y b) de 0.5% a 25% en peso de la composición de un sistema mejorador de detergencia; y . c) de 0.0% a 50% en peso de la composición de un sistema de alcalinidad que comprende sales de carbonato, con la condición de que cuando el sistema a) es tá presente a un nivel de 3% en peso y el sistema b) está presente a un nivel de 19% en peso, el sistema de alcalinidad c) no comprende 8% en peso de carbonato de sodio. Preferiblemente, el sistema de agente tensioactivo a) comprende agentes tensioactivos de alquilsulfato o sulfonato primario ramificado en la parte media de su cadena.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Sistema de agente tensioactivo que contiene compuestos de agente tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena Las composiciones detergentes de la invención comprenden al menos 0.5%, preferiblemente al menos 5%, más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición de un sistema de agente tensioactivo, que comprende compuestos de agente tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena, de cadena de alquilo más larga, seleccionados del grupo consistente de compuestos de agente tensioactivo que tienen la fórmula como se describe anteriormente. Los sistemas de agente tensioactivo preferidos en la presente comprenden compuestos de agente tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena, de cadena de alquilo más larga de la fórmula anterior en la cual la porción Ab es una porción de alquilo primario ramificado que tiene la fórmula: R R1 R2 CH3CH2(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)z En la cual el número de átomos de carbono en la porción de alquilo primario ramificado de esta fórmula (incluyendo las ramificaciones R, R1 y R2) es de 13 a 19; R, R y R2 se seleccionan cada una independientemente de hidrógeno y alquilo de C1 -C3 (preferiblemente metilo), con la condición de que R, R y R2 no son todos hidrógeno y, cuando z es 0, al menos R o R no es hidróheno; w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de 0 a 13; y w + x + y + z es de 7 a 13.

En general, para los compuestos de agente tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena del sistema de agente tensioactivo, ciertos puntos de ramificación (por ejemplo, la localización a lo largo de la cadena de las porciones R, R1 y/o R2 en la fórmula anterior) se prefieren sobre otros puntos de ramificación a lo largo de la estructura de base del agente tensioactivo. La fórmula a continuación ilustra la escala de ramificación en la región media de la cadena (es decir, en donde se presentan los puntos de ramificación), la escala de ramificación en la región media de la cadena que se prefiere y la escala de ramificación en la región media de la cadena que prefiere en especial para porciones AD de alquilo mono-metil ramificadas útiles de conformidad con la presente invención.

CH3CH2CH2CH2CH2CH2(CH2)i.7CH2CH2CH2CH2CH2- † † f I escala muy preferida 4 | 4 4 I escala preferida | escala de ramificación ' — en la región media de la cadena Debe observarse que para los agentes tensioactivos de mono- metilo sustituidos estas escalas excluyen los dos átomos de carbono terminales de la cadena y el átomo de carbono inmediatamente adyacente al grupo -X-B.

La fórmula a continuación ilustra la escala de ramificación en la región media de la cadena, la escala de ramificación en la región media de la cadena que se prefiere y la escala de ramificación en la región media de la cadena que se prefiere especialmente para porciones Ab de alquilo di-metilo sustituidas útiles de conformidad con la presente invención.

CH3CH2CH2CH2CH2CH2(CH2)o-6CH2CH2CH2CH2CH2- Se prefieren los compuestos de agente tensioactivo en los cuales en la fórmula anterior la porción AD no tiene átomos de carbono sustituidos por cuaternarios (es decir, 4 átomos de carbono adheridos directamente a un átomo de carbono). Los compuestos de agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena más preferidos para utilizarse en las composiciones detergentes de la presente son agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena, primarios, de alquilsulfonato y, aún más preferiblemente de sulfato. Son preferidos los agentes tensioactivos de alquilsulfato primario ramificado en la región media de su cadena que tienen la fórmula R R1 R2 I I I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)2OS03M Esos agentes tensioactivos tienen una estructura de base de cadena de alquilsulfato primario lineal (es decir, la cadena de carbono lineal más larga que incluye el átomo de carbono sulfatado) que comprenden preferiblemente de 12 a 19 átomos de carbono y sus porciones de alquilo primario ramificado comprenden preferiblemente por lo menos un total de 14 y preferiblemente no más de 20, átomos de carbono. En el sistema de agente tensioactivo que comprende más de uno de esos agentes tensioactivos de sulfato, el número total promedio de átomos de carbono para las porciones alquilo primario ramificado está preferiblemente dentro de la escala de más de 14.5 a aproximadamente 17.5. De esta manera, el sistema de agente tensioactivo comprende preferiblemente por lo menos un compuesto de agente tensioactivo de alquilsulfato primario ramificado que tiene una cadena de carbono lineal más larga de no menos de 12 átomos de carbono o no más de 19 átomos de carbono, y el número total de átomos de carbono incluyendo la ramificación debe ser de por lo menos 14, y además el número promedio total de átomos de carbono para la porción de alquilo primaria ramificada está dentro de la escala de más de 14.5 a aproximadamente 17.5.

R, R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno y un grupo alquilo de C1-C3 (preferiblemente hidrógeno o alquilo de C1-C2, más preferiblemente hidrógeno o metilo, y más preferiblemente metilo), con la condición de que R, R1 y R2 no sean todos hidrógeno.

Además, cuando z es 1 , por lo menos R o R^ no es hidrógeno. M es hidrógeno o un catión formador de sal dependiendo del método de síntesis. Ejemplos de cationes formadores de sal son litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, alquilaminas cuaternarias que tienen la fórmula: R3 e l+ 4 R — N — R en la cual R^, R4, R5 y R6 son independientemente hidrógeno, alquileno de C1-C22. alquileno de C4-C22 ramificado, alcanol de C-|-Cg, alquenileno de C1-C22. alquenileno de C4-C22 ramificado y mezclas de los mismos. Los cationes que se prefieren son amonio (R^, R4, R5 y R6 SOn ¡guales a hidrógeno), sodio, potasio, mono-, di- y trialcanolamonio, y mezclas de los mismos. Los compuestos de monoalcanolamonio de la presente invención tienen R3 igual a alcanol de C- -CQ, R4, R5 y R6 igual a hidrógeno; los compuestos de dialcanolamonio de la presente invención tienen R^ y R4 igual a alcanol de C1-C6, y R^ igual a hidrógeno; los compuestos de trialcanolamonio de la presente invención tienen R3, R4 y R5 igual a alcanol de C-\ -CQ, R^ igual a hidrógeno. Las sales de alcanolamonio de la presente invención que se prefieren son los compuestos de mono-, di- y triamonio cuaternario que tienen las fórmulas: H3N+CH2CH20H, H2N+(CH2CH2OH)2, HN+(CH2CH2OH)3 La M que se prefiere es sales de sodio, potasio y alcanolamonio de C2 listadas anteriormente; más preferido es sodio. Con respecto aún a la fórmula anterior, w es un entero de 0 a .13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de por lo menos 1 ; y w + x + y + z es un entero de 8 a 14. Otro sistema de agente tensioactivo que se prefiere de la presente invención tiene uno o más alquiisulfatos primarios ramificados que tienen la fórmula: CH3CH2(CH2) CH2)2OS03M en la cual el número total de átomos de carbono, incluyendo la ramificación, es de 15 a 18, y cuando más de uno de esos sulfatos está presente, el número promedio total de átomos de carbono en las porciones alquilo primarias ramificadas que tienen la fórmula anterior está dentro de la escala de más de 14.5 a aproximadamente 17.5; R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C3; M es un catión soluble en agua; x es de 0 a 11 ; y es de 0 a 1 1 ; z es por lo menos 2; y x + y + z es de 9 a 13; con la condición de que R1 y R2 no sean ambos hidrógeno. Preferiblemente, el sistema de agente tensioactivo comprende por lo menos 20% en peso del sistema, más preferiblemente al menos 60% en peso, aún más preferiblemente al menos 90% en peso del sistema, de alquiisulfatos primarios ramificados en la región media de su cadena preferiblemente que tiene R1 y R2 independientemente hidrógeno o metilo, con la condición de que "! y R2 no sean ambos hidrógeno; x + y son iguales a 8, 9 o 10 y z es por lo menos 2, con lo cual el número total promedio de átomos de carbono en esos agentes tensioactivos de sulfato es preferiblemente de 14 a 18, más preferiblemente de 15 a 17, aún más preferiblemente de 16 a 17. Adicionalmente, los sistemas de agentes tensioactivos preferidos son aquellos que comprenden por lo menos aproximadamente 20%, más preferiblemente al menos 60%, aún más preferiblemente al menos 90% en peso del sistema, de uno o más alquilsulfatos ramificados en la región media de su cadena que tienen la fórmula: (I) CH3(CH2)aCH(CH2)bCH2 OSO3M o, CH3 CH3 (II) CH3(CH2)dCH(CH2)eCHCH2 OSO3M o mezclas de las mismos; en la cual M representa uno o más cationes, a, b, d y e son enteros, a + b es de 10 a 16, d + e es de 8 a 14 y en la cual además cuando a + b = 10, a es un entero de 2 a 9 y b es un entero de 1 a 8; cuando a + b = 1 1 , a es un entero de 2 a 10 y b es un entero de 1 a 9; cuando a + b = 12, a es un entero de 2 a 11 y b es un entero de 1 a 10; cuando a + b = 13, a es un entero de 2 a 12 y b es un entero de 1 a 11 ; cuando a + b 14, a es un entero de 2 a 13 y b es un entero de 1 a 12 cuando a + b 15, a es un entero de 2 a 14 y b es un entero de 1 a 13 cuando a + b 16, a es un entero de 2 a 15 y b es un entero de 1 a 14 cuando d + e = 8, d es un entero de 2 a 7 y e es un entero de 1 a 6; cuando d + e = 9, d es un entero de 2 a 8 y e es un entero de 1 a 7; cuando d + e = 10, d es un entero de 2 a 9 y e es un entero de 1 a 8; cuando d + e = 11 , d es un entero de 2 a 10 y e es un entero de 1 a 9; cuando d + e = 12, d es un entero de 2 a 1 1 y e es un entero de 1 a 10; cuando d + e = 13, d es un entero de 2 a 12 y e es un entero de 1 a 1 1 ; cuando d + e = 14, d es un entero de 2 a 13 y e es un entero de 1 a 12; con lo cual, cuando más de uno de esos agentes tensioactivos de sulfato está presente en el sistema de agente tensioactivo, el número promedio total de átomos de carbono en las porciones alquilo primarias ramificadas que tienen las fórmulas anteriores está dentro de la escala de más de 14.5 a aproximadamente 17.5. Los alquilsulfatos primarios mono-metilo ramificados preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: 3-metilpentadecanolsulfato, 4-metilpentadecanolsulfato, 5-metilpentadecanolsulfato, 6-metilpentadecanolsulfato, 7-metilpentadecanolsulfato, 8-metilpentadecanolsulfato, 9-metilpentadecanolsulfato, 10-metilpentadecanolsulfato, 11 -metilpentadecanolsulfato, 12-metilpentadecanolsulfato, 13-metilpentadecanolsulfato, 3-metilhexadecanolsulfato, 4-metilhexadecanolsulfato, 5- metilhexadecanolsulfato, 6-metilhexadecanolsulfato, 7-metilhexadecanolsulfato, 8-metilhexadecanolsulfato, 9-metilhexadecanolsulfato, 10-metilhexadecanolsulfato, 1 1-metilhexadecanolsulfato, 12-metilhexadecanolsulfato, 13-metilhexadecanolsulfato, 14-met¡lhexadecanolsulfato y mezclas de los mismos. Los alquilsulfatos primarios di-metilo ramificados que se prefieren se seleccionan del grupo que consiste de: 2,3-metiltetradecanolsulfato, 2,4-metiltetradecanolsulfato, 2,5-metiltetradecanolsulfato, 2,6-metiltetradecanolsulfato, 2,7-metiltetradecanolsulfato, 2,8-metiltetradecanolsulfato, 2,9-metiltetradecanolsulfato, 2,10-metiltetradecanolsulfato, 2,11 -metiltetradecanolsulfato, 2,12-metiltetradecanolsulfato, 2,3-metilpentadecanolsulfato, 2,4-metilpentadecanolsulfato, . 2,5-metilpentadecanolsulfato, 2,6-metilpentadecanolsulfato, 2,7-metilpentadecanolsulfato, 2,8-metilpentadecanolsulfato, 2,9-metilpentadecanolsulfato, 2,10-metilpentadecanolsulfato, 2,11 -metilpentadecanolsulfato, 2,12-metilpentadecanolsulfato, 2,13-metilpentadecanolsulfato, y mezclas de los mismos. Los siguientes alquilsulfatos primarios ramificados que comprenden 16 átomos de carbono y que tienen una unidad de ramificación son ejemplos de . agentes tensioactivos ramificados útiles en las composiciones de la presente invención: 5-metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: -metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: -metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: -metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: -metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 0-metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: en donde M es preferiblemente sodio. Los siguientes alquilsulfatos primarios ramificados que comprenden 17 átomos de carbono y que tienen dos unidades de ramificación son ejemplos de agentes tensioactivos ramificados preferidos de acuerdo con la presente invención: 2,5-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 2,6-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: 2,10-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula: en la cual M es preferiblemente sodio.

Sistema mejorador de detergencia Las composiciones detergentes de la invención comprenden de 0.5% a 25% en peso de un sistema mejorador de detergencia, preferiblemente de 1 % a 20% en peso, más preferiblemente de 5% a 18=% en peso, aún más preferiblemente de 8% a 18% en peso de la composición detergente. Los compuestos mejoradores de detergencia hidrosolubles y parcialmente hidrosolubles o no solubles en agua pueden estar comprendidos en el sistema mejorador de detergencia de la presente invención. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas ácidas, los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales. Preferiblemente los ácidos policarboxílicos o sus sales comprenden por lo menos dos radicales carboxí lieos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, y mezclas de cualesquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato o su sal puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los pollcarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados o sus ácidos que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos o sus ácidos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maléico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos o sus ácidos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. ,387,447. El ácido policarboxílico más preferido que contiene tres grupos carboxi es ácido cítrico, mono-hidrato anhidro u opcionalmente en una forma líquida, preferiblemente presente a un nivel de 0.1 % a 15%, más preferiblemente de 0.5% a 8% en peso de la composición. Los policarboxilatos o sus ácidos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,261 ,829, 1 ,1,2,2-etantetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propantetracarboxilatos y los 1 ,1,2,3-propantetracarboxilatos. Los policarboxilatos o sus ácidos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422 y la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos o sus ácidos preferidos son los hidrocarboxilatos o ácidos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos o ácido cítrico, como se describe anteriormente. Debe ser entendido que los ácidos de origen del policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, mezclas de ácido cítrico o de citrato/ácido cítrico también están contempladas como compuestos mejoradores de detergencia útiles para el sistema mejorador de detergencia de la invención. Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes mejoradores de detergencia preferidos del sistema mejorador de detergencia de la composición detergente de acuerdo con la invención, y están presentes preferiblemente como componentes de cualesquiera componentes en partículas, en donde puedan actuar de tal manera que aglutinen el componente en partículas entre sí. Por compuesto polimérico orgánico significa en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico comúnmente usado como mejorador de detergencia, dispersante y agente de anti-redeposición y suspensión de suciedades en detergentes, no siendo un compuesto poli(carboxilato) polimérico u oligomérico descrito anteriormente. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en el sistema mejorador de detergencia de la invención a un nivel de 0.1% a 50%, preferiblemente de 0.5% a 35%, más preferiblemente de 1 % a 20% en peso del sistema mejorador de detergencia. Dichos materiales incluyen las sales hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico y ácido maléico/anhídrido maléico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en forma ácida preferiblemente puede estar en la escala de 1 ,000 a 100,000, más preferiblemente de 2,000 a 75,000 o aún más preferido 70,000, pero son más preferidos los copolímeros con un peso molecular promedio de 2,500 a 20,000 o en otra modalidad preferida de 60,000 a 75,000 o aún 70,000. La relación de segmentos acrilato a maleato en dichos copolímeros estará generalmente en la escala de 30: 1 a 1 :30, más preferiblemente de 10:1 a 1 :1, más preferiblemente de 4:1 *a 7:3. Las sales hidrosolubles de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maléico pueden incluir, por ejemplo, las sales metalalcalinas, de amonio y de amonio sustituido. Los copolímeros solubles de acrilato/maleato de este tipo son materiales conocidos que están descritos en la solicitud de patente europea No. 66915, del 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, del 3 de septiembre de 1986. Otros compuestos poliméricos mejoradores de detergencia adecuados que contienen carboxNato pueden ser derivados a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la presente son por ejemplo las sales hidrosolubles de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos homo-polímeros en la forma ácida preferiblemente está en la escala de 1 ,800 a 100,000, más preferiblemente de 2,000 a 10,000, más preferiblemente de 3,000 a 5,000. Las sales hidrosolubles de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo las sales metalalcalinas, de amonio y de amonio sustituido. Los polímeros adecuados de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes ha sido descrito en, por ejemplo, Diehl, patente de E.U.A. No. 3,308,067, del 7 de marzo de 1967. También los compuestos basados en poliamino son útiles en la presente incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico como aquellos descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. Un ejemplo adicional de compuestos poliméricos mejoradores de detergencia que contienen carboxilato adecuados para el propósito de la invención incluyen los terpolímeros de alcohol maléico/acrílico/vinílico. Dichos materiales también están descritos en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol maléico/acrílico/vinílico. También son adecuados en la presente los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico y ácido poliaspártico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 20,000.

Los compuestos poliméricos mejoradores de detergencia que contienen carboxilato útiles adicionales son los glicoles que contienen polielectrolito, particularmente aquellos de peso molecular de 1 ,000-10,000, más particularmente 2,000 a 8,000 y más preferiblemente aproximadamente 4,000. Otros compuestos poliméricos mejoradores de detergencia que contienen carboxilato preferidos son aquellos que típicamente tienen una estructura de base hidrofílica y al menos una cadena lateral hidrofóbica. Preferiblemente este tipo de compuestos poliméricos mejoradores de detergencia que contienen carboxilato tienen un peso molecular de entre 500 y 100,000, más preferido de 1 ,000 a 70,000, especialmente preferido de 1 ,500 a 10,000, o en otra modalidad preferida de 2,800 a 6,000. Los compuestos poliméricos mejoradores de detergencia que contienen carboxilato para utilizarse en la presente pueden ser preparados por ejemplo utilizando procedimientos de polimerización acuosa convencionales, los métodos adecuados están descritos por ejemplo en GB 89 24477, GB 89 24478 y GB 8924479. Generalmente, la estructura de base del polímero es predominantemente lineal (la cadena principal de la estructura de base constituye al menos 50%, preferiblemente más de 75%, más preferiblemente más de 90% en peso de la estructura de base), los constituyentes monoméricos adecuados de la estructura de base hidrofílica son por ejemplo ácidos de C1-C6 no saturados, éteres, alcoholes, aldehidos, cetonas o ésteres, unidades de azúcar, unidades alcoxi, anhídrido maléico y poli alcoholes saturados como glicerol. Preferiblemente los grupos laterales hidrofóbicos están compuestos de grupos alcoxi por ejemplo óxido de butileno y/o óxido de propileno y/o cadenas alquilo o alquenilo que tienen de 5 a 24 átomos de carbono. Los grupos hidrofóbicos pueden estar conectados a la estructura de base hidrofílica por medio de enlaces relativamente hidrofílicos por ejemplo un enlace polietoxi. Los compuestos poliméricos mejoradores de detergencia que contienen carboxilato preferidos de este tipo son los polímeros descritos en WO 91/08281. Los contraiones preferidos para los compuestos poliméricos orgánicos mejoradores de detergencia (que contienen carboxilato) son por ejemplo iones de sodio, magnesio o calcio. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo condiciones de almacenamiento del detergente o de lavado son mejoradores de detergencia solubles en agua útiles en la presente. El sistema mejorador de detergencia de la invención puede comprender material mejorador de detergencia que contiene fosfato. Puede preferirse sin embargo que el sistema mejorador de detergencia esté sustancialmente libre de mejoradores de detergencia que contienen fosfato Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio, en los cuales el grado de polimerización está en la escala de aproximadamente 6 a 21 , y sales de ácido fítico. El sistema mejorador de detergencia también puede comprender compuestos mejoradores de detergencia que contienen silicato. Se prefieren los silicatos de sodio, preferiblemente que tienen una relación de S¡02:Na20 = 2:1 . El preferido puede ser silicato de sodio amorfo. Otros compuestos mejoradores de detergencia que contienen silicato preferidos son los silicatos cristalinos estratificados, preferiblemente silicatos de sodio. El preferido puede ser el silicato estratificado cristalino de fórmula 5-Na2S¡2O5, conocido como NaSKS-6 (Hoechst). Otros mejoradores de detergencia altamente preferidos comprendidos en el sistema mejorador de detergencia de la invención son las zeolitas de aluminosilieáto que preferiblemente tienen la fórmula de célula unitaria Naz[(AIO2)z(S¡O2)y] xH2O, en la cual z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1 .0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilieáto se encuentra en forma hidratada y es preferiblemente cristalino, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% en peso del material de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilieáto pueden ser materiales que ocurren naturalmente, pero preferiblemente se derivan en forma sintética. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: Na1 2[(AI02)i 2(Si02)i 2l-xH20 en la cual x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(AIO2)86(S¡O2)i 06]-276H2O. Otra zeolita de aluminosilicato preferida es el mejorador de detergencia de zeolita MAP. La zeolita MAP se describe en EP 384070A (Unilever). Se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo de la zeolita P que tiene una relación de silicio a aluminio de no más de 1.33, preferiblemente dentro de la escala de 0.9 a 1.33 y más preferiblemente dentro de la escala de 0.9 a 1.2. Dé particular interés es la zeolita MAP que tiene una relación de silicio a aluminio no más grande de 1.15, más en particular no más grande de 1.07. En un aspecto preferido, el mejorador de detergencia de zeolita MAP tiene un tamaño de partícula, expresado como un valor dso de 1.0 a 10.0 mieras, más preferiblemente de 2.0 a 7.0 mieras, más preferiblemente de 2.5 a 5.0 mieras. El valor dso indica que 50% en peso de las partículas tienen un diámetro más pequeño que esa cifra. El tamaño de partícula puede determinarse en particular mediante técnicas analíticas convencionales tales como determinación microscópica usando un microscopio electrónico de barrido o por medio de un granulómetro de láser. Otros métodos para establecer los valores dso se describen en EP 384070A.

Sistema de Alcalinidad Las composiciones detergentes de la presente invención preferiblemente comprenden hasta 50% en peso, más preferiblemente de 5% a 30%, más preferiblemente de 8% a 20%, aún más preferiblemente de 10% a 15% en peso de la composición de un sistema de alcalinidad que comprende sales de carbonato. Ejemplos de carbonates preferidos son los carbonates alcalinos térreos y metal alcalinos, incluyendo carbonato, bicarbonato y sesquicarbonato de sodio y cualesquiera mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultra fino como los descritos en la solicitud de patente alemana o. 2,321 ,001 , publicada el 15 de noviembre de 1973. Las sales de percarbonato metal alcalinas también pueden ser incluidas en el sistema de alcalinidad de las composiciones detergentes y también es adecuado el carbonato como se describe en seguida en más detalle. Los carbonates altamente adecuados puede ser carbonato de sodio anhidro. Se puede preferir que las sales de carbonato estén comprendidas en partículas de un tamaño de partícula entre 200µ?? y 900µ?t? y el bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400µ?? y 1200µ??.

Componentes detergentes adicionales Las composiciones detergentes de acuerdo con la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición o componente de la misma, y de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual se usará. Las . composiciones o componentes de las mismas, de la invención contienen preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados de otros agentes tensioactivos, blanqueadores, catalizadores de blanqueo, compuestos poliméricos orgánicos adicionales, enzimas, supresores de espuma, jabón de cal, dispersantes, agentes de suspensión y de antirredeposición de suciedades, perfumes, abrillantadores, agentes fotoblanqueadores e inhibidores de corrosión adicionales.

Agentes tensiactivos detergentes adicionales Opcionalmente, pueden estar presentes agentes tensioactivos adicionales, que se seleccionan del grupo consistente de agentes tensioactivos aniónicos, zwiteriónicos, amfolíticos y amfotéricos. La cantidad total de agentes tensioactivos es preferiblemente de 1% a 95%, preferiblemente de 3% a 70%, más preferiblemente de 5% a 40%, aún más preferiblemente de 10% a 30%, más preferiblemente de 12% a 25% en peso de composición detergente.

Un aspecto preferido de la presente invención es una composición detergente granular. Uno o más de los agentes tensioactivos pueden estar comprendidos en una composición de base, conteniendo opcionalmente un componente blanqueador de peroxiácido hidrofóbico y/o un componente no iónico hldrofílico activo de superficie. La composición de base puede ser preparada mediante secado por aspersión y o mezclado en seco/aglomeración, como se describe en la presente.

Agente tensioactivo aniónico La composición detergente de la presente invención puede comprender uno o más agentes tensioactivos aniónicos adicionales. Cualquier agente tensioactivo aniónico útil para propósitos detersivos es adecuado. Ejemplos incluyen sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los ¡setionatos como los acil ¡setionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12- 18 saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C6-C14 saturados e insaturados), N-acil sarcoslnatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo. El agente tensioactivo aniónico está presente preferiblemente a un nivel de 0.5% a 60%, preferiblemente a un nivel de 3% a 50%, más preferiblemente de 5% a 35%, más preferiblemente de 6% a 20% en peso de composición.

Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adicionales adecuados para usarse en la presente incluyen los alquílsulfatos lineales y ramificados, primarios y secundarios alquiletoxisulfatos, oleilglicerolsulfatos grasos, étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, los glucaminsulfatos de acilo de C5-Ci7-N-(alquilo de C1-C4) y -N-(hidroxialquilo de C1-C2), y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan preferiblemente de los alquílsulfatos de C9-C22 lineales y ramificados primarios, más preferiblemente los alquílsulfatos de C11-C15 de cadena ramificada y los alquílsulfatos de C12-C14 de cadena lineal. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de los alquílsulfatos de C10-C18 que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C-11-C13, más preferiblemente de C1 1-C-15, el cual ha sido etoxilado con de 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquiisulfato y de alquiletoxilato preferidos. Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de PCT No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos amónicos de sulfonato adicionales adecuados para usarse en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20. alquiléstersulfonatos, alcansulfonatos de C6-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de C6- C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos y cualesquiera mezclas de los mismos.

Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH20)xCH2C00-M+ en donde R es un grupo alquilo de CQ a C-|8» x está en la escala de O a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR-| -CHR2-O)X-R3 en la cual R es un grupo alquilo de C5 a C-|8. x es de 1 a 25, R-| y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccinico y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente son los miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1-octanoicó y ácido 2-pentil-1-heptano¡co. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espuma.

Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON(R1 )CH2COOM, en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C17 lineal o ramificado, Rl es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio.

Agentes tensioactivos no iónicos Cuando están presentes en las composiciones detergentes de la invención, los agentes tensioactivos no iónicos están presentes preferiblemente en niveles bajos, preferiblemente de 0.5% a 20%, más preferiblemente de 1 % a 15%, aún más preferiblemente de 1 .5% a 8% en peso. La relación de los agentes tensioactivos no iónicos, cuando están presentes, al sistema de agente tensioactivo es preferiblemente de 5:1 a 1 :20, más preferiblemente de 5:1 a 1 :10, aún más preferiblemente de 1 :1 a 1 :10.

Agente tensioactivo no iónico alcoxilado Esencialmente cualesquiera agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados son adecuados en la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilados/propoxilados con propilenglicol y los productos de condensación etoxilados no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilado Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son adecuados para usarse en la presente. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono o más preferiblemente 9 a 15 con de 3 a 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso polihidroxílico Las amidas de ácido graso polihidroxílico adecuadas para usarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2C0NR1 Z, en la cual: R1 es H, hidrocarbilo de C- -C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1-C4, muy preferiblemente alquilo de C-| o C2, más preferiblemente alquilo de C-| (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31 , preferiblemente alquilo o alquenilo de Cs-C-j g de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de Cg-C-| 7 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C1 1-C-17 de cadena recta o una mezcla de los mismos, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se derivará preferiblemente a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; más preferiblemente Z es un glicitilo.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: R6C0N(R7)2 en la cual R6 es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R? se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1 -C4, y -(C2H40)XH, en donde x está en la escala de 1 a 3.

Agente tensioactivo no iónico de alguilpolisacárido Los alquilpolisacáridos adecuados para utilizarse en la presente se describen en la patente de E.U. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de .3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R2o(CnH2nO)t(glucosilo) x en la cual se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8.' El glucosilo se deriva preferiblemente a partir de glucosa.

Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en la presente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)XN0(R5)2> en la cual R^ se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de C-I Q-CI S el óxido de acilamidodimetilamina de C«I O-C 8- Un ejemplo adecuado de un ácido alquilafodicarboxílico es Miranol(MR) C2M Conc, fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo zwitteriónico También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwitteriónicos en el detergente de acuerdo con la invención. Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son ejemplos de agentes tensioactivos zwitteriónicos para usarse en la presente. Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula: R(R')2N+R2COO- en la cual R es un grupo hidrocarbilo de CQ-C-\ Q, cada R1 es típicamente alquilo de C1-C3, y R2 es un grupo hidrocarbilo de C-1-C5. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetil amonio de C12-C18 v las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C-|o-Ci8- También son adecuados para usarse en la presente los agentes tensioactivos de betaína en complejo.

Agentes tensioactivos catiónicos Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para ser utilizados en el detergente de la presente incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario. Preferiblemente el agente tensioactivo de amonio cuaternario es un agente tensioactivo mono C6-C16, preferiblemente N-alquil o alquenilamonio de C6-C10 en el cual las posiciones N restantes están sustituidas por grupos metilo.hidroxietilo o hidroxipropilo. También se prefieren los agentes tensioactivos de amina mono-alcoxilada y bis-alcoxilada. Otro grupo adecuado de agentes tensioactivos catiónicos que pueden ser utilizados en las composiciones detergentes o componentes de la misma son los agentes tensioactivos de éster catiónico. El agente tensioactivo de éster catiónico es, preferiblemente un compuesto que tiene propiedades tensioactivas dispersable en agua y que comprende por lo menos un enlace de éster (es decir, -COO-) y por lo menos un grupo catiónicamente cargado. Los agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. En un aspecto preferido, el enlace de éster y el grupo catiónicamente cargado están separados uno del otro en la molécula del agente tensioactivo mediante un grupo separador que consiste de una cadena que comprende por lo menos tres átomos (es decir, con una longitud de cadena de tres átomos), preferiblemente de tres a ocho átomos, más preferiblemente de tres a cinco átomos, más preferiblemente tres átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo separador se seleccionan del grupo que consiste de átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno, y cualesquiera mezclas de los mismos, con la condición de que ningún átomo de nitrógeno u oxígeno en dicha cadena conecte sólo con los átomos de carbono en la cadena. De esta manera, se excluyen los grupos que tienen, por ejemplo, enlaces -0-0- (es decir, peróxido), -N-N- y -N-O-, pero se incluyen los grupos separadores que tienen, por ejemplo, enlaces -CH2-O-CH2- y -CH2-NH-CH2. En un aspecto preferido, la cadena del grupo separador sólo comprende átomos de carbono, más preferiblemente la cadena es una cadena de hidrocarbilo.

Agentes tensioactivos catiónicos de amina mono-alcoxilada Los agentes tensioactivos catiónicos de amina mono-alcoxilada son preferiblemente de la fórmula general: En la cual R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de 6 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 14 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente grupos alquilo que contienen de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo, más preferiblemente ambos R2 y R3 son grupos metilo; R4 se selecciona de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión como cloro, bromo, metiisulfato, sulfato, o similar, para proveer neutralidad eléctrica; A es un grupo alcoxi, especialmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi; y p es de O a aproximadamente 30, preferiblemente de 2 a aproximadamente 15, más preferiblemente de 2 a aproximadamente 8, con la condición de que si A es etoxi y R4 es hidrógeno y p es 1 , Ri no es un grupo alquilo de Ci2-C14. Preferiblemente el grupo ApR4 en la fórmula I tiene p=1 y es un grupo hidroxialquilo, que tiene no más de 6 átomos de carbono con lo cual el grupo -OH está separado del átomo de nitrógeno de amonio cuaternario por no más de 3 átomos de carbono. Los grupos ApR4 particularmente preferidos son -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(CH3)OH y -CH(CH3)CH2OH, con -CH2CH2OH siendo particularmente preferido. Los grupos R1 preferidos tienen no más de 10 átomos de carbono, o aún no más de 8 o 9 átomos de carbono. Los grupos R preferidos son grupos alquilo lineales. Los grupos R lineales que tienen de 8 a 11 átomos de carbono, o de 8 a 10 átomos de carbono son preferidos. Dicho agente tensioactivo catiónico el cual es altamente preferido tiene una fórmula en la cual Ri es un grupo alquilo de Ce-C-io, p es 1 , A es etoxi y R2 y R3 son grupos metilo. Otros agentes tensioactivos catiónicos de amina mono-alcoxilada altamente preferidos para utilizarse en la presente son de la fórmula: En la cual R1 es hidrocarbilo de C10-C18 y mezclas de los mismos, especialmente alquilo de C10-CH, preferiblemente alquilo de C10 y Ci2, y X es cualquier anión conveniente para proveer balance de carga, preferiblemente cloro o bromo. Como se anotó, los compuestos del tipo mencionado anteriormente incluyen aquellos en los cuales las unidades (CH2CH20) etoxi (EO) están reemplazadas por butoxi, isopropoxi [CHíChbJChfeO] y unidades [CH2CH(CH30] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr. Los niveles de agentes tensioactivos catiónicos de amina mono-alcoxilada utilizados en las composiciones detergentes de la invención son preferiblemente de 0.1 % a 20%, más preferiblemente de 0.4% a 7%, más preferiblemente de 0.5% a 3.0% en peso de la composición.

Agente tensioactivo catiónico de amina bis-alcoxilada El agente tensioactivo catiónico de amina bis-alcoxilada preferiblemente tiene la fórmula general II: En la cual R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente de 10 a 14 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo; R3 y R4 pueden variar independientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión como cloro, bromo, metiisulfato, sulfato, o similar, suficiente para proveer neutralidad eléctrica; A y A' pueden variar independientemente y cada uno se selecciona de alcoxi de C1-C4, especialmente etoxi, (es decir -CH2CH2O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4 y q es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a 4, y más preferiblemente p y q son 1. Los agentes tensioactivos catiónicos de amina bis-alcoxilada altamente preferidos para utilizarse en la presente son de la fórmula: En la cual Ri es hidrocarbilo de C10-C18 y mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de C10, C12, Cu y mezclas de los mismos. X es cualquier anión conveniente para proveer balance de carga, preferiblemente cloro. Con referencia a la estructura general de la amina catiónica bis-alcoxilada anotada anteriormente, debido a que en un compuesto preferido R1 se deriva de fracciones (coco)alquilo de C12-C14 de ácidos grasos, R2 es metilo y ApR3 y A'qR4 son cada uno monoetoxi. Otros agentes tensioactivos catiónicos de amina bis-alcoxilada útiles en la presente incluyen compuestos de la fórmula: En la cual R1 es hidrocarbilo de C10-C18, preferiblemente alquilo de C10-C14, independientemente p es 1 a aproximadamente 3 y q es de 1 a aproximadamente 3, R2 es alquilo de Ci-C3, preferiblemente metilo, y X es un anión, especialmente cloro o bromo. Otros compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en los cuales las unidades (CH2CH2O) etoxi (EO) están reemplazadas por butoxi (Bu), isopropoxi [CH(CH3)CH2O] y unidades [CH2CH(CH3O] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr. Los niveles de agentes tensioactivos catiónicos de amina bis-alcoxilada utilizados en composiciones detergentes de la invención son preferiblemente de 0.1 % a 20%, más preferiblemente de 0.4% a 7%, más preferiblemente de 0.5% a 3.0% en peso de composición.

Agentes tensioactivos opcionales Los agentes tensioactivos de jabón opcionales adecuados incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundarios que contienen una unidad carboxi conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundarios preferidos para utilizarse en la presente son miembros hidrosolubles que se seleccionan del grupo consistente de sales hidrosolubles de ácido 2-met¡!-1-undecanoico, ácido 2-etil-decanoico, ácido 2-propil-1 -nonanoico, ácido 2-but¡l-1-octano¡co y ácido 2-pentil-1 -heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espumas.

Otros agentes tensioactivos aniónicos adicionales opcionales son los agentes tensioactivos basados en carboxilato conocidos en la técnica y alquilmetal sarcosinatos de fórmula R-CON(R1)CH2COOM, en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C17 lineal o ramificado, R1 es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ión metalalcalino. Los ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleilo en forma de sus sales de sodio.

Blanqueadores de perhidrato Un componente adicional preferido del detergente es un blanqueador de perhidrato, como metal perboratos, metal percarbonatos, particularmente las sales de sodio. El perborato puede ser mono o tetrahidratado. El percarbonato de sodio tiene la fórmula que corresponde a 2Na2CC>3.3H202 y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánica opcional para utilizarse en las composiciones detergentes de la presente.

Sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico Una característica preferida de la composición detergente es un sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico. En una modalidad preferida, el sistema de blanqueo contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren incluyen blanqueadores perhidratados inorgánicos como el blanqueador de perborato de la invención reivindicada. En una modalidad preferida alternativa se incorpora un peroxiácido orgánico preformado directamente a la composición. También están contempladas las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Precursor de blanqueo de peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden representarse generalmente como: O X-C-L en donde L es un grupo residual y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal forma que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido sea: O X-C-OOH Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido hidrofóbicos se incorporan preferiblemente a un nivel de 0.05% a 20% en peso, muy preferiblemente de 1 % a 15% en peso, más preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de las composiciones detergentes. Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- u O-acilo; cuyos precursores pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, ásteres, imidas, lactamas y derivados adiados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los ásteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos residuales El grupo residual, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, sí L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueo. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: R3 Y I I — 0-CH=C-CH— CH2 , — 0-CH=C-CH-CH2 R3 O Y — 0-C=CHR4 , y — -S-CH-R4 I . II R3 O y mezclas de los mismos, en las cuales R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, y Y es H o un grupo solubilizante. Cualesquiera de R1 , R3 y R4 pueden sustituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio. Los grupos solubilizantes preferidos son -S03_M+, -C02"M+, -SO4-M+ -N+(R3)4X- y 0<-N(R3) y más preferiblemente -S03" + y -C02-M+, en los que R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

Precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores de este tipo que se prefieren proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los compuestos precursores alquilpercarboxílico tipo imida que se prefieren incluyen las alquilendiaminas N-.N.N'^ N'' tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED). La TAED preferiblemente no está presente en la partícula aglomerada de la presente invención, pero preferiblemente presente en la composición detergente, que comprende la partícula. Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetlhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa.

Precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida son adecuados en la presente, incluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales: R1— C-N— R2— C— L R1— N-C-R2— C— L II I ? II I = II II O R5 O o R5 O O en la cual R1 es un grupo arilo o alcarilo con desde 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. Los compuestos activadores de blanqueo sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo sustituidos e insustituidos y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo ¡mida que incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiannina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil ¡midazol y N-benzoil bencimidazol.

Otros precursores de ácido perbenzoico útiles que contienen un grupo N-acilo incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico.

Precursores de peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional positivamente cargado, como un grupo de amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, como un ion de halogenuro. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicamente sustituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo como el descrito anteriormente en la presente. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido sustituido con amida como el descrito más adelante en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,904,406; 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico preferidos se describen en lá solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualesquiera de los alquil o benzoiloxibencensulfonatos de amonio o alquilamonio sustituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa. Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoilcaprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A- 482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: en la cual R-| es H, alquilo, alcarilo, arilo o arilalquilo.

Peroxiácido orgánico preformado La composición detergente puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de desde 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: en las que R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R§ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecai o-dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicapro¡co.

Catalizador de blanqueo Las composiciones de la invención pueden contener un catalizador de blanqueo que contiene un metal de transición.

Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliar y catalíticos, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra-(metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U. No. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la patente de E.U. No. 5,246,621 y en la patente de E.U. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'V2(u-°)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2, Mn"l2(u-0)i (u-OAc)2(1 ,4,7-trimet¡l-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(CI04)2, Mn,v4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(CI04)2, MnmMnIV4(u-0)i (u- OAc)2(1,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(CI04)3 y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación de la solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 1 ,2,4,7-tetrametiM ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos.

Los catalizadores de blanqueo útiles en la presente también pueden ser seleccionados como sea adecuado para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados ver la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y en la patente de E.U. No. 5,227,084. Ver también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazac¡clononano)(OCH3)3_(PF6). Otro tipo más de catalizador de blanqueo como el descrito en la patente de E.U.A. No. 5,1 14,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (III) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, mannitol, xilitol, arabinol, adonitol, meso-eritritol, meso-inositol, lactosa, y mezclas de los mismos. La patente de E.U.A No. 5,1 14,61 1 enseña un catalizador de blanqueador que comprende un complejo de metales de transición, incluyendo Mn, Co, Fe, o Cu, con un ligando no-(macro)-cíclico. Dichos ligandos son de la fórmula: En la cual R1, R2, R3 y R4 puede cada uno ser seleccionado de H, grupos alquilo y arilo substituidos de manera que cada R1-N=C-R2 y R3- C=N-R4 forman un anillo de cinco o seis miembros. Dicho anillo puede ser substituido adicionalmente. B es un grupo de formación de puente seleccionado de O. S, CR5R6, NR7 y C=0, en el cual R5, R6 y R7 pueden ser cada uno H, grupos alquilo o arilo, incluyendo grupos substituidos o no substituidos. Los ligandos preferidos incluyen anillos piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazola, pirazola, y triazola. Opcionalmente, dichos anillos pueden ser substituidos con substituyentes como alquilo, arilo, alcoxi, halogenuro, y nitro. Se prefiere particularmente el ligando 2,2'-bisp¡rid¡lam¡na. Los catalizadores de blanqueador preferidos incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe, - bispiridilmetano y - bispiridilamina. Los catalizadores altamente preferidos incluyen Co(2,2'-bispiridilamina)CI2, Di(isotiocianato) bispiridilamina-cobalto(ll), perclorato de trisdispiridilamina-cobalto(ll), Co(2,2'-bispiridilamina)202CI04, perclorato de Bis-(2,2'-bispiridilamina) de cobre(ll), perclorato de tr¡s(di-2-piridilamina) de hierro(ll), y mezclas de los mismos. Otros ejemplos incluyen Mn binuclear complejado con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo 4Mn"l(u-0)2MnlvN4)+ y [Bipy2Mnl l l(u-0)2MnlVbipy2]-(CI04)3. Otros catalizadores de blanqueo se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina), E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), E.U.A. 4,711 ,748 y solicitud de patente europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,1 19,557 (catalizador de complejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). El catalizador de blanqueador se utiliza típicamente en una cantidad catalíticamente efectiva en las composiciones y procedimientos de la presente. Por "cantidad catalíticamente efectiva" significa una cantidad que es suficiente, bajo cualesquier condiciones de pruebas comparativas utilizadas, para mejorar el blanqueo y la remoción de la mancha o manchas de interés para el substrato objetivo. Las condiciones de prueba variarán, dependiendo del tipo de aparato de lavado utilizado y de los hábitos del usuario. Algunos usuarios eligen utilizar agua muy caliente, otros utilizan agua tibia o aún agua fría en las operaciones de lavado de ropa. Por supuesto, el rendimiento catalítico del catalizador de blanqueador será afectado por tales consideraciones, y los niveles de catalizador de blanqueador utilizados en composiciones detergentes y blanqueadoras completamente formuladas pueden ser ajustados adecuadamente. Como un asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de la presente pueden ser ajustados para proveer sobre el orden de al menos una parte por diez millones de las especies de catalizador de blanqueador activo en la solución de lavado acuosa, y proveerán preferiblemente de 0.2 ppm a 200 ppm, preferiblemente de 0.4 ppm a 100 ppm de las especies catalizadores en el líquido de lavado. Para ilustrar este punto adicionalmente, sobre el orden de 3 micromolares de catalizador de manganeso es efectivo a 40°C, pH de 10 bajo condiciones europeas utilizando perborato y un precursor de blanqueador. Un incremento en la concentración de 3 a 5 veces puede requerirse bajo condiciones de E.U.A. para lograr los mismos resultados.

Enzimas Otro ingrediente preferido útil en el detergente es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales que se prefieren incluyen las disponibles comercialmente lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas incorporadas de manera convencional en composiciones detergentes. Las enzimas adecuadas se discuten en las patentes de E.U.A Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteasa disponibles comercialmente preferidas incluyen aquellas vendidas bajo las marcas comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazym, y Esperase por Novo Industries AJS (Dinamarca), aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Maxatase, Máxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International, y aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Opticlean y Optimase por Solvay Enzimes. La enzima proteasa puede estar incorporada en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001 % a 4% de enzima activa en peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, a-amilasas obtenidas a partir de una cepa especial de B. Licheniformis, descrita en más detalle en GB-1 ,269,839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente preferidas incluyen por ejemplo aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Termamyl, Duramyl y BAN por Novo Industries A S. La enzima amilasa puede estar incorporada en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima lipolítica activa en peso, preferiblemente de 0.001 % a 1 % en peso, más preferiblemente de 0.001 % a 0.05% en peso de las composiciones. La lipasa puede ser fúngica o bacterial en origen, siendo obtenida, por ejemplo, a partir de una cepa productora de lipasa Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp. incluyendo Pseudomonas pseudoalcaliqenes o Pseudomas fluorescens. La lipasa a partir de mutantes modificados químicamente o genéticamente de esas cepas también son útiles en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaliqenes. la cual se describe en la patente europea otorgada EP-B-0218272. Otra lipasa preferida en la presente se obtiene mediante clonación del gen de Humicola lanuqinosa y expresando el gen en Asperqillus orvza. como hospedero, como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0258 068, la cual está disponible comercialmente de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial Lipolase. Esta lipasa también se describe en la patente de E.U.A No. 4,810,414, Huge-Jensen et al, del 7 de marzo de 1989.

Sistema de supresión de espumas Las composiciones detergentes de la invención, cuando se formulan para usarse en composiciones para el lavado en máquina, preferiblemente comprenden un sistema de supresión de espumas presente a un nivel de 0.01 % a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10%, más preferiblemente de 0.1 % a 5% en peso de la composición. Los sistemas de supresión de espumas adecuados para usarse en la presente pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumas conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumas de silicón y compuestos antiespumas de 2-alquil alcanol. Por compuesto antiespumas significa en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen para deprimir la espumación o formación de espuma producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de la agitación de esa solución. Los compuestos antiespumas particularmente preferidos para usarse en la presente son los compuestos antiespumas de silicón definidos en la presente como cualquier compuesto antiespumas que incluya un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumas de silicón contienen también típicamente un componente de sílice. El término "silicón", según se usa en la presente y en general en la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y grupos hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumas de silicón que se prefieren son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremos de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxilicos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la patente de E.U.A. No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxilicos y las sales de los mismos para usarse como supresores de espumas tienen típicamente cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio.

Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen, por ejemplo, ésteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), ésteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas de Cl 8-C40 a,|fáticas (P°r ejemplo, estearona), amino triazinas N-alquiladas tales como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetra alquildiaminclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contenga 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y los monoestearilfosfatos de metal di-alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y ésteres de fosfato. Un sistema supresor de espumas preferido comprende: (a) un compuesto antiespumas, preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón, muy preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón que comprenda en combinación: (i) polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumas de silicón; y (¡i) sílice, a un nivel de 1 % a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumas de silicón/sílice; en donde dicho compuesto antiespumas dé sílice/silicón se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, muy preferiblemente que comprenda un copolímero de rastra de silicón glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de 1 :0.9 a 1 :1.1 , a un nivel de 0.5% a 10%, preferiblemente 1 % a 10% en peso; un copolímero de rastra de silicón glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial DC0544; (c) un compuesto de fluido de portador inerte, muy preferiblemente comprendiendo un alcohol de C†g-C-|8 etoxilado con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70% en peso; Un sistema supresor de espumas en partículas altamente preferido se describe en EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumas de silicón y un material portador orgánico que tiene un punto de fusión en la escala de 50°C a 85°C, en el que el material portador orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de espumas en partículas preferidos en los que el material portador orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbono que contienen de 12 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45°C a 80°C.

Agentes poliméricos de inhibición de transferencia de colorante Las composiciones detergentes de la presente pueden contener también de 0.01% a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos de inhibición de transferencia de colorante. Los agentes poliméricos de inhibición de transferencia de colorante se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazola. Polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, en las cuales esos polímeros pueden ser polímeros entrelazados. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: P ( I ) AX R en la cual P es una unidad polimerizable, y 0 0 0 A es NC II, C IIO, C II, -O-, -S-, ~N-; xes O o 1 ; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclico o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-0 puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-0 sea parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser representado por las siguientes estructuras generales: (Ri)x -(Ri)x en la cual R1, R2 y R3 son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x y/o y o/y z es 0 ó 1 y en la cual el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en la cual el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en las que R se selecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de N-óxidos de poliamina comprende el grupo de los N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como pirridina, pirrol, ¡midazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos.

Otros N-óx¡dos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en los que está fijado el grupo N-O a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la cual R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirróla, ¡midazola y derivados de los mismos. Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1 ,000,000. b) Copolimeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los copolimeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona adecuados en la presente tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000. Los copolimeros preferidos tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde 2,500 a 400,000. Las polÍvínilpirrolídonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). El PVP K-15 está también disponible de ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12. d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000. e) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente pueden utilizar también. polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000.

Abrillantador óptico Las composiciones detergentes de la presente contienen también opcionalmente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en la cual R<| se selecciona de anilino, N-2-b¡s-h¡droxietilo y ??-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de ?-2-bis-hidroxietilo, ?-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R-| es anilino, R2 es ?-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulf0nico y la sal disódica. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente.

Cuando en la fórmula anterior R-| es anilino, F¾ es N-2-h¡droxietil-N-2-met¡lam¡no y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-h¡droxietil-N-met¡lamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulf0nico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R<| es anilino, F¾> es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4'-bis[(4-an¡lino-6-morf¡l¡no-s-tr¡azin-2-il)amino]2,2'-estilbend¡sulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Agente polimérico liberador de suciedades Los agentes poliméricos liberadores de suciedades conocidos, en adelante "SRA", se pueden emplear opcionalmente en las presentes composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA's comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01% a 10.0%, típicamente de aproximadamente 0.1 % a 5%, preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 3.0% en peso, de las composiciones. Los SRA's preferidos tienen típicamente segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y los segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas a través del completamiento de los ciclos de lavado y enjuagado, sirviendo así como un anclaje para los segmentos hidrofílicos. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el SRA sean limpiadas más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores. Los SRA's preferidos incluyen ésteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante procedimientos que incluyen por lo menos una transesterificación/oligomerización, comúnmente con un catalizador de metal tal como un alcóxido de titanio(IV). Dichos ésteres pueden fabricarse usando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura del éster a través de uan, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura global densamente entrelazada. Los SRA's adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal formado de una estructura de base de éster oligomérica de unidades repetidas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales sulfonadas derivadas de alilo unidas covalentemente a la estructura de base, por ejemplo, como se describe en la patente de E.U.A. 4,968,451 , del 6 de noviembre de 1990 por J. J. Scheibel y E.P. Gosselink. Dichos oligómeros de éster se pueden preparar: (a) etoxilando alcohol alílico; (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1 ,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de dos etapas; y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA's incluyen los poliésteres de 1 ,2-propileno/polioxietilen tereftalato de extremos bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,711 ,730, del 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, por ejemplo aquellos producidos mediante la transesterificación/oligomerización de éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y polietilenglicol ("PEG"). Otros ejemplos de SRA's incluyen: los ésteres oligoméricos de extremos bloqueados aniónicos parcialmente y completamente de la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidrox¡octansulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque bloqueados no iónicos de la patente de E:U.A. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG (Me)-bloqueado de metilo o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG Me-bloqueado y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los ésteres de tereftalato bloqueados de los extremos aniónicos, especialmente de sulfoaroilo de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado, Gosselink y otros, siendo esta última de SRA's típico útil tanto en productos de acondicionamiento de telas como de lavandería siendo un ejemplo una composición de éster hecha a partir de la sal monosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo además PG añadido, por ejemplo, PEG 3400. Los SRA's incluyen también: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente de E.U.A. No. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente de E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975, derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de C1-C4 e hidroxialquilcelulas de C4 de la patente de E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros, y los ésteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad anhidroglucosa de aproximadamente 1 .6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad de solución de desde aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises medida a 20°C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Las clases adicionales de SRA's incluyen: (I) tereftalatos no iónicos usando agentes copuladores de diisocianato para enlazar las estructuras de éster poliméricas, ver E.U.A 4,201 ,824, Violland y otros y E.U.A. 4,240,918 Lagasse y otros, y (II) SRA's con grupos terminales de carboxilato hechos añadiendo anhídrido trimetílico a SRA's conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales a ésteres de trimetilato. Con la selección adecuada del catalizador, el anhídrido trimetílico forma enlaces a las termínales de polímero a través de un éster del ácido caboxílico aislado del anhídrido trimetílico en lugar de abrir el enlace anhídrido. Se puede usar ya sea SRA's no iónicos o aniónicos como materiales de partida, siempre y cuando tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterificados, véase E.U.A. No. 4,525,524 Tung y otros. Otras clases incluyen (III) SRA's a base de tereftalato no aniónicos de la variedad de enlazada a uretano, véase E.U.A. 4,201 ,824, Violland y otros.

Otros Ingredientes Opcionales Los otros ingredientes opcionales adecuados para inclusión en las composiciones de la invención incluyen colorantes y sales llenadoras, con sulfato de sodio siendo una sal llenadora preferida. Las composiciones altamente preferidas contienen también preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un ácido cítrico orgánico, preferiblemente ácido cítrico. También preferiblemente en combinación con una sal de carbonato, cantidades menores (por ejemplo, menos de aproximadamente 20% en peso) de agentes de neutralización, agentes reguladores de pH, reguladores de fase, hidrótropos, agentes de estabilización de enzimas, poliácidos, reguladores de espuma, opacadores, antioxidantes, bactericidas, colorantes, perfumes, tales como los descritos en la patente de E.U.A. 4,285,841 a Barrat y otros, expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada en la presente a manera de referencia), pueden estar presentes en las composiciones: Forma de las composiciones La composición detergente de la invención puede ser fabricada por medio de una variedad de métodos, incluyendo mezclado en seco y aglomeración de los diferentes componentes comprendidos en la composición detergente. Las composiciones de acuerdo con la invención pueden tener una variedad de formas físicas incluyendo las formas granuladas, en tabletas, escamas, pastilla y barra y preferiblemente en forma granular. De manera alternativa, las composiciones detergentes pueden ser formuladas de manera que sean compatibles con blanqueador basado en cloro, asegurando por lo tanto que un blanqueador basado en cloro puede ser añadido a composición detergente por el usuario al inicio o durante el procedimiento de lavado. En general, las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención pueden ser fabricadas por medio de una variedad de métodos, incluyendo mezclado en seco, secado por aspersión, aglomeración y granulación. El sistema de agente tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena de la presente, preferiblemente con agentes tensioactivos adicionales, está presente preferiblemente en las composiciones granulares en forma de partículas aglomeradas de agente tensioactivo, preferiblemente sin comprender los precursores de blanqueador, los cuales pueden tomar la forma de escamas, pellas, marumas, fideos, cintas, pero preferiblemente toman la forma de gránulos. La forma más preferida de procesar las partículas es mediante aglomeración de polvos (por ejemplo, aluminosilicato, carbonato) con pastas de agente tensioactivo altamente activo y controlar el tamaño de partícula de los aglomerados resultantes dentro de límites específicos. Dicho procedimiento involucra mezclar una cantidad efectiva de polvo con una pasta de agente tensioactivo activo en uno o más aglomeradores como un aglomerador de charola, un mezclador de cuchilla en Z, o más preferiblemente un mezcladoe en línea como aquellos fabricados por Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 821 1 AS, Lelystad, Netherlands, y Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderborn 1 , Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050, Alemania. Más preferiblemente se utiliza un mezclador de alto esfuerzo cortante, como Lodige CB (Nombre Comercial). Una pasta de agente tensioactivo altamente activo comprende de 50% en peso a 95% en peso, preferiblemente 70% en peso a 85% en peso de los agentes tensioactivos, incluyendo los agentes tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena, es utilizada típicamente. La pasta puede ser bombeada en el aglomerador a una temperatura suficientemente alta para mantener una viscosidad bombeable, pero lo suficientemente baja para evitar la degradación del agente tensioactivo anióníco utilizado. Una temperatura de operación de la pasta de 50°C a 80°C es típica. El tamaño de partícula promedio de los componentes de las composiciones granuladas de acuerdo con la invención, debe preferiblemente ser tal que no más del 25% de las partículas midan más de 1.8 mm de diámetro y no más del 25% de las partículas midan menos de 0.25 mm de diámetro. Preferiblemente, el tamaño de partícula promedio es tal que de 10% a 50% de las partículas tienen un tamaño de partícula de 0.2 mm a 0.7 mm.de diámetro. El término tamaño de partícula promedio como se define en la presente es calculado tamizando una muestra de la composición en un número detracciones (típicamente 5 fracciones) sobre una serie de tamices, preferiblemente tamices Tyler. Las fracciones de peso así obtenidas son graficadas contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula medio se considera el tamaño de la abertura a través de la cual pasaría el 50% en peso de la muestra. La densidad global de las composiciones detergentes de acuerdo con la presente es de 330 g/litro a 1240 g/litro, más preferiblemente de 380 g/litro a 1200 g/litro, más preferiblemente de 420 g/litro a 850 g/litro. La densidad global se mide por medio de un simple dispositivo de embudo y taza que consiste de un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de mariposa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo sean vaciados en una taza cilindrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de altura y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Está montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 mm sobre la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 mi.

Para llevar a cabo una medición, el embudo es llenado con polvo vaciado manualmente, se abre la válvula de mariposa y se deja que el polvo sobrellene la taza. La taza llena es retirada del marco y el polvo en exceso es removido de la copa pasando un implemento de borde recto, por ejemplo, un cuchillo, a través de su borde superior. La taza llena es después pesada y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer una densidad global en g/litro. Se hacen mediciones iguales según se requiera.

Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa de la presente comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una máquina lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente de lavado en lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se intenta decir de 10g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas de producto y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos de lavado de ropa en lavadora convencionales. En un aspecto de uso preferido la composición detergente está formulada de tal manera que es adecuada para lavado a mano. En otro aspecto preferido la composición detergente es una composición de pre-tratamiento o remojo, para ser utilizada para pre-tratar o remojar telas sucias y manchadas.

Abreviaturas usadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C-|2 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio C45AS: Alquilsulfato de sodio lineal de C14-C15 MES: Ester sulfometílico de ácido graso de C18 CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de Cix-Ciy ramificado condensado con z moles de óxido de etileno MBAS x,y: Alquilsulfato de sodio ramificado en la parte media de su cadena que tiene un promedio de x átomos de carbono, en la cual un promedio de "y" átomos de carbono están comprendidos en (una) unidad (es) de ramificación. C48 SAS: Alcohol sulfato de sodio secundario de C14-C18 SADE2S: Alquildisulfato de sodio de C14-C22 de fórmula 2-(R).C4H7- 1 ,4-(S04-)2 en donde condensado con z moles de óxido de etileno. C45E7: Un alcohol primario predominantemente lineal de C14-15 condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno. CxyEz: Un alcohol primario ramificado dé Cix-iy condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno.

QAS II: R2.N+(CH3)2(C2H4OH)con R2=50%-60%Cg; 40%-50% c1 1 QAS IV: R .N+(CH3)(C2H4OH)2 con R-| = C 2-C14 QAS V: R20(C2H40H)x(glucosilo)2 en la cual R2 es un grupo alquilo de C8-Ci0; t es de 2 a 8. Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de aceites de sebo y de coco TFAA: N-metilglucamida de alquilo de Ci 6-C-|8 TPKFA: Acidos grasos cortados enteros de C-12-C14 STPP: Tripol ¡fosfato de sodio anhidro Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai 2( 102S¡C>2)i 2- 27H2O, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras. NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de fórmula 6-Na2S¡205 Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio de 200µ?t? y 900pm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400µ?? y 1200µ?t? Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación S¡02: a20 = 2.0) Sulfato de sodio: Sulfato de sodio anhidro Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425µ?? y 850µ?? MA AA: Copolímero de 1 :4 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 MA/AA 2: Copolímero de 4:6 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 3,000 MA/AA 3: Copolímero de 4:6 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 12,000 AA: Polímero de poliacrilato de sodio con peso molecular promedio de 4,500 CMC: Caroboximetilcelulosa de sodio P rotea sa: Enzima proteolítíc de actividad 4KNPU/g vendida bajo el nombre comercial Savinase por Novo Industries A/S Alcalasa: Enzima proteolítica de actividad 3AU/g vendida por Novo Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica de actividad 1000 CEVU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amiolítica de actividad 60KNU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T Lipasa: Enzima lipolítica de actividad 100kLU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Endolasa: Enzima endoglunasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por Novo Industries A/S PB4: Perborato de sodio anhidro tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PB1 : Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaB02-H202 Percarbonato: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2C03.3H202 NAC-OBS (Nonanamido caproil)oxibenzensulfonato en forma de la sal de sodio. NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio DPDA: Acido diperoxidodecanedióico PAP: Acido N-ftaloilamidoperoxicaproico NAPAA: Acido nonaloilamido peroxo-adípico NACA: Acido 6 nonilamido-6 oxo-caprónico TAED: Tetraácetiletilendiamina DTPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc o aluminio sulfonada encapsulada Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin- 2-il)amino)estilben-2:2'-d¡sulfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico PVNO: N-óxido de polivinilpiridina PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol QEA: bis((C2H50)(C2H40n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H50)-(C2H40n), en donde n = de 20 a 30 SRP 1 : Esteres de extremos bloqueados con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(1 ,2-propilen- tereftalato) dietoxilado Antiespumas de Silicon: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquíleno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. los siguientes ejemplos, todos los niveles están citados como % en peso de la composición: EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones detergentes granulares de alta densidad para lavandería A a F de utilidad particular bajo condiciones de lavado de máquina Europea fueron preparadas de acuerdo con la invención.

A B C D E F LAS 12.0 12.0 10 8.0 18.0 8.0 TAS 1.0 0 2.0 0 0 2.0 C25E9 3.4 - - 3.4 5.4 2.4 C25E7 - 3.0 4.5 - - - C46AS 2.0 2.0 - - - 4.0 C24AS - - 5.0 5.0 4.0 0.5 SADS - - - - 1.0 - MBAS 16.5, 1.7 6.0 3.0 8.0 10.5 4.0 2.0 QAS II - - 0.8 - - 0.8 Zeolita A 10.1 5.7 8.0 12.0 16.0 18.1 Carbonato 13.0 13.0 13.0 20.0 20.0 20.0 Acido cítrico 2.0 1.0 2.0 - - - Silicato 1.4 1.4 1.4 3.0 3.0 1.0 Sulfato 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 MA/AA 0.3 2? - - - - AA - - - 0.5 2.0 - CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 PB4 9.0 9.0 9.0 - - - Percarbonato - - - 18.0 15.0 20.0 TAED - - 1.0 1.5 - - NAC-OBS 4.0 2.5. 0.5 1.0 2.0 5.0 DTPMP 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 EDDS - - 0.25 0.4 - - HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 QEA 0.5 1.0 - - 0.5 - Proteasa 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 Amilasa 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Blanquead fotoac (ppm) 5 ppm 15 ppm 15 ppm 5 ppm 15 ppm 15 ppm Abrillantador 1 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 Perfume 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Antiespuma de silicón 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Densidad g/litro 850 850 850 850 850 850 EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones detergentes granulares para lavandería G a I de densidad volumétrica de 750 g/litro son composiciones de acuerdo con la invención: EJEMPLO 3 Las siguientes son formulaciones detergentes, de acuerdo con la presente invención en donde J es una composición detergente que contiene fósforo, K es una composición detergente que contiene zeolita y L es una composición detergente compacta: J K L M Polvo soplado STPP 8.0 - 12.0 - Zeolita A - 14.0 - 7.0 C45AS 4.0 - 4.0 5.0 QAS I - 1.0 - - MBAS 17. 1.5 4.0 11.0 10.0 6.0 SASDE2S 2.0 - - - CjsAEaS - . 1.0 - 1.0 MA AA - 1.0 - 1.0 MA/AA 2 2.0 - 1.0 - LAS 14.0 2.0 3.0 1.6 TAS - 4.0 2.0 - Silicato 1.0 3.0 3.0 - CMC 1.0 1.0 0.5 1.0 Abrillantador 2 0.2 0.2 0.2 0.2 Jabón 1.0 - - 1.0 DTPMP 0.4 0.4 0.2 0.4 Rocío C45E7 - 2.5 - - C25E3 2.5 - 4.0 1.5 Antiespuma de silicón 0.3 0.3 0.3 0.3 Perfume 0.3 0.3 0.3 0.3 Aditivos secos QEA - 0.5 1.0 - Carbonato 6.0 13.0 15.0 13.0 PB4 18.0 18.0 10.0 - PB1 4.0 4.0 - - NOBS 3.0 4.2 1.0 - Blanqueador fotoactivado 0.02 0.02 0.02 0.02 Catalizador de manganeso - - 0.5 - Proteasa 1.0 1.0 1.0 1.0 Lipasa 0.4 0.4 0.4 0.4 Amilasa 0.25 0.30 0.15 0.3 Sulfato de sodio seco 3.0 3.0 5.0 3.0 mezclado Resto (Humedad y varios) 100.0 100.0 100.0 100.0 Densidad (g/litro) 630 670 670 670 EJEMPLO 4 Las siguientes son formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 5 Las siguientes son formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención: R s T Polvo soplado MBAS 16.5, 1.8 - 10.0 3.0 MBAS 17, 2.6 6.0 - 4.0 Zeolita A 8.0 12.0 6.0 Sulfato de sodio 19.0 5.0 7.0 A/AA 1.0 3.0 1.0 MES - 5.0 - LAS 10.0 9.0 13.5 C45AS 3.0 4.0 7.0 Silicato - 1.0 1.0 Jabón - - 2.0 Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 Carbonato 8.0 16.0 20.0 Rocío C45ES 1.0 1.0 - Aditivos secos PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 Proteasa 1.0 1.0 1.0 Lipasa 0.4 0.4 0.4 Amilasa 0.1 0.1 0.1 Celulasa 0.1 0.1 0.1 NOBS - 6.1 - NAC OBS - - 4.5 Sulfato de sodio - . 6.0 - Resto (Humedad y varios) 100 100 100 EJEMPLO 6 Las siguientes son formulaciones detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 7 Las siguientes son formulaciones detergentes de alta densidad uerdo con la invención: X Y Polvo soplado MES - 12.0 LAS 12.0 - TAS - 2.0 C45AS 6.0 4.0 MBAS 16.5, 1.6 - 9.0 MBAS 16.5, 2.8 10.0 . - Zeolita A 10.0 6.0 Carbonato 4.0 8.0 MA/AA 1.0 2.0 CMC 0.5 0.5 DTPMP 0.4 0.4 Rocío C25E3 1.0 1.0 Perfume 0.5 0.5 Añadidos secos HEDP 0.5 0.3 SKS 6 5.0 6.0 Citrato - 1.0 Acido cítrico 2.0 - NAC OBS 4.1 - TAED 0.8 2.0 Percarbonato 20.0 20.0 SRP 1 0.3 0.3 Proteasa 1.4 1.4 Lipasa 0.4 0.4 Celulasa 0.6 0.6 Amilasa 0.6 0.6 QEA 1.0 - Antiespuma de silicón 5.0 5.0 Abrillantador 1 0.2 0.2 Abrillantador 2 0.2 - Densidad (g/litro) 850 850 EJEMPLO 8 Las siguientes formulaciones detergentes granulares son ejemplos de la presente invención: EJEMPLO 9 EJEMPLO 10 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AQ a tán preparadas de acuerdo con la invención: EJEMPLO 11 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AQ a stán preparadas de acuerdo con la invención: AU AV AW AX AY MBAS 16.5, 1.7 14.8 16.4 12.3 8.2 4.1 C45AS 5 7 6 4 12 C45E3S 2 - 4 - 5 LAS 14 8 - 18 5 C16SAS - - 1 - 1 MES - - 10 - - TFAA 1.6 0 0 0 0 C24E3 4.9 4.9 4.9 4.9 4.9 Zeolita A 10 5 7 11 15 NaSKS-6 6 9 5 2.0 4.6 Citrato/C lírico 1.0 1.0 2.0 - 0.5 MA/AA 4.8 2.8 - 1.0 1.0 HEDP 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Carbonato 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 PB1 13.0 - 15.0 - - Percarbonato - 20.7 - 20.7 20.7 NACAOBS 4.0 3.0 1.0 - - TAED - - 4.8 4.8 4.8 QEA 1.0 1.0 - - - QAS 1.0 - - - 1.0 Proteasa 0.9 . 0.9 0.9 0.9 0.9 Lipasa 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 Celulasa 0.26 0.26 0.26 0.26 0.26 Amilasa 0.36 0.36 0.36 0.36 0.36 SRP 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Abrillantador 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Sulfato 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 Antiespuma de silicón 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Humedad & menores Resto Densidad (g/L) 850 850 850 850 850 EJEMPLO 12 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AQ a están preparadas de acuerdo con la invención: AZ Aa Bb Ce Dd Ee BAS 16.5. 7.1 32 24 12 16 16 8 C45AS 5 8 6.5 5.0 12.0 - C45E1 S - - - - 2.5 7.2 LAS - 2.0 8 23 12 16 C16SAS 1.0 - - - - - MES 14 - - - - - C23E6.5 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 QAS - 0.5 - - 0.5 - Zeolita A 9.0 5.0 12.0 3.0 9.0 8.0 Policarboxilato 2.0 5.0 3.0 7.0 6.0 5.0 Carbonato 18.4 18.4 18.4 18.4 18.4 18.4 Silicato 1.0 10 5.0 10 4.5 3.0 Perborato 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 NOBS 4.1 4.1 4.1 4.1 4.1 4.1 Proteasa 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 SRP1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Abrillantador 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 PEG 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Sulfato 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 Antiespuma de silicón 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Humedad y menores Resto Densidad (g/L) 810 810 810 810 810 810

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente sólida que tiene una densidad de 330 gramos/litro a 1400 gramos/litro que comprende: a) al menos 0.5%, preferiblemente al menos 5%, más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición, de un sistema de agente tensioactivo, que comprende compuestos de agente tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena, de cadena de alquilo más larga, de la fórmula: Ab-X-B en la cual (I) Ab es una porción de alquilo ramificado en la región media de la cadena, hidrófoba, que tiene en total de 9 a 22 carbonos en la porción, preferiblemente de alrededor de 12 a aproximadamente 18, que tiene: (1) una cadena de carbono lineal más larga unida a la porción -X-B en la escala de 8 a 21 átomos de carbono; (2) una o más porciones de alquilo de C1-C3 que se ramifica desde esta cadena de carbono lineal más larga; (3) al menos una de las porciones alquilo que ramifica está unida directamente a un carbono de la cadena de carbono lineal más larga a una posición dentro de la escala de posición de carbono 2,contando desde la posición carbono 1 (#1) que se une a la porción -X-B, a la posición del carbono terminal menos 2 carbonos (el carbono (co-2)); y (4) cuando más de uno de esos compuestos está presente, el número total promedio de átomos de carbono en la porción Ab-X en la fórmula anterior está dentro de la escala de más de 14.5 a alrededor de 18, preferiblemente de 15 a aproximadamente 17; (II) B es una porción hidrófila seleccionada a partir de sulfates, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno, preferiblemente polioxietileno y polioxipropileno, sulfates alcoxilados, porciones polihidroxi, ésteres de fosfato sulfonatos glicerólicos, poligluconatos, ésteres de polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfates de monoalcanolamida, diglicólamidas, sulfates de diglicolamida, ésteres glicerólicos, éstersulfatos glicerólicos, éteres glicerólicos, étersulfatos glicerólicos, éteres poliglicerólicos, étersulfatos poliglicerólicos, ésteres de sorbitan, ésteres de sorbitan polialcoxilados, amonioalcansulfonatos, amidopropilbetaínas, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios alquilados/polihidroxialquilados, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios oxipropílicos alquilados/polihidroxilados, im¡dazolinas,2-il-succinatos, ésteres alquílicos sulfonados y ácidos grasos sulfonados; y (III) X se selecciona de -CH2- y -C(O)-; y b) de 0.5% a 25% en peso de la composición de un sistema mejorador de detergencia; y c) de 0.0% a 50% en peso de la composición de un sistema de alcalinidad que comprende sales de carbonato, con la condición de que cuando el sistema a) está presente a un nivel de 3% en peso y el sistema b) está presente a un nivel de 9% en peso, el sistema de alcalinidad c) no comprende 8% en peso de carbonato de sodio.

2. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque los compuestos de agente tensioactivo del sistema de agente tensioactivo de a) son de la fórmula anterior en la cual la porción Ab es una porción de alquilo primario ramificado que tiene la fórmula: _ _1 2 R R R CH3CH2(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)2 En la cual el número total de átomos de carbono en la porción de alquilo primario ramificado de esta fórmula incluyendo las ramificaciones R, R1 y R2 es de 13 a 19; R, R1 y R2 se seleccionan cada una independientemente de hidrógeno y alquilo de C1-C3 preferiblemente metilo, con la condición de que R, R1 y R2 no son todos hidrógeno y, cuando z es 0, al menos R o R1 no es hidróheno; w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de 0 a 13; y w + x + y + z es de 7 a 13.

3. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada además porque el sistema de agente tensioactivo a) comprende al menos 20%, preferiblemente al menos 90% de peso de uno o más alquilsulfatos ramificados en la región media de su cadena que tienen la fórmula:

(I) CH3(CH2)a H2)bCH2 OSO3M o, CH_ CH, I I (II) CH3(CH2)dCH(CH2)eCHCH2 OS03M o mezclas de las mismos; en la cual M representa uno o más cationes, a, b, d y e son enteros, a + b es de 10 a 16, d + e es de 8 a 14 y en la cual además cuando a + b = 10, a es un entero de 2 a 9 y b es un entero de 1 a 8; cuando a + b = 11 , a es un entero de 2 a 10 y b es un entero de 1 a 9; cuando a + b = 12, a es un entero de 2 a 1 y b es un entero de 1 a 10; cuando a + b = 13, a es un entero de 2 a 12 y b es un entero de 1 a 11 ; cuando a + b = 14, a es un entero de 2 a 13 y b es un entero de 1 a 12; cuando a + b = 5, a es un entero de 2 a 14 y b es un entero de 1 a 13; cuando a + b = 16, a es un entero de 2 a 15 y b es un entero de 1 a 14; cuando d + e = 8, d es un entero de 2 a 7 y e es un entero de 1 a 6; cuando d + e = 9, d es un entero de 2 a 8 y e es un entero de 1 a 7; cuando d + e = 10, d es un entero de 2 a 9 y e es un entero de 1 a 8; cuando d + e = 11 , d es un entero de 2 a 10 y e es un entero de 1 a 9; cuando d + e = 12, d es un entero de 2 a 11 y e es un entero de 1 a 10; cuando d + e = 13, d es un entero de 2 a 12 y e es un entero de 1 a 11 ; cuando d + e = 14, d es un entero de 2 a 13 y e es un entero de 1 a 12; con lo cual, cuando más de uno de esos agentes tensioactivos de sulfato está presente en el sistema de agente tensioactivo, el número promedio total de átomos de carbono en las porciones alquilo primarias ramificadas que tienen las fórmulas anteriores está dentro de la escala de más de 14.5 a aproximadamente 17.5. 4.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque los compuestos de agente tensioactivo del sistema de agente tensioactivo de a) tienen una porción Ab-X que comprende de 16 a 18 átomos de carbono y B es un grupo sulfato.

5.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera s de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el sistema mejorador de detergencia comprende uno o más materiales mejoradores de detergencia seleccionados de silicatos amorfos, silicatos estratificados cristalinos, silicatos de aluminio, policarboxilatos poíiméricos o monoméncos y ácidos de los mismos y opcionalmente fosfatos, o

6.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el sistema mejorador de detergencia está esencialmente libre de material mejorador de detergencia de fosfato.

7. - Una composición detergente de conformidad con cualquiera s de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el nivel de material mejorador de detergencia es de 5% a 18% en peso de la composición.

8. - Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el sistema 0 de alcalinidad comprende carbonato de sodio presente a un nivel de 4% a 20% en peso.

9. - Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la densidad es de 550 gramos/litro a 900 gramos/litro.

10. - Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque un agente tensioactivo no iónico, preferiblemente un etoxilado de alcohol primario de C9-15 que contiene de 3-12 moles de óxido de etileno por mole de alcohol, está presente en una relación al agente tensioactivo aniónico de 10:1 a 1 :10, preferiblemente 1 :1 a 1 :10.