MX2015004226A - Proceso para producir el compuesto de isotiazol. - Google Patents

Proceso para producir el compuesto de isotiazol.

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Abstract

Problema a resolver: Proporcionar un proceso industrialmente preferido para producir un compuesto de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol. Por ejemplo, proporcionar un proceso de producción industrial más seguro al evitar el uso simultáneo de un disolvente polar aprótico tal como N, N-dimetilformamida y de cloro. Además, proporcionar un proceso de producción que se prefiera económicamente debido a que no se utiliza un disolvente polar aprótico, que sea altamente probable que se convierta en una parte de los residuos. Solución: Un proceso para producir un compuesto de isotiazol representado por una fórmula general (3), en donde R es un grupo ciano o similares y X es un átomo de cloro o similares, caracterizado porque comprende calentar un compuesto de nitrilo representado por una fórmula general (1), en donde R es como se definió anteriormente y azufre y, posteriormente, llevar a cabo una reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y un átomo de halógeno representado por una fórmula general (2), en donde X es como se definió anteriormente. (ver Fórmulas).

Description

PROCESO PARA PRODUCIR EL COMPUESTO DE ISOTIAZOL Campo teenico La presente invención se refiere a un proceso para producir un compuesto de isotiazol. Los compuestos de isotiazol son útiles, por ejemplo, como intermediarios para la síntesis de diversos compuestos orgánicos (por ejemplo, compuestos orgánicos biológicamente activos como los productos químicos farmacéuticos y agrícolas, pigmentos funcionales, materiales electrónicos, etc.) debido a su estructura de isotiazol.
Antecedentes de la técnica Como se describió anteriormente, los compuestos de isotiazol son ampliamente conocidos como productos intermediarios para los químicos farmacéuticos e intermediarios para los químicos agrícolas, e intermediarios para pigmentos funcionales, materiales electrónicos, etc. Por lo tanto, como se describe en los documentos no patente 1 y 2, hasta ahora se han realizado diversos estudios en los procesos para la producción de compuestos de isotiazol.
Entre los compuestos de isotiazol el 3,4-dicloro- 5-cianoisotiazol, que fácilmente puede ser sometido a la conversión de un grupo funcional del mismo, es conocido como un intermediario para productos químicos farmacéuticos y un intermediario para productos químicos agrícolas. Además, como se describe en los documentos de patente 4 y 5, este compuesto de hecho se utiliza como un intermediario importante para los productos químicos agrícolas.
Sin embargo, para los procesos de producción descritos en los documentos no son patentes 1 y 2 ha sido difícil producir el 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, que es útil como un intermediario importante para los productos químicos agrícolas.
Es decir, un proceso que utiliza disulfuro de carbono (CS2), cianuro de sodio (NaCN) y cloro (Cl2), hasta ahora se conoce como un procedimiento para producir 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol (ver el documento de Patente 1). Sin embargo, este proceso tiene la desventaja de que el disulfuro de carbono, que es un material inflamable especial, se utiliza como materia prima para ser usado en el mismo. Además, este proceso también tiene una desventaja de que el cianuro de sodio, que es un material tóxico, se utiliza en el mismo. Adicionalmente, en este proceso el cloro se introduce en un reactor que contiene N, N-dimetilformamida (DMF) como disolvente con calentamiento. No obstante, es un téenico experto en la materia conoce bien que cuando se utilizan N, N-dimetilformamida y cloro simultáneamente, existe una posibilidad de que la reacción se salga de control o de una explosión. Por estas razones, se considera que la aplicación de este proceso requiere atención más cuidadosa y medidas adecuadas con el fin de mantener la seguridad. Además, existe una posibilidad de que este proceso no pueda garantizar la seguridad de una planta de producción debido a que existe una posibilidad de que la reacción se salga de control y de que ocurra una explosión, en algunos casos como se describió anteriormente. Es decir, este proceso utilizando N, N-dimetilformamida y cloro al mismo tiempo no es preferido para la fabricación industrial porque existe una preocupación por la falta de seguridad.
Como otro proceso para producir 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol se conoce un proceso que utiliza tricloroacetonitrilo y azufre (ver el documento de Patente 2). Sin embargo, este proceso tiene la desventaja de requerir que la reacción se dé a una temperatura alta de 200 °C a 300 °C, como se describe en los Ejemplos en el mismo. Además, este proceso tiene el inconveniente de requerir el uso de una materia prima especial tal como tricloroacetonitrilo.
Adicionalmente, se conoce un procedimiento que utiliza diclorofumaronitrilo y azufre (ver el documento de Patente 3). Sin embargo, este proceso también tiene el inconveniente de requerir que la reacción se dé a una temperatura alta de 230 °C a 300 °C, en los Ejemplos en el mismo. Además, este proceso también tiene el inconveniente de requerir el uso de una materia prima especial tal como el diclorofumaronitrilo.
Como aún otro proceso de producción, se conoce un proceso en el que reacciona fumaronitrilo, maleonitrilo o un compuesto de los mismos sustituido con cloro, o una mezcla de estos compuestos con cloruro de azufre en un disolvente polar aprótico (ver el documento de Patente 6). El fumaronitrilo, maleonitrilo y un compuesto de los mismos sustituido con cloro, o una mezcla de estos compuestos, que es / son utilizados en este proceso, pueden producirse a partir de succinonitrilo (ver los ejemplos 7 y 8 del documento de Patente 6). Sin embargo, se desea que el proceso de producción descrito en el documento de Patente 6 sea mejorado aún más, respecto a que este proceso requiere dos etapas de succinonitrilo.
Además se considera que el fumaronitrilo, maleonitrilo o un compuesto de los mismos sustituido con cloro tienen una propiedad de sublimación industrialmente significativa. Los compuestos que tienen una propiedad de sublimación generalmente tienen el potencial de causar la obstrucción de un condensador a reflujo o de una tubería en una planta por la sublimación de los mismos. Por esta razón, el proceso descrito en el documento de Patente 6 tiene la desventaja de tener la posibilidad de requerir atención y medidas en las operaciones en su aplicación industrial.
Además, este proceso requiere esencialmente un disolvente polar aprótico tal como N, N-dimetilformamida. El recielaje del disolvente polar aprótico va acompañado de dificultad debido al tratamiento de agotamiento usando agua. Por lo tanto, existe una desventaja de que es muy posible que el disolvente aprótico polar usado se convierta en una parte de los residuos. Además, en este proceso existe un ejemplo en el que la N, N-dimetilformamida y el cloruro de azufre, que es un compuesto de cloro, se utilizan simultáneamente. Por lo tanto, hay una posibilidad de que este proceso requiera atención y medidas con el fin de estar preparado para cualquier situación. Por lo tanto, todavía hay espacio para mejoraras en este proceso.
Mientras tanto, como un proceso de producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, se conoce un procedimiento que utiliza succinonitrilo, azufre y cloro (ver el documento de Patente 7). Sin embargo, este proceso también requiere de N, N-dimetilformamida como disolvente. Es decir, como se utilizan N, N-dimetilformamida y cloro simultáneamente, hay una posibilidad de que la reacción se salga de control y de una explosión. Por esta razón se considera que la aplicación de este proceso también requiere una atención más cuidadosa y de medidas adecuadas con el fin de mantener la seguridad. Además existe una posibilidad de que este proceso no puede garantizar la seguridad de una planta de producción debido a que hay una posibilidad de que la reacción se salga de control y se produzca una explosión, en algunos casos como se describieron anteriormente. Es decir, este proceso utilizando N, N-dimetilformamida y cloro simultáneamente no se prefiere para la fabricación industrial porque existe una preocupación por la falta de seguridad.
Además, el proceso descrito en el documento de Patente 7 requiere esencialmente un disolvente polar aprótico tal como N, N-dimetilformamida. Y el recielaje del disolvente polar aprótico está acompañado de dificultad debido al tratamiento de agotamiento usando agua. Por lo tanto existe la desventaja de que es muy posible que el disolvente aprótico polar usado se convierta en una parte de los residuos. Es decir, todavía hay espacio para las mejoras en este proceso.
Lista de citas Documentos de Patente Documento de patente 1: US 3341547 A Documento de Patente 2: DE 2231097 A (DT 2231097) Documento de Patente 3: DE 2231098 A (DT 2231098) Documento de Patente 4: Solicitud de Patente Japonesa Abierta al Público No. Hei-5-59024 (JP-A-1993- 59024) Documento de Patente 5: Patente Japonesa No. 4088036 Documento de Patente 6: Publicación Internacional No. W02010/126170 Documento de Patente 7: Solicitud de Patente Japonesa Abierta al Público No.2 010-260805 (JP 2010-260805 A) Documentos que no son patentes Documento no patente 1: Tetrahedron Lett., No. 42, 1970, pp.3719-3722 Documento no patente 2: Chem. Commun., 2002, pp. 1872-73 Sumario de la invención Problema téenico Un objeto de la presente invención es proporcionar un proceso industrial más seguro para producir un compuesto de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, evitando el uso simultáneo de un disolvente polar aprótico tal como N, N-dimetilformamida y cloro.
Otro objeto de la presente invención es proporcionar un proceso para producir un compuesto de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, que sea económicamente preferido debido a que no se utiliza un disolvente polar aprótico tal como N, N-dimetilformamida, que es altamente probable que se convierta en una parte de los residuos.
Todavía otro objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento para producir un compuesto de isotiazol, particularmente 3, 4-dicloro-5-cianoisotiazol, cuyo procedimiento no utiliza sustancialmente una materia prima que puede requerir de atención y medidas o una materia prima especial. Un ejemplo de materia prima que pueda requerir atención y medidas es un cianuro inorgánico con una toxicidad extremadamente alta, que es una fuente de iones ácido cianhídrico gaseoso y de iones de cianuro. Además, otro ejemplo de la materia prima que pueda requerir atención y medidas es un material inflamable especial. Adicionalmente, todavía otro ejemplo de materia prima que pueda requerir atención y medidas es un compuesto orgánico que tiene una propiedad de sublimación industrialmente significativa.
Todavía otro objeto de la presente invención es proporcionar un proceso posible para un compuesto de isotiazol, particularmente 3 ,4-dicloro-5-cianoisotiazol, utilizando materias primas fácilmente disponibles y baratas.
Todavía otro objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento para producir un compuesto de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, cuyo proceso es adecuado para la industrialización debido a una operación simple.
Por ejemplo, el proceso de producción descrito en el documento de Patente anterior 6 requiere de dos etapas de succinonitrilo para producir 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol. Sin embargo, para proporcionar un proceso que pueda producir, por ejemplo, 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, de una manera sencilla en una sola etapa de succinonitrilo es uno de los objetos de la presente invención.
En resumen, un objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento industrialmente preferido para producir un compuesto de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol.
Solución al problema En vista de las circunstancias como las descritas anteriormente, el presente inventor ha estudiado seriamente los procesos para producir un compuesto de isotiazol, representado por una fórmula general (3) descrita más adelante. Como resultado, el presente inventor ha encontrado inesperadamente que el compuesto de isotiazol representado por la fórmula general (3), descrita más adelante, se puede producir por calentamiento de un compuesto de nitrilo representado por una fórmula general (1), que se describe más adelante, y azufre y, a continuación, llevando a cabo la reacción entre el compuesto de nitrilo, representado por la fórmula general (1) que se describe más adelante, el azufre y un halógeno, representado por una fórmula general (2) que se describe más adelante. Particularmente, el presente inventor ha encontrado inesperadamente que el 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, representado por una fórmula (6) que se describe más adelante, puede ser producido por calentamiento de succinonitrilo, representado por la fórmula (4) que se describe más adelante, y azufre y, posteriormente, llevado a cabo la reacción entre el succinonitrilo, representado por la fórmula (4) que se describe más adelante, el azufre y el cloro, representado por la fórmula (5). Con base en estos hallazgos, el presente inventor ha completado la presente invención. Es decir, la presente invención es como sigue: [1] Un proceso para producir un compuesto de isotiazol representado por una fórmula general (3): [Fórmula química 3] (en donde R es un grupo ciano, un grupo carboxi o un grupo alcoxicarbonilo; y X es un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo), que comprende llevar a cabo una reacción entre un compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1): [Fórmula química 1] (1 ) (en donde R es como se definió anteriormente), azufre y un átomo de halógeno representado por una fórmula general (2): [Fórmula química 2] X2 (2) (en donde X es como se definió anteriormente). [2] El proceso de conformidad con [1], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calienta y, a continuación se lleva a cabo la reacción entre el compuesto de nitrilo, representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno, representado por la fórmula general (2). [3] El proceso de conformidad con [1], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan hasta que al menos el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) se funda. [4] El proceso de conformidad con [1], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan hasta que al menos el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y una parte del azufre se fundan. [5] El proceso de conformidad con [1], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan hasta que el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se fundan. [6] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [5], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan a 70 °C o más. [7] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [5], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan a 90 °C o más. [8] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [5], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan a una temperatura en el intervalo de 50 a 200 °C. [9] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [5], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan a una temperatura en el intervalo de 70 a 180 °C. [10] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [5], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan a una temperatura en el intervalo de 90 a 150 °C. [11] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [10], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo en 70 °C o más. [12] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [10], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a 90 °C o más. [13] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [10], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 50 a 200 °C. [14] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [10], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 70 a 180 °C. [15] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [10], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 90 a 150 °C. [16] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [15], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante 15 horas o más. [17] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [15], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante 20 horas o más. [18] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [15], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo por un periodo de tiempo en el intervalo de 15 a 75 horas. [19] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [15], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo por un periodo de tiempo en el intervalo de 20 a 50 horas. [20] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [19], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo cargando el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre y posteriormente introduciendo el halógeno representado por la fórmula general (2) en el mismo. [21] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [20], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre. [22] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] o [6] a [21], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) está en un estado fundido. [23] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] o [6] a [21], en donde el azufre está en un estado fundido. [24] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] o [6] a [21], en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) está en un estado fundido y el azufre está en un estado fundido. [25] El proceso de conformidad con cualquiera de [20] a [24], en donde la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a 70 °C o más. [26] El proceso de conformidad con cualquiera de [20] a [24], en donde la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a 90 °C o más. [27] El proceso de conformidad con cualquiera de [20] a [24], en donde la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 50 a 200 °C. [28] El proceso de conformidad con cualquiera de [20] a [24], en donde la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 70 a 180 °C. [29] El proceso de conformidad con cualquiera de [20] a [24], en donde la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 90 a 150 °C. [30] El proceso de conformidad con cualquiera de [20] a [29], en donde la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante 15 horas o más. [31] El proceso de conformidad con cualquiera de [20] a [29], en donde la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante 20 horas o más. [32] El proceso de conformidad con cualquiera de [20] a [29], en donde la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante un periodo de tiempo en el intervalo de 15 a 75 horas. [33] El proceso de conformidad con cualquiera de [20] a [29], en donde la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante un periodo de tiempo en el intervalo de 20 a 50 horas. [34] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [33], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo sin necesidad de utilizar un disolvente polar aprótico. [35] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [33], en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo sin un disolvente. [36] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es 0.5 mol o más y 20 mol o menos, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [37] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es 0.9 mol o más y 12 mol o menos, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [38] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es 0.9 mol o más y 4 mol o menos, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [39] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es 1 mol o más y 20 mol o menos, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general ( 1 ) . [40] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es 1 mol o más y 12 mol o menos, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [41] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es 1 mol o más y 4 mol o menos, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [42] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es inferior a 2 mol, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [43] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es 1 mol o más y menos de 2 moles, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [44] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es 2 mol o más y 10 mol o menos, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [45] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [35], en donde una cantidad utilizada de azufre es 2 mol o más y 4 mol o menos, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [46] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [45], en donde una cantidad utilizada del halógeno, representado por la fórmula general (2), es 2 mol o más y 20 mol o menos, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [47] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [45], en donde una cantidad utilizada del halógeno, representado por la fórmula general (2), es 2 mol o más y 10 mol o menos, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [48] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [45], en donde una cantidad utilizada del halógeno, representado por la fórmula general (2), es 2 mol o más y 5 mol o menos, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). [49] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [48], en donde R en la fórmula general (1) es un grupo ciano. [50] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [49], en donde X en la fórmula general (1) es un átomo de cloro o un átomo de bromo. [51] El proceso de conformidad con cualquiera de [1] a [49], en donde X en la fórmula general (1) es un átomo de cloro.
Efectos ventajosos de la invención La presente invención proporciona un nuevo proceso industrial para producir un compuesto de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol.
De conformidad con la presente invención, se proporciona un proceso más seguro para producir un compuesto de isotiazol, en particular 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, al evitar el uso simultáneo de un disolvente polar aprótico tal como N, N-dimetilformamida y cloro. Es decir, de conformidad con la presente invención, se proporciona un proceso que no requiere atención especial o medidas especiales con el fin de mantener la seguridad, al no usar un disolvente polar aprótico tal como N, N-dimetilformamida como disolvente.
Evitar el uso de un disolvente polar aprótico tal como N, N-dimetilformamida quiere decir una mejora significativa en la seguridad del proceso de la presente invención, es decir, la ventaja del proceso de la presente invención, en comparación con la téenica anterior. En otras palabras, reduce sustancialmente los riesgos de descomposición peligrosa y similares durante la fabricación industrial. Por lo tanto, el proceso de la presente invención es aplicable de manera segura a una planta piloto o de producción en una escala más grande, tal como la fabricación industrial.
Además, de conformidad con el procedimiento de la presente invención, el compuesto objetivo de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, puede ser producido sin usar un disolvente de reacción. Por lo tanto, el proceso de la presente invención se prefiere económicamente en comparación con la téenica anterior. Particularmente, con respecto a un disolvente polar aprótico tal como N, N-dimetilformamida, cuya recirculación está acompañada por dificultad debido al trabajo de agotamiento usando agua. Por lo tanto, es muy posible que el disolvente polar aprótico se convierta en una parte de los residuos. Sin embargo, en el proceso de la presente invención, el compuesto objetivo puede ser producido sin utilizar un disolvente polar aprótico. Por lo tanto, el proceso de la presente invención puede reducir los residuos. Es decir, el proceso de la presente invención puede reducir la carga ambiental.
Además, de conformidad con el procedimiento de la presente invención, el compuesto de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, puede ser producido sin usar sustancialmente una materia prima, que pueda requerir de atención y medidas o una materia prima especial. Un ejemplo de materia prima que puede requerir atención y medidas es un cianuro inorgánico con una toxicidad extremadamente alta, que es una fuente de ácido cianhídrico gaseoso y de iones de cianuro. Además, otro ejemplo de materia prima que pueda requerir de atención y medidas es un material inflamable especial. Además, todavía otro ejemplo de materia prima que puede requerir de atención y medidas es un compuesto orgánico que tiene una propiedad de sublimación industrialmente significativa.
Además, de conformidad con el proceso de la presente invención, el compuesto objetivo de isotiazol puede ser producido por una simple operación en una sola etapa, a partir del compuesto de nitrilo como material de partida, haciendo reaccionar simultáneamente el compuesto de nitrilo, azufre y el halógeno. En particular, de acuerdo con el proceso de la presente invención, el objetivo 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol puede ser producido por una operación sencilla en una sola etapa de succinonitrilo como material de partida, haciendo reaccionar simultáneamente el succinonitrilo, el azufre y el cloro.
Para las materias primas en el proceso de la presente invención, todos los succinonitrilo entre el compuesto de nitrilo, azufre y cloro entre halógenos son materias primas que se utilizan ampliamente en la industria química y no sólo están disponibles con facilidad, sino también son de bajo costo.
Asimismo, de acuerdo con el proceso de la presente invención, el compuesto de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, puede ser producido en condiciones que no requieren de una temperatura significativamente alta o similar y que son adecuados para la industrialización. Específicamente, por ejemplo, el proceso de la presente invención no requiere de una temperatura alta de 200 °C o más.
Además, como se describe más adelante, el proceso de la presente invención también proporciona una opción en la que el azufre como residuo y/o alquitrán pueden ser suprimidos o reducidos, de acuerdo como se requiera. Es decir, en el proceso de la presente invención también es posible seleccionar condiciones en las que la carga ambiental se reduzca aún más.
Por lo tanto, el proceso de la presente invención también puede proporcionar una variedad de opciones preferidas para la aplicación industrial. Además, el proceso de la presente invención puede ser implementado de una manera sencilla y en una escala industrial sin necesidad de un aparato de reacción especial.
Por lo tanto, el proceso de la presente invención tiene un alto valor de uso industrial.
Descripción de la modalidad La presente invención se describirá en detalle a continuación.
La presente invención se refiere específicamente a un proceso para producir un compuesto de isotiazol representado por una fórmula general (3): [Fórmula química 6] (3) (en la que R es un grupo ciano, un grupo carboxi o un grupo alcoxicarbonilo; y X es un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo) que comprende calentar un compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1): [Fórmula química 4] (1) (en la que R es como se definió anteriormente) y azufre y, posteriormente, llevando a cabo una reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y un átomo de halógeno representado por una fórmula general (2): [Fórmula química 5] X2 (2) (en la que X es como se definió anteriormente).
El proceso de la presente invención se refiere particularmente a un procedimiento para la producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol representado por la fórmula (6): [Fórmula química 9] (6) gue comprende calentar succinonitrilo representado por la fórmula (4): [Fórmula química 7] (4) y azufre y, posteriormente, llevando a cabo una reacción entre el succinonitrilo, el azufre y el cloro representado por la fórmula [Fórmula química 8] ci2 ( 5 ) Los términos y símbolos utilizados en la presente especificación se explicarán a continuación.
"Ca ~ Cb" significa que el número de átomos de carbono es de a a b. Por ejemplo, un "alquilo C1 ~ C4" significa que el número de átomos de carbono en un alquilo es de 1 a .
Los ejemplos del grupo alquilo incluyen un grupo alquilo C1 ~ C4. El alquilo C1 ~ C4 significa una cadena alquilo lineal o cadena ramificada que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Ejemplos específicos del alquilo C1 ~ C4 incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, isobutilo y tere-butilo y preferiblemente, metilo, etilo, propilo e isopropilo.
Ejemplos del grupo alcoxicarbonilo incluyen un grupo alcoxicarbonilo C1 ~ C4. El grupo alcoxicarbonilo C1 ~ C4 significa un grupo (alquilo C1 C4 ~)-O-C(= 0), en el que el grupo alquilo C1 ~ C4 tiene el mismo significado que se describió anteriormente. Los ejemplos específicos del grupo alcoxicarbonilo C1 ~ C4 incluyen metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo, sec-butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo y terc-butoxicarbonilo, y preferiblemente metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo e isopropoxicarbonilo.
(Compuestos de materias primas) Se describirán las materias primas del proceso de la presente invención.
Compuesto de nitrilo Como materia prima en el proceso de la presente invención se utiliza el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general anterior (1). En la fórmula (1), R es un grupo ciano, un grupo carboxi o un grupo alcoxicarbonilo. Por lo tanto, los ejemplos del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general anterior (1) incluyen, pero no se limitan a, succinonitrilo, ácido 3-cianopropiónico, 3-cianopropionato metilo, 3-cianopropionato etilo, 3-cianopropionato propilo, 3-cianopropionato isopropilo y 3-cianopropionato butilo.
Desde los puntos de vista de la disponibilidad, el precio, la utilidad del producto, etc. particularmente se prefiere como el compuesto de nitrilo utilizado en el procedimiento de la presente invención el succinonitrilo, representado por la fórmula anterior (4). El succinonitrilo es actualmente industrialmente disponible a un costo relativamente bajo. Además, se prefiere el succinonitrilo como una materia prima industrial también desde los aspectos de la manipulación y la toxicidad del mismo.
Azufre Se describirá el azufre se usa en el proceso de la presente invención. Se utiliza azufre elemental en el proceso de la presente invención. La forma del azufre utilizado en el proceso de la presente invención no está particularmente limitada y puede ser cualquier forma siempre y cuando la reacción proceda.
La cantidad de azufre utilizada en el proceso de la presente invención puede ser cualquier cantidad, siempre y cuando la reacción proceda.
Desde los puntos de vista de rendimiento y/o la supresión de subproductos, eficiencia económica, etc. se pueden mencionar como ejemplos de la cantidad de azufre utilizada en el proceso de la presente invención 0.5 mol o más, preferiblemente 0.9 mol o más y más preferiblemente de 1 mol o más, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1)· Además, en un caso donde se exige mejora en el rendimiento en lugar de la supresión de azufre como residuo y/o alquitrán, se pueden mencionar como ejemplos de la cantidad de azufre utilizada en el proceso de la presente invención, 2 mol o más, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1).
Desde los puntos de vista del rendimiento y/o supresión de subproductos, eficiencia económica, etc. se pueden mencionar como ejemplos de la cantidad de azufre utilizada en el proceso de la presente invención 20 mol o menos, preferiblemente 12 moles o menos, más preferiblemente 10 moles o menos y aún más preferiblemente de 4 moles o menos, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1).
El proceso descrito en el documento de Patente 1 también tiene un inconveniente de que se produce una gran cantidad de residuos como subproductos. Ejemplos de los residuos incluyen una gran cantidad de azufre. Además, el 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, que es producido por el proceso descrito en el documento de Patente 1, contiene una gran cantidad de alquitrán. Por lo tanto, el proceso descrito en el documento de Patente 1 requiere de una etapa de purificación tal como destilación.
En el proceso descrito en el documento de patente 6, se mejoró la producción paralela de azufre como residuo en comparación con la téenica anterior del documento de Patente 6 (por ejemplo, el proceso que se describe en el documento de Patente 1). Sin embargo, en el proceso descrito en el documento de Patente 6 se utiliza 1 mol de monocloruro de azufre (S2CI2) con base en 1 mol de una materia prima, es decir, fumaronitrilo, maleonitrilo y un compuesto de los mismos sustituido con un cloro (ver los ejemplos del documento de Patente 6) . Por lo tanto, inevitablemente se produce 1 mol o más de azufre como residuos, con base en 1 mol de materia prima. También desde este punto de vista, existe espacio para mejoras en el proceso descrito en el documento de Patente 6.
En un caso en donde se exige la supresión de azufre como de residuo y/o de alquitrán en lugar de una mejora en el rendimiento, se pueden mencionar como ejemplos de la cantidad de azufre utilizada en el proceso de la presente invención menos de 2 moles, como átomos de azufre, con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1).
De conformidad con el proceso de la presente invención, cuando se exige la supresión de la producción paralela de azufre como residuo, se pueden seleccionar condiciones en las que la producción de azufre como un subproducto pueda ser reducida o suprimida, según sea necesario. (Ver los ejemplos 1, 2, 6 y 8). Esta opción, que es un efecto ventajoso, se obtiene mediante el uso de azufre elemental. Además, en el proceso de la presente invención, el compuesto de isotiazol, particularmente 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol, que no contiene alquitrán también puede ser producido según se requiera. Por lo tanto, de acuerdo con el proceso de la presente invención, las condiciones que no requieren de una etapa de purificación tal como destilación pueden ser seleccionadas según sea necesario.
Por lo tanto, como el intervalo de la cantidad de azufre utilizada en el proceso de la presente invención, se pueden mencionar como ejemplos cualquier combinación apropiada de un límite inferior y un límite superior, que se describieron anteriormente. El intervalo de 0.5 mol o más y de 20 mol o menos, preferiblemente 0.9 mol o más y 12 mol o menos y más preferiblemente 0.9 mol o más y 4 mol o menos, como átomos de azufre, basado en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), pueden mencionarse como ejemplos. Sin embargo, la cantidad de azufre utilizada en el proceso de la presente invención puede ser ajustada apropiadamente por téenico experto en al materia, de conformidad con el propósito y la situación.
Halógeno Se describirá el halógeno utilizado en el procedimiento de la presente invención. Un halógeno representado por una fórmula general (2): [Fórmula química 10] X2 (2) se utiliza en el proceso de la presente invención.
Se mencionan como ejemplos del halógeno que puede ser utilizado en el proceso de la presente invención flúor, cloro, bromo y yodo.
Desde los puntos de vista de la disponibilidad, facilidad de manipulación, precio, utilidad del producto, etc. se prefiere como el halógeno usado en el proceso de la presente invención cloro o bromo y particularmente se prefiere el cloro representado por una fórmula (5): [Fórmula química 11] Cl2 (5 ) La forma del halógeno utilizado en el proceso de la presente invención no está particularmente limitada y puede ser cualquier forma siempre y cuando la reacción proceda. Ejemplos de la forma del halógeno utilizado en el proceso de la presente invención incluyen un gas, un liquido y un sólido.
Particularmente, también la forma del cloro utilizado en el proceso de la presente invención no está particularmente limitada y puede ser cualquier forma siempre y cuando la reacción proceda. Ejemplos de la forma del cloro utilizado en el proceso de la presente invención incluyen un liquido y un gas. Ejemplos preferidos de la forma del cloro utilizado en el proceso de la presente invención incluyen un gas. El método para introducir el gas de cloro no está limitado y, por ejemplo, el método de introducción de gas de cloro puede ser cualquiera de soplado en la fase gaseosa del sistema de reacción o soplando en la fase liquida del sistema de reacción (por ejemplo, burbujeo). Además, cuando el gas de cloro es soplado en la fase liquida se puede utilizar un aparato en el que se generen burbujas finas de gas de cloro o similares. Por ejemplo, cuando el gas de cloro es soplado en la fase liquida del sistema de reacción, el gas cloro se puede ser soplado en ésta a través de una boquilla; el gas de cloro puede ser soplado en ésta en la forma de burbujas finas a través de un elemento poroso proporcionado en el extremo de una boquilla; en el recipiente de reacción se puede proporcionar un tubo con numerosos agujeros de manera que el gas de cloro sea expulsado a través de los numerosos agujeros pequeños en el tubo que forma burbujas de un tamaño adecuadamente pequeño; o se pueden tomar otras medidas distintas de los aparatos. Además, el gas cloro puede ser diluido con un gas distinto al gas de cloro. Ejemplos de gases utilizados para la dilución del gas de cloro incluyen, pero no se limitan a, gases inertes tales como nitrógeno y argón. Desde los puntos de vista de la disponibilidad, facilidad de manejo, seguridad, precio, etc. se prefiere el nitrógeno. El gas o los gases utilizados para la dilución del gas de cloro pueden usarse individualmente o como una mezcla de los mismos en cualquier proporción.
La cantidad del halógeno utilizado en el proceso de la presente invención puede ser cualquier cantidad, siempre y cuando la reacción proceda. Desde los puntos de vista de rendimiento y/o supresión de subproductos, eficiencia económica, etc. se pueden mencionar como ejemplos el intervalo de 1 mol o más y 60 mol o menos, preferiblemente 2 mol o más y 20 mol o menos, más preferiblemente 2 mol o más y 10 mol o menos, aún más preferiblemente 2 mol o más y 7 mol o menos y particularmente preferiblemente 2 mol o más y 5 mol o menos del halógeno representado por la fórmula general (2), en particular del cloro representado por la fórmula (5), con base en 1 mol del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1). Sin embargo, la cantidad del halógeno utilizada en el proceso de la presente invención puede ser ajustada apropiadamente por un téenico experto en la materia, de conformidad con el propósito y la situación.
Operación: Introducción de halógeno En el proceso de la presente invención se prefiere que el compuesto de nitrilo, el azufre y el halógeno se dejen reaccionar simultáneamente entre si. Particularmente, en el procedimiento de la presente invención se prefiere que el succinonitrilo, azufre y cloro se dejen reaccionar simultáneamente entre si. Por lo tanto, en el proceso de la presente invención se prefiere introducir el halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre. Específicamente, se prefiere cargar el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre y posteriormente, introducir el halógeno representado por la fórmula general (2) en el mismo. Es posible cargar la cantidad total del compuesto de nitrilo y la cantidad total de azufre y, a continuación, introducir la cantidad total del halógeno. 0 es posible cargar una parte del compuesto de nitrilo y una parte del azufre y después introducir el halógeno y, posteriormente, cargar el resto del compuesto de nitrilo y el resto del azufre y a continuación introducir el halógeno restante. Asimismo, la carga del compuesto de nitrilo y del azufre y la introducción del halógeno pueden ser repetidas. En estos casos, las cantidades respectivas del compuesto de nitrilo y de azufre cargadas al mismo tiempo pueden ser ajustadas adecuadamente por un téenico experto en la materia. La cantidad de cloro introducida en un momento también puede ser ajustada apropiadamente por un técnico experto en la materia. Mientras que la reacción proceda, los métodos de carga e introducción pueden ser seleccionados y ajustados de forma apropiada por un técnico experto en la materia.
Estado fundido "Fundir" significa que una sustancia se convierte en liquido por calentamiento. Un "estado fundido" es un estado en donde una sustancia es fundida. En la presente invención, el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan y, a continuación, se lleva a cabo la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2). Preferiblemente, el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan hasta que al menos el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) o el azufre se fundan. Más preferiblemente, el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan hasta que por lo menos el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) se funda. Aún más preferiblemente el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan hasta que al menos el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y una parte del azufre se fundan. Particularmente preferiblemente, el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan hasta que el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se fundan.
Específicamente, preferiblemente el halógeno representado por la fórmula general (2) se introduce en un sistema en el que al menos uno del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) o el azufre están fundidos. Más preferiblemente, el halógeno representado por la fórmula general (2) se introduce en un sistema en donde al menos el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) está fundido. Es decir, se prefiere más que la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleve a cabo mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) en un estado fundido y azufre. Específicamente, aún más preferiblemente, el halógeno representado por la fórmula general (2) se introduce en un sistema en donde al menos el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y una parte del azufre están fundidos. Particularmente preferiblemente, el halógeno representado por la fórmula general (2) se introduce en un sistema en el que tanto el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) como el azufre están fundidos. Es decir, se prefiere particularmente que la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleve a cabo mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) en un estado fundido y el azufre en un estado fundido. En el caso en donde una parte del compuesto de nitrilo y una parte del azufre son cargados y posteriormente se introduce el halógeno, a continuación se cargan el compuesto de nitrilo restante y el azufre restante y después se introduce el halógeno restante, el estado del compuesto de nitrilo y del azufre puede ser cualquiera de los estados fundidos anteriores, cuando se introduce el halógeno restante.
El "estado fundido" anterior se logra y se mantiene calentando el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre. Esta temperatura de calentamiento es generalmente de 70 °C o más, preferiblemente 90 °C o más y está en el intervalo de 70 a 180 °C, preferiblemente en el intervalo de 90 a 150 °C, tomando en cuenta el limite superior de la temperatura de calentamiento, aunque dependiendo del tipo del compuesto de nitrilo.
La reacción anterior se lleva a cabo mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en un sistema en donde el estado del compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre es cualquiera de los estados fundidos anteriores y, por lo tanto, no se requiere de un disolvente tal como un disolvente polar aprótico. Esto es, la reacción anterior se lleva a cabo sin un disolvente. Sin embargo, la adición de un disolvente apropiado en un intervalo en el que el compuesto de nitrilo y el azufre pueden mantenerse sustancialmente en un estado fundido no está excluida. El término "sin disolvente" al que se hace referencia en este documento significa que no se añade ningún disolvente al sistema de reacción. En otras palabras, el término "sin disolvente" al que se hace referencia en este documento significa que la reacción se lleva a cabo en ausencia de un disolvente. Un "disolvente" al que se hace referencia en este documento es una sustancia reconocida como un "disolvente" por un téenico experto en la materia. Por ejemplo, el "disolvente" al que se hace referencia en este documento puede ser cualquier sustancia que sea un liquido a la temperatura de reacción. Sin embargo, el "disolvente" no incluye un sustrato, un intermediario de reacción, un producto de reacción o un subproducto de la reacción.
Un disolvente aprótico al que se hace referencia en este documento es un disolvente que tiene un número aceptor de 24.0 o menos. Un disolvente polar al que se hace referencia en este documento es un disolvente que tiene una constante dieléctrica relativa de 5 o más. Por lo tanto, un disolvente polar aprótico al que se hace referencia en este documento es un disolvente que tiene un número aceptor de 24.0 o menos y una constante dieléctrica relativa de 5 o más. Los ejemplos de disolventes polares apróticos incluyen, pero no se limitan a, N, N-dimetilformamida, N, N-dietilformamida, N, N-dimetilacetamida (DMAC), N, N-dietilacetamida, N-metil-pirrolidona (NMP), tetrametilurea, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (DMI) triamida hexametilfosfórica (HMPA) y similares.
El número aceptor (AN) se da a conocer en V.
Gutmann (traducido por Hitoshi Ohtaki e Isao Okada), "Dona To Akuseputa (donante y receptor) (titulo original: El enfoque de donador-aceptor a la interacción molecular)", Japan Scientific Societies Press, 1983, o Christian Reichardt, "Disolventes y efectos de disolventes en química orgánica", 2a. edición, VCH (RFA), 1990, pp.23-24 o 3a., edición actualizada y ampliada, Wilcy-VCH, 2003, p .26 o similares. El número aceptor (AN) es una medida de la propiedad de aceptor propuesta por Mayer-Gutmann. Cuando el valor del desplazamiento químico por 31P-RMN de (C2Fs)3PO disuelto en n-hexano se establece en 0 (cero) y el valor del desplazamiento químico por 31P-RMN de un complejo de (C2F5) 3PO -SbCl5 en 1,2-dicloroetano se establece en 100, el número aceptor (AN) se define como el valor del desplazamiento químico por 31P-RMN de (C2F5)3PO disuelto en determinado disolvente puro. Es decir, el número aceptor (AN) de determinado disolvente es representado por la siguiente fórmula: AN = 1005 ((C2F5)3PO en determinado disolvente)/[5(C2F5)3PO-SbCl5 en 1,2-dicloroetano) - 5 ((C2F5)3PO en n-hexano)].
Aquí, la constante dieléctrica relativa es considerada como un valor descrito en "Kagaku Binran (Kisohen) (Manual de química (Volumen de fundamentos))", editado por Chemical Society of Japan, Maruzen Co., Ltd., 5a edición revisada , 2004, pp.1-770-777.
Temperatura La temperatura de la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) en el proceso de la presente invención no está particularmente limitada siempre que la reacción proceda. Desde los puntos de vista de rendimiento y/o supresión de subproductos, funcionamiento, eficiencia económica, etc. se pueden mencionar como ejemplos de la temperatura de reacción en el proceso de la presente invención 50 °C o más, preferiblemente 70 °C o más, más preferiblemente 80 °C o más y aún más preferiblemente 90 °C o más. Se pueden mencionar como ejemplos de la temperatura de reacción en el proceso de la presente invención, a partir de los mismos puntos de vista, de la temperatura de reacción en el proceso de la presente invención 200 °C o menos, preferiblemente 180 °C o menos, más preferiblemente 160 °C o menos y aún más preferiblemente 150 °C o menos. Como el intervalo de la temperatura de reacción en el proceso de la presente invención, se puede mencionar como ejemplo un intervalo determinado por una combinación arbitraria de los limites superiores y los limites inferiores descritos anteriormente. Por ejemplo se prefiere un intervalo determinado por una combinación del limite superior preferido y del limite inferior preferido descrito anteriormente, es más preferido un intervalo determinado por una combinación del limite superior más preferido y el limite inferior más preferido descrito anteriormente, y se prefiere aún más un intervalo determinado por una combinación del limite superior preferido adicional y del limite inferior preferido descrito anteriormente. Específicamente, los intervalos de 50 a 200 °C, preferiblemente de 70 a 180 °C, más preferiblemente 80 a 160 °C y aún más preferiblemente de 90 a 150 °C pueden ser mencionados como ejemplos, pero el intervalo de la temperatura de reacción en el proceso de la presente invención no se limita a éstos. La temperatura de reacción en el proceso de la presente invención puede ser ajustada apropiadamente por un téenico experto en la materia, de conformidad con el propósito y la situación.
Tiempo El tiempo de la introducción del halógeno y el tiempo de reacción en el proceso de la presente invención no están particularmente limitados, siempre y cuando la reacción proceda. Desde los puntos de vista de rendimiento y/o supresión de subproductos, eficiencia económica, etc., particularmente desde el punto de vista de la mejora en el rendimiento, como el límite inferior de la temperatura en el proceso de la presente invención, se pueden mencionar como ejemplos 5 horas o más, preferiblemente 10 horas o más, más preferiblemente 15 horas o más y más preferiblemente 20 horas o más. Además, el tiempo en el proceso de la presente invención no está particularmente limitado, y también desde la vista de los puntos de la supresión de la descomposición del compuesto objetivo, etc., y un punto de vista económico general, se pueden mencionar como ejemplos 100 horas o menos, preferiblemente 75 horas o menos, más preferiblemente 50 horas o menos y más preferiblemente 30 horas o menos. Como el intervalo de tiempo en el proceso de la presente invención se puede mencionar como ejemplo cualquier combinación apropiada de un limite inferior y un limite superior, que se describieron anteriormente. Los intervalos de 5 a 100 horas, preferiblemente de 15 a 100 horas, más preferiblemente de 15 a 75 horas y aún más preferiblemente de 20 a 50 horas, y particularmente preferiblemente de 20 a 30 horas se pueden mencionar como ejemplos, pero el tiempo en el proceso de la presente invención no se limita a éstos. El tiempo en el proceso de la presente invención puede ser ajustado apropiadamente por un téenico experto en la materia, de conformidad con el propósito y la situación. Se sugiere la posibilidad de que el tiempo de la introducción del halóqeno, particularmente cloro y el tiempo de reacción en el proceso de la presente invención sean sustancialmente los mismos.
Compuesto de isotiazol Los ejemplos específicos del compuesto de isotiazol representado por la fórmula general (3), obtenidos por el proceso de la presente invención incluyen, pero no se limitan a: 3.4-difluoro-5-cianoisotiazol, 3.4-dicloro-5-cianoisotiazol, 3.4-dibromo-5-cianoisotiazol, 3.4-diyodo-5-cianoisotiazol, 3.4-difluoro-5-carboxiisotiazol, 3.4-dicloro-5-carboxiisotiazol, 3.4-dibromo-5-carboxiisotiazol, 3.4-diyodo-5-carboxiisotiazol, 3.4-difluoro-5-metoxicarbonilisotiazol, 3.4-dieloro-5-metoxicarbonilisotiazol, 3.4-dibromo-5-metoxicarbonilisotiazol, 3.4-diyodo-5-metoxicarbonilisotiazol, 3.4-dicloro-5-etoxicarbonilisotiazol, 3.4-dibromo-5-etoxicarbonilisotiazol, 3.4-dioloro-5-propoxicarbonilisotiazol, 3.4-dicloro-5-isopropoxicarbonilisotiazol y 3.4-dicloro-5-butoxiisotiazol.
Desde los puntos de vista de la utilidad del compuesto, etc., se prefieren 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol y 3,4-dibromo-5-cianoisotiazol, y 3,4-dicloro-5- cianoisotiazol es particularmente preferido.
Ejemplos A continuación, el proceso de la presente invención se describirá específicamente con referencia a los ejemplos; sin embargo, la presente invención no está limitada en ningún modo por estos ejemplos.
Ejemplo 1 Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol En un matraz de 200 mL de cuatro bocas eguipado con un agitador, un condensador de reflujo y un termómetro, se añadieron 80.1 g (1.0 mol) de succinonitrilo y 32.1 g (1.0 mol) de azufre. La temperatura se elevó a 120 °C, bajo agitación. Se observó que el succinonitrilo y el azufre se fundieron. Se introdujeron por soplado 212.7 g (3.0 mol) de cloro a 120 y 125 °C durante 22 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 300 mL de acetato de etilo. Los insolubles fueron eliminados por filtración para obtener el producto como una solución café de acetato de etilo. La solución de acetato de etilo obtenida se analizó mediante un método de curva de calibración absoluta de HPLC. Como resultado, el rendimiento de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol fue del 64%, con respecto a la cantidad teórica calculada a partir de la cantidad utilizada de succinonitrilo.
Cuando se llevó a cabo el proceso de la publicación internacional no. W02010/126170 (Documento de Patente 6), se observó la sublimación de un compuesto que presuntamente era fumaronitrilo, maleonitrilo y/o un compuesto de los mismos sustituido con un cloro. Sin embargo, en el ejemplo 1 de la presente especificación no se observó sustancialmente la sublimación de un compuesto.
El mecanismo de reacción y similares, en la presente invención no estaban claros, pero a partir de la observación anterior, se presume que el principal mecanismo de reacción en la presente invención era diferente del principal mecanismo de reacción en el proceso de la publicación internacional no. W02010/126170 (Documento de Patente 6).
Ejemplo 2 Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol Después de llevar a cabo una reacción de la misma manera que en el Ejemplo 1, la mezcla de reacción se enfrió a 60 °C y se añadió isopropanol (2-propanol) (200 mL) gota a gota. Después de terminar la adición gota a gota, la mezcla se enfrió a 5 °C. Los cristales se recolectaron por filtración y se secaron para obtener 3 ,4-dicloro-5-cianoisotiazol como cristales de color café pálido con un rendimiento del 54%. El compuesto obtenido era el 3,4- dicloro-5-cianoisotiazol conocido y se identificó en la manera habitual conocida para un téenico experto en la materia. Además, el filtrado se analizó mediante un método de curva de calibración absoluta de HPLC. Como resultado, el rendimiento de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol en el filtrado fue del 10%. El rendimiento combinado de los cristales obtenidos de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol y del 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol obtenido en el filtrado fue de 64%. Ambos rendimientos están basados en el succinonitrilo utilizado como materia prima.
Ejemplo 3 Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol En un matraz de 200 mL de cuatro bocas equipado con un agitador, un condensador de reflujo y un termómetro, se introdujeron 80.1 g (1.0 mol) de succinonitrilo y 64.1 g (2.0 mol) de azufre. La temperatura se elevó a 100 °C bajo agitación. Se observó que el succinonitrilo se fundió. Se observó que la mayor parte del azufre permaneció como un sólido. Se introdujeron por soplado 283.6 g (4.0 mol) de cloro a 100 - 105 °C durante 21 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 300 mL de acetato de etilo. Los insolubles fueron eliminados por filtración para obtener el producto como una solución café de acetato de etilo. La solución de acetato de etilo obtenida se analizó mediante un método de curva de calibración absoluta de HPLC. Como resultado, el rendimiento de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol fue del 71% con respecto a la cantidad teórica calculada a partir de la cantidad utilizada de succinonitrilo.
Ejemplo 4 Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol En un matraz de 500 L de cuatro bocas equipado con un agitador, un condensador de reflujo y un termómetro, se introdujeron 80.1 g (1.0 mol) de succinonitrilo y 96.2 g (3.0 mol) de azufre. La temperatura se elevó a 120 °C bajo agitación. Se observó que el succinonitrilo y el azufre se fundieron. Se introdujeron por soplado 283.6 g (4.0 mol) de cloro a 120 - 125 °C durante 12 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 300 mL de acetato de etilo. Los insolubles fueron eliminados por filtración para obtener el producto como una solución café de acetato de etilo. La solución de acetato de etilo obtenida se analizó mediante un método de curva de calibración absoluta de HPLC. Como resultado, el rendimiento de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol fue del 68%, con respecto a la cantidad teórica calculada a partir de la cantidad utilizada de succinonitrilo.
Ejemplo 5 Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol En un matraz de 500 mL de cuatro bocas equipado con un agitador, un condensador de reflujo y un termómetro, se introdujeron 80.1 g (1.0 mol) de succinonitrilo y 96.2 g (3.0 mol) de azufre. La temperatura se elevó a 120 °C bajo agitación. Se observó que el succinonitrilo y el azufre se fundieron. Se introdujeron por soplado 290.7 g (4.1 mol) de cloro a 120 - 125 °C, durante 22 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 300 mL de acetato de etilo. Los insolubles fueron eliminados por filtración para obtener el producto como una solución café de acetato de etilo. La solución de acetato de etilo obtenida se analizó mediante un método de curva de calibración absoluta de HPLC. Como resultado, el rendimiento de 3,-dicloro-5-cianoisotiazol fue del 76%, con respecto a la cantidad teórica calculada a partir de la cantidad utilizada de succinonitrilo.
Ejemplo 6 Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol En un matraz de 200 mL de cuatro bocas equipado con un agitador, un condensador de reflujo y un termómetro, se introdujeron 80.1 g (1.0 mol) de succinonitrilo y 32.1 g (1.0 mol) de azufre. La temperatura se elevó a 120 °C bajo agitación. Se observó que el succinonitrilo y el azufre se fundieron. Se introdujeron por soplado 212.7 g (3.0 mol) de cloro a 120 - 125 °C durante 12 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 300 mL de acetato de etilo. Los insolubles fueron eliminados por filtración para obtener el producto como una solución café de acetato de etilo. La solución de acetato de etilo obtenida se analizó mediante un método de curva de calibración absoluta de HPLC. Como resultado, el rendimiento de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol fue del 56%, con respecto a la cantidad teórica calculada a partir de la cantidad utilizada de succinonitrilo.
Ejemplo 7 Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol En un matraz de 1000 L de cuatro bocas equipado con un agitador, un refrigerante a reflujo y un termómetro, se introdujeron 80.1 g (1.0 mol) de succinonitrilo y 320.7 g (10.0 mol) de azufre. La temperatura se elevó a 120 °C bajo agitación. Se observó que el succinonitrilo y el azufre se fundieron. Se introdujeron por soplado 581.4 g (8.2 mol) de cloro a 120 - 125 °C durante 16 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 300 mL de acetato de etilo. Los insolubles fueron eliminados por filtración para obtener el producto como una solución café de acetato de etilo. La solución de acetato de etilo obtenida se analizó mediante un método de curva de calibración absoluta de HPLC. Como resultado, el rendimiento de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol fue del 75%, con respecto a la cantidad teórica calculada a partir de la cantidad utilizada de succinonitrilo.
Ejemplo 8 Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol En un matraz de 200 mL de cuatro bocas equipado con un agitador, un condensador de reflujo y un termómetro, se introdujeron 80.1 g (1.0 mol) de succinonitrilo y 32.1 g (1.0 mol) de azufre. La temperatura se elevó a 140 °C bajo agitación. Se observó que el succinonitrilo y el azufre se fundieron. Se introdujeron por soplado 198.5 g (2.8 mol) de cloro, a la misma temperatura durante 18 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 300 mL de acetato de etilo. Los insolubles fueron eliminados por filtración para obtener el producto como una solución café de acetato de etilo. La solución de acetato de etilo obtenida se analizó mediante un método de curva de calibración absoluta de HPLC. Como resultado, el rendimiento de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol fue del 63%, con respecto a la cantidad teórica calculada a partir de la cantidad utilizada de succinonitrilo.
Ejemplo comparativo 1 Proceso descrito en el ejemplo 2 de la solicitud de patente japonesa abierta al público no.2010-260805 (JP 2010-260805 A) (Documento de Patente 7) Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol En un matraz de 300 mL de cuatro bocas equipado con un agitador, un condensador de reflujo y un termómetro, se introdujeron 5.70 g (71.0 mol) de succinonitrilo, 35.5 mL de N, N-dimetilformamida y 36.5 g (1.14 mol) de azufre. Se introdujeron por soplado 40.4 g (0.570 moles) de cloro a 25 °C o menos, bajo agitación. A continuación, la temperatura se elevó a 100 °C y la mezcla se agitó durante 6 horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar a 25 °C y después se vertió en agua con hielo. El producto de reacción fue extraído con tolueno. La solución de tolueno obtenida fue analizada mediante un método de curva de calibración absoluta de HPLC. Como resultado, el rendimiento de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol fue del 64%, con respecto a la cantidad teórica calculada a partir de la cantidad utilizada de succinonitrilo.
En el ejemplo comparativo 1 de la presente especificación, que es el proceso descrito en el ejemplo 2 de la solicitud de patente japonesa abierta no.2010-260805 (JP 2010-260805 A) (Documento de Patente 7) se utilizaron cloro y N, N-dimetilformamida. Por lo tanto, tal como se describió anteriormente, el proceso del ejemplo comparativo 1 es diferente de la presente invención que no requiere del uso de N, N-dimetilformamida y no es industrialmente preferido.
Se presume que en el ejemplo comparativo 1 anterior, se produce cloruro de azufre a partir del cloro y el azufre en el sistema, a una temperatura baja de 25 °C o menos y entonces el succinonitrilo reacciona con el cloruro de azufre preparado en el sistema, como se describe en las reivindicaciones 1 y 6 y en el párrafo 0029 de la solicitud de patente japonesa abierta al público no.2010-260805 (JP 2010-260805 A) (Documento de Patente 7).
Mientras tanto, como ya se describió, el mecanismo de reacción y similares en la presente invención no son claras. Sin embargo, cuando se discutió la presente invención después de que se completó la presente invención, fue presumió que el principal mecanismo de reacción en la presente invención era diferente del principal mecanismo de reacción en el ejemplo comparativo 1 anterior. Esto también está respaldado por el ejemplo comparativo 2 de la presente especificación, descrito a continuación.
Ejemplo comparativo 2 Proceso descrito en el ejemplo 2 de la solicitud de patente japonesa abierta al público no.2010-260805 (JP 2010-260805 A) (Documento de Patente 7) Realizada sin disolvente Producción de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol En un matraz de 100 mL de forma de berenjena equipado con un agitador, un condensador de reflujo y un termómetro, se introdujeron 5.00 g (62.4 mmol) de succinonitrilo y 31.9 g (1.0 mol) de azufre. Se observó que la succinonitrilo y el azufre no se fundieron. Se introdujeron por soplado 35.4 g (0.500 mol) de cloro a 25 °C o menos, bajo agitación durante 22 horas. A continuación, la temperatura se elevó a 100 °C y la mezcla se agitó durante 6 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con 50 mL de tolueno. Los insolubles fueron eliminados por filtración para obtener el producto como una solución café de tolueno. La solución de tolueno obtenida se analizó mediante un método de curva de calibración absoluta GC. Como resultado, el rendimiento de 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol fue solamente del 10%, con respecto a la cantidad teórica calculada a partir de la cantidad utilizada de succinonitrilo.
En el ejemplo comparativo 2 anterior, el proceso descrito en el ejemplo 2 de la solicitud de patente japonesa abierta al público no.2010-260805 (JP 2010-260805 A) (Documento de Patente 7) se llevó a cabo sin el uso de N, N-dimetilformamida, que es un disolvente polar aprótico, en otras palabras, sin un disolvente. Como resultado, el rendimiento disminuyó significativamente.
Método de análisis por cromatografía de líquido de alto rendimiento (HPLC) Con respecto a los detalles del método de análisis de HPLC descrito anteriormente, se puede hacer referencia a los siguientes textos, en caso de ser necesario: (a): La Sociedad Química de Japón ed., "Shin Jikken kagaku Koza (Nuevo Curso de Química Experimental) 9 Bunseki kagaku (Química Analítica) II", páginas 86 a 112 (1977), publicado por Shingo Iizumi, Maruzen Co., Ltd. (Por ejemplo con respecto a las combinaciones de materiales de embalaje y fases móviles que pueden utilizarse en una columna, se pueden consultar las páginas 93 a 96). (b): La Sociedad Química de Japón ed., "Jikken kagaku Koza (Curso de Química Experimental) 20-1 Bunseki kagaku (Química Analítica)", 5 ed., páginas 130 a 151 (2007), publicado por Seishiro Murata, Maruzen Co., Ltd. (Por ejemplo, con respecto al uso específico y las condiciones de análisis por cromatografía de fase de reversa, se pueden consultar las páginas 135 a 137).
Metodo de Análisis por cromatografía de gases (GC) En cuanto a los detalles del método de análisis de GC descrito anteriormente, se puede hacer referencia a los siguientes textos, en caso de ser necesario. (a): La Sociedad Química de Japón ed., "Shin Jikken kagaku Koza (Nuevo Curso de Química Experimental) 9 Bunseki kagaku (Química Analítica) II", páginas 60 a 86 (1977), publicado por Shingo Iizumi, Maruzen Co., Ltd. (Por ejemplo, respecto a los líquidos para una fase estacionaria que puede ser utilizada en una columna, se puede consultar la página 66). (b): La Sociedad Química de Japón ed., "Jikken kagaku Koza (Curso de Química Experimental) 20-1 Bunseki kagaku (Química Analítica)", 5a. ed., páginas 121 a 129 (2007), publicado por Seishiro Murata, Maruzen Co., Ltd. (Por ejemplo con respecto a la utilización específica de una columna de separación capilar hueca, se pueden consultar las páginas 124 a 125).
Aplicabilidad Industrial De acuerdo con el proceso de la presente invención, se proporciona un nuevo proceso industrial para producir un compuesto de isotiazol, en particular 3,4-dicloro-5-cianoisotiazol. El compuesto de isotiazol que puede ser producido por el proceso de la presente invención es útil como un intermediario para productos químicos farmacéuticos y un intermediario para productos químicos agrícolas, un intermediario para pigmentos funcionales, materiales electrónicos, etc. Particularmente, el 3, 4-dicloro-5-cianoisotiazol es útil como un intermediario importante para los productos químicos agrícolas.
Como se describió anteriormente en esta especificación, el proceso de la presente invención es industrialmente preferido. Por ejemplo, el procedimiento de la presente invención es dramáticamente más seguro en comparación con la téenica anterior y es eficiente. Además, en el proceso de la presente invención, también es posible seleccionar varias opciones en la aplicación industrial, según sea necesario. En otras palabras, de conformidad con la presente invención, se proporcionan condiciones económicamente preferidas de acuerdo con la situación. Por lo tanto, el proceso de la presente invención se puede aplicar a escala industrial y de una manera simple. Además, de acuerdo con el procedimiento de la presente invención, el compuesto objetivo puede ser producido sin utilizar un catalizador caro y un metal de transición y, por lo tanto, no se descargan residuos perjudiciales derivados de los mismos. Por lo tanto, en el proceso de la presente invención, la eliminación de residuos es fácil y el proceso de la presente invención también es amigable con el medio ambiente.
Por lo tanto, el proceso de la presente invención es extremadamente útil como un proceso de producción industrial.

Claims (30)

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para producir un compuesto de isotiazol representado por una fórmula general (3): [Fórmula química 3] ( 3 ) (en donde R es un grupo ciano, un grupo carboxi o un grupo alcoxicarbonilo; y X es un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo) que comprende calentar un compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1): [Fórmula química 1] (1) (en donde R es como se define arriba) y azufre y, posteriormente, llevar a cabo una reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y un átomo de halógeno representado por una fórmula general (2): [Fórmula química 2] X2 (2) (en donde X es como se define arriba).
2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan hasta que al menos el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) se funde.
3. El proceso, de conformidad con la reivindicación 1, donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan hasta que el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se funden.
4. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan a 70 °C o más.
5. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calienta a 90 °C o más.
6. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan a una temperatura en el intervalo de 70 a 180 °C.
7. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre se calientan a una temperatura en el intervalo de 90 a 150 °C.
8. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo en 70 °C o más.
9. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo en 90 °C o más.
10. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 70 a 180 °C.
11. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 90 a 150 °C.
12. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante 15 horas o más.
13. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante 20 horas o más.
14. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante un periodo de tiempo en el intervalo de 15 a 75 horas.
15. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo durante un periodo de tiempo en el intervalo de 20 a 50 horas.
16. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 70 a 180 °C por un periodo de tiempo en el intervalo de 15 a 75 horas.
17. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 90 a 150 °C, por un periodo de tiempo en el intervalo de 15 a 75 horas.
18. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 90 a 150 °C, por un periodo de tiempo en el intervalo de 20 a 50 horas.
19. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo cargando el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre y posteriormente introduciendo el halógeno representado por la fórmula general (2) en el interior.
20. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre.
21. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) en un estado fundido y el azufre.
22. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) en un estado fundido y el azufre en un estado fundido.
23. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 70 a 180 °C por un periodo de tiempo en el intervalo de 15 a 75 horas, mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre.
24. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 90 a 150 °C por un periodo de tiempo en el intervalo de 15 a 75 horas, mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre.
25. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 90 a 150 °C por un periodo de tiempo en el intervalo de 20 a 50 horas, mediante la introducción del halógeno representado por la fórmula general (2) en el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1) y el azufre.
26. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo sin utilizar un disolvente polar aprótico.
27. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, en donde la reacción entre el compuesto de nitrilo representado por la fórmula general (1), el azufre y el halógeno representado por la fórmula general (2) se lleva a cabo sin un disolvente.
28. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, en donde R en la fórmula general (1) es un grupo ciano.
29. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, donde X en la fórmula general (1) es un átomo de cloro.
30. El proceso, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, en donde R en la fórmula general (1) es un grupo ciano y X es un átomo de cloro.
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