MX2013008821A - Microcapsulas de poliurea. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a microcápsulas núcleo-coraza de poliurea que tienen una coraza de poliurea que comprende el producto de reacción de un poliisocianato con guanazol y un aminoácido. La invención se refiere a las cápsulas mismas, así como composiciones perfumantes y artículos perfumados que las contienen y un procedimiento para producirlas.

Description

MICROCAPSULAS DE POLIUREA Campo de la Invención La presente invención se refiere a microcápsulas de núcleo-coraza de poliurea que tienen una coraza de poliurea que comprende el producto de reacción de un poliisocianato con guanazol y un aminoácido. La invención se refiere a las cápsulas mismas, asi como composiciones perfumantes y artículos perfumados que las contienen y un procedimiento para producirlas.

Antecedentes de la Invención Uno de los problemas que enfrenta la industria de la perfumería se encuentra en la relativamente rápida pérdida del beneficio olfativo proporcionada por compuestos odoríferos debido a su volatilidad, sobre todo la de las "notas altas". Este problema se aborda en general utilizando un sistema de liberación, por ejemplo, cápsulas que conti.enen un perfume, para liberar la fragancia de una manera controlada .

Cápsulas de poliurea, formadas por polimerización : entre un poliisocianato y una poliamina, son bien conocidas en la técnica. En particular, microcápsulas de poliurea en donde guanidina se hace reaccionar con un poliisocianató son conocidas.

Sin embargo, sería deseable proporcionar cápsulas que Ref.: 242524 llevan alta carga ani'ónica tanto en pH ácido y básico. Tales cápsulas serian ventajosas con respecto a las cápsulas neutras conocidas, debido a que la presencia de tales cargas podría mejorar la dispersión de las cápsulas y su compatibilidad con bases de productos de consumo aniónicos tales como por ejemplo geles de ducha, champús y detergentes. Las cargas también permitirían a las cápsulas interactuar con los polímeros catiónicos, que facilitan la deposición de cápsulas en sustratos a los que se aplican, tales como piel humana, cabello o tejido. Buena deposición de las cápsulas es particularmente útil, ya que se correlaciona con un buen rendimiento olfativo de las cápsulas y la perdurabilidad larga de tales rendimientos en el tiempo.

La presente invención aborda estos problemas. Sorprendentemente, se ha descubierto que las microcápsulas de poliurea que tienen una pared hecha del producto de reacción de un poliisocianato con un aminoácido y guanazol fueron altamente cargados negativamente y que la sustitución de poliaminas conocidas por guanazol mejora la deposición de cápsulas y el rendimiento olfativo.

Hasta donde sepamos, ningún documento del arte previo describe microcápsulas de poliurea de núcleo-coraza que tienen una pared que comprende el producto de reacción de un poliisocianato con guanazol y un aminoácido.

La reacción de aminoácidos y poliisocianatos para la formación de cápsulas se describe en US 5,304,448. Sin embargo, tal documento no dice absolutamente nada con respecto a la reacción del poliisocianato también con guanazol .

Sumario de la Invención La presente invención se refiere a microcápsulas de poliurea de núcleo-coraza que comprende: una coraza de poliurea que comprende el producto de reacción de un poliisocianato que tiene' por lo menos dos grupos isocianato con i. un aminoácido; y ii. guanazol; y un núcleo que comprende un perfume.

En otra modalidad, la invención se refiere á una composición liquida que comprende microcápsulas de poliurea de acuerdo con la presente invención, junto con un polímero catiónico.

En una modalidad adicional, la invención se refiere a una composición perfumante o de un artículo de" consumo perfumado que comprende las cápsulas de la invención.

En una modalidad adicional más, la invención se refiere a un proceso para la preparación de las microcápsulas de la invención que comprende: a) disolver por lo menos un poliisocianato que tiene por lo menos dos grupos isocianato en un perfume; b) agregar una solución acuosa de un aminoácido a la mezcla obtenida en el paso a) para reaccionar con el poliisocianato; y c) agregar una solución acuosa de guanazol a la mezcla obtenida en el paso b) , para reaccionar con el producto de reacción del poliisocianato con el aminoácido, con el fin de formar una pared de poliurea.

Breve Descripción de las Figuras La figura 1 representa los resultados de la evaluación olfativa de las cápsulas de los Ejemplos 1 (cápsulas A, invención) y 8 (Cápsulas H, comparativas) en la aplicación de lavado del cuerpo. La intensidad del perfume percibido de cápsulas A se representa en negro y la de cápsulas H se representa en color gris.

La figura 2 representa los resultados de la evaluación olfativa de las cápsulas de los Ejemplos 2 (Cápsulas B, invención) y 9 (Cápsulas I, comparativas) en la aplicación de lavado del cuerpo. La intensidad del perfume percibido de Cápsulas B se representa en negro y la de cápsulas que se representa en gris.

La Figura 3 representa los resultados de la evaluación olfativa de las cápsulas de los Ejemplos 3 (Cápsulas C, invención) y 10 (Cápsulas J, comparativas) en la aplicación de lavado del cuerpo. La intensidad del perfume percibido de Cápsulas C se representa en negro y la de cápsulas J se representa en color gris.

La figura 4 representa la fuga de perfume de las cápsulas del Ejemplo 1 en la formulación de gel de baño a 45°C. Esto demuestra la buena estabilidad de las cápsulas en la invención en una base de producto de consumo de lavado de cuerpo .

Descripción Detallada de la Invención Un objeto de la presente invención son las microcápsulas de poliurea de núcleo-corteza que comprenden: - una coraza de poliurea que comprende el producto de reacción de un poliisocianato que tiene por lo menos dos grupos isocianato con i. un aminoácido; y ii. guanazol; y un núcleo que comprende un perfume.

El poliisocianato puede ser cualquier tipo¦ 1 de poliisocianato que comprende por lo menos dos grupos isocianato. Preferiblemente contiene por lo menos tres grupos isocianato. A raíz de estos números de grupos funcionales^ se consigue una reticulación o red óptima o de la pared de cápsulas, proporcionando asi microcápsulas que exhiben una liberación lenta prolongada de fragancias, asi como una estabilidad mejorada en el producto de consumo. Moléculas de poliisocianato de baja volatilidad se prefieren debido a su baja toxicidad.

Preferiblemente, el poliisocianato es un poliisocianato alifático, un poliisocianato aromático o una mezcla de los mismos. Cuando el poliisocianato está en la forma de una mezcla de poliisocianatos alifáticos y aromáticos, por lo menos un poliisocianato alifático y por lo menos un poliisocianato aromático se usa preferiblemente en una proporción molar respectiva comprendida entre 80:20 y 10:90, más preferiblemente entre 75:25 y 20:80, aún más preferiblemente entre 60:40 y 20:80 y más preferiblemente entre 60:40 y 30:70. Tal proporción molar se define como la proporción relativa del número de moles de grupos isocianato proporcionados por al menos un poliisocianato alifático. y el número de moles de los grupos isocianato proporcionados por al menos un poliisocianato aromático.

El término "poliisocianato aromático" se entiende aqui como que abarca cualquier poliisocianato que comprende un resto aromático. Preferiblemente, comprende un fenilo, un toluilo, un xililo, un naftilo o un resto de difenil ;,: . más preferiblemente un toluilo o un resto xililo. Poliisocianatos aromáticos preferidos son biurets y poliisocianuratos, que comprenden más preferiblemente uno de los restos aromáticos específicos anteriormente citados. Más preferiblemente, el poliisocianato aromático es un poliisocianuratq, , de diisocianato de tolueno (disponible comercialmente de Bayer bajo el nombre comercial ' Desmodur^RC) , un aduct' de trimetilol propano de diisocianato de tolueno (disponible comercialmente de Bayer bajo el nombre comercial Desmodur® L75) , un aducto trimetilol-propano de diisocianato de xilileno (comercialmente disponible de Mitsui Chemicals bajo el nombre comercial de Takenate® D-110N) . En una modalidad más preferida, el poliisocianato aromático es un aducto de trimetilol propano de diisocianato de xilileno.

El término "poliisocianato alifático" se define como un poliisocianato que no comprende ningún resto aromático. Poliisocianatos alifáticos preferidos son un trímero de diisocianato de hexametileno, un trímero de diisocianato de isoforona, un aducto trimetilol propano de diisocianato de hexametileno (disponible de Mitsui Chemicals) o un biuret de diisocianato de hexametileno (disponible comercialmente de Bayer bajo el nombre comercial Desmodur® N100) , entre los que un biuret de diisocianato de hexametileno es incluso más preferido. La estructura química de este poliisocianato alifático preferido está representado en la Figura 1.

Ejemplos de mezclas específicas preferidas de" por' lo menos un poliisocianato alifático y de por lo menos un poliisocianato aromático son una mezcla de un biuret de diisocianato de hexametileno con un aducto de trimetilol propano de diisocianato de xilileno, una mezcla de un biuret de diisocianato de hexametileno con un poliisocianurato de diisocianato de tolueno y una mezcla de un biuret de diisocianato de hexametileno con un aducto de trimetilol propano de diisocianato de tolueno. Lo más preferiblemente, es una mezcla de un biuret de diisocianato de hexametileno con un aducto de trimetilol propano de diisocianato de xilileno.

Preferiblemente, el poliisocianato se agrega en una cantidad comprendida entre 1 y 40%, preferiblemente entre 2 y 20% en peso, con respecto al peso total de perfume y poliisocianato (fase oleosa) .

Guanazol se pretende aqui como el compuesto de poliamina 3 , 5-diamino-lH-l , 2 , -triazol , que está disponible comercialmente de diversos proveedores. Esta poliamina especifica proporciona sorprendentemente deposición mejorada sobre sustratos tales como piel humana, cabello o lana, en comparación con poliaminas conocidas para la preparación de microcápsulas de poliurea, tales como guanidina, - como se muestra en los Ejemplos.

La presencia del aminoácido en la pared de microcápsulas de poliurea es ventajoso en que está cargado negativamente en un amplio intervalo de pH, que van desde ácido a pH básico. También se incluye fácilmente en la pared de poliurea debido a su buena reactividad con poliisocianatos . Cualquier aminoácido puede ser utilizado en las cápsulas de acuerdo con cualquier modalidad de la presente invención. Los aminqácidos naturales o artificiales se pueden utilizar, entre los "cuales se prefieren los aminoácidos naturales. La lisina y la glicina son particularmente preferidos. Lisina, preferiblemente L-lisina es el aminoácido más preferido para el propósito de la presente invención.

La cantidad total de amino ácido y guanazol se ajusta preferiblemente de modo que la proporción molar de grupos isocianato con respecto a grupos amina está comprendida entre 1 y 0.

Más preferiblemente, la proporción molar de grupos amina proporcionados por guanazol, en relación con los grupos amina proporcionados por el aminoácido está comprendido entre 0.5 y 2.

La pared de las microcápsulas de poliurea es el resultado de la polimerización interfacial entre el poliisocianato y guanazol y el aminoácido, tal como se define en cualquier modalidad de la invención.

La composición especifica de la presente pared de poliurea es clave en la obtención de microcápsulas que se encuentran en el delicado equilibrio entre la liberación y la retención a fin de lograr liberación lenta y constante satisfactoria de fragancias en el tiempo, una vez que las cápsulas son de una superficie, como por ejemplo la piel humana o el cabello, mientras que muestra la estabilidad deseada en la base del producto (por ejemplo, contrarresta de manera eficiente la extracción del perfume por los tensioactivos de la de productos de consumo) .

El perfume comprendido en el núcleo de las microcápsulas de acuerdo con cualquier modalidad de la presente invención puede ser un ingrediente perfumante solo o una mezcla de los ingredientes en la forma de una composición perfumante. Ejemplos específicos de tales ingredientes perfumantes pueden ser encontrados en la literatura actual, por ejemplo, en Perfume and Flavour Chemicals, 1969 (y posteriores ediciones), por S. Arctander, Montclair NJ (EUA) , así como en la vasta patente y otra literatura relacionada con la industria del perfume. Ellos son bien conocidos por la persona experimentada en el arte de la perfumería, es decir, de impartir un olor agradable a un producto o composición de consumo .

Los ingredientes perfumantes se pueden disolver en un solvente de uso actual en la industria del perfume. El solvente no es preferiblemente un alcohol. Ejemplos de tales solventes son ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, Abalyn® (resinas de colofonia, disponible de Eastman) , benzoato de bencilo, citrato de etilo, limoneno u otros terpenos, o isoparafinas . Preferiblemente, el solvente es muy hidrófobico y altamente estéricamente impedido, como por ejemplo Abalyn®. Preferiblemente, el perfume comprende menos de 30% de solvente. Más preferiblemente, el perfume comprende menos de 20% e incluso más preferiblemente menos de L0% de solvente, todos estos porcentajes se definen en peso con respecto al peso total del perfume. Lo más preferiblemente, el perfume está esencialmente libre de solvente.

De .acuerdo con una modalidad de la invención, el perfume que se utiliza en el proceso de la invención contiene como máximo 10% de su propio peso de alcoholes primarios, como máximo 15% de su propio peso de alcoholes secundarios y como máximo 20% de su propio peso de alcoholes terciarios. Preferiblemente, el perfume que se utiliza en el proceso de la invención no contiene alcoholes primarios y contiene como máximo 15% de alcoholes secundarios y terciarios.

De acuerdo con otra modalidad preferida de la invención, el perfume está presente en una cantidad de entre 10 y 60%, preferiblemente entre 25 y 60%,. siendo estos porcentajes definidos en peso con relación al peso total de las cápsulas.

Las microcápsulas de acuerdo con cualquier modalidad de la presente invención pueden comprender opcionalmente un estabilizador aniónico o tensioactivo . Ejemplos de tales tensioactivos aniónicos incluyen sales de acilglicinato (tal como el vendido por Ajinomoto bajo el nombre comercial Amilite®) , sericina o alcohol de polivinilo aniónico (tal como el vendido por Kuraray bajo el nombre comercial Mowiol® KL-506) . Polímeros de celulosa, por ejemplo carboximetilcelulosa de sodio, polímeros tales como los vendidos por Hercules bajo el nombre comercial de Ambergum®, también pueden ser utilizados como posibles agentes tensioactivos en las cápsulas de la presente invención.

Las microcápsulas de la presente invención pueden comprender otros ingredientes opcionales tales como antioxidantes y agentes antimicrobianos o antiespumantes .

Las microcápsulas de cualquier modalidad de la invención tienen preferiblemente un diámetro promedio comprendido entre 1 y 50 ym y preferiblemente comprendido entre 5 y 30 pm. En el presente contexto, "diámetro promedio" se refiere a la media aritmética.

Las microcápsulas de la presente invención soportan cargas aniónicas más de un amplio intervalo de pH que se encuentra en el intervalo de pH ácido a básico y se caracterizan preferiblemente por un potencial zeta comprendido entre -50 y -120 mV, preferiblemente entre -60 y -110 mV. Para el propósito de la presente invención, el potencial zeta se define como se mide utilizando Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) .

Las cápsulas de la presente invención se pueden proporcionar en una forma seca o en forma de una composición liquida o suspensión que comprende una suspensión de las cápsulas en agua, tal como por ejemplo la que sé obtiene directamente en el final del proceso de preparación se describe a continuación. En tal composición liquida, la cantidad de agua está comprendida preferiblemente entre 45 y 60% en peso, con respecto al peso total de la composición.

Una composición liquida que comprende las cápsulas como se definió en cualquiera de las modalidades anteriores y que comprende además un polímero catiónico es otro aspecto de la presente invención. Cualquiera de estos polímeros conocidos para su uso en diversos productos de consumo para el cuidado personal casa y el hogar se pueden utilizar. Polímeros catiónicos preferidos comprenden preferiblemente un resto hidrófobico. Los principales ejemplos de polímeros catiónicos conocidos que son sustantivos al cabello y la piel incluyen materiales sintéticos cuaternizados , derivados de celulosa, guares cuaternizados, lanolina, proteínas animales y vegetales, y aminosiliconas . Ejemplos de tales polímeros catiónicos incluyen polímeros de hidroxipropil triamonio de guar celulósico catiónico (tal como por ejemplo los vendidos por Rhodia bajo el nombre comercial Jaguar®) , de manera similar hidroxipropil trimetil éter de cloruro de amonio modificado de hidroxietil celulosas tales como polímeros Polyquaternium 10 UCare JR, LR y LK suministrados por AmercholCorporation, copolímeros de acrilamido- cloruro de propil trimonio/acrilamida (tales como los vendidos por BASF bajo el nombre comercial Saleare®), polímeros de policuaternio, entre los cuales los copolímeros de polivinil pirrolidona y polivinilimidazol (tales como los vendidos por BASF bajo el nombre comercial Luviquat® Ultra Care) , acrilatos catiónicos (tales como los copolímeros Merquat de cloruro de dimetildialilamonio con acrilamida vendido por NALCO) . Otros materiales cuaternizados tales como lanolina cuaternizada , quitosano, colágeno y proteínas de trigo también son catiónicos válidos. Por último, también se pueden utilizar aminosiliconas tales como Quaternium 80 (ABILQUATS 3270, 3272 vendido por Goldschmidt) . Las cápsulas de la presente invención son capaces de interactuar de una manera muy eficiente con tales polímeros catiónicos, de modo que la deposición de las cápsulas sobre una superficie a la que se aplican, especialmente en la piel, cabello o tela, se mejora aún más.

En otra modalidad, la invención proporciona un proceso para la preparación de microcápsulas de poliurea que comprende : a) disolver por lo menos un poliisocianato que tieríé por lo menos dos grupos isocianato en un perfume; b) agregar una solución acuosa de un aminoácido " a la mezcla obtenida en el paso a) para reaccionar con el poliisocianato; y c) agregar una solución acuosa de guanazol a la mezcla obtenida en el paso b) para reaccionar con el producto de reacción del poliisocianato con el aminoácido, a fin de formar una pared de poliurea.

Preferiblemente, el proceso de la invención además comprende la adición de un tensioactivo aniónico o estabilizador. Tal agente tensioactivo o estabilizador, si se usa, se agrega a la mezcla del paso a) antes de la adición del aminoácido.

Una emulsión o dispersión se pueden preparar mediante mezclado de alto esquileo y se ajusta al tamaño de gota deseado. El tamaño de gota puede ser controlado con mediciones de dispersión de luz o microscopía. Para el propósito de la presente invención, una dispersión se caracteriza por la estabilización de las gotitas de aceite por un estabilizador coloidal, en contraste con una emulsión, en donde las gotitas de aceite se estabilizan por emulsionantes .

No se requiere ninguna acción específica para inducir la polimerización entre los .poliisocianatos , guanazol y el aminoácido en la dispersión. La reacción "comienza inmediatamente después de la adición de estos reactivos. Preferiblemente, la reacción se mantiene durante 2 a 15 horas, más preferiblemente durante 3 a 10 horas.

Los componentes de la pared de poliurea, el perfume y el estabilizador o emulsionante son como se definió anteriormente en cualquier modalidad de la invención, en relación con la descripción de las propias cápsulas.

Las microcápsulas de la invención se pueden; usar ventajosamente para la liberación controlada del perfume encapsulado. Es por lo tanto particularmente apreciado incluir estas microcápsulas como ingredientes perfumantes en una composición perfumante o en un producto de consumo perfumado. Este resultado es altamente sorprendente puesto que los productos de consumo pueden contener altas cantidades (típicamente más de 10% de su propio peso) de tipos específicos de surfactante/tensioactivo/solventes y que son conocidos por disminuir significativamente la estabilidad y el rendimiento de las cápsulas. En otras palabras, el uso de microcápsulas de la invención en los productos de consumo proporciona ventajas inesperadas sobre el mismo uso de otras cápsulas similares del arte previo.

Como se muestra en los ejemplos a continuación, las microcápsulas de poliurea aniónica obtenidas por el proceso de la invención proporcionan una mejor deposición del perfume sobre la superficie tratada. Ellos también tienen una buena estabilidad en un ambiente químicamente agresivo y por .lo .tanto una buena retención del perfume. Las microcápsulas de poliurea aniónica también son bien dispersadas en las bases de productos de consumo, de modo que no hay separación de fases se induce después de la adición de las cápsulas a la base y durante un período de almacenamiento suficiente. Las microcápsulas de la invención proporcionan una liberación controlada del perfume encapsulado, el perfume se libera lentamente desde las microcápsulas, lo que mejora considerablemente la persistencia prolongada e intensidad del perfume.

Por lo tanto, un producto de consumo perfumado o una composición perfumante que comprende las microcápsulas de la invención o la composición acuosa liquida de la invención es también un objeto de la presente invención. En particular, el producto de consumo puede estar en la forma de un producto di hogar o de cuidado personal. Preferiblemente, está en la forma de un champú liquido, acondicionador para el cabello, gel de ducha, antitranspirante, desodorante, detergente, limpiador para todo uso o suavizante de telas, en la forma de un jabón o en la forma de un detergente en polvo o tableta. Como detergentes se incluyen aquí los productos tales como composiciones detergentes o productos de limpieza para lavar o para limpiar varias superficies, por ejemplo, para el tratamiento de textiles, platos o superficies duras (suelos, azulejos, pisos de piedra, etc.), preferiblemente para el tratamiento de textiles. Productos de consumo preferidos de acuerdo con la presente invención son geles de ducha, productos para el cuidado del cabello tales como champús y acondicionadores para el cabello, antitranspirantes y desodorantes, entre los que son más preferidos son geles de ducha y productos de cuidado del cabello.

La mezcla- de reacción obtenida en el proceso de la invención puede ser usada- tal como para perfumar los productos de consumo. Alternativamente, las microcápsulas obtenidas ,: en el proceso de la invención se pueden aislar de la mezcla de reacción antes de ser incorporadas en un producto de consumo. Del mismo modo, la mezcla de reacción que comprende las microcápsulas de la invención se puede pulverizar sobre un producto en polvo seco, tal como un polvo de lavado o detergente en polvo o las microcápsulas se pueden secar y se agregan a estos productos en forma sólida.

Con el fin de mejorar aún más la deposición de las cápsulas sobre el sustrato al que se aplican, las cápsulas de la presente invención ventajosamente se pueden incorporar en el producto de consumo de la presente invención junto con un polímero catiónico. Tal polímero catiónico comprende preferiblemente un resto hidrofóbico. Los principales ejemplos de polímeros catiónicos conocidos que son sustantivos al cabello y piel incluyen materiales sintéticos, derivados de celulosa cuaternizados, guares cuaternizados, lanolina, proteínas animales y vegetales, y aminosiliconas . Ejemplos de tales polímeros catiónicos incluyen polímeros celulósicos catiónicos de guar hidroxipropil triamonio (tales como por ejemplo los vendidos por Rhodia bajo el nombre comercial Jaguar®) , de manera similar hidroxipropil trimetil éter de cloruro de amonio modificado de hidroxietil celulosas tales como polímeros Polyquaternium 10 UCare JR, LR y LK suministrado por Amerchol Corporation, copolímeros de cloruro acrilamido-propilo de trimonio/acrilamida (tales como los vendidos por BASF bajo el nombre comercial Saleare ) , polímeros de policuaternio, entre los cuales los copolímeros de polivinil pirrolidona y polivinilimidazol (tales como los vendidos por BASF bajo el nombre comercial nombre Luviquat® Ultra Care) , acrilatos catiónicos (tales como los copolímeros Merquat® de cloruro de dimetildialilamonio con acrilamida vendido por NALCO) . Otros materiales cuaternizados tales como lanolina cuaternizada, quitosano, colágeno y proteínas de trigo también son catiónicos válidos. Por último, también se pueden utilizar aminosiliconas tales como Quaternium 80 (ABILQUATS 3270, 3272 vendido por Goldschmidt) . Las cápsulas de la presente invención son capaces de interactuar de una manera muy eficiente con tales polímeros catiónicos, de modo que la deposición de las cápsulas sobre una superficie a la que se aplican, especialmente en la piel, cabello o tela, se mejora aún más.

Preferiblemente, el producto de consumo de la presente invención comprende una cantidad suficiente de cápsulas para lograr un contenido de perfume en el producto final comprendido entre 0.01 y 1%, preferiblemente entre 0.1 a 0.2% en peso, con respecto al peso total del producto de consumo. Cuando se agregan las cápsulas al producto de consumo en la forma de una suspensión tal como se obtiene¦ directamente del proceso se describe a continuación, esto corresponde a una cantidad dé tal suspensión comprendida entre 0.02 y 3%, más preferiblemente entre 0.15 y 2% en peso con respecto al peso total del producto de consumo. Por supuesto, las concentraciones anteriores pueden ser adaptadas en función del efecto olfativo deseado en cada producto .

Las formulaciones de bases de productos de consumo en las que las microcápsulas de la invención pueden ser incorporadas se pueden encontrar en la literatura abundante en relación a tales productos. Estas formulaciones no garantizan una descripción detallada aquí, que en cualquier caso no será exhaustiva." La persona experimentada en el arte de la formulación de tales productos de consumo es perfectamente capaz de seleccionar los componentes adecuados sobre la base de su conocimiento general y de la literatura disponible. En particular, ejemplos de tales formulaciones se pueden encontrar en las patentes y solicitudes de patente relativas a tales productos, por ejemplo en el documento WO 2008/016684 (páginas 10 a 14), en US 2007/0202063 (párrafos

[0044] a

[0099]), en el documento WO 2007/062833 (páginas 26 a 44), en el documento WO 2007/062733 (páginas 22 a 40), en WO 2005/054422 (páginas 4 á 9), en EP 1741775, en GB 2432843, en GB 2432850, en GB 2432851 o en GB 2432852.

Ejemplos Los siguientes ejemplos son adicionalmente ilustrativos de las modalidades de la presente invención, y demuestran adicionalmente las ventajas de los dispositivos de la invención en relación con las enseñanzas de la técnica anterior.

Ejemplo 1 Preparación de microcápsulas de poliurea de acuerdo con la invención Un perfume se preparó mezclando 20% de cada uno de los siguientes ingredientes: salicilato de hexilo, Romascone® (2, 2-dimetil-6-metilen-L-ciclohexanocarboxilato de metilo, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Lilial® (3-(4-ter-butilfenil) -2-metilpropanal, origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza) , vertenex® (acetato de 4-ter-butil-L-ciclohexilo, origen: International Flavors and Fragrances, USA) y Verdox® (acetato de 2-ter-butil-l-ciclohexilo, origen: International Flavors and Fragrances, USA) .

Microcápsulas de acuerdo con la invención (cápsulas A) se prepararon con los siguientes ingredientes en la cantidad indicada.

Tabla 1: Composición de cápsulas A 1) Perfume preparado como se describió anteriormente 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Bayer 3) L-lisina 4) Sal de Acilglicinato, origen: Ajinomoto Se preparó una solución al 28.6% peso/peso de guanazol en agua. Se preparó una solución al 20.6% peso/peso del aminoácido en agua y el pH se ajustó a 11 usando una solución al 30% de NaOH. Una solución al 0.6% peso/peso de Amilite® se preparó GCS11 en agua y el pH se ajustó a 10, utilizando una solución de NaOH al 30%.

El Desmodur® N100 se diluyó en el perfume. Después, la solución obtenida se vertió en la solución Amilite® GCS11 preparada anteriormente y dispersada utilizando un aparato Ultra Turax® durante 3 minutos a 13500 rpm, para formar una emulsión. El pH de la emulsión se ajustó a 11 usando una solución de NaOH al 30%.

Después, la emulsión obtenida se vertió en un reactor de tres cuellos. Un agitador mecánico con ancla de disco estaba conectado a la salida y se inició la agitación de la emulsión a 300 rpm. A continuación se agregó la solución de aminoácido gota a gota en 30 minutos usando una bomba de STEPDOS. Se controló el pH. La solución de guanazol fue después agregada gota a gota en 30 minutos utilizando el mismo equipo. También se controló el pH. El sistema se calentó lentamente bajo agitación mecánica a 55 °C durante 30 minutos y después desde 55 °C hasta 70 °C durante 30 minutos. El sistema se mantuvo bajo agitación mecánica durante 3 horas a 70 °C. Finalmente la dispersión de cápsulas se enfrió hasta la temperatura ambiente.

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se midió usando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) . Se obtuvo un valor de -68.7 + 4.1 mV.

Ejemplo 2 Preparación de microcapsulas de poliurea de acuerdo con la invención Microcápsulas de acuerdo con la invención (Cápsulas B) se prepararon con los siguientes ingredientes en la cantidad indicada .

Tabla 2: Composición de cápsulas B 1) perfume preparado en el Ejemplo 1 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Bayer 3) L-lisina 4) Sal de Acilglicinato, origen: Ajinomoto Las microcápsulas se prepararon como se describió en el Ejemplo 1, excepto que la solución de aminoácido en agua se preparó a una concentración de 28.6% peso/peso y la solución de guanazol se preparó a una concentración de 16.7% peso/peso.

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se midió usando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) . Un valor de -69.5 ± 1.4 mV fue obtenido.

Ejemplo 3 Preparación de microcápsulas de poliurea de acuerdo con la invención Microcápsulas de acuerdo con la invención (cápsulas C) se prepararon con los siguientes ingredientes en la cantidad indicada .

Tabla 3: Composición de las cápsulas C 1) Perfume preparado en el Ejemplo 1 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Bayer 3) Glicina 4) Sal de Acilglicinato, origen: Ajinomoto Las microcápsulas se prepararon como se describió en el Ejemplo 1.

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se midió usando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) . Se obtuvo un valor de -102 + 6.2 mV.

Ejemplo 4 Preparación de microcápsulas de poliurea de acuerdo con la invención Microcápsulas de acuerdo con la invención (Cápsulas D) se prepararon con los siguientes ingredientes en la cantidad indicada .

Tabla 4: Composición de cápsulas D 1) Perfume preparado en el Ejemplo 1 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Bayer .3) Glicina 4) Sal de Acilglicinato, origen: Ajinomoto Las microcápsulas se prepararon como se describió en el Ejemplo 2.

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se midió usando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) . Se obtuvo un valor de -98.7 + 6.4 mV.

Ejemplo 5 Preparación de microcápsulas de poliurea de acuerdo con la invención Microcápsulas de acuerdo con la invención (Cápsulas' E) se prepararon con los siguientes ingredientes en la cantidad indicada. Tabla 5: Composición de cápsulas E Perfume preparado en el Ejemplo 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Bayer 3) L-Lisina Se preparó una solución al 18.6% peso/peso de guanazol en agua. Se preparó una solución al 78.5% peso/peso del aminoácido en agua y el pH se ajustó a 11 usando una solución al 30% de NaOH.

El Desmodur® N100 se diluyó en el perfume.

El Desmodur® N100 se vierte a la solución de aminoácido. Esta mezcla se agitó durante 3 minutos. Después, la solución obtenida se vertió en la mezcla de Desmodur® N100 y perfume y se dispersó utilizando un aparato Ultra Turax® durante 4 minutos a 24000 rpm; para formar una emulsión.

Después, la emulsión obtenida se vertió en un reactor de tres cuellos. Un agitador mecánico con el ancla de disco estaba conectado a la salida y la agitación de la emulsión a 550 rpm se inició. La solución de guanazol después se agregó gota a gota durante 2 horas utilizando el mismo " equipo. También se controló el pH. El sistema se calentó lentamente bajo agitación mecánica a 55°C durante 30 minutos y después desde 55°C hasta 70°C durante 30 minutos. El sistema se mantuvo bajo agitación mecánica durante 3 horas a 70 °C. Finalmente la dispersión de cápsulas se enfrió hasta la temperatura ambiente.

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se midió usando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) . Se obtuvo un valor de -42.5 + 2.2 mV.

Ejemplo 6 Preparación de microcápsulas de poliurea de . acuerdo con la invención Microcápsulas de acuerdo con la invención (Cápsulas F) se prepararon con los siguientes ingredientes en la cantidad indicada. Tabla 6: Composición de Cápsulas F 1) Perfume preparado en el Ejemplo 1 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Báyer 3) Lisina 4) sal de acilglicinato, origen: Ajinomoto 5) perpolimero de aducto de isocianato aromático a base de Diisocinato de Xilileno disuelto en acetato de etilo, origen: Mitsui Chemicals Inc.

Las microcápsulas se prepararon como se describió en el ejemplo 1, excepto que la solución de aminoácido en agua fue preparada a una concentración de 38.4% peso/peso y la solución de guanazol fue preparada a una concentración de 19.4% peso/peso. La mezcla de Takenate® D110N y Desmodur® N100 fue diluida en el perfume.

El potencial Z de las capsulas obtenidas fue medido utilizando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) . Un valor de -72.8 + 2.1 mV fue obtenido.

Ejemplo 7 Preparación de microcapsulas de poliurea de acuerdo con la invención Microcápsulas de acuerdo con la invención (Capsulas G) fueron preparadas que tienen los siguientes ingredientes en la cantidad indicada.

Tabla 7: Composición de Cápsulas G 1) Perfume preparado en el Ejemplo 1 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen : :: Bayer 3) Lisina 4) Alcohol polivinílico modificado con el grupo carboxilico, origen: Kuraray Las microcápsulas se prepararon como se describió en el Ejemplo 1, excepto que la solución de aminoácido se preparó en agua a una concentración de 38.4% peso/peso y la solución de guanazol se preparó a una concentración de 25% peso/peso. El Amilite® GCSll fue reemplazado por el PVOH KL506.

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se midió usando un Zetasizer Nano ZS ( alvern Instruments) . Se obtuvo un valor de -38.2 + 2.0 mV.

Ejemplo 8 Preparación de microcápsulas de poliurea (comparativo) Las microcápsulas (cápsulas H) se prepararon que tienen los siguientes ingredientes en la cantidad indicada.

Tabla 8: Composición de Cápsulas H 1) Perfume preparado en el Ejemplo 1 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Bayer 3) L-lisina 4) Sal de Acilglicinato, origen: Ajinomoto Las microcápsulas se prepararon como se describió en el Ejemplo 1, excepto que se utilizó carbonato de guanidina en lugar de guanazol, como se indica en la tabla anterior. La solución de carbonato de guanidina se preparó a una concentración de 26.5% peso/peso y la solución de aminoácido se preparó a una concentración de 20.6% peso/peso.

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se midió usando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments). Se obtuvo un valor de -55 + 0.9 mV.

Ejemplo 9 Preparación de microcápsulas de poliurea (Comparativo) Las microcápsulas (cápsulas I) se prepararon que tienen los siquientes ingredientes en la cantidad indicada.

Tabla 9: Composición de las cápsulas I 1) Perfume preparado en el Ejemplo 1 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Bayer 3) L-lisina 4) Sal de Acilglicinato, origen: Ajinomoto Las microcápsulas se prepararon como se describió en el Ejemplo 8, excepto que la solución de aminoácido se preparó en agua a una concentración de 28.6% peso/peso y la solución de carbonato de guanidina se preparó a una concentración de 21.9% peso/peso .

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se midió usando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) . Se obtuvo un valor de -74.8 + 0.9 mV. ::: : Ejemplo 10 Preparación de microcápsulas de poliurea (Comparativo) Las microcápsulas (cápsulas J) se prepararon que tienen los siguientes ingredientes en la cantidad indicada.

Tabla 10: Composición de Cápsulas J 1) Perfume preparado en el Ejemplo 1 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Bayer 3) Glicina 4) Sal de Acilglicinato, origen: Ajinomoto Las microcápsulas se prepararon como se describió en el Ejemplo 8.

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se midió usando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) . Se obtuvo un valor de -62.3 + 8.5 mV. ' '· Ejemplo 11 Preparación de microcápsulas de poliurea (comparativo) Microcápsulas (cápsulas K) se prepararon que tienen los siguientes ingredientes en la cantidad indicada.

Tabla 11: Composición de las cápsulas K 1) Perfume preparado en el Ejemplo 1 2) Biuret de diisocianato de hexametileno, origen: Bayer 3) Glicina 4) Sal de Acilglicinato, origen: Ajinomoto Las microcápsulas se prepararon como se describe en el Ejemplo 9.

El potencial zeta de las cápsulas obtenidas se jrüdió usando un Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments) . Se obtuvo un valor de -46 + 4.5 mV.

Ejemplo 12 Producto de lavado de cuerpo que comprende las cápsulas de la invención y la evaluación olfativa de los mismos Una formulación de gel de baño se preparó con los siguientes ingredientes en la cantidad indicada.

Tabla 12: Composición de la formulación de gel de baño 1) polímero reticulado poliacrilato-1, origen: Noveon 2) sulfato pareth C12-C15, origen: Zschimmer & Schwarz 3) Cocamidopropil betaina, origen: Goldschmidt AG 4) hidantoína DMDM y yodoproinil butilcarbamato, origen: Lonza Cápsulas A (de acuerdo con la invención) tal como se obtuvo en el Ejemplo 1 y cápsulas H (comparativa) tal como se obtuvo en el Ejemplo 8 se dispersaron, respectivamente, en la formulación de gel de baño preparado anteriormente- (gel de baño A y H) , para lograr un contenido de perfume 0.2% en peso, con respecto al peso total de la formulación de gel de baño (correspondiente a 0.67% en peso de las cápsulas como se obtiene en los Ejemplos 1 y 8, respectivamente) . Una cantidad de 0.5% en peso de un copolímero de cloruro de acrilamido-propil trimonio/ crilamida (Saleare®, origen BASF) también se agregó a la base de gel de baño.

Los geles de baño A y H se aplicaron a muestras de lana previstas para imitar la piel humana. Las muestras de lana se humedecieron durante 30 s con agua a 38°C. Los geles de baño A y H, se aplicaron, respectivamente, en una cantidad de 0.5 g con una micropipeta y se creó espuma a continuación, durante 10 segundos por el roce de un dedo sobre toda la superficie. Las muestras fueron lavadas durante 20 segundos con agua corriente a 38°C y finalmente se deja secar en una estufa a 32°C.

Después, la intensidad del perfume se evaluó a ciegas por un panel de expertos compuesto por 4 panelistas entrenados quienes se les pidió que calificaran la intensidad del perfume percibido en las muestras de lana en una escala de 1 a 7 , en donde 1 significa que no hay olor y 7 significa olor muy fuerte, respectivamente, 4 y 8 horas después de la aplicación de lavado corporal A y H. La intensidad, del perfume fue evaluada, tanto antes como después de frotar la muestra de lana con la mano.

Los resultados se resumen en la Figura 1. Es claro de estos resultados que la intensidad del perfume fue mucho más intensa, con el lavado corporal A (con las cápsulas '"de la invención), que con el lavado corporal H (ejemplo comparativo) . Incluso si se observa baja intensidad antes de frotar con ambas muestras, las cápsulas de acuerdo con la invención probaron que proporcionan una intensidad de perfume mucho más intensa después de frotar, tanto después de 4 y después 8 horas. Después de 8 horas, en particular, el perfume sigue siendo percibido ' claramente de las muestras lavadas con lavado corporal A, mientras que no se percibe más de las muestras se lavadas con lavado corporal H. Esta diferencia en la intensidad del perfume proporciona evidencia de una mejor deposición de las cápsulas que comprenden guanazol, en comparación con los que comprenden carbonato de guanidina .

Ejemplo 13 Evaluación olfativa de las microcapsulas de la invención Cápsulas B (de acuerdo con la invención) tal como se obtuvo en el Ejemplo 2 y Cápsulas I (comparativas) tal como se obtuvo en el Ejemplo 9 se dispersaron respectivamente, en la formulación de gel de baño preparado en el Ejemplo 9 (gel de baño B e l) para lograr un contenido de perfume de 0..2% en peso, con respecto al peso total de la formulación de gel de baño (correspondiente a 0.67% en peso de las cápsulas como se obtiene en los Ejemplos 1 y 9, respectivamente) . Una cantidad de 0.5% en ' peso de un copolimero de cloruro de acrilamido-propil trimonio/acrilamida (Saleare® origen: BASF) también se agregó a la base de gel de baño.

Los geles de baño B e I se aplicaron a muestras de lana previstas para imitar la piel humana, como se describió' en el Ejemplo 12. A Después, la intensidad del perfume se evaluó a ciegas por un panel de expertos compuesto por 4 panelistas entrenados quienes se les pidió que calificaran la intensidad del perfume percibido en las muestras de lana en una escala de 1 a 7 , en donde 1 significa que no hay olor y 7 significa olor muy fuerte, 7 horas y 45 minutos después de la aplicación de los geles de baño B e l. La intensidad del perfume se evaluó, tanto antes como después de frotar la muestra de lana con la mano.

Los resultados se resumen en la Figura 2. Es claro de estos resultados que la intensidad del perfume fue mucho más intensa con el gel de baño B (con las cápsulas de la invención), que con el gel de baño I (ejemplo comparativo) . Esta diferencia en la intensidad del perfume proporciona evidencia de una mejor deposición de las cápsulas que comprenden guanazol, en comparación con los que comprenden carbonato de guanidina.

Ejemplo 14 Evaluación olfativa de las microcápsulas de la invención Cápsulas C (de acuerdo con la invención) tal como se obtuvo en el Ejemplo 3 y Cápsulas J (comparativas) tal como se obtuvo en el Ejemplo 10, se dispersaron, respectivamente, en la formulación de gel de baño preparado en el Ejemplo 12 (Gel de baño C y J) con el fin de lograr un contenido de perfume de 0.2% en peso, con respecto al peso total de la formulación de gel de baño (correspondiente a 0.67% en peso de las cápsulas como se obtienen en los Ejemplos 1 y 8, respectivamente) . Una cantidad de 0.5% en peso de un copolímero de cloruro de acrilamido-propil trimonio/acrilamida (Saleare® origen: BASF) también se agregó a la base de gel de baño.

Los geles corporales C y J se aplicaron a muestras de lana previstas para imitar la piel humana, como se describe en el Ejemplo 12. Después, la intensidad del perfume se evaluó a ciegas por un panel de expertos compuesto por 4 panelistas entrenados a quienes se les pidió que calificaran la intensidad del perfume percibido en las muestras de lana en una escala de 1 a 7, en donde 1 significa que no hay olor y 7 significa olor muy fuerte, respectivamente, 4 y 8 "Horas después de la aplicación de gel de baño C y J. La intensidad del perfume se evaluó antes y después de frotar la muestra de lana con la mano. :; : Los resultados se resumen en la Figura 3. Es claro de estos resultados que la intensidad del perfume fue más intensa con el gel de baño C (con las cápsulas dé la invención) que con gel de baño J (ejemplo comparativo) después de frotar, tanto después de 4 y 8 horas.' Esta diferencia en la intensidad del perfume proporciona evidencia de una mejor deposición de las cápsulas que comprenden guanazol, en comparación con las que comprenden carbonato de guanidina. La intensidad del perfume se percibe con mayor intensidad antes de frotar cuando se utiliza gel de baño J (comparativo) es una indicación de que más perfume se filtró de las cápsulas. Esto se confirma por el hecho de que la intensidad del perfume percibido después de frotar está muy cerca de la percibida antes de frotar para gel de baño J. En contraste, la diferencia en la intensidad del perfume antes y después de frotar es claro cuando las muestras se lavan con gel de baño C (invención) . Esto por lo tanto, proporciona evidencia de que las cápsulas de la invención son mejor depositadas en el substrato de lana y también que retienen mejor el perfume.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Microcápsulas de poliurea de núcleo-coraza caracterizadas porque comprenden: - una coraza de poliurea que comprende el producto de reacción de un poliisocianato que tiene por Ib menos dos grupos con isocanato i . un aminoácido; y ii. guanazol; y un núcleo que comprende un perfume.

2. Microcápsulas de poliurea de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el aminoácido se selecciona de forma L-lisina y glicina.

3. Microcápsulas de poliurea de conformidad con la reivindicación 2, caracterizadas porque el aminoácido es L-lisina .

4. Microcápsulas de poliurea de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque el poliisocianato es un poliisocianato alifático, un poliisocianato aromático o una mezcla de los mismos.

5. Microcápsulas de poliurea de conformidad con la reivindicación 4, caracterizadas porque el poliisocianato está en la forma de una mezcla de un poliisocianato alifático y un poliisocianato aromático en una proporción molar respectiva que se encuentra en el intervalo desde 80:20 hasta 10:90.

6. Microcápsulas de poliurea de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque además comprenden un tensioactivo aniónico o estabilizador .

7. Una composición acuosa liquida caracterizada porque comprende microcápsulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones .1 a 6, junto con un polímero catiónico.

8. Un proceso para la preparación de microcápsulas de poliurea caracterizado porque comprende: a) disolver por lo menos un poliisocianato que tiene por lo menos dos grupos isocianato en un perfume; b) agregar una solución acuosa de un aminoácido a la mezcla obtenida en el paso a) para reaccionar con el poliisocianato; y c) agregar una solución acuosa de guanazol a la mezcla obtenida en el paso b) para reaccionar con el producto de reacción del poliisocianato con el aminoácido, con el fin de formar una pared de poliurea.

9. Un proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el aminoácido se selecciona de lisina y glicina.

10. Un proceso de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el aminoácido es lisina.

11. Una composición perfumante o un producto de consumo perfumado caracterizados porque comprenden las microcápsulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, o una composición líquida de conformidad con la reivindicación 7.

12. Un producto de consumo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque está en¦ la forma de un producto del hogar o de cuidado personal.

13. Un producto de consumo de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque está en la forma de un gel de ducha, un producto de cuidado del cabello, un antitranspirante o un desodorante.

14. Un producto de consumo de conformidad con la reivindicación 12 o 13, caracterizado porque comprende además un polímero catiónico.

15. Un producto de consumo de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el polímero catiónico se selecciona a partir de polímeros de guar hidroxipropil triamonio, copolímeros de cloruro acrilamidopropil trimonio/acrilamida y polímeros de policuaternio.