MX2012005328A

MX2012005328A - Pigmentos organicos de fusion superbaja.

Info

Publication number: MX2012005328A
Application number: MX2012005328A
Authority: MX
Inventors: Guerino G Sacripante; Ke Zhou; Hadi K Mahabadi; Edward Graham Zwartz; Michelle N Chretien
Original assignee: Xerox Corp
Priority date: 2011-05-11
Filing date: 2012-05-07
Publication date: 2012-11-27
Also published as: RU2566819C2; CA2776056C; JP2012237986A; GB2490774A; GB2490774B; US20120288789A1; BR102012011308A2; CA2776056A1; RU2012119173A; JP6192260B2; GB201207622D0; KR20120127255A; KR101785740B1; US8652720B2

Abstract

Se proporcionan partículas de látex ambientalmente amigables las cuales incluyen un agente gelificante y un pigmento encapsulado en una resma amorfa, las cuales pueden ser utilizadas en la formación de pigmentos orgánicos de fusión superbaja EA. También se proporcionan los métodos para proporcionar esas resinas y pigmentos orgánicos.

Description

PIGMENTOS ORGANICOS DE FUSION SÜPERBAJA Campo de la 1 Invención La presente descripción se relaciona con pigmentos orgánicos novedosos y procesos para producir los mismos. De manera más específica la presente descripción se relaciona con pigmentos orgánicos producidos por procesos de agregación en emulsión que tienen desempeño de fusión superbaja. En modalidades, los pigmentos orgánicos de la presente invención pueden ser de naturaleza biológica.

Antecedentes de ,1a Invención Numerosos procesos están dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica para la preparación de los pigmentos orgánicos. La agregación en emulsión (EA) es uno de esos métodos. Los pigmentos orgánicos de agregación en emulsión pueden ser usados en la: formación de impresiones y/o imágenes electrofotográficas . Las técnicas de agregación en emulsión pueden implicar la formación de una emulsión polmérica calentando un monómero y efectuando una polimerización en emulsión por lotes o continua, como se describe en, por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 5,853,943 la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad.: Los procesos de agregación en emulsión/coalescencia para la preparación de pigmentos orgánicos son ilustrados en numerosas patentes, como las Ref. 228991 Patentes Estadounidenses Nos. 5,290,654, 5,278,020, 5,308,734, 5,344,738, 6,593,049, 6,743,559, 6,756,176, 6,830,860, 7,029,817, y 7,329,476 y las Publicaciones de Solicitudes de Patente Estadounidenses Nos. 2006/0216626, 2008/0107989, 2008/0107990, 2008/0236446 y 2009/0047593. Las descripciones de cada una de las patentes anteriores se incorporan por lo tanto aquí como referencia en su totalidad. i Los pigmentos orgánicos de fusión ultrabaja (ULM) i de EA de poliéster han sido preparados utilizando resinas de poliéster, amorfas y cristalinas como se ilustra, por ejemplo en la Publicación de la Solicitud de Patente Estadounidense No. 2008/0153027, la descripción' de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad.

Los pigmentos orgánicos a base de poliéster HJLM convencionales dan como resultado una reducción de la temperatura de fusión mínima MFT) de aproximadamente 20 grados Celsius, lo cual permite la reducción en la energía y vida del fusor. La reducción de la MFT es lograda principalmente mediante la introducción de un componente de resina cristalina en cantidades, de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 10%. Aunque agregar más resina cristalina (de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20%) puede reducir la MFT aún más sus propiedades cristalinas, es decir, la conductividad, degrada el desempeño eléctrico.

La reducción adicional de MFT de los pigmentos I I orgánicos, sin degradación del desempeño eléctrico de los pigmentos orgánicos, junto con pigmentos orgánicos ambientalmente amigables, sigue siendo deseable.

Sumario de la; Invención La presente descripción proporciona pigmentos orgánicos y procesos para producir esos pigmentos orgánicos. En modalidades, un pigmento ' orgánico de la presente descripción incluye al menos una resina amorfa, al menos un agente gelificante, y opcionalménte, uno o más ingredientes seleccionados del grupo que consiste de resinas amorfas, ceras, coagulantes, pigmentos y combinaciones de los mismos.

En las modalidades, ún pigmento orgánico de la presente descripción incluye un pigmento orgánico de agregación en emulsión que incluye un núcleo que incluye al menos una resina amorfa, al menos un agente gelificante, y opcionalménte, uno o más ingredientes seleccionados del grupo que consiste de resinas amorfas, ceras, coagulantes, pigmentos y combinaciones de los mismos, donde el pigmento orgánico tiene una temperatura de fusión mínima de aproximadamente 100°C hasta aproximadamente 130°C.

En modalidades, al menos una resina amorfa utilizada en el pigmento orgánico de la presente descripción es una biorresina.

Un proceso de la presente descripción puede incluir, en modalidades, poner en contacto al menos una resina con al menos un agente gelificante, y al menos un colorante para formar una mezcla1 de resina; poner en contacto la mezcla de resina con agua desionizada para formar un látex; recuperar el látex, y poner en contacto el látex con uno o más ingredientes comó resinas amorfas, ceras, coagulantes, pigmentos y combinaciones de los mismos para formar partículas de pigmento orgánico. En modalidades, el proceso también puede incluir agregar el látex y uno o más I ingredientes para formar partículas de núcleo; poner en contacto las partículas de núcleo con una emulsión que incluya al menos una resiná amorfa para formar un revestimiento sobre las partículas; y hacer coalescer las partículas para formar partículas, de pigmento orgánico, donde el pigmento orgánico tiene una temperatura de fusión mínima de aproximadamente 100°C hasta aproximadamente 130°C.

Descripción Detallada de la Invención La presente descripción proporciona un pigmento orgánico novedoso que utiliza biomateriales poliméricos ecológicamente amigables adecuados para la formación de pigmentos orgánicos EA a base de poliéster. La temperatura de fusión mínima (MFT) también referida como la temperatura fija mínima o la temperatura de fijación mínima de los pigmentos orgánicos EA de la presente descripción puede ser reducida de aproximadamente 20 grados Celsius hasta aproximadamente 35 grados Celsius y tener un desempeño eléctrico efectivo. La MFT puede ser influenciada por el fusor utilizado. La MFT es medida como la temperatura a la cual se obtienen niveles aceptables de adhesión del pigmento orgánico. En modalidades, la MFT es la temperatura para proporcionar a un pigmento orgánico un brillo de aproximadamente 40 Unidades de Brillo Gardner (ggu) .

Los pigmentos orgánicos de acuerdo con la presente descripción, en modalidades, pueden incluir un núcleo que I tenga un pigmento, un gelifican¿e y una resina, encapsulado por una resina amorfa. En modalidades, el gelificante es usado en lugar de una resina cristalina, y el mecanismo para lograr pigmentos orgánicos de fusión superbaja se basa en la migración del núcleo de baja viscosidad, dejando la resina de revestimiento sobre la superficie de papel.

En modalidades, una resina utilizada para formar el pigmento orgánico de la presenté descripción puede ser de origen biológico. Las biorresinas1 o productos usados aquí, en modalidades, incluyen productos comerciales y/o industriales (además de alimentos o forrajes) , pueden estar compuestos, en su totalidad o en una parte significativa de productos biológicos o materiales agrícolas o domésticos renovables (incluyendo materiales de plantas, animales, o marinos) y/o materiales forestales de acuerdo a lo definido por la Oficina Estadounidense del Ejecutivo Ambiental Federal.

Los pigmentos orgánicos i de fusión superbaja (SLM) , I como se usa aquí, en modalidades, incluyen pigmentos orgánicos con una reducción en la MFT de aproximadamente 20 grados Celsius hasta aproximadamente 40 grados Celsius en comparación con los pigmentos orgánicos EA convencionales. En modalidades, un pigmento orgánico SLM de la presente descripción puede tener una MFT de aproximadamente 100 °C hasta aproximadamente 130 ! °C, en modalidades de aproximadamente 105 °C hasta ¡aproximadamente 125 °C, en modalidades de aproximadamente 110 °C hasta aproximadamente 120 °C.

Biorresinas Puede ser utilizada cualquier resina para pigmento orgánico en el proceso de la presente descripción. Esas resinas, a su vez, pueden ser producidas con cualquier monómero o monómeros adecuados vía cualquier método de polimerización adecuado.

En modalidades, las resinas de acuerdo con la presente descripción pueden incluir biorresinas. Como se usa aquí, una biorresina es una resina o formulación de resinas derivada de una fuente biológica, como aceite vegetal en lugar de petroquímicos . Como pblímeros renovables con bajo impacto ambiental, sus ventajas principales incluyen una reducción de la dependencia. de recursos finitos de petroquímicos, y secuestran carbono de la atmósfera. TJna biorresina incluye, en modalidades, por ejemplo la resina I donde al menos una porción de: la resina se derive de un material biológico natural, como un animal, planta, combinaciones de los mismos, y similares.

En modalidades, la biorresina puede ser una resina amorfa. Las biorresinas amorfas adecuadas incluyen poliésteres, poliamidas, poliimidas, poliisobutiratos y poliolefinas , combinaciones de las mismas, y similares. Los ejemplos de biorresinas poliméricas amorfas que pueden ser utilizadas incluyen poliésteres' derivados de monómeros que incluyan un ácido ditnérico graso o diol de aceite de soya, D-isosorbida y/o aminoácidos como L-tirosina y ácido glutámico como se describe en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,959,066, 6,025,061, 6,063,464, y 6,107,447, y las Publicaciones de Solicitudes de Patente Estadounidenses Nos. 2008/0145775 y 2007/0015075, las 1 descripciones de cada una de las cuales también se incorporan aquí como referencia en su 1 totalidad.

En modalidades, las biorresinas pueden incluir aceites vegetales triglicéridos naturales (p'or ejemplo, aceite de colza, aceite de soya, aceite de girasol) o aceites fenólicos de plantas como líquido del revestimiento de la nuez de anacardo (CNSL) , combinaciones de los mismos, y similares.

En modalidades, las biorresinas poliméricas adecuadas que pueden ser utilizadas incluyen poliésteres i i derivados de monómeros que incluyan un ácido dimérico graso o diol, D- isosorbida, dicarboxiláto de naftaleno, un ácido dicarboxílico como, por ejemplo, ácido azelaico, ácido succínico, ácido ciclohexandioico, ácido naftalendicarboxílico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido glutámico y combinaciones de los mismos, y opcionalmente etilen glicol, , propilen glicol y 1,3-propandiol. Las combinaciones de los anteriores así como combinaciones que excluyan algunos de los monómeros anteriores, pueden ser utilizadas en modalidades.

En modalidades, una biorresina polimérica adecuada puede basarse en D-isosorbida, naftalen 2 , 6 -dicarboxiláto de dimetilo, ácido ciclohexan-1 ,Í4 -dicarboxílico, un ácido dimérico como el EMPOL 1061®, i EMPOL 1062®, EMPOL 1012® y EMPOL 1016®, de Cognis Corp., o PRIPOL 1009®, PRIPOL 1012®, i PRIPOL 1013® de Croda Ltd., un ¡ diol dimérico como SOVERMOL i 908® de Cognis Corp. o PRIPOL 2033® de Croda Ltd., y combinaciones de los mismos .' Las biorresinas amorfas I adecuadas incluyen aquéllos comercialmente disponibles de Advanced Image Resources, (AIR) , bajo el nombre comercial de BIOREZMR 13062 y BI0REZMR 15062. Pueden ser utilizadas combinaciones de las biorresinas anteriores, en modalidades.

En modalidades, una biorresina amorfa adecuada puede tener una temperatura de transición vitrea de aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 90°C, en modalidades de aproximadamente: 45 °C hasta aproximadamente 75 °C, un peso molecular promedio en peso (Mw) de acuerdo a lo medido por cromatografía de permeación en gel (GPC) de aproximadamente 1,500 hasta aproximadamente 100,000, en modalidades de aproximadamente ¡2,000 hasta aproximadamente 90,000, y un peso molecular promedio numérico (Mn) de acuerdo a lo medido por cromatografía de permeación en gel (GPC) de aproximadamente 1,000 hasta aproximadamente 50,000, en modalidades de aproximadamente l2,000 hasta aproximadamente 25,000, una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20, en modalidades de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 15 y una relación de carbono/oxígeno desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 6, en modalidades desde ¡ aproximadamente 3 hasta aproximadamente 5. En modalidades, las resinas combinadas utilizadas en el látex pueden tener una viscosidad en estado fundido de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 100,000 Pa*S a aproximadamente 130 °C, en modalidades de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 10,000 Pa*S.

La biorresina amorfa puede estar presente, por ejemplo, en cantidades de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 90% en peso de los componentes del pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 20 hasta aproximadamente 80% en peso de los componentes del pigmento orgánico. ! En modalidades, la biorresina de poliéster amorfa puede tener un tamaño de partícula de aproximadamente 40 nm hasta aproximadamente 800 nm de diámetro, en modalidades de aproximadamente 75 nm hasta aproximadamente 225 nm de diámetro.

En modalidades, la biorresina amorfa resultante puede tener un índice de ácido; ! algunas veces referido aquí, en modalidades, como un número de ácido, de menos de aproximadamente 30 mg de KOH/g 'de resina, en modalidades de aproximadamente 5 mg de KOH/g dei resina hasta aproximadamente 30 mg de KOH/g de resina, en modalidades de aproximadamente 7 mg de KOH/g, de resina hasta aproximadamente 25 mg de KOH/g de I resina. La resina que contiene ácido puede ser disuelta en solución de tetrahidrofurano . El índice de ácido puede ser detectado por reticulación con solución de KOH/metanol que contenga fenolftaleína como el indicador. El índice de ácido (o número de neutralización) es la masa de hidróxido de potasio (KOH) en miligramos que jse requiere para neutralizar Í un gramo de la resina.

La biorresina de la 1 presente descripción puede tener una relación de carbono a oxígeno (algunas veces referida aquí, en modalidades, como una relación de C/O) , de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 7, en modalidades de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 6, en modalidades de aproximadamente 2.5 hasta aproximadamente 5, en i modalidades de aproximadamente 3.5 hasta aproximadamente 4.7. (La relación de carbono/oxígeno ; puede ser determinada usando un cálculo teórico derivado tomando la relación del % en peso del carbono al % en peso de oxígeno) .

En modalidades, los componentes (por ejemplo dioles) utilizados para producir la resina pueden no basarse en petróleo, de modo que el poliéster resultante sea derivado de recursos renovables, es decir de origen biológico. Los productos pueden ser probados para ver si se originaron de petróleo o de recursos renovables fechando el carbono radioactivo (1C) . La relación de1 abundancia natural conocida actual de 14C/12C para biocarbono es de aproximadamente lxlO"2. En contraste, el carbono fósil no incluye radiocarbonos , puesto que su edad es mucho mayor que la vida media del 14C (aproximadamente 5730 años) . Puesto de otro modo, el 14C que existiría al momento en que fueron creados los recursos fósiles habría cambiado a 12C a través del proceso de desintegración radioactiva. De este modo la relación de 1C/12C sería de cero en un material a base de fósiles. Por el contrario, en modalidades, una biorresina producida de acuerdo con la presente descripción puede tener una relación molar de 14C/12C de aproximadamente 0.5 x 10"12 hasta aproximadamente 1 x 10"12, en modalidades de aproximadamente 0.6 x 10"12 hasta aproximadamente .0.95 x 10"12, de relación molar de 14C/1C, en modalidades de aproximadamente 0.7 x 10"12 hasta aproximadamente 0.9 x 10" , de relación molar de C/ C.

En modalidades, la resina puede ser formada por métodos de polimerización por condensación. En otras modalidades, la resina puede ser formada por métodos de polimerización en emulsión.

Otras Resinas Las biorresinas anteriores pueden ser usadas solas o pueden ser usadas con cualquier otra resina adecuada en la formación de un pigmento orgánico.

En modalidades, otras resinas adecuadas para formar un pigmento orgánico incluyen resinas de poliéster. Las resinas de poliéster adecuadas incluyen, por ejemplo, cristalinas, amorfas, combinaciones de las mismas y similares. Las resinas de poliéster pueden ser lineales, ramificadas, combinaciones de las mismas, y similares. Las resinas de poliéster pueden incluir, en modalidades, aquellas resinas descritas en las Patentes Estadounidenses Nos. 6,593,019 y 6,756,176, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan por lo tanto como referencia en su totalidad. Las resinas adecuadas también pueden incluir una mezcla de una resina de poliéster amorfa y una resina de poliéster cristalina, como se describe en la Patente Estadounidense No. 6,830,860, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad.

En modalidades, una resina utilizada para formar un pigmento orgánico puede incluir una resina de poliéster amorfa. En modalidades, la resina puede ser una resina de poliéster formada haciendo reaccionar un diol con un diácido o un diéster en presencia de un catalizador opcional.

Los ejemplos de dioles orgánicos seleccionados para la preparación de resinas amorfas pueden incluir dioles alifáticos con de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 36 átomos de carbono, como 1, 2-etandiol, 1 , 3 -propandiol , 1,4-butandiol, 1 , 5 -pentandiol , 1 , 6-hexandiol , 1 , 7-heptandiol , 1, 8-octandiol, 1 , 9-nonandiol , , 1, 10-decandiol, 1,12-dodecandiol, y similares; dioles álcali sulfoalifáticos como sodio-2-sulfo-l, 2-etandiol, litio-2-sulfo-l, 2-etandiol, potasio-2-sulfo-l, 2-etandiol, sodio-2-sulfo-l, 3-propandiol, litio-2-sulfo-l, 3-propandiol, potasio-2-sulfo-l, 3-propandiol, mezclas de los mismos y similares. El diol alifático es, por ejemplo, seleccionado en una cantidad de aproximadamente 45 hasta aproximadamente 50 mol por ciento de la resina, y el diol álcali-sulfo-alifático pu¾de estar presente en una cantidad de - aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10 moles por ciento de la resina.

Los ejemplos de diácidos o diésteres seleccionados para la preparación del poliéster amorfo pueden incluir ácidos o diésteres carboxilicos , seleccionados del grupo que consiste de ácido tereftálicó, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido fumárico, ácido maléico, ácido itacónico, ácido succínico, anhídrido succinico, ácido dodecilsuccínico, anhídrido dodecilsuccínico, ¡ ácido dodecenilsuccínico, anhídrido dodecenilsuccínico, ácido glutárico, anhídrido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, dodecan diácido, tereftalato de dimetilo, tereftalato de dietilo, isoftala!to de dimetilo, isoftalato de dietilo, ftalato de dimetilo, anhídrido ftálico, ftalato de i dietilo, succinato de dimetilo, ¡fumarato de dimetilo, maleato de dimetilo, glutarato de dim tilo, adipato de dimetilo, dodecilsuccinato de dimetilo, dodecenilsuccinato de dimetilo, y mezclas de los mismos . El diácido o diéster orgánico puede estar presente, por ejemplo, de aproximadamente 45 hasta aproximadamente 52 mol por cientó de la resina.

Los ejemplos de catalizadores de policondensación adecuados para formar la resina de poliéster amorfa incluyen titanatos de tetraalquilo, óxido de dialquil estaño como el óxido de dibutil estaño, tetraalquilestaño como el dilaurato de dibutilestaño, hidróxido de óxido de dialquil-estaño como el hidróxido de óxido de butilestaño, alcóxidos de aluminio, alquil zinc, dialquil zinc, óxido de zinc, óxido estannoso, y mezclas de los mismos; y catalizadores los cuales son seleccionados en cantidades 1 de, por ejemplo, de aproximadamente 0.01 mol por ciento hasta aproximadamente 5 mol por ciento sobre la base del diácido o diéster inicial usado para generar la resina de poliéster.

Las resinas de poliéster amorfas ejemplares, incluyen, pero no se limitan a ! poli (co- fumarato de bisfenol propoxilado), poli (co-fumarato de bisfenol etoxilado) , poli (co-fumarato de bisfenol butiloxilado), poli (co-fumarato de bisfenol co-etoxilado bisfenol co-propoxilado) , poli (fumarato de 1, 2-propileno) f| poli (co-maleato de bisfenol propoxilado), poli (co-maleato de bisfenol etoxilado), poli (co-maleato de bisfenol butiloxilado), poli (bisfenol co-propoxilado-co-maleato de bisfenol co-etoxilado) , poli(maleato de 1 , 2-propileno) , poli (co-itaconato de bisfenol propoxilado), poli (co-itaconatq de bisfenol etoxilado), poli (co-itaconato de bisfenol butiloxilado), poli (bisfenol co-propoxilado - co-itaconato ¦ de bisfenol co-etoxilado) , poli (itaconato de 1 , 2 -propileno) , un copoli (co-fumarato de bisfenol A propoxilado), copoli (co-tereftalato de bisfenol A propoxilado), un terpoli (co-fumarato de bisfenol A propoxilado-terpoli (co-tereftalato de bisfenol A propoxilado) terpoli (co-dodecilsuccinato de bisfenol A propoxilado), y combinaciones de los mismos. En modalidades, la resina amorfa utilizada en el núcleo puede ser lineal.

En modalidades, una resina amorfa adecuada puede incluir resinas de poliéster y copoliéster a base de fumarato/tereftalato de bisfenol A alcoxilado. En modalidades, una resina de poliéster amorfa adecuada puede ser una resina de copoli (cb-fumarato de bisfenol A propoxilado) -copoli (co-tereftalato de bisfenol A propoxilado) que tenga la siguiente fórmula (I) : donde R puede ser hidrógeno o un grupo metilo, y m y n representan unidades aleatorias del copolímero y m puede ser de aproximadamente 2 hasta 10, y n puede ser de aproximadamente 2 a 10. j Un ejemplo de un copoli (co- fumarato de bisfenol A propoxilado) -copoli (co-tereftalato de bisfenol A propoxilado lineal) que puede ser utilizado 'como una resina de látex es el disponible bajo el nombre comercial de SPARII de Resana S/A Industrias Químicas, Sao Paulo Brasil. Otras resinas de fumarato de bisfenol A propoxilado que pueden ser utilizadas y se encuentran comercialmente disponibles incluyen GTUF y FPESL-2 de Kao Corporation, Japón, y EM181635 de Reichhold, Research Triangle Park, Carolina del Norte y similares.

La resina de poliéster amorfa puede ser una resina ramificada. Como se usa aquí, íos términos "ramificada" o "ramificante" incluyen resinasj ramificadas y/o resinas reticuladas. Los agentes ramificantes para usarse en la formación de esas resinas ramificadas incluyen, por ejemplo, i un poliácido multivalente ; como ácido 1 , 2 , 4-bencen-tricarboxílico, ácido 1 , 2 , 4-ciclohexantricarboxílico, ácido 2 , 5 , 7-naftalentricarboxílico, ácido 1, 2,4 -naftalen tricarboxílico, ácido 1, 2 , 5-hexantricarboxílico, 1,3-dicarboxil-2-metil-2-metilen carboxilpropano, tetra (metilen-carboxil) metano, y ácido 1,2, 7, 8-octantetracarboxílico, anhídridos de ácido de los mismos, y ésteres de alquilo i inferiores de los mismos; un poliol multivalente como el sorbitol, 1 , 2 , 3 , 6 -hexantetrol , 1, 4-sorbitan, pentaeritritol , dipentaeritritol , tripentaeritritol, sucrosa, 1,2,4-butantriol, 1, 2, 5-pentantriol, glicerol, 2-metilpropantriol, 2 -metil- 1 , 2 , 4 -butantriol , trimetiloletano, trimetilolpropano, 1 , 3 , 5-trihidroximetilbenceno, combinaciones de los mismos, y similares. La cantidad de agentes ramificantes seleccionada es, por ejemplo, de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 5 mol por ciento de la resina. , Los poliésteres insaturados lineales o ramificados seleccionados para las reacciones, incluyen diácidos saturados e insaturados (o anhídridos) y alcoholes dihídricos (glicoles o dioles) . Los poliésteres insaturados resultantes son reactivos (por ejemplo, reticulables) sobre dos frentes: (i) sitios de insaturación (enlaces dobles) a lo largo de la cadena de poliéster, y (ii) ( grupos funcionales como carboxilo, hidroxi, y los grupo's similares susceptibles a reacciones ácido-base. Las resinas de poliéster insaturadas i I pueden ser preparadas por policohdensación por fusión u otros procesos de polimerización usando diácidos y/o anhídridos y dioles .

En modalidades, una resina amorfa adecuada utilizada en un pigmento orgánico de la presente descripción puede ser una resina amorfa de bajo peso molecular, algunas veces referida, en modalidades, como un oligómero, que tenga un peso molecular promedio en 'peso de aproximadamente 500 daltons hasta aproximadamente 10!, 000 daltons, en modalidades desde aproximadamente 1000 daltons, hasta aproximadamente 5000 daltons, en otras modalidades de aproximadamente 1500 daltons hasta aproximadamente 4000 daltons.

La resina amorfa de bajo peso molecular puede poseer una temperatura de transición vitrea de aproximadamente 58.5°C hasta aproximadamente 66°C, en modalidades de aproximadamente 60 °C hasta aproximadamente 62 °C. ! La resina amorfa de bajo peso molecular puede poseer una temperatura de ablandamiento de aproximadamente 105 °C hasta aproximadamente 118 °C, en modalidades de aproximadamente 107 °C hasta aproximadamente 109 °C.

Las resinas de poliéster amorfas de bajo peso molecular pueden tener un índice de ácido de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 20 mg de KOH/g, en modalidades de aproximadamente 9 ' hasta aproximadamente 16 mg de KOH/g, y en modalidades de aproximadamente 11 hasta aproximadamente 15 mg de KOH/g.

En otras modalidades, una resina amorfa utilizada en la formación de un pigmento orgánico de la presente descripción puede ser una resina amorfa de alto peso molecular. Como se usa aquí, la resina de poliéster amorfa de alto peso molecular puede tener, por ejemplo, un peso molecular promedio numérico, de acuerdo a lo medido por cromatografía de permeación en > gel (GPC) de, por ejemplo, aproximadamente 1,000 hasta ¡aproximadamente 10,000, en modalidades de aproximadamente 2,000 hasta aproximadamente 9,000, en modalidades de aproximadamente 3,000 hasta aproximadamente 8,000, y en modalidades de aproximadamente 6,000 hasta aproximadamente 7,000. El peso molecular promedio en peso de la resina es mayor1 de 45,000, por ejemplo, de aproximadamente 45,000 hasta aproximadamente 150,000, en modalidades de aproximadamente '50,000 hasta aproximadamente 100,000, en modalidades de aproximadamente 63,000 hasta aproximadamente 94,000, y en modalidades de aproximadamente 68,000 hasta aproximadamente 85,000, de acuerdo a lo determinado por GPC usando estándar de poliestireno . El índice de polidispersidad (PD) ; es mayor de aproximadamente 4, como por ejemplo, en modalidades de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 20, en modalidades de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 10, y en modalidades de aproximadamente 6 hasta aproximadamente 8, de acuerdo a lo medido por GPC contra resinas de referencia de jpoliéster estándar. El índice de PD es la relación del peso molecular promedio en peso (Mw) y el peso molecular promedio numérico (Mn) .

Las resinas de poliéster amorfas de alto peso molecular, las cuales se están disponibles de numerosas fuentes, pueden poseer varias temperaturas de fusión de, por ejemplo, aproximadamente 30 °C hasta aproximadamente 140 °C, en modalidades de aproximadamente1 75 °C hasta aproximadamente 130°C, en modalidades de aproximadamente 100°C hasta aproximadamente 125 °C, y en modalidades de aproximadamente 115 °C hasta aproximadamente 124 °C.

Las resinas amorfas de alto peso molecular pueden poseer una temperatura dé transición vitrea de aproximadamente 53 °C hasta aproximadamente 58 °C, en modalidades de aproximadamente 54.5°C hasta aproximadamente 57°C.

Las resinas amorfas están generalmente presentes en la composición de pigmento orgánico en varias cantidades adecuadas, como de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 90% en peso, en modalidades de aproximadamente 60 hasta aproximadamente 85% en peso.

En modalidades adiciónales, las resinas amorfas combinadas pueden tener una viscosidad en estado fundido de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 1,000,000 de Pa*S hasta aproximadamente 130 °C, en modalidades de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 100,000 Pa*S.

Como se hizo notar anteriormente, en modalidades, un pigmento orgánico de la presente descripción puede incluir t tanto una biorresina como al m nos una resina de poliéster amorfa ramificada o reticulada |de alto peso molecular. Esta resina de alto peso molecular p^ede incluir, en modalidades, por ejemplo, una resina amorfa o poliéster amorfo ramificados, una resina amorfa o poliéster amorfo reticulados, o mezclas de los mismos, o una resina de poliéster amorfa no reticulada que haya sido sometida a reticulación. De acuerdo con ¡la presente descripción, de aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 100% en peso i de la resina de poliéster amorfa de alto peso molecular puede estar ramificada o reticulada, en modalidades de aproximadamente 2% hasta aproximadamente 50% en peso de la resina de poliéster amorfa de alto peso molecular puede estar ramificada o reticulada.

Como se hizo notar anteriormente, en modalidades, la resina puede ser formada por¡ métodos de polimerización en emulsión. Utilizando esos métodos, la resina puede estar presente en una emulsión de resina, la cual puede entonces I ser combinada con otros componentes y aditivos para formar un pigmento orgánico de la presente descripción.

Agente gelificante i En modalidades, un agente gelificante, algunas veces referido aquí, en modalidades como gelificante puede ser utilizado en la formación del pigmento orgánico con los procesos de la presente descripción. El gelificante es un material que forma un material similar a un gel a bajas temperaturas pero que, tras ser calentado, el enlace de hidrógeno en el gelificante se1 rompe y el material ahora fluye (casi como el agua) debido a que tiene una viscosidad muy baja. En modalidades, el ' gelificante proporciona un cambio agudo en la viscosidad para permitir un comportamiento de baja fusión debido a una transición de fase aguda. En modalidades, el gelificante puede estar en contacto con una resina, como cualquiera de las biorresinas descritas anteriormente, para formar una emulsión de látex.

En modalidades, los gelificantes adecuados pueden incluir poliamidas . En otras modalidades, el gelificante puede incluir una resina epoxi pólimerizable . En modalidades, al menos uno de los gelificantes puede ser un material compuesto que incluya una resina epoxi pólimerizable que esté funcionalizada químicamente con grupos etilénicamente insaturados, grupos hidrocarbúricos , o combinaciones de los mismos, y una resina de poliamida basada en un ácido graso pólimerizable y una poliamina, y un diluente reactivo opcional que opcionalmente contenga grupos funcionales insaturados .

En modalidades, el componente de resina epoxi en el gelificante compuesto puede incluir material que contenga grupo epoxi adecuado. En modalidades, el componente de resina epoxi puede incluir diglicidil éteres de resina epoxi basada en polifenol, resinas epoxi basadas en poliol, o mezclas de las mismas. En modalidades, ila resina epoxi basada en polifenol puede ser una resina de bisfenol A-co-epiclorohidrina . En otras modalidades, la resina epoxi a base de poliol puede ser una resina de dipropilen glicol-co-epiclorohidrina . i En modalidades, las resinas epoxi adecuadas tienen un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 200 hasta aproximadamente 800, en modalidades de aproximadamente 300 hasta aproximadamente 700. En modalidades, las resinas epoxi adecuadas pueden incluir resinas epoxi basadas en bisfenol A comercialmente disponibles de Dow Chemical Corp., como DER® 383, o resinas a base de dipropilen glicol de Dow Chemical Corp., como DER® 736. En modalidades, pueden ser usados otros materiales basados en epoxi adecuados originados de fuentes naturales, como ásteres grasos de triglicéridos epoxidados de origen vegetal o animal, por ejemplo, aceite de linaza epoxidado, aceite de colza y similares, y combinaciones de los mismos. Los compuestos epoxi derivados de aceites vegetales como la línea de productos VIKOFLEX® comercialmente disponibles de Arkema Inc., pueden ser usados.

I ? En modalidades, una poliamida utilizada como gelificante puede incluir una resina de poliamida derivada de un ácido graso polimerizado, como aquéllos obtenidos de fuentes naturales, incluyendo jaceite de palma, aceite de colza, aceite de ricino, y similares, y combinaciones de los mismos. En modalidades, la poliamida puede incluir una resina de poliamida derivada de un ácido graso polimerizado como un ácido dimérico hidrocarbúricp, preparado a partir de alimentaciones de ácido insaturado de C-18 dimerizado como i ácido oléico, ácido linoléico y similares, y una poliamina, es decir, una diamina, como por ejemplo, alquilendiaminas j como la etilendiamina, diaminas de la serie DYTEK®, poli (alquilenoxi) diaminas, y similares, y copolímeros de i poliamidas, como poliésterpoliamidas y poliéter-poliamidas .

En modalidades, puede i ser usada una o más resinas de poliamida en la formación del gelificante. Las fuentes comercialmente disponibles de ¡ las resinas de poliamida incluyen, por ejemplo, la serie VERSAMID® de poliamidas disponibles de Cognis Corporation, como VERSAMID® 335, VERSAMID® 338, VERSAMID® 795 y VERSAMID® 963, todas las cuales tienen pesos moleculares bajos e índices de amina bajos: las resinas de poliamida SYLVACLEAR® comercialmente disponibles de Arizona Chemical Co. como SYLVACLEAR® A200, SYLVACLEAR® A200V, SYLVACLEAR® ? A2612, SYLVACLEAR® A2614V, SYLVACLEAR® A2635, SYLVACLEAR® AF1900, SYLVACLEAR® AF1900V, SYLVACLEAR® C75V, SYLVACLEAR® : IM 700, SYLVACLEAR® IM800, SYLVACLEAR® PA 1200, SYLVACLEAR® PA 1200V, SYLVACLEAR® PE400, SYLVACLEAR® PE1800, SYLVACLEAR® PE1800V, SYLVACLEAR® F1500, SYLVACLEAR® F1500V las resinas de poliéster poliamida SYLVAGEL® de Arizona Chemical Co., como SYLVAGEL® 5000, SYLVAGEL® 5100, las resinas de poliamida terminadas en éster i UNICLEARMR comercialmente disponibles de Arizona Chemical Co., como U ICLEARMR 100, y combinaciones de las mismas. La composición de las resinas S es descrita en las Patentes Estadounidenses Nos. 58 y 6,399,713 y la Publicación de Solicitud de Patente Estadounidense No. 2003/0065084, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan totalmente aquí como referencia.

En modalidades, los gelificantes adecuados incluyen gelificantes de amida como se describe en las Patentes Estadounidenses Nos. 7,531,582,, 7,276,614 y 7,279,587, toda la descripción de cada una de 'las cuales se incorpora aquí como referencia. Los gelificantes adicionales adecuados para usarse incluyen aquéllos descritos en la Solicitud de Patente Estadounidense No. de Serie 12/765,148 de Chopra et al. presentada el 22 de Abril de 20Í0. i En modalidades, el gelificante de amida puede ser un compuesto de la fórmula (" donde : 1 j Rx es j (i) un grupo alquileno, (donde un grupo alquileno es un grupo alifático o grupo alquilo divalente, incluyendo grupos alquileno lineales y! ramificados, saturados e insaturados, cíclicos y acíclicos y sustituidos y no sustituidos, y donde heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares, pueden o no estar presentes, en el grupo alquileno) que tiene de aproximadamente 1 átomo de carbono hasta aproximadamente 12 átomos de carbono, como de aproximadamente 1 átomo de carbono hasta aproximadamente 8 átomos de carbono, o de aproximadamente 2 átomos de carbono hasta aproximadamente 5 átomos de carbono; (ii) un grupo (donde un grupo arileno es un grupo aromático o un grupo [ arilo divalente, que incluye grupos arileno sustituidos y no sustituidos, y donde i heteroátomos como oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares, puedén o no estar presentes, en el i grupo arileno) que tiene de I aproximadamente 1 átomo de carbono hasta aproximadamente 15 átomos de carbono, como de aproximadamente 3 átomos de carbono hasta aproximadamente 10 átomos de carbono, o de aproximadamente 5 átomos de carbono hasta aproximadamente 8 átomos de carbono; (iii) un grupo arilalquileno, (donde un grupo arilalquileno es un grupo arilalquilo divalente, que incluye grupos arilalquileno sustituidos y no sustituidos, y donde la porción alquilo del grupo arilalquileno puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, y cíclica o acíclica, y donde heteroátomos , como oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en cualquiera de las porciones arilo o alquilo del grupo aril alquileno) , que tiene de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 32 átomos de carbono, como de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, o de aproximadamente 8 átomos de carbono hasta aproximadamente 12 átomos ¡de carbono; o (iv) un grupo alquilarileno, (donde un grupo alquilarileno es un grupo alquilarilo divalente, que incluye grupos alquilarileno sustituidos y no sustituidos, donde la porción alquilo del grupo aquilarileno puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, y cíclica o acíclica, y donde heteroátomos, como oxigenó, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueclen o no estar presentes en cualquiera de las porciones arilo o alquilo del grupo alquilarileno) , que tiene de aproximadamente 5 átomos de carbono hasta aproximadamente 32 átomos de carbono, como de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, o de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 15 átomos' de carbono, i donde los sustituyentes sobre los grupos alquileno, arileno, arilalquileno y/o alquilarileno sustituidos pueden ser átomos de halógeno, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridinio, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, j grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos sulfuro, grupos nitro, grupos nitroso, grupos acilo, grupos azo, grupos uretano, grupos urea, I mezclas de los mismos, y similares, donde dos o más sustituyentes pueden estar unidos juntos para formar un anillo; R2 y R2' cada uno independientemente del otro son i (i) grupos alquileno que tienen de aproximadamente un átomos de carbono hasta aproximadamente 54 átomos de carbón, como de aproximadamente 1 átomos de carbono hasta aproximadamente 48 átomos de carbono, o de aproximadamente 3 átomos de carbono hasta aproximadamente 36 átomos de carbono; (ii) grupos arileno que tienen de aproximadamente 5 I átomos de carbono hasta aproximadamente 15 átomos de carbono, como de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 13 átomos de carbono, o de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 10 átomos de carbono; (iii) grupos arilalquileno que tienen de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 32 átomos de carbono, como de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, o de aproximadamente 8 átomos de carbono hasta aproximadamente 15 átomos de carbono; o (iv) grupos alquilarileno que tienen de aproximadamente seis átomos de carbono hasta aproximadamente 32 átomos de carbono, como deí aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, o de aproximadamente 8 átomos de carbono hasta aproximadamente 15 átomos de carbono; donde los sustituyentes sobre los grupos alquileno, arileno, arilalquileno y/o alquilarileno sustituidos pueden ser átomos de halógeno, grupos ciano, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos 1 éster, grupos amina, y grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo , grupos fosfito, grupos í fosfonio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos acilo, grupos de anhídrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos ciano, grupos uretano, grupos urea,, mezclas de los mismos, y similares, y donde dos o más sustituyentes pueden estar unidos para formar juntos un anillo; R3 y R3' cada una independientemente del otro, son (a) grupos fotoiniciadores, como grupos derivados de 1- (4- (2-hidroxietoxi) fenil) -2-hidroxi-2-metilpropan-l-ona, de fórmula , (III) grupos derivados de 1-hidroxiciclohexilcetona, fórmula grupos derivados de 2-hidroxi-2-metil-l-fenilpropan-l-ona, de grupos derivados de N, N-dimetiletanolamina o N,N-dimetiletilendiamina, de fórmula o similares, o (b) un grupo el cual es: (i) un grupo alquilo (incluyendo grupos alquilo lineales y ramificados, saturados e insaturados, cíclicos y acíclicos y sustituidos y no sustituidos, y donde heteroátomos , como oxígeno, ¡nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares, pueden o no estar presentes en el grupo alquilo) que tiene de aproximadamente 2 átomos de carbono hasta aproximadamente 100 átomos de carbono, como de aproximadamente 3 átomos de carbono hasta aproximadamente 60 átomos de carbono, o de aproximadamente 4 átomos de carbono hasta aproximadamente 30 átomos ¡de carbono; (ii) un grupo arilo (incluyendo grupos arilo sustituidos y no sustituidos ,'¦ y donde heteroátomos como oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares, pueden o no estar presentes en ei grupo arilo) que tiene de aproximadamente 5 átomos de carbono hasta i aproximadamente 100 átomos' de carbono, como de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 60 átomos de carbono, o de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, como fenilo o similares; (iii) un grupo arilalquilo (incluyendo grupos arilalquilo sustituidos y no sustituidos, donde la proción alquilo del grupo arilalquilo puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, cíclica o acíclica, y donde heteroátomos como oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares, pueden o no estar presentes en cualquiera de las porciones ' arilo o alquilo del grupo arilalquilo) que tiene de aproximadamente 5 átomos de carbono hasta aproximadamente 100 átomos de carbono, como de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 60 átomos de carbono, o de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, como bencilo o similares; I (iv) un grupo alquilarilo (incluyendo grupos alquilarilo sustituidos y no sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarilo puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, cíciica o acíclica, y donde heteroátomos como oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares, pueden o no estar presentes en cualquiera de las porciones arilo o alquilo del grupo alquilarilo) que tiene de aproximadamente 5 átomos de carbono hasta aproximadamente 100 átomos de carbono, como de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 60 átomos de carbono, o de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, como tolilo o similares; donde los sustituyentes sobre los grupos alquilo, arilalquilo, y alquilarilo sustituidos pueden ser átomos de halógeno, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos I éster, grupos amida, grupos cárbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos sulfuro, grupos fosfino, grupos fosfonio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos acilo, grupos de anhídrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos ciano, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos de ácido carboxílico, ¡grupos uretano, grupos urea, mezclas de los mismos, y similares, y donde dos o más de los i sustituyentes pueden estar unidos para formar juntos un anillo; y X y X' cada una independientemente del otro, es un átomo de oxígeno, o un grupo de fórmula -NR4-, donde R4 es (i) un átomo de hidrogeno; (ii) un grupo alquilo, incluyendo grupos alquilo lineales y ramificados, saturados e insaturados, cíclicos y acíclicos, y sustituidos y no sustituidos, y donde el heteroátomos pueden o no estar presentes en el grupo alquilo, que tiene de aproximadamente 5 átomos de carbono hasta aproximadamente 100 átomos de carbono, como de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 60 átomos de carbono, o de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 30 átomos de carbono; (iii) un grupo arilo, incluyendo grupos arilo sustituidos y no sustituidos, y donde heteroátomos pueden o no estar presentes en el grupo arilo, que tiene de aproximadamente 5 átomos de carbono hasta aproximadamente 100 átomos de carbono, como de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 60 átomos de carbono, o de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 30 átomos de carbono; (iv) un grupo arilálquilo, incluyendo grupos arilalquilo sustituidos y no sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilalquilo puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, cíclica o acíclica, y donde los heteroátomos pueden o no estar presentes en la porción arilo o alquilo del grupo arilalquilo, que tiene de aproximadamente 5 átomos de carbono hasta aproximadamente 100 átomos de carbono, como de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 60 átomos de carbono, o de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 30 átomos de carbono; I (v) un grupo alquilarilo, incluyendo grupos i i alquilarlo sustituidos y no sustituidos, donde la porción i alquilo del grupo alquilarilo puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, cíclica o acíclica, y donde los heteroátomos pueden o no estar presentes en cualquiera de la porción arilo o alquilo del grupo alquilarilo, que tiene de aproximadamente 5 átomos de carbono hasta aproximadamente 100 átomos de carbono, como de aproximadamente 6 átomos de carbono hasta aproximadamente 60 átomos de carbono, o de aproximadamente 7 átomos de carbono hasta aproximadamente 30 átomos de carbono; ¡ donde los sustituyentes sobre los grupos alquilo, arilo, arilalquilo y/o alquilarilo sustituidos pueden ser átomos de halógeno, grupos éíer, grupos aldehido, grupos cetona, grupos éster, grupos amina, grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos sulfato, ¡grupos sulfonato, grupos de ácido sulfónico, grupos sulfuro, grupos sulfóxido, grupos fosfito, grupos fosfonio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos grupos nitroso, grupos sulfota, grupos acilo, grupos de anhídrido de ácido, grupos azida, grupos grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos de ácido carboxílico, grupos uretano, grupos urea, mezclas de los mismos, y similares, y donde dos o más sustituyentes pueden estar unidos para formar juntos un anillo.

Los sustituyentes ¦ y gelificantes adecuados específicos anteriores se exponen mejor en las Patentes Estadounidenses Nos. 7,276,614, toda la descripción de cada una se incorpora aquí como referencia, y de este modo no se detallan más aquí.

En modalidades, el gelificante puede incluir una mezcla de los siguientes: Donde -C34H56+a- representa un grupo alquileno ramificado el cual puede incluir insaturaciones y grupos cíclicos, donde la variable "a" es un entero de 0 a 12.

En modalidades, los agentes gelificantes del pigmento orgánico pueden ser compuestos como se describe en la Solicitud de Patente Estadounidense No. 12/765,148 de Chopra et al., toda la descripción de la cual se incorpora por lo tanto aquí como referencia. Por ejemplo, pueden ser usados compuestos con las siguientes estructuras generales: ?? peso molecular promedio numérico de aproximadamente 500 hasta aproximadamente 100,000, en modalidades de aproximadamente 750 hasta aproximadamente 10,000, y en otras modalidades de aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 5000, de acuerdo a lo determinado por GPC referenciada con estándar de poliestireno. En modalidades, el índice de amina de la resina de poliamida utilizada en la formación del gelificante puede ser de aproximadamente 0 hasta aproximadamente : 10, en modalidades de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5.

El gelificante puede . estar presente, por ejemplo, en cantidades de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20 por ciento en peso del componente del pigmento orgánico, en modalidades dé aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de los componentes del pigmento orgánico.

Colorantes En modalidades, pueden ser agregados colorantes a la mezcla de resina para ajustar o cambiar el color del pigmento orgánico resultante. En modalidades, los colorantes utilizados para formar las composiciones de pigmento orgánico pueden estar en dispersionesj. Como el colorante a ser agregado, varios colorantes adecuados conocidos, como tintes, pigmentos, mezclas de tintes, mezclas de pigmentos, mezclas de tintes y pigmentos, y similares, pueden ser incluidos en I el pigmento orgánico. El colorante puede ser agregado en cantidades de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso del pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 15% en peso del pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 10% en peso del 'pigmento orgánico.

Como ejemplos de colorantes adecuados, puede hacerse mención del Ti02 : negro, de humo como el REGAL 330® y NIPEX® 35; magnetitas, como las magnetitas Movía MO8029MR, MO8060MR, magnetitas de Columbian; MAPICO BLACKSMR y magnetitas tratadas en la superficie; magnetitas de Pfizer CB4799MR, CB5300MR, CB5600MR, MCX6369MR; magnetitas de Bayer, BAYFERROX 8600MR, 8610MR, magnetitas de Northern Pigments; NP 604MR, NP 608MR; magnetitas Maghox TMB 100M , o TMB 104R; y similares. Como pigmentos ¡ coloreados, pueden ser seleccionados de cian, magenta!, amarillo, anaranjado, rojo, verde, marrón, azul o mezclas , de los mismos. Generalmente, pigmentos o tintes cian, magenta o amarillo, o mezclas de los mismos son utilizados. El j pigmento o pigmentos son generalmente usados como dispersiones de pigmento a base de agua .

Los ejemplos específicos de pigmentos incluyen SUNSPERSE 6000, FLEXIVERSE y dispersiones de pigmento a base de agua AQUATONE de Sun Chemicals, HELIOGEN BLUE L6900MR, D6840MR, D7080MR, D7020MR, PYLAM !OIL BLUEMR, PYLAM OIL YELLOWMR, PIGMENT BLUE 1MK disponibles de ¡ Paul Uhlich & Company, Inc., PIGMENT VIOLET 1MR, PIGMENT RED 148MR, LEMON CHROME YELLO DCC 1026MR, E.D. TOLUIDINE REDMR y BON RED CR disponibles de Dominion Color Corporation, Ltd., Toronto, Ontario, NOVAPERM YELLOW FGLMR, HOSTAPERM PINK EMR de Hoechst, y CINQUASIA MAGENTAMR disponible de E.I. DuPont de Nemours & Company, y similares. Generalmente, los ; colorantes que pueden ser seleccionados son negro, cian, magenta o amarillo, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de magentas son el tinte de quinacridona y antraquinona sustituido con dimetil en las posiciones 2,9 e identificado en el Indice de Color como CI 60710, Rojo disperso CI 15, tinte azo identificado en el índice de color como CI 26050, Rojo Solvente CI 19, y similares. Los ejemplos ilustrativos de cianes incluyen tetra (octadecil-sulfonamido) ftlaocianina de cobre, pigmento de ftalocianina de x-cobre listado en el índice de color como i C174160, Pigmento Azul CI, Azul Pigmento 15:3, Azul Pigmento 15:4, y Azul de Antrateno, identificado en el índice de color como CI 69810, Azul Especial X 2137 y similares. Los ejemplos de amarillos ejemplares son amarillo de diarilida 3,3-diclorobenciden-acetoacetanilidás , un pigmento monoazo identificado en el índice de color como CI 12700, amarillo solvente CI 16, una nitrofenil amin sulfonamida identificada en el índice de color como Foron Yellow SE/GLN. Amarillo disperso CI 33 2 , 5 -dimetil- -sulfanilid-fenilazo-4 ' -cloro-2 , 5-dimetoxi-acetoacetanilida, ;y amarillo permanente FGL. También pueden ser seleccionadas magnetitas coloreadas, como mezclas de MAPICO BLACKMR, y componentes cian como colorantes. Pueden ser seleccionados otros colorantes conocidos, como el Levanyl Black A SF (Miles, Bayer) y Sunsperse Carbón Black LHD 9303 (Sun Chemicals) , y tintes coloreados como Neopen Blue (BASF) , Sudan Blue OS : (BASF) , PV Fast Blue B2G01 (American Hoechst) , Sunsperse Blue BHD 6000 (Sun Chemicals) , Irgalite Blue BCA (Ciba Geigy)| , Paliogen Blue 6470 (BASF), Sudan III (Matheson, Coleman,! Bell), Sudan II (Matheson, Coleman, Bell) , Sudan IV (Matheson, Coleman, Bell) , Sudan Orange G (Aldrich) , Sudan Orange 220 (BASF) , Paliogen Orange 3010 (BASF), Ortho Orange OR 2673 (Paul Uhlich) , Paliogen Yellow 152, 1560 (BASF), Lithol Fas Yellow 0991K (BASF), Paliotol Yellow 1810 (BASF) , Neopen Yellow (BASF) Novoperm Yellow FG 1 (Hoechst) , Permanent Yellow YE 0305 (Paul Uhlich) , Lumogen Yellow D0790 (BASF) , Sunsperse Yellow YHD 6001 (Sun Chemicals) , Suco Gelb L1250 (BASF) , Suco Yellow D1355 (BASF) , Hostaperm Pink E (American Hoechst) , Fanal Pink D4830 (BASF) , Cinquasia Magenta (DuPont) , Lithol Scarlet D3700 (BASF) , Toluidine Réd (Aldrich) , Scarlet for Thermoplast NSD PS PA (Ugine Ruhlmann of Canadá) , E.D. Rojo i de Toluidina (Aldrich) , Pigmento Orgánico Rubine de Litol (Paul Uhlich) Lithol Scarlet 4440 (BASF) , Bon Red C (Dominion Color Company) , Royal Brilliant Red RD 8192 (Paul Uhlich) . i t Oracet Pink RF (Ciba Geigy) , Paliogen Red 3871K (BASF) , Paliogen Red 3340 (BASF) , Lithpl Fast Scarlet L4300 (BASF) , combinaciones de los anteriores; y similares. Otros pigmentos que están disponibles desde varios distribuidores incluyen varios pigmentos en las siguientes clases identificados como amarillo pigmento 74, amarillo pigmento 14, amarillo pigmento I 83, anaranjado pigmento 34, rojo pigmento 238, rojo pigmento 122, rojo pigmento 18:1, rojo pigmento 260, rojo pigmento 53:1, rojo pigmento 57:1, rojo pigmento 83:1, violeta pigmento 23, verde pigmento 7, combinaciones de los mismos, y similares .

En modalidades, el colorante puede incluir un pigmento como un tinte, combinaciones de los mismos, negro de humo, negro de magnetita, cian, magenta, amarillo, rojo, verde, azul, marrón, así como combinaciones de los mismos, en una cantidad suficiente para impartir el color deseado al pigmento orgánico.

Solvente Pueden ser agregados \ solventes en la formación de látex para permitir la reorientación necesaria de los extremos de cadena para estabilizar y formar partículas que conduzcan a la formación de látex estables sin tensioactivo.

En modalidades, pueden ser usados solventes algunas veces referidos como agentes de inversión de fase para formar el látex, incluyendo la biorresina', pigmento y gelificante. Esos I solventes pueden incluir por ejemplo, acetona como el tolueno, tetrahidrofurano, metil etil cetona, diclorometano, combinaciones de los mismos y similares.

En modalidades, el solvente puede ser utilizado en una cantidad de, por ejemplo,^ aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 25% en peso de la resina, en modalidades de aproximadamente 2% hasta aproximadamente 20% en peso de la resina, en otras modalidades de aproximadamente 3% en peso hasta aproximadamente 15% en peso de la resina.

En modalidades, una emulsión formada de acuerdo con la presente descripción también puede incluir agua, en modalidades agua desionizada; (D1W) , en cantidades de aproximadamente 30% hasta ' aproximadamente 95%, en modalidades, de aproximadamente 35% hasta aproximadamente 60%, a una temperatura que funda o ablande la resina, de aproximadamente 20°C hasta ! aproximadamente 120°C, en modalidades de aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 100°C.

El tamaño de partícula de la emulsión puede ser de aproximadamente 50 nm hasta aproximadamente 300 nm, en modalidades de aproximadamente, 100 nm hasta aproximadamente 220 nm. i Tensioactivos En modalidades, puede ser agregado un tensioactivo a la resina, gelificante y colorante opcional para formar una emulsión. | Donde sea utilizada, ¡una emulsión de resina puede i incluir 1, 2 o más tensioactivos. Los tensioactivos pueden ser seleccionados de tensioactivos iónicos y tensioactivos aniónicos . Los tensioactivos aniónicos y los tensioactivos catiónicos son abarcados por el término "tensioactivos iónicos" . En modalidades el tensioactivo puede ser agregado como un sólido o como una solución con una concentración de aproximadamente 5% hasta aproximadamente 100% (tensioactivo puro en peso) , en modalidades ? de aproximadamente 10% hasta i aproximadamente 95% en peso. En modalidades, el tensioactivo puede ser utilizado de modo que! esté presente en una cantidad de aproximadamente 0.01% en pesio hasta aproximadamente 20% en peso de la resina, en modalidades, de aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente 16% en peso de la resina, en otras modalidades, de aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 14% en peso de la resina.

Los tensioactivos aniónicos que pueden ser utilizados incluyen sulfatos y ¡ sulfonatos , dodecilsulfato de sodio (SDS) , dodecilbenceh sulfonato de sodio, dodecilnaftalen sulfato de sodio, dialquil bencenalquil sulfatos y sulfonatos, ácidos como el ácido adípico disponible de Aldrich, NEOGEN ! RMR, NEOGEN SCMR obtenidos de j Daiichi Kagyo Seiyaku, combinaciones de los mismos, y similares. Otros tensioactivos ¡ aniónicos adecuados incluyen, en modalidades, DOWFAXMR 1 2A1, y disulfonato de alquildifenilóxido de The Dow j Chemical Company, y/o TAYCA POWER BN2060 de Tayca Corporation (Japón) , los cuales son dodecilbencen sulfonatos de sodio ramificados. En modalidades, pueden ser utilizadas combinaciones de esos tensioactivos y cualquiera de, los tensioactivos aniónicos anteriores .

Los ejemplos de tensioactivos catiónicos, los cuales usualmente están cargados positivamente, incluyen, por ejemplo, cloruro de alquilbencil dimetil amonio, cloruro de dialquil bencenalquil amonio, ' cloruro de laurel trimetil amonio, cloruro de alquilbencil metil amonio, bromuro de alquil bencil dimetil amonio, cloruro de benzalconio, bromuro de cetil piridinio, bromuro de trimetil amonio de C12, Ci5, C17, sales de haluro de polioxietilalquilamina cuaternizadas, cloruro de dodecilbencil trietilamonio, MIRAPOLMR y ALKAQUATMR, disponibles de Alkafil Chemical Company, SANIZOLMR (cloruro de benzalconio) , disponible de Kao Chemicals, y similares, y mezclas de los mismos.

Los ejemplos de tensioactivos no iónicos que pueden ser utilizados en los procesos ilustrados aquí incluyen, por ejemplo, ácido poliacrílico, metalosa, metil celulosa, etil celulosa, propil celulosa, hidroxietil celulosa, carboximetil celulosa, poioxietilen cetil éter, polioxietilen lauril éter, polioxiletilen metil éter, polioxietilen cetilfenil éter, polioxietilen oleil éter, monolaurato de poloxietilen sorbitan, polioxietilen estearil éter, polioxietilen i nonilfenil éter, dialquilfénoxi poli (etilenoxi) etanol , disponibles de Rhone Poulenc como IGEPAL CA 210MR, IGEPAL CA 520MR, IGEPAL CA 720MR, IGEPAL CO 890MR, IGEPAL CO 720MR, IGEPAL CO 290MR, IGEPAL CA 210MR, A TAROX 890MR, y ANTAROX 897MR. Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos adecuados pueden incluir al copolímero de bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, incluyendo aquéllos comercialmente disponibles como SYNPERONIC PE/F, en modalidades SYNPERONIC PE/F 108. En modalidades pueden ser utilizadas combinaciones de esos tensioactivos y cualquiera de los tensioactivos anteriores. Procesamiento El proceso de la presente incluye formar una mezcla a una temperatura elevada que contiene al menos una biorresina, un gelificante, un pigmento, y opcionalmente un tensioactivo, para formar una emulsión de látex.

Las resinas descritas anteriormente pueden ser utilizadas para formar una emulsión de látex. Puede ser usada una, dos o más resinas. En modalidades, la resina puede ser una resina amorfa o una mezcla de resinas amorfas y la temperatura puede ser superior á la temperatura de transición vitrea de la mezcla. En modalidades, puede ser utilizada una biorresina amorfa. En modalidades, donde son usadas dos o más resinas, las resinas pueden ¡estar en cualquier relación adecuada (por ejemplo, relación en peso) como por ejemplo de aproximadamente 1% (primera resina) /99% (segunda resina) hasta aproximadamente 99% (primera resina) /1% (segunda resina), en modalidades de aproximadamente 4% (primera resina) /96% (segunda resina) ] hasta aproximadamente 96% (primera resina) /4% (segunda resina).

De este modo, en modalidades un proceso de la presente descripción puede incluir poner en contacto al menos una resina con un gelificante y un tensioactivo para formar una mezcla de resina, poner en contacto la mezcla de resina con una solución de pigmento, ' tensioactivo opcional y agua para formar una emulsión de látex de fase invertida, diluir el látex para remover una mezcla de agua/solvente en el destilado y producir un látex de alta calidad.

En el proceso de inversión de fase, la resina puede ser disuelta en un solvente janotado anteriormente, a una concentración de aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 85% en peso de la resina en el solvente, en modalidades, de aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 60% en peso de la resina en el solvente.

En modalidades, el gelificante y la resina pueden ser premezclados en el solvente para formar una mezcla de resina. En otras modalidades', el gelificante puede ser agregado a la resina después de haber sido disuelto en el solvente para formar una mezcla; de resina.

I La mezcla de resina puede entonces ser calentada a una temperatura de aproximadamente 25 °C hasta aproximadamente 90 CC, en modalidades de aproximadamente 30 °C hasta aproximadamente 85 CC. El calentamiento no necesita ser mantenido a temperatura constante, sino que puede variar. Por ejemplo, el calentamiento > puede ser lentamente o incrementarse de manera creciente hasta que se alcance una temperatura deseada. i En modalidades, un pigmento, opcionalmente en una dispersión, puede ser mezclado junto con un agente neutralizante o solución básica (como bicarbonato de sodio) y tensioactivo opcional en agua desionizada (DIW) para formar una solución de inmersión de fase. La mezcla de resina puede entonces ser puesta en contacto ' con la solución de inversión de fase para formar una solución neutralizada. La solución de inversión de fase puede ser puesta en contacto con la mezcla de resina para neutralizar los grupos finales ácidos sobre la resina, y formar una dispersión uniforme de partículas de resina a través de la inversión de fase. Los solventes permanecen tanto en las partículas de resina como en la fase acuosa en esta etapa. A través de la destilación al vacío, los solventes son separados.

En modalidades, el agente neutralizando o solución básica que puede ser utilizada en el proceso de la presente descripción incluye los agentes mencionados anteriormente. En modalidades, un tensioactivo opcional utilizado puede ser cualquiera de los tensioactivos mencionados aquí i anteriormente para asegurar que ocurra la neutralización apropiada de la resina y conduzca a un látex de alta calidad con un contenido grueso bajo.

La DIW puede ser agregada para formar una emulsión de látex con un contenido de fluidos de aproximadamente 5% hasta aproximadamente 50%, en modalidades de aproximadamente i 10% hasta aproximadamente 5%. Aunque temperaturas de agua i más alta pueden acelerar el proceso de disolución, los látex pueden ser formados a temperaturas tan bajas como la temperatura ambiente. En otras 'modalidades, las temperaturas del agua pueden ser de .aproximadamente 40 °C hasta aproximadamente 110 °C, en modalidades, de aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 100°C.

En modalidades, pueden ser agregados un pigmento, gelificante, y/o un tensioactivo a uno o más ingredientes de la composición de resina antes, durante o después del i mezclado por fusión. En modalidades, puede ser agregado un pigmento, un gelificante y/o un tensioactivo antes, durante o después de la adición del; agente neutralizante. En modalidades, puede ser agregado un pigmento, gelificante, y/o tensioactivo antes de la adición del agente neutralizante. En modalidades, puede ser agregado¡ un pigmento, gelificante y/o tensioactivo a la mezcla premezclada antes del mezclado por fusión.

En modalidades, puede ser formada una emulsión en fase invertida continua. La inversión de fase puede ser lograda por la adición continua de una solución alcalina acuosa o agente básico, ! tensioactivo opcional y/o composiciones de agua para crear una emulsión en fase invertida, la cual incluye una fase dispersa que incluye gotas que poseen los ingredientes fundidos de la composición de resina, y una fase continua! que incluye el tensioactivo y/o composición acuosa. ¡ El mezclado por fusión puede ser conducido, en modalidades, utilizando cualesquier medios dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica. Por ejemplo, el mezclado por fusión puede ser conducido en una marmita de vidrio con un impelente de anclado, un extrusor, es decir, un extrusor de doble tornillo, un amasador como un mezclador de Haake, un reactor de lotes, cualquier otro dispositivo capaz de mezclar íntimamente materiales viscosos para crear mezclas casi homogéneas. ; La agitación, aunque no sea necesaria, puede ser utilizada para mejorar la formación del látex. Puede ser utilizado cualquier dispositivo; de agitación adecuado. En modalidades, la agitación puede ser a una velocidad de aproximadamente 10 revoluciones x minuto (rpm) hasta aproximadamente 5,0C0 rpm, en modalidades, de aproximadamente 20 rpm hasta aproximadamente 2 , 000, en otras modalidades de aproximadamente 50 rpm hasta aproximadamente 1000 rpm. La agitación no necesita ser a velocidad constante, si no que puede variar. Por ejemplo, a medida que el calentamiento de la mezcla se vuelva más uniforme, la velocidad de agitación puede ser incrementada. En modalidades, puede ser utilizado un homogenizador (es decir, un dispositivo de alto corte) para formar la emulsión en fase invertida, pero en otras modalidades, el proceso de lá presente descripción puede tomar lugar sin el uso de un homogenizador. Cuando se utilice, un homogenizador puede operar en una velocidad de aproximadamente 3000 rpm, hasta !aproximadamente 10,000 rpm.

Aunque el punto de inversión de fase puede variar dependiendo de los componentes de la emulsión, la temperatura de calentamiento, la velocidad de agitación y similares, la inversión de fase puede ocurrir cuando el agente de neutralización básico, el tensioactivo opcional, y/o el agua hayan sido agregados, de modo que la resina resultante esté presente en una cantidad de aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 70% en peso de ía emulsión, en modalidades de de aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 65% en peso de la emulsión, en ( otras modalidades, de de aproximadamente 30% en peso hasta aproximadamente 60% en peso de la emulsión.

Después de la inversión de fase, pueden ser agregados opcionalmente tensióactivo adicional, agua, y/o solución alcalina acuosa para diluir la emulsión de fase invertida, aunque esto no se requiere. Después de la emulsión en fase, la emulsión en fase invertida puede ser enfriada a temperatura ambiente, por ejemplo, de aproximadamente 20 °C hasta aproximadamente 25 °C. ! Las emulsiones de látex de la presente descripción pueden entonces ser utilizadas ¡ para producir partículas que sean adecuadas para procesos de fusión superbaja de i agregación en emulsión. i Las partículas de resina emulsificada en el medio acuoso pueden tener un 1 tamaño submicrónicro de aproximadamente 1 micrómetro p menos, en modalidades, de aproximadamente 500 nm o menos, de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 500 ¡ nm, en modalidades de aproximadamente 50 nm hasta aproximadamente 100 nm, en otras modalidades, de aproximadamente 100 nm hasta aproximadamente 300 nm, en algunas modalidades , de aproximadamente 200 nm. Los ajustes en el tamaño de partícula pueden hacerse modificando la relación de agua a resina, la relación de neutralización, la concentración de solvente y la composición del solvente.

El contenido de grueso del látex de la presente descripción puede ser de aproximadamente 0.01% en peso hasta aproximadamente 5% en peso, en modalidades de aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadaménte 3% en peso. El contenido de sólidos de látex de la presente descripción puede ser de aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 50% en peso, en modalidades de aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 40% en peso.

En modalidades, el peso molecular de las partículas de la emulsión de resina de la presente descripción puede ser de aproximadamente 18,000 gramos/mol hasta aproximadamente 26 000 gramos/mol, en modalidades de aproximadamente 21,500 gramos/mol hasta aproximadamente 25,000 gramos/mol, en modalidades de aproximadamente 23,000 gramos/mol hasta aproximadamente 24 000 gramos/mol.

Pigmento Orgánico Una vez que la mezcla de resina, incluyendo el gelificante, ha sido puesta en contacto con un colorante opcional y agua para formar una emulsión, y el solvente es removido de esta mezcla como sé describió anteriormente, el látex resultante puede entonces' ser utilizado para formar un pigmento orgánico por cualquier método dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica. La emulsión del látex puede ser puesta en contacto con un colorante opcional opcionalmente una dispersión, y otros aditivos, para formar un pigmento orgánico de fusión superbaja por un proceso adecuado, en modalidades, un , proceso de agregación por emulsión en coalescencia .

Cera Opcionalmente, una cera también puede ser combinada con la resina en la formación de las partículas de pigmento orgánico. La cera puede ser proporcionada en una dispersión de cera, la cual puede incluir un solo tipo de cera o una mezcla de dos o más ceras diferentes. Puede ser agregada una sola cera a las formulaciones de pigmento orgánico, por ejemplo, para mejorar propiedades particulares del pigmento orgánico, como forma de la partícula del pigmento orgánico, presencia y cantidad de cera: sobre la superficie de la partícula de pigmento orgánico,1 características de carga y/o fusión, brillo, separación o desprendimiento, propiedades de i transferencia, y similares. De 'manera alternativa, puede ser agregada una combinación dé ceras para proporcionar propiedades múltiples a la composición de pigmento orgánico.

Cuando se incluya, la! cera puede estar presente en una cantidad de, por ejemplo, de aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 25% en peso de las partículas de pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 20% en peso de las partículas de pigmento orgánico.

Cuando sea usada una dispersión de cera, la dispersión de cera puede incluir cualquiera de las diferentes ceras convencionalmente usadas en composiciones de pigmento orgánico de agregación en emulsión. Las ceras que pueden ser seleccionadas incluyen ceras qué tienen, por ejemplo, un peso molecular promedio de aproximadamente 500 hasta aproximadamente 20,000, en modalidades de aproximadamente 1,000 hasta aproximadamente 10,000. Las ceras que pueden ser usadas incluyen, por ejemplo, poliolefinas como polietileno, incluyendo ceras de polietileno lineales y ceras de polietileno ramificadas, polipropileno incluyendo ceras de polipropileno lineales y ceras de polipropileno ramificadas, polietileno/amida, polietilen tetrafluoro etileno, polietilen tetrafluoro etileno/amida, y ceras de polibuteno como las comercialmente disponibles de Allied Chemical and Petrolite Corporation, por ejemplo ceras de polietileno POLY AXR como las comercialmente disponibles de Baker Petrolite, emulsiones de ceras disponibles de Michaelman, Inc. y la Daniels Products Company, EPOLENE N 15MR, comercialmente disponibles de Eastman Chemical Products, ¡Inc., y VISCOL 550 PMR, un polipropileno de peso molecular promedio en peso bajo disponible de Sanyo Kasei K. K. ;! ceras a base de plantas como cera de carnauba, cera de arroz; cera de candelilla, cera de sumacs y aceite de jojoba; ceras animales, como ceras de abejas; ceras minerales y ceras de petróleo, como cera de montana, ozoquerita, ceresina, cera de parafina, cera microcristalina como ceras derivadas de la destilación de i petróleo crudo, ceras de silicio, ceras de mercapto, ceras de poliéster, ceras de uretano, ceras de poliolefinas modificadas (como una cera de polietileno terminada en ácido carboxílico o una cera de polipropileno terminada en ácido carboxílico; cera de Fischei- Tropsch; ceras de éster obtenidas de ácido graso superior y alcohol superior, como el estearato de estearilo y behenato de behenilo; ceras de éster obtenidas de un ácido graso superior y alcohol inferior monovalente o multivalente , como estearato de butilo, oleato de prolijo, monoestearato de ¡ glicérido, diestearato de glicérido, y tetrabehenato de pentaeritritol ; ceras de éster obtenidas de ácido graso superior y multímeros de alcohol multivalente, como monoestearato de dietilen glicol, diestearato de dipropilen glicol, diestearato de diglicerilo, y tetraestearato de triglicerilo; ceras de éster de ácido graso superior de sorbitán, , como el monoestearato de sorbitán, y ceras de éster de ácido graso superior de colesterol, como el estearato de colesterilo. Los ejemplos de ceras funcionalizadas que pueden ser usadas incluyen, por ejemplo aminas, amidas, por ejemplo AQUA SUPERSLIP 6550MR, SUPERSLIP 6530MR, disponibles de Micro Powder Inc., ceras fluoradas, por ejemplo POLYFLUO 190MR, POLYFLUO 200MR, POLYSILK 19MR, POLYSILK 14MR, disponibles de Micro Powder Inc.; ceras de amida, fluoradas y mezcladas, como ceras funcionalizadas con amida polar alifática; ceras alifáticas consistentes de ésteres de ácidos grasos insaturados hidroxilados, por ejemplo MICROSPERSION 19R, también i 1 disponible de Micro Powder Inc.; imidas, ésteres, aminas cuaternarias, ácidos carboxílicos o emulsión polimérica acrílica, por ejemplo JONCRYL 74^, 89MR, 130MR, 537MR, y 538MR, todas disponibles de SC Johnson Wax, y polipropilenos y polietilenos clorados disponibles de Allied Chemical and Petrolite Corporation y SC Johnson Wax. También pueden ser usadas mezclas y combinaciones de las ceras anteriores en las modalidades. Las ceras pueden ser incluidas como, por ejemplo, agentes de liberación del rodillo fusor. En modalidades, las ceras pueden ser cristalinas o no cristalinas. ¡ En modalidades, la cera puede ser incorporada al pigmento orgánico en forma de una o más emulsiones o dispersiones acuosas de cera sólida en agua, donde el tamaño de partícula de la cera sólida 'puede ser de aproximadamente 100 nm hasta aproximadamente 300; nm.

Coagulantes 1 Opcionalmente, también puede ser combinado un coagulante con la resina, gelificante, colorante opcional, y una cera en la formación de las partículas de pigmento orgánico. Esos coagulantes pueden ser incorporados a las partículas de pigmento orgánico' durante la agregación de la partícula. El coagulante puede estar presente en las partículas de pigmento orgánico, excluyendo los aditivos externos y sobre una base en peso seco, en una cantidad de, i por ejemplo, aproximadamente 0% en peso hasta aproximadamente 5% en peso de las partículas de pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 0.01% en peso hasta aproximadamente 3% en peso de las partículas de pigmento orgánico.

Los coagulantes que pueden ser usados incluyen, por ejemplo, un coagulante iónico, ¡como un coagulante catiónico. Los coagulantes catiónicos inorgánicos incluyen sales de metal, por ejemplo, sulfato de aluminio, sulfato de magnesio, sulfato de zinc, sulfato de potasio y aluminio, acetato de calcio, cloruro de calcio, nitrato de calcio, acetato de zinc, nitrato de zinc, cloruro de aluminio, combinaciones de los mismos, y similares. [ Los ejemplos de coagulantes catiónicos orgánicos pueden incluir, por ejemplo, cloruro de dialquil bencen dialquil amonio, cloruro de laüril trimetil amonio, cloruro i de alquil bencen metil amonio, bromuro de alquil bencen metil i amonio, cloruro de benzalconio; bromuro de cetil piridinio, bromuro de trimetil amonio de C12, C15, Ci7 , sales de haluro de polioxietilalquil aminas cuatefnizadas , cloruro de dodecil bencil trietil amonio, combinaciones de los mismos y similares.

I Otros coagulantes adecuados pueden incluir, en un coagulante de metal monovalente, un coagulante de metal divalente, un coagulante poliiónico, y similares. Como se usa aquí, "coagulante poliiónico" se refiere a un coagulante que es una sal de óxido, como una sal de metal u óxido de metal, formado de una especie de metal que tenga una valencia de al menos 3, en modalidades de al menos 4 o 5. Los coagulantes adecuados pueden de este modo incluir, por ejemplo, coagulantes basados en sales de aluminio, como sulfato de aluminio y cloruro de aluminio, haluros de polialuminio como el fluoruro de polialuminio y cloruro de polialuminio (PAC) , silicatos de polialuminio como el sulfosilicato de polialuminio (PASS) ; hidróxido : de polialuminio, fosfato de polialuminio, combinaciones de los mismos, y similares. i Otros coagulantes adecuados también pueden incluir, pero no limitan a titanatos de ¡tetraalquilo, óxido de alquil estaño, hidróxido de óxido de tetralquil estaño, hidróxido de óxido de dialquil estaño, hidróxidos de aluminio, alquil zinc, dialquil zinc, óxidos de zinc, óxido estannoso, óxido de dibutil estaño, hidróxido de óxido de dibutil estaño, tetraaqluil estaño, combinaciones de los mismos, y similares, donde el coagulante es un ; coagulante poliiónico, el coagulante puede tener cualquier número deseado de átomos poliiónicos presentes. Por ejemplo, en modalidades, los compuestos de polialuminio pueden tener de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 13, en otras modalidades, de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 8, iones de aluminio presentes en el compuesto. 6O1 Preparación del Pigmento Orgánico Las partículas de pigmento orgánico pueden ser preparadas por cualquier método'< dentro del punto de vista de un experto en la técnica. Aunque las modalidades relacionadas con la producción de partículas de pigmento orgánico son i descritas más adelante con respecto a procesos de agregación en emulsión, puede ser usado cualquier método adecuado para i preparar partículas de pigmento orgánico, incluyendo procesos químicos, como procesos de suspensión y de encapsulación descritos en, por ejemplo, las Patentes Estadounidenses Nos. 5,290,654 y 5,302,486 las descripciones de cada una de las cuales se incorporan por lo tanto como referencia en su totalidad. En modalidades, las composiciones de pigmento orgánico y las partículas de pigmento orgánico pueden ser preparas por procesos de agregación y coalescencia en los cuales las partículas de resina de pequeño tamaño se agregan al tamaño de la partícula de pigmento apropiado y entonces coalescen para lograr la forma y morfología de la partícula de pigmento orgánico final.

En modalidades, las ; composiciones de pigmento orgánico pueden ser preparadas por procesos de agregación en emulsión, como un proceso que incluya agregar una mezcla de una cera opcional, un coagulante opcional y cualquier otro aditivo deseado o requerido, y emulsiones incluyendo las resinas, gelificantes, y colorantes como se describió ? 61¡ anteriormente, opcionalmente jen tensioactivos como se describió anteriormente, y haciendo coalescer entonces la mezcla agregada. Una mezcla puede ser preparada agregando un colorante opcional y opcionalmente una cera u otros materiales, los cuales también pueden estar opcionalmente en una dispersión que incluya el tensioactivo, a la emulsión, la cual puede ser una mezcla de dos o más emulsiones que i contengan las resinas y los gelificantes . Por ejemplo, los procesos de emulsión/agregación/coalescencia para la preparación de los pigmentos orgánicos se ilustran en la descripción de patentes y publicaciones referidas aquí anteriormente . j El pH de la mezcla resultante puede ser ajustado I por medio de un ácido, por ejemplo, ácido acético, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido cítrico, ácido trifluoroacético, ácido succíníco, . ácido salicílico, ácido i nítrico, y similares. En modalidades, el pH de la mezcla puede ser ajustado de aproximadamente 2 hasta aproximadamente i 5. En modalidades, el pH es ajustado utilizando un ácido en una forma diluida o de ; aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de agua, en otras modalidades, de aproximadamente 0.7 hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de agua. 1 Los ejemplos de bases usadas para incrementar el pH y ionizar las partículas agregadas, proporcionaron por lo tanto estabilidad y previniendo que los agregados crezcan en tamaño, pueden incluir hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, hidróxido de cesio y similares, entre otros .

Adicionalmente, en modalidades, la mezcla puede ser homogenizada. Si la mezcla es hómogenizada, la homogenización puede ser efectuada mezclando a una velocidad de aproximadamente 600 hasta aproximadamente 6000 revoluciones por minuto. La homogenización puede ser efectuada por cualesquier medios, incluyendo por ejemplo, un homogenizador de sonda IKA ULTRA TURRAX T50. 1 Después de la preparación de la mezcla anterior, puede ser adicionado un agente agregante a la mezcla. Puede ser utilizado cualquier agente agregante adecuado para formar un pigmento orgánico. Los agentes agregantes adecuados incluyen, por ejemplo, soluciones acuosas de un catión divalente o un material catiónico multivalente . El agente i agregante puede ser, por ejemplo, haluros de polialuminio, como el cloruro de polialuminio (PAC), o el bromuro, fluoruro o yoduro correspondiente, silicatos de polialuminio como el sulfosilicato de polialuminio (PASS) , y sales del metal solubles en agua incluyendo cloruro de aluminio, nitrito de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de potasio y aluminio, acetato de calcio, cloruro de calcio, nitrito de calcio, oxilato de calcio, sulfato de calcio, acetato de magnesio, nitrato de magnesio, sulfato de magnesio, acetato de zinc, nitrato de zinc, sulfato de zinc, cloruro de zinc, bromuro de zinc, bromuro de magnesio, cloruro de cobre, sulfato de cobre, y combinaciones de los mismos. En modalidades, el agente agregante puede ser agregado a la mezcla a una temperatura que sea inferior a la temperatura de transición vitrea (Tv) de la resina. : Los ejemplos de agentes agregantes catiónicos orgánicos adecuados incluyen, | por ejemplo, cloruro de dialquil bencenalquil amonio, , cloruro de laurel trimetil amonio, cloruro de alquil bencil metil amonio, bromuro de alquil bencil dimetil amonio, cloruro de benzalconio, bromuro de cetil piridinio, bromuros de trimetil amonio de C12, Ci5, C17, sales de haluro de polioxietilalquilaminas cuaternizadas , cloruro de dodecilbencil trietil amonio, combinaciones de los mismos y similares. i Otros agentes agregantes adecuados también incluyen, pero no se limitan á titanatos de tetraalquilo, óxidos de dialquil estaño, hidróxido de óxido de tetraalquil estaño, hidróxido de óxido de dialquilestaño, alcóxidos de aluminio, alquil zinc, dialquil, zinc, óxidos de zinc, óxido estannoso, óxido de dimetil estaño, hidróxido de óxido de dibutil estaño, tetraalquil estaño, combinaciones de los mismos, y similares.

Donde el agente agregante es un agente agregante poliiónico, el agente puede tener cualquier número deseado de átomos polifónicos presentes. Por ejemplo, en modalidades los compuestos de polialuminio adecuados tienen de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 13, en otras modalidades de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 8, iones de aluminio presentes en el compuesto.

El agente agregante ' puede ser adicionado a la mezcla utilizada para formar un pigmento orgánico en una cantidad de, por ejemplo, J aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10 por ciento en peso, en modalidades de aproximadamente 0.2 hasta aproximadamente 8 por ciento en peso, en otras modalidades de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 5 por ciento en peso, de la resina en la mezcla. Esto deberá proporcionar una cantidad suficiente de agente para la agregación.

Puede permitirse que ¡ las partículas se agreguen hasta que se obtenga un tamaño de partícula deseado predeterminado. Un tamaño deseado predeterminado se refiere al tamaño de partícula que se desee obtener de acuerdo a lo determinado antes de la formación, y siendo el tamaño de partícula verificado durante el proceso de crecimiento hasta que se alcance ese tamaño de partícula. Pueden ser tomadas muestras durante el proceso de crecimiento y ser analizadas, por ejemplo, con un Coulter Countzer para determinar el tamaño de partícula promedio. La agregación puede de este modo proceder manteniendo la temperatura elevada, o elevando lentamente la temperatura a, por ejemplo, de aproximadamente 40 °C hasta aproximadamente 100°C, manteniendo la mezcla a esta temperatura durante un tiempo de aproximadamente 0.5 horas hasta aproximadamente 6 horas, en modalidades, de i aproximadamente 1 hora hasta aproximadamente 5 horas manteniendo a la vez la agitación, para proporcionar las partículas agregadas . Una vez alcanzado el tamaño de partícula deseado predeterminado, entonces el proceso de crecimiento es interrumpido. j El crecimiento y formación de las partículas después de la adición del agente agregante puede ser logrado bajo cualquier condición adecuada. Por ejemplo, el crecimiento y formación pueden ser conducidos bajo condiciones en las cuales la agregación ocurra separada de la coalescencia . Para separar las etapas de agregación y coalescencia, el proceso de agregación puede ser conducido bajo condiciones cortantes a üna temperatura elevada, por ejemplo, de aproximadamente 10°C hasta aproximadamente 90°C, en modalidades de aproximadamente 45 °C hasta aproximadamente 80 °C, la cual puede ser inferior a la temperatura de transición vitrea de las resinas utilizadas para formar las partículas de pigmento orgánico.' Una vez alcanzado el tamaño final deseado de las partículas de pigmento orgánico,; el pH de la mezcla puede ser ajustado con una base hasta u valor de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 10, y en modalidades de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 9. El ajuste del pH puede ser utilizado para congelar, es decir interrumpir el crecimiento del pigmento orgánico. La base utilizada para detener el crecimiento del pigmento orgánico puede incluir cualquier base adecuada como, por ejemplo> hidróxidos de metal alcalino como, por ejemplo, hidróxido dé sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, combinaciones de los mismos, y similares. En modalidades, puede ser agregado ácido etilen diamin tetraacético (EDTA) para ayudar a ajustar el pH a los valores deseados anotados anteriormente .

Resina de Revestimiento En modalidades, después de la agregación, pero antes de la coalescencia, puede; ser aplicado un revestimiento I a las partículas agregadas. Cualquier resina anteriormente descrita como adecuada para formar a resina del núcleo como revestmiento . En modalidades, puede ser incluida una resina de poliéster amorfa y/o una biorresina amorfa como se describió anteriormente en el revestimiento.

En modalidades, una resina amorfa que puede ser utilizada para formar un revestimiento incluye una poliamida amorfa, opcionalmente en combinación con un látex de resina de poliéster adiciona. De este modo pueden ser utilizadas resinas múltiples en cualesquier cantidades adecuadas. En modalidades, puede estar presente una primera biorresina amorfa en una cantidad de aproximadamente 20 por ciento en peso hasta aproximadamente 100 por ciento en peso de la resina de revestimiento total, en modalidades de aproximadamente 30 por ciento en peso hasta aproximadamente 90 por ciento en peso de la resina de revestimiento total. De este modo, en modalidades, puede estar presente una segunda resina amorfa en la resina de revestimiento en una cantidad i de aproximadamente 0 por ciento en peso hasta aproximadamente 80 por ciento en peso de la resina de revestimiento total, en modalidades de aproximadamente ¡10 por ciento en peso hasta aproximadamente 70 por ciento ; en peso de la resina de revestimiento.

La resina de revestimiento puede ser aplicada a las partículas agregadas por cualquier método dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica. En modalidades, las resinas utilizadas para formar él revestimiento pueden estar en una emulsión que, incluyendo cualquier tensioactivo descrito anteriormente. La emulsión que posea la resina puede ser combinada con las partículas agregadas descritas anteriormente, de modo que se forme el revestimiento sobre las partículas agregadas. 1 La formación del revestimiento sobre las partículas agregadas puede ocurrir mientras se calienta a una temperatura de aproximadamente 30 °C hasta aproximadamente i 80 °C, en modalidades de aproximadamente 35 °C hasta aproximadamente 70 °C. La formación del revestimiento puede tomar lugar durante un periodo de tiempo de aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 10 horas, en modalidades de aproximadamente 10 minutos hasta aproximadamente 5 horas.

Coalescencia i Después de la agregación hasta el tamaño de partícula deseado y la aplicación de cualquier revestimiento opcional, las partículas pueden entonces hacerse coalescer hasta la forma final deseada, siendo la coalescencia lograda, por ejemplo, calentando la mezcla a una temperatura de aproximadamente 45°C hasta 'aproximadamente 100 °C, en modalidades de aproximadamente , 55 °C hasta aproximadamente 99°C, la cual puede estar en o por encima de la temperatura de transición vitrea de las resinas utilizadas para formar las partículas de pigmento \ orgánico, y/o reducir la i agitación, por ejemplo de aproximadamente 100 revoluciones por minuto (rpm) hasta aproximadamente 1000 rpm, en modalidades de aproximadamente 200 rpm hasta aproximadamente 800 rpm. Las partículas fusionadas pueden ser medidas para determinar el factor de forma o circularidad, como con un analizador Sysmex FPIA 2100, hasta que se alcance la forma deseada.

La coalescencia puedé ser lograda durante un periodo de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 3 i ! I horas, en modalidades de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 2 horas . 1 Después de la agregación y/o coalescencia, la mezcla puede ser enfriada a temperatura ambiente, como de aproximadamente 20 °C hasta ¡ aproximadamente 25 °C. El enfriamiento puede ser rápido o lento, según se desee. Un método de enfriamiento adecuado puede incluir introducir agua I fría a una camisa alrededor deli reactor. Después de enfriar, las partículas de pigmento orgánico pueden ser lavadas opcionalmente lavadas con agua, ¡y entonces secadas. El secado puede ser efectuado por cualquier método adecuado de secado incluyendo, por ejemplo, secado por congelación o liofilización.

Aditivos En modalidades, las partículas de pigmento orgánico también pueden contener otros aditivos opcionales, según se desee o requiera. Por ejemplo el pigmento orgánico puede incluir agentes de control de carga positiva o negativa, por ejemplo en una cantidad de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10 por ciento en peso del pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 por ciento en peso del pigmento orgánico. Los ejemplos de agentes de control de carga adecuados incluyen compuestos de amonio cuaternario, inclusive de haluros de alquil piridinio; sulfatos; compuestos de alquilpiridinio, incluyendo aquéllos I descritos en la Patente Estadounidense No. 4,298,672, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad; j composiciones de sulfato y sulfonato orgánicas, incluyendo aquéllas descritas en la Patente Estadounidense No. 4,338,390, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad; tetrafluoroboratos de cetilpiridinio; metilsulfato de diesterildimetil amonio; sales de aluminio, BONTRON E84MR o E88MR (Orient Chemical Industries, Ltd.); combinaciones de las mismas, y similares. Esos agentes de control de carga pueden I ser aplicados simultáneamente cón la resina de revestimiento descrita anteriormente o después de la aplicación de la resina de revestimiento.

También pueden ser mezcladas con las partículas de pigmento orgánico partículas aditivas externas después de la formulación incluyendo aditivos auxiliares de flujo, aditivos los cuales pueden estar presentes sobre la superficie de las partículas de pigmento orgánico. Los ejemplos de esos aditivos incluyen óxidos de metal, óxido de titanio, óxido de silicio, óxidos de serio, óxido de estaño, mezclas de los mismos, y similares; sílices coloidales y amorfas, como el AEROSIL®, sales de metal y sales de metal de ácidos grasos inclusive de estearato de zinc, estearato de calcio, o alcoholes de cadena larga como el UNILIN 700, y mezclas de los mismos.

En general, puede |ser aplicada sílice a la superficie del pigmento orgánico para el flujo del pigmento t orgánico, la mejora de la carga triboeléctrica, control del mezclado, mejor revelado y estabilidad de transferencia, y j temperatura de bloqueo del pigmento orgánico más alta. Puede ser aplicado Ti02 para mej orar | la estabilidad a la humedad relativa (HR) , control de la ¡carga triboeléctrica y mejor revelado y estabilidad de transferencia. El estearato de zinc, estearato de calcio y/o jestearato de magnesio también pueden ser usados opcionalmentej como un aditivo externo para ¡ i proporcionar propiedades lubricantes, conductividad al revelador, mejora de la carga j triboeléctrica, permitir una carga del pigmento orgánico mayor y estabilidad de la carga incrementando el número de contactos entre las partículas de pigmento orgánico y soporte. Erí modalidades, puede ser usado I I un estearato de zinc comercialmente disponible conocido como estearato de zinc L, obtenido i de Ferro Corporation. Pueden ser usados aditivos de superficie externos con o sin un recubrimiento. i Cada uno de esos aditivos externos puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 0.1% en peso I hasta aproximadamente 5% en peso del pigmento orgánico, en I modalidades de aproximadamente 0.25% en peso hasta aproximadamente 3% en peso j del pigmento orgánico. En modalidades, los pigmentos orgánicos pueden incluir, por ¡ i ejemplo, de aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente 5% en peso de' titania, de aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente 8% en peso de sílice, y de aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente 4% en peso de estearato de zinc. ¡ Los aditivos adecuados incluyen aquellos descritos en las Patentes Estadounidenses! Nos. 3,590,000 y 6,214,507, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan por I lo tanto como referencia en su1 totalidad. Nuevamente, esos aditivos pueden ser aplicados simultáneamente con la resina de revestimiento descrita anteriormente o después de la aplicación de la resina de revestimiento.

En modalidades, los ¡ pigmentos orgánicos de la presente descripción pueden seír utilizados como pigmentos orgánicos de fusión superbaja. En modalidades, las partículas de pigmento orgánico secas ^ue tienen un núcleo y/o revestimiento pueden, excluyendo, los aditivos de superficie externos, tener una o más de las' siguientes características: (1) El diámetro promedio en volumen (también referido como "diámetro de partícula promedio en volumen") fue medido para las diferencias del volumen y diámetro de la partícula de pigmento orgánico.! Las partículas de pigmento orgánico tienen un diámetro promedio en volumen de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 25 m, en modalidades de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 15 µ?t?, en otras S modalidades de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 12 µ??. (2) Distribución de 1 Tamaño Geométrico Promedio Numérico (GSDn) y/o Distribución de Tamaño Geométrico Promedio en Volumen (GSDv) : En modalidades, las partículas de i pigmento orgánico descritas en (1) anteriormente pueden tener una distribución de tamaño de partícula muy estrecha con una relación numérica menor GSD de aproximadamente 1.15 hasta I aproximadamente 1.38, en modalidades, menos de aproximadamente 1.31. Las partículas de pigmento orgánico de la presente descripción también pueden tener un tamaño de modo que el GSD en volumen en el intervalo de aproximadamente 1.20 hasta aproximadamente 3.20, en otras modalidades de aproximadamente 1.26 hasta aproximadamente 3.11. El diámetro de partícula promedio en volumen D50v, GSDv, y GSDn puede ser medido por ,medio de un instrumento de medición como un Beckman Coulter Multisizer 3, operado de acuerdo con las instrucciones idel fabricante. El muestreo representativo puede ocurrir como sigue: una pequeña cantidad de muestra de pigmento orgánico, aproximadamente 1 gramo, puede ser obtenida y filtrada a través de un tamiz de 25 micrómetros, colocando entonces; en solución isotónica para obtener una concentración de aproximadamente 10%, con la muestra siendo ensayada entonces en Beckman Coulter Multisizer 3. j (3) Factor de forma de aproximadamente 105 hasta 1 aproximadamente 170, en modalidades de aproximadamente 110 hasta aproximadamente 160, SFl*a. Puede ser usada microscopía electrónica de barrido (SEM) para determinar el análisis del factor de forma de los pigmentos orgánicos por SEM y el análisis de formación de imágenes (IA) . Las formas de partícula promedio son cuantificadas empleando la siguiente fórmula del factor de forma' (SFl*a) : SFl*a = 100 p?2/ (4A) , donde A es el área de la partícula y d es el eje mayor. Una partícula perfectamente circular o esférica tiene un factor de forma de 100. El factor de forma SFl*a se incrementa a medida que la forma se vuelve más irregular o alargada con un área de superficie mayor. (4) Circularidad de aproximadamente 0.92 hasta aproximadamente 0.99, en j otras modalidades, de aproximadamente 0.94 hasta ¡ aproximadamente 0.975. El instrumento usado para medir la circularidad de la partícula puede ser un FPIA 2100 fabricado por Sysmex.

Las características de las partículas de pigmento orgánico pueden ser determinadas por cualquier técnica y aparato adecuado si rto se limitan a los instrumentos y técnicas mencionadas anteriormente.

En modalidades, las partículas de pigmento orgánico pueden tener un peso molecular promedio en peso (Mw) de aproximadamente 17,000 hasta aproximadamente 60,000 daltones, un peso molecular promedio numérico (Mn) de aproximadamente i 9,000 hasta aproximadamente 18/000 daltones, y una MWD (la relación del Mw al Mn de las partículas de pigmento orgánico; una medida de la polidispersidad o ancho, el polímero) de aproximadamente 2.1 hasta aproximadamente 10. Para pigmentos orgánicos cian y amarillos, !las partículas de pigmento i orgánico en modalidades pueden exibir un peso molecular promedio en peso (Mw) de aproximadamente 22,000 hasta aproximadamente 38,000 daltone's, peso molecular promedio numérico (Mn) de aproximadamente 9,000 hasta aproximadamente 13,000 daltones, y una MWD de aproximadamente 2.2 hasta aproximadamente 10. Para el negro y magenta, las partículas de pigmento orgánico, en modalidades pueden exhibir un peso molecular promedio en peso (Mw) de aproximadamente 22,000 hasta aproximadamente 38,000 daltones, peso molecular promedio numérico (Mn) de aproximadamente 9,000 hasta aproximadamente 13,000 daltones, ¡y una MWD de aproximadamente 2.2 hasta aproximadamente 10.

Además, los pigmentos brgánicos si se desea pueden tener una relación específica entre el peso molecular de la resina de látex y el peso molecular de las partículas de pigmento orgánico obtenidas siguiendo el procedimiento de agregación en emulsión. Como se 1 comprende en la técnica, la resina experimenta reticulación jdurante el procesamiento, y el grado de reticulación puede' ser controlado durante el proceso. La relación puede ser observada mejor con respecto a I los valores del pico molecular 1 (Mp) para la resina, el cual representa el pico más alto de;Mw. La presente descripción, la resina puede tener un pico molecular (Mp) de aproximadamente 22,000 hasta aproximadamente 30,000 daltones, en modalidades, de aproximadamente 22,500 hasta aproximadamente 29,000 daltonesi. Las partículas de pigmento orgánico preparadas de la resina también exhiben un pico molecular alto, por ejemplo, en modalidades, de aproximadamente 23,000 hasta aproximadamente" 32 , 000 , en otras modalidades, de aproximadamente! 23,500 hasta aproximadamente 31,500 daltones, indicando que el pico molecular es i controlado por las propiedades de la resina más que los otros componentes, como la cera. ! Los pigmentos orgánicos producidos de acuerdo con la presente descripción pueden poseer excelentes i características de carga cuando' se expongan a condiciones de humedad relativa (HR) extrema. La zona de baja humedad (zona C) puede ser de aproximadamente! 12°C/15% HR, mientras que la zona de alta humedad (zona A) puede ser de aproximadamente 28°C/85 HR. Los pigmentos orgánicos de la presente descripción pueden poseer una' relación de la carga del pigmento orgánico original por masa (Q/M) de aproximadamente 2 pC/g hasta aproximadamente 100 pC/g, en modalidades de aproximadamente 5 µ?/g hasta aproximadamente 90 pC/g, y una carga final del pigmento orgánico después de mezclar el aditivo de superficie de aproximadamente 8 pC/g hasta aproximadamente 85 µ?/g, en modalidades de aproximadamente 15 µ?/g hasta aproximadamente 80 p /g.

Revelador i Las partículas de pigmento orgánico pueden ser formuladas en una composición reveladora. Por ejemplo, las i partículas de pigmento orgánico pueden ser mezcladas con partículas de soporte para lograr una composición reveladora de dos componentes . Las partículas de soporte pueden ser mezcladas con las partículas de pigmento orgánico en varias combinaciones adecuadas. La concentración del pigmento orgánico en el revelador puede ser de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 25% en peso del revelador, en modalidades de aproximadamente ¡ 2% hasta aproximadamente 15% en peso del peso total del revelador (aunque pueden ser usados valores fuera de esos intervalos) . En modalidades, la i concentración del pigmento orgánico puede ser de aproximadamente 90% hasta aproximadamente 98% en peso del soporte (aunque pueden ser usados valores fuera de esos intervalos) . Sin embargo, pueden ser usados diferentes porcentajes de pigmento orgánico y soporte para lograr una composición reveladora con las características deseadas.

Soportes Los ejemplos ilustrativos de partículas de soporte que pueden ser seleccionadas para mezclarse con la i í composición de pigmento orgánico preparada de acuerdo con la I descripción de la presente, incluyen aquellas partículas que sean capaces de obtener triboeléctricamente una carga de polaridad opuesta a la de las partículas de pigmento orgánico. En consecuencia, en µna modalidad, las partículas portadoras o de soporte pueden ser seleccionadas para que sean de una polaridad negativa de modo que las partículas de pigmento orgánico que estén i cargadas positivamente se adhieran a y rodeen las partículas de soporte. Los éjemplos ilustrativos de esas partículas! de soporte incluyen zirconio i granular, silicio granular, vidrio, dióxido de silicio, hierro, aleaciones de hierro, j acero, níquel, ferritas de hierro, incluyendo ferritas l que incorporen estroncio, magnesio, manganeso, cobre, zinc y similares, magnetitas y similares. Otros soportes incluyen los descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 3,847,604, 4,937,166, y 4,935,326.

Las partículas de soporte seleccionadas pueden ser i usadas con o sin un recubrimiento. En modalidades, las i partículas de soporte pueden ' incluir un núcleo con un i recubrimiento sobre él que puede ser formado a partir de una mezcla de polímeros que no estén triboeléctricamente cerca en la serie triboeléctrica . El recubrimiento puede incluir poliolefinas , fluoropolímeros , como resinas de fluoruro de polivinilideno, terpolímeros de estireno, polímeros de i acrílico y metacrílico como j el metacrilato de metilo, polímeros acrílicos y metacrílicos con fluoropolímeros o con monoalquil o dialquilaminas, y/o silanos como el trimetoxisilano, tetrafluoroetilenos , otros recubrimientos conocidos y similares. Por ejemplo, recubrimientos que i contienen fluoruro de polivinilideno, disponible de, por ejemplo, KYNAR 301FMR, y/o polimetilmetacrilato, por ejemplo i que tengan un peso molecular promedio en peso de i aproximadamente 300,000 hasta aproximadamente 350,000, como i los comercialmente disponibles ¡ de Soken, pueden ser usados. En modalidades, el fluoruro de polivinilideno y metacrilato de polimetilo (PM A) pueden ser mezclados en proporciones de aproximadamente 30% en peso hasta aproximadamente 70% en peso, en modalidades, de aproximadamente 40% en peso hasta aproximadamente 60% en peso (aunque pueden ser usados valores fuera de esos intervalos) . El j recubrimiento puede tener un i peso de recubrimiento de, por ^ejemplo, aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente | 5% en peso del soporte, en modalidades de aproximadamente 0.5% en peso hasta aproximadamente 2% en peso del soporte (aunque pueden ser obtenidos valores fuera de esos ; intervalos) .

En modalidades, el PMMA puede ser opcionalmente i copolimerizado con cualquier comonomero deseado, en tanto el copolímero resultante retenga un tamaño de partícula adecuado. Los comonómeros adecuados pueden incluir monoalquil i o dialquilaminas , como un metabrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de etietilamihoetilo, metacrilato de diisopropilaminoetilo, o metacrilato de butilaminoetilo, y similares. Las partículas de soporte pueden ser preparadas mezclando el núcleo de soporte con polímero en una cantidad de aproximadamente 0.05% en peso hasta aproximadamente 10% en peso, en modalidades de aproximadamente 0.01% en peso hasta i aproximadamente 3% en peso, sobre la base del peso de las partículas de soporte recubiertas (aunque pueden ser usados valores fueras de esos intervalos) , hasta la adherencia de las mismas al núcleo de soporte por impacto metálico y/o ! I atracción electrostática.

Pueden ser usados varios medios efectivos adecuados para aplicar el polímero a la ¡ superficie de las partículas del núcleo de soporte, por ejemplo, mezclado con rodillos en cascada, tamboreo, molienda, agitación, rocío con nube de polvo electrostático, lecho fluidizado, procesamiento con í disco electrostático, cortina electrostática, combinaciones de los mismos, y similares. La mezcla de las partículas de soporte y el polímero puede entonces ser calentada para permitir que el polímero se funda y fusione a las partículas del núcleo de soporte. Las partículas de soporte recubiertas pueden entonces ser enfriadas y posteriormente clasificadas a un tamaño de partícula deseado.

En modalidades, los soportes adecuados pueden incluir un núcleo de acero, por ejemplo, de aproximadamente 25 hasta aproximadamente 100 µp? de tamaño, en modalidades de aproximadamente 50 y hasta aproximadamente 75 m de tamaño (aunque pueden ser usados tamaños fuera de esos intervalos) , recubiertas con aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10%, en modalidades de aproximadamente 0.7% hasta aproximadamente 5% en peso (aunque pueden ser obtenidas cantidades fuera de esos intervalos) y una mezcla polimérica conductora incluyendo, por ejjemplo, acrilato de metilo y negro de humo usando el proceso descrito en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,236,629 y 5,330,874.

Las partículas de soporte pueden ser mezcladas con las partículas de pigmento orgánico en varias combinaciones adecuadas. Las concentraciones jpueden ser de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 20% en peso de la composición de pigmento orgánico (aunque; pueden ser obtenidas concentraciones fuera de esos intervalos) . Sin embargo, pueden ser usados diferentes porcentajes de pigmento orgánico y soporte para una composición reveladora con las características deseadas.

Formación de imágenes Los pigmentos orgánicos de la presente descripción pueden ser utilizados en métodos de formación de imágenes electrofotográficas , incluyendo aquéllos descritos en, por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 4,295,990, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad. En modalidades, puede ser usado cualquier tipo conocido; de sistema de revelado de imágenes en un dispositivo revelador de imágenes, incluyendo, por ejemplo, revelado con cepillo magnético, I revelado con componentes de ún solo salto, revelado sin depuración híbrida (HSD) , y similares. Esos y sistemas de revelado similares están dentro del punto de vista de I aquellos expertos en la técnica.

Los procesos de formación de imágenes incluyen, por ejemplo, preparar una 'imagen con un dispositivo xerográfico incluyendo un i componente de carga, un componente de formación de imágenes, un componente fotoconductor, un componente de revelado, un componente de transferencia, y un componente de fusión. En modalidades, el componente de revelado puede incluir un revelador I preparado mezclando un soporte con una composición de i pigmento orgánico descrita aquí. El dispositivo xerográfico puede incluir una impresora de alta velocidad, una impresora de alta velocidad en blanco y negro, una i impresora de color y similares:.

Una vez formada la imagen con los pigmentos orgánicos/reveladores vía un método de revelado de imágenes adecuado como cualquiera de los métodos i anteriormente mencionados, la imagen puede entonces ser transferida a un medio receptor de imágenes como papel y similares. En modalidades, los pigmentos orgánicos pueden ser usados en el revelado de una imagen en un dispositivo revelador de imágenes utilizando un miembro de rodillo fusor. Los miembros de rodillo fusor están en contacto con los dispositivos de fusión que están dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica, en los cuales el calor y la presión del rodillo pueden ser usados para fusionar el pigmento orgánico J al receptor de imágenes. En modalidades, el miembro fusor puede ser calentado a una temperatura superior a la temperatura de fusión del pigmento orgánico, por ejemplo, a temperaturas de aproximadamente 70°C hasta aproximadamente 160°C, en modalidades de aproximadamente 80°C hasta aproximadamente 150°C, en modalidades de iaproximadamente 90°C hasta aproximadamente 140°C (aunque pueden ser usadas temperaturas fuera de esos intervalos), después o durante la fusión sobre el sustrato re'ceptor de imágenes.

Los siguientes ejemplos son presentados para ilustrar modalidades de la presente descripción. Se pretende que esos ejemplos ilustren únicamente y no se pretende que limiten el alcance de la presente descripción. También, las partes y porcentajes están en peso a menos que se indique otra cosa. Como se usa aquí, "temperatura ambiente" se refiere a una temperatura de aproximadamente 20 °C hasta aproximadamente 25 °C.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Se preparó una biorresina amorfa, derivada de ácido succínico e isosorbida, como sigue. Un reactor de laboratorio de Parr, de un volumen de 1 litro, fue equipado con un condensador de trayectoria corta, entrada de nitrógeno, y eje de agitación magnético, conectado a un controlador. El recipiente fue cargado con aproximadamente 292.28 gramos de isosorbida (IS) , aproximadamente 236.18 gramos de ácido succínico (SA) y aproximadamente 0.528 gramos de FASCAT 4201 (óxido de dibutil estaño) . El recipiente y el contenido fueron purgados con nitrógeno, y un bloque de aluminio que rodean al recipiente fue calentado de modo que el contenido del recipiente alcanzara 150°C durante 50 minutos. En el momento en el que la temperatura del recipiente alcanzó 180°C, comenzó la policonderisación del diol y diácido reactivos. Se recolectaron aproximadamente 44 mi de destilado el Día 1. El recipiente se dejó calentar durante la noche a aproximadamente 190°C. ] El Día 2, la temperatura se incrementó hasta aproximadamente 220°C y el ; destilado total recolectado alcanzó casi 50 mi. El receptor de vacío fue conectado a la bomba de vacío vía una manguera y la presión en el recipiente de reacción fue disminuida de la presión atmosférica hasta aproximadamente 0.09 Torr 1 durante un periodo de aproximadamente 6 horas mientras se recolectaba destilado adicional. La reacción continuó durante 6 horas bajo vacío para incrementar el peso molecular de acuerdo a lo verificado por el valor de la temperatura de ablandamiento medido vía el Dropping Point Cell (procesador central Mettler FP90 con una célula de punto de caída Mett!ler FP83HT) . Una vez que se alcanzó la temperatura de ablandamiento apropiada, la reacción fue terminada alcanzando nuevamente la presión atmosférica y descargando el polímero en una bandeja de aluminio. El polímero triturado ? fue analizado para determinar el peso molecular por cromatografía de permeación en gel (GPC) para obtener un peso molecular promedio numérico de aproximadamente 2,400 gramos/mol, un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 3,800 gramos/mol, una temperatura de transición vitrea inicial (Tv) de aproximadamente 66°C, de acuerdo a lo determinado por calorimetría de barrido diferencial (DSC) y un índice de ácido de aproximadamente 14 mg por gramo de KOH .

Aproximadamente 112.916 gramos de la resina fueron medidos en un vaso de precipitado de 2 litros que contenía aproximadamente 1129.6 gramos de diclorometano . La mezcla fue agitada a aproximadamente 300 rpm a temperatura ambiente para disolver la resina en el diclorometano. Aproximadamente 1.0 gramos de bicarbonato de sodio y aproximadamente 4.83 gramos de DOWFAXMR 2A1, un disulfonato de alquildifenilóxido de Dow Chemical Company (46.75% en peso), fueron medidos en un reactor de matraz de vidrio Pyrex de 3 litros que contenía aproximadamente 700 gramos de agua desionizada. La solución acuosa en el reactor de matraz de vidrio fue homogenizada con un homogenizador IKA ULTRATURRAX T50 operando a aproximadamente 4,000 rpm. La solución de resina fue entonces vaciada lentamente a la solución de agua a medida que continuaba el mezclado hasta ser homogenizada, mientras la velocidad del homogenizador se incrementaba hasta aproximadamente 8,000 rpm y la, homogenización era llevada a cabo a esas condiciones duranté aproximadamente 30 minutos.

Tras completar la homogenización el reactor de matraz de vidrio y su contenido fueron ¡colocados en una mantilla de calentamiento y conectados a un dispositivo de destilación. La mezcla fue agitada a aproximadamente 200 rpm y la temperatura de la mezcla se incrementó hasta aproximadamente 50°C a aproximadamente 1°C por minuto para destilar el diclorometano de la mezcla.: La agitación continuó a aproximadamente 50°C durante ' aproximadamente 180 minutos seguido por enfriamiento a aproximadamente 2°C por minuto a temperatura ambiente. El producto fue tamizado a través de un tamiz de 25 pm. La emulsión ,de resina resultante incluyó aproximadamente 20.80% en peso de sólidos en agua, como un tamaño de partícula promedio de: aproximadamente 199.8 nm.

EJEMPLO 2 Preparación de un gelificante de amida derivado de PRIPOL 1009, etilendiamina y 2-fenoxietanol de la estructura: A un reactor de 18.93 litros (5 galones) equipado con un agitador mecánico, se agregaron aproximadamente 6.55 kg de PRIPOL 1009 (un ácido 'dimérico disponible de Croda Corporation), con aproximadamente 0.014 kg de IRGAFOS 168, un estabilizador de procesamiento de triarilfosfito comercialmente disponible de ¡Ciba Specialty Chemicals. La mezcla fue calentada a aproximadamente 90 °C y mezclada a aproximadamente 270 rpm. La etilendiamina (EDA) (aproximadamente 0.378 kg) fue cargada en un cilindro de j muestra presurizable de 1 litro y colocada sobre una balanza, y el cilindro fue conectado al reactor por una válvula de entrada con tubería de acero inoxidable . La EDA fue cargada lentamente al reactor por presión, y el flujo fue controlado con una válvula de aguja. La !EDA fue agregada durante un periodo de 15 minutos a una velocidad de alimentación durante un periodo de aproximadamente 21 gramos/minuto . Ocurrió una hexoterma en el reactor a medida que la EDA fue agregada, la temperatura del reactor se incrementó hasta aproximadamente 105°C. Después de toda la adición de la EDA, el reactor fue entonces calentado lentamente durante un periodo de aproximadamente 280 minutos á aproximadamente 155°C. El reactor fue entonces mantenido) durante aproximadamente 60 minutos a aproximadamente 155°p para asegurar una reacción completa. El reactor fue entonces enfriado a aproximadamente 90°C y se agregó tolueno (aproximadamente 9.48 kg) para diluir el producto.

Después de completar, la adición de tolueno, la mezcla fue enfriada a temperatura ambiente y se le agregó 4- i di (metilamino) iridina (DMAP) (aproximadamente 0.066 kg) a través de un embudo en el orificio de carga superior del I reactor. Entonces se agregó lentamente una solución de ?,?'-diciclocarbodiimida (DCC) (aproximadamente 1.05 kg) y tolueno ? (aproximadamente 0.047 kg) al reactor durante un periodo de 30 minutos a una velocidad de alimentación de aproximadamente 51 + 5 gramos/minuto. Ocurrió una exoterma, y la temperatura de reacción fue mantenida por debajo de 30°C. Después de haber agregado DCC/tolueno al reactor, se pesó 2-fenoxietanol (aproximadamente 0.684 kg) en un vaso de precipitados de acero inoxidable de 1 L y fue cargado al reactor a través de un embudo en el orificio de carga superior del reactor y fue mezclado durante aproximadamente 4 horas a aproximadamente 25°C. La reacción de síntesis fue completa en este punto, y se separó un producto residual sólido (1, 3 -diciclohexilurea (DCU)) por filtración a través de filtros de manga de 10 µt?.

El reactor y el sistema de filtro de mano o bolsa fueron calentados a aproximadamente 45 °C y entonces la suspensión de reacción fue descargada del reactor y a través de los filtros por presurización del reactor. El filtrado contenía el producto final, y fue recolectado en tanque portátil de 37.85 litros (10 galones). La torta húmeda (aproximadamente 1.1 kg) fue un subproducto residual. La torta húmeda fue enjuagada con aproximadamente 1 kg de tolueo, el cual fue agregado al filtrado en el tanque portátil. El filtrado contenía ß? producto final, fue cargado nuevamente al reactor por presión desde el tanque portátil, y se dejó sedimentar durante la noche a temperatura ambiente.

El tolueno fue removido del filtrado por destilación al vacío sobre el reactor para aislar el. producto final.

Después de la descarga, el producto fue transferido a una bandeja de hoja delgada de metal en una campana de laboratorio y se dejó enfriar ¡durante la noche. Después del enfriamiento, el producto final era un sólido adherente con una consistencia similar a melcocha.

EJEMPLO 3 Preparación del látex con agente gelificante y pigmento encapsulado en partículas de biorresina.

Aproximadamente 93.1 gramos de biorresina amorfa al 100% en peso del ejemplo 1, y aproximadamente 14 gramos de un agente gelificante de amida del1 Ejemplo 2, fueron medidos en un vaso de precipitado de 2 litros que contenía aproximadamente 1000 gramos de diclorometano. La mezcla fue I agitada aproximadamente 300 ; revoluciones por minuto a temperatura ambiente para disolver la resina en el diclorometano, formando por lo tanto una solución de resina.

Aproximadamente 49.37i gramos de una dispersión de pigmento cian (Azul Pigmento 15:3) (aproximadamente 17% en peso que contenía 9 partes por 100 (pph) de ácido dodecilbencen sulfónico, sal de sodio, junto con aproximadamente 1.33 gramos !de bicarbonato de sodio y aproximadamente 3.95 gramos de DOWFAXMR 2A1, un disulfonato de alquildifenilóxido (comercialmente disponible de Dow Chemical i Company) (aproximadamente 47% én peso) fueron medidos en un reactor de matraz de vidrio Pyrex de 3 litros que contenía aproximadamente 500 gramos de agua desionizada, formando por lo tanto una solución acuos'a. La homogenización de la solución acuosa en el reactor o matraz de vidrio de 3 litros comenzó con un homogenizador IKA Ultra Turrax T50 operando a aproximadamente 4,000 revoluciones por minuto. La solución de resina fue entonces vertida lentamente a la solución acuosa. A medida que la mezcla continúo hasta ser homogenizada, la velocidad del homogenizador se incrementó hasta aproximadamente 8,000 revoluciones por minuto y la hómogenización fue llevada a cabo a esas condiciones durante aproximadamente 30 minutos. Tras completar la hómogenización, el reactor de matraz de vidrio y su contenido fueron colocados en una mantilla de calentamiento y conectados a un dispositivo de destilación. i f La mezcla fue agitada a aproximadamente 200 revoluciones por minuto y la temperatura de la mezcla se incrementó hasta aproximadamente 50 °C a una velocidad de aproximadamente 1°C por minuto para destilar el diclorometano de la mezcla. Se continuó agitando durante aproximadamente 50°C durante aproximadamente, 150 minutos, seguido por enfriamiento a aproximadamente : 2 °C por minuto a temperatura ambiente. El producto fue tamizado a través de un tamiz de 25 i micrómetros . i La emulsión de ' resina resultante incluyó aproximadamente 18.37% en peso de sólidos en agua, con un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 220 nm.

EJE P¡LO 4 Preparación del pigmento orgánico EA.

En un reactor de vidrio de 2 litros equipado con un agitador superior, se combinaron aproximadamente 4.58 gramos de DOWFAXMR 2A1, un disulfonato de alquildifenilóxido (coraercialmente disponible de Dow Chemical Company) (aproximadamente 47 por ciento' en peso) en aproximadamente 479.74 gramos del látex del! Ejemplo 1, incluyendo la biorresina con pigmento cian encapsulado y agente gelificante. La mezcla fue enfriada a aproximadamente 8°C usando un baño de hielo. Después de que el pH de los componentes fue ajustado a aproximadamente 4.2 mediante la adición de ácido nítrico 0.1 N,| se agregaron aproximadamente 59.74 gramos de solución de A12(S04)3 (1% en peso) como un floculado bajo homogenización. La temperatura de la mezcla se incrementó a aproximadamente, 1.5°C con el mezclado a aproximadamente 300 rpm. El tamaño de partícula fue verificado con un Coulter Couriter hasta que las partículas del núcleo alcanzaron un tamaño de partícula promedio en I volumen de aproximadamente ¡ 3.92 m con un GSD de aproximadamente 1.24.

Aproximadamente 120.59 gramos de emulsión de i amida/biorresina al 100% del ejemplo 3 (aproximadamente 28.42% en peso) (preparada por separado y sin gelificante o pigmento) fueron agregados como revestimiento, dando como resultado partículas estructuras de núcleo-revestimiento con un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 5.90 I micrómetros, y un GSD de aproximadamente 1.35.

El pH de la suspensión de reacción fue entonces I í I incrementado a aproximadamente |8 usando aproximadamente 4.62 gramos de ácido etilendiamin tetraacético (EDTA) (aproximadamente 39% en peso) y NaOH (aproximadamente 4% en peso) para congelar, es decir^ detener el crecimiento del pigmento orgánico.

Después del congelamiento, la mezcla de reacción fue calentada a aproximadamente 51°C, y el pH fue de aproximadamente 7.2. El pigmento orgánico fue extinguido después de la coalescencia, y. tuvo un tamaño de partícula final de aproximadamente 5.83 micrómetros y una distribución de tamaño geométrico promedio en volumen (GSDv) de aproximadamente 1.33.

Fusión ¡ El pigmento orgánico ; del Ejemplo 4 fue sometido a evaluación de fusión. La evaluación de fusión inicial fue llevada a cabo usando un dispositivo de fusión XEROX I-GEN-3. Fueron seguidos los procedimientos de operación estándar donde imágenes no fusionadas del pigmento orgánico del Ejemplo 4, y un pigmento orgánico de control (pigmento orgánico cian I-GE-3, comercialmente disponible de XEROX Corp.), fueron reveladas sobre papel Color Xpression+ papel (DCX+90 gsm) y DCEG 120 gsm (ambos comercialmente disponibles de XEROX Corp . ) . La masa de pigmento orgánico por unidad de área para las imágenes no fusionada fue de aproximadamente 0.5 mg/cm2. Tanto el pigmento orgánico de control como el pigmento orgánico del Ejemplo 2 fueron fusionados sobre un amplio intervalo de temperaturas. Se midió la transferencia en frío, brillo, fijación de arrugas y desempeño de transferencia ? del documento.

La velocidad del proceso de fusor fue fijada en 468 mm/segundo (tiempo de contacto! de la línea de contacto de aproximadamente 34 mi1isegundos )t y la temperatura del rodillo fusor se hizo variar de la ; transferencia en frío a la transferencia en caliente hasta aproximadamente 210°C para las mediciones de brillo y pliegue.

Las mediciones del área de pliegue fueron llevadas a cabo con un sistema de análisis de imágenes. Se midió el brillo de la impresión como función de la temperatura del rodillo fusor con un medidor de brillo de Gardner a 75° BYK.

Sobre el CX+ papel, el pigmento orgánico de control (pigmento orgánico cian IGEN3) comenzó a transferirse en frío (CO) a 149°C, mientras que el pigmento orgánico del Ejemplo 4 tuvo una transferencia en frío a 114 °C.

Sobre el CX+ papel no recubierto, el pigmento orgánico del Ejemplo 4 alcanzó; 40 unidades de brillo (TG40) 188 °C, y el brillo pico para el pigmento orgánico fue de 54 ggu.

Sobre el papel DCEG, el pigmento, orgánico del Ejemplo 4 alcanzó i 40 unidades de brillo (TG40) a Í51°C, y el brillo pico para el pigmento orgánico fue de 40 ggu. La temperatura de fijación mínima del pigmento orgánico del Ejemplo 4 fue observada a 130°C, mientras que de control tuvo una MFT de 161°C. La temperatura de transferencia en caliente del i pigmento orgánico del Ejemplo 4 fue de 180°C.

Determinación de la Carga Electrostática Se hizo el siguiente método para determinar la carga electrostática sobre el pigmento orgánico del Ejemplo 4. Para preparar un revelador, 99% de iun polvo de hierro que tenía tamaños de partícula de 75 a 175¡ µp?, con un tamaño de partícula mínimo de 120 pm, y una forma dé partícula esférica fue pesado exactamente junto con 1% del pigmento orgánico, y la mezcla fue activada durante 10 minutos ' en un molino de rodillos. Posteriormente, fue determinada la carga electrostática del revelador. Aproximadamente 5 gramos del revelador activo fueron introducidos en un medidor de cj/m comercial (de Epping GMBH, Neufahrn) , incluyendo una célula de soplado dura conectada eléctricamente a un electrómetro. El tamaño de malla de los I tamices usados en la célula de medición fue de 50 m. Esto aseguró que virtualmente todd el pigmento orgánico fuese soplado, a la vez que el soporte permaneciera en las células de medición. ' Se usó un flujo rápidp de aire (aproximadamente 4000 cm3/min) y aspiración simultánea para remover virtualmente todo el pigmento orgánico de las partículas de soporte, este último I permaneció en la célula de medición. Un electrómetro indicó la cantidad de carga sobre el soporte, la cual correspondió a la i cantidad de carga sobre las partículas de pigmento orgánico, solo que de signo opuesto. Para calcular el valor de q/m se usó la cantidad absoluta de q con el signo opuesto. La célula de i medición fue pesada para determinar el peso del pigmento orgánico soplado y el peso fue usado para calcular la carga electrostática q/m. Los resultados de la carga (q/m) fueron de ? 12 microcoulombios por gramo para la zona A (28°C-/-85 HR) y 34 i microcoulombios por gramos para la zona C (10°C/15% HR) .

Determinación de la Cohesión por Calor i i Se usó el siguiente método para determinar la cohesión por calor del pigmento orgánico. Se colocaron aproximadamente 5 gramos del pigmento orgánico en un disco abierto y se acondicionaron en cámara ambiental a 54 °C y una humedad relativa (HR) del 50%. Después de 24 horas, las muestras fueron removidas y aclimatadas en condiciones ambientales durante 30 minutos. La muestra reaclimada fue entonces vertida en una pila de los tamices de malla y pesados, los cuales fueron apilados con 1,000 m en la parte superior y 106 um en la parte inferior. Los tamices se hicieron vibrar durante 90 segundos a una amplitud de 1 mm con un probador de flujo Hoskawa. Después de completar la vibración, los tamices fueron pesados nuevamente y se calculó la cohesión en caliente del pigmento orgánico a partir de la cantidad total del i pigmento orgánico restante en ambos tamices como el porcentaje; del peso inicial. La cohesión en caliente del pigmento orgánico del Ejemplo 4 fue medida como de solo 5% a 54°C y 8% a 55°C.

Las emulsiones hechas con un gelificante y un pigmento encapsulado en biorresinas tampoco demostraron i degradación de la resina y se produjeron pigmentos SLM EA con tamaño de partícula, GSDv, y morfologías similares, en comparación con el pigmento orgánico de control.

Se apreciará que varias de las características y funciones, o alternativas de las i mismas descritas anteriormente y otras, pueden ser combinadas ! de manera deseable en muchos otros sistemas o aplicaciones diferentes. También que varias alternativas, modificaciones, váriaciones, o mejoras a ellas actualmente no contempladas o, no anticipadas pueden ser producidas posteriormente por aquellos expertos en la técnica, las cuales también se pretendé que sean abarcadas por las siguientes reivindicaciones. ¡A menos que se exponga específicamente en las reivindicaciones, espacios o componentes de las reivindicaciones no están implicados o serán importados de la especificación o cualquier otra reivindicación en cualquier orden, número, posición, tamaño, forma, ángulo, color o material particular.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el I mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo en las siguientes reivindicaciones:

1. Un pigmento orgánico, caracterizado porque comprende un núcleo que comprende: . i _ al menos una resina amorfa, i al menos un agente gelificante, y I opcionalmente , uno o más ingredientes seleccionados del grupo que consiste de resinas amorfas, ceras, coagulantes, pigmentos y combináciones de los mismos.

2. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos una resina amorfa es seleccionada del grupo que consiste de poliésteres, poliamidas, poliimidas, poliisobutiratos , poliolefinas , y combinaciones de las mismas. >

3. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos una resina amorfa es una biorresina. i

4. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un agente gelificante es derivado de un componente seleccionado del grupo que consiste de amidas, époxis y combinaciones de los mismos. ;

5. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un agente gelificante comprende una amida.

6. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un agente gelificante comprende un grupo époxi .

7. El pigmento , orgánico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el pigmento orgánico tiene una temperatura de fusión mínima de aproximadamente 100 °C hasta aproximadamente 130 °C.

8. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el pigmento orgánico tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 3 micrometros hasta aproximadamente 15 micrómetros, y donde el pigmento orgánico tiene un brillo de 'aproximadamente 30 ggu hasta aproximadamente 80 ggu.

9. Un pigmento orgánico de agregación en emulsión, caracterizado porque comprende un núcleo que comprende : al menos una resina amorfa, al menos un agente gelificante, y opcionalmente, uno o más ingredientes seleccionados del grupo que consiste de resinas amorfas, ceras, coagulantes, pigmentos y combinaciones de los mismos, donde el pigmento orgánico tiene una temperatura i de fusión mínima de aproximadamente 100 °C hasta aproximadamente 130°C.

10. Un pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque al menos una resina amorfa es seleccionada del grupo que consiste de poliésteres, poliamidas, poliimidas, polii'sobutiratos, poliolefinas y combinaciones de las mismas.

11. El pigmento orgánico de conformidad con la i reivindicación 9, caracterizado porque al menos una resina amorfa es una biorresina.

12. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque al menos un agente gelificante es derivado de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de amidas, epoxis y combinaciones de los mismos . ' i

13. El pigmento orgánico de conformidad con la i reivindicación 9, caracterizado porque al menos un agente gelificante comprende una amida.

14. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque al menos un agente gelificante comprende un grupo epoxi .

15. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado ' porque el pigmento orgánico tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 3 micrometros hasta aproximadamente 15 micrometros, y donde el pigmento orgánico tiene un brillo de aproximadamente 30 ggu hasta aproximadamente 80 ggu. j

16. Un proceso, caracterizado porque comprende: poner en contacto al menos una resina con al menos un agente gelificante y al menos un colorante para formar una mezcla de resina; poner en contacto la1 mezcla de resina con agua desionizada para formar un látex recuperar el látex; y ¡ poner en contacto el látex con uno o más ingredientes seleccionados del grupo que consiste de resinas amorfas, ceras, coagulantes, pigmentos y combinaciones de los mismos para formar partículas de pigmento orgánico.

17. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque comprende además: agregar el látex y uno o más ingredientes para formar partículas del núcleo; poner en contacto las partículas del núcleo con una emulsión que comprende al menos una resina amorfa para formar un revestimiento sobre las partículas; y hacer coalescer las! partículas para formar partículas de pigmento orgánico; donde el pigmento orgánico tiene una temperatura de fusión mínima de aproximadamente ; 100 °C hasta aproximadamente 130°C.

18. El proceso de1 conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque al menos una resina comprende una resina amorfa , seleccionada del grupo que consiste de poliésteres, 1 poliamidas, poliimidas, poliisobutiratos y poliolefinas , y combinaciones de los mismos.

19. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque al menos un agente gelificante es derivado de uní componente seleccionado del grupo que consiste de amidas, epoxis y combinaciones de los mismos. i;

20. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el látex tiene un I contenido de sólidos de aproximadamente 5% hasta aproximadamente 50%, y un tamaño de partícula de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 500 nm.