MX2014004160A - Composicion agroqimica mixta de emulsion que incluye plaguicida de fosforo organico y cloropicrina. - Google Patents

Composicion agroqimica mixta de emulsion que incluye plaguicida de fosforo organico y cloropicrina.

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Ishihara Sangyo Kaisha
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Abstract

La presente invención se refiere a una composición agroquímica mixta de emulsión que comprende: un plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I) (ver Fórmula) (en donde R1 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de C1-4; R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de C1-4; R3 representa un grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener un sustituyente o un grupo -OR4 (en donde R4 representa un grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener un sustituyente; y X y Y, cada uno independientemente, representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, en donde Y es un átomo de azufre cuando X es un átomo de oxígeno, y Y es un átomo de oxígeno cuando X es un átomo de azufre); cloropicrina; y un agente tensoactivo no iónico. La composición tiene excelente estabilidad en almacenamiento y excelentes propiedades de emulsificación en agua, y se puede asperjar y aplicar convenientemente diluyendo la composición en agua, a pesar del hecho de que están contenidas tanto la cloropicrina como el plaguicida de fósforo orgánico, que son eficaces para el control de plagas.

Description

COMPOSICIÓN AGROQUÍMICA MIXTA DE EMULSIÓN QUE INCLUYE PLAGUICIDA DE FÓSFORO ORGÁNICO Y CLOROPICRINA CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una composición mixta de cloropicrina y un plaguicida de fósforo orgánico de fósforo- o fosfonotioato que contiene un grupo heterocíclico nitrogenado, y se refiere a una composición mixta de emulsión que tiene excelente estabilidad en almacenamiento prolongado y excelentes propiedades emulsionantes cuando se mezcla con agua.
ANTECEDENTES Entre los cultivos agrícolas se cultivan continuamente los mismos cultivos en el mismo campo agrícola de la instalación de cultivo de vegetales de frutos, flores y plantas de ornato. Por lo tanto, cerca del suelo y las áreas de la raíz de los cultivos llegan a crecer bacterias y nemátodos adaptados causantes de enfermedades en una alta concentración en esas áreas. Invaden los tejidos de raíz de los cultivos generando pudrición de la raíz y nodulos de raíz, además invaden los vasos de los cultivos y pueden generar enfermedades vegetales sobre las partes de las plantas arriba del suelo. Como resultado, se retrasa el crecimiento de los cultivos y disminuye el rendimiento y la calidad de los mismos, produciendo un daño económico serio. Por lo tanto, se han usado fumigantes del suelo y plaguicidas para controlar los patógenos acarreados por el suelo y las plagas nocivas del suelo.
La cloropicrina muestra una acción insecticida-fungicida y se ha usado ampliamente como fumigante del suelo. Es un líquido inmiscible en agua y volátil , con olor. Cuando se aplica un reactivo para tratar el suelo se usa un aparato de desinfección de uso único mediante un método de infusión de 2 a 3 ml_ del reactivo al suelo, aproximadamente a 1 5 cm de profundidad e intervalos de 30 cm , seguido por recubrimiento de la superficie del suelo con materiales de recubrimiento. Puesto que este método requiere el procedimiento engorroso de implantar plaguicidas en el suelo, existe la demanda de un método de aplicación fácil de usar y eficiente. Para responder a este requerimiento, de acuerdo con el documento de patente 1 , se desarrolló una emulsión plaguicida que comprende cloropicrina además de agente tensoactivo, y la emulsión se puede mezclar con agua y aplicarse por aspersión. Además, el documento de patente 2 revela una manera simple y eficaz de uso para lograr el control de plagas de insecto, en donde se aplicó una emulsión plaguicida que comprende cloropicrina además de un agente tensoactivo para tratar el suelo por medio de tubos de irrigación de goteo y aspersión con un mezclador de fertilizante l íquido, diluyendo al mismo tiempo la emulsión plaguicida con agua después de instalar los tubos de irrigación de goteo sobre la superficie del suelo, seguido por su cubrimiento con materiales de recubrimiento.
Se ha reportado que la cloropicrina se aplica mezclándola con un plaguicida de fósforo orgánico para compensar la eficacia del control de plagas de insecto de la cloropicrina, o para mejorar el efecto de control de la plaga en el suelo. Por ejemplo, en el documento de patente 3 se revela un fumigante que comprende una mezcla de cloropicrina y diazinon, que muestra mejoramiento de la eficacia residual del diazinon en el control de la plaga de insecto. Además, el documento de patente 4 describe una composición mixta que comprende cloropicrina y propetanfos o fostiazato que puede lograr simultáneamente un efecto insecticida-bactericida en el suelo y un efecto de control de plaga sobre plagas nocivas que crecen arriba del suelo. Puesto que el uso mixto de cloropicrina junto con un plaguicida de fósforo orgánico es una formulación que puede lograr un control excelente y eficiente de plagas de insecto nocivas, existe la demanda del desarrollo de una preparación mixta que sea fácil de usar.
Por el contrario, se han publicado varios reportes sobre el desarrollo de preparaciones mixtas de plaguicidas de fósforo orgánico con varios plaguicidas con la finalidad de compensar y reforzar la eficacia de destrucción de las plagas. El documento de patente 5 revela una composición mixta de fósforo orgánico plaguicida-nematicida, que comprende como ingredientes activos un nematicida del tipo de fósforo orgánico seleccionado de fostiazato, imiciafos o cadusafos, y un plaguicida del tipo de fósforo orgánico.
Sin embargo, la cloropicrina tiene la propiedad física de que gradualmente libera su componente ácido durante el almacenamiento, de modo que se tiene el problema de acidolisis de componentes en la preparación mixta al mezclarse con otros ingredientes activos en otros plaguicidas. Especialmente, el plaguicida de fósforo orgánico tiene la propiedad física de acidólisis e hidrólisis. Por lo tanto, ha sido difícil garantizar la estabilidad en almacenamiento prolongado de una preparación plaguicida mixta en un recipiente de metal que se llena con una composición agroquímica mixta de emulsión que comprende cloropicrina y un plaguicida de fósforo orgánico.
LISTA DE CITAS Documentos de patente Documento de patente 1 : JP 2002-29902 A Documento de patente 2: JP 2000-336002 A Documento de patente 3: J P 8-231 303 A Documento de patente 4: JP 2004-250437 A Documento de patente 5: JP 2007-269787 A BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Problemas que intenta resolver la invención Un objeto de la presente invención es proveer una composición agroquímica mixta de emulsión que comprende cloropicrina y un plaguicida de fósforo orgánico representado por la siguiente fórmula (I), que tiene estabilidad en almacenamiento prolongado y excelentes propiedades de emulsificación después de almacenamiento prolongado, y es fácil de usar para aspersión.
Medios para resolver los problemas Los inventores han examinado arduamente cómo resolver los problemas anteriormente descritos y encontraron que una composición agroquím ica mixta de emulsión preparada mezclando cloropicrina y un plaguicida de fósforo orgánico que tiene un compuesto heterocíclico nitrogenado representado por la siguiente fórmula (I), con un agente tensoactivo no iónico, en particular un agente tensoactivo no iónico que contiene un grupo arilo, mostró inhibición de la degradación del plaguicida de fósforo orgánico, implicando un posible almacenam iento prolongado y excelentes propiedades emulsionantes después de almacenam iento prolongado y mezclado con agua; en otras palabras, se encontró en combinación tanto estabilidad en almacenamiento prolongado como excelentes propiedades emulsionantes, consiguiendo la presente invención.
De esta manera, esta solicitud presenta la siguiente invención como la breve descripción. (1 ) Una composición agroquímica mixta de emulsión que comprende cloropicrina, un agente tensoactivo no iónico y un plaguicida de fósforo orgánico representado por la siguiente fórmula (I): (en donde representa un grupo alquilo lineal o ramificado de C 1 -4; R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de C 1 -4; R3 representa un grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener uno o más sustituyentes; o un grupo -OR (en donde R4 representa un grupo heíerocíclico nitrogenado que puede tener uno o más sustituyentes); y X y Y, cada uno independientemente, representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, en donde cualquiera de ellos es un átomo de oxígeno y el otro es un átomo de azufre). (2) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (1) antes mencionado, en donde el compuesto heterocíclico nitrogenado en R3 o R es un grupo imidazolidinilo, un grupo 1,3-tiazolidinilo, un grupo 1 ,3-oxazolidinilo, un grupo pirazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo piridilo, un grupo pirimidilo o un grupo pirídazin ilo. (3) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (1) o (2), que comprende: de 0.1% a 80% en peso del plaguicida de fósforo orgánico, de 10% a 90% en peso de cloropicrina, y de 1% a 40% en peso del agente tensoactivo no iónico. (4) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (1) a (3), en donde el plaguicida de fósforo orgánico se selecciona del grupo que consiste en diazinon, fostiazato, imiciafos, piraclofos, clorpirifos y pirimifos-metilo. (5) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (1) a (4), en donde el agente tensoactivo no iónico es un agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4. (6) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (5), en donde el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4, es éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldeh ído del mismo. (7) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (5) o (6), en donde el grupo arilo en la estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es un grupo fenilo no sustituido, un grupo fenilo sustituido con alquilo de C8-C 12, o un grupo fenilo sustituido con uno o más grupos fenilo o uno o más grupos fenilo sustituidos con uno o más grupos alifáticos de C 1 -C3. (8) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (5) a (7), en donde el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es un éter de fenilo sustituido con fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, éter de fenilo sustituido con bencilo de polioxi-alquileno de C2-C4, éter de fenilo sustituido con estirilo de polioxi-alquileno de C2-C4, o un condensado de formaldehído de éter de (fenilo no sustituido, fenilo sustituido con alquilo de C8-C12, o fenilo sustituido con estirilo) de polioxi-alquileno de C2-C4. (9) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con los incisos ( 1 ) a (6), en donde el agente tensoactivo no iónico es un éter de arilo de polioxietileno o un condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno. (10) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (1 ) a (4) antes mencionados, en donde el agente tensoactivo no iónico es un éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, o cualquier condensado de formaldehído de los mismos, o condensado de formaldehído de éter de fenilo sustituido con alquilo de C8-C12 de polioxi-alquileno de C2-C4. (11) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (10) antes mencionado, en donde el agente tensoactivo no iónico es un condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, o éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldehído del mismo. (12) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (1) a (11), que comprende además epoxiglicérido o aceite vegetal epoxidado. (13) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (10), que comprende además un agente tensoactivo aniónico. (14) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos 5 a 13, en donde la parte de polioxi-alquileno de C2-C4 en la estructura del éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 tiene de 10 a 25 unidades de repetición, siempre que, en el caso de que el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sea un condensado de formaldehído de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4, estén enlazadas dos moléculas de tal manera que el número de unidades de repetición será la suma del número de unidades de repetición de las partes de polioxi-alquileno de C2-C4. (1 5) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (1 ) a (14) , en donde el plaguicida de fósforo orgánico es fostiazato o imiciafos. ( 1 6) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (1 ) antes mencionado, en donde el plaguicida de fósforo orgánico es fostiazato o imiciafos, y el agente tensoactivo no iónico es éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, un condensado de formaldeh ído del mismo, o un condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4. ( 1 7) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (16) antes mencionado, en donde el éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es éter de triestirilfenilo de polioxietileno, y el condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es el condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno. ( 1 8) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (1 5) a (1 7) antes mencionados, que comprende además epoxiglicérido o aceite vegetal epoxidado. (19) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso ( 1 8) antes mencionado, que comprende: de 0.3% a 1 0% en peso de fostiazato o imiciafos, de 70% a 90% en peso de cloropicrina, de 5% a 30% en peso de éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, un condensado de formaldehído del mismo, o un condensado de formaldeh ído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, y de 0.1 % a 30% en peso de epoxiglicérido o aceite vegetal epoxidado, con respecto a la cantidad total de la composición.
Efectos ventajosos de la invención De acuerdo con la presente invención, a pesar de la coexistencia del plaguicida de fósforo orgánico, la cloropicrina y el agente tensoactivo, fue inhibida la degradación del plaguicida de fósforo orgánico inestable y se obtuvo excelente estabilidad en almacenamiento a largo plazo. Por ejemplo, después de almacenamiento a 54°C durante 14 días, la proporción residual del plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I) es de 80% y más, en particular en el caso preferido es 90% y más. Además, la preparación mixta tiene excelentes propiedades de emulsificación cuando se mezcla con agua. En otras palabras, en general, la composición agroquímica mixta de emulsión que comprende el plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I) y cloropicrina, posiblemente se puede distribuir como una preparación mezclada. Cuando se aplica la preparación ya mezclada, no existe la necesidad de mezclar el plaguicida de fósforo orgánico y la cloropicrina durante el uso. La provisión de la emulsión plaguicida mixta que permite asperjar eficientemente el plaguicida con agua contribuye enormemente a reducir el trabajo agrícola.
DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES La presente invención se refiere a una composición agroquímica mixta de emulsión que comprende un plaguicida de fósforo orgánico que tiene una estructura química específica, cloropicrina y un agente tensoactivo no iónico. La presente invención será explicada en detalle más bajo.
La composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención contiene como ingredientes activos cloropicrina (tricioronitrometano) y un plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I).
La cloropicrina es un liquido inmiscible en agua con olor irritante y tiene la propiedad física de mostrar corrosión de los metales. Como la cloropicrina usada en la presente invención se pueden usar productos técnicos de cloropicrina misma, y una mezcla de los mismos con un diluente tal como queroseno y similares.
Un plaguicida de fósforo orgánico usado en la composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención está representado por la siguiente fórmula (I): (en donde representa un grupo alquilo lineal o ramificado de C1-4; R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de C1-4; R3 representa un grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener uno o más sustituyentes, o un grupo -OR4 (en donde R4 representa un grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener uno o más sustituyentes); y X y Y, cada uno independientemente, representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, en donde uno de ellos es un átomo de oxígeno y el otro es un átomo de azufre, en otras palabras, X y Y nunca denotan el mismo átomo, cuando X es un átomo de oxígeno, Y representa un átomo de azufre, y cuando X es un átomo se azufre, Y representa un átomo de oxígeno).
De acuerdo con la presente invención, la estabilidad en almacenamiento prolongado del plaguicida de fósforo orgánico está garantizada a pesar de la coexistencia de cloropicrina, el agente tensoactivo y el plaguicida de fósforo orgánico con una estructura específica en la emulsión de la presente invención.
El R o R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de C1-4.
El grupo alquilo lineal o ramificado de C1-4 se refiere a un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo i-propilo, un grupo n-butilo, un grupo i-butilo, un grupo sec-butilo o un grupo rer-butilo, preferiblemente un grupo metilo, un grupo etilo o un grupo propilo.
Además, X y Y representan, cada uno independientemente, un átomo de oxígeno o un átomo de azufre. En este caso, X y Y nunca denotan el mismo átomo; cuando X es un átomo de oxígeno Y representa un átomo de azufre, y cuando X es un átomo de azufre, Y representa un átomo de oxígeno.
El R3 representa un grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener uno o más sustituyentes, o un grupo de -OR4 (R4 representa un grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener uno o más sustituyentes). Los grupos heterocíclicos nitrogenados como R3 y R4 se refieren a lo mismo. Específicamente, el grupo heterocíclico nitrogenado representa un grupo imidazolidinilo, un grupo 1 ,3-tiazolidinilo, un grupo 1 ,3-oxazolidinilo, un grupo pirazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo piridilo, un grupo pirimidilo o un grupo piridazinilo. Los sustituyentes que pueden estar sobre el heterociclo nitrogenado son por ejemplo átomos de cloro, grupos oxo, grupos alquilo que tienen de 1 a 4 carbonos, grupos alcoxi que tienen de 1 a 4 carbonos, grupos fenilo que pueden estar sustituidos con átomos de cloro, grupos cianoimino y grupos dialquil(C1 -C4)amino, etcétera. Usualmente se prefiere un grupo heterocíclico nitrogenado que tiene por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo que consiste en estos sustituyentes.
Más específicamente, el grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener el sustituyente como R3 o R4 incluye un grupo 5-fenilisoxazolilo, un grupo 2-oxo-1 ,3-tiazolidinilo, un grupo (cianoimino)-3-etilimidazolidinilo, un grupo 1 -(4-clorofenil)pirazolilo, un grupo 3-metilpirazolilo, un grupo 2,3,5-tricloropiridilo, un grupo 3-oxo-2-fenilpiridazinilo, un grupo pirimidilo, un grupo 2-etil-4-etoxipirimidilo, un grupo 2-isopropil-4-metilpirimidilo, y un grupo 2-dietilamino-4-metilpirimidilo. Entre ellos se prefiere un grupo 2-oxo-1 ,3-tiazolidinilo, un grupo 2-(cianoimino)-3-etilim idazolidinilo o un grupo 2-isopropil-4-metilpirimidilo, muy preferiblemente un grupo 2-oxo-1 , 3-tiazolidinilo o un grupo 2-(cianoimino)-3-etilimidazolidinilo.
Un plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I) usado en la presente invención puede ser cualquier plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I), siempre que tenga la propiedad de que su ingrediente activo destruya las plagas nocivas que dañan las raíces y las plagas nocivas arriba del suelo. Se pueden usar los productos comercializados que son relevantes como el plaguicida de fósforo orgánico en la presente invención.
Específicamente, se incluye 0,0-dimetil-0-(5-fenil-3-isoxazolil)fosforotioato (metil-isoxatión); 0, 0-dietil-0-(5-fenil-3-isoxazolil)fosforotioato (isoxatión); O-etil-S-propil (E)-[2-(cianoimino)-3-etilimidazolidina-1 -il]fosfonotioato (imiciafos) ; (RS)-(0-1 -(4-clorofenil)pirazol-4-il) O-etil-S-propil fosforotioato (piraclofos) ; (RS)-S-sec-butil-0-etil-2-oxo-1 , 3-tiazolidin-3-il fosfonotioato (fostiazato); 0,0-dietil-0-3, 5,6-tricloro-2-piridil fosforotioato (clorpirifos) ; 0,0-dietil 0-6-oxo-1 -fenil-1 ,6-dihidro-3-piridazinil fosforotioato (piridafention); 0-6-etoxi-2-etil-pirimidin-4-il 0, 0-dimetil fosforotioato (etrimfos); 0, 0-dietil 0-(2-isopropil-6-metilpirim¡din-4-il) fosforotioato (diazinon); y 0-2-dietilamino-6-metilpirimidin-4-il 0,0-dimetil fosforotioato (pirifos-metilo). Estos plaguicidas están disponibles y se obtienen comercialmente. Preferiblemente están disponibles bajo el nombre de diazinon, fostiazato, imiciafos, piraclofos, clorpirifos o pirimifos-metilo como sus nombres generales. Son muy preferidos diazinon , fostiazato o imiciafos.
Tomando en cuenta que el uso concomitante de esos plaguicidas con cloropicrina puede exterminar plagas nocivas arriba del suelo y también plagas nocivas dentro del suelo, los ejemplos preferidos incluyen O-etil-S-propil (E)-[2-(cianoimino)-3-etilimidazolidin-1 -iljfosfonotioato (imiciafos); o (RS)-S-sec-butil O-etil 2-oxo-1 , 3-tiazolidin-3— i I fosfonotioato (fostiazato).
Además, tomando en cuenta la capacidad del plaguicida para proveer eficacia residual del efecto de control de plagas de insecto, es preferible el uso concom itante de cloropicrina y ?, ?-dietil 0-(2-isopropil-6-metilpirimidin-4-il)fosforotioato (diazinon) .
De esta manera, en la presente invención se prefiere como plaguicida de fósforo orgánico O-etil S-propil (E)-[2-(cianoimino)-3-etilimidazolidin-1 -il]fosfonotioato (imiciafos); (RS)-S-sec-butil O-etil 2-oxo-1 , 3-tiazolidin-3-il fosfonotiato (fostiazato) ; y ?, ?-dietil 0-(2-isopropil-6-metilpirimidin-4-il)fosforotioato (diazinon) .
La composición agroqu ímica mixta de emulsión de la presente invención contiene un agente tensoactivo no iónico. Como agente tensoactivo no iónico se prefiere en particular un agente tensoactivo no iónico que contiene un grupo arilo y puede proveer propiedades de estabilidad en almacenamiento prolongado y excelentes propiedades de emulsificación a la formulación mezclada de cloropicrina y el plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I), al mismo tiempo. Como agente tensoactivo no iónico preferido se incluye un agente tensoactivo que contiene una estructura de éter de arilo de polioxialquileno.
Como agente tensoactivo no iónico aplicable en la presente invención se prefiere un agente tensoactivo no iónico que tiene el grupo arilo anteriormente mencionado; en algunos casos se pueden usar otros agentes tensoactivos no iónicos.
Como el agente tensoactivo no iónico que contiene un grupo arilo anteriormente mencionado se incluye preferiblemente un agente tensoactivo que tiene una estructura de éter de arilo de polioxialquileno, preferiblemente una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4. Como agente tensoactivo se incluye por ejemplo el éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldehído del mismo.
Ejemplos específicos preferidos del éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 incluyen éter de arilfenilo de polioxietileno, tal como éter mono- o tri-estirilfenilo de polioxietileno y similares, o éter de alquilarilo de polioxietileno (preferiblemente éter de alquilarilo de C8-C12 de polioxietileno, por ejemplo éter de nonilfenilo de polioxietileno y similares). Además, los ejemplos específicos del condensado de formaldehído preferido anteriormente mencionado incluyen el condensado de formaldehído del ejemplo específico de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 anteriormente mencionado y el condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno.
Los ejemplos específicos preferidos del éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o el condensado de formaldehído del mismo incluyen éter de arilfenilo de polioxietileno, tal como éter de mono- o tri-estirilfenilo de polioxietileno y similares, o condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno.
Los ejemplos del agente tensoactivo no iónico aparte del agente tensoactivo no iónico que contiene un grupo arilo, incluyen por ejemplo un polímero de bloque de polioxietileno y polioxietileno, éter de alquilo de polioxietileno, alcohol de lanolina de polioxietileno, éster de ácido graso de sorbitán polioxietileno, éster de monoácido graso de gliceril polioxietileno, éster de monoácido graso de glicol de polioxipropileno, éster de ácido graso de sorbitol polioxietileno, derivado de aceite de ricino polioxietileno, éster de ácido graso polioxietileno, éster de glicerina de ácido graso superior, éster de ácido graso de sorbitán, amida de ácido graso de polioxietileno, alquilol amida, alquilamina de poloxietileno, éter octílico de polioxietileno, éter dodecílico de polioxietileno, éster oleílico de polioxietileno, monooleato de sorbitán polioxietileno, etcétera, pero no se limita a estos.
En la presente invención, el agente tensoactivo no iónico se puede usar como una mezcla de uno, dos o más tipos de agentes tensoactivos.
Además, el ejemplo de un agente tensoactivo que tiene una estructura de éter de arilo de polioxialquileno que es adecuado como agente tensoactivo no iónico, incluye un agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 (muy preferiblemente, un agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxietileno). Este es un agente tensoactivo con una cadena de polioxi-alquileno de C2-C4 (por ejemplo, polioxietileno, polioxipropileno, polioxibutileno, etcétera, preferiblemente polioxietileno) como grupo hidrófilo, y un grupo arilo (preferiblemente un grupo fenilo no sustituido, un grupo fenilo sustituido con alquilo de C8-C12, un grupo fenilo sustituido con arilo o un grupo fenilo sustituido con arilalquilo) como un grupo de hidrófobo, enlazados por un enlace de éter. Se incluye cualquier agente tensoactivo no iónico que tenga esta estructura, pero en particular sin limitarse a la misma. Por ejemplo, se puede incluir el éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldehído del mismo.
Como el grupo arilo en la estructura de éter de arilo de polioxialquileno de C2-C4, se incluye un grupo fenilo no sustituido, o un grupo fenilo sustituido, por ejemplo, un grupo fenilo sustituido con alquilo (preferiblemente un grupo fenilo sustituido con alquilo de C8-C12), un grupo fenilo sustituido con arilo o sustituido con un grupo arilo alifático de C1-C3 (más específicamente, un grupo fenilo sustituido con uno o más grupos fenilo o uno o más grupos de fenilo alifático de C1-C3, por ejemplo, un grupo fenilo sustituido con fenilo, un grupo fenilo sustituido con bencilo, o un grupo fenilo sustituido con estirilo, etcétera), un grupo arilalquilo, y un grupo arilo policíclico tal como un grupo naftilo, etcétera. Entre ellos, se prefiere el grupo arilo, un grupo fenilo no sustituido o un grupo arilfenilo (por ejemplo, un grupo fenilo sustituido con arilo o sustituido con arilo alifático de C1-C3), y es muy preferido un grupo arilfenilo. De acuerdo con la presente invención, "arilfenilo" incluye grupos fenilo sustituidos con arilo, tales como grupos fenilo y grupos naftilo y similares, y fenilo sustituido con uno o más grupos arilalquilo tales como grupos bencilo, grupos estirilo, etcétera.
Ejemplos de un grupo fenilo sustituido con arilo o sustituido con arilo alifático de C1-C3 incluyen, por ejemplo, un grupo fenilo sustituido con fenilo, un grupo fenilo sustituido con bencilo o un grupo fenilo sustituido con estirilo, y es muy preferido un grupo fenilo sustituido con uno o más grupos estirilo. El número de sustituyentes de un grupo fenilo sustituido con fenilo, un grupo fenilo sustituido con bencilo o un grupo fenilo sustituido con estirilo, en donde los sustituyentes son grupos fenilo, grupos bencilo o grupos estirilo, es de 1 a 3, y se puede incluir cualquiera de un grupo fenilo sustituido con mono-, di- o trifenilo, bencilo o estirilo. Como el grupo fenilo sustituido con estirilo se prefiere el grupo tri-estiril fenilo.
Además, en el caso de un condensado de formaldehído de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4, los ejemplos del grupo arilo preferido incluyen un grupo fenilo no sustituido, un grupo fenilo sustituido con alquilo de C8-C12, o un grupo fenilo sustituido con estirilo, de preferencia un grupo fenilo no sustituido.
Los ejemplos preferidos del agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 incluyen éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldehído del mismo. Ejemplos del éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 incluyen éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 no sustituido o sustituido con alquilo, éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sustituido con alquilo, etcétera, y éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sustituido con fenilo, éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sustituido con bencilo, o éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sustituido con mono- o tri-fenilo, etcétera, preferiblemente éter de arilarilo de polioxi-alquileno de C2-C4 tal como éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sustituido con fenilo, éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sustituido con bencilo, o éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sustituido con estirilo. También, "arilarilo", como en el éter de arilarilo de polioxi-alquileno de C2-C4 tiene el significado de arilo sustituido con arilo o un grupo arilo sustituido con un grupo arilo alifático de C1-C3, más específicamente, significa un grupo fenilo sustituido con fenilo, un grupo fenilo sustituido con bencilo o un grupo fenilo sustituido con estirilo, etcétera.
Además, como el condensado de formaldehído de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4, se prefiere el condensado de formaldehído de éter (fenilo no sustituido, fenilo sustituido con alquilo de C8-C12, o arilfenilo, por ejemplo, fenilo sustituido con mono- o tri-estirilo) de polioxi-alquileno de C2-C4. Por ejemplo, se incluye un condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, condensado de formaldehído de éter de fenilo sustituido con alquilo de C8-C12 de polioxi-alquileno de C2-C4, o condensado de formaldehído de éter de fenilo sustituido con estirilo de polioxi-alquileno de C2-C4, etcétera.
Como agente tensoactivo, los ejemplos del grupo fenilo sustituido con fenilo, el grupo fenilo sustituido con bencilo o el grupo fenilo sustituido con estirilo, incluyen el grupo mono-, di- o tri-fenil-fenilo, mono-, di- o tri-bencil-fenilo, o mono-, di- o tri-estiril-fenilo.
Ejemplos específicos del agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 incluyen, por ejemplo, éter de mono- o tri-estiril-fenilo de polioxietileno, condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno, éter de nonilfenilo de polioxietileno, etcétera. Se prefiere el éter de estirilfenilo de polioxietileno, éter de triestirilfenilo de polioxietileno, o condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno.
El número de las unidades de repetición de la parte de polioxi-alquileno de C2-C4 en el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 usado en la presente invención (específicamente, la unidad oxi-alquileno de C2-C4), es de preferencia de aproximadamente 10 a 25, de preferencia de aproximadamente 12 a 20, con el objeto de emulsificación de la composición de la presente invención. En el caso de que el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sea un condensado de formaldehído de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4, usualmente su estructura incluye principalmente uno que tiene dos moléculas de éter de arilo de polioxi-alquenilo de C2-C4 enlazadas por un grupo metileno, por lo tanto, el número de las unidades de repetición será la suma del número de unidades de repetición de los dos éteres. Además, una escala preferida de valores HLB del agente tensoactivo no iónico es de aproximadamente 11 a 14.5, de preferencia de aproximadamente 11.5 a 13.5, muy de preferencia de 12 a 13.4. Cuando el valor de HLB del agente tensoactivo no iónico está dentro de la escala arriba mencionada, el agente tensoactivo muestra propiedades de emulsificación muy preferidas.
En la presente invención, los agentes tensoactivos no iónicos que tienen estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 se pueden usar solos o como una mezcla de dos o más agente tensoactivos, por ejemplo, se pueden mezclar 2 o 3 tipos de agente tensoactivos no iónicos. Por ejemplo, se puede usar una mezcla que contiene dos y más tipos de éter de arilo de polioxietileno. Además, en la presente invención el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4, por ejemplo el éter de arilo de polioxietileno, se puede usar concomitantemente con los otros agentes tensoactivos no iónicos. Usualmente el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 está contenido, preferiblemente, en por lo menos 50% y más en peso con respecto a la cantidad total de los agentes tensoactivos no iónicos, preferiblemente de 75% a 1 00% en peso, muy preferiblemente de 80% a 1 00% en peso. En vista de la estabilidad en almacenamiento del plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I), un agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 se usa preferiblemente solo; sin embargo, cuando se requiere mejorar más las propiedades de emulsificación, se puede usar concomitantemente un agente tensoactivo aniónico dentro de una escala aceptable de concentración en función de la estabilidad en almacenamiento del plaguicida de fósforo orgánico arriba mencionada. Para la estabilidad en almacenamiento del plaguicida de fósforo orgánico arriba mencionada, como una escala aceptable de concentración, por ejemplo, la proporción residual del plaguicida de fósforo orgánico arriba mencionado con respecto a su concentración inicial, es de 80% y más según un análisis de cromatografía de líquidos, preferiblemente de 85% y más, muy preferiblemente 90% y más, en el estudio de estabilidad en almacenamiento que se describe más abajo (almacenamiento a 54 °C durante 14 d ías).
En la composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención , la proporción de cada componente en la composición es preferiblemente de 0.1 % a 80% en peso del plaguicida de fósforo orgánico que tiene un heterociclo nitrogenado representado por la fórmula (I); de 10% a 90% en peso de cloropicrina; y de 1 % a 40% en peso del agente tensoactivo no iónico, con respecto al total de la composición . Preferiblemente, es de 0.1 % a 20% en peso del plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I) ; de 40% a 90% en peso de cloropicrina; y de 5% a 30% en peso del agente tensoactivo no iónico, con respecto a la cantidad total de la composición . De acuerdo con un aspecto preferido adicional, puede haber un contenido de 0.3% a 10% en peso del plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I); de 70% a 90% en peso de cloropicrina; y de 5% a 30% en peso del agente tensoactivo no iónico (preferiblemente un agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4), con respecto a la cantidad total de la composición. Cuando el plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I) es fostiazato o imiciafos, se puede usar de 0.3% a 5% en peso de estos (muy preferiblemente de 0.3% a 3% en peso), con respecto a la cantidad total de la composición.
La composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención se puede añadir a otros componentes aparte de los componentes arriba mencionados. Como aditivos preferidos se pueden incluir estabilizadores, otros agente tensoactivos, diluentes, vehículos inorgánicos, etcétera.
Como el estabilizador que puede estar contenido en la composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención se prefiere un componente con propiedades físicas que le permitan capturar el componente de ácido libre liberado de la cloropicrina. Por ejemplo, se incluyen (i) epoxiglicérido, (ii) aceites vegetales epoxidados tales como aceite de soya epoxidado, aceite de linaza epoxidado, etcétera, o (iii) agentes alcalinos tales como cal sodada , óxido de magnesio, óxido de calcio, etcétera. Se prefiere un componente que se pueda disolver en la cloropicrina y el plaguicida de fósforo orgánico, y se prefiere el uso de epoxiglicérido o aceite de soya epoxidado. Una, dos, o más de estas sustancias se usan concom itantemente; la cantidad de aditivo en la presente invención es de aproximadamente 0% a 30% en peso, preferiblemente de 0.1 % a 30% en peso, muy preferiblemente de 0. 1 % a 20% en peso, con respecto a la cantidad total de la composición.
Si se desea, se pueden añadir otros agentes tensoactivos a la composición mixta de emulsión de la presente invención. Ejemplos de otros agente tensoactivos incluyen agente tensoactivos diferentes de los agentes tensoactivos no iónicos usados en la presente invención. Por ejemplo, se incluye un agente tensoactivo aniónico, un agente tensoactivo catiónico, un agente tensoactivo anfotérico, etcétera. Cuando se añade otro agente tensoactivo se debe tomar en consideración la estabilidad del plaguicida de fósforo orgánico usado en la presente invención.
Si se desea, se pueden añadir estos otros agente tensoactivos; sin embargo, la adición de estos agente tensoactivos generalmente tiene un efecto desventajoso sobre el efecto de la presente, en particular, un efecto indeseable sobre la estabilidad del plaguicida de fósforo orgánico usado en la presente invención. Por lo tanto, es preferible no añadir estos agentes tensoactivos, o si se añaden es preferible minimizar su cantidad en función de la estabilidad del agente organofosforado.
Por ejemplo, la adición de agentes tensoactivos aniónicos, tales como una sal metálica de ácido alquil-bencenosulfónico (más abajo, la sal metálica representa una sal de metal alcalino o sal de metal alcalinotérreo, como una sal de Na, sal de Ca, etcétera, una sal metálica de ácido graso, tal como la sal de Na de ácido oleico y similares, una sal metálica de éster de dialquilo de ácido sulfosuccínico, una sal metálica de policondensado de ácido naftalenosulfónico, una sal metálica de ácido alquil-naftalenosulfónico, una sal metálica de ácido policarboxílico, una sal metálica de étersulfato de alquilfenilo de polioxietileno, etcétera) , frecuentemente produce efectos indeseables sobre la estabilidad del plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I) y, sin embargo, algunas veces es preferible para mejorar la emulsificación de la composición de la presente invención. Por ejemplo, en algunos casos se mejora la emulsificación de la composición de la presente invención , y la preparación de productos plaguicidas para aspersión se simplifica agregando agentes tensoactivos aniónicos. Si este es el caso, el agente tensoactivo aniónico se puede añadir de tal manera que minimice el efecto desventajoso sobre el agente organofosforado, si así se desea.
Entre los plaguicidas de fósforo orgánico representados por la fórmula (I) , el fostiazato o imiciafos, bajo la coexistencia con cloropicrina y agentes tensoactivos aniónicos, presentan un efecto adverso; es preferible usar una cantidad reducida del agente tensoactivo aniónico y también usar un agente de estabilización cuando se mezcla con el agente tensoactivo aniónico.
La cantidad de aditivo del otro agente tensoactivo en la presente invención es de preferencia aproximadamente de 0% a 30% en peso con respecto a la cantidad total de la composición de la presente invención, cuando es necesaria la adición, preferiblemente de 0.1 % a 30% en peso, muy preferiblemente de 0.1 % a 20% en peso, con respecto a la cantidad total de la composición. La proporción del agente tensoactivo aniónico con respecto a la cantidad total de los agente tensoactivos no iónicos usados en la presente invención es de 0% a 50% en peso, de preferencia aproximadamente de 0% a 40% en peso.
En la presente invención, cuando se usa un agente tensoactivo aniónico como otro agente tensoactivo, preferiblemente se usa concomitantemente el agente de estabilización arriba mencionado, tal como aceite vegetal epoxidado.
Se incluyen varios aspectos favoritos de la composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención , como sigue: (i) Una composición agroquímica mixta de emulsión que comprende el agente organofosforado representado por la fórmula (I), cloropicrina, y por lo menos un agente tensoactivo no iónico seleccionado del grupo que consiste en éster de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, éter de fenilo sustituido con alquilo de polioxi-alquileno de C2-C4, y éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, o condensados de formaldeh ído de los mismos. (ii) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (i) antes mencionado, en donde el agente tensoactivo no iónico es éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de aldehido del mismo, éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldehído del mismo, o un condensado de formaldehído de éter de fenilo sustituido con alquilo de polioxi-alquileno de C2-C4. (iii) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (ii) antes mencionado, en donde el éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es éter de fenilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o éter de fen il-feni lo sustituido con un grupo alifático de C1-C3 de polioxi-alquileno de C2-C4. (iv) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (iii) antes mencionado, en donde el éter de fenil-fenilo sustituido con un grupo alifático de C1-C3 de polioxi-alquileno de C2-C4, es éter de fenilo sustituido con estirilo de polioxi-alquileno de C2-C4. (v) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (iv) antes mencionado, en donde el éter de fenilo sustituido con estirilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es el éter de triestirilfenilo de polioxietileno. (vi) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (i) a (v) antes mencionados, en donde el condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es el condensado de formaldehído del éter de fenilo de polioxietileno. (vii) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (i) a (vi) antes mencionados, que comprende además epoxiglicérido o aceite vegetal epoxidado. (viii) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con los incisos (i) a (vi) antes mencionados, que comprende: de 0.1 % a 20% en peso del plaguicida de fósforo orgánico antes mencionado, de 40% a 90% en peso de cloropicrina, y de 5% a 30% en peso del agente tensoactivo no iónico, con respecto a la cantidad total de la composición; además, si se desea, comprendiendo de 0% a 30% en peso de epoxiglicérido o aceite vegetal epoxidado, con respecto a la composición total . (ix) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (i) a (viii) antes mencionados, en donde el plaguicida de fósforo orgánico es por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste en diazinon, fostiazato e imiciafos. (x) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (ix) antes mencionado, en donde el plaguicida de fósforo orgánico es fostiazato o imiciafos. (xi) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con el inciso (viii) antes mencionado, que comprende: de 0.3% a 1 0% en peso del plaguicida de fósforo orgánico arriba mencionado; de 70% a 90% en peso de cloropicrina; de 5% a 30% en peso de un éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldeh ído del mismo, o condensado de formaldeh ído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4; y de 0.1 % a 30% en peso de epoxiglicérido o aceite vegetal epoxidado, con respecto a la cantidad total de la composición , en donde el plaguicida de fósforo orgánico es fostiazato o imiciafos. (xii) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (i) a (xi) antes mencionados, en donde un grupo de polioxi-alquileno de C2-C4 del agente tensoactivo no iónico arriba mencionado tiene de 1 0 a 25 unidades de repetición (unidades de oxialquileno de C2-C4). (xiii) La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de los incisos (i) a (xii) antes mencionados, en donde la escala de valores de HLB del agente tensoactivo no iónico arriba mencionado es de 1 1 a 14.5.
El diluente no está limitado particularmente, siempre que se pueda mezclar arbitrariamente con cloropicrina y un plaguicida de fósforo orgánico que contiene el heterociclo nitrogenado, y se pueden usar los diluentes públicamente conocidos. Los ejemplos específicos incluyen queroseno (queroseno blanco, queroseno para combustible, queroseno disolvente, queroseno para iluminación, etcétera) , nafta, destilado ligero de petróleo, tolueno, xileno, etilbenceno, etcétera. Preferiblemente se usa queroseno, muy preferiblemente queroseno blanco. Se puede usar uno, o dos o más tipos de estos concom itantemente. Además, la cantidad no está limitada particularmente y se puede añadir cualquier cantidad si así se desea. La cantidad adicional con respecto a la cantidad total de la composición en la presente invención es aproximadamente de 0% a 60% en peso, que se puede seleccionar arbitrariamente. Usualmente es aproximadamente de 0% a 30% en peso.
De acuerdo con un aspecto preferido, la proporción residual del plaguicida de fósforo orgánico representado por la fórmula (I) en la composición de la presente invención, es de 80% y más, según un análisis de cromatografía de líquidos después de almacenamiento a 54 °C durante 14 días, preferiblemente 85% o más, muy preferiblemente 88% o más, de preferencia 90% o más, muy de preferencia 95% o más.
El método de tratamiento del suelo con la composición agroquímica de emulsión de la presente invención puede controlar plagas de insecto, diluyendo la composición agroquímica de la presente invención con agua para preparar una solución plaguicida para aspersión, y asperjando la solución en el campo agrícola. Generalmente, la formulación de cloropicrina para usarse en la fumigación del suelo es infundida en una cantidad constante a un intervalo regular de aproximadamente 30 cm a todo el campo agrícola completo, de tal manera que se ha requerido mucho trabajo y tiempo. La emulsión plaguicida de la presente invención muestra excelentes propiedades de emulsificación y se puede asperjar usando agua; por lo tanto, provee una aspersión de plaguicida eficiente y fácil de usar. En particular, el método de aspersión preferido es un método de aspersión de la composición de la presente invención instalando tubos de irrigación de goteo en la superficie del suelo o dentro del suelo, y cubriendo la superficie del suelo con materiales de recubrimiento, y asperjando la composición que pasa a través de los tubos de irrigación de goteo con un mezclador de fertilizante líquido, etc., diluyéndolo con 10 a 300 veces su volumen con agua.
Como tubos de irrigación de goteo se pueden usar, por ejemplo, los tubos de irrigación de goteo disponibles comercialmente (tubería de riego) y tubos de infusión de goteo, y cualquier tubo, tal como tubos con agujeros en las partes laterales. Se pueden usar tubos sin agujeros, por ejemplo conductos tales como las mangueras de agua del grifo, conductos de agua del grifo de cloruro de vinilo, tubos de drenaje, haciéndoles agujeros a los mismos.
Como materiales de los tubos de irrigación de goteo se pueden usar uno, dos o más tipos de materiales copolimerizados y mezclas de polietileno, cloruro de polivinilo, fuororresina, resina de silicio, polipropileno, nylon y polipropileno, pero no se limitan a estos, siempre que no se degenere por los esfuerzos de la temperatura de exposición o al contacto con el plaguicida usado o agua del suelo. El diámetro adecuado del tubo de irrigación de goteo, sin limitarse particularmente a este, es aproximadamente de 1 mm a 300 mm. Si el diámetro del agujero del tubo de irrigación de goteo es demasiado grande se requiere una cantidad grande de agua, y si es demasiado pequeño, el tratamiento plaguicida requiere demasiado tiempo. Por lo tanto, se prefieren los agujeros de 0.1 µ?t? a 30 mm de diámetro, convenientemente de 1 m a 10 mm. Los agujeros del tubo se pueden abrir en sitios laterales, a intervalos iguales de 10 cm a 200 cm, o una o dos hileras al azar, o circunferencia abierta de toda la superficie, pero no se limitan a estos.
Como método de irrigación por medio de tubos de irrigación de goteo se incluyen por ejemplo el de tipo de irrigación de goteo, tipo de aerosol, tipo poroso, tipo de aspersión de agua, etcétera, en donde el método se elige arbitrariamente dependiendo de circunstancias tales como el ancho del área de aspersión y la forma del campo agrícola. Como tubos de irrigación de goteo se puede usar, por ejemplo, EVER FLOW A, SUPER EVER FLOW A-100, EVER FLOW M (tipo aerosol), EVER FLOW D (tipo irrigación de goteo), EVER FLOW S (tipo aspersión de agua), EVER FLOW KW (tipo aspersión unilateral de agua), KIRICO BIG HOLE SIDE SPRAY, KIRIKO tipo A, KIRIKO tipo (multi), KIRIKO tipo H (para interior), KIRIKO tipo R, KIRIKO tipo KH, KIRIKO tipo H, tipo aspersión unilateral de agua, tubo de irrigación de goteo STRONG P.E, tubo de irrigación de goteo CHAPIN (tubo de irrigación, fabricado por Mitsui Chemicals Co., Ltd.), SUMISANSUI MULTI (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), ONE-SIDE HOLE-TYPE DRIP IRRIGATION TUBE (fabricado por Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.), SAFETY DRIP IRRIGATION TUBE o DRIP IRRIGATION POWER S TUBE (fabricado por Itochu Sanplus Co., Ltd.), y similares, pero no se limitan a estos.
En la presente invención, el área de instalación de los tubos de irrigación de goteo no está limitada particularmente, siempre que esté en la superficie del suelo o dentro del suelo, y en una instalación hortícola se prefiere en la superficie del suelo o dentro del suelo. Los ejemplos de instalaciones hortícolas incluyen un túnel para cultivo en túnel, un invernadero de vinilo, un invernadero de vidrio, etcétera. Después de instalar los tubos de irrigación de goteo, la superficie del suelo se cubre con materiales de recubrimiento, si así se desea.
Cuando la superficie del suelo se cubre con materiales de recubrimiento, los materiales de recubrimiento se retiran del área en donde se supone que se van a sembrar las plantas, y después se siembran las plantas y se cultivan. En las instalaciones hortícolas, la superficie del suelo con frecuencia se cubre con materiales de recubrimiento. En la presente invención, el plaguicida se asperja después de cosechar los cultivos. Sin embargo, en vista del mejoramiento del efecto destructor de maleza y la intensificación del efecto de control de plaga contra las plagas nocivas, cuando se usa un ingrediente activo volátil como plaguicida se prefiere asperjar el plaguicida en instalaciones hortícolas cerradas.
Como material de recubrimiento usado en la presente invención se prefiere una película que tenga propiedades de barrera de gas. De entre ellas se puede usar cualquier película de recubrimiento que tenga propiedades de barrera de gas en el caso de tratamiento plaguicida con presión de vapor alta, pero no se limita particularmente a estas. Las propiedades de barrera de gas varían dependiendo de las propiedades mismas de la película, el grosor de la película, o la combinación de películas usadas en películas de multicapa hechas de varias películas. En cuanto a la película de recubrimiento, definitivamente se debe tomar en consideración la resistencia del material de recubrimiento para cubrir el suelo y su eficiencia económica; sin embargo, se prefieren propiedades de barrera de gas superiores, y usualmente la permeabilidad al gas oxígeno es de 8000 cm3/m2*h«atm o menor, preferiblemente 4000 cm3/m2»lvatm o menor (las condiciones y método para medir la permeabilidad al gas es a 25 °C y 50% de humedad relativa de acuerdo con ASTMD1434-66, y con respecto al grosor de la película, el cálculo para corregir la proporción inversa se realiza con el grosor de la película medida como un estándar).
En cuanto a la calidad del material de la película, por ejemplo, se selecciona la película que incluye un copolímero o una mezcla de uno, dos o más clases de materiales seleccionados de tereftalato de polietileno, resina de poliamida, nylon, cloruro de polivinilideno, cloruro de polivinilo, poliacrilonitrilo, alcohol polivinílico, material copolimerizado de etileno-alcohol vinílico, polietileno, sustancia polimérica de etileno-acetato de vinilo, polipropileno, etcétera, o una película multicapa de los mismos, pero no se limita a estos.
El grosor de la película está asociado con las propiedades de barrera de gas. Una película de una sola capa, tal como polietileno y cloruro de vinilo blando, que no tiene suficientes propiedades de barrera de gas, requiere ser engrosada para mejorar sus propiedades de barrera de gas, considerando que la permeabilidad al gas es inversamente proporcional al grosor. Además, se requiere usar una película fácil de usar y con eficiencia económica excelente, que no se degenere, por ejemplo perdiendo sus propiedades de barrera de gas al hacer contacto con los plaguicidas usados y el agua del suelo. Generalmente el grosor preferido es de 10 µ?t? a 500 µ??, convenientemente de 10 µ?? a 200 µ??; sin embargo, depende de los diversos materiales.
EJEMPLOS La presente invención se explicará en detalle por medio de ejemplos, pero no se limita a los mismos, siempre que estén dentro del espíritu y alcance de la presente invención.
Ejemplo 1 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato y 19.3 partes en masa de éter de triestiril de polioxietileno (nombre comercial: SORPOL T-15, fabricado por TOHO Chemical Industry Co., Ltd., número de moles de adición de óxido de etileno: 14; HLB: 12.0), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 2 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato y 17.3 partes en masa de éter de triestiril de polioxietileno (nombre comercial: SORPOL T-15, fabricado por TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO., Ltd), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 3 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato y 11.3 partes en masa de éter de triestirilfenilo de polioxietileno (nombre comercial: SORPOL T-15, fabricado por TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 4 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato y 10.3 partes en masa de éter de triestirilfenilo de polioxietileno (nombre comercial: SORPOL T-1 5, fabricado por TOHO Chemical Industry Co. , Ltd .), 7 partes en masa de queroseno y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroqu ímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 5 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato y 1 7.3 partes en masa de condensado de formaldeh ído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-61 5, HLB 1 2.0, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 6 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato, 1 1 .3 partes en masa de condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-61 5, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial : K-800, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd) , para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 7 Se mezclaron y agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato, 4 partes en masa de la sal de calcio de ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo de tipo aniónico, nombre comercial : RHODACAL60/BE; HLB 8.3; Rhodia N ikka Co. , Ltd.), 13.3 partes en masa de éter de triestirilfenilo de polioxietileno (nombre comercial : SORPOL T-1 5, fabricado por TOHO Chemical I ndustry Co. , Ltd.) y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd .) , para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 8 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato y 1 7.3 partes en masa de éter de triestirilfenilo de polioxietileno (nombre comercial: SORPOL T-20, número de moles añadidos de óxido de etileno 1 9, HLB 1 3.3, fabricado por TOHO Chemical Industry Co. , Ltd.) y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 9 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato, 1 7.3 partes en masa de éter de triestirilfenilo de polioxietileno (nombre comercial: SOPROFOL CY/8, número de moles añadidos de óxido de etileno 20, HLB 1 3.5, Rhodia Nikka CO. , Ltd.) y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroquím ica mixta de emulsión de la presente invención .
Ejemplo 10 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato, 1 7.3 partes en masa de éter de triestirilfenilo de polioxietileno (nombre comercial: SOPROFOL S/25, número de moles añadidos de óxido de etileno 25, H LB 14.5, Rhodia Nikka CO. , Ltd.) y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 1 1 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 2 partes en masa de diazinon y 1 8 partes en masa de condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-61 5, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd.), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención .
Ejemplo 12 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 2 partes en masa de diazinon, 16 partes en masa de condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-61 5, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) , para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención .
Ejemplo 13 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 2 partes en masa de diazinon, 10 partes en masa de condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-61 5, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) , para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención .
Ejemplo 14 Se mezclaron y se agitaron 7 partes en masa de cloropicrina, 2 partes en masa de diazinon, 18 partes en masa de condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-615, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO., Ltd) y 10 partes en masa de queroseno, para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 15 Se mezclaron y se agitaron 7 partes en masa de cloropícrina, 2 partes en masa de diazinon, 10 partes en masa de condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-615, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO., Ltd), 10 partes en masa de queroseno y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO., Ltd), para obtener una composición plaguicida de la presente invención.
Ejemplo 16 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropícrina, 2 partes en masa de diazinon y 10 partes en masa de NEW KALGEN KC-80 como agente tensoactivo (nombre comercial; una mezcla de sal metálica de ácido dodecil bencenosulfóníco (agente tensoactivo aniónico) y éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 (agente tensoactivo no iónico) (proporción en masa 1 : 2.64, que incluye 20% en peso de disolvente; HLB 12.8, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO., Ltd)], para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 17 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 2 partes en masa de diazinon, 16 partes en masa de NEW KALGEN KC-80 como agente tensoactivo (nombre comercial; una mezcla de sal metálica de ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo aniónico) y éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 (agente tensoactivo no iónico), fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd) , y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd . ), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 18 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 2 partes en masa de diazinon, 10 partes en masa de NEW KALGEN KC-80 como agente tensoactivo (nombre comercial; una mezcla de sal metálica de ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo aniónico) y éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 (agente tensoactivo no iónico), fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd.), y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd.), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 19 Se mezclaron y se agitaron 7 partes en masa de cloropicrina, 2 partes en masa de diazinon, 10 partes en masa de NEW KALGEN KC-80 como agente tensoactivo (nombre comercial; una mezcla de sal metálica de ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo aniónico) y éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 (agente tensoactivo no iónico), fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd.) , 1 0 partes en masa de queroseno, y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd.), para obtener una composición plaguicida mixta de la presente invención.
Ejemplo 20 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos y 19.3 partes en masa de éter de triestirilfenilo de polioxietileno (nombre comercial: SORPOL T-1 5, fabricado por TOHO Chemical Industry Co. , Ltd.), para obtener una composición agroqu ímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 21 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos y 1 7.3 partes en masa de éter de triestirilfenilo de polioxietileno (nombre comercial : SORPOL T-1 5, fabricado por TOHO Chemical Industry Co. , Ltd. ), y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) , para obtener una composición agroqu ímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 22 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos y 1 1 .3 partes en masa de éter de triestirilfenilo de polioxietileno (nombre comercial: SORPOL T-1 5, fabricado por TOHO Chemical Industry Co. , Ltd.) , y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) , para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención .
Ejemplo 23 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos y 19.3 partes en masa de condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-61 5, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd.), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 24 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos, 17.3 partes en masa de condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-61 5, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd) y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial : K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 25 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos, 1 1 .3 partes en masa de condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno (nombre comercial: NEW KALGEN D-61 5, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 26 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos, 1 7.3 partes en masa de NEW KALGEN KC-80 como agente tensoactivo (nombre comercial; una mezcla de sal metálica de ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo aniónico) y éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 (agente tensoactivo no iónico), fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd.), y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd. ), para obtener una composición agroqu ímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo 27 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos, 1 1 .3 partes en masa de NEW KALGEN KC-80 como agente tensoactivo (nombre comercial; una mezcla de sal metálica de ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo aniónico) y éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 (agente tensoactivo no iónico) , fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd.), y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd. ), para obtener una composición agroqu ímica mixta de emulsión de la presente invención.
Ejemplo comparativo 1 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de fostiazato y 1 7.3 partes en masa de sal de calcio del ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo de tipo aniónico; nombre comercial: RHODACAL60/BE) , y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de ejemplo comparativo.
Ejemplo comparativo 2 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos y 1 9.3 partes en masa de sal de calcio del ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo de tipo aniónico; nombre comercial: NEW KALGEN A-85C, H LB 7.0, fabricado por TAKEMOTO OIL & FAT CO. , Ltd.), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de ejemplo comparativo.
Ejemplo comparativo 3 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos, 17.3 partes en masa de sal de calcio del ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo de tipo aniónico, nombre comercial : NEW KALGEN A-85C, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) , y 2 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd), para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de ejemplo comparativo.
Ejemplo comparativo 4 Se mezclaron y se agitaron 8 partes en masa de cloropicrina, 0.7 partes en masa de imiciafos, 1 1 .3 partes en masa de sal de calcio del ácido dodecil bencenosulfónico (agente tensoactivo de tipo aniónico, nombre comercial : NEW KALGEN A-85C, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) , y 8 partes en masa de epoxiglicérido (nombre comercial: K-800, fabricado por TAKEMOTO OI L & FAT CO. , Ltd) , para obtener una composición agroquímica mixta de emulsión de ejemplo comparativo.
Ejemplo de prueba 1 Prueba de estabilidad de las formulaciones v emulsificación de las formulaciones después de la prueba de estabilidad Cada composición agroquímica mixta de emulsión (composición de emulsión que comprende cloropicrina y cada plaguicida de fósforo orgánico) de los ejemplos 1 a 27 y los ejemplos comparativos 1 a 4 se almacenó a 54 "C durante 14 días; después se examinó la estabilidad de cada composición de emulsión en almacenamiento.
La cantidad residual de cloropicrina, fostiazato, diazinon e imiciafos en cada emulsión mixta de plaguicida de los ejemplos 1 a 7 y 1 1 a 27, y los ejemplos comparativos 1 a 4, se analizó por cromatografía de l íquidos. Los resultados de los análisis se muestran en las tablas 1 a 3. En cuanto a la cantidad de cada ingrediente en el plaguicida mixto antes de la prueba, fue referida como 1 00; la cantidad de cada ingrediente en la emulsión después de la prueba se indica en las tablas 1 a 3 como una cantidad relativa con respecto a la cantidad antes de la prueba.
Además de esto se observó la apariencia de la composición agroquímica mixta de emulsión de los ejemplos 1 a 27 y los ejemplos comparativos 1 a 4 después de la prueba, y se confirmó si la emulsión se enturbió; los resultados se indican en las tablas 1 a 3. Además, se tomaron muestras de cada formulación en un matraz volumétrico con tapón esmerilado después de la prueba, se diluyó con agua 100 veces y se agitó; se probaron las propiedades de emulsificacion y la evaluación de la emulsificacion se hizo de acuerdo con los siguientes criterios. Los resultados se indican en las tablas 1 a 3.
Criterios de emulsificacion o ; el contenido se hace una emulsión homogénea ?: una parte del agente se adhiere a la pared interna del recipiente * : el agente se adhiere a la pared interna del recipiente dando como resultado una condición no emulsionada Tabla 1 Resultado de la prueba de estabilidad de las preparaciones mixtas de cloropicrina-fostiazato Proporción residual de cada ingrediente Apariencia Emulsificación después de almacenamiento a 54°C por 14 días Muestra Cloropicrina Fostiazato Ejemplo 1 99.4 89.9 Transparente O Ejemplo 2 100.0 95.2 Transparente O Ejemplo 3 99.9 100.0 Transparente O Ejemplo 4 100.0 100.0 Transparente O Ejemplo 5 100.0 96.0 Transparente O Ejemplo 6 100.0 96.0 Transparente O Ejemplo 7 100.0 84.5 Transparente O Ejemplo 8 No añadida No añadid Transparente O Ejemplo 9 No añadida No añadido Transparente O Ejemplo 10 No añadida No añadido Transparente O Ejemplo 99.7 69.7 Turbia X comparativol Tabla 2 Resultado de la prueba de estabilidad de las preparaciones mixtas de cloro pi crin a-di azi non Proporción residual de cada ingrediente Apariencia Emulsificación después de almacenamiento a 54°C por 14 días Muestra Cloropicrina Diazinon Ejemplo 11 98.6 88.9 Transparente O Ejemplo 12 99.3 98.5 Transparente O Ejemplo 13 99.6 99.5 Transparente O Ejemplo 14 98.2 87.1 Transparente O Ejemplo 15 98.0 100.0 Transparente O Ejemplo 16 99.1 73.1 Transparente O Ejemplo 17 99.1 97.0 Transparente Ejemplo 18 99.5 98.6 Transparente O Ejemplo 19 98.0 96.6 Transparente Tabla 3 Resultado de la prueba de estabilidad de las preparaciones m ixtas de Proporción residual de cada ingrediente Apariencia Emulsificación después de almacenamiento a 54°C por 14 días Muestra Cloropicrina Imiciafos Ejemplo 20 98.2 80.8 Transparente O Ejemplo 21 98.6 93.0 Transparente O Ejemplo 22 99.4 97.2 Transparente O Ejemplo 23 100.0 81.8 Transparente O Ejemplo 24 99.2 98.6 Transparente O Ejemplo 25 100.0 97.2 Transparente O Ejemplo 26 99.7 87.1 Transparente O Ejemplo 27 99.7 87.3 Transparente O Ejemplo 100.0 48.6 Transparente X comparativo 2 Ejemplo 98.5 62.9 Transparente comparativo 3 Ejemplo 100.0 71.4 Transparente X comparativo 4 De estos resultados se encontró que en la composición agroquím ica m ixta de emu lsión de la presente invención (ejem plos) , hay poca degradación de fostiazato, diazinon o imiciafos, que es un agente organofosforado representado por la fórmula (I), y los ingredientes del plaguicida organofosforado tienen una excelente estabilidad. Además, la composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención presentó resultados que muestran excelentes propiedades de emulsificación después de la prueba de estabilidad arriba descrita. Por otra parte, en los ejemplos comparativos donde se usa como agente tensoactivo un agente tensoactivo de tipo aniónico, aunque la degradación del agente organofosforado se suprimió agregando epoxiglicérido como agente de estabilización, excepto la muestra sin agente de estabilización, todavía se observó degradación del plaguicida de fósforo orgánico. En particular, cuando se usa fostiazato o imiciafos como plaguicida de fósforo orgánico, y se formula agregando el agente tensoactivo de tipo aniónico, incluso con la adición de epoxiglicérido como agente de estabilización , se observa dificultad para inhibir la degradación, como es obvio de los resultados de los ejemplos comparativos 1 , 3 y 4, y fue difícil garantizar la estabilidad de la formulación que puede tolerar la distribución general. De estos resultados, la com posición agroquím ica mixta de emulsión de la presente invención tiene excelentes propiedades de emulsificación mezclándola con agua después de almacenamiento prolongado, excelente estabilidad de la formulación y también excelente estabilidad de los componentes del plaguicida de fósforo orgánico. Por lo tanto, la composición agroquímica mixta de emulsión de la presente invención tiene propiedades físicas de una formulación plaguicida que puede ser tolerable en la distribución general.
Aplicación industrial La presente invención permite la mezcla de cloropicrina y un plaguicida de tipo organofosforado representado por la fórmula (I) como emulsión para usarse en sistemas de irrigación de goteo, que se considera convencionalmente difícil de aplicar, manteniendo la estabilidad en almacenamiento a un cierto grado o mayor, y el uso de la composición plaguicida mixta de la presente invención permite el control eficiente de plagas de insectos nocivos en el suelo, y de esta manera la presente invención es industrialmente muy útil.

Claims (19)

REIVINDICACIONES
1. - Una composición agroquímica mixta de emulsión que comprende cloropicrina, un agente tensoactivo no iónico y un plaguicida de fósforo orgánico representado por la siguiente fórmula (I): (en donde representa un grupo alquilo lineal o ramificado de C1-4; R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de C1-4; R3 representa un grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener uno o más sustituyentes o un grupo -OR4 (R4 representa un grupo heterocíclico nitrogenado que puede tener uno o más sustituyentes); X y Y, cada uno independientemente, representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, en donde cualquiera de ellos es un átomo de oxígeno y el otro es un átomo de azufre).
2. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada además porque el compuesto heterocíclico nitrogenado en R3 o R4 es un grupo imidazolidinilo, un grupo 1 ,3-tiazolidinilo, un grupo 1 ,3-oxazolidinilo, un grupo pirazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo piridilo, un grupo pirimidilo o un grupo piridazinilo.
3. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende: de 0.1% a 80% en peso del plaguicida de fósforo orgánico, de 10% a 90% en peso de cloropicrina, y de 1 % a 40% en peso del agente tensoactivo no iónico.
4. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el plaguicida de fósforo orgánico es por lo menos uno o más seleccionado del grupo que consiste en diazinon, fostiazato, imiciafos, piraclofos, clorpirifos y pirimifos-metilo.
5. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente tensoactivo no iónico es un agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4.
6. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizada además porque el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4, es un éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldehído del mismo.
7. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizada además porque el grupo arilo en la estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es un grupo fenilo no sustituido o un grupo fenilo sustituido con alquilo de C8-C 12, o un grupo fenilo sustituido con uno o más grupos fenilo o uno o más grupos fenilo sustituidos con uno o más grupos alifáticos de C 1 -C3.
8. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizada además porque el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es un éter de fenilo sustituido con fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, éter de fenilo sustituido con bencilo de polioxi-alquileno de C2-C4, éter de fenilo sustituido con estirilo de polioxi-alquleno de C2-C4, o un condensado de formaldehído de éter de (fenilo no sustituido, fenilo sustituido con alquilo de C8-C12, o fenilo sustituido con estirilo) de polioxi-alquileno de C2-C4.
9. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada además porque el agente tensoactivo no iónico es un éter de arilo de polioxietileno o un condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxietileno.
10. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada además porque el agente tensoactivo no iónico es un éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o condensado de aldehido del mismo, éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o condensado de formaldehído del mismo, o un condensado de formaldehído de éter de fenilo sustituido con alquilo de C8-C12 de polioxi-alquileno de C2-C4.
11. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizada además porque el agente tensoactivo no iónico es un condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, o éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldehído del mismo.
12. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizada además porque el número de unidades de repetición de la parte de polioxi-alquileno de C2-C4 en la estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4, es de 10 a 25, siempre que, en el caso de que el agente tensoactivo no iónico que tiene una estructura de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4 sea un condensado de formaldeh ído de éter de arilo de polioxi-alquileno de C2-C4, estén enlazadas dos moléculas de tal manera que el número de unidades de repetición es la suma del número de unidades de repetición de las partes de polioxi-alquileno de C2-C4.
13. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada además porque comprende epoxiglicérido o aceite vegetal epoxidado.
14. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada además porque comprende un agente tensoactivo aniónico.
15. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el plaguicida de fósforo orgánico es fostiazato o imiciafos.
1 6. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el plaguicida de fósforo orgánico es fostiazato o imiciafos, y el agente tensoactivo no iónico es un éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldehído del mismo, o un condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4.
1 7. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 16, caracterizada además porque el éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es el éter de triestirilfenilo de políoxietileno, y el condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 es el condensado de formaldehído de éter de fenilo de políoxietileno.
18. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizada además porque comprende epoxiglicérido o aceite vegetal epoxidado.
19. - La composición agroquímica mixta de emulsión de acuerdo con la reivindicación 18, caracterizada además porque comprende: de 0.3% a 10% en peso de fostiazato o imiciafos, de 70% a 90% en peso de cloropicrina, de 5% a 30% en peso de éter de arilfenilo de polioxi-alquileno de C2-C4 o un condensado de formaldehído del mismo, o un condensado de formaldehído de éter de fenilo de polioxi-alquileno de C2-C4, y de 0.1% a 30% en peso de epoxiglicérido o aceite vegetal epoxidado, con respecto a la cantidad total de la composición.
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