JP4188223B2

JP4188223B2 - 漂白洗浄剤組成物

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Publication number: JP4188223B2
Application number: JP2003419019A
Authority: JP
Inventors: 篤史田中
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-12-24
Filing date: 2003-12-17
Publication date: 2008-11-26
Anticipated expiration: 2023-12-17
Also published as: JP2004217902A

Description

本発明は、特に繊維製品に好適な漂白洗浄剤組成物、及び洗浄方法等に関する。

洗剤組成物は、消費者の利便性や環境への配慮より、高密度化や低使用量化が強く指向されている。また、「洗濯を簡単に済ませてしまいたい」、「衣類を大切に洗いたい」という消費者ニーズ、環境・エネルギーや経済性への対応から、節水、低温洗濯、洗濯時間の短縮への潮流がある。

生活環境の変化の中、日常生活において衣類等に付着する汚れも多様化しており、通常の洗剤による洗濯だけでは、血液汚れ、食べ物汚れ、植物の色素汚れといったいわゆるシミ汚れや、親油性汚れに対する洗浄力が十分とは言えない。また、特に衿、袖口汚れは通常の洗濯では完全に除去することができず、このような残留皮脂は保存時の衣類の黄ばみの原因となる。

漂白剤はこれらのシミ汚れ等に非常に有効であるため、洗剤に漂白成分を配合することが行われている。漂白成分は酸素系と塩素系に大別される。塩素系のものとしては次亜塩素酸やジクロロシアヌル酸等が挙げられる。これらは安定性、匂い等に問題があり、また洗剤配合に適さないうえ、その強い漂白力のために衣類の色物や柄物への使用については神経質にならざるを得ない。酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べ常温で漂白力はやや落ちるものの、衣類の色物や柄物に適用しても色落ちが無いこと、生地を損なうことがないこと及び黄変することがないこと等から洗浄剤に広く用いられている。また、漂白性能向上のため、有機過酸前駆体等を併用することも行われている。

洗剤ベースとして使用される非イオン性界面活性剤は、耐硬水性が良好であるうえ、皮脂汚れ等の油性汚れの洗浄力が際立っており、且つ生分解性が非常に良好である等の特徴を有しており、非イオン性界面活性剤を含有する洗剤の技術開発が活発に行われている。

しかしながら、非イオン界面活性剤を含有する洗剤と有機過酸前駆体を併用した漂白系では、有機過酸前駆体が非イオン界面活性剤と親和性が高く、非イオン界面活性剤のミセル中に強く取り込まれ、ミセルの外に出にくくなるため、過酸の発生量が減少し、漂白力が大幅に低下するといった問題がある。このため、非イオン界面活性剤と有機過酸前駆体を含有する洗剤の漂白洗浄力を改善する検討がなされてきた。例えば、金属イオン封鎖剤含有による漂白力の改善（例えば、特許文献１、２、３参照。）が知られているが、これらは洗浄浴中の金属イオンを封鎖することにより漂白力の低下を防止するものである。

また、洗浄剤組成物の一成分としてシリコーン化合物を配合することが知られているが、制泡剤、風合い改善剤として洗浄剤への添加が検討されているだけである（例えば、特許文献４、５、６、７参照。）制泡効果により、より高い機械力による洗浄が可能となり、洗浄力が向上することは知られていたが、生成した有機過酸を効率よく親油性汚れに接触させることにより、漂白洗浄力を増強する効果は知られていなかった。
特開平９−３４９７号公報特開平１０−３１６９９６号公報特開平１１−３５９７８号公報特開平９−２４１６９９号公報特開平８−１５７８８１号公報特開２０００−６３８８７号公報特開２０００−１４４１９９号公報

本発明の課題は、皮脂汚れ及び下着等の黄ばみ汚れに対して優れた洗浄性能を示す漂白洗浄剤組成物、及び洗浄方法等を提供することにある。

本発明者は、非イオン界面活性剤と有機過酸前駆体を含有する洗剤の漂白洗浄力の改善についての研究過程において、シリコーン化合物を併用した場合、生成した有機過酸を効率よく親油性汚れに接触させることができ、漂白洗浄力を増強できることを見出し、本発明を完成した。

即ち本発明は、上記課題の解決手段として、（ａ）水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物０．１〜２０質量％、（ｂ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体０．０５〜１０質量％、（ｃ）非イオン界面活性剤（ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の測定法による界面活性剤相当分を１００質量％とすると、その中に１０質量％以上含有する）１〜３０質量％、及び（ｄ）シリコーン化合物２〜２０質量％を含有する漂白洗浄剤組成物、並びに洗浄方法等を提供するものである。

本発明の組成物は、（ａ）〜（ｃ）成分の併用系に、（ｄ）成分のシリコーン化合物を配合することで、前記シリコーン化合物の作用により、生成した有機過酸が効率よく親油性汚れに接触するため、漂白洗浄力が増強される。

＜（ａ）成分＞
本発明の組成物は、（ａ）成分として、水溶液中で過酸化水素を放出する化合物から選ばれる１種以上の化合物を含有する。

（ａ）成分としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましい。

（ａ）成分は、貯蔵安定性の点で無機化合物や有機化合物等で被覆されていることが好ましい。無機化合物としては、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸ナトリウム等が挙げられ、有機化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。

被覆に用いる無機化合物や有機化合物の量は、（ａ）成分を含む粒子として用いる場合、粒子中において５〜２０質量％であることが、安定性、溶解性の点で好ましい。なお、従来より知られている安定化剤、溶解促進剤、キレート剤等を前記粒子に含有させても良い。これらの安定化剤等の中でも、塩化物、尿素、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が、溶解性の点で好ましく、それらの含有量は、それぞれ、前記粒子中０．１〜５質量％が好ましい。

（ａ）成分として、無機や有機化合物等で被覆したものを用いる場合、例えば特開昭５９−１９６３９９号公報の実施例等に記載の方法を適用して製造できる。

本発明の組成物中における（ａ）成分の含有量は、洗浄性能の点で、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％が更に好ましく、２〜７質量％が特に好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明の組成物は、（ｂ）成分として、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体を含有する。

（ｂ）成分の過酸前駆体としては、下記式（Ｉ）で表されるものが好ましい。

〔式中、Ｒ₁は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基、アリール基、炭素数４〜１８のアルケニル基、炭素数４〜１８のアシル基、又は下記一般式（II）で表される基を示し、

（式中、
Ｒ₂は、水素原子、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を示し；
Ｒ₃は、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し；
ｐは、０又は１を示し；
Ｒ₄は、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフェニレン基を示し、
Ａは、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し；
ｑは、アルキレンオキシドの平均付加モル数で、０〜１００の数を示し、ｑ個のＡは同一でも異なっていてもよい）
Ｌは、下記一般式（III）、（IV）、（Ｖ）、又は（VI）で表される基を示す。

（式中、Ｍは、水素原子又は水溶性塩を形成する陽イオンを示し、Ｒ₅及びＲ₆は、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す）〕
一般式（Ｉ）中のＲ₁は、洗浄性能の点で、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８、好ましくは炭素数７〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１３のアルキル基又はアルケニル基（より好ましくはアルキル基）である。

一般式（Ｉ）中のＬは、一般式（III）、又は（IV）で表される基（特に（III）で表される基）が好ましい。また、Ｍは水溶性塩を形成する陽イオンが好ましく、これにはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられ、中でもナトリウムイオン、カリウムイオンが好ましく、特にナトリウムイオンが好ましい。

また、（ｂ）成分の過酸前駆体としては、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル、及び下記一般式（１）、（２）記載の化合物等を用いることができる。

〔式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ¹²は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘ^-は陰イオンを示す。〕
本発明の組成物では、（ｂ）成分は、安定性を高めるために（ｂ）成分を含む粒子形態にすることが好ましい。（ｂ）成分を含む粒子中の（ｂ）成分の量は、好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは２０〜８０質量％、特に好ましくは３０〜７５質量％である。

（ｂ）成分を含む粒子には、（ｂ）成分の洗濯浴中での溶解性を改善するため、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは１〜４５質量％、更に好ましくは２〜４０質量％配合することができる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドがブロック状に付加したものが好ましく、エチレンオキシド平均付加モル数は３〜２０、特に４〜１５が好ましく、プロピレンオキシド平均付加モル数は１〜１０、特に２〜７が好ましい。アルキル基の炭素数は１０〜１８、特に１２〜１６が好ましい。

アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜１８で、ナトリウム塩が好ましく、特にラウリル硫酸ナトリウム又はミリスチル硫酸ナトリウムが好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、またナトリウム塩が好ましい。ここでポリオキシエチレン基の平均重合度（以下ＥＯｐ）は１〜１０、特に１〜５が好ましく、特にポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。

（ｂ）成分を含む粒子には、製剤化を容易にするための成分として、ポリオキシエチレン及び脂肪酸から選ばれるバインダーを配合しても良い。

ポリオキシエチレンとしては、平均分子量２０００〜２００００、更に４０００〜１００００、特に４０００〜８０００のものが良好である。脂肪酸としては炭素数８〜２０、更に１０〜１８、特に１２〜１８のものが好ましく、これらはナトリウム又はカリウム石鹸の状態であってもよい。バインダーは、（ｂ）成分を含む粒子中に、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは５〜２０質量％使用する。

本発明の組成物には、（ｂ）成分を含む粒子の安定性を向上させる目的で、所望により、更に酸性物質を配合してもよい。

酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸及びｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。このような酸性物質の配合量は、（ｂ）成分を含む粒子中に、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。

（ｂ）成分を含む粒子は、上記成分を所望の方法で混合した後、通常の造粒機により造粒して得ることができるが、特に（ｂ）成分と溶解性改善のための界面活性剤の一部又は全部を先に混合し、その後バインダー等を添加する方法が好ましい。バインダーは、予め４０〜１００℃、更に５０〜１００℃、特に５０〜９０℃で融解させて添加することが好ましい。

造粒法は押出造粒法が好ましく、平均粒径が５００μｍ〜５０００μｍ、特に５００〜３０００μｍの造粒物にすることが好ましい。その他、ブリケット機により錠剤形状にすることも好ましい造粒法として適用できる。

本発明の組成物中における（ｂ）成分の含有量は、洗浄性能の点で、０．０５〜１０質量％であり、０．０５〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．５〜１．５質量％が更に好ましい。

（ａ）及び（ｂ）成分の含有量の比率〔（ｂ）／（ａ）（質量比）〕は１以下が好ましく、より好ましくは０．７以下である。

＜（ｃ）成分＞
本発明の組成物は、（ｃ）成分として非イオン界面活性剤を含有する。

（ｃ）成分の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが挙げられる。特に、洗浄性能の点で、（ｃ）成分としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを平均で４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。（ｃ）成分は、洗浄性能の点で、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０.５〜１５.０、更に１１.０〜１４.５のものが好ましい。

本発明の組成物において（ｃ）成分は、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の測定法による界面活性剤相当分を１００質量％とすると、その中に１０質量％以上含有することが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。また、非イオン界面活性剤と共に陰イオン界面活性剤を用いることが、多種な汚れに対する洗浄性能の点で好ましく、非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との質量比は１／９〜９／１がより好ましく、３／７〜９／１が更に好ましく、５／５〜９／１が特に好ましい。

本発明の組成物中における（ｃ）成分の含有量は、洗浄性能の点で、１〜３０質量％であり、３〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、８〜１８質量％が更に好ましい。

＜（ｄ）成分＞
本発明の組成物は、（ｄ）成分としてシリコーン化合物を含有する。（ｄ）成分は、被洗浄物である繊維表面、又は油成分（皮脂成分）が付着した汚れ表面に疎水性相互作用を介して吸着しやすく、この吸着により、被洗浄物と生成した有機過酸間のバインダーの役割を発現し、漂白洗浄性を改善するように作用する成分である。

（ｄ）成分としては、特開２０００−１４４１９９号公報の請求項記載のシリコーン誘導体、特開昭６０−２１５０９９号公報の請求項記載のシリコーン誘導体、特開平３−２０７７９６号公報記載のアミノ変性シリコーン誘導体、特開昭５４−１３１０９６号公報の請求項記載のアミノ変性シリコーン誘導体、その他アミノ変性シリコーン誘導体、ポリエーテル変性シリコーン誘導体、アルコール変性シリコーン誘導体、エポキシ変性シリコーン誘導体、カルボキシル変性シリコーン誘導体等を用いることができる。これらの中でも、漂白洗浄性能の点で、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジプロピルポリシロキサン、ジブチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、等のアルコキシ化ポリシロキサンが好ましく、特にジメチルポリシロキサンが好ましい。

（ｄ）成分は、漂白洗浄性能の点で粘度が、０．６５〜１，０００，０００ｍｍ²／ｓのものが好ましく、０．６５〜１００，０００ｍｍ²／ｓのものがより好ましく、１．０〜１０，０００ｍｍ²／ｓのものが更に好ましい。

本発明の組成物中における（ｄ）成分の含有量は、洗浄性能の点で、２〜２０質量％、２．５〜１８質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％が更に好ましい。（ｃ）成分と（ｄ）成分を特定の比率で配合することで、（ａ）成分と（ｂ）成分から生成する有機過酸を効果的にミセル外へ放出させ、衣類へ吸着させることができる。上記の観点から、（ｃ）成分と（ｄ）成分の比率は、質量比で（ｄ）／（ｃ）＝０．２〜５．０が好ましく、０．２５〜３．０がより好ましく、０．５〜２．５が更に好ましい。

また（ｄ）成分は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を含む水系洗浄剤系に対し、後から添加した場合にも漂白洗浄力を向上させることができるため、このような（ｄ）成分の作用を利用した洗浄方法としても適用できる。なお、洗浄方法として適用する場合には、（ａ）成分５．０×１０^-5〜０．０２質量％（好ましくは０．００１〜０．０１質量％）（ｂ）成分２．０×１０^-5〜０．０１質量％（好ましくは５．０×１０^-4〜０．００５質量％）、（ｃ）成分０．００１〜０．０２質量％（好ましくは０．００５〜０．０２質量％）を含有する水系洗浄剤系に対して、（ａ）〜（ｃ）成分の合計量１００質量部に対して（ｄ）シリコーン化合物２．０〜２００質量部、好ましくは２．０〜１５０質量部を添加することが望ましい。

更に（ｄ）成分は、上記のとおり、漂白洗浄性を改善するように作用する成分であることから、（ａ）水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物、（ｂ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体、及び（ｃ）非イオン界面活性剤を含有する漂白洗浄剤を用いた水系洗浄において、（ｄ）シリコーン化合物を漂白向上剤として使用することができる。（ｄ）成分を漂白向上剤として使用するときの添加量は、上記した洗浄方法と同量にすることができる。

＜その他成分＞
（ｃ）成分以外の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられる。

陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８（好ましくは１２〜１４）の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。また、対イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン等が挙げられる。溶解速度調整の観点から、カリウムイオンを併用することも好ましい。全対イオン中カリウムイオンは５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が特に好ましい。

陽イオン界面活性剤として、アルキルトリメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤として、カルボベタイン型、スルホベタイン型両性活性剤等が挙げられる。

上記した界面活性剤の内、洗浄性能、溶解性の点で、ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の測定法による界面活性剤相当分は１０〜６０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、１８〜４０質量％が更に好ましく、２０〜３５質量％が特に好ましい。

本発明の組成物は、ビルダー、その他の漂白活性化剤、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（シリコーン等）、香料、酵素（プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等の添加剤を含有させることができる。

本発明においてビルダーとは、そのもの自身では洗浄力がないか、またはあってもそれ程著しくないが、組成物に配合されると著しく洗浄性能を向上させるもので、多価金属陽イオンの捕捉作用、汚れ分散作用及びアルカリ緩衝作用の３つの作用中、少なくとも１つの作用をするものである。ビルダーとしては、水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物等が挙げられる。

水溶性無機化合物としては、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。これらの中でも３つの作用の全てをする点でリン酸塩が好ましい。

水不溶性無機化合物としては、アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等が挙げられる。これらの中でも粒子径３μｍ以下（より好ましくは１μｍ以下）のＡ型ゼオライトが好ましい。

有機化合物としては、カルボン酸塩（アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シュウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体及び共重合体、多価カルボン酸重合体及び共重合体、グリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。これらの中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。

前記ビルダーの塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。

本発明の組成物において、ビルダーは単独で又は２種以上を併用することができる。特に、ビルダーとしては、前記水溶性無機化合物を含有することが好ましく、水溶性無機化合物及び有機化合物を併用することがより好ましく、水溶性無機化合物、有機化合物及び水不溶性無機化合物を併用することが更に好ましい。

本発明の組成物においては、洗浄性能の点で、ビルダーの合計含有量は、組成物中２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、３５〜６０質量％が更に好ましい。また、水溶性無機化合物ビルダーは、組成物中１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、２０〜４０質量％が更に好ましい。水不溶性無機化合物ビルダーは、組成物中５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。有機化合物ビルダーは、組成物中０．１〜２０質量％が好ましく、０．３〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。

本発明の組成物では、洗浄性能の点で、特に多価金属陽イオンの捕捉作用のあるビルダーを含有させることが好ましい。多価金属陽イオンの捕捉作用のあるビルダーとして、カルシウム安定度定数が４〜１５（好ましくは５〜１４、より好ましくは６〜１３）である化合物を含有することが好ましい。多価金属陽イオンの捕捉作用のあるビルダーの組成物中の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。なお、本発明において、カルシウム安定度定数は次の方法で求められるものをいう。

（カルシウム安定度定数の測定方法）
緩衝液として０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ₄Ｃｌ−ＮＨ₄ＯＨ（ｐＨ１０）溶液を調製する。この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。Ｃａ²⁺濃度の測定にはオリオン(株)製のイオンメーター９２０ＡとＣａ²⁺イオン電極を用いる。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０^-2ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試料の５．３６×１０^-4ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ²⁺濃度を、Ｃａ²⁺イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣａ²⁺と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からカルシウム安定度定数（Ｃａ安定度定数）を求める。

＜漂白洗浄剤組成物＞
本発明の組成物は、洗浄性能、損傷性の点で、ＪＩＳＫ3362：1998記載の２０℃で測定する０．１質量％のｐＨが８〜１２であることが好ましく、９〜１１．５であることがより好ましく、９．５〜１１であることが更に好ましく、１０〜１１であることが特に好ましい。ｐＨは、ｐＨ調整剤により調整することが好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩等を用いることができる。

本発明の組成物は、溶解性の点で、ＪＩＳＫ 3362：1998により規定された方法で測定する見掛け密度が1600ｇ/L以下であることが好ましく、1300ｇ/L以下であることがより好ましく、1000ｇ/L以下であることが更に好ましい。また、利便性や廃棄物（例えば箱等）低減の点で、見掛け密度は300ｇ/L以上であることが好ましく、600ｇ/L以上であることがより好ましく、700ｇ/L以上であることが更に好ましい。

本発明の組成物は、溶解性の点で、ＪＩＳＺ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める平均粒径が、１５０〜１０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１５０〜８００μｍ、更に好ましくは１８０〜６００μｍである。

本発明の組成物は、利便性の点で、更に圧縮して錠剤形態にしても良いし、１回の使用量を水溶性又は水不溶性の容器に収納することができる。

本発明の組成物は、流動性及び非ケーキング性の点で、粒子形態にした上で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好ましい。表面被覆剤は、洗浄剤粒子中、１〜３０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％が更に好ましい。

表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー；脂肪酸が挙げられる。これらの中でも水不溶性無機物が好ましく、特に結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート化合物が好ましい。

実施例１
固形分48質量％のスラリーを、熱風温度250℃で噴霧乾燥し、粉末洗浄剤組成物ベースで、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量10000）4質量％、炭酸ナトリウム16質量％、硫酸ナトリウム16質量％、蛍光染料0.1質量％、ゼオライト16質量％、水0.5質量％のベース顆粒を得た。

次に、レディゲミキサー（松阪技研（株）製、容量20L、ジャケット付き）にベース顆粒を投入し、主軸（150rpm）の攪拌下、非イオン界面活性剤7質量％、直鎖アルキル（炭素数10〜13）ベンゼンスルホン酸ナトリウム10質量％、ジメチルシリコーンオイル（粘度１４ｍｍ²／ｓ）2質量％、石鹸2質量％、ＰＥＧ1質量％、水2質量％の混合液を、３分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。

更に、このミキサーに結晶性シリケート8質量％、ゼオライト10質量％を投入し、表面被覆を行った。2000μｍの篩を通過させた後、リボンミキサーに移し、過炭酸ナトリウム、過酸前駆体、酵素、香料を加え、混合して、粉末の漂白洗浄剤組成物を得た。

実施例２〜４、比較例１〜５
実施例１と同様の方法にて、表１に示す粉末の漂白洗浄剤組成物を得た。

＜漂白効果＞
表1に示す粉末の組成物を０．０６７質量％、２０℃、１リットルとなるように添加し、下記の通り調製したカレー汚染布（親油性汚れ）5枚を投入し、ターゴトメーターにて普通洗浄した（８０ｒｐｍ×１０分）後、水道水ですすぎ、乾燥させて、次式により漂白率を算出した。反射率は日本電色工業（株）製ＮＤ−３００Ａで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。

漂白洗浄率（％）＝［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］×１００
＜カレー汚染布の調製＞
ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ）の固形分をメッシュで除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへらで除去し自然乾燥させた。その後プレスし、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片として実験に供した。

・過炭酸Ｎａ：炭酸ナトリウム過酸化水素付加物，過炭酸ナトリウム；特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤粒子）
・ＬＯＢＳ：ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白剤粒子）
・ＤＯＢＡ：デカノイルオキシ安息香酸造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白剤粒子の製法と同じ製法で、ＬＯＢＳをＤＯＢＡに置き換えて調製したもの）
・ＡＥ：アルキル基の炭素数が12〜14でＥＯ平均付加モル数が７であるポリオキシエチレンアルキルエーテル
・ジメチルシリコーン：ＳＨ２００（東レ・ダウコーニング社製、中粘度品）
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均分子量８５００）
・酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、カンナーゼ２４ＴＫ（ノボ社製）を３：１の重量比で混合
・結晶性シリケート：粉末ＳＫＳ−６（ヘキストトクヤマ（株）製）
・ポリアクリル酸Ｎａ：ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１００００）
・蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバガイギー社製）
表の結果から明らかなとおり、比較例２、３の組成物では、（ｄ）成分を含有していないので、生成した有機過酸と親油性汚れとの接触性が実施例に比べると劣った結果、漂白洗浄率が低下したものと考えられる。

Claims

（ａ）水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物０．１〜２０質量％、
（ｂ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体０．０５〜１０質量％、
（ｃ）炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを平均で４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルである非イオン界面活性剤（ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の測定法による界面活性剤相当分を１００質量％とすると、その中に３０質量％以上含有する）１〜３０質量％、及び
（ｄ）シリコーン化合物３〜１８質量％を含有し、
（ｃ）成分と（ｄ）成分の比率が質量比で（ｄ）／（ｃ）＝０．５〜５．０である漂白洗浄剤組成物。
（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の比率〔（ｂ）／（ａ）（質量比）〕が１以下である、請求項１記載の漂白洗浄剤組成物。
（ｂ）成分が、下記一般式（Ｉ）で表される請求項１又は２記載の漂白洗浄剤組成物。

〔式中、Ｒ₁は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基、アリール基、炭素数４〜１８のアルケニル基、炭素数４〜１８のアシル基、又は下記一般式（II）で表される基を示し、

（式中、
Ｒ₂は、水素原子、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を示し；
Ｒ₃は、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し；
ｐは、０又は１を示し；
Ｒ₄は、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフェニレン基を示し、
Ａは、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し；
ｑは、アルキレンオキシドの平均付加モル数で、０〜１００の数を示し、ｑ個のＡは同一でも異なっていてもよい）
Ｌは、下記一般式（III）、（IV）、（Ｖ）、又は（VI）で表される基を示す。

（式中、Ｍは、水素原子又は水溶性塩を形成する陽イオンを示し、Ｒ₅及びＲ₆は、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す）〕
（ｄ）成分が、ジメチルポリシロキサンである請求項１〜３のいずれかに記載の漂白洗浄剤組成物。