MX2012013954A - 1-hidroxi-octahidroazulenos como fragancias. - Google Patents

Abstract

(3S,5R)-3,8-dimetil-5-(prop-1-en-2-il)-octahidro-azulen-1-oles, su uso como ingredientes de sabor o de fragancia y un proceso para su producción por oxidación en la presencia de laccasa.

Description

1-HIDROXI-OCTAHIDROAZULENOS COMO FRAGANCIAS Descripción de la Invención La presente invención se refiere a (3S,5R)-3,8- diraetil-5- (prop-l-en-2-il) -octahidroazulen-l-oles y su uso como ingredientes de sabor o de fragancia. Adicionalmente , la invención se refiere a un proceso para su producción y a productos de consumidor que los comprenden.

En la industria de sabores y fragancias, existe una necesidad constante de compuestos que posean propiedades olfatorias únicas, en particular, notas de olor floral, amaderado. Estos compuestos extienden la gama de los perfumistas y dan por resultado mayor diversidad de productos para los consumidores .

Ahora se ha encontrado una nueva clase de derivados de octahidroazulenoles que poseen muy fuertes características de olor floral, amaderado.

Por consiguiente, en un primer aspecto, se proporciona el uso como sabor o fragancia de un compuesto de la fórmula (I) Ref . : 237348 en donde la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8a y C-8 representa un enlace individual; o la línea punteada con ntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8 y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un enlace individual, y C-3a está (S) -configurado.

Los compuestos de la fórmula (I) se pueden usar solos, como mezclas de los mismos, o en combinación con un material base. Como se usa en la presente, el "material base" incluye todas moléculas conocidas de sabor y olor seleccionadas de la extensa gama de productos naturales y moléculas sintéticas actualmente disponibles, tal como aceites esenciales, alcoholes, aldehidos y cetonas, éteres y acétales, ésteres y lactonas, macrocíclicos y heterociclos , y/o en mezcla con uno o más ingredientes o excipientes convencionalmente usados en unión saborizantes/aromatizantes en composiciones de sabor y de fragancia, por ejemplo, materiales portadores, y otros agentes auxiliares comúnmente usados en la técnica.

Como se usa en la presente, "composición de sabor/fragancia" significa cualquier composición que comprende al menos un compuesto de la fórmula (I) y un material base, por ejemplo, un diluyente convencionalmente usado en unión con saborizantes/aromatizantes, tal como dipropilenglicol (DPG) , miristato de isopropilo (IPM) , citrato de trietilo (TEC) , alcohol (por ejemplo, etanol) , propilenglicol (PG) , triacetina, y alcohol bencílico, y/o un saborizante o aromatizante conocido.

La siguiente lista comprende ejemplos de moléculas aromatizantes conocidas, que se pueden combinar con los compuestos de la fórmula (I) : aceites y extractos esenciales, por ejemplo, castóreo, aceite de raíz de costus, musgo de roble libre de mezcla, aceite de geranio, musgo de árbol libre de mezcla, aceite de albahaca, aceites de fruta tal como aceite de bergamota y aceite de mandarina, aceite de mirto, aceite de palmarosa, aceite de pachulí, aceite de petitgrain, aceite de jazmín, aceite de rosa, aceite de sándalo, aceite de ajenjo, aceite de lavanda, o aceite de ylang-ylang; alcoholes, tal como alcohol cinámico, cis-3-hexenol, citronelol, EbanolMR (3-metil-5- (2 , 2 , 3-trimetil-3-ciclo-penten-l-il) -4-penten-2-ol) , eugenol, farneso, geraniol, Super UguetMR (6-etil-3-metil-5 (6) -octen-l-ol) , linalool, mentol, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, SandaloreMR (5- (2 , 2 , 3 -trimetil-3 -ciclopentil) -3 -metil-2 -ol) , terpineol o Timbero1MR; - aldehidos y cetonas, por ejemplo, AzuronaMR (7- (3- metilbutil) -1, 5-benzodioxepin-3-ona) , anisaldehído, a-amilcinnamaldehído, Georgy oodMR (2-acetil-l, 2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1, 2, 8, 8-tetrametilnaftaleno) , hidroxicitronelal, Iso E SuperMR, IsoraldeinaR, HedionaMR, LilialMR, maltol, metil-cedril-cetona, metilionona, rotundona, verbenona o vanilina; - éteres y acétales, por ejemplo AmbroxMR, geranil-metil-éter, óxido rosa o SpirambrenoMR ( (IR, 3S, 6S) -rel-2 ' , 2 ' , 3 , 7 , 7-pentametil-espiro [biciclo [4.1.0] heptano-2, 5' [1, 3] dioxano] ) : ásteres y lactonas, por ejemplo acetato de bencilo, acetato de cedrilo, ?-decalactona, HelvetolidaMR, y-undecalactona o acetato de vetivenilo - macrociclos, por ejemplo Ambrettolida, brassilato de etileno o ExaltolidaMR; - heterociclos , por ejemplo isobutilquinolina.

En tanto que los compuestos de la fórmula (I) que poseen una característica organoléptica muy agradable por derecho propio son particularmente adecuados cuando se combinan con un compuesto seleccionado de (3S,5R,8S)-3,4,5,6,7, 8-hexahidro-3 , 8-dimetil-5- (1-metiletenil) -1 (2H) -azulenona (Rotundona); 3 , 4 , 5 , -6 , 7 , 8-hexahidro-3 , 8 , 9 , 9-tetrametil-5 , 8-metanoazulen-l (2H) -ona (también conocida como 1,4,5,6,7, 8-hexahidro-l , 4,9, 9-tetrametil-4 , 7 -metano-azulen-3(2H)-ona, o ß-Patchulenona) y sus correspondientes alcoholes (1,2,3,4, -5, 6, 7, 8-octahidro-l,4, 9, 9-tetrametil-4 , 7-metanoazulen-3 (2H) -oles) ; Óxido de cariofileno ( (IR, 4R, 6R, IOS) -4, 12 , 12-trimetil-9-metileno-5-oxatriciclo-[8.2.0.04, 6] dodecano} ; y [3S- (3a, 3a, 8 , 5a) ] -3 , 3a, 4 , 5 , 6 , 7-hexa-hidro-3 , 8-dimetil-5- (1-metiletenil) -1 (2H) -azulenona (también conocida como (3S, 3aS, 5R) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -3 , 3a, 4 , 5 , 6, 7-hexahidroazulen-l (2H) -ona y descrito más adelante como a-Bulnesenona) . otundona ß-Patchulenona Óxido de cariofileno a-Bulnesenona Los compuestos de acuerdo a la fórmula (I) se pueden usar en una amplia variedad de aplicaciones de fragancia, por ejemplo, en cualquier campo de perfumería fina y funcional, tal como perfumes, productos de cuidado del aire, productos caseros, productos de lavandería, productos de cuidado corporal y cosméticos. Los compuestos se pueden emplear en cantidades ampliamente variables, dependiendo de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de otros ingredientes aromatizantes. La proporción es típicamente de 0.001 a 20 por ciento en peso de la aplicación. En una modalidad, los compuestos de la presente invención se pueden emplear en un suavizante de telas en una cantidad de 0.01 a 5 por ciento en peso. En otra modalidad, los compuestos de la presente invención se pueden usar perfumería fina en cantidades de 0.005 a 10 por ciento en peso (por ejemplo, hasta aproximadamente 2 por ciento en peso), de manera más preferente entre 0.01 y 5 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores se dan solo a manera de ejemplo puesto que el perfumista experimentado también puede lograr efectos o puede crear nuevos acuerdos con mayor o menores concentraciones.

En una modalidad adicional, los compuestos de la fórmula (I) también se pueden usar como ingrediente saborizantes en una amplia variedad de aplicaciones de saborizante, que incluyen bebidas alcohólicas y no alcohólicas, por ejemplo, tés, postres congelados de leche, artículos de confitería y repostería, gelatinas, pudines, carne y productos cárnicos y tabaco. Los compuestos de la fórmula (I) también se pueden usar como ingrediente saborizantes para composiciones saborizantes, por ejemplo, en sabores de uva, sabores de ciruela, sabores de fruta seca, sabores frutos rojos tal como sabores de frambuesa, zarzamora o grosella. También se puede usar como intensificadores de sabor, por ejemplo, en sobre de pimienta, jengibre, albahaca, romero, cardamomo, nuez moscada, canela, menta, uva (tal como uva Shiraz) , junípero y toronja.

Cuando se usan en aplicaciones de sabor, los compuestos de la presente invención puede estar presentes en cantidades que varían desde 0.01 ppb (10-11) a 10 ppb (10"8) en peso en base al producto consumible, de manera más preferente desde 0.1 ppb (10"10) a 1 ppb (10"9) en peso. Sin embargo, estos valores no deben ser limitantes de la presente invención, puesto que el sazonador experimentado también puede lograr efectos o puede crear nuevos acuerdos con menor o mayores concentraciones.

Los compuestos como se describen anteriormente en la presente se pueden emplear en una base de producto de consumidor simplemente al mezclar directamente al menos un compuesto de la fórmula (I) , o una composición con la base de producto de consumidor, o pueden atrapar, en un proceso anterior, en un material de atrapamiento, por ejemplo, polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas , liposomas, formadores de película, absorbentes tal como carbón o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de estos. Los compuestos de la fórmula (I) se pueden disolver o dispersar en un material portador, tal como una grasa, o envolver con maltosa-dextrina, gelatina, gomas arábigas y similares. Se pueden mezclar con los ingredientes listos para ser preparados y mezclados con uno de los ingredientes, y luego mezclados con la base de producto.

En un aspecto adicional, los compuestos de la fórmula (I) se pueden unir químicamente a sustratos, que se adaptan para liberar la molécula en la aplicación de un estímulo externo tal como luz, enzima, temperatura, húmeda, o similar, y luego se mezclan con la base de producto.

De esta manera, la invención proporciona adicionalmente un método para elaborar una aplicación saborizante o aromatizante, que comprende la incorporación de un compuesto de la fórmula (I) , ya sea al mezclar directamente el compuesto a la base de producto de consumidor o al mezclar una composición saborizante/ aromatizante que comprende un compuesto de la fórmula (I) , que entonces se puede mezclar con una base de producto de consumidor, usando técnicas y métodos convencionales. A través de la adición de una cantidad organolépticamente aceptable de al menos un compuesto de la fórmula (I) como se define anteriormente se mejorará, se intensificará o modificará el aroma de una base de producto de consumidor.

De esta manera, la invención proporciona adicionalmente un método para resaltar, mejorar o modificar una base de producto de consumidor por medio de la adición a esta de una cantidad organolépticamente aceptable de al menos un compuesto de la fórmula (I) .

La invención también proporciona una aplicación saborizante o aromatizante que comprende: a) como aromatizante/saborizante al menos un compuesto de la fórmula (I) ; y b) una base de producto de consumidor.

Como se usa en la presente, "base de producto de consumidor" significa una composición para el uso como un producto consumible o un producto de consumidor. Por "producto de consumidor" se quiere decir cualquier producto que cumpla con acciones específicas, tal como limpieza, ablandamiento, y cuidado o similar. Los ejemplos de estos productos incluyen perfumería fina, por ejemplo, perfume y agua de tocador, productos caseros de cuidado de telas y productos de cuidado personal tal como detergentes de cuidado de lavandería, acondicionadores de enjuague, composición de limpieza personal, detergente para trastes, limpiador de superficies; productos de lavandería, por ejemplo, suavizante, blanqueador, detergente; productos para el cuidado del cuerpo, por ejemplo, champú, gel de regadera, productos de cuidado del aire y cosméticos, por ejemplo, desodorantes, crema de base. Esta lista de productos se da manera de ilustración y no se va a considerar como que es de ningún modo limitante.

Por "producto consumible" se quiere decir un producto, tal como materias alimenticias y bebidas, o productos de cuidado personal que se proponen para que se introduzcan en la cavidad oral de un humano o animal y permanezcan allí durante un cierto período de tiempo antes de que se ingieran o remuevan de la boca. Estos productos incluyen composiciones en su estado procesado, parcialmente procesado o no procesado.

Los compuestos de la fórmula (I) en donde la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8 y C-8a representa un enlace individual y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un doble enlace, se pueden sintetizar por la reducción de rotundona en la presencia de hidruros (por ejemplo, LiAiH4, NaBH4, y similares) bajo condiciones conocidas por la persona experta en la técnica.

Los compuestos de la fórmula (I) en donde la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un enlace individual y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8a y C-8 representa un doble enlace, se pueden sintetizar por reducción de a-bulnesenona ( [3S- (3a, 3a3, 5a) ] -3 , 3a, 4 , 5 , 6 , 7-hexahidro-3 , 8-dimetil-5- (1-metiletenil) -1 (2H) -azulenona) .

De manera alternativa, los compuestos de la fórmula (I) se pueden sintetizar por oxidación de a-guaieno y/o a-bulneseno en presencia de laccasa, un proceso que de acuerdo a nuestro mejor conocimiento no se ha sugerido hasta la fecha. a -Guaieno o-Bulneseno Por consiguiente, en una modalidad, se proporciona un proceso que comprende un paso de hacer reaccionar laccasa y un compuesto seleccionado de -guaieno y -bulneseno en la presencia de una fuente de oxígeno.

En una modalidad adicional, se proporciona un proceso para la producción de compuestos de la fórmula (I) en donde la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8 y C-8a representa un enlace individual y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un doble enlace que comprende el paso de hacer reaccionar a-guaieno y laccasa en la presencia de una fuente de oxígeno .

En una modalidad adicional, se proporciona un proceso para la producción de compuestos de la fórmula (I) en donde la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un enlace individual y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8 y C-8a representa un doble enlace que comprende el paso de hacer reaccionar a-bulneseno y laccasa en la presencia de una fuente de oxígeno.

Se puede usar el a-guaieno y/o a-bulneseno puro como material de inicio o se puede usar un material, de manera preferente de origen natural, que comprende estos compuestos tal como aceite de pachulí.

El aceite de pachulí se obtiene por destilación a vapor de las hojas y tallos preferiblemente secos y opcionalmente fermentados de Pogostemon cablin Benth, que corresponde a la familia Labiateae. Se ha usado durante siglos en perfumes y continúa siéndolo hasta hoy. La composición del aceite puede variar, dependiendo de varios factores, que incluyen la variedad cultivada, los regímenes de cultivo y recolección, practicada de secado y almacenamiento para la hoja.

En lugar de usar aceite de pachulí como el material de inicio, se puede usar una fracción ligera del aceite de pachulí. Por "fracción ligera de aceite de pachulí" se quiere decir en el contexto, la fracción volátil obtenida por destilación de aceite de pachulí que contiene las olefinas sesquiterpénicas del aceite. En una modalidad, la fracción ligera se enriquece en -guaieno y/o a-bulneseno. En otra modalidad, la fracción ligera del aceite de pachulí está esencialmente libre de alcohol de pachulí (CAS 5986-55-0) . Por "esencialmente libre" se quiere decir una fracción de aceite de pachulí que comprende menos de 2% de alcohol de pachulí, de manera preferente menos de 1% en peso en base a la fracción usada.

La fracción de aceite de pachulí esencialmente libre de alcohol de pachulí se usa de manera preferente debido a que el alcohol de pachulí es de alto interés en perfumería cuando se toma solo.

Para que sea de interés comercial para la producción de los compuestos de la fórmula (I) como se define anteriormente, el aceite de pachulí comprende al menos 0.05% en peso (por ejemplo, al menos 0.1% a aproximadamente 1 % en peso) de -guaieno y/o a-bulneseno en base a la fracción usada. De manera preferente, al menos uno de los dos compuestos está presente en cantidades de hasta aproximadamente 50% en peso o aun mayor, por ejemplo, el aceite de pachulí o una fracción ligera del mismo comprende aproximadamente 15 - 70% en peso de -bulneseno en base a la fracción usada, o por ejemplo, el aceite de pachulí o una fracción ligera del mismo comprende aproximadamente 15 - 50% en peso de a-guaieno en base a la fracción usada.

De esta manera, en un aspecto adicional, la invención se refiere a un proceso para la producción de un compuesto de la fórmula (I) como se define anteriormente por oxidación enzimática de aceite de pachulí o una fracción ligera del mismo.

En un aspecto adicional, la invención se refiere a un proceso que comprende el paso de hacer reaccionar aceite de pachulí o fracción ligera del mismo y laccasa en la presencia de una fuente de oxígeno.

En un aspecto adicional, para la oxidación enzimática se usa una mezcla de aceite de pachulí o una fracción ligera del mismo con una fase acuosa en una relación de 1:10 a 10:1, incluyendo una relación de 1:9, 1:4, 1:3 y 5:1.

Se usa laccasa para catalizar la oxidación de las olefinas inferiores que constituyen una parte principal de los compuestos en el aceite de pachulí, y la mayor parte de la fracción ligera del mismo, en particular, a-guaieno y -bulneseno respectivamente. La laccasa de una fuente microbiana, así como laccasa comprada de vendedores comerciales y/o generada usando técnicas recombinantes , se puede usar en ya sea una composición de reacción o en una forma inmovilizada. También se pueden adicionar uno o más mediadores y/o solventes (por ejemplo DPG) a una concentración para mantener la actividad de laccasa.

La laccasa microbiana se puede derivar de bacterias u hongos (incluyendo hongos filamentosos y levaduras) y los ejemplos adecuados incluyen una laccasa derivable de una cepa de Aspergillus, Neurospora, por e emplo, JV. crassa, Podospora, Botrytis, Collybia, Fomes, Lentinus, Lentinus, Pleurotus, Trametes, Rhízoctonia, por ejemplo, R. solani, Coprinus, por ejemplo, C. plicatilis, Psatyrella, Myceliophtera, por ejemplo, M. thermophila, Schytalidium, Polyporus y, por ejemplo, P. pinsitus, Phiebia, o Coriolus .

La laccasa puede estar en cualquier forma, por ejemplo, en la forma de un polvo seco, o granulado, un líquido, en particular un líquido estabilizado, o una enzima protegida. La enzima se puede inmovilizar, o estar contenida en partículas, tal como cápsulas donde los sustratos y productos pueden difundirse libremente entre el depósito y la enzima .

Un mediador como se usa en la presente se define como una molécula difundible que se activa por una enzima oxidante y se difunde desde el sitio activo de la enzima a una estructura susceptible. En tanto que la laccasa puede funcionar como un catalizador de forma independiente, se conoce que la presencia de ciertos mediadores puede mejorar la reacción catalizada con laccasa. Se ha encontrado que los siguientes productos químicos son activos como mediadores: ácido 1-hidroxibenzotriazol (HBT) , 2 , 2' -azino-bis (3-etilbenzotiazolina-6-sulfónico (ABTS) , ácido ferúlico, alcohol dimetoxi-bencílico, ácido dimetamino- benzoico, catequina, epicatequina, ácido p-hidroxifenilacético, quercetina, clorpromazina, fenotiazina, naringina, promazina, ácido homovanílico, ácido 4-amino-salicílico, ácido siríngico, siringato de metilo, ácido 4-hidroxicinámico, ácido 4 -amino-3 -hidroxibenzoico, ácido vanílico, ácido isovanílico, ácido cafeico, ácido -resorcílico, ácido ß-resorcílico, ácido ?-resorcílico, ácido 2,3-dihidroxibenzoico, ácido 3 , 4-dihidroxibenzoico, ácido 4-hidroxibenzoico, ácido 3 -hidroxibenoico, ácido 2,4,6-trihidroxibenzoico, ácido benzoico, ácido cinámico, benzoato de sodio, ácido salicílico, acetosiringona, y ácido violúrico. Se reconocerá por el experto en la técnica que también pueden ser útiles otros productos químicos relacionados como mediadores. Se pueden incluir uno o más mediadores a una concentración de hasta 50mM, de manera preferente a un concentración mayor que 0.1 mM y hasta aproximadamente 5 mM, para mejorar la reacción.

La fuente de oxígeno puede ser oxígeno puro o una mezcla de gases que contienen oxígeno, tal como aire u otras mezclas de gas.

La oxidación en la presencia de laccasa puede proseguir durante cualquier duración de tiempo, por ejemplo, hasta una semana o más tiempo, pero reaccionando durante al menos aproximadamente 2 días se producen cantidades comercialmente viables.

En una modalidad, la reacción se presentó en aproximadamente 70 horas a aproximadamente 40 °C y a un pH en el intervalo de pH 7.6 a 5.2. La reacción se detuvo al aumentar el pH del caldo de reacción hasta pH 12 con NaOH y calentando a al menos 95° y burbujeando N2 a través de la mezcla de reacción durante al menos 8 horas.

Cuando los productos de reacción se usan como sabor, se usan materiales de inicio de grado alimenticio por ejemplo, laccasa de grado alimenticio como se ofrece por ejemplo bajo la marca comercial SuberasaMR por Novozymes .

La invención ahora se describe adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Estos ejemplos son para el propósito de ilustración únicamente y se entiende que por el experto en la técnica se pueden hacer variaciones y modificaciones.

Ejemplo 1: (1R,3S,5R,8S) - y (1S, 3S, 5R, 8S) -3 , 8-dimetil-5-(prop-l-en-2-il) -1,2,3,4,5,6,7, 8 -octahidroazulen-1-ol A -70°C, se trató gota a gota una suspensión de hidruro de aluminio y litio (0.52 g, 13.7 mmoles) en éter dietílico (30 mi) en el espacio de 10 min con una solución de (-) -rotundona ((3S,5R,8S)-3,4,5,6,7, 8 -hexahidro-3 , 8 -dimetil-5- {l-metiletenil) -1 (2H) -azulenona; 3.0 g, 13.7 mmoles) en éter dietílico (20 mi) . La mezcla resultante se agitó durante 1 h a -70°C, se trató gota a gota con una solución NaOH acuosa 2N (2.5 mi) en tanto que la temperatura de reacción se aumentó a -20°C, se agitó durante 20 min., se trató con gS04 (5 g) , se agitó durante 10 min. , se filtró y el solvente se evaporó. La cromatografía instantánea (400 g, 0.015-0.040 mm-Si02, flujo: 80 ml/min. , hexano/metil-t-butil-éter 100:0 a 85:15 en 30 min.) del producto crudo (2.8 g, GC: 65:35 (IR) / (1S) -epímero) da ( IR, 3S , 5R, 8S) -3 , 8 -dimetil-5 - (prop-1-en-2-il) -1,2,3,4,5,6,7,8- octahidroazulen-l-ol (1.07 g, 35%) y (1S, 3S, 5R, 8S) -3, 8 -dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1,2,3,4,5,6,7,8-octahidroazulen-l-ol (0.64 g, 21%). a) (1R,3S, 5R, 8S) -3, 8 -dimetil-5- (prop-l-en-2-il) - 1,2,3,4,5, -6,7, 8-octahidroazulen-l-ol : Punto de ebullición: 120°C (0.06 mbares) .

RM ^H (400MHz, C6D6) : 5 4.80-4.78 (br. S, H-C(l')), 4.73 (quinteto, J = 1.5, H-C(l')), 4.43-4.36 (m, H-C(l)), 2.56-2.47 (m, H-C(8)), 2.36-2.23 (m, H-C(4), H-C(2), H-C(3)), 2.05 (dt, J = 2.0, 15.2, H-C(4)), 1.94 (tm, J = 2.0, 11.4, H-C(5)), 1.90-1.80 (m, H-C(6)), 1.77-1.70 (m, H-C(6)), 1.65 (dd, J = 0.9, 1.4, C(1')H3), 1.63-1.49 (m, C(7)H2), 1.22 (d, J = 7.1, MeC(8)), 1.17-11.10 (m, H-C(2)), 0.97 (d, J = 6.8, MeC(3) ) .

RMN-13C (125MHZ, C6D6) : d 152.10 (s, C(2')), 144.40 (s, C(8a)), 142.80 (s, C(3a)), 108.70 (t, C(l')), 80.90 (d, C(l)), 46.90 (d, C(5)), 42.90 (d, C(3)), 42.20 (t, C(2)), 34.00 (t, C(4)), 33.90 (t, C(7)), 32.00 (d, C(8)), 31.50 (t, C(6)), 21.10 (q, MeC(3)), 20.40 (q, C(3')), 19.20 (q, MeC(8) ) .

MS (El): 220 (9), 203 {10), 202 (51), 187 (41), 173 (11), 164 (13), 163 (41), 160 (16), 159 (57), 147 (25), 146 (36), 145 (96), 133 (27), 132 (17), 131 (65), 121 (35), 120 (30), 119 (77), 117 (28), 115 (23), 109 (23), 108 (21), 107 (34), 106 (23), 105 (100), 95 (36), 93 (49), 91 (85), 81 (23), 79 (42), 77 (45), 69 (17), 67 {29), 65 (20), 55 (34), 53 (24) , 41 (42) . [a]D22= -55.8 (1.06 en EtOH) Descripción de olor: floral, resinoso, tabaco, picante, pimentoso, araaderado. b) (1S, 3S, 5R, 8S) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) - 1,2,3,4,5,-6,7, 8-octahidroazulen-l-ol : Puntp de ebullición: 120°C (0.06 mbares) .

R N^H (400MHz, C6D6) : d 4.82-4.78 (br. s, H-C(l')), 4.75-4.73 (br. ra, H-C(l')), 4.61-4.56 (m, H-C(l)), 2.71-2.62 (m, H-C(8)), 2.58-2.49 (br. m, H-C(3)), 2.23-2.11 (m, H-C(4), H-C(5)), 2.01 (d, J = 12.9, H-C(4)), 1.82 (ddd, J = 4.1, 7.8, 13.4, H-C(2)), 1.77-1.59 (ra, C(6)H2, C(7)H2, H-C(2)), 1.65 (dd, J = 0.8, 1.3, C(1')H3), 1.01 (d, J = 7.1, MeC(8)), 0.85 (d, J = 7.1, MeC(3) ) .

RMN-13C (125MHZ, C6D6) : d 151.80 (s, C(2')), 144.10 (s, C(8a)), 143.00 (s, C{3a)), 108.80 (t, C(l')), 78.70 (d, C(l)), 46.90 (d, C(5)), 43.40 (d, C(3)), 42.70 (t, C(2)), 34.40 {t, C(7)), 34.10 (t, C(4)), 31.40 (t, C(6)), 30.50 (d, C(8)), 20.50 (q, MeC(3)), 20.40 (q, C(3')), 18.00 (q, MeC (8) ) .

MS (El): 220 (6), 203 (10), 202 (56), 187 (39), 173 (11), 164 (8), 163 (31), 160 (17), 159 (64), 147 (24), 146 (43), 145 (100), 133 (28), 132 (18), 131 (68), 121 (28), 120 (27) , 119 (71), 117 (30), 115 (25), 109 (16), 108 (17), 107 (28) , 106 (23), 105 (99), 95 (27), 93 (45), 91 (84), 81 (19), 79 (38), 77 (43), 69 (13), 67 (24), 65 (20), 55 (29), 53 (23) , 41 (38) . [ 0í]D22=-73.9 (0.95 en EtOH) Descripción de olor: floral, rosáceo, amaderado. Ejemplo 2: (IR, 3S, 3aS, 5R) - y (1S, 3S, 3aS, 5R) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1,2, 3, 3a, 4, 5, 6, 7-octahidroazulen-l-ol vía (3S, 3aS, 5R) -3, 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -3, 3a, 4,5, 6, 7-hexahidroazulen-1 (2H) -ona A) (3S, 3aS, 5R) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) - 3 , 3a, 4 , 5 , 6 , 7 -hexahidroazulen-l (2H) -ona A -30°C, una solución de 3 , 5-dimetil-lH-pirazol (7.2 g, 74.9 mmoles) en diclorometano (40 mi) se trató con Cr03 (7.5 g, 74.9 mmoles, adicionada en dos porciones) en tanto que la temperatura de reacción aumentó a -20 °C. La mezcla resultante se agitó a -20°C durante 0.5 h y se trató en el espacio de 20 min con una solución de a-bulneseno (3.0 g, 14.7 mmoles) en diclorometano (20 mi) en tanto que la temperatura de reacción aumentó a -10°C. La mezcla resultante se agitó entre -20°C y -10°C durante 4 h antes de dejar que la temperatura de reacción alcanzara lentamente 20 °C (durante la noche) , se trató con NaOH acuoso 8M (70 mi) , se agitó a 20 °C durante 20 h, y se extrajo con MTBE (400 mi) . La fase acuosa se extrajo con MTBE (150 mi) y las fases orgánicas unidas se lavaron dos veces con HCl acuoso 2M (100 mi) , una vez con H20 (100 mi) , una vez con solución acuosa saturada de NaCl (100 mi) , se secaron con MgS04, se filtraron, y el solvente se evaporó. FC (200 g, 0.015-0.040 mm-Si02, flujo: 60 ml/min. , hexano/metil-t-butil-éter 100:0 a 85:15 en 30 min.) del producto crudo (2.4 g) da (3S, 3aS, 5R) -3, 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -3, 3a, 4, 5, 6, 7-hexa-hidroazulen-l (2H) -ona (130 mg, 4%) .

RMN-13C (125MHz, C6D6) : d 205.1 (s, C(l)), 153.2 (s, C(8)), 150.9 (S, C(2')), 137.2 (s, C(8a)), 109.1 (t, C(l')), 49.7 (d, C(5)), 48.0 (t, C(2)), 44.8 (d, C(3a)), 37.1 (t, C(7)), 32.9 (t, C(4)), 31.8 (d, C(3)), 30.2 (t, C(6)), 21.4 (q, MeC(8)), 21.0 (q, C(3'}}( 15.9 (q, MeC(3)).

MS (El): 219 (7), 218 (41), 204 (8), 203 (51), 190 (5), 185 (6), 175 (20), 163 (10), 162 (20), 161 (40), 150 (20}, 149 (12), 148 (15), 147 (27), 135 (20), 134 (12}, 133 (42), 121 (33), 120 (85), 119 (5l}( 109 (30}, 108 (100), 107 (83), 106 (22), 105 (67), 95 (60), 94 (14), 93 (66), 92 (16), 91 (79), 81 (20}, 80 (20), 79 (63), 78 (12), 77 (51), 69 (30), 67 (40), 65 (26), 55 (42), 53 (36), 43 (17), 41 (65}, 39 (35}.

B) (1R,3S, 3aS, 5R) - y (1S, 3S, 3aS, 5R) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1,2, 3,3a, , 5, 6, 7-octahidroazulen-l-ol A -10°C, una mezcla de (3S, 3aS, 5R) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2 -il) -3 , 3a, 4 , 5 , 6 , 7 -hexahidroazulen- 1 (2H) -ona (53 mg, 0.243 mmoles) y CeCl3-7H20 (90 mg, 0.243 mmoles) en MeOH (5 mi) se trató con borohidruro de sodio (9.2 mg, 0.243 mg) y la mezcla resultante se agitó a 0°C durante min., se vertió en solución acuosa saturada de NH4C1 (5 mi) y hielo y se extrajo dos veces con éter dietílico (3 mi) . Las fases orgánicas combinadas se lavaron con solución acuosa saturada de NaHC03 (3 mi) , con solución acuosa saturada de NaCl (3 mi) , se secaron con MgS04, se filtraron, y el solvente se evaporó. FC (5 g Si02, hexano/MTBE 10:0.1 a 10:0.2 a 10:0.5) del producto crudo (52 mg, GC: 93:7 (IR) / (1S) -epímero) da (IR, 3S, 3aS, 5R} -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) - 1 , 2 , 3 , 3a, 4 , 5 , 6 , 7-octahidroazulen-l-ol (34 mg, 64%) y (1S, 3S, 3aS, 5R) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1,2,3,-3a, 4 , 5 , 6 , 7-octahidroazulen-l-ol (1 mg, 2%).

I) ( IR, 3S , 3aS , 5R) -3 , 8 -dimetil-5 - (prop-l-en-2 - il) - 1,2, 3, 3a, 4-, 5, 6, 7-octahidroazulen-l-ol : RMN-13C (125MHz, CSD6) : d 151.67 (s, C(2')), 145.01 (S, C(8a)), 135.22 (S, C(B)), 108.51 (t, C(l')), 73.69 (d, C(l)), 51.02 (d, C(5)), 46.28 (d, C(3a)), 43.26 (t, C(2)), 36.03 (d, C(3)), 35.41 (t, C(7)), 33.70, 31.83 (2 t, C(4), C(6)), 21.78, 20.70, 16.72 (3 q, C(3'), MeC(3), MeC(8)).

MS (El, columna polar VF-WAX): 221 (4), 220 (27), 205 (13), 202 (14), 187 (17), 177 (11), 164 (21), 163 (32), 159 (11), 151 (12), 149 (18), 147 (12), 145 (17), 138 (23), 137 (20), 133 (19), 131 (13), 124 (13), 123 (32}, 122 (13), 121 (29), 120 (22), 119 (38), 110 (21), 109 {45), 108 (100), 107 (58), 105 (31), 97 (15), 95 (50), 93 (40), 91 (32), 81 (25), 79 (26}, 77 (20), 69 (21), 67 (24}, 65 (8), 55 (31), 53 (15) , 43 (21) , 41 (39) , 39 (13) .

Descripción de olor: amaderado.

II) (lS,3S,3aS,5R}-3,8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1,2,3, 3a, -4, 5, 6, 7-octahidroazulen-l-ol : R N-13C (125MHz, C6D6) : d 151.88 {s, C(2')), 146.61 (s, C(8a)), 135.79 (s, C(8)), 108.84 {t, C(l')), 72.06 (d, C(l)), 51.72 (d, C(5)), 45.16 (d, C(3a)), 43.26 (t, C(2)), 35.20 (d, C(3)), 35.01 (t, C(7)), 31.67, 31.43 (2 t, C(4), C(6)), 21.59, 20.86, 15.54 (3 q, C{3'), MeC(3), MeC(8)).

MS (El, columna polar VF-WAX): 221 (11), 220 (73), 205 (29), 202 (13), 191 (9), 187 (22), 177 (34), 164 (26), 163 (64), 159 (25), 151 (27), 150 (13}, 149 (31), 147 (14), 146 (13), 145 (33), 138 (26), 137 (57), 133 (35), 131 (25), 125 (19), 124 (21), 123 (48), 122 (17), 121 (42), 120 (35), 119 (52), 111 (23), 110 (34), 109 (62), 108 (85), 107 (98), 106 (16), 105 (54), 97 (26), 95 (100), 93 (56), 91 (50), 81 (40), 79 (41), 77 (34), 69 (33), 67 (37), 65 (12), 55 (50), 53 (25), 43 (32), 41 (65), 39 (19).

Descripción de olor: amaderado.

Ejemplo 3: Mezcla de (IR, 3S, 5R, 8S) -/ (1S, 3S, 5R, 8S) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1,2,3,4,5,6,7, 8-octahidroazulen-l-ol y rotundona de una mezcla olefínica que contiene a-guaieno Composición (%p/p) de la mezcla olefínica de inicio de acuerdo al análisis por GC-MS: ?-elemeno (0.3), ß-patchuleno (5.6), ß-elemeno (3), cicloseiceleno (1.75), ß- cariofileno (7), a-guaieno (27), -patchuleno (10), seiceleno (14), d-patchuleno (5.5), ?-patchuleno (0.45), ??-humuleno (1) , acifileno (4), a-bulneseno (18).

Una mezcla de reacción olefínica en alfa-guaieno (200 g) , solución de amortiguador de KH2PO4/K2HPO4 1M pH 7.5 (200 mi) , laccasa S DeniLiteMR II (20 g; de Novozymes) , y agua (1600 mi) se agitó vigorosamente en tanto que se burbujea un flujo lento de aire a través del extremo de vidrio sinterizado de un tubo de introducción de gas, y se calentó a 0 °C durante 46 horas. Se detuvo el burbujeo de aire y se adicionó NaOH (20 g, 0.5 moles) en la mezcla que se calentó a reflujo bajo agitación vigorosa y burbujeo de N2 durante 9.5 h en tanto el color de la mezcla cambio de amarillo café. La mezcla resultante se enfrió a 25°, se vertió en H20 (750 mi), y se extrajo dos veces con MTBE (750 y 350 mi) . Las fases orgánicas unidas se lavaron dos veces con H20 (250 mi) y una vez con solución acuosa saturada de NaCl (250 mi) , y se secaron con MgS04. La filtración y evaporación del solvente condujo a 188 g de material crudo. La destilación por ruta corta condujo a 55.5 g (28% de rendimiento en base a 200 g de mezcla olefínica) de material olfativamente puro (fracciones 8-15, 104-153°C/0.1 0 mbar, temperatura de baño de aceite 125-175°C) .

Análisis por GC : 7.0% de cariofileno-óxido, 2.9% de (IR, 3S, 5R, 8S) -3, 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1,2,3,4,5,6,-7, 8-octahidroazulen-l-ol, 3.1% de (1S , 3S, 5R, 8S) -epímero, 4.2% de p-patchulenona, 7.2% de rotundoná, 0.3% de -bulnesenona, 0.5% de ( IR, 3S , 3aS , 5R) -3, 8 -dimetil-5 - (prop-1-en-2-il) -1, 2 , 3 , 3a, 4 , 5 , 6 , 7-octahidroazulen-l-ol (compuesto de fórmula 1), 0.9% de (1S, 3S, 3aS, 5R) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1 , 2 , 3 , 3a, 4 , 5 , 6 , 7-octahidroazulen-l-ol (compuesto de la fórmula 1) .

Descripción de olor de la mezcla (fracción 8-15) : amaderado, floral, tabaco, reminiscente de algunos aspectos de pachulí y pimienta.

Ejemplo 4: Composición obtenida a partir de fracción olefínica rica en g-bulneseno Composición (%p/p) de la mezcla olefínica de inicio de acuerdo al análisis por GC- S: a-guaieno (0. 7), a-patchuleno (4.5), seiceleno (2.8), d-patchuleno (1.7), ?-patchuleno (1.1), a-humuleno (0.4), acifileno (14), -bulneseno (66) .

Una mezcla de fracción olefínica rica en alfa-bulneseno (400 g) , solución de amortiguador de KH2PO4 / K2HPO4 1M pH 7.5 (200 mi), laccasa de DeniLiteR II S (20 g) y agua (1400 mi) se agitó vigorosamente en tanto que burbujeó un flujo lento de aire a través del vidrio sinterizado y de un tubo de introducción de gas, y se calentó a 40°C durante 68 horas. Se detuvo el burbujeo de aire y se adicionó NaOH (20 g, 0.5 moles) en la mezcla que se calentó a reflujo bajo agitación vigorosa y burbujeo de N2 durante 9 h en tanto que el color de la mezcla cambia de amarillo a café. La mezcla resultante se enfrió a 25° , se vertió en H20 (1500 mi) y se extrajo dos veces con MTBE (1500 and 750 mi) . Las fases orgánicas unidas se lavaron con H20 (500 mi) y con solución acuosa saturada de NaCl (500 mi), y se secan con MgS04. La filtración y evaporación del solvente condujo a 406 g del material crudo. La destilación por ruta corta condujo a 181 g (45% de rendimiento base a 400 g de mezcla olefínica) de material olfativamente puro (fracciones 7-16, 108-160°C/0.06 mbares, temperatura de baño de aceite 140-200°C) .

Análisis por GC: 15% de a-bulneseno-óxidos , 1% de ß-patchulenona, 1.25% de rotundona, 1.8% bulnesenona, 0.1% de (IR, 3S, 3aS, 5R) -3, 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1, 2, 3, 3a, 4, 5, -6, 7-octahidroazulen-l-ol (compuesto de la fórmula 1), 1.6% de (1S , 3S , 3aS , 5R) -3 , 8 -dimetil- 5 - (prop-l-en-2-il) -1, 2,3, 3a, -4, 5, 6, 7-octahidroazulen-l-ol (compuesto de la fórmula 1) .

Descripción de olor de la mezcla (fracción 7-16) : amaderado, tabaco, reminiscente de algunos aspectos de pachulí y pimienta.

Ejemplo 5: Mezcla de (IR, 3S, 5R, 8S) -/ (1S, 3S, 5R, 8S) -3 , 8-dimetil-5- {prop-1-en-2-il)-l,2,3,4,5,6,7,8-octahidroazulen-l-ol y (-) -rotundona de una mezcla olefínica enriquecida en -guaieno Composición (% p/p) ) de la mezcla olefínica de inicio de acuerdo al análisis por GC-MS: ß-elemeno (0.14) , ß-patchuleno (3.8) , cicloseiceleno (2.3), ß-cariofileno (12), ?-guaieno (49), a-patchuleno (11), seiceleno (14.5) , acifileno (0.2) , a-bulneseno (0.4) .

Una mezcla de fracción olefínica rica en alfa-guaieno (500 g) , solución de amortiguador de KH2PO4 / 2HPO4 1M pH 7.5 (200 mi), laccasa DeniLiteMR II S (20 g) , y agua (1300 mi) se agitó vigorosamente en tanto que se burbujea un flujo lento de aire a través del extremo de vidrio sinterizado de un tubo de introducción de gas, y calienta a 40°C durante 69. El burbujeo de aire se detiene y se adicionó NaOH (20 g, 0.5 moles) a la mezcla que se calentó a reflujo bajo agitación vigorosa y burbujeo de N2 durante 8 h en tanto que e color de la mezcla cambió de amarillo a café. La mezcla resultante se enfrió a 25°, se vertió en H20 (1500 mi) , y se extrajo dos veces con TBE (1500 y 1000 mi) . Las fases orgánicas unidas se lavaron dos veces con H20 (500 mi) y una vez con solución acuosa saturada de NaCl (500 mi) , y se secó con gS0 . La filtración y evaporación del solvente condujo a 493 g de material crudo. La destilación por ruta corta condujo a 140 g (28% de rendimiento en base a 500 g de mezcla olefínica) de material olfativamente puro (fracciones 6-13, 105-14rC/0.05 mbares, temperatura de baño de aceite 130-180°C) .

Análisis por GC: 15.0% de cariofileno-óxidos , 5.4% de (IR, 3S, 5R, 8S}-3, 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1,2,3,4,5, -6, 7, 8-octahidroazulen-l-ol, 4.5% de (1S, 3S, 5R, 8S) -epimero, 2.7% de ß-patchulenona, 12.9% de rotundona.

Descripción de olor de la mezcla (fracción 6-13) : amaderado, floral, tabaco, reminiscente de algunos aspectos de pachulí y pimienta.

Ejemplo 6: Mezcla de (IR, 3S, 5R.8S) -/(1S,3S,5R,8S) -3,8-dimetil-5- (prop- l-en-2 -il) -1,2,3,4,5,6,7, 8 -octahidroazulen-1-ol y (-} -rotundona de aceite de pachulí Composición (% p/p) de la mezcla olefínica de inicio de acuerdo al análisis por GC-MS: (3-patchuleno (2), ß-cariofileno (3), a-guaieno (16), -patchuleno (6.5), seiceleno (7) , a-bulneseno (20) , patchulol (38) .

Una mezcla de Indonesia libre de hierro de pachulí (200 g) , solución de amortiguador de ??2?04/?2??04 1M pH 7.5 (200 mi) , laccasa DeniLiteMR II S (20 g) , y agua (1600 mi) se agitó vigorosamente en tanto que se burbujea un flujo lento de aire a través del extremo de vidrio sinterizado de un tubo de introducción de gas y calienta a 40 °C durante 52 horas. Se detuvo el burbujeo de aire y se adicionó NaOH (20 g, 0.5 moles) a la mezcla que se calentó a reflujo bajo agitación vigorosa y burbujeo de N2 durante 9 h en tanto que el color de la mezcla cambió de amarillo a café. La mezcla resultante se enfrió a 25°, se vertió en H20 (1500 mi), y se extrajo dos veces con MTBE (1500 y 750 mi) . Las fases orgánicas unidas se lavaron dos veces con H20 (500 mi) y una vez con solución acuosa saturada de NaCl (500 mi), y se secaron con gS04. La filtración y evaporación del solvente condujo a 196 g de material crudo. La destilación por ruta corta condujo a 47 g (23% de rendimiento en base a 200 g de mezcla olefínica) de material olfativamente puro (fracciones 8-13, 100-135°C/0.12 mbares, temperatura de baño de aceite 130-180°C) .

Análisis por GC: 1% de -bulneseno-óxidos , 1.8% de ß-patchulenona, 2.7% de rotundona, 62% de patchulol ( (IR, S, 4aS, 6R, 8aS) -octahidro-4 , 8a, 9, 9-tetrametil-1 , 6-metanonaftalen- 1 (2H) -ol) Descripción de olor de la mezcla (fracción -13}: amaderado, de tierra, floral, tabaco.

Ejemplo 7: Composición aromatizante Ingredientes partes en peso 1/900 Aldehido Alfa-Hexil-Cinámico 80 Aceite Esencial de Bergamota de Italia 250 Aceite Esencial de Semillas de Cardamomo 3 Cedril-Metil-Éter(1) 120 Aceite Esencial de Semillas de Coriandro 13 Cumarina 20 Ciclohexal (4- (4 -hidroxi-4 -metilpentil) ciclohex-3-enecarbaldehído) 65 Hediona (metil 2- (3 -???-2-pentilciclopentil) acetato) 150 Metil-Cedril-Cetona(2) 110 Óxido Rosa (4-metil-2- (2-metilprop-l-enil) tetrahidro-2H-piran) 10%/DPG 3 Sandalora (3-metil-5- (2,2, 3-trimetilciclopent- 3 -enil) entan-2-ol) 20 Vanilina 6 Mezcla obtenida de acuerdo al Ejemplo 3 60 (1) (3R, 3aS, 6R, ?R, 8aS) -octahidro-6-metoxi-3 , 6,8,8-tetra-metil-lH-3a, 7 -metanoazuleno (2) 1- [ (3R, 3aR, 7R, 8aS) -2,3,4,7, 8 , 8a-hexahidro-3,6,8, 8-tetrametil-lH-3a, 7-metanoazulen-5-il] -etanona La adición de la mezcla obtenida de acuerdo al procedimiento descrito en el ejemplo 3 imparte a la composición de perfume, por una parte, una nota amaderada, balsámica, pimentosa que recuerda algunos aspectos de cedro de pachulí y algunos aspectos tipo tabaco de madera de agar y por otra parte una nota floral, rosácea que recuerda a hojas secas. Además, la adición de la mezcla del ejemplo 3 refuerza el acuerdo de bergamota-cumarina mejorando de este modo la difusión, volumen y huella de la fragancia entera.

Ejemplo 8: Composición de fragancia para por ejemplo gel de regadera Ingrediente partes en peso 1/1000 Acetato de Cis-3 -Hexenilo 2 Acetato de Terpinilo (acetato de 2-(4-metil-ciclohex-3-enil) propan-2-ilo) 60 Agrumex (acetato de 2- (1, 1-dimetiletil) - ciclohexanol) Aldehido Alfa-Hexil-Cináraico (2- (fenilmetileno) -octanal) Aldehido Decilico (Aldehido CIO) Glicolato de Alil-AMilo (alil-2- (isopentiloxi) Acetato) Citronelol Beta-Daraascena-Dihidromircenol Florhidral (3- (3-isopropilfenil) -butanal) Fructona (ácido 2-metil (1, 3-dioxolano-2-acético) etil-éster) Galaxolida(1) Geraniol Hediona (ácido 3-oxo-2-pentil (ciclopentano-acético) metil-éster) Beta-Ionona Lilial (4- (1, 1-dimetilethil) -alfa-metil-bencenopropanal) Linalol (3, 7-dimetil- (octa-1, 6-dien-3-ol) ) Manzanato (2-metilpentanoato de etilo) Faraona (2-ciclohexil-l, 6-heptadieno-3-ona) 10%/DPG PomarosaMR (5,6, -trimetilocta-2 , 5-dien-4-ona) 10%/DPG Salicilato de Hexilo 80 Aceite Esencial de Mandarina 30 Triciclal (2, 4-dimetil- (3 -ciclohexeno- 1-carboxaldehído) ) 1 Nitrilo Violeta (2 , 6-nonadienonitrilo) 10%/TEC a 1%/DPG 2 Compuestos del título del ejemplo 1 20 (1) 1,3,4,6,7, 8-hexahidro-4 ,6,6,7,8, 8-hexametil-ciclopenta- [g] -2-benzopirano La adición de uno de los compuestos del título del ejemplo 1 (es decir, (IR, 3S, 5R, 8S) - o (1S, 3S, 5R, 8S) -3 , 8-dimetil-5- (prop-l-en-2-il) -1,2,3,4,5,6,7, 8-octahidroazulen-l-ol) o de una mezcla del mismo imparte una nota natural, floral, rosácea a la composición y una connotación frutal que recuerda a las frambuesas.

Ejemplo 9: Composición de sabor Ingredientes partes en peso 1/1000 PropilenGlicol 978.7245 Vanilina 2.040816 Maltol (3-hidroxi-2-metil-4H-piran-4-ona) 5.102041 Cetona de Frambuesa (4 - (4-metoxi-fenil) -butan-2-ona) 12.244898 Etil-Vanilina 1.020408 Acetato de Iso-Butilo ' 0.051020 Irona Alfa (4 - (2 , 5 , 6 , 6-tetrametil-2-ciclohexen-l-il) -3-buten-2-ona) 0.816327 Una solución acuosa al 0.08% en peso del sabor a frambuesa descrito anteriormente se preparó y se valoró el efecto de la adición de 0.001 ppm de la fracción 8-15 obtenida de acuerdo al ejemplo 3.

La adición de la mezcla obtenida de acuerdo al ejemplo 3 pone un toque único y natural a la composición, complejidad, efectos de semilla y sazón que recuerdan a las frambuesas silvestres. Un efecto similar se observó cuando el contenido de la mezcla obtenida de acuerdo al ejemplo 3 se disminuyó a 0.0001 ppm.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

Claims (10)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Un proceso para producir un compuesto de fórmula (I) en donde la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8a y C-8 representa un enlace individual, o la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8 y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un enlace individual, y C-3a está (S) -configurado, caracterizado porque se hace reaccionar laccasa y un material que comprende a-guaieno y/o -bulneseno en la presencia de una fuente de oxígeno.

2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material es aceite de pachulí.

3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque se usa la fracción ligera de aceite de pachulí.

4. Un proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque la fracción ligera de aceite de pachulí está esencialmente libre de alcohol de pachulí.

5. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la reacción toma lugar en la presencia de un mediador.

6. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se usa aire como fuente de oxígeno.

7. Un compuesto de la fórmula (I) caracterizado porque la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8a y C-8 representa un enlace individual .

8. Una composición de sabor o de fragancia, caracterizada porque comprende un compuesto de fórmula (I) en donde la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8a y C-8 representa un enlace individual; o la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8 y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un enlace individual, y C-3a está (S) -configurado; obtenible a través del proceso al hacer reaccionar aceite de pachulí o una fracción ligera de aceite de pachulí y laccasa en la presencia de una fuente de oxígeno .

9. El uso como sabor o fragancia de un compuesto de fórmula (I) en donde la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8a y C-8 representa un enlace individual; o la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8 y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un enlace individual, y C-3a está (S) -configurado .

10. Una aplicación de sabor o de fragancia, caracterizada porque comprende: a) un compuesto de la fórmula (I) en donde la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono- carbono entre C-8a y C-8 representa un enlace individual; o la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-8 y C-8a representa un doble enlace y la línea punteada conjuntamente con el enlace carbono-carbono entre C-3a y C-8a representa un enlace individual, y C-3a está (S) -configurado; y b) una base de producto de consumidor.