JP5960569B2 - 有機リン殺虫剤とクロルピクリンを含む混合農薬乳剤組成物 - Google Patents
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Description
一方、有機リン殺虫剤の方も、殺虫効力の増強や補完を目的として、複数の殺虫剤との混合製剤の開発が報告されている。特許文献5にはホスチアゼート、イミシアホス、またはカズサホスから選択される有機リン系殺線虫剤と有機リン系殺虫剤とを有効成分とする有機リン剤混合殺虫・殺線虫剤組成物が記載されている。
しかしながら、クロルピクリンは保存中に徐々に酸成分を遊離する物性であり、他の農薬活性成分との混用は、混合剤成分の酸分解をもたらすことが懸念される。特に有機リン殺虫剤は、酸分解や加水分解を受け易い物性である。したがって、クロルピクリンと有機リン殺虫剤を混合した混合農薬乳剤組成物を金属容器に充填した混合農薬製剤は、長期保存安定性を保証することが困難であった。
(1)下記式(I)で表される有機リン殺虫剤、クロルピクリン、ノニオン界面活性剤を含有する混合農薬乳剤組成物、
式(I)
(R1はC1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基、R2はC1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基、R3は置換基を有して良い含窒素へテロ環基又は−OR4基(R4は置換基を有して良い含窒素ヘテロ環基)X及びYはそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表し、何れか一方が酸素原子であり、他方が硫黄原子である)。
(2)前記R3又はR4は含窒素へテロ環基が、イミダゾリジニル基、1,3−チアゾリジニル基、1,3−オキサゾリジニル基、ピラゾイル基、イソキサゾイル基、チアゾイル基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリダジニル基である前記(1)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(3)前記有機リン殺虫剤が0.1〜80質量%、クロルピクリンが10〜90質量%、前記ノニオン界面活性剤が1〜40質量%を含有する前記(1)または(2)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(4)前記有機リン殺虫剤が、ダイアジノン、ホスチアゼート、イミシアホス、ピラクロホス、クロルピリホス及びピリミホスメチルからなる群から選択される1種以上である前記(1)〜(3)のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(5) 前記ノニオン界面活性剤がポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造を有するノニオン界面活性剤である前記(1)〜(4)のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(7) ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造におけるアリール基が、非置換フェニル基又はC8〜C12アルキル置換フェニル基であるか、又は、フェニル基又はフェニルC1〜C3脂肪族基で置換されたフェニル基である前記(5)又は(6)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(8) ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造を有するノニオン界面活性剤がポリオキシC2〜C4アルキレンフェニル置換フェニルエーテル、ポリオキシC2〜C4アルキレンベンジル置換フェニルエーテル又はポリオキシC2〜C4アルキレンスチリル置換フェニルエーテル、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレン(非置換フェニル、C8〜C12アルキル置換フェニル又はスチリル置換フェニル)エーテルホルムアルデヒド縮合物、である前記(5)〜(7)の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(9)前記ノニオン界面活性剤がポリオキシエチレンアリールエーテルまたはポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物である前記(1)〜(6)のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(10)前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテル又はポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル、又は、それらのいずれかのホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンC8〜C12アルキル置換フェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物である上記(1)〜(4)の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(11)前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物である上記(10)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(12)更にエポキシグリセライド又はエポキシ化植物油を含有する前記(1)〜(11)のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(13)更にアニオン界面活性剤を含有する前記(10)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(14) ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造における、ポリオキシC2〜C4アルキレン部分の繰り返し単位の繰り返し数が10〜25である前記(5)〜(13)の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物、但し、ホルムアルデヒド縮合物の場合には、2分子が結合された形になるので、ポリオキシC2〜C4アルキレン部分の繰り返し単位の繰り返し数の合計の数である。
(15)有機リン殺虫剤がホスチアゼート又はイミシアホスである前記(1)〜(14)の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(16) 前記有機リン殺虫剤がホスチアゼート又はイミシアホスであり、ノニオン界面活性剤として、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物を含む上記(1)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(17) ポリオキシC2〜C4アルキレンアリ−ルフェニルエーテルがポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルであり、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物が、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物である上記(16)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(18) 更にエポキシグリセライド又はエポキシ化植物油を含有する上記(15)〜(17)のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(19) 組成物全体に対して、ホスチアゼート又はイミシアホスが0.3〜10質量%、クロロピクリンが70〜90質量%、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物を5〜30質量%、及びエポキシグリセライド又はエポキシ化植物油を0.1〜30質量%含有する上記(18)に記載の混合農薬乳剤組成物。
クロルピクリンは、刺激臭を有する水非混和性の液体であり、金属腐食性を示す物性である。本発明に用いるクロルピクリンは、クロルピクリン原体そのものを用いてもよく、灯油等の希釈剤との混合物を用いても良い。
式(I)
(R1はC1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基、R2はC1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基、R3は置換基を有して良い含窒素へテロ環基又は−OR4基(R4は置換基を有して良い含窒素ヘテロ環基)、X及びYはそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表し、何れか一方が酸素原子であり、他方が硫黄原子である。即ち、XとYが同じ原子を示すことはなく、Xが酸素原子の場合はYが硫黄原子であり、Xが硫黄原子の場合はYが酸素原子である。)
本発明によれば、クロルピクリン、界面活性剤及び前記、特定構造を有する有機リン殺虫剤の三者が共存する乳剤にもかかわらず、該有機リン殺虫剤の長期保存安定性が保証される。
前記R1又はR2はC1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基を示す。C1〜4の直鎖又は分岐したアルキル基とはメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基である。好ましくはメチル基、エチル基又はプロピル基である。
また、X、Yはそれぞれ独立して酸素原子、または硫黄原子である。この場合、XとYは同じ原子を示すことはなく、Xが酸素原子の場合、Yは硫黄原子であり、また、Xが硫黄原子の場合は、Yは酸素原子である。
より具体的には、R3又はR4で示される置換基を有して良い含窒素ヘテロ環基としては、5−フェニルイソキサゾイル基、2−オキソ−1,3−チアゾリジニル基、2−(シアノイミノ)−3−エチルイミダゾリジニル基、1−(4−クロロフェニル)ピラゾイル基、3−メチルピラゾイル基、2,3,5−トリクロロピリジル基、3−オキソ−2−フェニルピリダジニル基、ピリミジル基、2−エチル−4−エトキシピリミジル基、2−イソプロピル−4−メチルピリミジル基、2−ジエチルアミノ−4−メチルピリミジル基が挙げられる。これらの中で、2−オキソ−1,3−チアゾリジニル基、2−(シアノイミノ)−3−エチルイミダゾリジニル基、又は2−イソプロピル−4−メチルピリミジル基が好ましく、2−オキソ−1,3−チアゾリジニル基又は2−(シアノイミノ)−3−エチルイミダゾリジニル基がより好ましい。
具体的には、O,O−ジメチル−O−(5−フェニル−3−イソキサゾリル)ホスホロチオアート;(メチルイソキサチオン)、O,O−ジエチル−O−(5−フェニル−3−イソキサゾリル)ホスホロチオアート;(イソキサチオン)、O−エチル S−プロピル (E)−[2−(シアノイミノ)−3−エチルイミダゾリジン−1−イル]ホスホノチオアート;(イミシアホス)、(RS)−(O−1−(4−クロロフェニル)ピラゾール−4−イル)O−エチル S−プロピルホスホロチオアート;(ピラクロホス)、(RS)−S−sec−ブチル O−エチル 2−オキソ−1,3−チアゾリジン−3−イルホスホノチオアート;(ホスチアゼート)、O,O−ジエチル−O−3,5,6−トリクロロ−2−ピリジル ホスホロチオアート;(クロルピリホス)、O,O−ジエチル O−6−オキソ−1−フェニル−1,6−ジヒドロ−3−ピリダジニルホスホロチオアート;(ピリダフェンチオン)、O−6−エトキシ−2−エチルピリミジン−4−イル O,O−ジメチルホスホロチオアート;(エトリムホス)、O,O−ジエチルO−(2−イソプロピル−6−メチルピリミジン−4−イル)ホスホロチオアート;(ダイアジノン)、O−2−ジエチルアミノ−6−メチルピリミジン−4−イル O,O−ジメチルホスホロチオアート;(ピリミホスメチル)が挙げられる。これらの殺虫剤は、いずれも市販されており、入手可能である。好ましくは、一般名において、ダイアジノン、ホスチアゼート、イミシアホス、ピラクロホス、クロルピリホス又はピリミホスメチルである。より好ましくはダイアジノン、ホスチアゼート又はイミシアホスである。
クロルピクリンとの併用により土壌病害虫と共に地上部における害虫をも防除できるという観点からはO−エチル S−プロピル (E)−[2−(シアノイミノ)−3−エチルイミダゾリジン−1−イル]ホスホノチオアート;(イミシアホス)又は(RS)−S−sec−ブチル O−エチル 2−オキソ−1,3−チアゾリジン−3−イルホスホノチオアート;(ホスチアゼート)を好ましい例として挙げることができる。
また、害虫防除効果の残効性が付与できるという観点からは、クロルピクリンとO,O−ジエチルO−(2−イソプロピル−6−メチルピリミジン−4−イル)ホスホロチオアート;(ダイアジノン)との混用が好ましい。
すなわち、本発明において、有機リン殺虫剤は、O−エチル S−プロピル (E)−[2−(シアノイミノ)−3−エチルイミダゾリジン−1−イル]ホスホノチオアート;(イミシアホス)、(RS)−S−sec−ブチル O−エチル 2−オキソ−1,3−チアゾリジン−3−イルホスホノチオアート;(ホスチアゼート)、及びO,O−ジエチルO−(2−イソプロピル−6−メチルピリミジン−4−イル)ホスホロチオアート;(ダイアジノン)が好ましい。
ノニオン界面活性剤としては、特にアリール基を含むノニオン界面活性剤が好ましく、クロルピクリンと式(I)の有機リン殺虫剤の混合剤において長期保存安定性と良好な乳化特性の両立を達し得る。該ノニオン界面活性剤の好ましいものとしては、ポリオキシアルキレンアリールエーテル構造を有する界面活性剤を挙げることができる。
上記のアリール基を含むノニオン界面活性剤の好ましいものとして、ポリオキシアルキレンアリールエーテル構造、好ましくはポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造を有する界面活性剤を挙げることできる。該界面活性剤としては例えば、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物を挙げることができる。
ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテルの好ましい具体例を挙げればポリオキシエチレンモノ又はトリスチリルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、又は、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル(好ましくはポリオキシエチレンC8−C12アルキルアリールエーテル、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等)を挙げることができる。また、上記のホルムアルデヒド縮合物の好ましい具体例としては、上記の好ましいポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテルの具体例のホルムアルデヒド縮合物、及び、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物等を挙げることが出来る。
ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物の好ましい具体例としては、ポリオキシエチレンモノ又はトリスチリルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、又は、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物を挙げることが出来る。
アリール基を含むノニオン界面活性剤以外のノニオン界面活性剤としては例えばポリオキシエチレンとポリオキシエチレンのブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等が挙げられるがこれらには限定されない。
本発明において、ノニオン界面活性剤は、1種または2種類以上を併せたものを混用しても良い。
上記のポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造におけるアリール基としては、非置換フェニル基、又は置換フェニル基、例えばアルキル置換フェニル基(好ましくはC8〜C12アルキル置換フェニル基)、アリール置換又はアリールC1〜C3脂肪族基置換フェニル基(より具体的には、フェニル又はフェニルC1〜C3脂肪族基で置換されたフェニル基、例えばフェニル置換フェニル基、ベンジル置換フェニル基又はスチリル置換フェニル等)、アラアルキル基、 ナフチル基などの多環式アリール基、等が挙げられる。これらの中でアリール基としては非置換フェニル基又はアリールフェニル基(例えばアリール置換又はアリールC1〜C3脂肪族基置換フェニル基)が好ましく、アリールフェニル基がより好ましい。本発明においては「アリールフェニル」は、フェニル又はナフチル等のアリール基で置換されたフェニル及びベンジル又はスチリルなどのアラルキル基で置換されたフェニルの両者を含む。
アリール置換又はアリールC1〜C3脂肪族基置換フェニル基としては例えば、フェニル置換フェニル、ベンジル置換フェニル又はスチリル置換フェニル基を挙げることができ、スチリル置換フェニル基がより好ましい。フェニル置換フェニル基、ベンジル置換フェニル基又はスチリル置換フェニル基における置換基であるフェニル、ベンジル又はスチリルの置換数は1〜3で、モノ、ジ又はトリの何れでもよい。スチリル置換フェニル基の中ではトリスチリルフェニル基がより好ましい。
また、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテルホルムアルデヒド縮合物の場合には、好ましいアリール基は非置換フェニル基、C8〜C12アルキル置換フェニル基又はスチリル置換フェニル基であり、より好ましくは非置換フェニルである。
また、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテルホルムアルデヒド縮合物としては、ポリオキシC2〜C4アルキレン(非置換フェニル、C8〜C12アルキル置換フェニル又は、アリールフェニル、例えばモノ又はトリスチリル置換フェニル)エーテルホルムアルデヒド縮合物が好ましい。例えばポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシC2〜C4アルキレンC8〜C12アルキル置換フェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、又はポリオキシC2〜C4アルキレンスチリル置換フェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物等を挙げることができる。
該界面活性剤において、フェニル置換フェニル基、ベンジル置換フェニル基又はスチリル置換フェニル基の例としては、モノ、ジ又はトリフェニルフェニル基、モノ、ジ又はトリベンジルフェニル基又はモノ、ジ又はトリスチリルフェニル基を挙げることができる。
ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造を有するノニオン界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンモノ又はトリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられ、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル又はポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物がより好ましい。
本発明においては、これらポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造を有するノニオン界面活性剤は、一種であっても、また、2種以上、例えば2又は3種が混用されてもよく、例えば、ポリオキシエチレンアリールエーテルの2種以上の混合物であっても良い。 また、本発明においてはポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造を有するノニオン界面活性剤、例えば、前記ポリオキシエチレンアリールエーテルを、前記した他のノニオン界面活性剤と併用しても良いが、通常ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造を有するノニオン界面活性剤が、少なくともノニオン界面活性剤全量に対して50質量%以上が好ましく、より好ましくは75〜100質量%であり、更に好ましくは80〜100質量%である。式(I)の有機リン殺虫剤の保存安定性からは、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリール構造を有するノニオン界面活性剤を単独で使用するのが好ましいが、乳化性を更に向上させたい時には、上記有機リン殺虫剤の保存安定性が許容し得る範囲で、前記アニオン界面活性剤を併用してもよい。上記有機リン殺虫剤の保存安定性が許容し得る範囲としては、例えば後記する保存安定性試験(54℃、14日保存)において、上記有機リン殺虫剤の当初に対する残存率が、液体クロマトグラフィー分析で、80%以上、好ましくは85%以上、更に好ましくは90%以上を挙げることができる。
本発明の混合農薬乳剤組成物に含有し得る安定剤としては、クロルピクリンからの遊離酸成分を捕捉できる物性のものが好ましい。例えば(i)エポキシグリセライド、(ii)エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油、又は(iii)ソーダライム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等のアルカリ剤、などが挙げられる。好ましくは、当該クロルピクリンや有機リン殺虫剤に溶解するものが好ましく、エポキシグリセライド又はエポキシ化大豆油の使用が好ましい。これらは1種または2種以上を併用してもよい。また添加量は本発明の組成物全体に対して、0〜30質量%程度であり、好ましくは0.1〜30質量%、より好ましくは0.1〜20質量%である。
これらのその他の界面活性剤の添加は、必要に応じて行うことができるが、通常これらの界面活性剤の添加は本発明の効果、特に本発明で使用する有機リン殺虫剤の安定性に好ましくない影響を与えることが多いので、該有機リン剤の安定性の面からはできれば添加しないか、添加する場合には最小限にとどめるのが好ましい。
例えば、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩(以下、Na塩、Ca塩等のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を示す)、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸の金属塩、ジアルキルスルホコハク酸エステルの金属塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物の金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、ポリカルボン酸金属塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート金属塩等のアニオン界面活性剤の添加は、式(I)の有機リン殺虫剤の安定性に好ましくない影響を与える場合が多いが、本発明組成物の乳化性を向上させる意味では好ましい場合がある。例えば、該アニオン界面活性剤を添加することにより、本発明組成物の乳化性が向上し、農薬散布液の調製が容易になる場合があり、このような場合には、必要に応じて、該有機リン剤への悪影響を最小限にしながら、該アニオン界面活性剤を添加してもよい。
式(I)の有機リン殺虫剤のなかでも、ホスチアゼート又はイミシアホスはクロルピクリンとアニオン界面活性剤の共存下においては悪影響が大きいことから、アニオン界面活性剤を配合する場合は、その配合量を少なくすると共に、安定化剤を共存させることが好ましい。
その他の界面活性剤の添加量は本発明組成物の全体に対して、0〜30質量%程度であり、添加が必要な場合においては、0.1〜30質量%であり、0.1〜20質量%が、より好ましい。また、本発明で使用するノニオン界面活性剤の総量に対するアニオン界面活性剤の割合は0〜50質量%、好ましくは0から40質量%程度である。
本発明において、その他の界面活性剤としてアニオン界面活性剤を用いる場合は、前述したエポキシ化植物油等の安定化剤を共用することが好ましい。
(i)前記式(1)で表される有機リン剤、クロルピクリン、及び、ノニオン界面活性剤として、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテル、ポリオキシC2〜C4アルキレンC8〜C12アルキル置換フェニルエーテル及びポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも一つ、又は、そのホルムアルデヒド縮合物、を含有する混合農薬乳剤組成物。
(ii)前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテル又はそのアルデヒド縮合物、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンC8〜C12アルキル置換フェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物である上記(i)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(iii)ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテルが、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルフェニルエーテル又はポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルC1〜C3脂肪族基置換フェニルエーテルである上記(ii)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(iv)ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルC1〜C3脂肪族基置換フェニルエーテルが、ポリオキシC2〜C4アルキレンスチリル置換フェニルエーテルである上記(iii)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(v)ポリオキシC2〜C4アルキレンスチリル置換フェニルエーテルがポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルである上記(iv)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(vi)ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物がポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物である上記(i)〜(v)の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(viii)組成物全体に対して、前記有機リン殺虫剤の含量が0.1〜20質量%、クロロピクリンの含量が40〜90質量%、前記ノニオン界面活性剤が5〜30質量%、必要に応じて、更に、エポキシグリセライド又はエポキシ化植物油を、組成物全体に対して、0〜30質量%含有する上記(i)〜(vi)の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(ix)前記有機リン殺虫剤が、ダイアジノン、ホスチアゼート及びイミシアホスからなる群から選択される少なくとも一つである上記(i)〜(viii)の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(x)前記有機リン殺虫剤が、ホスチアゼート又はイミシアホスである上記(ix)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(xi)前記有機リン殺虫剤がホスチアゼート又はイミシアホスであり、組成物全体に対して、ホスチアゼート又はイミシアホスが0.3〜10質量%、クロロピクリンが70〜90質量%、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物を5〜30質量%、及びエポキシグリセライド又はエポキシ化植物油を0.1〜30質量%含有する上記(viii)に記載の混合農薬乳剤組成物。
(xii)上記ノニオン界面活性剤において、ポリオキシC2〜C4アルキレン基における繰り返し単位(オキシC2〜C4アルキレン単位)の、繰り返し数が10〜25である上記(i)〜(xi)の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
(xiii)上記ノニオン界面活性剤におけるHLBの値が、11〜14.5の範囲内である上記(i)〜(xii)の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
本発明組成物は、好ましい態様においては後記54℃、14日の保存後においても、式(I)の有機リン殺虫剤の残存率が液体クロマトグラフィー分析で当初の80%以上であり、好ましくは85%以上であり、より好ましくは88%以上であり、更に好ましくは90%以上であり、最も好ましくは95%以上である。
本発明の農薬乳剤組成物の土壌への処理方法は、水により希釈して農薬散布液を調製し、圃場に散布することにより、所望の病害虫防除効果が達せられる。一般に土壌燻蒸用クロルピクリン製剤は、圃場域全体に亘り30cm程度の一定間隔で各個所において土壌中に一定量を注入する方法により施用されるため、その施用に多くの労力と時間を要していた。本発明に係る農薬乳剤は、良好な乳化性を示し、水を用いて散布することができることから、簡便で効率的な農薬散布を可能とする。特に好ましい散布方法としては、灌水チューブを土壌表面又は土壌中に敷設し、土壌表面を被覆剤で被覆し、液肥混合器などを用いて、本発明組成物を10〜300倍の水に希釈しながら該灌水チューブを介して散布する方法である。
灌水チューブの素材は、使用する農薬や土壌水分などとの接触および温度などによって変質しなければポリエチレン、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ポリプロピレン、ナイロン、ポリプロピレンなどの1種または2種以上の共重合物および混合物などからなる灌水チューブを使用してもよく、またこれらの素材には限定されない。灌水チューブの太さは特に限定されないが直径1mm〜300mm程度がよい。灌水チューブの穴の大きさは、大きすぎると水の量が多く必要になったり、小さすぎると農薬を処理するのに時間が長く必要になったりするため、穴の大きさは直径0.1μm〜30mm、好ましくは1μm〜10mm程度が適している。穴はチューブの側面に10〜200cmの等間隔またはランダムに一列または二列あるいは周全面に開いていれば良いが、これらに限定されるものではない。
フィルムの厚さは、酸素透過度とも関連し、ポリエチレンや軟質塩化ビニルなどの単層フィルムのガスバリア性があまり高くないフィルムは、ガス透過性がほぼ厚さに反比例することを目安に厚くすることによってガスバリア性を高める必要がある。また、使用する農薬や土壌水分などとの接触によって変質しガスバリア性が失われたりしにくい、取り扱いやすいフィルム、経済的にも優れているフィルム等を使う必要があり、厚さは素材にもよるが通常10μm〜500μm、好ましくは10μm〜200μm程度が適している。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソルポールT−15 東邦化学工業株式会社製、エチレンオキサイド付加数14、HLB12.0)を19.3質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソルポールT−15 東邦化学工業株式会社製)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソルポールT−15 東邦化学工業株式会社製)を11.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソルポールT−15 東邦化学工業株式会社製)を10.3質量部、灯油を7質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、HLB12.0、竹本油脂株式会社製)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、竹本油脂株式会社製)を11.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩(アニオン系界面活性剤、商品名;RHODACAL60/BE、HLB8.3、株式会社ローディア日華)を4質量部とポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソルポールT−15 東邦化学工業株式会社製)を13.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソルポールT−20、エチレンオキサイド付加数19、HLB13.3 東邦化学工業株式会社製)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソプロフォールCY/8 エチレンオキサイド付加数20、HLB13.5、株式会社ローディア日華)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソプロフォールS/25 エチレンオキサイド付加数25、HLB14.5、株式会社ローディア日華)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ダイアジノンを2質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、竹本油脂株式会社製)を18質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ダイアジノンを2質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、竹本油脂株式会社製)を16質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ダイアジノンを2質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、竹本油脂株式会社製)を10質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを70質量部、ダイアジノンを2質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、竹本油脂株式会社製)を18質量部、灯油を10質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを70質量部、ダイアジノンを2質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、竹本油脂株式会社製)を10質量部、灯油10質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ダイアジノンを2質量部、界面活性剤としてニューカルゲンKC−80{商品名、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩(アニオン界面活性剤)とポリオキシC2〜C4アルキレンアリ−ルフェニルエ−テル(ノニオン界面活性剤)の混合物(質量量比1:2.64、溶剤20質量%含む、HLB12.8、竹本油脂株式会社製}を18質量部、を混合攪拌して、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ダイアジノンを2質量部、界面活性剤としてニューカルゲンKC−80(商品名、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩(アニオン界面活性剤)とポリオキシC2〜C4アルキレンアリ−ルフェニルエ−テル(ノニオン界面活性剤)の混合物、竹本油脂株式会社製)を16質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ダイアジノンを2質量部、界面活性剤としてニューカルゲンKC−80(商品名、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩(アニオン界面活性剤)とポリオキシC2〜C4アルキレンアリ−ルフェニルエ−テル(ノニオン界面活性剤)の混合物、竹本油脂株式会社製)を10質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを70質量部、ダイアジノンを2質量部、界面活性剤としてニューカルゲンKC−80(商品名、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩(アニオン界面活性剤)とポリオキシC2〜C4アルキレンアリ−ルフェニルエ−テル(ノニオン界面活性剤)の混合物、竹本油脂株式会社製)を10質量部、灯油を10質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、比較例の混合農薬組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソルポールT−15 東邦化学工業株式会社製)を19.3質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソルポールT−15 東邦化学工業株式会社製)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル(商品名;ソルポールT−15 東邦化学工業株式会社製)を11.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、竹本油脂株式会社製)を19.3質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、竹本油脂株式会社製)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物(商品名;ニューカルゲンD−615、竹本油脂株式会社製)を11.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、本発明の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、界面活性剤としてニューカルゲンKC−80(商品名、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩(アニオン界面活性剤)とポリオキシC2〜C4アルキレンアリ−ルフェニルエ−テル(ノニオン界面活性剤)の混合物、竹本油脂株式会社製)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、比較例の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、界面活性剤としてニューカルゲンKC−80(商品名、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩(アニオン界面活性剤)とポリオキシC2〜C4アルキレンアリ−ルフェニルエ−テル(ノニオン界面活性剤)の混合物、竹本油脂株式会社製)を11.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、比較例の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、ホスチアゼートを0.7質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩(アニオン系界面活性剤、商品名;RHODACAL60/BE)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、比較例の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩(アニオン系界面活性剤、商品名;ニューカルゲンA−85C、HLB7.0、竹本油脂株式会社製)を19.3質量部、を混合撹拌し、比較例の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩(アニオン系界面活性剤、商品名;ニューカルゲンA−85C、竹本油脂株式会社製)を17.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を2質量部、を混合撹拌し、比較例の混合農薬乳剤組成物を得た。
クロルピクリンを80質量部、イミシアホスを0.7質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩(アニオン系界面活性剤、商品名;ニューカルゲンA−85C、竹本油脂株式会社製)を11.3質量部、エポキシグリセライド(商品名;K−800、竹本油脂株式会社製)を8質量部、を混合撹拌し、比較例の混合農薬乳剤組成物を得た。
実施例1〜27、及び比較例1〜4の混合農薬乳剤組成物(クロルピクリンと各有機リン殺虫剤を含む乳剤組成物)を、54℃で、14日間保存し、該乳剤組成物の保存安定性を調べた。
実施例1〜7及び11〜27、及び比較例1〜4の各混合農薬乳剤中のクロルピクリン、並びにホスチアゼート、ダイアジノン、及びイミシアホスの残留含有量を液体クロマトグラフィーにて分析した。その結果を、表1〜3に示した。なお、表には、試験前のそれぞれの含量を100とし、試験後のそれぞれの含量を、該試験前の含量に対する相対含量として表1〜3に記載した。
また合わせて、試験後の実施例1〜27及び比較例1〜4の混合農薬乳剤組成物製剤の外観を観察して、濁りの有無を確認した。その結果を表1〜3に記載した。更に該試験後の製剤を共栓付メスシリンダーに採取し、水で100倍希釈した。これを振とうし、その乳化性を調べた。乳化性の評価は下記の基準に従って判定した。結果を表1〜3に示した。
乳化性の評価基準
○:内容物が均一な乳化液となる。
△:容器内壁に薬剤の一部が付着する。
×:容器内壁に薬剤が付着し、乳化状態とならない。
54℃、14日後の各成分残存率 外観 乳化性
試料 クロルピクリン ホスチアゼート
実施例1 99.4 89.9 透明 ○
実施例2 100.0 95.2 透明 ○
実施例3 99.9 100.0 透明 ○
実施例4 100.0 100.0 透明 ○
実施例5 100.0 96.0 透明 ○
実施例6 100.0 96.0 透明 ○
実施例7 100.0 84.5 透明 ○
実施例8 未実施 未実施 透明 ○
実施例9 未実施 未実施 透明 ○
実施例10 未実施 未実施 透明 ○
比較例1 99.7 69.7 濁り ×
54℃、14日後の各成分残存率 外観 乳化性
試料 クロルピクリン ダイアジノン
実施例11 98.6 88.9 透明 ○
実施例12 99.3 98.5 透明 ○
実施例13 99.6 99.5 透明 ○
実施例14 98.2 87.1 透明 ○
実施例15 98.0 100.0 透明 ○
実施例16 99.1 73.1 透明 ○
実施例17 99.1 97.0 透明 ○
実施例18 99.5 98.6 透明 ○
実施例19 98.0 96.6 透明 ○
54℃、14日後の各成分残存率 外観 乳化性
試料 クロルピクリン イミシアホス
実施例20 98.2 80.8 透明 ○
実施例21 98.6 93.0 透明 ○
実施例22 99.4 97.2 透明 ○
実施例23 100.0 81.8 透明 ○
実施例24 99.2 98.6 透明 ○
実施例25 100.0 97.2 透明 ○
実施例26 99.7 87.1 透明 ○
実施例27 99.7 87.3 透明 ○
比較例2 100.0 48.6 透明 ×
比較例3 98.5 62.9 透明 ×
比較例4 100.0 71.4 透明 ×
Claims (18)
- 前記R3基またはR4基の含窒素へテロ環基が、イミダゾリジニル基、1,3−チアゾリジニル基、1,3−オキサゾリジニル基、ピラゾイル基、イソキサゾイル基、チアゾイル基、ピリジル基、ピリミジル基、またはピリダジニル基である請求項1に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 前記有機リン殺虫剤が0.1〜80質量%、クロルピクリンが10〜90質量%、前記ノニオン界面活性剤が1〜40質量%を含有する請求項1または2に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 前記有機リン殺虫剤が、ダイアジノン、ホスチアゼート、イミシアホス、ピラクロホス、クロルピリホス及びピリミホスメチルからなる群から選択される少なくとも1種以上である請求項1〜3のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
- ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造を有するノニオン界面活性剤がポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物である請求項1〜4のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
- ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造におけるアリール基が、非置換フェニル基、又は、C8〜C12アルキル置換フェニル基であるか、又は、フェニル又はフェニルC1〜C3脂肪族基で置換されたフェニル基である請求項1〜5のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
- ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造を有するノニオン界面活性剤がポリオキシC2〜C4アルキレンフェニル置換フェニルエーテル、ポリオキシC2〜C4アルキレンベンジル置換フェニルエーテル、又はポリオキシC2〜C4アルキレンスチリル置換フェニルエーテル、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレン(非置換フェニル、C8〜C12アルキル置換フェニル又はスチリル置換フェニル)エーテルホルムアルデヒド縮合物である請求項1〜6の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 前記ノニオン界面活性剤がポリオキシエチレンアリールエーテルまたはポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物である請求項1〜5のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテル又はそのアルデヒド縮合物、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンC8〜C12アルキル置換フェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物である請求項1に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物である請求項9に記載の混合農薬乳剤組成物。
- ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールエーテル構造における、ポリオキシC2〜C4アルキレン部分の繰り返し単位の繰り返し数が10〜25である請求項1〜10の何れか一項に記載の混合農薬乳剤組成物、但し、ホルムアルデヒド縮合物の場合には、2分子が結合された形になるので、ポリオキシC2〜C4アルキレン部分の繰り返し数の合計の数である。
- 更にエポキシグリセリド又はエポキシ化植物油を含有する請求項1〜11のいずれか一項に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 更にアニオン界面活性剤を含有する請求項12に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 前記有機リン殺虫剤がホスチアゼート又はイミシアホスである請求項1〜13に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 前記有機リン殺虫剤がホスチアゼート又はイミシアホスであり、ノニオン界面活性剤として、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物を含む請求項1に記載の混合農薬乳剤組成物。
- ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテルがポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルであり、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物が、ポリオキシエチレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物である請求項15に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 更にエポキシグリセリド又はエポキシ化植物油を含有する請求項15又は16に記載の混合農薬乳剤組成物。
- 組成物全体に対して、ホスチアゼート又はイミシアホスが0.3〜10質量%、クロロピクリンが70〜90質量%、ポリオキシC2〜C4アルキレンアリールフェニルエーテル又はそのホルムアルデヒド縮合物、又は、ポリオキシC2〜C4アルキレンフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物を5〜30質量%、及びエポキシグリセリド又はエポキシ化植物油を0.1〜30質量%含有する請求項17に記載の混合農薬乳剤組成物。
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