JP2014507433A - ポリ尿素マイクロカプセル - Google Patents

Abstract

本発明は、ポリイソシアネートとグアナゾールおよびアミノ酸との反応生成物を含むポリ尿素シェルを有するポリ尿素コア−シェルマイクロカプセルに関する。本発明は、カプセル自体、ならびにそれらを含有する付香組成物および着香製品、ならびにそれらの製造方法に関する。

Description

本発明は、ポリイソシアネートとグアナゾールおよびアミノ酸との反応生成物を含むポリ尿素シェルを有するポリ尿素コア−シェルマイクロカプセルに関する。本発明は、カプセル自体、ならびにそれらを含有する付香組成物および着香製品、ならびにそれらの製造方法に関する。

発明の背景技術および解決すべき課題
香料業界が直面する問題の１つは、発香性化合物によってもたらされる嗅覚上の利点がそれらの揮発性、特に「トップノート」の揮発性により比較的急速に失われることにある。この問題には、一般的に、芳香を制御的に放出するための送達系、例えば香料を含有するカプセルを使用することで対処している。

ポリイソシアネートとポリアミンとの重合によって形成されたポリ尿素カプセルが、当該技術分野で周知である。特に、グアニジンとポリイソシアネートとを反応させたポリ尿素マイクロカプセルが知られている。

しかし、酸性ｐＨでも塩基性ｐＨでも高いアニオン電荷を帯びるカプセルを提供することが望ましいと考えられる。そのようなカプセルは既知の中性カプセルより有利と考えられる。なぜならそのような電荷の存在によってカプセルの分散が向上し、また例えばシャワージェル、シャンプーおよび洗剤などアニオン性の消費者製品の主成分とカプセルとの親和性が向上すると考えられるためである。この電荷は、カプセルとカチオン性ポリマーとの相互作用も可能にすると考えられ、その結果、人間の皮膚、毛髪または繊維など、カプセルが塗布される基質上でのカプセルの沈着を促す。カプセルの良好な沈着は特に有用で、それはカプセルの良好な嗅覚的性能や長期間にわたるそのような性能の持続性と相関関係にあるからである。

本発明は、こうした課題に対処するものである。驚くことに、ポリイソシアネートとアミノ酸およびグアナゾールとの反応生成物でできた壁を有するポリ尿素マイクロカプセルは強い負電荷を帯びていること、既知のポリアミンをグアナゾールに置換するとカプセルの沈着と嗅覚的性能が向上することが判明した。

我々の知る限り、ポリイソシアネートとグアナゾールおよびアミノ酸との反応生成物を含む壁を有するコア−シェルポリ尿素マイクロカプセルを開示している先行技術文献はない。

カプセルを形成するためのアミノ酸とポリイソシアネートとの反応は、米国特許第５，３０４，４４８号に記載されている。しかし、該文献ではポリイソシアネートをグアナゾールとも反応させることには全く触れていない。

発明の要約
本発明は、以下を含むポリ尿素コア−シェルマイクロカプセルに関する：
− 少なくとも２つのイソシアネート基を有するポリイソシアネートと
ｉ．アミノ酸および
ｉｉ．グアナゾールとの反応生成物を含むポリ尿素シェル
および
− 香料を含むコア。

別の実施形態において、本発明は、本発明のポリ尿素マイクロカプセルを、カチオン性ポリマーと一緒に含む液状組成物に関する。

さらに別の実施形態において、本発明は付香組成物、または本発明のカプセルを含む着香消費者製品に関する。

さらに別の実施形態において、本発明は以下を含む本発明のマイクロカプセルの製造方法に関する：
ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１つのポリイソシアネートを香料に溶かす
ｂ）アミノ酸水溶液を工程ａ）で得られた混合物に加え、ポリイソシアネートと反応させる
ｃ）グアナゾール水溶液を工程ｂ）で得られた混合物に加え、ポリイソシアネートとアミノ酸との反応生成物と反応させることにより、ポリ尿素壁を形成させる。

図１は、ボディウォッシュ用途における実施例１（カプセルＡ、発明）および実施例８（カプセルＨ、比較用）のカプセルの嗅覚的評価結果を示す。認知された香料の強度が、カプセルＡについては黒色で、カプセルＨについては灰色で表わされている。 図２は、ボディウォッシュ用途における実施例２（カプセルＢ、発明）および実施例９（カプセルＩ、比較用）のカプセルの嗅覚的評価結果を示す。認知された香料の強度が、カプセルＢについては黒色で、カプセルＩについては灰色で表わされている。 図３は、ボディウォッシュ用途における実施例３（カプセルＣ、発明）および実施例１０（カプセルＪ、比較用）のカプセルの嗅覚的評価結果を示す。認知された香料の強度が、カプセルＣについては黒色で、カプセルＪについては灰色で表わされている。 図４は、４５℃でのボディウォッシュ剤形における実施例１のカプセルの香料漏出を示す。この図は、消費者向けボディウォッシュ製品主成分における、本発明のカプセルの良好な安定性を実証するものである。

発明の詳細な説明
本発明の対象は、以下：
− 少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと
ｉ．アミノ酸および
ｉｉ．グアナゾール
との反応生成物を含むポリ尿素シェル
および
− 香料を含むコア
を含むポリ尿素コアシェルマイクロカプセルである。

ポリイソシアネートは、少なくとも２つのイソシアネート基を含むポリイソシアネートであれば、どのような種類でもよい。少なくとも３つのイソシアネート基を含むのが好ましい。これらの官能基の数に従って、カプセル壁の最適な網目または網が実現し、その結果もたらされるマイクロカプセルは、香りを長期間にわたりゆっくり放出するほか、消費者製品の安定性も向上する。低揮発性のポリイソシアネート分子は、毒性が低いことから、好ましい。

好ましくは、ポリイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、またはそれらの混合物である。ポリイソシアネートが脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとの混合物の形態である場合、好ましくは少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１つの芳香族ポリイソシアネートをそれぞれのモル比８０：２０〜１０：９０、より好ましくは７５：２５〜２０：８０、さらに好ましくは６０：４０〜２０：８０、最も好ましくは６０：４０〜３０：７０で使用する。このようなモル比は、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートによってもたらされるイソシアネート基のモル数と、少なくとも１つの芳香族ポリイソシアネートによってもたらされるイソシアネート基のモル数との相対比と定義される。

ここでいう用語「芳香族ポリイソシアネート」は、１つの芳香族成分を含む任意のポリイソシアネートを包含するものを指す。好ましくは、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチルまたはジフェニルの成分を、より好ましくはトルイルまたはキシリルの成分を含む。好適な芳香族ポリイソシアネートはビウレットおよびポリイソシアヌレート、より好ましくは上記の特定の芳香族成分のうち１つを含むものである。より好ましくは、芳香族ポリイソシアネートはトルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（Ｂａｙｅｒ社から商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＣで市販されている）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（Ｂａｙｅｒ社から商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌ７５で市販されている）、キシレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学株式会社から商品名Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎで市販されている）である。最も好適な実施形態における芳香族ポリイソシアネートは、キシレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。

「脂肪族ポリイソシアネート」という用語は、芳香族成分を全く含まないポリイソシアネートと定義される。好適な脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学株式会社から入手可能）、またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（Ｂａｙｅｒ社から商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００で市販されている）であり、中でもヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットが一層好適である。この好適な脂肪族ポリイソシアネートの化学構造が、図１に示されている。

少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１つの芳香族ポリイソシアネートとの好適な特異的混合物の例として、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレートとの混合物、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物が挙げられる。最も好ましいのは、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。

好ましくは、ポリイソシアネートを、香料とポリイソシアネート（油性相）の合計質量に対して１〜４０質量％、好ましくは２〜２０質量％の割合で添加する。

ここでいうグアナゾールは、様々な供給業者から市販されているポリアミン化合物、３，５−ジアミノ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを指す。この特定のポリアミンは驚くことに、実施例に示されているように、グアニジンなど、ポリ尿素マイクロカプセルの製造用として既知のポリアミンに比べ、人間の皮膚、毛髪または羊毛等の基質上での沈着が向上する。

ポリ尿素マイクロカプセル壁中のアミノ酸の存在は、酸性ｐＨから塩基性ｐＨまでの広いｐＨにわたり負電荷を帯びるという点で有利である。またアミノ酸はポリイソシアネートとの反応性が良いことから、ポリ尿素壁に容易に含まれる。どのようなアミノ酸でも、本発明の任意の実施形態に記載のカプセルに使用することができる。天然のまたは人工のアミノ酸を使用することができ、中でも天然のアミノ酸が好適である。リシンおよびグリシンが特に好適である。リシン、好ましくはＬ−リシンが、本発明の目的に最も好適なアミノ酸である。

グアナゾールとアミノ酸の合計量を、好ましくは、アミン基に対するイソシアネート基のモル比が１〜０．２となるよう調節する。より好ましくは、グアナゾールによってもたらされるアミン基のモル比は、アミノ酸によってもたらされるアミノ基に対して０．５〜２である。

マイクロカプセルのポリ尿素壁は、本発明の任意の実施形態で定義されているように、ポリイソシアネートおよびグアナゾールとアミノ酸との界面重合の結果である。

本発明のポリ尿素壁特有の組成は、カプセルが例えば人間の皮膚または毛髪などの表面に触れる時に、製品主成分の望ましい安定性を示しながら、長期間にわたって香りが十分にゆっくりと一定して放出されるよう、放出と保持の微妙なバランスが取れた状態のマイクロカプセルを得る鍵となる要素である（例えば、消費者製品の界面活性剤による香料の抽出を効率的にそぐ）。

本発明の任意の実施形態によるマイクロカプセルの中心部に含まれる香料は、単独の付香成分、または付香組成物の形態での成分混合物であってよい。そのような付香成分の具体例は、Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｕｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，１９６９（および続版）（Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ Ｎ．Ｊ．（米国））など最新の文献のほか、香料業界に関連する広範な特許等の文献にも記載されている。それらは香料、つまり消費者製品または組成物に心地よい香気を与える分野の当業者に既知である。

付香成分は、香料業界で現在使用している溶媒に溶解し得る。溶媒はアルコール以外が好ましい。そのような溶媒の例としてフタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）（ロジン系樹脂、Ｅａｓｔｍａｎ社から入手可能）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネンまたはその他のテルペン、またはイソパラフィンが挙げられる。溶媒はＡｂａｌｙｎ（登録商標）など、極めて疎水性かつ高度に立体障害性のものが好ましい。好ましくは、香料の溶媒含有率は３０％未満である。より好ましくは、香料の溶媒含有率は２０％未満、一層好ましくは１０％未満で、これらの割合は全て、香料の合計質量に対する質量％で定義される。香料は実質的に溶媒を全く含まないのが最も好ましい。

本発明の一実施形態によると、本発明の方法で使用する香料は香料の質量に対して最大１０％の第一級アルコールを含み、香料の質量に対して最大１５％の第二級アルコールを含み、香料の質量に対して最大２０％の第三級アルコールを含む。好ましくは、本発明の方法で使用する香料は第一級アルコールを全く含まず、最大１５％の第二級アルコールおよび第三級アルコールを含む。

本発明における別の好適な実施形態によると、香料は１０〜６０％、好ましくは２５〜６０％の量で存在し、これらの割合はカプセルの合計質量に対する質量％で定義される。

本発明の任意の実施形態によるマイクロカプセルは場合により、アニオン性の安定剤または界面活性剤を含んでよい。そのようなアニオン性界面活性剤の例としてアシルグリシネート塩（味の素株式会社から商品名Ａｍｉｌｉｔｅ（登録商標）で販売されているものなど）、セリシンまたはアニオン性ポリビニルアルコール（株式会社クラレから商品名Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）ＫＬ−５０６で販売されているものなど）が挙げられる。ナトリウムカルボキシセルロースポリマーなどのセルロースポリマー（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社から商品名Ａｍｂｅｒｇｕｍ（登録商標）で販売されているものなど）も、本発明のカプセルに含有可能な界面活性剤として使用することができる。

本発明のマイクロカプセルは、酸化防止剤や抗菌剤、または消泡剤など、他の任意の成分を含んでよい。

本発明の任意の実施形態におけるマイクロカプセルの平均直径は、好ましくは１〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。本発明の文脈において、「平均直径」は算術平均を指す。

本発明のマイクロカプセルは、酸性ｐＨから塩基性ｐＨまでの広い範囲にわたりアニオン電荷を帯び、また好ましくは−５０〜−１２０ｍＶ、好ましくは−６０〜−１１０ｍＶのゼータ電位を有することを特徴とする。本発明の目的上、ゼータ電位はＺｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定するものとする。

本発明のカプセルは、以下に記述する製造方法の終わりに直接得られるものなど、乾燥形態、または液状組成物あるいは水中のカプセルの懸濁物を含むスラリーの形態で提供可能である。そのような液状組成物の含水量は、好ましくは該組成物の合計質量に対して４５〜６０質量％である。

上記の実施形態のいずれかで定義されるカプセルを含み、さらにカチオン性ポリマーを含む液状組成物は、本発明におけるもう１つの側面である。多様な家庭用消費者製品用およびパーソナルケア製品用として既知のそのようなポリマーはいずれも使用可能である。好適なカチオン性ポリマーは、好ましくは疎水性成分を含む。毛髪や皮膚に直接付けるものとして既知のカチオン性ポリマーの主な例として四級化合成物質、セルロース誘導体、四級化グアー、ラノリン、動物性タンパク質および植物性タンパク質、およびアミノシリコーンが挙げられる。そのようなカチオン性ポリマーの例としてカチオン性セルロース系グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムポリマー（Ｒｈｏｄｉａ社から商品名Ｊａｇｕａｒ（登録商標）で販売されているものなど）、同様に修飾されたヒドロキシエチルセルロースのヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから供給されるＰｏｌｕｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ １０ ＵＣａｒｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ、ＬＲおよびＬＫなど）、アクリルアミド−プロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ＢＡＳＦ社から商品名Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）で販売されているものなど）、ポリクオタニウムポリマー、特にポリビニルピロリドンとポリビニルイミダゾールとの共重合体（ＢＡＳＦ社から商品名Ｌｉｖｉｑｕａｔ（登録商標） Ｕｌｔｒａ Ｃａｒｅで販売されているものなど）、カチオン性アクリレート（ＮＡＬＣＯ社から販売されているＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）（ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとの共重合体）など）が挙げられる。その他、四級化されたラノリン、キトサン、コラーゲンおよび小麦タンパク質などの四級化物質も、有効なカチオン性物質である。最後に、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ８０などのアミノシリコーン（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社から販売されているＡＢＩＬＱＵＡＴＳ ３２７０、３２７２）も使用することができる。本発明のカプセルは、そのようなカチオン性ポリマーと非常に効率的な形で相互作用する能力があり、その結果、カプセルが塗布される表面、特に皮膚、毛髪または繊維上でのカプセルの沈着がさらに向上する。

別の実施形態において、本発明は以下：
ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１つのポリイソシアネートを香料に溶かす工程と、
ｂ）アミノ酸水溶液を工程ａ）で得られた混合物に加え、ポリイソシアネートと反応させる工程と、
ｃ）グアナゾール水溶液を工程ｂ）で得られた混合物に加え、ポリイソシアネートとアミノ酸との反応生成物と反応させることにより、ポリ尿素壁を形成させる工程
を含むポリ尿酸マイクロカプセルの製造方法を提供する。

好ましくは、本発明の方法はさらに、アニオン性界面活性剤または安定剤の添加を含む。係る界面活性剤または安定剤を使用する場合、アミノ酸を添加する前に、工程a）の混合物に添加する。

乳液または分散液は、高剪断混合によって製造することができ、これを所望の液滴サイズへ調整する。液滴サイズは、光散乱測定または顕微鏡法により確認することができる。本発明の目的上、分散液はコロイド安定剤による油滴の安定化を特徴とし、対照的に乳液の場合、油滴は乳化剤によって安定化される。

分散液中でのポリイソシアネート、グアナゾールおよびアミノ酸の重合を誘発するための、特定の措置は必要ない。反応は、これらの反応物を添加後すぐに始まる。好ましくは、反応を２〜１５時間、より好ましくは３〜１０時間、持続させる。

ポリ尿素壁の構成要素である香料および安定剤または乳化剤は、本発明の任意の実施形態において、カプセル自体の説明との関連で上記の定義通りである。

本発明のマイクロカプセルは、封入された香料を制御的に放出するために、有利に使用することができる。したがって、このマイクロカプセルを付香組成物または着香消費者製品の付香成分として含めることが、特に推奨される。この結果は極めて驚異的で、前記消費者製品が特定種類の界面活性剤／張力活性剤／溶媒を多量（概して該消費者製品質量の１０％超）含有する場合があり、それはカプセルの安定性や性能を大幅に減退させることが知られている。言い換えれば、本発明のマイクロカプセルを消費者製品に使用することで、類似する他の先行技術カプセルを同じように使用する場合よりも予想外の優位性がもたらされる。

下記の実施例に示す通り、本発明の方法によって得られるアニオン性ポリ尿酸マイクロカプセルは、処理表面上での香料の沈着を向上させる。該マイクロカプセルは化学的に侵襲性の環境中でも安定性が高く、したがって香料の保持力も優れている。該アニオン性ポリ尿酸マイクロカプセルは、消費者製品の主成分中での分散性も良好であり、その結果、カプセルを該主成分へ添加した後も、十分な保管期間にわたっても、相分離が誘発されることはない。本発明のマイクロカプセルは、封入された香料を制御的に放出し、前記香料はマイクロカプセルからゆっくり放出され、その結果、香料の長期持続性および強度が大幅に向上する。

したがって、本発明のマイクロカプセルまたは本発明の液状水性組成物を含む着香消費者製品または付香組成物も、本発明の対象である。特に、該消費者製品は、家庭用製品またはパーソナルケア製品の形態であってよい。好ましくは、液体シャンプー、ヘアコンディショナー、シャワージェル、制汗剤、デオドラント、洗剤、汎用クリーナーまたは柔軟剤の形態、石鹸の形態、粉末または錠剤の洗剤の形態である。ここでいう洗剤は、例えば繊維製品、食器類または硬質表面（床、タイル、石敷等）の処理に使用するものなど、様々な表面の洗浄用またはクリーニング用、好ましくは繊維製品処理用の洗剤組成物または洗浄用製品などの製品を含む。本発明に従った好適な消費者製品とは、シャワージェル、ヘアケア製品（シャンプーやヘアコンディショナーなど）、制汗剤およびデオドラントであり、中でもシャワージェルおよびヘアケア製品が最も好適である。

本発明の方法において得られる反応混合物は、消費者製品の着香などの用途に使用することができる。あるいは、本発明の方法において得られるマイクロカプセルを、ある消費者製品へ組み入れる前に、反応混合物から分離してもよい。同様に、本発明のマイクロカプセルを含む反応混合物を、粉石鹸または粉末洗剤など乾燥した粉末状製品の表面に散布しても、該マイクロカプセルを乾燥させて、固形状のこれら製品へ添加してもよい。

カプセルを塗布する基質上でのカプセルの沈着を向上させるため、本発明のカプセルを、本発明における消費者製品へ、カチオン性ポリマーと一緒に、有利な形で組み入れることができる。そのようなカチオン性ポリマーは、好ましくは疎水性成分を含む。毛髪や皮膚に直接付けるものとして既知のカチオン性ポリマーの主な例として四級化合成物質、セルロース誘導体、四級化グアー、ラノリン、動物性タンパク質および植物性タンパク質、およびアミノシリコーンが挙げられる。そのようなカチオン性ポリマーの例としてカチオン性セルロース系グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムポリマー（Ｒｈｏｄｉａ社から商品名Ｊａｇｕａｒ（登録商標）で販売されているものなど）、同様に修飾されたヒドロキシエチルセルロースのヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから供給されるＰｏｌｕｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ １０ ＵＣａｒｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ、ＬＲおよびＬＫなど）、アクリルアミド−プロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ＢＡＳＦ社から商品名Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）で販売されているものなど）、ポリクオタニウムポリマー、特にポリビニルピロリドンとポリビニルイミダゾールとの共重合体（ＢＡＳＦ社から商品名Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｕｌｔｒａ Ｃａｒｅで販売されているものなど）、カチオン性アクリレート（ＮＡＬＣＯ社から販売されているＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）（ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとの共重合体）など）が挙げられる。その他、四級化されたラノリン、キトサン、コラーゲンおよび小麦タンパク質など四級化物質も、有効なカチオン性物質である。最後に、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ８０などアミノシリコーン（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社から販売されているＡＢＩＬＱＵＡＴＳ ３２７０、３２７２）も使用することができる。本発明のカプセルは、そのようなカチオン性ポリマーと非常に効率的な形で相互作用する能力があり、その結果、カプセルが塗布される表面、特に皮膚、毛髪または繊維上でのカプセルの沈着がさらに向上する。

好ましくは、本発明における消費者製品は、その合計質量に対して０．０１〜１質量％、好ましくは０．１〜０．２質量％の最終製品中の香料含有率になるよう、十分な量のカプセルを含む。後述する方法から直接得られるスラリーの形態でカプセルを消費者製品へ添加する場合、これは該消費者製品の合計質量に対する該スラリーの含有率０．０２〜３質量％、より好ましくは０．１５〜２質量％に相当する。当然のことながら、上記濃度を各製品における望ましい嗅覚的効果に応じて適応させてよい。

本発明のマイクロカプセルを組み入れ可能な消費者製品主成分の剤形は、係る製品に関する豊富な文献に記載されている。これらの剤形は、本発明における詳細な説明を保証するものではなく、いかなる場合も網羅的ではないと考えられる。係る消費者製品を配合する分野の当業者は、好ましくは自身の全般的知識および利用可能な文献を基に、適切な構成要素を選定する能力を有する。特に、係る剤形の例は係る製品に関する特許および特許出願、例えば国際公開第２００８／０１６６８４号（１０から１４頁）、米国特許第２００７／０２０２０６３号（段落［００４４］から［００９９］）、国際公開第２００７／０６２８３３号（２６から４４頁）、国際公開第２００７／０６２７３３号（２２から４０頁）、国際公開第２００５／０５４４２２号（４から９頁）、欧州特許第１７４１７７５号、英国特許第２４３２８４３号、英国特許第２４３２８５０号、英国特許第２４３２８５１号または英国特許第２４３２８５２号に記載されている。

実施例
以下の実施例は、本発明の実施形態をさらに解説すると共に、先行技術の教示と比較した本発明の考案の利点をさらに実証するものである。

実施例１
本発明に記載のポリ尿素マイクロカプセルの製造
以下に挙げる成分をそれぞれ２０％ずつ混合することにより、香料を製造した：サリチル酸ヘキシル、Ｒｏｍａｓｃｏｎｅ（登録商標）（メチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート、製造者：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ（スイス国ジュネーブ））、Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）（３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、製造者：Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ（スイス国ヴェルニエ））、Ｖｅｒｔｅｎｅｘ（登録商標）（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−酢酸シクロヘキシル、製造者：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国）およびＶｅｒｄｏｘ（登録商標）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−酢酸シクロヘキシル、製造者：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国）。

本発明に記載のマイクロカプセル（カプセルＡ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第１表：カプセルＡの組成

１）上記の説明通り製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）Ｌ−リシン
４）アシルグリシネート塩、製造者：味の素株式会社

２８．６質量％濃度のグアナゾール水溶液を調製した。２０．６質量％濃度のアミノ酸水溶液を調製し、３０％のＮａＯＨ溶液を使用してｐＨを１１に調節した。０．６質量％濃度のＡｍｉｌｉｔｅ（登録商標）ＧＣＳ１１水溶液を調製し、３０％のＮａＯＨ溶液を使用してｐＨを１０に調節した。

Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００を香料に入れて希釈した。次いで、得られた溶液を上記にて調製したＡｍｉｌｉｔｅ（登録商標）ＧＣＳ１１溶液に注入し、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒａｘ（登録商標）装置を使用して１３５００ｒｐｍにて３分間分散させて乳液を形成した。３０％のＮａＯＨ溶液を使用して、乳液のｐＨを１１に調節した。

次いで、得られた乳液を三つ口反応器へ注入した。ディスクアンカー付き機械式撹拌装置を出口に接続し、乳液の撹拌を３００ｒｐｍで開始した。次いで、Ｓｔｅｐｄｏｓポンプを使用して３０分間、アミノ酸溶液を滴下添加した。ｐＨを制御した。次いで、同じ機器を使用して３０分間、グアナゾール溶液を滴下添加した。同じくｐＨを制御した。次いでシステムを機械的に撹拌しながらゆっくりと３０分間５５℃まで加熱した後、３０分かけて５５℃から７０℃に加熱した。システムを７０℃で３時間、機械的に撹拌し続けた。最後に、カプセル分散液を室温まで冷却した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−６８．７±４．１ｍＶであった。

実施例２
本発明に記載のポリ尿素マイクロカプセルの製造
本発明に記載のマイクロカプセル（カプセルＢ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第２表：カプセルＢの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）Ｌ−リシン
４）アシルグリシネート塩、製造者：味の素株式会社

アミノ酸水溶液を２８．６質量％濃度で調製し、グアナゾール溶液を１６．７質量％濃度で調製したことを除き、マイクロカプセルを実施例１に記載のように製造した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−６９．５±１．４ｍＶであった。

実施例３
本発明に記載のポリ尿素マイクロカプセルの製造
本発明に記載のマイクロカプセル（カプセルＣ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第３表：カプセルＣの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）グリシン
４）アシルグリシネート塩、製造者：味の素株式会社

マイクロカプセルを実施例１に記載のように製造した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−１０２±６．２ｍＶであった。

実施例４
本発明に記載のポリ尿素マイクロカプセルの製造
本発明に記載のマイクロカプセル（カプセルＤ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第４表：カプセルＤの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）グリシン
４）アシルグリシネート塩、製造者：味の素株式会社

マイクロカプセルを実施例２に記載のように製造した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−９８．７±６．４ｍＶであった。

実施例５
本発明に記載のポリ尿素マイクロカプセルの製造
本発明に記載のマイクロカプセル（カプセルＥ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第５表：カプセルＥの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）Ｌ−リシン

１８．６質量％濃度のグアナゾール水溶液を調製した。７８．５質量％濃度のアミノ酸水溶液を調製し、３０％のＮａＯＨ溶液を使用してｐＨを１１に調節した。

Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００を香料に入れて希釈した。

Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００をアミノ酸溶液に注入した。この混合物を３分間撹拌した。次いで、得られた溶液をＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００と香料との混合物に注入し、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒａｘ（登録商標）装置を使用して２４０００ｒｐｍにて４分間分散させ乳液を形成した。

次いで、得られた乳液を三つ口反応器へ注入した。ディスクアンカー付き機械式撹拌装置を出口に接続し、乳液の撹拌を５５０ｒｐｍで開始した。次いで、同じ機器を使用して２時間、グアナゾール溶液を滴下添加した。同じくｐＨを制御した。次いでシステムを機械的に撹拌しながらゆっくりと３０分間５５℃まで加熱した後、３０分かけて５５℃から７０℃に加熱した。システムを７０℃で３時間、機械的に撹拌し続けた。最後に、カプセル分散液を室温まで冷却した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−４２．５±２．２ｍＶであった。

実施例６
本発明に記載のポリ尿素マイクロカプセルの製造
本発明に記載のマイクロカプセル（カプセルＦ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第６表：カプセルＦの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）リシン
４）アシルグリシネート塩、製造者：味の素株式会社
５）酢酸エチルに溶解したキシレンジイソシアネートに基づく芳香族イソシアネート付加プレポリマー、製造者：三井化学株式会社

アミノ酸水溶液を３８．４質量％濃度で調製し、グアナゾール溶液を１９．４質量％濃度で調製したことを除き、マイクロカプセルを実施例１に記載のように製造した。Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ１１０ＮとＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００との混合物を香料に入れて希釈した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−７２．８±２．１ｍＶであった。

実施例７
本発明に記載のポリ尿素マイクロカプセルの製造
本発明に記載のマイクロカプセル（カプセルＧ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第７表：カプセルＧの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）リシン
４）カルボン酸基で修飾したポリビニルアルコール、製造者：株式会社クラレ

アミノ酸水溶液を３８．４質量％濃度で調製し、グアナゾール溶液を２５質量％濃度で調製したことを除き、マイクロカプセルを実施例１に記載のように製造した。Ａｍｉｌｉｔｅ（登録商標）ＧＣＳ１１の代わりにＰＶＯＨ ＫＬ５０６を使用した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−３８．２±２．０ｍＶであった。

実施例８
ポリ尿素マイクロカプセルの製造（比較）
マイクロカプセル（カプセルＨ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第８表：カプセルＨの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）Ｌ−リシン
４）アシルグリシネート塩、製造者：味の素株式会社

グアナゾールの代わりに炭酸グアニジンを上記の表に記載の通り使用したことを除き、マイクロカプセルを実施例１に記載のように製造した。炭酸グアニジン溶液を２６．５質量％濃度で調製し、アミノ酸溶液を２０．６質量％濃度で調製した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−５５±０．９ｍＶであった。

実施例９
ポリ尿素マイクロカプセルの製造（比較）
マイクロカプセル（カプセルＩ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第９表：カプセルＩの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）Ｌ−リシン
４）アシルグリシネート塩、製造者：味の素株式会社

アミノ酸水溶液を２８．６質量％濃度で調製し、炭酸グアニジン溶液を２１．９質量％濃度で調製したことを除き、マイクロカプセルを実施例８に記載のように製造した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−７４．８±０．９ｍＶであった。

実施例１０
ポリ尿素マイクロカプセルの製造（比較）
マイクロカプセル（カプセルＪ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第１０表：カプセルＪの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）グリシン
４）アシルグリシネート塩、製造者：味の素株式会社

マイクロカプセルを実施例８に記載のように製造した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−６２．３±８．５ｍＶであった。

実施例１１
ポリ尿素マイクロカプセルの製造（比較）
マイクロカプセル（カプセルＫ）を、以下の成分および含有率にて製造した。

第１１表：カプセルＫの組成

１）実施例１で製造した香料
２）ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、製造者：Ｂａｙｅｒ社
３）グリシン
４）アシルグリシネート塩、製造者：味の素株式会社

マイクロカプセルを実施例９に記載のように製造した。

得られたカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して測定した。測定値は−４６±４．５ｍＶであった。

実施例１２
本発明のカプセルを含むボディウォッシュ製品およびそれに対する嗅覚的評価
ボディウォッシュ剤形を、以下の成分および含有率にて製造した。

第１２表：ボディウォッシュ剤形の組成

１）ポリアクリル酸塩−１クロスポリマー、製造者：Ｎｏｖｅｏｎ社
２）ナトリウムＣ₁₂−Ｃ₁₅パレス硫酸、製造者：Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ ＆ Ｓｃｈｗａｒｚ社
３）コカミドプロピルベタイン、製造者：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ
４）ＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカルバメート、製造者：Ｌｏｎｚａ社

実施例１で得られる（本発明に従った）カプセルＡと実施例８で得られる（比較用）カプセルＨをそれぞれ、上記にて製造のボディウォッシュ剤形（ボディウォッシュＡおよびＨ）中で分散させ、ボディウォッシュ剤形の合計質量に対して香料含有率が０．２質量％になるようにした（それぞれ実施例１および８で得られるカプセルの０．６７質量％に相当）。０．５質量％のアクリルアミド−プロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）、製造者：ＢＡＳＦ社）も、ボディウォッシュ主成分に添加した。

ボディウォッシュＡおよびＨを、人間の皮膚を模した羊毛見本に塗布した。この羊毛見本を３０分間、３８℃の流水で湿らせた。次いでボディウォッシュＡおよびＨをそれぞれ０．５ｇずつ、マイクロピペットを使用して塗布し、次いで１０秒間、表面全体を指でこすって泡立てた。次いで羊毛見本を２０秒間、３８℃の流水で洗い流し、最後に３２℃のホットプレート上で乾燥させた。

次いで、熟練の委員４名から成る専門委員会による、目隠しでの香料強度評価を行い、委員はボディウォッシュＡおよびＨを塗布してから４時間および８時間経過後の羊毛見本上での香料強度を１（無臭）から７（非常に強い臭気）の尺度で評定した。香料強度を、羊毛見本を手でこする前と後の両方について評価した。

評価結果の要約を図１に示す。これらの結果から、香料強度はボディウォッシュＡ（本発明のカプセルを使用）がボディウォッシュＨ（比較例）よりもはるかに強いことが明らかである。両方のサンプルともこする前は強度が低い場合も、本発明のカプセルは４時間および８時間経過後のいずれにおいても、こすった後ははるかに強い香料強度を供することが判明した。特に、８時間経過後、ボディウォッシュＡで洗った羊毛見本からは香料がまだはっきりと認知され、一方、ボディウォッシュＨで洗った羊毛見本からは認知されなくなる。この香料強度の差は、グアナゾールを含むカプセルの沈着が、炭酸グアニジンを含むカプセルよりも良好であることの証拠となる。

実施例１３
本発明のマイクロカプセルの嗅覚的評価
実施例２で得られる（本発明に従った）カプセルＢと実施例９で得られる（比較用）カプセルＩをそれぞれ、実施例９で製造したボディウォッシュ剤形（ボディウォッシュＢおよびＩ）中で分散させ、ボディウォッシュ剤形の合計質量に対して香料含有率が０．２質量％になるようにした（それぞれ実施例１および９で得られるカプセルの０．６７質量％に相当）。０．５質量％のアクリルアミド−プロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）、製造者：ＢＡＳＦ社）も、ボディウォッシュ主成分に添加した。

実施例１２に記載のようにボディウォッシュＢおよびＩを、人間の皮膚を模した羊毛見本に塗布した。次いで、熟練の委員４名から成る専門委員会による、目隠しでの香料強度評価を行い、委員はボディウォッシュＢおよびＩを塗布してから７時間４５分経過後の羊毛見本上での香料強度を１（無臭）から７（非常に強い臭気）の尺度で評定した。香料強度を、羊毛見本を手でこする前と後の両方について評価した。

評価結果の要約を図２に示す。これらの結果から、香料強度はボディウォッシュＢ（本発明のカプセルを使用）がボディウォッシュＩ（比較例）よりもはるかに強いことが明らかである。この香料強度の差は、グアナゾールを含むカプセルの沈着が、炭酸グアニジンを含むカプセルよりも良好であることの証拠となる。

実施例１４
本発明のマイクロカプセルの嗅覚的評価
実施例３で得られる（本発明に従った）カプセルＣと実施例１０で得られる（比較用）カプセルＪをそれぞれ、実施例１２で製造したボディウォッシュ剤形（ボディウォッシュＣおよびＪ）中で分散させ、ボディウォッシュ剤形の合計質量に対して香料含有率が０．２質量％になるようにした（それぞれ実施例１および８で得られるカプセルの０．６７質量％に相当）。０．５質量％のアクリルアミド−プロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）、製造者：ＢＡＳＦ社）も、ボディウォッシュ主成分に添加した。

実施例１２に記載のようにボディウォッシュＣおよびＪを、人間の皮膚を模した羊毛見本に塗布した。次いで、熟練の委員４名から成る専門委員会による、目隠しでの香料強度評価を行い、委員はボディウォッシュＣおよびＪを塗布してから４時間および８時間経過後の羊毛見本上での香料強度を１（無臭）から７（非常に強い臭気）の尺度で評定した。香料強度を、羊毛見本を手でこする前と後の両方について評価した。

評価結果の要約を図３に示す。これらの結果から、４時間および８時間経過後のいずれにおいても、こすった後の香料強度はボディウォッシュＣ（本発明のカプセルを使用）がボディウォッシュＪ（比較例）よりも強かったことが明らかである。この香料強度の差は、グアナゾールを含むカプセルの沈着が、炭酸グアニジンを含むカプセルよりも良好であることの証拠となる。ボディウォッシュＪ（比較用）の使用時、こする前に認知された香料強度が比較的強かったことは、より多くの香料がカプセルから漏れていたことを示唆するものである。これは、ボディウォッシュＪの場合、こすった後に認知された香料強度がこする前に認知された香料強度に極めて近いという事実によって裏付けられる。対照的に、ボディウォッシュＣ（発明）で洗った羊毛見本の場合、こする前後での香料強度の差が明確である。したがって、これは本発明のカプセルが羊毛基質上により良好に沈着すること、優れた香料の保持力を有することを示す証拠となる。

Claims (15)

1. ポリ尿素コア−シェルマイクロカプセルであって、
   − 少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと
   ｉ．アミノ酸および
   ｉｉ．グアナゾール
   との反応生成物を含むポリ尿素シェルと、
   − 香料を含むコアと
   を含む、ポリ尿素コア−シェルマイクロカプセル。
2. アミノ酸がＬ−リシンおよびグリシンから選択される、請求項１に記載のポリ尿素マイクロカプセル。
3. アミノ酸がＬ−リシンである、請求項２に記載のポリ尿素マイクロカプセル。
4. ポリイソシアネートが脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、またはそれらの混合物である、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリ尿素マイクロカプセル。
5. ポリイソシアネートが脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートをそれぞれ８０：２０〜１０：９０のモル比で混合した形態である、請求項４に記載のポリ尿素マイクロカプセル。
6. さらにアニオン性界面活性剤または安定剤を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリ尿素マイクロカプセル。
7. 請求項１から６のいずれか一項に記載のマイクロカプセルを、カチオン性ポリマーと一緒に含む、液状水性組成物。
8. ポリ尿素マイクロカプセルの製造方法であって、以下：
   ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１つのポリイソシアネートを香料に溶かす工程と、
   ｂ）アミノ酸水溶液を工程ａ）で得られた混合物に加え、ポリイソシアネートと反応させる工程と、
   ｃ）グアナゾール水溶液を工程ｂ）で得られた混合物に加え、ポリイソシアネートとアミノ酸との反応生成物と反応させることにより、ポリ尿素壁を形成させる工程と、
   を含む、前記製造方法。
9. アミノ酸がリシンおよびグリシンから選択される、請求項８に記載の方法。
10. アミノ酸がリシンである、請求項９に記載の方法。
11. 請求項１から６のいずれか一項に記載のマイクロカプセルまたは請求項７に記載の液状組成物を含む、付香組成物または着香消費者製品。
12. 家庭用製品またはパーソナルケア製品の形態の請求項１１に記載の消費者製品。
13. シャワージェル、ヘアケア製品、制汗剤またはデオドラントの形態の、請求項１２に記載の消費者製品。
14. さらにカチオン性ポリマーを含む、請求項１２または１３に記載の消費者製品。
15. カチオン性ポリマーがグアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムポリマー、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、およびポリクオタニウムポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の消費者製品。

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