MX2012002900A

MX2012002900A - Compuestos monoclorotrifluoropropeno y composiciones y metodos para utilizarlos-.

Info

Publication number: MX2012002900A
Application number: MX2012002900A
Authority: MX
Inventors: Rajiv R Singh
Original assignee: Honeywell Int Inc
Priority date: 2009-09-09
Filing date: 2010-09-08
Publication date: 2012-06-25
Also published as: FI3812360T3; JP2017110225A; WO2011031697A2; KR20120068897A; EP4219645A1; US20180250607A1; IN2012DN02080A; US8962707B2; US20210039012A1; JP2021073327A; HUE065114T2; EP2475632A2; SI3812360T1; JP2024063090A; US20220176272A1; JP2016029174A; CN102596869A; WO2011031697A3; ES2968793T3; EP3812360B1

Abstract

Se describen diversos usos de monoclorotrifluoropropenos, en combinación con uno o más componentes diferentes, como pueden ser otros fluroalquenos, hidrocarburos; hidrofluorocarburos (los HFC), éteres, alcoholes, aldehídos, cetonas, formato de metilo, ácido fórmico, agua, trans-1,2-dicloroetileno, dióxido de carbono y combinaciones de dos o más cualesquiera de estos, en diversas aplicaciones, como puede ser como agentes de soplado.

Description

COMPUESTOS MONOCLOROTRI FLUOROPROPENO Y COMPOSICIONES Y MÉTODOS PARA UTILIZARLOS REFERENCIA CRUZADA CON APLICACIONES RELACIONADAS La presente solicitud reclama prioridad ante la Solicitud de Patente Provisional U.S. No. 61/240,786, presentada en Septiembre 9, 2009.

Para los propósitos de entrada en la fase nacional hacia Estados Unidos únicamente, se hacen las siguientes reclamaciones de prioridad adicionales. La presente solicitud también reclama el beneficio de prioridad como una continuación en parte de la Solicitud U.S. No. 12/351,807 presentada en Enero 10, 2009, ahora pendiente, la cual se incorpora a la presente para referencia como se expone totalmente en la presente. La presente solicitud también reclama el beneficio como una continuación en parte, y se incorpora para referencia, cada una de las siguientes Solicitudes de Patente de los Estados Unidos: Solicitud U.S. Nos. 10/694,273, presentada en Octubre 27, 2003 (ahora Patente U.S. No. 7,534,366); 11/385,259, presentada en Marzo 20, 2006, ahora pendiente, la cual a su vez en una continuación de 10/695,212, presentada en Octubre 27, 2003, ahora abandonada; la 10/694,272 presentada en Octubre 27, 2003 (ahora la Patente U.S. No. 7,230,146); 10/847,192, presentada en Agosto 29, 2007 (ahora la Patente U.S. No. 7, 046, 871 ), la cual a su vez es una división de la 10/837,525, presentada en Abril 29, 2004 (ahora la Patente U.S. No. 7,279,451 ); 11/475,605, presentada en Junio 26, 2006, ahora pendiente; y 12/276,137, presentada en Noviembre 21, 2008, ahora pendiente, la cual reclama el beneficio de la Solicitud Provisional US No. 60/989, 997 presentada en Noviembre 25, 2007 y la Solicitud US 11/474,887 presentada en Junio 26, 2006, ahora pendiente, la Solicitud PCT No. PCT/US07/64570, presentada en Marzo 21, 2007.

CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a composiciones, métodos y sistemas que tienen utilidad en numerosas aplicaciones, incluyendo particularmente sistemas de transferencia de calor, como pueden ser sistemas de refrigeración, agentes de soplado, composiciones espumables, espumas y artículos hechos con o de espumas, solventes, aerosoles, propelentes y composiciones limpiadoras. En aspectos preferidos, la presente invención está dirigida a esas composiciones que contienen al menos un monoclorotrifluoropropeno .

ANTECEDENTE DE LA INVENCIÓN Los fluidos con base en fluorocarburos han encontrado un amplio uso en muchas aplicaciones comerciales e industriales, incluyéndolo como el fluido de trabajo en sistemas como pueden ser aire acondicionado, sistemas de refrigeración y bombeo de calor, como aerosol propelentes, como agentes de soplado, como medios de transferencia de calor, y como dieléctricos gaseosos. Debido a ciertos problemas sospechosos del entorno, incluyendo los potenciales de calentamiento global relativamente altos, asociado con el uso de algunas de las composiciones que hasta ahora se han utilizado en estas aplicaciones, ha aumentado el deseo de utilizar fluidos que tienen bajo o incluso cero potencial de agotamiento del ozono, como pueden ser los hidrofluorocarburos (los "HFC"). De este modo, es deseable el uso de fluidos que no contienen clorofluorocarburos (los "CFC") o hidroclorofluorocarburos (los "HCFC"). Además, algunos fluidos HFC pueden tener potenciales de calentamiento global relativamente altos asociados con ellos, y es deseable utilizar hidrofluorocarburo u otros fluidos fluorados que tienen tan bajos potenciales de calentamiento global como es posible al mismo tiempo que mantienen el rendimiento deseado en las propiedades de uso .

Adicionalmente, en ciertas circunstancias es deseable el uso de fluidos de un solo componente o mezclas tipo azeotropo, las cuales prácticamente no se fraccionan en la ebullición y evaporación.

Ciertos fluorocarburos han sido un componente preferido en muchos fluidos de intercambio de calor, como pueden ser refrigerantes, durante muchos años en muchas aplicaciones. Por ejemplo, fluoroalcanos , como pueden ser derivados de clorofluorometano y clorofluoroetano, han ganado un amplio uso como refrigerantes en aplicaciones que incluyen aire acondicionado y aplicaciones de bombeo de calor debido a su combinación única de propiedades químicas y físicas. Muchos de los refrigerantes normalmente utilizados en sistemas de compresión de vapor son fluidos de un solo componente o mezclas azeotrópicas .

Como se sugirió antes, ha aumentado la preocupación en años recientes acerca del daño potencial a la atmósfera y clima de la tierra en y ciertos compuestos con base en cloro han sido identificados como particularmente problemáticos en este aspecto. El uso de composiciones que contienen cloro (como pueden ser clorofluorocarburos (los CFC) , hidroclorofluorocarburos (los HCF) y similares) como el fluido de trabajo en sistemas de transferencia de calor, como pueden ser en sistemas de refrigeración y aire acondicionado, se han vuelto desfavorables debido a las propiedades de agotamiento del ozono asociadas con muchos de esos compuestos. De este modo ha habido un aumento en la necesidad de nuevos compuestos y composiciones de fluorocarburo e hidrofluorocarburo que sean alternativas atractivas para las composiciones utilizadas actualmente en estas y otras aplicaciones. Por ejemplo, se ha vuelto deseable actualizar los sistemas que contienen cloro, como pueden ser sistemas de agentes de soplado o sistemas de refrigeración reemplazando los compuestos que contienen cloro con compuestos que no contienen cloro que no agotarían la capa de ozono, como pueden ser los hidrofluorocarburos (los HFC) . La industria en general, y los segmentos de transferencia de calor y agentes de soplado de la industria en particular están buscando continuamente nuevas mezclas con base en fluorocarburo que ofrezcan alternativas a, y son considerados sustitutos más seguros para el entorno para, los CFC y los HCFC. Generalmente se considera importante, en muchas casos, sin embargo, que cualquier sustituto potencial también debe poseer esas propiedades presentes en muchos de esos materiales más ampliamente utilizados, como pueden ser excelentes propiedades de transferencia de calor, estabilidad química apropiada, toxicidad baja o ninguna, sin inflamabilidad y/o compatibilidad lubricante, entre otros, y otras características de espuma deseables cuando se utiliza como agentes de soplado .

Los solicitantes han apreciado que la compatibilidad del lubricante es de particular importancia en muchas de las aplicaciones. Más particularmente, es altamente deseable que los fluidos de refrigeración sean compatibles con el lubricante utilizado en la unidad compresora, utilizado en la mayor parte de sistemas de refrigeración. Desafortunadamente, muchos fluidos de refrigeración que no contienen cloro, incluyendo los HFC, son relativamente insoluble y/o inmiscibles en los tipos de lubricantes utilizados tradicionalmente con los CFC y los HFC, incluyendo, por ejemplo, aceites minerales, alquílensenos o poli (alfa-olefinas) . Con el fin de que una combinación de fluido de refrigeración/lubricante trabaje en el nivel de eficiencia deseable dentro un sistema bomba de calor, aire acondicionado y/o refrigeración por compresión, el lubricante deberá ser suficientemente soluble en el líquido de refrigeración sobre un amplio intervalo de temperaturas de operación. Esa solubilidad baja la viscosidad del lubricante y permite que fluya más fácilmente a través de todo el sistema. En la ausencia de esa solubilidad, los lubricantes tienden a alojarse en los serpentines del evaporador del sistema de refrigeración, aire acondicionado o para bombear calor, así como otras partes del sistema y de este modo reduce la eficiencia del sistema.

Con respecto a la eficiencia en uso, es importante observar que una pérdida en el rendimiento termodinámico del refrigerante o eficiencia de la energía puede tener impactos secundarios en el entorno a través del aumento en el uso de combustible fósil que surge de un aumento en la demanda de energía eléctrica.

Además, generalmente se considera deseable que los sustitutos del refrigerante CFC y agentes de soplado sean efectivos sin cambios de diseño importantes a los sistemas convencionales, como puede ser la tecnología de compresión de vapor y sistemas generadores de espuma.

Los métodos y composiciones para preparar materiales espumados convencionales, como pueden ser por ejemplo materiales termoplásticos y materiales termofij ados, se conocen desde hace mucho tiempo. Estos métodos y composiciones normalmente han utilizado agentes de soplado químicos y/o físicos para formar la estructura espumada en una matriz polimérica. Esos agentes de soplado han incluido, por ejemplo, compuestos azo, diversos compuestos volátiles orgánicos (los VOC) y clorofluorocarburos (los CFC) . Los agentes de soplado químicos normalmente experimentan alguna forma de cambio químico, incluyendo la reacción química con el material que forma la matriz polimérica (generalmente en una temperatura/presión predeterminadas) que provocan la liberación de un gas, como pueden ser nitrógeno, dióxido de carburo, o monóxido de carburo. Uno de los agentes de soplado químicos utilizados más frecuentemente es agua. Los agentes de soplado físicos normalmente se disuelven en el polímero o precursor material polimérico y después se expanden volumétricamente (otra vez a una temperatura/presión determinada) para contribuir a la formación de la estructura espumada. Los agentes de soplado físicos frecuentemente se utilizan en relación con las espumas termoplásticas, aunque los agentes de soplado químicos se pueden utilizar en lugar de o además de los agentes de soplado físicos en relación con la espuma termoplástica . Por ejemplo, se sabe que se utilizan agentes de soplado químicos en relación con la formación de espumas con base en policloruro de vinilo. Es normal utilizar agentes de soplado químicos y/o físicos en relación con espumas termofijas. Por supuesto, es posible que ciertos compuestos y las composiciones que los contienen puedan a su vez constituir un agente de soplado químico y un físico.

Era común en el pasado que los CFC se utilizaran como agentes de soplado normales en la preparación de espumas con base en isocianato, como pueden ser las espumas rígidas y flexibles de poliuretano y poliisocianurato . Por ejemplo, las composiciones que contienen materiales de CFC, como pueden ser CC13F (CFC-11) se han convertido en un agente de soplado normal. Sin embargo, el uso de este material ha sido prohibido por el tratado internacional sobre los suelos porque su liberación hacia la atmósfera daña la capa de ozono en la estratosfera. Como una consecuencia, generalmente ya no es común que el CFC-11 puro se utilice como un agente de soplado normal para la formación de espumas termofijas, como pueden ser las espumas con base en isocianato y espumas fenólicas.

La inflamabilidad es otra importante propiedad para muchas aplicaciones. Esto es, se considera importante o esencial en muchas aplicaciones, incluyendo particularmente las aplicaciones de transferencia de calor y agentes de soplado, utilizar composiciones que son de inflamabilidad baja o son no inflamables. De este modo, frecuentemente es benéfico utilizar en esas composiciones compuestos que no son inflamables. Como se utiliza en la presente, el término "no inflamable" se refiere a compuestos o composiciones que se determinó que no son inflamables como se determina d acuerdo con la norma ASTM E-681, de fecha 2002, la cual se incorpora a la presente como referencia. Desafortunadamente, muchos de los HFC que de otro modo podría ser deseable utilizar en las composiciones refrigerantes o agentes de soplado de espuma no son no inflamables. Por ejemplo, el fluoroalcano difluoroetano (HFC- 152a) y el fluoroalqueno 1, 1 , 1-trifluoropropeno (HFO-1243zf) son cada uno inflamables y por lo tanto no son viables para utilizarse en muchas aplicaciones.

Los fluoroalquenos superiores, que son alquenos sustituidos con flúor que tienen al menos cinco átomos de carburo, han sido sugeridos para utilizarse como refrigerantes. La Patente U.S. No. 4,788,352 - Smutny está dirigida a la producción de compuestos fluorados de C5 a C8 que tienen al menos algún grado de insaturación .

La patente Smutny identifica esas olefinas superiores que tienen utilidades conocidas como refrigerantes, plaguicidas, fluidos dieléctricos, fluidos de transferencia de calor, solventes e intermediarios en diversas reacciones químicas. (Véase la columna 1, líneas 11 - 22) .

Otro ejemplo de un material relativamente inflamable es el éter fluorado 1, 1, 22-tetrafluoroetil metil éter (el cual es mencionado como HFE-254pc o también algunas veces como HFE-254cb), el cual se ha medido que tiene un límite de inflamabilidad (% vol) desde aproximadamente 5.4% hasta aproximadamente 24.4%. Los éteres fluorados de este tipo general han sido descritos para utilizarse como agentes de soplado en la Patente U.S. No. 5,137,932 - Beheme et al, la cual se incorpora a la presente como referencia.

Se ha sugerido utilizar aditivos de halocarburo que contengan bromo para disminuir inflamabilidad de ciertos materiales, incluyendo agentes de soplado espuma, en la Patente U.S. 5,900,185 - Tapscott. Los aditivos en esta patente se dice que están caracterizados alta eficiencia y tiempos de vida atmosféricos cortos, esto es, bajo potencial de agotamiento del ozono (ODP) y un bajo potencial de calentamiento global (GWP) .

Se cree que las definas descritas en Smutny y Tapscott tienen ciertas desventajas. Por ejemplo, algunos de estos compuestos pueden tender a atacar los sustratos, particularmente plásticos de propósito general como pueden ser resinas acrilicas y Resinas ABS. Además, en ciertas aplicaciones los compuestos olefinicos superiores descritos en Smutny también pueden ser indeseables debido al nivel potencial de toxicidad de esos compuestos que puede surgir como un resultado de la actividad plaguicida observada en Smutny. También, esos compuestos pueden tener un punto de ebullición que es demasiado alto para hacerlos útiles como un refrigerante en ciertas aplicaciones .

Los derivados de bromofluorometano y bromoclorofluorometano, particularmente bromotrifluorometano (Halón 1301) y bromoclorodifluorometano (Halón 1211) han ganado un amplio uso como agentes extinguidores de fuego en áreas cerradas como pueden ser cabinas de aeroplanos y salas de computación. Sin embargo, el uso de diversos halones está siendo desplazado debido a su alto agotamiento del ozono. Más aún, como los halones frecuentemente son utilizados en áreas donde están presentes las personas, los reemplazos adecuados también deben ser seguros para las personas en concentraciones necesarias para suprimir o extinguir el fuego.

Los solicitantes de este modo han apreciado la necesidad de composiciones, y particularmente composiciones de transferencia de calor, las composiciones para la extinción/supresión de fuego, agentes de soplado, composiciones solventes, propelentes, composiciones limpiadoras y agentes compatibilizadores, que son potencialmente útiles en numerosas aplicaciones, incluyendo sistemas y métodos de enfriamiento y calefacción por compresión de vapor, al mismo tiempo que evita una o más de las desventajas observadas anteriormente.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN BREVE DESCRIPCIÓN DEL DIBUJO La Figura 1 es un diagrama esquemático que muestra el aparato para la prueba, utilizado de acuerdo con los ejemplos .

Los solicitantes han encontrado que la necesidad antes mencionada y otras necesidades, se pueden satisfacer mediante las composiciones, incluyendo composiciones de transferencia de calor, composiciones de agentes de soplado, espumas y premezclas de espuma, composiciones solventes, propelentes, composiciones limpiadoras y agentes compatibilizadores que consisten en uno o más. monoclorotrifluoropropeno, preferiblemente un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: transCF3CH=CClH(1233zdE) ; cisCF3CH=CClH(1233zdZ) ; transCHF2CF=CClH(1233ydE) ; cisCHF2CF=CClH(1233ydZ) ; transCHF2CH=CClF(1233zbE) ; CÍsCHF2CH=CClF(1233zbZ) ; transCHF2CCl=CHF(1233xeE) ; CÍsCHF2CCl=CHF(1233xeZ) ; CH2FCC1=CF2 (1233XC) ; transCHFClCF=CFH(1233yeE) ; CÍsCHFClCF=CFH(1233yeZ) ; CH2C1CF=CF2 (1233yc) ; CF2C1CF=CH2 (1233xf) ; y combinaciones de dos o más de éstas.

Se contempla que todos esos compuestos como se identifican antes son adaptables para utilizarse en ciertos aspectos de la presente invención. El o los compuestos de acuerdo con las composiciones y métodos de la presente invención preferiblemente presentan una o más, y preferiblemente todas, las siguientes propiedades-, estabilidad química; potencial de agotamiento de ozono no considerable (ODP) ; grado relativamente alto de miscibilidad con contaminantes comunes, particularmente aceite mineral y/o aceite de silicona; baja o ninguna inflamabilidad; baja o ninguna toxicidad; y baja o ningún potencial de calentamiento global (GWP) .

Se ha encontrado que los compuestos preferidos para utilizarse en las composiciones presentes poseen a la vez varias de estas propiedades benéficas deseables. Más específicamente, los compuestos preferidos tienen: potencial de agotamiento de ozono no considerable, preferiblemente un ODP no mayor de aproximadamente 0.5 y aún más preferiblemente no mayor de aproximadamente 0.25, más preferiblemente no mayor de aproximadamente 0.1; un GWP no mayor de aproximadamente 150, y aún más preferiblemente no mayor de aproximadamente 50. En muchas de las modalidades preferidas, el compuesto de la presente invención tiene un punto de ebullición normal desde aproximadamente 10°C hasta aproximadamente 60°C, y aún más preferiblemente desde aproximadamente 15 °C hasta aproximadamente 50°C, y aún más preferiblemente desde aproximadamente 10°C hasta aproximadamente 25°C. Generalmente también se prefiere que el o los compuestos no tengan punto de inflamación como se mide por uno de los métodos de punto de inflamación estándar, por ejemplo ASTM-1310-86 "Flash point of liquids by tag Open-cup aparato" y un tiempo de vida tiempo de vida atmosférico no mayor de aproximadamente 100 días y aún más preferiblemente no mayor de aproximadamente 50 días. También, los compuestos preferidos son miscibles con más de 20% en peso de aceite mineral y/o aceite de silicona, más preferiblemente en una relación de peso en el intervalo de al menos aproximadamente 80:20 hasta aproximadamente 20:80, y aún más preferiblemente en prácticamente todas las proporciones.

Los compuestos preferidos de la presente invención presentan un valor relativamente bajo de toxicidad. Como se utiliza en la presente, ODP se define en "Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002", un reporte de La Asociación Meteorológica Mundial, incorporado a la presente como referencia. Como se utiliza en la presente, GWP se define relativo al de dióxido de carburo y sobre un horizonte de tiempo de 100 años y se define en la misma referencia como para el ODP antes mencionado. Como se utiliza en la presente, la miscibilidad se mide de acuerdo con la evaluación visual de la formación o separación de fase cuando dos líquidos se mezclan juntos, como lo saben los expertos en la técnica. Las composiciones de la presente invención de este modo generalmente poseen propiedades y características que son altamente deseables para utilizarse en relación con muchas aplicaciones diferentes, incluyendo muchos tipos diferentes de aplicaciones de limpieza y eliminación de contaminantes .

En ciertas modalidades, los monoclorotrifluoropropenos de la presente invención se pueden utilizar en combinación con una o más de otras olefinas fluoradas (mencionadas de aquí en adelante por conveniencia pero no como forma de de limitación como " fluoroalqueno adicional ") que tiene la Fórmula I como sigue: XCFzR3-z (I) donde X es un radical, sustituido o no sustituido, insaturado de C2, C3; C4 o C5, cada R es de forma independiente CI, F, Br, I o H, y z es de 1 a 3 , considerando que ese compuesto no es un monoclorotrifluoropropeno . En ciertas modalidades preferidas, el fluoroalqueno adicional de la presente invención tiene al menos cuatro (4) sustituyentes de halógeno, al menos tres de los cuales son F. Preferiblemente en ciertas modalidades ninguno de los sustituyentes son Br. En ciertas modalidades preferidas, el compuesto de la Fórmula I consiste en un compuesto y preferiblemente un compuesto de tres carburos, en el cual cada carburo insaturado no terminal tiene al menos un sustituyente de halógeno, más preferiblemente al menos uno sustituyente seleccionado de cloro y flúor, con compuestos que tienen al menos tres flúor siendo especialmente preferidas en ciertas modalidades.

En ciertas modalidades preferidas, especialmente las modalidades que implican composiciones de transferencia de calor, composiciones de agentes de soplado, composiciones solventes y composiciones de limpieza, el compuesto de la Fórmula I es una olefina de tres carburos en la cual z es 1 o 2. De este modo, el compuesto de la Fórmula I en ciertas modalidades consiste en un compuesto de la Fórmula (IA) : CF„H2-„ = CR-CFZR3-Z (IA) donde cada R es de forma independiente Cl, F, Br, I o H, w es 1 o 2, y z es 1 o 2.

En ciertos compuestos preferidos de la Fórmula IA cada R es F o H, ejemplos de los cuales son: CF2=CF-C¾F (HFO-1234yc) ; CF2=CH-CF2H (HFO-1234zc) ; trans-CHF=CF-CF2H (HFO-1234ye (E) ) ; y cis-CHF=CF-CF2H (HFO-1234ye (Z) ) .

Para las modalidades de la Fórmula (IA) en la cual al menos un sustituyente Br está presente, se prefiere que el compuesto no incluya hidrógeno. En esas modalidades generalmente también se prefiere que el sustituyente Br esté sobre un carburo insaturado, y aún más preferiblemente el sustituyente Br está sobre un carburo insaturado no terminal. Una modalidad particularmente preferida en esta clase es CF3CBr=CF2, incluyendo todos sus isómeros.

En ciertas modalidades es altamente preferido que los compuestos de fluoroalqueno adicional de la Fórmula I contengan propenos, butenos, pentenos y hexenos que tienen de 3 a 5 sustituyentes de flúor, con otros sustituyentes ya sea que estén presentes o no presentes. En ciertas modalidades preferidas, ninguna R es Br, y preferiblemente el radical insaturado no contiene sustituyentes Br. Entre los propenos, los tetrafluoropropenos (HFO-1234) son especialmente preferidos en ciertas modalidades.

En ciertas modalidades, los pentafluoropropenos son preferidos, incluyendo particularmente aquellos pentafluoropropenos en los cuales hay un sustituyente de hidrógeno en el carburo insaturado terminal, como pueden ser CF3CF=CFH (HFO-1225yeZ y/o yeE), particularmente desde que* los solicitantes han descubierto que esos compuestos tienen un grado relativamente bajo de toxicidad en comparación con al menos el compuesto CF3CH=CF2 (HFO-1225zc) .

Entre los butenos, los fluoroclorobutenos son especialmente preferidos en ciertas modalidades.

El término "HFO- 1234" se utiliza en la presente para referirse a todos los tetrafluoropropenos . Entre los tetrafluoropropenos están incluidos 1,1,1,2-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) , ambos cis- y trans-1,1,1, 3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze) , CF2=CF-CH2F (HFO- 1234yc), CF2=CH-CF2H (HFO-1234zc) , trans-CHF=CF-CF2H (HFO-1234ye(E)), y cis-CHF=CF-CF2H (HFO-1234ye ( Z) ) . El término HFO-1234ze se utiliza en la presente genéricamente para referirse a 1, 1, 1, 3-tetrafluoropropeno, independiente de esté en la forma de cis- o trans-. Los términos "cisHFO-1234ze" y "transHFO-1234ze" se utilizan en la presente para describir las formas cis- y trans- de 1,1,1,3-tetrafluoropropeno respectivamente. El término "HFO-1234ze" por lo tanto incluye dentro de su alcance cisHFO-1234ze, transHFO-1234ze, y todas las combinaciones y mezclas de éstas. El término HFO-1234ye se utiliza en la presente genéricamente para referirse a 1,2,3,3-tetrafluoropropeno (CHF=CF-CF2H) , independiente de si está en la forma de cis- o trans-. Los términos "cisHFO-1234ye" y "transHFO-1234ye" se utilizan en la presente para describir las formas cis- y trans- de 1,2,3,3-tetrafluoropropeno, respectivamente. El término "HFO-1234ye" por lo tanto incluye dentro de su alcance cisHFO-1234ye, transHFO- 1234ye, y todas las combinaciones y mezclas de éstos.

[0032] El término "HFO-1225" se utiliza en la presente para referirse a todos los pentafluoropropenos . Entre esas moléculas se incluyen 1,1,1,2,3 pentafluoropropeno (HFO-1225yez) , ambas formas cis- y trans- de éstos. El término HFO-1225yez de este modo se utiliza en la presente genéricamente para referirse a 1,1,1,2,3 pentafluoropropeno, independiente de si está en la forma cis- o trans-. El término "HFO-1225yez" por lo tanto incluye dentro de su alcance cisHFO- 1225yez, transHFO-1225yez, y todas las combinaciones y mezclas de éstos.

En ciertas modalidades preferidas la composición contiene al menos un compuesto de monoclorotrifluoropropeno y al menos una olefina fluorada adicional, incluyendo tetrafluoropropeno, estando cada uno presente en la composición en una cantidad desde aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 80% en peso, más preferiblemente desde aproximadamente 30% en peso hasta aproximadamente 70% en peso, y aún más preferiblemente desde aproximadamente 40% en peso hasta aproximadamente 60% en peso.

La presente invención proporciona también métodos y sistemas que utilizan las composiciones de la presente invención. En un aspecto los métodos incluyen métodos y sistemas la transferencia de calor, para actualizar equipo de transferencia de calor existente y para reemplazar los fluidos de transferencia de calor existentes en un sistema de transferencia de calor existente. En otros aspectos las presentes composiciones se utilizan en relación con espumas, soplado de espuma, formación de espumas y premezclas de espuma, solvatar, limpieza, extracción y/o entrega de sabor y perfume, generación de aerosol, propelentes no aerosoles y como agentes infladores.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN A. LAS COMPOSICIONES Se cree que las composiciones presentes poseen propiedades que son ventajosas para un número de razones importantes. Por ejemplo, los solicitantes creen, con base al menos en parte en el modelado matemático, que las composiciones preferidas de la presente invención no tendrán un efecto negativo considerable en la química atmosférica, siendo contribuidores insignificantes del agotamiento de ozono en comparación con algunas otras especies halogenadas. Las composiciones preferidas de la presente invención de este modo tienen la ventaja de no contribuir considerablemente al agotamiento del ozono. Las composiciones preferidas tampoco contribuyen considerablemente al calentamiento global comparadas con muchos de los hidrofluoroalcanos actualmente en uso.

Por supuesto también se pueden incluir otros compuestos y/o componentes que modulen una propiedad particular de las composiciones (como puede ser el costo por ejemplo) en las composiciones presentes y la presencia de todos esos compuestos y componentes está dentro del amplio alcance de la invención.

En ciertas formas preferidas, las composiciones de la presente invención un Potencial de Calentamiento Global (GWP) no mayor de aproximadamente 1500, más preferiblemente no mayor de aproximadamente 1000, más preferiblemente no mayor de aproximadamente 500, y aún más preferiblemente no mayor de aproximadamente 150. En ciertas modalidades, el G P de las composiciones presentes es no mayor de aproximadamente 100 y aún más preferiblemente no mayor de aproximadamente 75. Como se utiliza en la presente, "GWP" se mide en relación con la del dióxido de carburo y sobre un horizonte de tiempo de 100 años, como se define en "The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, A report of the World Meteorological Association ' s Global Ozone Research and Monitoring Project," el cual se incorpora a la presente como referencia.

En ciertas formas preferidas, las composiciones presentes también preferiblemente tienen un Potencial de Agotamiento de Ozono (ODP) no mayor de 0.05, más preferiblemente no mayor de 0.02 y es aún más preferible aproximadamente cero. Como se utiliza en la presente, "ODP" es como se define en "The Scientific Assessment de Ozone Depletion, 2002, A report of the World Meteorological Association ' s Global Ozono Research and Monitoring Project," el cual se incorpora a la presente como referencia.

La cantidad del monoclorotrifluoropropeno contenido en las composiciones presentes puede variar mucho, dependiendo de la aplicación particular y las composiciones que contienen más cantidades traza y menos de 100% del compuesto están dentro del amplio alcance de la presente invención. Más aún, las composiciones de la presente invención pueden ser azeotrópicas , tipo azeotrópicas o no azeotrópicas.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y composiciones de transferencia de calor contienen transCF3CH=CClH (1233zdE) en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 99% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 95%.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen cisCF3CH=CClH (1233zdZ) en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 99% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 95% .

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen transCHF2CF=CClH (1233ydE) en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 99% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 95% .

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen cisCHF2CF=CClH (1233ydZ) en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 99% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 95%.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen transCHFClCF=CFH(1233yeE) en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 99% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 95%.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen cisCHFClCF=CFH (1233yeZ) en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 99% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 95%.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen transCF3CH=CClH ( 1233zbE ) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen cisCF3CH=CClH ( 1233ybZ ) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen transCHF2CF=CClH (1233ydE) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen cisCHF2CF=CClH ( 1233ydZ ) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen transCHFClCF=CFH (1233yeE) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen cisCHFClCF=CFH ( 1233yeZ ) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso, y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen CH2C1CF=CF2 (1233cf ) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen CF2C1CF=CH2 ( 1233yf ) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen transCHF2CCl=CHF ( 1233xeE ) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen cisCHF2CCl=CHF ( 1233xeZ) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente los agentes de soplado y las composiciones de transferencia de calor contienen CH2FCC1=CF2 (1233xc) en una cantidad que es al menos aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 70% en peso, de la composición.

Muchos compuestos o componentes adicional, incluyendo lubricantes, estabilizadores, pasivadores metálicos, inhibidores de corrosión, supresores de inflamabilidad y otros compuestos y/o componentes que modulan una propiedad particular de las composiciones (como puede ser el costo por ejemplo) se pueden incluir en las composiciones presentes y la presencia de todos esos compuestos y componentes está dentro del amplio alcance de la invención. En ciertas modalidades preferidas, las composiciones presentes incluyen, además de uno o más o más compuestos de monoclorotrifluoropropeno antes mencionados, uno o más de lo siguiente: triclorofluorometano (CFC-11); Diclorodifluorometano (CFC-12); difluorometano (HFC-32); pentafluoroetano (HFC-125) ; 1,1,2, 2-tetrafluoroetano (HFC-134) ; 1,1,1, 2-Tetrafluoroetano (HFC-134a) ; Difluoroetano (HFC-152a) ; 1,1,1, 2, 3, 3, 3-heptafluoropropano (HFC- 227ea) ; 1,1,1, 3, 3, 3-hexafluoropropano (HFC-236fa) ; 1,1,1, 3, 3-pentafluoropropano (HFC-245fa) ; 1,1,1, 3, 3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) ; agua; y C02.

La cantidad relativa de cualquiera de los compuestos observados anteriormente de la presente invención, asi como cualquier componente adicional que puede estar incluido en las composiciones presentes, puede variar ampliamente dentro del amplio alcance general de la presente invención de acuerdo con la aplicación particular para la composición y todas esas cantidades relativas se considera que están dentro del alcance de ésta .

Por consiguiente, los solicitantes han reconocido que ciertas composiciones de la presente invención se pueden utilizar con gran ventaja en un número de aplicaciones. Por ejemplo, en la presente invención se incluyen métodos y composiciones relacionadas con las aplicaciones de transferencia de calor, aplicaciones de agentes de soplado y espuma, aplicaciones de propelentes, aplicaciones de composición dispersables , aplicaciones de esterilización, aplicaciones de aerosoles, aplicaciones compatibilizadoras, aplicaciones saborizantes y aromatizantes, aplicaciones de solventes, aplicaciones de limpieza, aplicaciones de agentes infladores y otras. Se cree que los expertos en la técnica fácilmente podrán adaptar las composiciones presentes para utilizarlas en cualquier y todas esas aplicaciones sin experimentación indebida.

Las composiciones presentes en general son útiles como reemplazos para los CFC, como pueden ser diclorodifluorometano (CFC-12 ) , los HCFC, como pueden ser clorodifluorometano (HCFC-22 ) , los HFC, como pueden ser tetrafluoroetano (HFC-134a) y combinaciones de los HFC y los CFC, como pueden ser la combinación de CFC-12 y 1,1-difluoroetano (HFC-152a) (the combinación CFC-12 : HFC-152a en una relación de masa de 73.8:26.2 siendo conocida como R-500) en refrigerante, aerosol y otras aplicaciones.

B. APLICACIONES DE TRANSFERENCIA DE CALOR Las composiciones de la presente invención en general se pueden adaptar par utilizarse en aplicaciones de transferencia de calor, esto es, como un medio de calentamiento y/o enfriamiento, incluidos como agentes de enfriamiento evaporativos .

En relación con las aplicaciones de enfriamiento evaporativo, las composiciones de la presente invención entran en contacto, ya sea directa o indirectamente, con un cuerpo que se va a enfriar y después de esto se permite evaporar o entrar en ebullición mientras esta en contacto, con el resultado preferido de que el gas en ebullición de acuerdo con la presente composición absorbe el calor del cuerpo que se va a enfriar. En esas aplicaciones se puede preferir utilizar las composiciones de la presente invención, preferiblemente en forma liquida, dispersando o de otro modo aplicando el liquido al cuerpo que se va a enfriar. En otras aplicaciones de enfriamiento evaporativo, se puede preferir permitir a una composición liquida de acuerdo con la presente invención escapar de un recipiente con una presión relativamente alta hacia un entorno con presión relativamente inferior en donde el cuerpo que se va a enfriar está en contacto, ya sea directa o indirectamente, encerrando el recipiente la composición liquida de la presente invención, preferiblemente sin recuperar o recomprimir el gas escapado. Una aplicación particular para ese tipo de modalidad e el auto enfriamiento de una bebida, articulo alimenticio, articulo de novedad o similar. Antes de la invención descrita en la presente, las composiciones anteriores, como pueden ser HFC-152a y HFC-134a se utilizaron para esas aplicaciones. Sin embargo, esas composiciones se han visto de forma negativa en esa aplicación debido al impacto ambiental negativo provocado por la liberación de estos materiales hacia de la atmósfera. Por ejemplo, la EPA (Agencia de Protección Ambiental) de Estados Unidos ha determinado que el uso de esas sustancias químicas anteriores en esta aplicación es inaceptable debido a la naturaleza de alto calentamiento global de estas sustancias químicas y el efecto perjudicial resulte en el entorno que puede provocar su uso. Las composiciones de la presente invención tendrían una ventaja distinta en este aspecto debido a su bajo potencial de calentamiento global y bajo potencial de agotamiento del ozono, como se describe en la presente. Adicionalmente, se espera que las composiciones presentes encuentren también utilidad considerable en relación con el enfriamiento de componentes eléctricos o electrónicos, ya sea durante su fabricación o durante la prueba de tiempo de vida acelerado. En una prueba de tiempo de vida acelerado, el componente se calienta y enfría en rápida sucesión para simular el uso del componente. Esos usos por lo tanto serian de ventaja particular en la industria de fabricación de tableros de computación y semiconductores. Otra ventaja de las composiciones presentes en este aspecto es que se espera que presenten propiedades eléctricas contagiosas cuando se utiliza en relación con esas aplicaciones. Otra aplicación de enfriamiento evaporativo contiene métodos para provocar temporalmente una discontinuidad del flujo de fluido a través de un conducto. Preferiblemente, esos métodos incluirán hacer contacto con el conducto, como pueden ser un tubo de agua a través del cual el agua está fluyendo, con una composición liquida de acuerdo con la presente invención y permitiendo a la composición liquida de la presente invención evaporarse mientras está en contacto con el conducto para congelar el liquido contenido en él la presente y con esto detener temporalmente el flujo de fluido a través del conducto. Esos métodos tienen distintas ventajas en relación con permitir que se realice servicio u otro trabajo en esos conductos, o sistemas conectados a esos conductos, en un lugar corriente abajo del lugar en el cual se aplica la presente composición.

La cantidad relativa de la hidrofluoroolefina utilizada de acuerdo con la presente invención preferiblemente se selecciona para producir un fluido de transferencia de calor que tiene la capacidad de transferencia de calor requerida, particularmente la capacidad de refrigeración y preferiblemente que sea al mismo tiempo no inflamable. Como se utiliza en la presente, el término no inflamable se refiere a un fluido que no es no inflamable en todas las proporciones en aire como se mide con la norma ASTM E-681.

Las composiciones de la presente invención pueden incluir otros componentes para el propósito de mejorar o proporcionar cierta funcionalidad a la composición, o en algunos casos para reducir el costo de la composición. Por ejemplo, las composiciones refrigerantes de acuerdo con la presente invención, especialmente aquellas utilizadas en sistemas de compresión de vapor, incluyen un lubricante, generalmente en cantidades desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 50 por ciento en peso de la composición. Además, las composiciones presentes también pueden incluir un co-refrigerante, o compatibilizador, como puede ser propano, para el propósito de ayudar a la compatibilidad y/o solubilidad del lubricante. Esos compatibilizadores, incluyendo propano, butanos y pentanos, preferiblemente están presentes en cantidades desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de la composición. Las combinaciones de los tensoactivos y agentes solubilizantes también se pueden adicionar a las composiciones presentes para ayudar a la solubilidad del aceite, como se describe en la Patente U.S. No. 6, 516, 837, la descripción de la cual se incorpora para referencia. Los lubricantes de refrigeración normalmente utilizados como pueden ser Poliol Esteres (los POE) y Poli Alquilen Glicoles (los PAG), aceites PAG, aceite de silicona, aceite mineral, alquil bencenos (los AB) y poli (alfa-olefina) (PAO) que son utilizados en maquinaria de refrigeración con refrigerantes de hidrofluorocarburo (HFC) se pueden utilizar con las composiciones refrigerantes de la presente invención. Los aceites minerales comercialmente disponibles incluyen Witco LP 250 () de Witco, Zerol 300 (marca registrada) de Shrieve Chemical, Sunisco 3GS de Witco, y Calumet R015 de Calumet. Los lubricantes de alquil benceno comercialmente disponibles incluyen Zerol 150 (marca registrada) . Los ásteres comercialmente disponibles incluyen neopentil glicol dipelargonato, el cual está disponible como Emery 2917 (marca registrada) y Hatcol 2370 (marca registrada) . Otros ésteres útiles incluyen fosfato ésteres, ésteres de ácido dibásico, y fluoroésteres . En algunos casos, los aceites con base en hidrocarburos tienen suficiente solubilidad con el refrigerante que está compuesto de un yodocarburo, la combinación del yodocarburo y el aceite de hidrocarburo pueden ser más estables que otros tipos de lubricante. Esa combinación por lo tanto puede ser ventajosa. Los lubricantes preferidos incluyen polialquilen glicoles y ésteres. Los polialquilen glicoles son altamente preferidos en ciertas modalidades debido a que están actualmente en uso en aplicaciones particulares como pueden se aire acondicionado móvil. Por supuesto, se pueden utilizar diferente mezclas de diferentes tipos de lubricantes.

En ciertas modalidades preferidas, la composición de transferencia de calor contiene desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 95% en peso de uno o más monoclorotrifluoropropeno como se describe antes y desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 90% en peso de un coadyuvante, en ciertas modalidades a co-refrigerante particular (como pueden ser HFC-152, HFC-125 y/o CF3I) . No se intenta que el uso del término co-refrigerante en la presente sea en un sentido de limite en relación con el rendimiento relativo del compuesto de monoclorotrifluoropropeno, sino que se utiliza para identificar otros componentes de la composición refrigerante que generalmente contribuyen con las características de transferencia de calor deseables de la composición para una aplicación desead. En ciertas de esas modalidades el co-refrigerante contiene y preferiblemente consiste esencialmente de, uno o más de los HFC y/o uno o más de los compuestos de fluoroyodo de CI - C3, como puede ser trifluoroyodometano y combinaciones de éstas entre si y con otros componentes .

En las modalidades preferidas en las cuales el co-refrigerante contiene HFC, preferiblemente HFC-125 la composición contiene HFC en una cantidad desde aproximadamente 50% en peso hasta aproximadamente 95% en peso de la composición de transferencia de calor total, más preferiblemente desde aproximadamente 60% en peso hasta aproximadamente 90% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 70% hasta aproximadamente 90% en peso de la composición. En esas modalidades el compuesto de monoclorotrifluoropropeno de la presente invención preferiblemente contiene desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 50% en peso de la composición de transferencia de calor total, más preferiblemente desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 40% en peso, y aún más preferiblemente desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 30% en peso de la composición.

En las modalidades preferidas en las cuales el co-refrigerante contiene fluoroyodocarburo, preferiblemente CF3I, la composición contiene fluoroyodocarburo en una cantidad desde aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 50% en peso de la composición de transferencia de calor total, más preferiblemente desde aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 40% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 25% hasta aproximadamente 35% en peso de la composición. En esas modalidades el compuesto de monoclorotrifluoropropeno de la presente invención preferiblemente contiene una cantidad desde aproximadamente 50% en peso hasta aproximadamente 90% en peso de la composición de transferencia de calor total, más preferiblemente desde aproximadamente 60% en peso hasta aproximadamente 80% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 65% hasta aproximadamente 75% en peso de la composición.

Los métodos, sistemas y composiciones presentes son de este modo adaptables para utilizarse en relación con una amplia variedad de sistemas de transferencia de calor en general y sistemas de refrigeración en particular, como puede ser aire acondicionado (incluyendo ambos sistemas de aire acondicionado, fijos y móviles) , refrigeración, sistemas de bombas de calor y similares. En ciertas modalidades preferidas, las composiciones de la presente invención se utilizan en sistemas de refrigeración originalmente diseñados para utilizarse con un refrigerante H FC , como pueden ser, por . ejemplo, HFC— 134a, o un HCFC refrigerante, como pueden ser, por ejemplo, HCFC-22. Las composiciones preferidas de la presente invención tienden a presentar muchas de las características deseables de HFC-134a y otros refrigerantes H FC , incluyendo un GWP que es tan bajo, o más bajo que los refrigerantes H FC convencional y una capacidad que es tan alta o más alta que esos refrigerantes y una capacidad que es considerablemente similar a o coincide considerablemente y preferiblemente es tan alta como o más alta que esos refrigerantes. En particular, los solicitantes han reconocido que ciertas modalidades preferidas de las composiciones presentes tienden a presentar relativamente bajos potenciales de calentamiento global (los "GWP"), preferiblemente menos de aproximadamente 1000, más preferiblemente menos de aproximadamente 500 y aún más preferiblemente menos de aproximadamente 150. Además, la naturaleza de ebullición relativamente constante de ciertas composiciones presentes, incluyendo las composiciones tipo azeotrópicas descritas en las solicitudes de patente co-pendientes incorporadas a la presente como referencia, haciéndolas aún más deseables que ciertos de los HFC convencionales, como pueden ser R-404A o combinaciones de HFC-32, HFC-125 y HFC-134a (la combinación de HFC-32 : HFC-125 : HFC134a en relación de peso aproximado de 23:25:52 se menciona como R-407C) , para utilizarse como refrigerantes en muchas aplicaciones. Las composiciones de transferencia de calor de la presente invención son particularmente preferidas como reemplazos para HFC-134, HFC-152a, HFC-22, R-12 y R-500.

En ciertas otras modalidades preferidas, las composiciones presentes son utilizadas en sistemas de refrigeración originalmente diseñados para utilizarse con un refrigerante CFC. Las composiciones de refrigeración preferidas de la presente invención se pueden utilizar en sistemas de refrigeración que contienen un lubricante utilizado convencionalmente con los refrigerantes CFC, como pueden ser aceites minerales, polialquilbenceno, aceites de polialquilen glicol y similares, o se pueden utilizar con otros lubricantes tradicionalmente utilizados con los refrigerantes HFC. Como se utiliza en la presente el término "sistema de refrigeración" generalmente se refiere a cualquier sistema o aparato, o cualquier parte o porción de ese sistema o aparato, el cual emplea un refrigerante para proporcionar enfriamiento. Esos sistemas de refrigeración incluyen, por ejemplo, acondicionadores de aire, refrigeradores eléctricos, enfriadores (incluyendo enfriadores que utilizan compresores centrífugos), sistemas de transportes de refrigeración, sistemas de refrigeración, comerciales y similares.

Muchos sistemas de refrigeración existentes actualmente son adaptados para utilizarse en relación con los refrigerantes existentes y se cree que las composiciones de la presente invención son adaptables para utilizarse en muchos de esos sistemas, ya sea con o sin modificación del sistema. Muchas aplicaciones de las composiciones de la presente invención pueden proporcionar una ventaja como un reemplazo en sistemas más pequeños basados actualmente en ciertos refrigerantes, por ejemplo, aquellos que necesitan una capacidad refrigerante pequeña y con esto haciendo necesarios los desplazamientos de compresores relativamente pequeños. Además, en las modalidades donde se desea utilizar una composición refrigerante de capacidad inferior de la presente invención, por razones de eficiencia por ejemplo, para reemplazar un refrigerante de capacidad más alta, esas modalidades de las composiciones presentes proporcionan una ventaja potencial. De este modo, en ciertas modalidades se prefiere utilizar las composiciones de la presente invención, particularmente las composiciones que contienen una proporción considerable de, y en algunas modalidades que consisten esencialmente de las composiciones presentes, como un reemplazo para los refrigerantes existentes, como pueden ser : HFC-134a; CFC-12; HCFC-22; HFC-152a; combinaciones de pentafluoroetano (HFC-125), trifluoroetano (HFC- 143a) y tetrafluoroetano (HFC-134a) (la combinación de HFC-125 : HFC-143a : HFC134a en una relación de peso aproximada de 44:52:4 se menciona como R-404A) ; combinaciones de HFC-32, HFC-125 y HFC-134a (la combinación HFC-32 :HFC-125:HFC134a en una relación de peso aproximada de 23:25:52 se menciona como R-407C) ; combinaciones de fluoruro de metileno (HFC-32) y pentafluoroetano (HFC-125) (la combinación de HFC-32 : HFC-125 en una relación de peso aproximada de 50:50 se menciona como R-410A); la combinación de CFC-12 y 1, 1-difluoroetano (HFC-152a) (la combinación de CFC-12 : HFC-152a en una relación de peso de 73.8:26.2 se menciona como R-500); y las combinaciones de HFC-125 y HFC-143a (la combinación HFC- 125:HFC143a en una relación de peso aproximada de 50:50 se menciona como R-507A) . En ciertas modalidades también puede ser benéfico utilizar las composiciones presentes en relación con el reemplazo de refrigerantes formados de la combinación de HFC-32 : HFC-125 : HFC134a en una relación de peso aproximada de 20:40:40, la cual se menciona como R-407A, o en una relación de peso aproximada de 15:15:70, la cual se menciona como R-407D. También se cree que las composiciones presentes son adecuadas como reemplazos para las composiciones antes observadas en otras aplicaciones, como pueden ser aerosoles, agentes de soplado y similares, como se explica en algún lugar de la presente .

En ciertas aplicaciones, los refrigerantes de la presente invención potencialmente permiten el benéfico uso de compresores de desplazamiento más grande, resultando con esto en mejor eficiencia de energía que otros refrigerantes, como puede ser HFC-134a. Por lo tanto las composiciones refrigerantes de la presente invención proporcionan la posibilidad de obtener una ventaja competitiva en una base de energía para las aplicaciones de reemplazo de refrigerante, incluyendo sistemas y dispositivos de aire acondicionado automotivo, sistemas y dispositivos de refrigeración comercial, enfriadores, refrigeradores y congeladores residenciales, sistemas de aire acondicionado general, bombas de calor y similares.

Muchos sistemas de refrigeración existentes son actualmente adaptados para utilizarse en relación con los refrigerantes existentes y se cree que las composiciones de la presente invención son adaptables para utilizarse en muchos de esos sistemas, ya sea con o sin modificación del sistema. En muchas aplicaciones las composiciones de la presente invención pueden proporcionar una ventaja como un reemplazo en sistemas que actualmente se basan en refrigerantes que tienen una capacidad relativamente alta. Además, en modalidades donde se desea utilizar la composición refrigerante de capacidad inferior de la presente invención, por razones de costo por ejemplo, para reemplazar un refrigerante de mayor capacidad, esas modalidades de las composiciones presentes proporcionan una ventaja potencial. De este modo, en ciertas modalidades se prefiere utilizar composiciones de la presente invención, particularmente composiciones que contienen una proporción considerable de, y en algunas modalidades que consisten esencialmente de, HFO-1233 como un reemplazo para los refrigerantes existentes, como puede ser HFC-134a. En ciertas aplicaciones, los refrigerantes de la presente invención potencialmente permiten el uso benéfico de compresores de desplazamiento más grandes, resultando con esto en mejor eficiencia de energía que otros refrigerantes, como puede ser HFC-134a. Por lo tanto las composiciones refrigerantes de la presente invención proporcionan la posibilidad de obtener una ventaja competitiva en una base de energía para las aplicaciones de reemplazo de refrigerante.

Se contempla que las composiciones de la presente también tienen ventaja (ya sea en sistemas originales o cuando se utiliza como un reemplazo para refrigerantes como pueden ser CFC-11, CFC- 12, HCFC-22, HFC- 134a, HFC-152a, R-500 y R-507A) , en enfriadores normalmente utilizados en relación con sistemas de aire acondicionado comercial. En ciertas de esas modalidades se prefiere incluir en las composiciones presentes desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 30% de un supresor de inflamabilidad complementario y en ciertos casos más preferiblemente desde 0.5% hasta aproximadamente 15% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 10% en base al peso.

C. AGENTES DE SOPLADO, APLICACIONES DE ESPUMAS Y ESPUMABLES Los agentes de soplado también pueden contener o constituir una o más de las composiciones presentes. Como se menciona antes, las composiciones de la presente invención pueden incluir los compuestos de la presente invención en cantidades ' que varían ampliamente. Generalmente se prefiere, sin embargo, que para las composiciones preferidas para utilizarse como agentes de soplado de acuerdo con la presente invención, uno o más de los compuestos de monoclorotrifluoropropeno están presentes en una cantidad que es al menos aproximadamente de 5% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 15% en peso, de la composición. En ciertas modalidades preferidas, los agentes de soplado contienen al menos aproximadamente 50% en peso de las composiciones presentes, y en ciertas modalidades los agentes de soplado consisten esencialmente de las composiciones presentes. En ciertas modalidades preferidas, las composiciones de los agentes de soplado de la presente invención y incluyen, además de los compuesto de monoclorotrifluoropropeno uno o más de los co-agentes de soplado, cargadores, modificadores de presión de vapor, supresores de llama, estabilizadores y coadyuvantes similares. Los co-agentes de soplado de acuerdo con la presente invención pueden contener un agente de soplado físico, un agente de soplado químico (el cual preferiblemente en ciertas modalidades contiene agua) o un agente de soplado que tiene una combinación de propiedades de los agentes de soplado físicos y químicos. También se apreciará que los agentes de soplado incluidos en las composiciones presentes, incluyendo the compuestos de la Fórmula I así como los co-agentes de soplado, pueden presentar propiedades adicionales a aquellas que se necesitan para que sea caracterizado como un agente de soplado. Por ejemplo, se contempla que las composiciones de los agentes de soplado de la presente invención pueden incluir componentes, incluyendo los compuestos o la Fórmula I antes descrita, las cuales también imparten alguna propiedad benéfica a la composición de los agentes de soplado o a la composición espumable a la cual se adiciona. Por ejemplo, está dentro del alcance de la presente invención para el compuesto de la Fórmula I o para los co-agentes de soplado también actuar como un modificador de polímeros o como un modificador de reducción de viscosidad.

Como ejemplo, uno o más de los siguientes componentes pueden estar incluidos en ciertos agentes de soplado preferidos de la presente invención en cantidades que varían ampliamente: hidrocarburos, hidrofluorocarburos (los HFC), éteres, alcoholes, aldehidos, cetonas, formato de metilo, ácido fórmico, agua, trans-1 , 2-dicloroetileno, dióxido de carburo y combinaciones de cualquiera de dos o más de estos. Entre los éteres, en ciertas modalidades se prefiere utilizar éteres que tengan de uno a seis átomos de carburo. Entre los alcoholes, en ciertas modalidades se prefiere utilizar alcoholes que tengan de uno a cuatro átomos de carburo. Entre los aldehidos, en ciertas modalidades se prefiere utilizar aldehidos que tengan de uno a cuatro átomos de carburo.

Ciertos de los co-agentes disponibles para utilizarse de acuerdo con la presente invención se describen abajo. 1. LOS ÉTERES En ciertas modalidades preferidas, composiciones presentes, particularmente las composiciones de los agentes de soplado, incluyen al menos un éter, preferiblemente el que funciona como un co-agente de soplado en la composición.

Los éteres utilizados de acuerdo con este aspecto de la invención contienen éteres fluorados (los FE), más preferiblemente uno o más hidro-éteres fluorados (los HFE) ) y aún más preferiblemente uno o más hidro-éteres fluorados de C3 a C5 de acuerdo con la Fórmula (III) abajo: CaHbFc O CdHeFf (III) donde a=l-6, más preferiblemente 2-5, y aún más preferiblemente 3-5, b=l-12, más preferiblemente 1-6, y aún más preferiblemente 3-6, c=l-12, más preferiblemente 1-6, y aún más preferiblemente 2-6, d=l-2 e=0-5, más preferiblemente 1-3 f=0-5, más preferiblemente 0-2, y donde uno de los Ca se puede enlazar a uno de los Cd para formar un ciclofluoroéter .

Ciertas modalidades preferidas de la presente invención están dirigidas a composiciones que contienen al menos uno fluoroalqueno como se describe en la presente, preferiblemente en ciertas modalidades clorofluoroalquenos como puede ser HFCO-1233xd y al menos un fluoro-éter, más preferiblemente al menos un hidro-fluoroéter, que contiene de 2 a 8, preferiblemente de 2 a 7, y aún más preferiblemente ' de 2 a 6 átomos de carburo y en ciertas modalidades más preferiblemente tres átomos de carburo. Los compuestos de hidro-fluoroéter de la presente invención algunas veces se mencionan en la presente para el propósito de conveniencia como hidrofluoro-éteres o "los HFE" si contienen al menos un hidrógeno .

Los solicitantes creen que, en general, los fluoroéteres de acuerdo con la presente descripción y en particular de acuerdo con la Fórmula (III) identificada arriba generalmente son efectivos y presentan utilidad en combinación con los compuestos de fluoroalqueno de acuerdo con las enseñanzas contenidas en la presente. Sin embargo, los solicitantes han encontrado que de entre los fluoroéteres, en ciertas modalidades se prefiere utilizar, especialmente las modalidades que se refieren a las composiciones de los agentes de soplado y espuma y métodos de espumado, utilizar hidrofluoroéteres que son al menos difluorados, más preferiblemente al menos trifluorados, y aún más preferiblemente al menos tetrafluorados . Especialmente preferidos en ciertas modalidades son los fluoroéteres tetrafluorados que tienen de 3 a 5 átomos de carburo, más preferiblemente de 3 a 4 átomos de carburo, y aún más preferiblemente 3 átomos de carburo.

En ciertas modalidades preferidas, el compuesto de éter de la presente invención contiene un 1,1,2,2-tetrafluoroetilmetiléter (el cual algunas veces se menciona en la presente como HFE-245pc o HFE-245cb2), incluyendo cualquiera y tosas las formas isoméricas de éste .

La cantidad de compuestos de la Fórmula III/ particularmente 1,1,2, 2-tetrafluoroetilmetiléter contenida en las composiciones presentes puede variar ampliamente, dependiendo de la aplicación particular y las composiciones que contienen más de cantidades traza y menos de 100% del compuesto están dentro del amplio alcance de la presente invención. En las modalidades preferidas, las composiciones presentes, particularmente las composiciones de los agentes de soplado, que contienen compuestos de la Fórmula III, incluyendo grupos de compuestos preferidos, en cantidades desde aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 99% en peso, más preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 95% en peso y aún más preferiblemente de 40% hasta aproximadamente 90% en peso.

Uno o más de los siguientes compuestos se prefieren para utilizarse de acuerdo con ciertas modalidades preferidas de la presente invención: CHF2OCH2F (HFE-143E); CH2FOCH2F (HFE-152E); CH2FOCH3 (HFE-161E); Ciclo-CF2CH2OCF20 (HFE-c234fEa ) ciclo-CF2CF2CH20 (HFE-c234fE Y) ; CHF2OCF2CHF2 (HFE-236caE) ; CF3CF2OCH2F (HFE-236cbE Y) ; CF3OCHFCHF2 (HFE-236eaE ) ; CHF2OCHFCF3 (?G?-236?3?ß?) ; CHF2OCF2CH2F (HFE-245caEa3) ; CH2FOCF2CHF2 (HFE-245caE Y) ; CF3OCF2CH3 (HFE-245cbEPy) ; CHF2CHFOCHF2 ( HFE-2 5eaE ) ; CF3OCHFCH2F (HFE-245ebEc^) ; CF3CHFOCH2F (HFE-245ebEß?) ; CF3OCH2CF2H (HFE-245faE«P) ; CHF2OCH2CF3 (???-245?3?ß?) ; CH2FCF2OCH2F (HFE-254caE) ; CHF2OCF2CH3 (HFE-254cbEa3) ; CHF2CF2OCH3 (?G?-254?ß?ß?) ; CH2FOCHFCH2F (HFE-254eaEc^) ; CF3OCHFCH3 (HFE-254ebEc^) ; CF3CHFOCH3 (HFE-254e Eß?) ; CHF2OCH2CHF2 ( HFE-25 faE ) ; CF3OCH2CH2F (HFE-254fbEa ) ; CF3CH2OCH2F (???-254¾?ß?) ; CH3OCF2CH2F (?G?-263?3?ß?) ; CF3CH2OCH3 (HFE-263fbE Y) ; CH3OCH2CHF2 (HFE-272fbE Y) ; CHF2OCHFCF2CF3 (HFE-338mceEY5) ; CHF2OCF2CHFCF3 (HFE-338mceEy5) ; CF3CF2OCH2CF3 (HFE-338mf?ß?) ; (CF3)2CHOCHF2 (HFE-338mmzE Y) ; CF3CF2CF2OCH3 (HFE-347SEY5) ; CHF2OCH2CF2CF3 (HFE-347mf???d) ; CF3OCH2CF2CHF2 (HFE-347mfcEc^) ; CH3OCF2CHFCF3 (HFE-356mecEY5) ; CH3OCH(CF3)2 (HFE-356mmzE Y) ; CF3CF2OCH2CH3 (???-365p?a?ß?) ; CF3CF2CH2OCH3 (HFE-365mcEY5) ; CF3CF2CF2OCHFCF3 (HFE-42-llmeEYÓ) ; CF3CFCF3CF2OCH3; CF3CF2CF2CF2OCH3; CF3CFCF3CF2OCH2CH3; CF3CF2CF2CF2OCH2CH3; y CF3CF2CF2OCH3.

Se debe entender que los inventores de la presente contemplan que cualquiera de dos o más de los HFE anotados antes, se pueden utilizar en combinación de acuerdo con aspectos preferidos de la presente invención. Por ejemplo, se contempla que un material vendido con el nombre comercial H FE-7100 de 3M, el cual se entiende que es una mezcla desde aproximadamente 20% hasta aproximadamente 80% de metil nonafluoroisobutil éter y desde aproximadamente 20% hasta aproximadamente 80% de metil nonafluorobutil éter, se puede utilizar para aprovechar de acuerdo con ciertas modalidades preferidas de la presente invención. Como otro ejemplo, se contempla que un material vendido con el nombre comercial H FE-7200 de 3M, el cual se entiende que es una mezcla desde aproximadamente 20% hasta aproximadamente 80% de etil nonafluoroisobutil éter y desde aproximadamente 20% hasta aproximadamente 80% etil nonafluorobutil éter, se puede utilizar para aprovechar de acuerdo con ciertas modalidades preferidas de la presente invención.

También se contempla que una cualquiera o más de los H FE antes enlistados se pueden utilizar en combinación con otros compuestos también, incluyendo otros H FE no enlistados específicamente en la presente y/u otros compuestos con los cuales se designa el fluoroéter se sabe que forma un azeotropo. Por ejemplo, se sabe que cada uno de los siguientes compuestos forma un azeotropo con trans-dicloroetileno y se contempla que para los propósitos de la presente invención el uso de esos azeotropos se debe considerar que están dentro del amplio alcance de la invención: C F3CFC F3C F2OCH3 ; CF3CF2C F2C F2OCH3 ; CF3CFC F3C F2OCH2CH3 ; CF3CF2C F2C F2OCH2CH3 ; y CF3CF2CF2OCH3. 2. LOS HIDROFLUOROCARBUROS En ciertas modalidades se prefiere que las composiciones de la presente invención, incluyendo particularmente las composiciones de los agentes de soplado de la presente invención, incluyan uno o más de los HFC como co-agentes de soplado, más preferiblemente uno o más de los HFC de C1-C4. Por. ejemplo, las composiciones de los agentes de soplado presentes pueden incluir uno o más de difluorometano (HFC-32), fluoroetano (HFC-161), difluoroetano (HFC-152), trifluoroetano (HFC-143), tetrafluoroetano (HFC-134), pentafluoroetano (HFC-125), pentafluoropropano (HFC-245), hexafluoropropano (HFC-236), heptafluoropropano (HFC-227ea), pentafluorobutano (HFC-365), hexafluorobutano (HFC-356) y todos los isómeros de todos esos HFC.

En ciertas modalidades, uno o más de los siguientes HFC isómeros son preferidos para utilizarse como co-agentes de soplado en las composiciones de la presente invención: fluoroetano (HFC-161); 1.1.1.2.2-pentafluoroetano (HFC-125) ; 1,1,2, 2-tetrafluoroetano ( HFC-134 ) ; 1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HFC-134a) ; 1, 1, 1-trifluoroetano (HFC-143a) ; 1, 1-difluoroetano (HFC-152a) ; 1,1,1, 2, 3, 3, 3-heptafluoropropano (HFC-227ea) ; 1,1,1,3,3, 3-hexafluoropropano (HFC-236fa) ; 1,1,1,2,3, 3-hexafluoropropano (HFC-236ea) ; 1.1.1.2.3-pentafluoropropano (HFC-245eb) ; 1,1,2,2, 3-pentafluoropropano (HFC-245ca) ; 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropano (HFC-245 fa) ; 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) ; y 1,1,1,2,2,3,4,5,5, 5-decafluoropentano (HFC-43-10- mee) . 3. LOS HIDROCARBUROS En ciertas modalidades se prefiere que las composiciones de la presente invención, incluyendo particularmente las composiciones de los agentes de soplado de la presente invención incluyen uno o más hidrocarburos, más preferiblemente hidrocarburos de C3-C6. Las composiciones presentes de los agentes de soplado pueden incluir en ciertas modalidades preferidas, por ejemplo: propano; iso- y normal-butano (cada uno de esos butanos siendo preferidos para utilizarse como agentes de soplado para espumas termoplásticas ) ; iso-, normal-, neo- y/o ciclo-pentano (cada uno de esos pentanos siendo preferible para utilizarse como agentes de soplado para espumas termofij as ) ; iso- y normal-hexano; y heptanos.

Ciertas modalidades preferidas de las composiciones presentes, incluyendo particularmente las composiciones de los agentes de soplado, contienen uno o más monoclorotrifluoropropenos, particularmente HFCO-1233zd, y al menos un hidrocarburo seleccionado del grupo que consiste en iso-pentano, pentano normal, ciclo-pentano, y combinaciones de estos, siendo las preferidas combinaciones que contienen desde aproximadamente 50% hasta aproximadamente 85% en peso de ciclo-pentano y aún más preferiblemente desde aproximadamente 65% hasta aproximadamente 75% en peso de ciclo-pentano. 4. LOS ALCOHOLES En ciertas modalidades se prefiere que las composiciones de la presente invención, incluyendo particularmente las composiciones de los agentes de soplado de la presente invención, incluyan uno o más alcoholes, preferiblemente uno o más alcoholes de C1-C4. Por ejemplo, las composiciones de los agentes de soplado presentes, las composiciones de aerosol, limpieza y solvente de la presente invención pueden incluir uno o más de metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, t-butanol, y octanoles. De entre los octanoles, isooctanol (es decir, 2-etil-l-hexanol) se prefiere para utilizarse en formulaciones de agentes de soplado y en composiciones de solventes.

Ciertas modalidades preferidas de las composiciones presentes, incluyendo particularmente las composiciones de los agentes de soplado, contienen uno o más monoclorotrifluoropropenos , particularmente HFCO-1233zd, y al menos un alcohol seleccionado del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, t-butanol y combinaciones de estos. 5. LOS ALDEHIDOS En ciertas modalidades se prefiere que las composiciones de la presente invención, incluyendo particularmente las composiciones de los agentes de soplado, aerosoles, limpieza y el solvente de la presente invención incluya uno o más aldehidos, particularmente aldehidos de CI-C4, incluyendo formaldehido, acetaldehido, propanal, butanal y isobutanal. 6. LAS CETONAS En ciertas modalidades se prefiere que las composiciones de la presente invención, incluyendo particularmente las composiciones de los agentes de soplado, aerosoles, limpieza y composiciones del solvente de la presente invención incluya una o más cetonas, preferiblemente cetonas de CI-C4. Por ejemplo, las composiciones de los agentes de soplado, aerosoles, limpieza y solventes presentes pueden incluir uno o más de acetona, metiletilcetona, y metilisobutilcetona . 7. LOS CLOROCARBUROS En ciertas modalidades se prefiere que las composiciones de la presente invención, incluyendo particularmente las composiciones de los agentes de soplado, aerosoles, limpieza y solventes de la presente invención incluyan uno o más clorocarburos , más preferiblemente clorocarburos de C1-C3. Las composiciones presentes pueden incluir en ciertas modalidades preferidas, por ejemplo: 1-cloropropano; 2-cloropropano; tricloroetileno; percloroetileno; cloruro de meteno; trans-1,2 dicloroetilenos , y combinaciones de estas, siendo especialmente preferidos en ciertas modalidades con trans-1, 2dicloroetilenos, particularmente en modalidades de agentes de soplado. 8. OTROS COMPUESTOS En ciertas modalidades se prefiere que las composiciones de la presente invención, incluyendo particularmente las composiciones de los agentes de soplado, aerosoles, limpieza y solventes de la. presente invención incluyan uno o más compuestos adicional, incluyendo agua, CO2, metilformato, ácido fórmico, dimetoximetano (DME) y combinaciones de estos. De entre los anteriores, DME es particularmente preferido para utilizarse en las composiciones de los agentes de soplado y como un propelante en composiciones aerosoles de acuerdo con la presente invención, particularmente en combinación con HFCO-1233zd. De entre los anteriores, agua y C02 son particularmente preferidos para utilizarse en agentes de soplado y como un propelante de acuerdo con la presente invención, particularmente en combinación con HFCO-1233zd.

La cantidad relativa de cualquiera de los compuestos adicional antes observados, los cuales son contemplados para utilizarse en ciertas modalidades como co-agentes de soplado, así como cualquier componente adicional que puede estar incluido en las composiciones presentes, puede variar ampliamente dentro del amplio alcance general de la presente invención de acuerdo con la particular aplicación para la composición, y todas esas cantidades relativa son consideradas sean dentro del alcance de éstas. Los solicitantes observaron, sin embargo, que una ventaja particular de al menos ciertos compuestos de acuerdo con la presente invención es la inflamabilidad relativamente baja y la toxicidad relativamente baja de esos compuestos. Por consiguiente, en ciertas modalidades se prefiere que la composición de la presente invención contenga al menos un co-agente y una cantidad de uno o más compuestos de monoclorotrifluoropropeno suficiente para producir una composición que sea no inflamable totalmente. Como se utiliza en la presente, el término "co-agente" se intenta que se refiera a cualquiera de uno o más compuestos que están incluidos en las composiciones para el propósito de contribuir en al menos algún aspecto del rendimiento de la composición para el propósito propuesto. De este modo, en esas modalidades, las cantidades relativas del co-agente en comparación con el uno más compuestos de monoclorotrifluoropropeno dependerán, al menos en parte, de las propiedades deseables de la composición, como puede ser la inflaraabilidad del co-agente.

Las composiciones de la presente invención pueden incluir los compuestos de la presente invención en cantidades que varían ampliamente. Generalmente se prefiere, sin embargo, que para las composiciones preferidas para utilizarse como agentes de soplado de acuerdo con la presente invención, los compuestos de monoclorotrifluoropropeno están presentes en una cantidad que es al menos aproximadamente 1% en peso, más preferiblemente al menos aproximadamente 5% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 15% en peso, de la composición. En ciertas modalidades preferidas, el agente de soplado contiene al menos aproximadamente 50% en peso de los compuestos de los agentes de soplado presentes y en ciertas modalidades el agente de soplado consiste esencialmente de compuestos de acuerdo con la presente invención. En este aspecto se observó que el uso de uno o más co-agentes de soplado es consistente con las características nuevas y básicas de la presente invención. Por ejemplo, s contempla que el agua será utilizada ya sea como un co-soplador o en combinación con otros co-agentes de soplado (como puede ser, por ejemplo, pentano, particularmente ciclopentano) en un gran número de modalidades.

Se contempla que las composiciones de los agentes de soplado de la presente invención pueden contener, preferiblemente en cantidades de al menos aproximadamente 15% en peso de la composición de uno o más compuestos de monoclorotrifluoropropeno . En muchas modalidades preferidas, se incluye un co-agente de soplado que consiste en agua en las composiciones, más preferiblemente en las composiciones dirigidas al uso de espumas termofijas.

En ciertas modalidades, se prefiere que the agentes de soplado composiciones de la presente invención contienen HFCO-1233zd, más preferiblemente al menos aproximadamente 90% en peso HFCO-1233zd, más preferiblemente al menos aproximadamente 95% en peso HFCO-1233zd, y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 99% en peso HFCO-1233zd. En ciertas modalidades preferidas, se prefiere que the agentes de soplado composiciones de la presente invención contienen al menos aproximadamente 80%, y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 90% en peso de HFCO-1233zd, y aún más preferiblemente cualquiera de uno o más de cis-HFCO-1233zd y trans-HFC- 1233zd.

Los agentes de soplado composiciones de la presente invención contienen en ciertas modalidades una combinación de cisHFCO-1233zd y transHFC01233zd. En ciertas modalidades, la relación de peso cisrtrans es desde aproximadamente 30:70 hasta aproximadamente 5:95, y aún más preferiblemente desde aproximadamente 20:80 hasta aproximadamente 5:95, siendo especialmente preferida con una relación de 10:90 en ciertas modalidades.

En ciertas modalidades preferidas, la composición de los agentes de soplado contiene desde aproximadamente 30% hasta aproximadamente 95 % en peso, más preferiblemente desde aproximadamente 30% hasta aproximadamente 96%, más preferiblemente desde aproximadamente 30% hasta aproximadamente 97%, y aún más preferiblemente desde aproximadamente 30% hasta aproximadamente 98% en peso, y aún más preferiblemente desde aproximadamente 30% hasta aproximadamente 99% en peso de uno o más compuestos de monoclorotrifluoropropeno, y desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 90% en peso, más preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 65% en peso de co-agentes de soplado, incluyendo uno o más fluoroéteres . En ciertas de esas modalidades los coagentes de soplado contienen, y preferiblemente consisten esencialmente de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en, H20, los HC, los HE, los HFC, los HFE, hidrocarburos, alcoholes (preferiblemente alcoholes de C2, C3 y/o C4) , cetonas, CO2 y combinaciones de cualquiera de dos o más de estas.

En otras modalidades, la invención proporciona composiciones espumables. Las composiciones espumables de la presente invención generalmente incluyen uno o más componentes capaces de formar la espuma que tienen. En ciertas modalidades, el uno o más componentes contienen a composición termofija capaz de formar composiciones de espuma y/o espumables. Ejemplos de composiciones thermofijas incluyen composiciones de espuma de poliuretano y poliisocianurato y también composiciones de espuma fenólica. Con respecto a los tipos de espuma, particularmente composiciones de espuma de poliuretano, la presente invención proporciona espuma rígida (ambas, de celda cerrada, celda abierta y cualquier combinación de éstas), espuma flexible y espuma semiflexible, incluyendo espumas de piel integrada. La presente invención proporciona también espumas de un componente, las cuales incluyen espumas dispersables de un solo componente .

La reacción y proceso de espumado se puede mejorar a través del uso de diversos aditivos como pueden ser materiales catalizadores y tensoactivos que sirven para controlar y ajustar el tamaño de la celda y para estabilizar la estructura de la espuma durante la formación. Además, se contempla que cualquiera de uno o más de los componentes adicional antes descritos con respecto a las composiciones de los agentes de soplado de la presente invención se pueden incorporar en la composición espumable de la presente invención. En esas modalidades espuma termofija, una o más de las composiciones presentes se incluyen como o parte de un agente de soplado en una composición espumable, o como una parte de una composición espumable de dos o más partes, las cuales preferiblemente incluyen uno o más de los componentes capaces de reaccionar y/o espumar en las condiciones adecuadas para formar una espuma o estructura celular.

En ciertas otras modalidades, el uno o más componentes que contienen materiales termoplásticos , particularmente polímeros y/o resinas termoplásticas . Ejemplos de componentes de espumas termoplásticas incluyen poliolefinas, como pueden ser por ejemplo compuestos aromáticos de monovinilo de la fórmula Ar-CHCH2 en donde Ar es un radical hidrocarburos aromáticos de la serie benceno como puede ser poliestireno (PS) , (PS). Otros ejemplos de resinas de poliolefina adecuadas de acuerdo con la invención incluyen las diversas resinas de etileno incluyendo los homopolimeros de etileno como puede ser polietileno (PE) y copolimeros de etileno, polipropileno (PP) y polietilentereftalato (PET), y espumas formadas de éstos, preferiblemente espumas de baja densidad. En ciertas modalidades, la composición espumable termoplástica es una composición que se puede extender.

La invención también se refiere a espumas y preferiblemente a espumas de celda cerrada, preparadas de una formulación de espuma polimerica que contiene un agente de soplado que consiste en las composiciones de la invención. En aún otras modalidades, la invención proporciona composiciones espumables que contienen espumas termoplásticas o poliolefinicas, como pueden ser espumas de poliestireno (PS) , polietileno (PE), polipropileno (PP) y polietilentereftalato (PET), preferiblemente espumas de baja densidad.

D. COMPOSICIONES QUE CONTIENEN TRIFLUOROMONOCLOROPROPENO Los solicitantes han desarrollado varias composiciones que incluyen como un componente esencial uno o más compuestos de trifluoromonocloropropeno, incluyendo transCF3CH=CClH (1233zdE), cisCF3CH=CClH (1233zdZ), transCHF2CF=CClH (1233ydE), cisCHF2CF=CClH (1233ydZ), transCHF2CH=CClF (1233zbE), cisCHF2CH=CClF (1233zbZ), transCHF2CCl=CHF (1233xeE), cisCHF2CCl=CHF (1233xeZ) , CH2FCC1=CF2 (1233xc), transCHFClCF=CFH (1233yeE), cisCHFClCF=CFH (1233yeZ), CH2C1CF=CF2 (1233yc), incluyendo todas las combinaciones de estos en todas las proporciones y al menos un compuesto adicional. En esas composiciones, la cantidad del uno o más trifluoromonocloropropenos puede variar ampliamente, constituyendo en todos los casos la diferencia de la composición después de que todos los otros componentes en la composición son contados. En ciertas modalidades preferidas, la cantidad de cada uno de los trifluoromonocloropropenos y la cantidad de cualquier combinación de dos o más de estos en cualquiera y todas las proporciones, en la composición puede ser de acuerdo con los siguientes intervalos: desde aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 99% en peso; desde aproximadamente 80% en peso hasta aproximadamente 99% en peso; desde aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 20% en peso; desde aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 25% en peso; desde aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 30% en peso; y desde aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 50% en peso. Las composiciones preferidas de este tipo se describen en la siguiente Tabla, con todos los porcentajes siendo por ciento en peso y entendiéndose que son precedidos por la palabra "aproximadamente" en relación con el compuesto adicional especificado en la tabla. Además, se entenderá que la siguiente Tabla aplica a cada uno de transCF3CH=CClH (1233zdE), cisCF3CH=CClH (1233zdZ), transCHF2CF=CClH (1233ydE), cisCHF2CF=CClH (1233ydZ), transCHF2CH=CClF (1233zbE), cisCHF2CH=CClF (1233zbZ), transCHF2CCl=CHF (1233xeE), cisCHF2CCl=CHF ( 1233xeZ ) , CH2FCC1=CF2 (1233xc), transCHFClCF=CFH (1233yeE), cisCHFClCF=CFH (1233yeZ), CH2C1CF=CF2 (1233yc) y todas las combinaciones y proporciones de estos dos compuestos.

COMBINACIONES CON HFCO-1233* na o no aplica *Se entiende que cada combinación es con cada uno de los compuestos y todas las combinaciones de cda uno con los otros.

En las modalidades preferidas en las cuales el co-agente contiene H20, la composición contiene H20 en una cantidad desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 50% en peso de la composición total, más preferiblemente desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 40% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 20% en peso de la composición total.

En las modalidades preferidas en las cuales el co-agente contiene C02 la composición contiene C02 en una cantidad desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 60% en peso de la composición total, más preferiblemente desde aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 50% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 40% hasta aproximadamente 50% en peso de la composición.

En las modalidades preferidas en las cuales el co-agente contiene alcoholes, (preferiblemente alcoholes de C2, C3 y/o C4), la composición contiene alcohol en una cantidad desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 40% en peso de la composición total, más preferiblemente desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 40% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 15% hasta aproximadamente 25% en peso de la composición total.

Para las composiciones que incluyen co-agentes HFC, los agentes de soplado HFC (preferiblemente HFC C2, C3, C4 y/o C5) y aún más preferiblemente difluorometano (HFC-152a) (siendo particularmente preferidos HFC- 152a para las composiciones que se utilizan como agentes de soplado para termoplásticos extruídos) y/o pentafluoropropano (HFC-245)), preferiblemente están presentes en la composición en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 80% en peso de la composición, más preferiblemente desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 75% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 25% hasta aproximadamente 75% en peso de la composición. Además, en esas modalidades, el HFC preferiblemente es HFC de C2 -C4 y aún más preferiblemente HFC de C3, con HFC de C3 penta-fluorado, como puede ser HFC-245fa, siendo altamente preferidos en ciertas modalidades.

Para las composiciones que incluyen co-agentes HFE, el co-agente HFE (preferiblemente HFE de C2, C3, C4 y/o C5), y aún más preferiblemente HFE-254 (incluyendo particularmente HFE-254pc) está presente preferiblemente en la composición en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 80% en peso de la composición total, más preferiblemente desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 75% en peso y aún más preferiblemente desde aproximadamente 25% hasta aproximadamente 75% en peso de la composición. Además, en esas modalidades, el HFE es preferiblemente HFE de C2-C4 y aún más preferiblemente un HFC de C3, siendo HFE tetra-fluoruro de C3 altamente preferido en ciertas modalidades.

Para las composiciones que incluyen co-agentes HC, el co-agente HC (preferiblemente HC de C3, C4 y/o C5) preferiblemente está presente en la composición en cantidades desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 80% en peso de la composición total y aún más preferiblemente desde aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 60% en peso de la composición.

E. METODOS Y SISTEMAS 1. MÉTODOS PARA FORMAR ESPUMA Se contempla que todos los métodos y sistemas disponibles y conocidos actualmente para formar espuma son fácilmente adaptables para utilizarse en relación con la presente invención. Por ejemplo, los métodos de la presente invención generalmente necesitan incorporar un agente de soplado de acuerdo con la presente invención hacia una composición para formar espuma o espumable y después espumar la composición, preferiblemente mediante un paso o serie de pasos que incluyen provocar la expansión volumétrica de los agentes de soplado de acuerdo con la presente invención. En general, se contempla que los sistemas y dispositivos utilizados actualmente para la incorporación de agentes de soplado y para espumar son fácilmente adaptables para utilizarse de acuerdo con la presente invención. De hecho, se cree que una ventaja de la presente invención es la provisión de un agente de soplado que generalmente es compatible con los métodos y sistemas de espumado existentes.

De este modo, los expertos en la técnica apreciarán que la presente invención contiene métodos y sistemas para espumar todo tipo de espumas, incluyendo espumas termofijas, espumas termoplásticas y espumas formadas en el lugar. De este modo, un aspecto de la presente invención es el uso de los agentes de soplado en relación equipo de espumado convencional, como puede ser equipo para espumar poliuretano, en condiciones de procesamiento convencional. Los métodos presentes por lo tanto incluyen operaciones tipo lote maestro, operaciones tipo mezclado, adición de la tercera corriente de agentes de soplado, y adición agentes de soplado en el frente de la espuma.

Con respecto a las espumas termoplásticas, los métodos preferidos generalmente consisten en introducir un agente de soplado de acuerdo con la presente invención hacia un material termoplástico, preferiblemente polímero termoplástico como puede ser poliolefina, y después someter el material termoplástico a condiciones efectivas para provocar el espumado. Por ejemplo, el paso para introducir el agente de soplado hacia el material termoplástico puede consistir en introducir el agente de soplado hacia una prensa extruidora de husillo que contiene el termoplástico, y el paso de para provocar el espumado puede consistir en bajar la presión en el material termoplástico y con eso provocar la expansión del agente de soplado y contribuir al espumado del material.

Los expertos en la técnica apreciarán, especialmente en vista de la descripción contenida en la presente, que el orden y manera en las cuales el agente de soplado de la presente invención se forma y/o adiciona a la composición espumable generalmente no afecta la operabilidad de la presente invención. Por ejemplo, en el caso de espumas que se pueden extruir, es posible que los diversos componentes del agente de soplado y aún los componentes de la presente composición, no se mezclen por adelantado a la introducción al equipo de extrusión, o incluso que los componentes no se adicionen en el mismo lugar en el equipo de extrusión. Más aún, el agente de soplado se puede introducir ya sea directamente o como parte de una premezcla, la cual se adiciona posteriormente a otras partes de la composición espumable.

De este modo, en ciertas modalidades se puede desear introducir uno o más componentes del agente de soplado en primer lugar en el extrusor, el cual está corriente arriba del lugar de adición de uno o más de otros componentes del agente de soplado, con la expectación de que los componentes se juntarán en el extrusor y/o operarán más eficazmente en esta forma. Sin embargo, en ciertas modalidades, dos o más componentes del agente de soplado se combinan por adelantado y se introducen juntos hacia la composición espumable, ya sea directamente o como parte de una premezcla que se adiciona posteriormente a otras partes de la composición espumable .

En ciertas modalidades preferidas, agentes dispersantes, estabilizadores de celdas, tensoactivos y otros aditivos también se pueden incorporar hacia las composiciones de los agentes de soplado de la presente invención. Los tensoactivos se adicionan de forma optativa pero preferiblemente para servir como estabilizadores de celdas. Algunos materiales representativos son vendidos bajo los nombres de DC-193, B-8404, y L-5340 los cuales son, generalmente, co-polimeros en bloque de polisiloxano polioxialquileno como pueden ser aquellos descritos en las Patentes U.S. Nos. 2,834,748, 2,917,480, y 2,846,458, cada una de las cuales se incorpora a la presente como referencia. Otros aditivos optativos para la mezcla de los agentes de soplado pueden incluir retardantes de llama como pueden ser tri (2-cloroetil ) fosfato, tri (2-cloropropil) fosfato, tri (2, 3-dibromopropil) -fosfato, tri ( 1, 3-dicloropropil ) fosfato, fosfato de amonio, diversos compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, aluminio trihidratado, policloruro de vinilo, y similares.

Cualquiera de los métodos bien conocidos en la técnica, como pueden ser aquellos descritos en "Poliurethanes Chemistry and Tecnology," Volúmenes I y II, Saunders and Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY, los cuales se incorporan a la presente como referencia, se pueden utilizar o adaptar para utilizarse de acuerdo con las modalidades de la espuma de la presente invención. 2. PROPELENTE Y AEROSOL COMPOSICIONES En otro aspecto, la presente invención proporciona composiciones propelentes contienen o consisten esencialmente de una composición de la presente invención. En ciertas modalidades preferidas, esa composición propelente preferiblemente es una composición dispersable, ya sea sola o en combinación con otros propelentes conocidos.

En un aspecto, las composiciones presentes se pueden utilizar para objetos propelentes, incluyendo objetos sólidos y/o líquidos y/o objetos gaseosos, aplicando a esos objetos una fuerza generada por la presente composición, como podría ocurrir a través de la expansión de las composiciones de la presente invención. Por ejemplo, esa fuerza preferiblemente se puede proporcionar, al menos en parte, mediante el cambio de fase de las composiciones de la presente invención de líquido a gas, y/o mediante la fuerza liberada como resultado de una reducción de presión considerable a medida que la composición de la presente invención sale de un recipiente presurizado. En esta forma, las composiciones de la presente invención se pueden utilizar para aplicar un estallido de fuerza, o una fuerza sostenida a un objeto que se va a impulsar. Por consiguiente, la presente invención contiene sistemas, recipientes y dispositivos que incluyen composiciones de la presente invención y los cuales están configurados para impulsar o mover un objeto, ya sea un objeto líquido o un objeto sólido o un objeto gaseoso, con la cantidad deseada de fuerza. Ejemplos de esos usos incluyen recipientes (como pueden ser botes presurizados y dispositivos similares) los cuales se pueden utilizar, a través de la fuerza propelente, para desbloquear drenajes, tuberías o bloqueos en conductos, canales o boquillas. Otra aplicación incluye el uso de la presente composición para impulsar objetos sólidos a través del entorno, particularmente el aire ambiente, como pueden ser balas, gránulos, granadas, redes, canastillas, bolsas de frijol, electrodos u otros proyectiles individuales cerrados o no cerrados. En otras modalidades, las composiciones presentes se pueden utilizar para impartir movimiento, como puede ser un movimiento para salpicar, giróscopos, centrifugas, juguetes o otros cuerpos que se van a girar, o para impartir una fuerza propelente a objetos sólidos, como pueden ser fuegos pirotécnicos, confeti, gránulos, municiones y otros objetos sólidos. En otras aplicaciones, la fuerza proporcionada por las composiciones de la presente invención se puede utilizar para empujar o dirigir cuerpos en movimiento, incluyendo cohetes u otros proyectiles.

Las composiciones propelentes de la presente invención preferiblemente contienen un material que se va a dispersar y un propelente que contiene, consiste esencialmente de, o que consiste en una composición de acuerdo con la presente invención. Los ingredientes inertes, solventes y otros' materiales también pueden estar presentes en la mezcla dispersable. Preferiblemente, la composición dispersable es un aerosol. Los materiales adecuados que se van a dispersar incluyen, sin limitación, materiales cosméticos como pueden ser desodorantes, perfumes, atomizadores para el cabello, solventes de limpieza y lubricantes, asi como materiales medicinales como pueden ser medicamentos contra el asma. El término materiales medicinales s utiliza en la presente en su más amplio sentido para incluir cualquiera y todos los materiales los cuales son, o al menos se cree que son, efectivos en relación con los tratamientos terapéuticos, métodos de diagnostico, liberación de dolor y tratamientos similares y como tal incluirá por ejemplo fármacos y sustancias biológicamente activas. El material medicinal en ciertas modalidades preferidas está adaptado para inhalarse. El medicamento u otro agente terapéutico preferiblemente se presentan en la composición en una cantidad terapéutica, conteniendo una porción considerable de la diferencia de la composición uno o más compuestos de monoclorotrifluoropropeno de la presente invención, como se describe antes.

Los productos aerosoles para uso industrial, consumidor o médico normalmente contienen uno o más propelentes junto con uno o más ingredientes activos, ingredientes inertes o solventes. El propelente proporciona la fuerza que expele el producto en forma de aerosol. Al mismo tiempo que algunos productos aerosoles son impulsados con gases comprimidos dióxido de carburo, nitrógeno, óxido nitroso e incluso aire, la mayor parte de aerosoles comerciales usan propelentes de gas licuado. Los propelentes de gas licuado más comúnmente utilizados son hidrocarburos como pueden ser butano, isobutano, y propano. Dimetil éter y HFC- 152a (1, 1-difluoroetano) son también utilizados, ya sea solos o en mezclas con los propelentes de hidrocarburo. Desafortunadamente, todos estos propelentes de gas licuado son altamente inflamables y su incorporación en las formulaciones de aerosol frecuentemente resulta en productos de aerosol inflamables .

Los solicitantes han apreciado la necesidad continua para propelentes de gas licuado, no inflamables, con los cuales formular productos aerosoles. La presente invención proporciona composiciones de la presente invención, particular y preferiblemente composiciones que contienen HFCO- 1233 como se describe antes, para utilizarse en ciertos productos aerosoles industriales, incluyendo por ejemplo limpiadores pulverizados, lubricantes y similares, y en aerosoles medicinales, incluyendo por ejemplo la administración de medicamentos a los pulmones o membranas mucosas. Ejemplos de esto incluyen inhaladores de dosis medidas (MDI) para el tratamiento de asma y otras enfermedades crónicas de obstrucción pulmonar y para administrar medicamentos a membranas mucosas accesibles o de forma intranasal. La presente invención de este modo incluye métodos para tratar malestares, enfermedades y problemas similares relacionados con la salud de un organismo (como puede ser un humano o animal) que consiste en aplicar una composición de la presente invención que contiene un medicamento u otro componente terapéutico al organismo que necesita el tratamiento. En ciertas modalidades preferidas, el paso para aplicar la presente composición contiene proporcionar un MDI que contienen la composición de la presente invención (por ejemplo, introducir la composición hacia el MDI) y después descargar la presente composición del MDI.

Las composiciones de la presente invención, particularmente composiciones que contienen o consisten esencialmente de cualquiera de uno o más monoclorotrifluoropropenos de la presente invención, son capaces de proporcionar propelentes de gas licuado no inflamable, y aerosoles que no contribuyen considerablemente al calentamiento global. Las composiciones presentes se pueden utilizar para formular una variedad de aerosoles industriales o otras composiciones dispersables como pueden ser limpiadores de contacto, espolvoreadores, atomizadores de lubricantes y similares, y aerosoles de consumo como pueden ser-productos para el cuidado personal, productos domésticos y productos automotivos. El aerosol medicinal y/o propelente y/o composiciones dispersables de la presente invención en muchas aplicaciones incluyen, además de los compuestos de la presente invención, un medicamento como puede ser un beta-agonista, un corticosteroide u otro medicamento y, de forma optativa, otros ingredientes, como pueden ser tensoactivos , solventes, otros propelentes, saborizantes y otros excipientes. Las composiciones de la presente invención, diferente a muchas composiciones anteriormente utilizadas en estas aplicaciones, tienen buenas propiedades ambientales y no se considera que sean contribuidores potenciales al calentamiento global. Las composiciones presentes por lo tanto proporcionan en ciertas de las modalidades preferidas propelentes de gas licuado prácticamente no inflamables, que tienen muy bajo potencial de calentamiento global. 3. SABORIZANTES Y AROMATIZANTES Las composiciones de la presente invención también proporcionar ventaja cuando se utiliza como parte de y en particular como un portador para, formulaciones saborizantes y formulaciones aromatizantes. La idoneidad de las composiciones presentes para este propósito se demuestra mediante un procedimiento de prueba en el cual una cantidad predeterminada de un material vegetal, como puede ser Jasmone, se pone en un tubo de vidrio de paredes gruesas y una cantidad de uno o más de los compuestos de la presente invención se adicionan al tubo de vidrio. El tubo después se congela y sella. Después del descongelamiento del tubo, se encontró que la mezcla tenia una fase liquida, estableciendo de este modo del uso favorable de el uno o más monoclorotetrafluoropropenos como un portador para formulaciones saborizantes y aromatizantes. También se establece su potencial como un extractante de compuestos biológicamente activos (como puede ser Biomasa) y aromas, incluyendo de vegetales. En ciertas modalidades, se puede preferir utilizar la presente composición para aplicaciones de extracción con el presente fluido en su estado supercritico . Ésta y otras aplicaciones que implican el uso de las composiciones presentes en el estado supercritico o casi supercritico se describen de aquí en adelante. 4. AGENTES INFLADORES Una ventaja potencial de las composiciones de la presente invención es que las composiciones preferidas están en un estado gaseoso en la mayor parte de condiciones ambientales. Esta característica les permite llenar el espacio al mismo tiempo que no adicionan peso de forma importante al espacio siendo salpicados. Además, las composiciones de la presente invención se pueden comprimir o licuar para su transportación y almacenamiento relativamente fácil. De este modo, por ejemplo, preferiblemente las composiciones de la presente invención pueden estar incluidas, pero no necesariamente en forma liquida, en un recipiente cerrado, como puede ser un bote presurizado, el cual tiene una boquilla en él adaptada para liberar la composición hacia otro entorno en el cual existirá, al menos durante un periodo de tiempo, como un gas presurizado. Por ejemplo, esa aplicación pueden incluir las composiciones presentes en un bote adaptado para conectar a las llantas como pueden ser las que se utilizan en vehículos de transportación (incluyendo carros, camiones y aviones) . Otros ejemplos de acuerdo con esta modalidad incluyen el uso de las composiciones presentes, en un arreglo similar, para inflar bolsas de aire u otras vejigas (incluyendo otras vejigas protectoras) adaptadas para contener, al menos durante un periodo de tiempo, un material gaseoso a presión. De forma alternativa al uso de un recipiente fijo, como puede ser un bote, las composiciones presentes se pueden aplicar de acuerdo con este aspecto de la invención a través de una manguera u otro sistema que contenga la presente composición, ya sea en forma liquida o gaseosa y a través del cual se puede introducir en ese entorno presurizado como se necesite para la aplicación particular.

F. MÉTODOS Y SISTEMAS Las composiciones de la presente invención son útiles en relación con numerosos métodos y sistemas, incluyendo métodos y sistemas en fluidos de transferencia de calor para transferir calor, como pueden ser refrigerantes utilizados en refrigeración, aire acondicionado y sistemas bombas de calor. Las composiciones presentes son también ventajosas para utilizarse en sistemas y métodos para generar aerosoles, preferiblemente que contengan o que consistan en el propelente aerosol en esos sistemas y métodos. Los métodos para formar espumas y métodos para extinguir y suprimir el fuego también se incluyen en ciertos aspectos de la presente invención. La presente invención también proporciona en ciertos aspectos métodos para eliminar los residuos de artículos en los cuales las composiciones presentes se utilizan como composiciones solventes en esos métodos y sistemas. 1. MÉTODOS Y SISTEMAS PARA LA TRANSFERENCIA DE CALOR Los métodos para la transferencia de calor preferidos generalmente consisten en proporcionar una composición de la presente invención y provocar que el calor sea transferido a o desde la composición, ya sea por transferencia sensible de calor, transferencia de calor por cambio de base, o una combinación de estos. Por ejemplo, en ciertas modalidades preferidas el presente método proporciona sistemas de refrigeración que contienen un refrigerante de la presente invención y métodos para producir calentamiento o enfriamiento condensando y/o evaporando una composición de la presente invención. En ciertas modalidades preferidas, los métodos para enfriar, incluyendo el enfriamiento de otro fluido ya sea directa o indirectamente o un cuerpo directa o indirectamente, consisten en condensar una composición refrigerante que tiene una composición de la presente invención y después de esto evaporar la composición refrigerante en la vecindad del articulo que se va a enfriar. Como se utiliza en la presente, el término "cuerpo" se intenta referirse no únicamente para objetos inanimados pero también a tejido vivo, incluyendo tejido animal en general y tejido humano en particular. Por ejemplo, ciertos aspectos de la presente invención implican la aplicación de la presente composición a tejido humano para uno o más propósitos terapéuticos, como puede ser una técnica para quitar el dolor, como una terapia o parte de una terapéutica anestésica preparatoria, o como parte de una terapia que implica reducir la temperatura del cuerpo que está siendo tratado. En ciertas modalidades, la aplicación al cuerpo consiste en proporcionar las composiciones presentes en forma liquida a presión, preferiblemente en un recipiente presurizado que tiene una válvula de descarga de una sola vía y/o boquilla, y liberar el liquido del recipiente presurizado dispersándolo o aplicando de otro modo la composición al cuerpo. A medida que el liquido se evapora de la superficie donde se dispersó, la superficie se enfria .

Ciertos métodos preferidos para calentar un fluido o cuerpo consisten en condensar una composición refrigerante que contiene una composición de la presente invención en la vecindad del fluido o cuerpo que se va a calentar y después de esto evaporar la composición refrigerante. En vista de la descripción en la presente, los expertos en la técnica fácilmente podrán calentar y enfriar artículos de acuerdo con la presente invención sin experimentación indebida.

Los solicitantes han encontrado que en los sistemas y métodos de la presente invención muchos de los parámetros importantes del rendimiento del sistema de refrigeración son relativamente cercanos a los parámetros para R-134a. Debido a que muchos sistemas de refrigeración existentes han sido diseñados para R-134a, o para otros ref igerantes con propiedades similares a R-134a, los expertos en la técnica apreciarán la ventaja considerable de un GWP bajo y/o un refrigerante de agotamiento de ozono bajo que se pueda utilizar como reemplazo para R-134a o refrigerantes similares con modificaciones relativamente mínimas al sistema. Se contempla que en ciertas modalidades la presente invención proporciona actualización de métodos que consiste en reemplazar el fluido de transferencia de calor (como puede ser a refrigerante) en un sistema existente con una composición de la presente invención, sin modificación considerable del sistema. En ciertas modalidades preferidas el paso de reemplazo es un reemplazo por inclusión (drop-in) en el sentido de que no se necesita rediseño considerable del sistema y no necesita reemplazarse ningún artículo principal del equipo con el fin de acomodar la composición de la presente invención como el fluido de transferencia de calor. En ciertas modalidades preferidas, los métodos consisten en un reemplazo drop-in en el cual la capacidad del sistema es al menos aproximadamente 70%, preferiblemente al menos aproximadamente 85% y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 90% de la capacidad del sistema antes del reemplazo. En ciertas modalidades preferidas, los métodos consisten en un reemplazo drop-in en el cual la presión de succión y/o la presión de descarga del sistema y aún más preferiblemente ambas, es/son al menos aproximadamente 70%, más preferiblemente al menos aproximadamente 90% y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 95% de la presión de succión y/o la presión de descarga antes del reemplazo. En ciertas modalidades preferidas, el método consiste en un reemplazo por inclusión en el cuales el flujo de masa del sistema es al menos aproximadamente 80% y aún más preferiblemente al menos 90% del flujo de masa antes del reemplazo .

En ciertas modalidades la presente invención proporciona enfriamiento absorbiendo el calor de un fluido o cuerpo, preferiblemente evaporando la presente composición refrigerante en la vecindad del cuerpo o fluido que se va a enfriar para producir vapor que contenga la presente composición. Preferiblemente los métodos incluyen además el paso para comprimir el vapor refrigerante, generalmente con un compresor o equipo similar para producir vapor de la presente composición a una presión relativamente elevada. Generalmente, el paso para comprimir el vapor resulta en la adición de calor al vapor, provocando de este modo un aumento en la temperatura del vapor de presión relativamente alta. Preferiblemente en esas modalidades el presente método incluye separar de esta temperatura relativamente ala, vapor de alta presión al menos a porción del calor adicionado mediante los pasos de evaporación y compresión. El paso de eliminación de calor preferiblemente incluye la condensación de la temperatura alta, vapor de alta presión al mismo tiempo que el vapor está en una condición de presión relativamente alta para producir un liquido de presión relativamente alta que contiene una composición de la presente invención. Este líquido de presión relativamente alta preferiblemente después se somete a reducción de la presión isoentálpica nominal para producir un líquido presión baja, temperatura relativamente baja. En esas modalidades, de esta manera se reduce la temperatura del líquido refrigerante, el cual después se vaporiza por transferencia de calor del cuerpo o fluido que se va a enfriar .

En otra modalidad del proceso de la invención, las composiciones de la invención se pueden utilizar en un método para producir calor que consiste en condensar un refrigerante que contiene las composiciones en la vecindad de un liquido o cuerpo que se va a calentar. Esos métodos, como se mencionó antes en la presente, frecuentemente . son ciclos inversos al ciclo de refrigeración antes descrito. 2. MÉTODOS PARA SOPLADO DE ESPUMA Una modalidad de la presente invención se refiere a métodos para formar espumas y preferiblemente espumas de poliuretano y poliisocianurato . Los métodos generalmente consisten en proporcionar un agente de soplado composición de las presentes invenciones, adicionando (directa o indirectamente) la composición de los agentes de soplado a una composición espumable, y hacer reaccionar la composición espumable en las condiciones efectivas para formar una espuma o estructura celular, como se conoce en la técnica. Cualquiera de los métodos bien conocidos en la técnica, como pueden ser aquellos que se describen en "Polyurethanes Chemistry and Technology," Volumes I and II, Saunders and Frisch, 1962, John iley and Sons, New York, NY, los cuales se incorporan a la presente como referencia, se pueden utilizar o adaptar para utilizarse de acuerdo con las modalidades de la espuma de la presente invención. En general, esos métodos preferidos consisten en preparar espumas de poliuretano o poliisocianurato combinando un isocianato, un poliol o mezcla de polioles, un agente de soplado o mezcla de agentes de soplado que contienen una o más de las composiciones presentes, y otros materiales como pueden ser catalizadores, tensoactivos y de forma optativa, retardantes de llama, colorantes, u otros aditivos .

En muchas aplicaciones es conveniente proporcionar los componentes para espumas de poliuretano o poliisocianurato en formulaciones pre-mezcladas . Más normalmente, la formulación de la espuma se premezcla en dos componentes. El isocianato y de forma optativa ciertos tensoactivos y agentes de soplado que contienen el primer componente, normalmente mencionado como el componente "A". El poliol o mezcla de polioles, tensoactivos, catalizadores, agentes de soplado, retardantes de llama y otros componentes reactivos de isocianato contienen el segundo componente, normalmente mencionado como el componente "B". Por consiguiente, las espumas de poliuretano o poliisocianurato se preparan fácilmente juntando los componentes laterales A y B ya sea con mezclado manual para preparaciones pequeñas y, preferiblemente, técnicas de máquina mezcladora para formar bloques, losas, laminados, paneles vaciados en el lugar y otros artículos, espumas aplicadas con aspersor, espumas y similares. De forma optativa, otros ingredientes como pueden ser retardantes de fuego, colorantes, agentes de soplado auxiliares, y aún otros polioles se pueden adicionar como una tercera corriente al frente de la mezcla o sitio de la reacción. Más preferiblemente, sin embargo', todos son incorporados en un componente B como se describe antes.

También es posible producir espumas termoplásticas utilizando las composiciones de la invención. Por ejemplo, las formulaciones convencionales de poliestireno y polietileno se pueden combinar con las composiciones en una forma convencional para producir espumas rígidas. 3. MÉTODOS DE LIMPIEZA La presente invención también proporciona métodos para eliminar contaminantes de un producto, parte, componente, sustrato, o cualquier otro artículo o porción de aplicando al artículo una composición de la presente invención. Para los propósitos de conveniencia, el término "artículo" se utiliza en la presente para referirse a todos esos productos, partes, componentes, sustratos, y similares y además se intenta referirse a cualquier superficie o porción de éstos. Además, se intenta que el término "contaminante" se refiera a cualquier material o sustancia no deseado presente en el articulo, aún si esa sustancia se coloca en el articulo intencionalmente . Por ejemplo, en la fabricación de dispositivos semiconductores es común depositar un material fotoresistente sobre un sustrato para formar una máscara para la operación de ataque químico y de forma subsiguiente eliminar el material fotoresistente del sustrato. Se intenta que el término "contaminante" como se utiliza en la presente cubra y abarque ese material fotoresistente .

En ciertos métodos preferidos, el paso de limpieza incluye el paso de descargar un material, como lubricantes, de un recipiente o envase en relación con los pasos para preparar el sistema la actualización y/o regeneración. Esos métodos en ciertas modalidades están asociados con la actualización o reemplazo en un sistema de transferencia de calor existente, como puede ser un sistema de refrigeración o aire acondicionado, el refrigerante viejo con un refrigerante nuevo y descargar the sistema utilizando una composición de la presente invención como parte del proceso, particularmente para eliminar al menos una porción y preferiblemente casi todo, el lubricante utilizado presente en esos sistemas Los métodos preferidos de la presente invención consisten en aplicar la presente composición al articulo. Aunque se contempla que numerosas y variadas técnicas de limpieza pueden emplear las composiciones de la presente invención para aprovecharlas bien, se considera que es particularmente ventajoso utilizar las composiciones presentes en relación con técnicas de limpieza supercriticas . La limpieza supercritica se describe en la Patente US No.6, 589, 355, la cual está asignada a la cesionaria de la presente invención y se incorpora a la presente como referencia. Para las aplicaciones supercriticas de limpieza, en ciertas modalidades se prefiere incluir en las presentes composiciones de limpieza, además del HFCO-1233 uno o más componentes adicionales, como pueden ser: HFO-1234 (preferiblemente cualquiera de uno o más de cis-HFO-1234 ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye (E) y HFO-1234ye (Z) ) , C02 y otros componentes adicionales conocidos para utilizarse en relación con aplicaciones de limpieza supercritica. También es posible y deseable en ciertas modalidades utilizar las presentes composiciones de limpieza en relación con métodos de limpieza con solventes y desengrasante de vapor particulares. 4. MÉTODOS DE REDUCCIÓN DE INFLAMABILIDAD De acuerdo con ciertas otras modalidades preferidas, la presente invención proporciona métodos para reducir la inflamabilidad de fluidos, los métodos consisten en adicionar un compuesto o composición de la presente invención a ese fluido. La inflamabilidad asociada con cualquiera de un amplio intervalo de fluidos inflamables de otro modo se puede reducir de acuerdo con la presente invención. Por ejemplo, la inflamabilidad asociada con fluidos como pueden ser óxido de etileno, hidrofluorocarburos inflamables e hidrocarburos, incluyendo: HFC- 52a, 1 , 1 , 1-trifluoroetano (HFC-143a) , difluorometano (HFC-32), propano, hexano, octano y similares se puede reducir de acuerdo con la presente invención. Para los propósitos de la presente invención, un fluido inflamable puede ser cualquier fluido que presenta intervalos de inflamabilidad en el aire medido a través de cualquier método de prueba convencional, como puede ser ASTM E-681 y similares.

Cualquier cantidad adecuada de los compuestos o composiciones presentes se puede adicionar para reducir la inflamabilidad de un fluido de acuerdo con la presente invención. Como reconocerán los expertos en la técnica, la cantidad adicionada dependerá, al menos en parte, del grado al cual ese fluido es inflamable y el grado al cual se desea reducir la inflamabilidad de éste. En ciertas modalidades preferidas, la cantidad de compuesto o composición adicionada al fluido inflamable es efectiva para producir el fluido prácticamente no inflamable resultante . 5. MÉTODOS PARA LA SUPRESIÓN DE LLAMA La presente invención además proporciona métodos para suprimir una llama, los métodos consisten poner en contacto una llama con un fluido que contiene un compuesto o composición de la presente invención. Se puede utilizar cualquier método adecuado para poner en contacto la llama con la presente composición. Por ejemplo, una composición de la presente invención se puede dispersar, verter, y de forma similar sobre la llama, o al menos una porción de la llama se puede sumergir en la composición. En vista de las enseñanzas de la presente, los expertos en la técnica fácilmente podrán adaptar una variedad de aparatos y métodos convencional para suprimir la llama para utilizarse en la presente invención. 5. MÉTODOS DE ESTERILIZACIÓN Muchos artículos, aparatos y materiales, particularmente para utilizarse en el campo médico, se deben esterilizar antes de utilizarlos por razones de salud y seguridad, como pueden ser la salud y seguridad de los de pacientes y personal médico. La presente invención proporciona métodos de esterilización que consisten en poner en contacto los artículos, aparatos o material que se van a esterilizar con un compuesto o composición de la presente invención que contiene uno o más de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente, en combinación con uno o más agentes de esterilización. Al mismo tiempo que muchos agentes de esterilización son conocidos en la técnica y se considera que son adaptables para utilizarse en relación con la presente invención, en ciertas modalidades preferidas el agente de esterilización contiene óxido de etileno, formaldehido, peróxido de hidrógeno, dióxido de cloro, ozono y combinaciones de estos. En ciertas modalidades, el óxido de etileno es el agente de esterilización preferido. Los expertos en la técnica, en vista de las enseñanzas contenidas en la presente, podrán determinar fácilmente las proporciones relativas del agente de esterilización y los presentes compuestos que se van a utilizar en relación con las presentes composiciones y métodos de esterilización y todos esos intervalos están dentro del amplio alcance de éstos. Como es conocido por los expertos en la técnica, ciertos agentes de esterilización, como puede ser óxido de etileno, son componentes relativamente inflamables y los compuestos de acuerdo con la presente invención se incluyen en las composiciones presentes en cantidades efectivas, junto con otros componentes presentes en la composición, para reducir la inflamabilidad de la composición de esterilización a niveles aceptabl-es.

Los métodos de esterilización de la presente invención pueden ser esterilización de temperatura baja o alta de la presente invención implica el uso de un compuesto o composición de la presente invención a una temperatura desde aproximadamente 250°F hasta aproximadamente 270°F, preferiblemente en cámara prácticamente cerrada. El proceso se puede completar generalmente en menos de aproximadamente 2 horas. Sin embargo, algunos artículos, como pueden ser artículos plásticos y componentes eléctricos, no pueden resistir esas temperaturas altas y necesitan esterilización a temperatura baja. En los métodos de esterilización de temperatura baja, el artículo que se va a esterilizar se expone a un fluido que consiste en una composición de la presente invención a una temperatura desde aproximadamente temperatura ambiente hasta aproximadamente 200°F, más preferiblemente a una temperatura desde aproximadamente temperatura ambiente hasta aproximadamente 100°F.

La esterilización a baja temperatura de la presente invención preferiblemente es un proceso de al menos dos pasos realizado en una cámara, preferiblemente hermética al aire, prácticamente sellada. En el primer paso (el paso de esterilización) , los artículos que se han limpiado y envuelto en bolsas permeables al gas permeable se colocan en la cámara. El aire se evacúa de la cámara jalando un vacío y posiblemente desplazando el aire con vapor. En ciertas modalidades, es preferible inyectar vapor hacia la cámara para obtener una humedad relativa que varía preferiblemente desde aproximadamente 30% hasta aproximadamente 70%. Esa humedad puede llevar al máximo la efectividad del esterilizante, el cual se introduce en la cámara después de que se obtiene la humedad relativa deseada. Después de un periodo de tiempo suficiente para que el esterilizante permee la envoltura y alcance los intersticios del artículo, el esterilizante y vapor son evacuados de la cámara.

En el Segundo paso preferido del proceso (el paso de la aireación) , los artículos son aireados para eliminar los residuos del esterilizante. Eliminar esos residuos es particularmente importante en el caso de esterilizantes tóxicos, aunque es optativo en esos casos en los cuales se utilizan los compuestos prácticamente no tóxicos de la presente invención. Los procesos de aireación normales incluyen lavadas de aire, aireación continua y una combinación de los dos. Una lavada de aire es un proceso en lote y generalmente consiste en evacuar la cámara durante un periodo relativamente corto, por ejemplo, 12 minutos y después introducir aire a presión atmosférica o más alta hacia la cámara. Este ciclo se repite cualquier número de veces hasta que se obtiene la eliminación de esterilizante deseada. La continua aireación normalmente implica introducir aire a través de una entrada en un lado de la cámara y después extraerlo a través de una salida en el otro lado de la cámara aplicando un ligero vacio a la salida. Frecuentemente, las dos propuestas se combinan. Por ejemplo, una propuesta común implica realizar lavadas de aire y después un ciclo de aireación. 7. MÉTODOS SUPERCRÍTICOS Se contempla que en general muchos de los usos y métodos descritos en la presente se pueden realizar con las composiciones presentes en el estado supercritico o casi supercritico . Por ejemplo, las composiciones presentes se pueden utilizar en solventes y en aplicaciones de extracción solvente mencionados en la presente, particularmente para utilizarse en relación con materiales como pueden ser alcaloides (los cuales normalmente se derivan de fuentes vegetales), por ejemplo cafeína, codeína y papaverina, para materiales organometálicos como pueden ser metalocenos, los cuales generalmente son útiles como catalizadores, y para aromas y sabores como puede ser Jasmone.

Las composiciones presentes, preferiblemente en su estado supercrítico o casi supercrítico, se pueden utilizar en relación con métodos que implican el depósito de catalizadores, particularmente catalizadores organometálicos, sobre soportes sólidos. En una modalidad preferida, estos métodos incluyen el paso para generar partículas catalizadoras dividas finamente, preferiblemente precipitando esa partículas catalizadoras de las composiciones presentes en estado supercrítico o casi supercrítico. Se espera que en ciertas modalidades preferidas los catalizadores preparados de acuerdo con los presentes métodos presenten excelente actividad.

También se contempla que ciertos de los métodos y aparatos DI descritos en la presente pueden utilizar medicamentos en forma finamente dividida y en esas situaciones se contempla que la presente invención proporciona métodos que incluyen el paso para incorporar esas partículas de medicamentos finamente divididas, como puede ser albuterol, en los presentes fluidos, preferiblemente disolviendo esas partículas, en la presente composición, preferiblemente en el estado supercrítico o cas supercrítico . En casos donde la solubilidad de los materiales es relativamente bajo cuando los presentes fluidos están en el estado supercrítico o casi supercrítico, se puede preferir utilizar arrastradores como pueden ser los alcoholes.

También se contempla que las composiciones presentes en el estado supercrítico o casi supercrítico se pueden utilizar para limpiar tableros de circuitos y otros materiales y artículos electrónicos.

Ciertos materiales pueden tener solubilidad muy limitada en las composiciones presentes, particularmente cuando se encuentran en el estado supercrítico o casi supercrítico. Para esas situaciones, las composiciones presentes se pueden utilizar como anti-solventes para la precipitación de esos solutos de baja solubilidad de soluciones en otro solvente supercrítico o casi supercrítico, como puede ser dióxido de carburo. Por ejemplo, el dióxido de carburo supercrítico se utiliza frecuentemente en el proceso de extrusión de espumas termoplásticas y las composiciones presentes se pueden utilizar para la precipitación de ciertos materiales contenidos en la presente.

Se contempla también que en ciertas modalidades puede ser deseable utilizar las composiciones presentes cuando se encuentran en el estado supercritico o casi supercritico como agentes de soplado.

Los métodos y sistemas presentes también incluyen la formación de un componente de espuma, preferiblemente espuma de poliuretano, que contiene un agente de soplado de acuerdo con la presente invención. En ciertas modalidades preferibles, una porción del agente de soplado está contenido en el agente formador de espuma, siendo disuelto preferiblemente en un agente formador de espuma que es liquido a la presión dentro del recipiente, una segunda porción del agente de soplado está presente como una fase de gas separada. En esos sistemas, los agentes de soplado contenidos/disueltos realizan, en gran parte, para provocar la expansión de la espuma, y la fase de gas separada opera para impartir la fuerza de propulsión al agente formador de espuma. Esos sistemas de un componente normal y preferiblemente se empacan en un recipiente, como puede ser un bote tipo aerosol, y los agentes de soplado de la presente invención de este modo preferiblemente se proporcionan para la expansión de la espuma y/o la energía para transportar el material espuma/espumable del paquete y preferiblemente ambos. En ciertas modalidades, esos sistemas y métodos consisten en cargar el paquete con un sistema formulado (preferiblemente sistema de isocianato/poliol ) e incorporar un agentes de soplado gaseoso de acuerdo con la presente invención en el paquete, preferiblemente un bote tipo aerosol.

Cualquiera de los métodos bien conocidos en la técnica, como pueden ser aquellos descritos en "Poliurethanes Chemistry and Technology, " Volumes I and II, Saunders and Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY, los cuales se incorporan a la presente como referencia, se pueden utilizar o adaptar para utilizarse de acuerdo con las modalidades de formación de espuma de la presente invención .

Se contempla también que en ciertas modalidades puede ser deseable utilizarlas composiciones presentes cuando se encuentran en el estado supercrítico o casi supercrítico como agentes de soplado. 8. LAS ESPUMAS La invención también se refiere a todas las espumas, (incluyendo pero de hecho no limitando a espuma de celda cerrada, espuma de celda abierta, espuma rígida, espuma flexible, de piel integrada y similares) preparadas de una formulación de espuma polimérica que contiene un agente de soplado que tiene las composiciones de la invención. Los solicitantes han encontrado que una ventaja de las espumas, y particularmente espumas termofijas como pueden ser las espumas de poliuretano, de acuerdo con la presente invención es la habilidad para obtener, preferiblemente en relación con las modalidades de la espuma termofija, rendimiento térmico excepcional, como el que se puede medir mediante el factor K o lambda, particular y preferiblemente en condiciones de temperatura baja. Aunque se contempla que las presentes espumas, particularmente espumas termofijas de la presente invención, se pueden utilizar en una amplia variedad de aplicaciones, en ciertas modalidades preferidas la presente invención contiene espumas para aparatos electrodomésticos de acuerdo con la presente invención, incluyendo espumas de refrigeradores, espumas de congeladores, espumas de refrigerador/congelador, espumas de tableros y otras aplicaciones de fabricación criogénica o fría.

Las espumas de acuerdo con la presente invención, en ciertas modalidades preferidas, proporcionan una o más características excepcionales, características y/o propiedades, incluyendo: eficiencia de aislamiento térmico (particularmente para espumas termofijas), estabilidad dimensional, resistencia a la compresión, envej ecimiento ' de las propiedades de aislamiento térmico, todo además del bajo potencial de agotamiento del ozono y bajo potencial de calentamiento global asociados con muchos de los agentes de soplado preferidos de la presente invención. En ciertas modalidades altamente preferidas, la presente invención proporciona espuma termofija, incluyendo las espuma formadas en los artículos de espuma, los cuales presentan conductividad térmica mejorada en relación con las espumas hechas utilizando los mismos agentes de soplado (o un agente de soplado HFC-245fa normalmente utilizado) en la misma cantidad pero sin el compuesto de la Fórmula I de acuerdo con la presente invención. En ciertas modalidades altamente preferidas, las espumas termofijas y preferiblemente las espumas de poliuretano, de la presente invención presentan un factor K (BTU pulg/hr ft2 °F) a 40°F no mayor de aproximadamente 0.14, más preferiblemente no mayor de 0.135 y aún más preferiblemente no mayor de 0.13. Además, en ciertas modalidades, se prefiere que las espumas termofijas y preferiblemente las espumas de poliuretano de la presente invención presenten a factor K (BTU pulg / hr ft2 °F) a 75°F no mayor de aproximadamente 0.16, más preferiblemente no mayor de 0.15, y aún más preferiblemente no mayor de 0.145.

En otras modalidades preferidas, las espumas presentan propiedades mecánicas mejoradas en relación con las espumas producidas con agentes de soplado fuera del alcance de la presente invención. Por ejemplo, ciertas modalidades preferidas de la presente invención proporcionan espumas y artículos de espuma que tienen una resistencia de compresión que es superior a, y preferiblemente al menos aproximadamente 10 por ciento relativo, y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 15 por ciento relativo mayor que una espuma producida en condiciones prácticamente idénticas utilizando un agente de soplado que consiste en ciclopentano . Además, en ciertas modalidades se prefiere que las espumas producidas de acuerdo con la presente invención tengan resistencias de compresión que estén en una base comercial comparable a la resistencia de compresión producida al preparar una espuma en prácticamente las mismas condiciones excepto en donde el agente de soplado consiste en HFC-245fa. En ciertas modalidades preferidas, las espumas de la presente invención presentan una resistencia de compresión de al menos aproximadamente 12.5% de rendimiento (en las direcciones paralela y perpendicular) y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 13% de rendimiento en cada una de las direcciones.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se proporcionan con el propósito de ilustrar la presente invención pero sin limitar el alcance de ésta.

EJEMPLO 1 El coeficiente de rendimiento (COP) es una medida aceptada universalmente del rendimiento de refrigerante, especialmente útil para representar la eficiencia termodinámica relativa de un refrigerante en un ciclo de enfriamiento o calentamiento específico que implica la evaporación o condensación del refrigerante. En el diseño de refrigeración, este término expresa la relación de refrigeración útil a la energía aplicada por el compresor al comprimir el vapor. La capacidad de un refrigerante representa la cantidad de enfriamiento o calentamiento que proporciona y proporciona alguna medida de la capacidad de un compresor para bombear cantidades de calor para una velocidad de flujo volumétrico determinado de refrigerante. En otras palabras, un compresor especifico determinado, un refrigerante con una capacidad más alta entregará más poder de enfriamiento o calentamiento. Un medio para estimar el COP de un refrigerante en condiciones operativas especificas es a partir de las propiedades termodinámicas del refrigerante utilizando técnicas de análisis de ciclo de refrigeración estándar (véase por ejemplo, R.C. Downing, FLUOROCARBON REFRIGERANTS HA DB00K, Capitulo 3, Prentice-Hall , 1988) .

Un sistema de ciclos de refrigeración/aire acondicionado se proporciona donde la temperatura del condensador es aproximadamente 150°F y la temperatura del evaporador es aproximadamente -35°F en compresión isentrópica nominalmente con una temperatura de entrada del compresor desde aproximadamente 50°F. El COP se determina para una composición que consiste esencialmente del compuesto identificado en la Tabla 1 abajo, sobre un intervalo de temperaturas del condensador y evaporador, y se encontró que cada uno tiene valores de COP que se pueden trabajar, capacidad y temperatura de descarga.

TABLA 1 Este ejemplo muestra que ciertos de los compuestos preferidos para utilizarse con las composiciones presentes tienen una eficiencia de energía que se puede trabajar y el compresor que utiliza las presentes composiciones refrigerantes producirá temperaturas de descarga trabajáble (que se puede trabajar) .

EJEMPLO 2 La miscibilidad de una composición refrigerante que contiene cada uno de los compuestos identificados en la Tabla 1 anterior se probó con diversos lubricantes de refrigeración. Los lubricantes probados son aceite mineral (C3), alquil benceno (Zerol 150), aceite de éster (Mobil EAL 22 ce y Solest 120), aceite de polialquilen glicol (PAG) (Goodwrench Refrigeration Oil for systems 134a), y un aceite poli (alfa-olefina) (CP-6005-100 ) . Para cada combinación de refrigerante/aceite, se probaron tres composiciones, a saber 5, 20 y 50 por ciento en peso de lubricante, siendo la diferencia de cada uno el compuesto de la presente invención que se estaba probando.

Las composiciones lubricantes se colocaron en tubos de vidrio con paredes gruesas. Los tubos se evacuaron, se adicionó el compuesto refrigerante de acuerdo con la presente invención y los tubos se sellaron después. Los tubos después se pusieron en una cámara ambiental de baño de aire, la temperatura de la cual variaba desde aproximadamente -50°C hasta 70°C. En intervalos aproximados de 10°C, las observaciones visuales del contenido del tubo se hicieron para la existencia de una o más fases liquidas. Se encontró que las mezclas tenían niveles aceptables de miscibilidad.

EJEMPLO 3 - ESPUMA DE POLIOLES Este ejemplo muestra el uso de agentes de soplado de acuerdo con las modalidades preferidas de la presente invención, a saber el uso de cada uno de los compuestos identificados en la Tabla 1 anterior y el uso de los mismos para la producción de espumas de polioles de acuerdo con la presente invención. Los componentes de una Formulación de espuma de polioles se prepararon de acuerdo con la siguiente Tabla 2: TABLA 2 M-20S 123.8 Indice 1.10 *Voranol 490 es un poliol con base en sacarosa y Voranol 391 es un poliol con base en toluen diamina, y cada uno es de Dow Chemical. B-8462 es un tensoactivo disponible de Degussa-Goldschmidt . Los catalizadores Policat son con base en amina terciaria están disponible de Air Products. El Isocianato M-20S es un producto de Bayer LLC.

La espuma se prepare mezclando primero los ingredientes de ésta, pero sin la adición del agente de soplado. Cada uno de dos tubos Fisher-Porter se llenó con aproximadamente 52.6 gramos de la mezcla de polioles (sin agente de soplado) y se selló y colocó en un refrigerador para enfriar y formar un ligero vacio. Utilizando buretas de gas, aproximadamente 17.4 gramos de cada uno de los compuestos HFCO-1233 en la Tabla 1 se adicionó a cada tubo, y los tubos después se colocaron en un baño de ultrasonido en agua tibia y se le permitió asentarse durante 30 minutos. La mezcla de isocianato, aproximadamente 87.9 gramos, se colocó en un recipiente metálico y se colocó en un refrigerador y se le permitió enfriarse hasta aproximadamente 50°F. Los tubos de poliol se abrieron y pesaron después en un recipiente mezclador metálico (se utilizaron aproximadamente 100 gramos de mezcla de polioles) . El isocianato del recipiente metálico enfriado se vertió inmediatamente después en el poliol y se mezcló con un mezclador de aire con hélices dobles a 3000 RPM durante 10 segundos. La mezcla empezó inmediatamente a espumar con la agitación y después se vertió en una caja de 8x8x4 pulgadas y se le permitió formar espuma. A la espuma después se le permitió curar durante dos días a temperatura ambiente. La espuma después se cortó en muestras adecuadas para medir las propiedades físicas y se encontró que tenía densidad y factor K aceptables.

EJEMPLO 4 - ESPUMA DE POLIESTIRENO Este ejemplo muestra el uso de agentes de soplado de acuerdo con dos modalidades preferidas de la presente invención, a saber el uso de cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente como agentes de soplado para la producción de espuma de poliestireno . Se ha establecido un aparato y protocolo de prueba como una para determinar si un agente de soplado específico y polímero son capaces de producir una espuma y la calidad de la espuma. El polímero triturado (Dow Poliestireno 685D) y el agente de soplado consisten esencialmente de cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente se combinan en un recipiente. Un esbozo del recipiente se muestra abajo. El volumen del recipiente es de 200 cm3 y está hecho de dos pestañas de la tubería y una sección de 2 pulgadas de diámetro 40 tubo de acero inoxidable de 4 pulgadas de longitud. El recipiente se colocó en un horno, con temperatura establecida desde aproximadamente 190°F hasta aproximadamente 285°F, preferiblemente para poliestireno a 265°F, y permanece ahí hasta que se alcanza un equilibrio en la temperatura.

La presión en el recipiente se liberó después, produciendo rápidamente un polímero espumado. El agente de soplado plastifica el polímero a medida que se disuelve en él. La densidad resultante de las dos espumas producidas de este modo utilizando este método se determinó y encontró que son aceptables .

EJEMPLO 5 A - ESPUMA DE POLIESTIRENO Este ejemplo demuestra el rendimiento de cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente solo como un agente de soplado para la espuma de poliestireno formada en una prensa extruidora de doble husillo. El aparato empleado en este ejemplo es una prensa extruidora de doble husillo Leistritz que tiene las siguientes características : Husillos co-rotatorios de 30 mm Relación L:D = 40:1 La prensa extruidora está dividida en 10 secciones, representando cada una un L:D de 4:1. La resina de poliestireno se introdujo en la primera sección, el agente de soplado se introdujo en la sexta sección, saliendo el extruido en la décima sección. La prensa extruidora opera principalmente como una prensa extruidora mezcladora en el estado fundido. Una subsiguiente prensa extruidora con enfriamiento se conecta en cascada, para lo cual las características de diseño fueron: Prensa extruidora de doble husillo Leistritz Husillos co-rotatorios de 40 mm Relación L:D = 40:1 Boquilla: 5.0 mm circular Resina de Poliestireno, a saber Nova Chemical poliestireno de grado de extrusión general, identificada como Nova 1600, se alimentó a la prensa extruidora en las condiciones antes indicadas. La resina tiene una temperatura de fundido recomendada de 375°F - 525°F. La presión de la prensa extruidora en la boquilla es de aproximadamente 1320 libras por pulgada cuadrada (psi) , y la temperatura en la boquilla es de aproximadamente 115°C.

Un agente de soplado consiste esencialmente de cada uno de los compuestos HFCO- 1233 descritos en la presente solo se adiciona a la prensa extruidora en el lugar antes indicado, estando incluido aproximadamente 0.5% en peso de talco, en la base del agente de soplado total, como un agente de nucleación. La espuma se produce utilizando el agente de soplado en concentraciones de 10% en peso, 12% en peso y 14% en peso, de acuerdo con la presente invención. La densidad de la espuma producida está en el intervalo desde aproximadamente 0.1 gramos por centímetro cúbico hasta 0.07 gramos por centímetro cúbico, con un tamaño de la celda desde aproximadamente 49 hasta aproximadamente 68 micrones. Las espumas, de aproximadamente 30 milímetros de diámetro, son visualmente de muy buena calidad, el tamaño de la celda muy fino, sin ningún agujeros de soplado o huecos visibles o aparentes.

EJEMPLO 5B - ESPUMA DE POLIESTIRENO Este procedimiento del Ejemplo 5C se repite excepto que agente de espumado contiene aproximadamente 50% en peso de cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente y 50% en peso de HFC-245fa y agente de nucleación en la concentración indicada en el Ejemplo 5. El poliestireno espumado se preparó en agentes de soplado concentraciones de aproximadamente 10% y 12%. La densidad de la espuma producida es de aproximadamente 0.09 gramos por centímetro cúbico, con un tamaño de la celda desde aproximadamente 200 micrones. Las espumas, de aproximadamente 30 milímetros de diámetro, son visualmente de muy buena calidad, estructura de celda fina, sin ningún hueco visible o aparente.

EJEMPLO 5C - ESPUMA DE POLIESTIRENO Este procedimiento del Ejemplo 5 se repitió excepto que el agente de espumado contiene aproximadamente 80% por cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente y 20% en peso de HFC-245fa y agente de nucleación en la concentración indicada en el Ejemplo 5. El poliestireno Espumado se preparó en concentraciones del agente de soplado de aproximadamente 10% y 12%. La densidad de la espuma producida es de aproximadamente 0.08 gramos por centímetro cúbico, con un tamaño de la celda desde aproximadamente 120 micrones. Las espumas, de aproximadamente 30 milímetros de diámetro, son visualmente de muy buena calidad, estructura de celda fina, sin ningún hueco visible o aparente.

EJEMPLO 5D - ESPUMA DE POLIESTIRENO Este procedimiento del Ejemplo 5 se repitió con cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente excepto que solo se omitió el agente de nucleación. La densidad de las espumas estaba en el intervalo de 0.1 gramos por centímetro cúbico y el diámetro del tamaño de la celda es de aproximadamente 400. Las espumas, de aproximadamente 30 milímetros de diámetro, son visualmente de muy buena calidad, estructura de celda fina, sin ningún hueco visible o aparente.

EJEMPLO 6 - ESPUMA DE POLIURETANO Este ejemplo demuestra el rendimiento de cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente, utilizados en combinación con co-agentes de soplado de hidrocarburo y en particular la utilidad de las composiciones que contienen cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente solos y co-agentes de soplado de ciclopentano para produce las espumas de poliuretano que tienen rendimiento de resistencia de compresión aceptable .

Se proporciona una formulación para espuma de poliuretano tipo electrodomésticos de refrigeración (agente formador de espuma) comercialmente disponible. La mezcla de polioles consistió en poliol o polioles, catalizador o catalizadores y tensoactivo o tensoactivos comerciales.

Esta Formulación se adaptó para utilizarse en relación con un agente de soplado gaseoso. Se utilizó equipo de procesamiento de poliuretano comercial normal para el proceso de formación de espuma-. Se formó una combinación de agente de soplado gaseoso que contenia cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente en una concentración de aproximadamente 60 moles por ciento y ciclopentano en una concentración de aproximadamente 40 moles por ciento del agente de soplado total. Este ejemplo muestra el rendimiento de las propiedades físicas aceptables, incluyendo resistencia de compresión y rendimiento del factor K de las combinaciones de cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente en combinación con los co-agentes de soplado de ciclopentano.

EJEMPLO 7 - FACTORES K DE LA ESPUMA POLIURETANO Este ejemplo demuestra el rendimiento de los agentes de soplado que contienen cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente en combinación con cada uno de los agentes de soplado HFC mencionados antes en relación con la preparación de las espumas de poliuretano. La misma Formulación de espuma, equipo y procedimientos utilizados en los Ejemplos 5 y 6 se' utilizaron, con la excepción del agente de soplado. Se preparó un agente de soplado que contenía cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente en una concentración de aproximadamente 80 por ciento en peso del agente de soplado total y cada uno de los agentes de soplado HFC mencionados antes en una concentración de aproximadamente 20 por ciento en peso del agente de soplado total. Las espumas se formaron después utilizando este agente de soplado y se midieron los factores k de la espuma encontrándose aceptables .

EJEMPLO 8 - FACTORES K DE LA ESPUMA DE POLIURETANO Se realizó otro experimento utilizando la misma Formulación de poliol e isocianato como en los Ejemplos 5 y 6. La espuma se preparó mediante mezclado manual. El agente de soplado consistió en un compuesto de acuerdo con cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente en aproximadamente en el mismo porcentaje de moles de la composición espumable como los agentes de soplado en los Ejemplos 5 y 6. Se formaron espumas aceptables .

EJEMPLO 9 - FACTORES K DE LA ESPUMA DE POLIURETANO Se realizó otro experimento utilizando la misma Formulación de poliol e isocianato como en los Ejemplos 5 y 6. La espuma s preparó mediante mezclado manual. Una serie de agentes de soplado que consiste en una combinación de cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente y cada uno de metanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol y t-butanol en una relación de 50:50 moles, estando presente cada combinación en la composición de los agentes de soplado en aproximadamente el mismo porcentaje de moles de la composición espumable como el agente de soplado en los Ejemplos 5 y 6. En cada caso se formó una espuma aceptable.

EJEMPLO 10 - FACTORES K DE LA ESPUMA DE POLIURETANO Se realizó otro experimento utilizando la misma Formulación de poliol e isocianato como en- Ejemplos 5 y 6. La espuma se preparó mediante mezclado manual. Una serie de agentes de soplado que consiste en una combinación de cada uno de los HFCO- 1233 compuestos descritos en la presente y cada uno de cada uno de los siguientes compuestos adicionales: iso-pentano, pentano normal y ciclo-pentano . Se formaron tres agentes de soplado en combinación con cada uno de los compuestos adicionales en relaciones de moles de HFCO-1233 : compuesto adicional 25:75, 50:50, y 75:25. Cada una de las composiciones del agente de soplado está presente en aproximadamente el mismo porcentaje en moles de la composición espumable como el agente de soplado en los Ejemplos 5 y 6. En cada caso se formó una espuma aceptable .

EJEMPLO 11 - FACTORES K DE LA ESPUMA DE POLIURETANO Se realizó otro experimento utilizando la misma Formulación de poliol e isocianato como en los Ejemplos 5 y 6. La espuma se preparó mediante mezclado manual. Una serie de agentes de soplado que consiste en una combinación de cada uno de los compuestos HFCO- 1233 descritos en la presente y cada uno de los siguientes compuestos adicionales: agua y C02. Se formaron tres agentes de soplado en combinación con cada uno de los compuestos adicionales en HFCO- 1233: la relación de moles del compuesto adicional de 25:75, 50:50, y 75:25. Cada una de las composiciones de los agentes de soplado está presente en aproximadamente el mismo porcentaje en moles de la composición espumable como los agentes de soplado en los Ejemplos 5 y 6. En cada caso se formó una espuma aceptable.

EJEMPLO 12 - FACTORES K DE LA ESPUMA DE POLIURETANO Se realizó otro experimento utilizando la misma Formulación de poliol e isocianato como en los Ejemplos 5 y 6. La espuma se preparó mediante mezclado manual. Una serie de agentes de soplado que consiste en una combinación de cada uno de los compuestos HFCO- 1233 descritos en la presente y cada uno de los HFO-1234ye-trans(E) (que tienen un punto de ebullición de 15C) y HFO-1234ye-cis ( Z ) (que tienen un punto de ebullición de 24C) , en combinación con cada uno de los HFCO-1233 en una relación de moles de 50:50, estando presente cada una de las combinaciones en la composición de los agentes de soplado en aproximadamente -el mismo porcentaje en moles de la composición espumable como el agente de soplado en los Ejemplos 5 y 6. En cada caso se formó una espuma aceptable.

EJEMPLO 13 - FACTORES K DE LA ESPUMA DE POLIURETANO Se realizó otro experimento utilizando la misma Formulación de poliol e isocianato como en los Ejemplos 5 y 6. La espuma se preparó mediante mezclado manual. Un agente de soplado que consiste en una combinación de cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente y trans-1, 2dicloroetileno, en una relación de moles de HFCO-1233 : trans-1, 2 dicloroetileno de 75:25, siendo la composición de los agentes de soplado en aproximadamente el mismo porcentaje de moles de la composición espumable como el agente de soplado en los Ejemplos 5 y 6. Se formó una espuma aceptable.

EJEMPLO 14 - FACTORES K DE LA ESPUMA DE POLIURETANO Se realizó otro experimento utilizando la misma Formulación de poliol e isocianato como en el Ejemplo 9. La espuma se preparó mediante mezclado manual. El agente de soplado que consiste en una combinación de cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente y formato de metilo, en una relación de moles 75:25, siendo la composición de los agentes de soplado en aproximadamente el mismo porcentaje de moles de la composición espumable como el agente de soplado en los Ejemplos 5 y 6. Se formó una espuma aceptable.

EJEMPLO 15 - Solvente de Silicio Se preparó una serie de composiciones con cada composición que consiste en cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente. Cada composición se transfirió a un recipiente de vidrio. Un lubricante silicio, particularmente un aceite de silicona de alta viscosidad (12, 500 cP) , se adicionó a la composición en una concentración desde aproximadamente 10 por ciento en peso. Esto resultó en una solución homogénea, de una sola fase, demostrando que cada uno de los compuestos HFCO-1233 disuelve aceites lubricantes con base en silicona.

EJEMPLO 16 - HFCO-1233/trans-l , 2-dicloroetileno Se preparó una serie de composiciones con cada composición que consiste en cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente y trans-1,2-dicloroetileno en relación de peso de HFCO-1233 : trans-1 , 2-dicloroetileno de 25:75 y 50:50. Cada combinación se adicionó después a un recipiente de vidrio. Un lubricante de silicio, particularmente un aceite de silicona de alta viscosidad (12,500 cP) se adicionó a cada solvente en una concentración desde aproximadamente 10 por ciento en peso. Esto resultó en una solución homogénea, de una sola fase, demostrando que esta combinación disuelve aceites de silicona.

EJEMPLO 17 - Agente de Limpieza Un testigo metálico se recubrió con fundente para soldar a base de rosina y se le permitió secar. El testigo se pesó y después se sumergió en series de composiciones que consisten en cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente. El testigo se separó, se le permitió secar y se volvió a pesar para determinar cuanto fundente para soldar se separó. En corridas duplicadas, se separó un promedio de 25% en peso del fundente.

EJEMPLO 18 - HFCO-1233/Metanol como Agente de Limpieza Un testigo metálico se recubrió con fundente para soldar a base de rosina y se le permitió. El testigo se pesó y después se sumergió en series de composiciones que consistes en cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente y metanol en varias concentraciones diferentes que varían desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10% (y aún más preferiblemente desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 5%), incluyendo aproximadamente 1%, aproximadamente 2%, aproximadamente 3%, aproximadamente 5% y aproximadamente 10% en peso. El testigo se separó, se le permitió secar y se volvió a pesar para determinar cuanto fundente para soldar se separó. En corridas duplicadas, se separó fundente.

EJEMPLO 19 - Extractante Un medicamento, particularmente una Artemisinina de origen vegetal, la cual es un fármaco contra la malaria, se extrae de la planta Artemisinin annua . Una muestra de Artemisinina se pesó en un frasco. Una serie de composiciones que consiste en cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente se adicionó al frasco hasta que se disolvió la Artemisinina. Los resultados muestran que los medicamentos, particularmente los medicamentos derivados de plantas como puede ser Artemisinina son solubles en cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente, demostrando que esos compuestos se pueden utilizar para extraer el fármaco de la biomasa.

EJEMPLO 20 - Solvente - aceite mineral Un lubricante de hidrocarburo, específicamente aceite mineral, se adicionó a los frascos que contienen, respectivamente una serie de composiciones que consisten en cada uno de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente y metanol en una relación de peso aproximada de 98:2, en una relación de peso aproximada de 96:4 y una relación de peso aproximada de HFCO-1233/metanol/pentano de92:2:6. En todos los casos homogéneos, se formaron soluciones de una sola fase concentraciones mayores de 10% en peso del aceite mineral.

EJEMPLO 21 - Aerosol Se preparó un aerosol dispersable adicionando una serie de composiciones que consiste en cada uno de los compuestos HFCO- 1233 descritos en la presente a un bote de aerosol, sellando el bote engarzando una válvula de aerosol en su lugar y adicionando propelente HFC-134a a una concentración desde aproximadamente 14% en peso del 134a y aproximadamente 76% en peso del HFCO-1233. Se aplicó fluido hidráulico a un testigo metálico con una torunda de algodón y el testigo se pesó. Cada uno de los aerosoles que contienen HFCO-1233 se dispersó sobre el sustrato metálico durante 10 segundos. Al testigo se le permitió secarse y se volvió a pesar. Se separó aproximadamente 60% en peso del fluido hidráulico.

EJEMPLO 22 - Solvente - PAG Un lubricante sintético, específicamente lubricante de polialquilenglicol (PAG) y más específicamente un PAG que consiste esencialmente de 2 o más grupos oxipropileno y que tienen una viscosidad desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 200 centistokes a aproximadamente 37°C (vendido con la designación comercial ND-8 de Idemitsu Kosan) se adicionaron a un frasco que contiene una serie de composiciones que consiste en cada uno · de los compuestos HFCO-1233 descritos en la presente. Se formó una solución de una sola fase, homogénea, en concentraciones mayores de 10% en peso del PAG. Las propiedades del lubricante sintético ND-8 se identifican en la Tabla que sigue.

ND-8 PROPIEDADES *Peso molecular es el Número del Peso Molecular Promedio EJEMPLO 23 - HFCO-1233 y Cosolventes El lubricante PAG descrito en el Ejemplo 22 anterior se adicionó a los frascos que contienen, respectivamente, cada uno de los compuestos HFCO-1233 mencionados antes en combinación con: (a) metanol en una relación de peso aproximado de 98:2 HFCO: metanol; (b) pentano una relación de peso aproximado de 96:4 HFCO : pentano; y (c) metanol/pentano en una relación de peso aproximado de 92:2:6 HFCO : metanol : pentano . En todos los casos homogéneos, las soluciones de una sola fase se formaron en concentraciones mayores de 10% en peso del aceite PAG.

EJEMPLO 24 Este ejemplo muestra el rendimiento de una modalidad de la presente invención en la cual una composición refrigerante contiene cada uno de los compuestos HFCO-1233 antes descritos en donde una gran proporción y preferiblemente al menos aproximadamente 75% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 90% en peso, de la composición refrigerante es cada uno de los compuestos HFCO-1233. Más particularmente, este ejemplo es una muestra de esa composición que se está utilizando como un fluido de trabajo en un sistema refrigerante, sistema Ciclo Orgánico de Rankine y Bomba de Calor de Temperatura Alta. Un ejemplo del primer sistema es uno que tiene una Temperatura de Evaporación de aproximadamente 35 °F y una Temperatura de Condensación de aproximadamente 150°F. Para los propósitos de conveniencia, esos sistemas de transferencia de calor, esto es, sistemas que tienen una temperatura del evaporador desde aproximadamente 35 °F hasta aproximadamente 50°F y una TC desde aproximadamente 80°F hasta aproximadamente 120°F, se mencionan en la presente como sistemas "enfriador" o "enfriador AC" . The operación de cada uno de esos sistemas se encontró que es aceptable para utilizar R-123 para los propósitos de comparación.

EJEMPLO 25 Este ejemplo muestra el rendimiento de una modalidad de la presente invención en la cual una composición refrigerante contiene cada uno de los compuestos HFCO-1233 mencionados antes en donde una gran proporción, y preferiblemente al menos aproximadamente 75% en peso y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 90% en peso, de la composición contiene cada uno de los compuestos HFCO-1233 mencionados antes. Más particularmente, esa composición se utiliza como un reemplazo para HFC- 134a en cuatro sistemas refrigerantes. El primer sistema es uno que tiene temperatura del evaporador (ET) de aproximadamente 20°F y temperatura del condensador (CT) de aproximadamente 130°F. Para los propósitos de conveniencia, esos sistemas de transferencia de calor, esto es, sistemas que tienen una ET desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 35 y una CT desde aproximadamente 80°F hasta aproximadamente 130°F, se mencionan en la presente como sistemas "de temperatura media". El segundo sistema es uno que tiene una ET de aproximadamente -10°F y una CT de aproximadamente 110°F. Para los propósitos de conveniencia, esos sistemas de transferencia de calor, esto es, sistemas que tienen una temperatura del evaporador desde aproximadamente -20°F hasta aproximadamente 20°F y una CT desde aproximadamente 80°F hasta aproximadamente 130°F, son mencionados en la presente como sistemas "de refrigeración/congelador". El tercer sistema es uno que tiene una ET de aproximadamente de 35°F y una CT de aproximadamente 150°F. Para los propósitos de conveniencia, esos sistemas de transferencia de calor, esto es, sistemas que tienen una temperatura del evaporador desde aproximadamente 30 °F hasta aproximadamente 60 °F y una CT desde aproximadamente 90°F hasta aproximadamente 200°F, son mencionados en la presente como sistemas "automotivos AC". El cuarto sistema es uno que tiene una ET de aproximadamente 40°F y una CT de aproximadamente 60°F. Para los propósitos de conveniencia, esos sistemas de transferencia de calor, esto es, sistemas que tienen una temperatura de evaporador desde aproximadamente 35 °F hasta aproximadamente 50°F y una CT desde aproximadamente 80°F hasta aproximadamente 120°F, son mencionados en la presente como sistemas "enfriador" o "enfriador AC". Se encontró que la operación de cada uno de esos sistemas utilizando cada una de las composiciones, en comparación con R-134a, es aceptable.

Con base en los ejemplos anteriores, muchos de los parámetros de rendimiento del sistema de refrigeración importantes son relativamente cercanos a los parámetros de muchos refrigerantes utilizados anteriormente, como puede ser R-134a. Debido a que muchos sistemas de refrigeración existentes han sido diseñados para estos refrigerantes, incluyendo R-134a o para otros refrigerantes, los expertos en la técnica apreciarán la ventaja considerable de un refrigerante GWP bajo y/o de agotamiento de ozono bajo que se pueden utilizar como reemplazo para R-134a o refrigerantes similares con modificaciones relativamente mínimas al sistema. Se contempla que en ciertas modalidades la presente invención proporcione métodos de actualización que consistan en reemplazar el refrigerante en un sistema existente con una composición de la presente invención, preferiblemente a composición que tenga al menos aproximadamente 90% en peso y/o consista esencialmente de los compuestos HFCO-1233 mencionados antes, sin modificación considerable del sistema. En ciertas modalidades preferidas el paso de reemplazo es un reemplazo drop-in en el sentido de que no se necesita rediseñar considerablemente el sistema y no se necesita reemplazar partes principales del equipo con el fin de acomodar el refrigerante de la presente invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición que consiste en: (a) al menos un monoclorotrifluoropropeno seleccionado del grupo que consiste en transCF3CH=CClH (1233zdE), cisCF3CH=CClH (1233zdZ), transCHF2CF=CClH (1233ydE), cisCHF2CF=CClH (1233ydZ), transCHF2CH=CClF (1233zbE) , cisCHF2CH=CClF (1233zbZ) , transCHF2CCl=CHF (1233xeE) , cisCHF2CCl=CHF(1233xeZ) CH2FCC1=CF2 (1233xc), transCHFClCF=CFH (1233yeE) , cisCHFClCF=CFH (1233yeZ) , CH2C1CF=CF2 (1233yc), CF2C1CF=CH2 (1233xf) y combinaciones de dos o más de estos; y (b) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en hidrocarburos de C1-C4, hidrofluorocarburos (los HFC) , éteres, alcoholes, aldehidos, cetonas, formato de metilo, ácido fórmico, agua, trans-1, 2-dicloroetileno, dióxido de carburo, dimetoximetano (DME), un segundo fluoroalqueno diferente al primer fluoroalqueno y combinaciones de cualquiera de dos o más de estos.

2. El agente de soplado que consiste en la composición de de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el monoclorotrifluoropropeno está presente en la composición en una cantidad desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 95% en peso de la composición y en donde al menos un componente adicional contiene desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 95% en peso de la composición.

3. El agente de soplado que consiste en la composición de de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el monoclorotrifluoropropeno está presente en la composición en una cantidad desde aproximadamente 20% en peso hasta aproximadamente 90% en peso de la composición y en donde al menos uno adicional componente que contiene desde aproximadamente 15% hasta aproximadamente 85% en peso de al menos un hidrocarburo seleccionado del grupo que consiste en iso-pentano, pentano normal, ciclo-pentano, butano e iso-butano y combinaciones de estos.

4. El agente de soplado que consiste en la composición de de acuerdo con la reivindicación 1 en donde al menos un componente adicional se selecciona del grupo que consiste en metilformato, agua, C02, 2-etil-l-hexanol, trans-1,2 dicloroetileno y dimetoximetano .

5. El agente de soplado que consiste en la composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el monoclorotrifluoropropeno contiene una combinación de trans-1, 1, 1, trifluoro, 3-cloro-propeno (transHFCO- 1233zd) y cis-1, 1, 1, trifluoro, 3-cloro-propeno (cisHFCO-1233zd) en una relación de peso cisrtrans desde aproximadamente 30:70 hasta aproximadamente 5:95.

6. Un aerosol que contiene la composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde al menos un componente adicional se selecciona del grupo que consiste en al menos uno fluoroalqueno, al menos un HFC, trans-1, 2-dicloroetileno y combinaciones de dos o más de estos.

7. Una composición solvente que contiene la composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde al menos un componente adicional contiene al menos un fluoroalqueno, al menos un HFC, al menos un alcohol de C1-C4, trans-1, 2-dicloroetileno y combinaciones de estos.

8. Una composición que consiste en: (a) al menos un monoclorotrifluoropropeno seleccionado del grupo que consiste en transCF3CH=CClH (1233zdE), cisCF3CH=CClH (1233zdZ), transCHF2CF=CClH (1233ydE), cisCHF2CF=CClH (1233ydZ), transCHF2CH=CClF (1233zbE), cisCHF2CH=CClF (1233zbZ), transCHF2CCl=CHF (1233xeE), cisCHF2CCl=CHF ( 1233xeZ ) CH2FCC1=CF2 (1233xc), transCHFClCF=CFH (1233yeE) , cisCHFClCF=CFH (1233yeZ) , CH2C1CF=CF2 (1233yc), CF2C1CF=CH2 (1233xf), y combinaciones de dos o más de estos; y (b) al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en lubricantes, estabilizadores, pasivadores metálicos, inhibidores de corrosión, supresores de inflamabilidad, triclorofluorometano (CFC-11), diclorodifluorometano (CFC-12), difluorometano (HFC-32), pentafluoroetano (HFC-125) , 1, 1, 2, 2-tetrafluoroetano (HFC-134), 1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano (HFC-134a) , difluoroetano (HFC-152a) , 1,1,1,2,3,3,3- Heptafluoropropano (HFC-227ea) , 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (HFC-236fa) , 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) , 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) , agua, C02, y combinaciones de dos o más de estos.

9. Un fluido de transferencia de calor que consiste en la composición de acuerdo con la reivindicación 8 en donde la composición contiene al menos aproximadamente 50% en peso de al menos un monoclorotrifluoropropeno.

10. Un método de extracción de solvente que consiste en extraer solvente de un material que contiene al menos un alcaloide poniendo en contacto el material con al menos un monoclorotrifluoropropeno seleccionado del grupo que consiste en transCF3CH=CClH (1233zdE) , cisCF3CH=CClH (1233zdZ), transCHF2CF=CClH (1233ydE), cisCHF2CF=CClH (1233ydZ), transCHF2CH=CClF (1233zbE), cisCHF2CH=CClF (1233zbZ), transCHF2CCl=CHF (1233xeE) , cisCHF2CCl=CHF(1233xeZ) , CH2FCC1=CF2 (1233xc), transCHFClCF=CFH (1233yeE), cisCHFClCF=CFH (1233yeZ), CH2C1CF=CF2 (1233yc), CF2C1CF=CH2 (1233xf) y combinaciones de dos o más de estos.

11. Un método para depositar catalizador en un soporte sólido que consiste en precipitar partículas del catalizador de al menos un monoclorotrifluoropropeno seleccionado del grupo que consiste en transCF3CH=CClH (1233zdE), cisCF3CH=CClH (1233zdZ) , transCHF2CF=CClH (1233ydE), cisCHF2CF=CClH (1233ydZ), transCHF2CH=CClF (1233zbE), cisCHF2CH=CClF (1233zbZ), transCHF2CCl=CHF (1233xeE), cisCHF2CCl=CHF(1233xeZ) , CH2FCC1=CF2 (1233xc), transCHFClCF=CFH (1233yeE), cisCHFClCF=CFH (1233yeZ) , CH2C1CF=CF2 (1233yc), CF2C1CF=CH2 (1233xf) y combinaciones de dos o más de estos.