MX2015003577A

MX2015003577A - Metodo para fabricar composicion de caucho.

Info

Publication number: MX2015003577A
Application number: MX2015003577A
Authority: MX
Inventors: Masaaki Yamamoto
Original assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2012-09-20
Filing date: 2013-08-06
Publication date: 2015-06-22
Also published as: CN104640919B; WO2014045743A1; JP2014062162A; US20150240054A1; CN104640919A; JP5928273B2

Abstract

El propósito de la presente invención es proporcionar una composición de caucho que pueda lograr resistencia al ozono y propiedades de procesamiento mejoradas (propiedades de quemadura) en la composición de caucho y que se pueda utilizar favorablemente como un material de caucho anti-vibración; un método para fabricar una composición de caucho al agregar (A) N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida y (B) un antioxidante de amina a un componente de caucho que contiene principalmente caucho a base de dieno, en donde el método para fabricar una composición de caucho se caracteriza por proporcionarse por separado con un paso de mezclar las materias primas del componente que contienen el componte (A) y un paso de mezclar las materias primas del componente que contienen el componente (B), por medio de lo cual los pasos de mezclar comprenden por lo menos dos etapas.

Description

METODO PARA FABRICAR COMPOSICION DE CAUCHO CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a un método para producir composiciones de caucho para cauchos anti-vibración y similares que se pueden utilizar de manera adecuada en ambientes de alta temperatura.

TÉCNICA ANTECEDENTE Las propiedades básicas necesarias de los cauchos anti-vibración incluyen propiedades de fuerza para soportar un cuerpo masivo tal como un motor, y un desempeño antivibración que absorba y suprima las vibraciones del cuerpo. Además, cuando se utilizan en ambientes de alta temperatura tal como compartimientos de motor, se espera que los cauchos antivibración posean excelentes propiedades de fuerza, una baja relación de módulo dinámico a estático y un excelente desempeño anti-vibración, y además se requiere que tengan una excelente resistencia al calor y propiedades de compresión.

La Investigación para formar cantidades específicas de componentes de caucho, sistemas de entrelazado y otros aditivos para cauchos anti-vibración con el fin de impartir dichas propiedades colectivamente sobresalientes está activamente en marcha, y numerosas solicitudes patentadas ya se han presentado. De estas muchas solicitudes de patente, algunas hacen uso deliberado de compuestos de bismaleimlda para mejorar el sistema de entrelazado. Por ejemplo, JP-A 3-258840 describe compuestos de caucho de excelente resistencia al calor y una baja relación de módulo dinámico a estático que se obtienen al agregar azufre, bis aleimida y un negro de carbón específico a un componente de caucho. Además, el solicitante describió antes una composición de caucho dotada con una baja relación de módulo dinámico a estático y excelentes características de falla, resistencia al calor y durabilidad por medio de la inclusión de, como agentes de vulcanización: azufre, un compuesto de azufre específico , y un compuesto de bismaleimida (JP-A 2010-254872).

Sin embargo, incluso en esta téenica, hay margen para mejorar la resistencia al calor y otras propiedades del caucho anti-vibración.

Además, una prueba para evaluar los cauchos anti-vibración es una prueba de deterioro por ozono en donde el estado de deterioro en una superficie de caucho en aire que contiene ozono, es decir, la presencia o ausencia de agrietamiento por ozono, se investiga. Esta prueba se utiliza para determinar la durabilidad del caucho en un ambiente de ozono. Sin embargo, en el la técnica previa anterior, hay margen para mejorar la resistencia al ozono.

Lista de Citas Documentos de patente Documento de patente 1: JP-A H03-258840 Documento de patente 2: JP-A 2010-254872 BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Problema teenico Por lo tanto un objetivo de la presente invención es proporcionar un método para producir composiciones de caucho en donde las propiedades del caucho se puedan mejorar aún más, y que permita que se hagan las mejoras, en particular, la resistencia al ozono y también la procesabilidad de la composición durante la producción.

Solución al problema El inventor ha realizado investigaciones extensas con el fin de lograr los objetivos anteriores y ha propuesto anteriormente, en la composición de caucho previamente descrita de la Solicitud de Patente Japonesa No. 2011-123049, una composición de caucho anti-vibración que se compone principalmente de un caucho de dieno y contiene N-fenil-N- (triclorometiltio)bencensulfonamida y un antioxidante tipo amina. Sin embargo, el inventor ha encontrado que hay margen para mejorar la resistencia al ozono y procesabilidad (resistencia a quemaduras) de esta composición de caucho. La razón es que la N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida y el antioxidante tipo amina reaccionan fácilmente. El mecanismo de reacción no se ha explicado totalmente tal como por análisis y no se entiende bien, aunque se ha encontrado que cuando se incrementa el contenido de N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida, la cantidad de disminución en el antioxidante tipo amina se vuelve más grande. Por lo tanto, el inventor ha descubierto que al agregar la N-fenil-N- (triclorometiltio)bencensulfonamida y el antioxidante tipo amina en pasos de mezclado separados, las reacciones químicas entre ambos ingredientes se puede mantener a un mínimo y que, como resultado, es posible mejorar la resistencia al ozono y también la procesabilidad (resistencia a quemaduras) de la composición de caucho.

Por consiguiente, esta invención proporciona el siguiente método para producir composiciones de caucho. [1] Un método para producir una composición de caucho al agregar (A) N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida y (B) un antioxidante tipo amina a un componente de caucho compuesto principalmente de un caucho de dieno, el método se caracteriza por proporcionar por separado el paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (A) y el paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (B), de manera que se lleve a cabo el mezclado en por lo menos dos etapas. [2] El método para producir la composición de caucho de [1], en donde el paso de mezclar en la materia prima del componente que contiene el componente (A) es un paso posterior al paso de mezclar en la materia prima del componente que contiene el componente (B). [3] El método para producir la composición de caucho de [1] o [2], en donde el antioxidante tipo amina del componente (B) tiene la siguiente estructura química [Fórmula química 1] (R es un grupo hidrocarburo de 1 a 8 carbonos que es lineal, ramificado, cíclico o una combinación de los mismos). [4] El método para producir la composición de caucho de [1], [2] o [3], en donde la composición de caucho se adapta para usarse en el caucho anti-vibración.

Efectos ventajosos de la invención Esta invención, al agregar (A) N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida y (B) un antioxidante tipo amina en pasos de mezclado por separado a un componente de caucho compuesto principalmente de un caucho de dieno, permite reacciones químicas entre ambos ingredientes para mantenerse a un mínimo. Como resultado, la procesabilidad (resistencia a quemaduras) y resistencia al ozono de la composición de caucho se puede mejorar, haciendo adecuada a la composición para usarse como un material de caucho anti-vibración.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La composición de caucho utilizada en el método de producción de la invención se describe abajo.

El componente de caucho utilizado en el método inventivo para producir composiciones de caucho se compone principalmente de un caucho de dieno. Ejemplos ilustrativos del caucho de dieno, incluyen, pero no se limitan a, caucho natural (NR, por sus siglas en inglés), caucho de isopreno (IR, por sus siglas en inglés), caucho de butadieno (BR, por sus siglas en inglés), caucho de estiren-butadieno (SBR, por sus siglas en inglés) y caucho de acrilonitrilo-butadieno (NBR, por sus siglas en inglés). Cualquiera de éstos se pueden utilizar solos, o dos o más se pueden utilizar en mezcla. En esta invención, el uso de caucho natural (NR), caucho de isopreno (IR) o caucho de butadieno (BR) se prefiere especialmente.

Los cauchos diferentes al caucho de dieno también se pueden incluir en el componente de caucho. Los ejemplos de dichos cauchos incluyen caucho acrílico y caucho de etileno-propileno (EPDM, por sus siglas en inglés).

La composición de caucho de la invención incluye, como componente (A), N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida que tiene una estructura química que se muestra abajo. En la presente invención, incluyendo esta sustancia se hace posible obtener una composición de caucho que es sobresaliente en términos de todo lo que se presenta a continuación: resistencia al calor, propiedades de compresión, relación de módulo dinámico a estático, propiedades de baja temperatura y procesabilidad (resistencia a quemaduras), mejoras las cuales no han sido factibles basándose solamente en la relación de azufre a acelerador de vulcanización que hasta ahora se ha ajustado o en el tipo de acelerador de vulcanización.

[Fórmula química 2] El contenido de N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida es preferiblemente de 0.2 a 4 partes en peso por 100 partes en peso del componente de caucho. Si el contenido se aparta de esta escala, las mejoras en la resistencia al calor, propiedades de compresión, relación de módulo dinámico a estático, propiedades de baja temperatura y procesabilidad (resistencia a quemaduras) no se puede observar.

La N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida se ejemplifica por el producto disponible bajo el nombre comercial "Vulkalent E/C" de Lanxess AG.

La composición de caucho de la invención incluye, como componente (B), un antioxidante tipo amina. El contenido del antioxidante tipo amina por 100 partes en peso del componente de caucho por lo general es de 0.5 a 10 partes en peso y preferiblemente de 1 a 7 partes en peso. El antioxidante tipo amina puede ser de un tipo o una combinación de dos o más tipos, y puede ser utilizado en combinación con otro antioxidante tal como un antioxidante tipo fenol o un antioxidante tipo imidazol.

El componente (B) no se limita particularmente, aunque se prefiere un antioxidante tipo amina, secundario y aromático, especialmente uno con la siguiente estructura química: [Fórmula química 3] (en donde R es un grupo hidrocarburo de 1 a 8 carbonos que es lineal, ramificado, cíclico o una combinación de los mismos).

Un ejemplo de un antioxidante tipo amina, secundario y aromático con tres carbonos es N-fenil-N'-isopropil-p-fenilendiamina (tal como "Nocrac 810NA" de Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.). Un ejemplo de un antioxidante tipo amina, secundario y aromático con seis carbonos es N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina (tal como "Nocrac 6C" de Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.). Un ejemplo de un antioxidante tipo amina, secundario y aromático con ocho carbonos es N-fenil-N'-(por ejemplo, l-metilheptil)-p-fenilendiamina (tal como "Nocrac 8C" de Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.).

En esta invención, un compuesto de bismaleimida se puede utilizar como un acelerador. Ejemplos de compuestos de bismaleimida incluyen, pero no se limitan a, N,N'-o-fenilenbismaleimida, N,N'-m-fenilenbismaleimida, N,N'-p-fen¡lenbismaleimida, 4,4'-metanbis(N-fenilmaleimida), 2,2-bis[4-(4-maleimidofenoxi)fenil]propano y bis(3-etil-5-metil-4-maleimidofenil)metano.

En esta invención, el uso preferido se puede hacer de N,N'-m-fenilenbismaleimida y 4,4'-metanbis(N-fenilmaleimida).

El compuesto de bismaleimida puede ser de un tipo utilizado solo o puede ser de dos o más tipos utilizados en combinación. El contenido del mismo se fija preferiblemente de 1.0 a 5.0 partes en peso por 100 partes en peso del caucho de dieno. En un contenido dei compuesto de bismaleimida de menos de 1.0 partes en peso, la resistencia al calor, propiedades de compresión y otras propiedades pueden empeorarse. Por otro lado, en un contenido de más de 5.0 partes en peso, las propiedades de tensión (alargamiento, fuerza), ia durabilidad y similares pueden empeorar.

Un acelerador de vulcanización se puede utilizar en la composición de caucho de la invención. El acelerador de vulcanización se ejemplifica por medio de, pero no se limita particularmente a, aceleradores de vulcanización tipo benzotiazol tales como 2-mercaptobenzotiazol, disulfuro de dibenzotiazil, N-ciclohexil-2-benzotiazil sulfenamida, N-t-butil-2-benzotiazil sulfenamida y N-t-butil-2-benzotiazil sulfenamida; aceleradores de vulcanización tipo guanidina tales como difenilguanidina; aceleradores de vulcanización tupo tiuram tales como disulfuro de tetrametlltluram, disulfuro de tetraetiltiuram, disulfuro de tetrabutiltiuram, disulfuro de tetradodeciltiuram, disulfuro de tetraoctiltiuram, disulfuro de tetrabenciltiuram y tetrasulfuro de dipentametilentiuram; sales de ácido ditiocarbámico tales como dlmetilditiocarbamato de zinc; y dialquilditiofosfatos de zinc.

El acelerador de vulcanización puede ser de un tipo, tal como un tipo sulfenamida, un tipo tiuram, un tipo tiazol, un tipo guanidina o un tipo del sal de ácido ditiocarbámico, o puede ser una combinación de dos o más de dichos tipos. Con el fin de, por ejemplo, ajustar el comportamiento (índice) de vulcanización, se prefiere utilizar una combinación de un acelerador de vulcanización tipo tiuram y/o tipo tiazol con una capacidad de aceleración de vulcanización relativamente alta con un acelerador de vulcanización tipo guanidina y/o tipo sulfenamida con una capacidad de aceleración de vulcanización relativamente moderada a baja. Ejemplos específicos incluyen la combinación de disulfuro de tetrametiltiuram con N-ddohexil-2-benzotiazil sulfenamida, la combinación de disulfuro de tetrabutiltiuram con N-t-butil-2-benzotiazil sulfenamida, y la combinación de disulfuro de dibenzotiazil con difenilguanidina. La combinación de aceleradores de vulcanización no se limita a las combinaciones anteriores. La cantidad total del acelerador de vulcanización incluida por 100 partes en peso del componente de caucho es preferiblemente de 0.2 a 10 partes en peso.

El azufre puede o no incluirse en la composición de caucho de la invención. Sin embargo, incluir el azufre permite, en términos relativos, lograr incluso mejora adicional en las propiedades del caucho. Cuando se incluye azufre, el contenido de azufre por 100 partes en peso del componente de caucho es preferiblemente de 0.2 a 1.5 partes en peso, y más preferiblemente de 0.2 a 1.0 partes en peso. Un contenido de azufre en exceso de 1.5 partes en peso puede provocar que empeore la resistencia al calor, propiedades de compresión y estabilidad en el procesamiento.

En esta invención, un co-acelerador de vulcanización tal como blanco de zinc (ZnO) o un ácido graso se pueden incluir para ayudar a promover la vulcanización. El ácido graso puede ser un ácido graso lineal o ramificado que es saturado o insaturado. El número de carbonos en el ácido graso no se limita particularmente, aunque un ácido graso de 1 a 30 carbonos, y preferiblemente de 15 a 30 carbonos, es ventajoso. Ejemplos específicos incluyen ácidos nafténicos tales como ácido ciclohexanoico (ácido ciclohexancarboxílico) y alquilciclopentanos que tienen cadenas laterales; ácidos grasos saturados tales como ácido hexanoico, ácido octanoico, ácido decanoico (incluyendo ácidos carboxílicos ramificados tales como ácido neodecanoico), ácido dodecanoico, ácido tetradecanoico, ácido hexadecanoico y ácido octadecanoico (ácido esteárico); ácidos grasos insaturados tales como ácido metacrílico, ácido oleico, ácido linoleico y ácido linolénico; y ácidos de resina tales como rosina, ácidos de aceite de pulpa de madera y ácido abiético. Estos se pueden utilizar de manera individual, o dos o más se pueden utilizar en combinación. En esta invención, el uso preferido se puede hacer de blanco de zinc y ácido esteárico. El contenido de estos coaceleradores por 100 partes en peso del componente de caucho es preferiblemente de 1 a 10 partes en peso, y más preferiblemente de 2 a 7 partes en peso. Un contenido mayor que 10 partes en peso puede llevar a un funcionamiento deficiente y una deficiente relación de módulo dinámico a estático, mientras que un contenido de menos de 1 parte en peso puede retardar la vulcanización.

Se puede utilizar un aceite conocido, Ejemplos incluyen, sin limitación particular, aceites del proceso tales como aceites aromáticos, aceites nafténicos y aceites parafínicos; aceites vegetales tales como aceite de coco; aceites sintéticos tales como aceite de alquilbenceno; y aceite de ricino. En esta invención, el uso de aceites nafténicos se prefiere. Estos se pueden utilizar de manera individual, o dos o más se pueden utilizar en combinación. El contenido de aceite por 100 partes en peso del componente de caucho, aunque no se limita particularmente, se puede fijar para ser por lo general de 2 a 80 partes en peso. En un contenido fuera de esta escala, el funcionamiento de amasado puede empeorar. Cuando se utiliza un caucho extendido en aceite en el componente de caucho, el aceite incluido en el caucho debe ser ajustado de manera que la cantidad combinada de dicho aceite y cualesquiera aceites que se agregan por separado durante el mezclado caiga dentro de la escala antes mencionada.

Se puede utilizar un negro de carbón conocido. Ejemplos incluyen, sin limitación particular, negros de carbón tales como FEF, SRF, GPF, HAF, ISAF, SAF, FT y MT. En esta invención, el uso preferido se puede hacer de FEF. Estos negros de carbón se pueden utilizar de manera individual, o dos o más se pueden utilizar en combinación. El contenido de estos negros de carbón por 100 partes en peso del componente de caucho se puede fijar por lo general de 15 a 80 partes en peso, y preferiblemente de 20 a 60 partes en peso. En un contenido de más de 80 partes en peso, el funcionamiento puede empeorar. Por otra lado, en un contenido de menos de 15 partes en peso, la adhesión puede empeorar.

En donde sea necesario, los aditivos comúnmente utilizados en ia industria del caucho, tal como ceras, antloxldantes, llenadores, agentes de soplado, plastlficantes, aceites, lubricantes, fijadores, resinas a base de petróleo, absorbedores de ultravioleta, dispersantes, agentes de compatibilización, agentes de homogenelzación y retardadores de vulcanización, se pueden incluir de manera adecuada en el componente de caucho, siempre que el uso de estos aditivos no reste valor a los objetivos de la invención.

Con respecto al método para formar compuestos de los varios ingredientes anteriores en el método de fabricación de la composición de caucho, la estabilidad de procesamiento (estabilidad de quemaduras) y resistencia al ozono se pueden mejorar al optimizar el procedimiento de mezclado para la composición de caucho que contiene (A) N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida y (B) antioxidante tipo amina. Es decir, el método de fabricación de la invención se caracteriza por proporcionar por separado el paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (A) anterior y el paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (B) anterior, de manera que el mezclado se lleve a cabo en por lo menos dos etapas.

En esta invención, el mezclado se lleva a cabo al agregar varios ingredientes en dos, tres o más etapas separadas. Un mezclador conocido tal como una amasadora, molino de rodillos, mezclador interno o mezclador de Banbury se pueden utilizar para mezclado. Durante dicho uso, es posible emplear el mismo mezclador o emplear varios dispositivos en combinación. Por ejemplo, es posible llevar a cabo un mezclado de primera etapa con una amasadora o llevar a cabo un mezclado de segunda etapa con un dispositivo diferente de una amasadora (por ejemplo, un mezclador Banbury).

Como se describió anteriormente, esta la invención se caracteriza por proporcionar por separado el paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (A) y el paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (B). Al agregar de este modo dos químicos de caucho en tiempos diferentes, las reacciones químicas entre los dos químicos de caucho pueden suprimirse, como resultado de lo cual se pueden mejorar las propiedades del caucho como resistencia al ozono. Además, en esta invención, aunque el orden de adición no se limita particularmente, con el fin de ser capaz de mejorar no sólo la resistencia al ozono sino también la procesabilidad (resistencia a quemaduras), se prefiere que el paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (A) sea un paso posterior al paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (B).

Con respecto a las condiciones de mezclado para la composición de caucho, ya sea el tiempo o la temperatura se pueden utilizar solos o ambos se pueden utilizar en combinación. Específicamente, en esta invención, en el paso de mezclar en una materia prima del componerte que contiene el componente (A), los químicos de caucho (ingredientes de la materia prima) se pueden mezclar durante un tiempo de mezclado total de 60 a 1,800 segundos y a una temperatura de mezclado de 40 a 180°C. Y en el paso de mezclado en una materia prima del componente que contiene el componente (B), los químicos de caucho (ingredientes de la materia prima) se pueden mezclar durante un tiempo de mezclado total de 60 a 1,800 segundos y a una temperatura de mezclado de 30 a 150°C.

Cuando la composición de caucho producida como se describió anteriormente se cura a una forma predeterminada, las condiciones de vulcanización no se limitan particularmente y dependen también del uso destinado de la composición de caucho. Por ejemplo, en el caso de cauchos anti-vibración, las condiciones de vulcanización de 140 a 180°C y 5 a 120 minutos por lo general se pueden utilizar. Una máquina de formación conocida tal como un extrusor o una prensa se puede utilizar para formar la composición de caucho en una hoja, tira o similar.

Los usos para las composiciones de caucho anteriores no se limitan en particular, aunque se pueden utilizar de manera adecuada como composiciones de caucho para cauchos antivibración que se requieren para tener buenas propiedades tales como resistencia al calor, resistencia al ozono y propiedades de compresión, y especialmente como composiciones de caucho para cauchos anti-vibración que se van a utilizar en partes de automóviles tal como amortiguadores de torsión, soportes de motor y soportes colgantes del silenciador.

EJEMPLOS La invención se ilustra más completamente a continuación ar manera de Ejemplos de Trabajo y Ejemplos Comparativos, aunque estos Ejemplos no limitan la invención.

Como se muestra en el Cuadro 1 a continuación, cuando se mezclan en los químicos de caucho, la operación de mezclado se divide en un paso de mezclado A y un paso de mezclado B y se producen las composiciones de caucho para los cauchos anti-vibración en los Ejemplos de Trabajo 1 a 4 y Ejemplos Comparativos 1 a 4. El aparato utilizado durante el mezclado fue el mezclador Banbury. En el paso de mezclado A, un caucho base (polímero base) se mezcló durante aproximadamente 20 segundos, luego los otros químicos de caucho del paso de mezclado A se cargaron en el mezclador y se mezclaron durante aproximadamente 20 segundos, después de lo cual los químicos de caucho en el paso de mezclado A se descargaron de 80 a 130°C. A continuación, el caucho obtenido en paso de mezclado A se cargó en el mezclador y se mezcló durante aproximadamente 60 segundos, luego los químicos de caucho del paso de mezclado B se cargaron y mezclaron durante aproximadamente 90 segundos, después de los cual el caucho mezclado en el paso de mezclado A y paso de mezclado B se descargaron de 80 a 120°C.

Las composiciones de caucho para cauchos anti-vibración de los Ejemplos de Trabajo 1 a 4 y Ejemplos Comparativos 1 a 4 anteriores cada uno se vulcanizó y se curó a una forma determinada bajo condiciones determinadas, con lo cual se produjeron los productos formados. Estos productos formados se prepararon como especímenes de prueba para evaluar los cauchos anti-vibración de la invención, y se llevaron a cabo las evaluaciones de la estabilidad de procesamiento (estabilidad de quemaduras) y resistencia al ozono. Los resultados se presentan en el Cuadro 1.

Estabilidad de procesamiento (Estabilidad de quemadura) /Curelastometer Las composiciones de caucho que se van a evaluar se vulcanizaron a 165°C y se midieron de acuerdo con JIS K 6300 (Métodos de Prueba Física para Caucho no Vulcanizado). Los valores T(10) se midieron y se muestran en el cuadro como índices basados en un valor arbitrario de 100 durante el tiempo T(10) en el Ejemplo Comparativo 1. Un índice más grande representa una mejor resistencia a quemaduras. Aquí, T(10) significa el inicio de la vulcanización, y de este modo esto se trató como el tiempo de quemadura.

Prueba de Resistencia al Ozono/Deterioro de Ozono Dinámico La evaluación se llevó a cabo de acuerdo con JIS K 6259 (Prueba de Deterioro de Ozono Dinámico). Las condiciones de prueba se fijan en una concentración de ozono de 50 pphm, una temperatura de 40°C, y un esfuerzo de tensión de 20%, y el tiempo hasta que surge el agrietamiento por ozono en la superficie de caucho cuando se realiza la prueba, se trata como un indicador de la resistencia al ozono. Un valor más alto representa una mejor resistencia al ozono. Estos valores se muestran en el cuadro como índices basados en un valor arbitrario de 100 durante el tiempo hasta que surge el agrietamiento en el Ejemplo Comparativo 1.

Estos ingredientes compuestos se describen detalladamente a continuación.

Componente de caucho Caucho Natural (NR): RSS#4 Caucho de Butadieno (BR) : "BR01" de JSR Corporation Negro de carbón Se utilizó negro de carbón FT: "Asahi Thermal" de Asahi Carbón Co., Ltd.

Se utilizó negro de carbón FEF: "Asahi #65" de Asahi Carbón Co., Ltd. Ácido esteárico "Stearic Acid 50S" de New Japan Chemical Co., Ltd.

Blanco de zinc Disponible como "No. 3 Zinc White" (Hakusui Tech Co., Ltd.) Cera Disponible bajo la marca comercial "Suntight S" (Seiko Chemical Co., Ltd.) Antioxidante RD polímero de 2,2,4-Trimetil-1,2-dihidroquinolina, disponible como "Nocrac 224" de Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.

Antioxidante 6C N-Fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fen¡lendiamina( disponible como "Nocrac 6C" de Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.

Cera microcristalina Disponible como "Suntight S" de Seiko Chemical Co., Ltd.

Aceite naftenico "Sunthene 4240" de Sun Refining and Marketing Company N-Fenil-N-ftriclorometiltiolbencensulfonamida "Vulkalent E/C" de Lanxess AG Azufre Disponible como "Sulfur Powder" de Tsurumi Chemical N.N'-m-Fenilenbismaleimida Disponible como "Vulnoc PM" de Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. 4.4'-MetanbisfN-fenilmaleimida') Disponible como "BMI-RB" de Daiwa Kasei Industry Co., Ltd.

Acelerador de vulcanización TT Disponible bajo la marca comercial "Accel TMT-PO" (Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.) Acelerador de vulcanización CZ Disponible bajo el nombre comercial "Nocceler CZ-G" (Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) CUADRO 1 Lo siguiente es evidente de los resultados en el cuadro 1. Los ingredientes compuestos de caucho y sus contenidos son los mismos tanto en el Ejemplo 1 como en el Ejemplo Comparativo 1, pero porque N-fenll-N-(tr¡clorometilt¡o)bencensulfonamida y el antloxldante tipo amina (6C) en el Ejemplo 1 se mezclaron en diferentes etapas, se pueden ver las mejoras en la estabilidad de procesamiento y resistencia al ozono. Los ingredientes compuestos de caucho y sus contenidos son los mismos tanto en el Ejemplo 2 como en el Ejemplo Comparativo 2, pero porque Nfenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida y el antioxidante tipo amina (6C) en el Ejemplo 2 se mezclaron en diferentes etapas, se puede ver una mejora en la resistencia al ozono. Los ingredientes compuestos de caucho y sus contenidos son los mismos tanto en el Ejemplo 3 como en el Ejemplo Comparativo 3, pero porque N-fenil-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida y el antioxidante tipo amina (6C) en el Ejemplo 3 se mezclaron en diferentes etapas, se pueden ver las mejoras en la estabilidad de procesamiento y resistencia al ozono. Los ingredientes compuestos de caucho y sus contenidos son los mismos tanto en el Ejemplo 4 como en el Ejemplo Comparativo 4, pero porque N-fen¡l-N-(triclorometiltio)bencensulfonamida y el antioxidante tipo amina (6C) en el Ejemplo 4 se mezclaron en diferentes etapas, se puede ver una mejora en la resistencia al ozono.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un método para producir una composición de caucho al agregar (A) N-fenil-N- (triclorometiltio)bencensulfonamida y (B) un antioxidante tipo amina a un componente de caucho compuesto principalmente de un caucho de dieno, el método se caracteriza por proporcionar por separado el paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (A) y el paso de mezclar en una materia prima del componente que contiene el componente (B), de manera que se lleve a cabo el mezclado en por lo menos dos etapas.

2.- El método para producir la composición de caucho de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el paso de mezclar en la materia prima del componente que contiene el componente (A) es un paso posterior al paso de mezclar en la materia prima del componente que contiene el componente (B).

3.- El método para producir la composición de caucho de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado además porque el antioxidante tipo amina del componente (B) tiene la siguiente estructura química [Fórmula química 1] (R es un grup lineal, ramificado, cíclico o una combinación de los mismos).

4.- El método para producir la composición de caucho de conformidad con la reivindicación 1, 2 o 3, caracterizado además porque la composición de caucho se adapta para usarse en caucho anti-vibración.