WO2022145387A1

WO2022145387A1 - モノクロロトリフルオロプロペンと安定剤とを含む組成物およびその用途

Info

Publication number: WO2022145387A1
Application number: PCT/JP2021/048313
Authority: WO
Inventors: 敦司藤本; 聡史河口; 宏明光岡
Original assignee: Ａｇｃ株式会社
Priority date: 2020-12-28
Filing date: 2021-12-24
Publication date: 2022-07-07
Also published as: CN116635164A; JPWO2022145387A1; EP4268985A1; US20230332074A1

Abstract

各種有機物の溶解性に優れ、かつ地球環境に悪影響を及ぼさず、安定性に優れた組成物の提供。　モノクロロトリフルオロプロペンと、カルボン酸、カルボン酸塩およびカルボン酸イオンからなる群から選ばれる少なくとも１種の安定剤とを含む組成物であり、モノクロロトリフルオロプロペンと安定剤と合計の含有量に対する安定剤の含有量が０．１～５００質量ｐｐｍであることを特徴とする組成物。

Description

モノクロロトリフルオロプロペンと安定剤とを含む組成物およびその用途

　本発明は、モノクロロトリフルオロプロペンとカルボン酸、カルボン酸塩およびカルボン酸イオンからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる安定剤とを含む組成物およびその用途に関する。

　従来油汚れ洗浄、フラックス洗浄、塵埃洗浄、水分除去溶剤、ドライクリーニング溶剤、反応溶剤、潤滑剤等の希釈溶剤として、不燃性、低毒性、安定性に優れるハイドロフロロクロロカーボン（以下、ＨＣＦＣともいう。）が用いられてきた。しかし、ＨＣＦＣは、オゾン層に悪影響を及ぼすことから、先進国においてはＨＣＦＣの生産が全廃された。
　オゾン層に悪影響を及ぼさない溶剤として、ペルフルオロカーボン（以下、ＰＦＣともいう。）、ハイドロフルオロカーボン（以下、ＨＦＣともいう。）、ハイドロフルオロエーテル（以下、ＨＦＥともいう。）等が知られている。
　しかし、地球温暖化係数が大きいため、ＨＦＣおよびＰＦＣは、京都議定書の規制対象物質となっている。そのうえ、ＨＣＦＣと比較して油類の溶解性が低く、ＨＦＣ、ＨＦＥおよびＰＦＣの適用範囲が限られる。

　上記の溶剤に替わる新しい溶剤として、ハイドロクロロフルオロオレフィン（以下、ＨＣＦＯともいう。）が知られており、ＨＣＦＯとしてモノクロロトリフルオロプロペンが提案されている（特許文献１）。
　これらのモノクロロトリフルオロプロペンは、分解しやすいために大気中での寿命が短く、オゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さく、反面、分解をしやすいために、安定性に劣り、洗浄剤や塗布溶剤として使用した場合に、使用中に分解して酸性化してしまう問題があった。

　また、特許文献２には、モノクロロトリフルオロプロペンの１種である１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（以下、１２３３ｙｄともいう。）の製造方法が記載されている。しかし、１２３３ｙｄには、金属との接触により脱フッ化水素反応して１－クロロ－３，３－ジフルオロプロピンに分解する問題があった。

特表２０１３－５０４６５８号国際公開第２０１７／０１８４１２号

　本発明は上記課題を解決するためになされたものであって、各種有機物の溶解性に優れ、かつ地球環境に悪影響を及ぼさず、安定性に優れた組成物、洗浄剤、塗膜形成用組成物、エアゾール組成物、該組成物を用いた洗浄方法、該組成物を用いた塗膜の形成方法、該組成物を含む熱移動媒体および該熱移動媒体を用いた熱サイクルシステムを提供すること、特に、有効成分であるモノクロロトリフルオロプロペンの分解が抑制された組成物を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
（１）　モノクロロトリフルオロプロペンと、カルボン酸、カルボン酸塩およびカルボン酸イオンからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる安定剤とを含む組成物であり、
　モノクロロトリフルオロプロペンと前記安定剤との合計の含有量に対する前記安定剤の含有量が０．１～５００質量ｐｐｍであることを特徴とする組成物。
（２）　モノクロロトリフルオロプロペンが、１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンである、（１）に記載の組成物。
（３）　モノクロロトリフルオロプロペンが、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンである、（１）に記載の組成物。
（４）　カルボン酸が、酢酸、ギ酸またはフルオロ酢酸である、（１）～（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）　カルボン酸塩が、カルボン酸と、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アミン塩または第４級アンモニウムイオンとで形成される塩である、（１）～（４）のいずれかに記載に記載の組成物。
（６）　組成物全量におけるモノクロロトリフルオロプロペンと前記安定剤との合計の含有量が８０質量％以上である、（１）～（５）のいずれかに記載の組成物。
（７）　（１）～（６）のいずれかに記載の組成物からなる洗浄剤。
（８）　物品の表面に、（１）～（６）のいずれかに記載の組成物を接触させて、物品の表面に付着する汚れを除去する洗浄方法。
（９）　物品表面の材料が、繊維、金属、樹脂、ゴム、ガラス、およびセラミックスからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる、（８）に記載の洗浄方法。
（１０）　汚れが、カーボン、油脂および塵埃からなる群から選ばれる少なくとも１種からなる、（８）または（９）に記載の洗浄方法。
（１１）　不揮発性有機化合物および（１）～（６）のいずれかに記載の組成物を含む塗膜形成用組成物。
（１２）　（１１）に記載の塗膜形成用組成物を基材の表面に塗布した後、モノクロロトリフルオロプロペンを蒸発除去して、不揮発性有機化合物を含む塗膜を形成する、塗膜の形成方法。
（１３）　（１）～（６）のいずれかに記載の組成物を含むエアゾール組成物。
（１４）　（１）～（６）のいずれかに記載の組成物を含む熱サイクルシステム用の熱移動媒体。
（１５）　（１４）に記載の熱移動媒体を用いた熱サイクルシステム。

　（組成物）
　本発明の組成物は、モノクロロトリフルオロプロペンと、カルボン酸、カルボン酸塩およびカルボン酸イオンからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる安定剤（以下、「本安定剤」ともいう。）とを含む。
　本発明の組成物において、モノクロロトリフルオロプロペンと本安定剤との合計量に対する本安定剤の含有量は、０．１～５００質量ｐｐｍである。本安定剤の含有量が上記範囲であれば、モノクロロトリフルオロプロペンの安定性に優れ、アルカリ存在下や金属等との接触によるモノクロロトリフルオロプロペンの分解を抑制し、さらに対象物の腐食も防げる。

　（モノクロロトリフルオロプロペン）
　本発明のモノクロロトリフルオロプロペンは、炭素原子－炭素原子間に二重結合を有するオレフィンである。このため、大気中での寿命が短く、オゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さい。

　モノクロロトリフルオロプロペンは、種々の疎水性溶質の溶解性に優れ、洗浄剤や潤滑剤の希釈溶媒として充分な性能を有している。また、モノクロロトリフルオロプロペンの沸点は、使用時の取扱いが容易であり、回収、再利用ができ、コストを抑えられる。

　モノクロロトリフルオロプロペンとしては、１２３３ｙｄや１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（以下、１２３３ｚｄともいう。）等が挙げられる。本発明の組成物におけるモノクロロトリフルオロプロペンとしては、１２３３ｙｄと１２３３ｚｄが好ましい。

　（１２３３ｙｄ）
　１２３３ｙｄは、立体異性体が存在することが知られており、１２３３ｙｄのＺ異性体（以下、１２３３ｙｄ（Ｚ）ともいう。）の沸点は５４℃であり、１２３３ｙｄのＥ異性体（以下、１２３３ｙｄ（Ｅ）ともいう。）の沸点は４６℃である。公知の製造方法により、１２３３ｙｄ（Ｚ）と１２３３ｙｄ（Ｅ）およびそれらの混合物が得られ、蒸留により両者を分離することができる。
　溶媒としての１２３３ｙｄは、以下の特徴を有する。
　上記沸点を有することより、１２３３ｙｄは、揮発性に優れ、取扱いが容易である。
　１２３３ｙｄは、引火点を持たない。
　１２３３ｙｄは、表面張力や粘度が低く、室温でも容易に蒸発する。
　１２３３ｙｄは、加工油、フッ素オイル、シリコーンオイル、合成油、離型剤、埃等の洗浄除去や、フッ素オイル、シリコーンオイル等の潤滑剤の溶解性に優れる。

　１２３３ｙｄは、たとえば、１－クロロ－２，２，３，３－テトラフルオロプロパン（以下、２４４ｃａともいう。）を水酸化カリウムや水酸化ナトリウムを反応剤として、５０～８０℃の温度で脱フッ化水素反応する方法が挙げられる。
　また、１２３３ｙｄの製造方法としては、１，２－ジクロロ－２，３，３－トリフルオロプロパン（以下、２４３ｂａともいう。）を脱塩化水素反応する方法や１，１，３，３－テトラクロロ－２－フルオロプロパン（以下、２４１ｅａともいう。）、１，１，２，３－テトラクロロ－２－フルオロプロパン（以下、２４１ｂａともいう。）または１，３，３－トリクロロ－２－フルオロプロペン（以下、１２３１ｙｄともいう。）とフッ化水素を反応する方法等が挙げられる。
　上記の方法により得られた１２３３ｙｄを蒸留精製することにより、１２３３ｙｄ（Ｚ）または１２３３ｙｄ（Ｅ）を得ることができる。本発明の組成物に含まれる１２３３ｙｄとしては、両異性体の一方のみであってよいが、異性体混合物であってもよい。生産性を考慮すると１２３３ｙｄ（Ｚ）の割合が高い異性体混合物であることが好ましい。

　上記方法で得られた１２３３ｙｄには、原料の２４４ｃａ、副生成物、水分等の不純物が存在する。１２３３ｙｄ中の不純物の含有量は、潤滑剤の溶解性に優れる点、地球環境への影響を小さくする観点から、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。すなわち、１２３３ｙｄの純度は、９９質量％以上が好ましく、９９．５質量％以上がより好ましい。１２３３ｙｄの純度は、蒸留精製、水洗処理、固体吸着処理等によって高めることができる。

　１２３３ｙｄの水分含有量は、組成物全質量に対して、２０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、１００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。１２３３ｙｄの水分含有量が上記上限値以下であれば、保管時等に１２３３ｙｄが分解などにより変質することを抑制できる。
　１２３３ｙｄ中の水分を除去する方法としては、たとえば、脱水剤としてゼオライトを用いる方法が挙げられる。ゼオライトは、天然品であってもよく、合成品であってもよく、安定した品質および入手容易性の点から、合成ゼオライトが好ましい。
　ゼオライトの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
　・ユニオンカーバイド社製の「モレキュラーシーブス３Ａ」、「モレキュラーシーブス４Ａ」、「モレキュラーシーブス５Ａ」、「モレキュラーシーブス１３Ｘ」。
　・東ソー社製の「ゼオラムＡ－３」、「ゼオラムＡ－４」、「ゼオラムＡ－５」、「ゼオラムＦ－９」。
　ゼオライトとしては、「モレキュラーシーブス３Ａ」、「モレキュラーシーブス４Ａ」、「ゼオラムＡ－３」、「ゼオラムＡ－４」等の３Ａ型および４Ａ型のゼオライトが好ましい。

　（１２３３ｚｄ）
　１２３３ｚｄは、立体異性体が存在することが知られており、１２３３ｚｄのＺ異性体（以下、１２３３ｚｄ（Ｚ）ともいう。）の沸点は４０℃であり、１２３３ｚｄのＥ異性体（以下、１２３３ｚｄ（Ｅ）ともいう。）の沸点は１９℃である。公知の製造方法により、１２３３ｚｄ（Ｚ）と１２３３ｚｄ（Ｅ）およびそれらの混合物が得られ、蒸留により両者を分離することができる。
　溶媒としての１２３３ｚｄは、以下の特徴を有する。
　上記沸点を有することより、１２３３ｚｄは、揮発性に優れ、取扱いが容易である。
　１２３３ｚｄは、引火点を持たない。
　１２３３ｚｄは、表面張力や粘度が低く、室温でも容易に蒸発する。
　１２３３ｚｄは、加工油、フッ素オイル、シリコーンオイル、合成油、離型剤、埃等の洗浄除去や、フッ素オイル、シリコーンオイル等の潤滑剤の溶解性に優れる。

　１２３３ｚｄは、公知の方法により、製造できる。
　たとえば、特開２００９－２６３３６５号公報に記載されるように、触媒の存在下、３－クロロ－１，１，１，３－テトラフルオロプロパン（以下、２４４ｆａともいう。）を脱フッ化水素化する方法等が挙げられる。上記の方法により得られた１２３３ｚｄを蒸留精製することにより、１２３３ｚｄ（Ｚ）または１２３３ｚｄ（Ｅ）を得ることができる。本発明の組成物に含まれる１２３３ｚｄとしては、両異性体の一方のみであってよいが、異性体混合物であってもよい。

　上記方法で得られた１２３３ｚｄには、原料の２４４ｆａ、副生成物、水分等の不純物が存在する。１２３３ｚｄ中の不純物の含有量は、潤滑剤の溶解性に優れる点、地球環境への影響を小さくする観点から、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。すなわち、１２３３ｚｄの純度は、９９質量％以上が好ましく、９９．５質量％以上がより好ましい。１２３３ｚｄの純度は、蒸留精製、水洗処理、固体吸着処理等によって高めることができる。

　本発明の組成物におけるモノクロロトリフルオロプロペンの含有量は、組成物全質量に対して、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上が特に好ましく、９９質量％以上が最も好ましい。上記下限値以上であれば、発明の効果を充分に示す。

（本安定剤）
　本発明の組成物がモノクロロトリフルオロプロペンと本安定剤とを含むことにより、アルカリの存在下や金属等との接触によるモノクロロトリフルオロプロペンの分解を抑えられ、組成物が安定化する。本発明における安定剤とは、アルカリの存在下や金属等との接触によるモノクロロトリフルオロプロペンの分解を抑制する効果を有するものをいう。必要に応じて２種類以上のカルボン酸を含有してもよい。

　本安定剤であるカルボン酸としては、ギ酸、酢酸およびフルオロ酢酸が好ましい。フルオロ酢酸とは、モノフルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸およびトリフルオロ酢酸の総称であり、本安定剤であるフルオロ酢酸としては、ジフルオロ酢酸およびトリフルオロ酢酸が好ましい。本発明の組成物において、これらのカルボン酸は、カルボン酸塩やカルボン酸イオンの状態で存在してもよい。必ずしも明確でないがモノクロロトリフルオロプロペンに含まれる水分と共存することでカルボン酸塩、カルボン酸イオンとしても存在でき、その際も本発明の効果を充分に示すと考えられる。
　カルボン酸塩を形成する場合、塩基としてはナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アミン塩および第４級アンモニウム塩が好ましく、アミン塩および第４級アンモニウム塩がより好ましい。
　本発明の組成物において、モノクロロトリフルオロプロペンにカルボン酸塩を添加してもよく、組成物中でカルボン酸と上記塩基によりカルボン酸塩が形成されてもよい。

　モノクロロトリフルオロプロペンの安定性は、たとえば、モノクロロトリフルオロプロペンに所定の割合で本安定剤を溶解させた試験溶液を一定期間保存した後の塩素イオンまたはフッ素イオン濃度を指標として評価することができる。塩素イオンまたはフッ素イオン濃度は、イオンクロマトグラフィで測定する。

　モノクロロトリフルオロプロペンと本安定剤との合計の含有量に対する本安定剤の含有量が０．１質量ｐｐｍである本発明の組成物を５０℃で３日間保存した際に、モノクロロトリフルオプロペンが１２３３ｙｄの場合は、組成物中の塩素イオンまたはフッ素イオン濃度が０．２質量ｐｐｍ以下に、モノクロロトリフルオプロペンが１２３３ｚｄ（Ｚ）の場合は、組成物中の塩素イオンまたはフッ素イオン濃度が１．１質量ｐｐｍ以下に、モノクロロトリフルオプロペンが１２３３ｚｄ（Ｅ）の場合は、組成物中の塩素イオンまたはフッ素イオン濃度が０．２質量ｐｐｍ以下にすることができる。

　本発明の組成物におけるモノクロロトリフルオロプロペンと本安定剤との合計の含有量に対する本安定剤の含有量としては、０．１～１００質量ｐｐｍが好ましく、０．１～５０質量ｐｐｍがより好ましく、０．１～１０質量ｐｐｍがさらに好ましく、０．５～１０質量ｐｐｍが特に好ましく、１～１０質量ｐｐｍが最も好ましい。上記下限値以上であれば、モノクロロトリフルオロプロペンに対する十分な安定性を示すだけでなく、モノクロロトリフルオロプロペンのもつ表面張力や粘度が低く浸透性が良いという特性を損なわない点から特に優れている。上記上限値以下であれば、金属等の対象物の腐食を防ぐことができる。

　本発明の組成物は、モノクロロトリフルオロプロペンおよび本安定剤以外の有機化合物を含んでもよい。他の有機化合物としては、モノクロロトリフルオロプロペンと相溶性があり、かつモノクロロトリフルオロプロペンと同様の用途に使用される有機化合物が挙げられる。このような有機化合物（以下、有機化合物（Ａ）ともいう。）としては、溶剤、洗浄剤、噴射剤、熱移動媒体等の用途に使用される有機化合物であることが好ましく、溶剤として使用される有機化合物であることがより好ましい。

（有機化合物（Ａ））
　有機化合物（Ａ）は、モノクロロトリフルオロプロペンに可溶な有機化合物であることが好ましい。有機化合物（Ａ）は、溶解性を高める、揮発速度を調節する等の各種の目的に応じて、適宜選択される。

　有機化合物（Ａ）としては、モノクロロトリフルオロプロペンに可溶な、炭化水素、アルコール、ケトン、非フッ素系エーテル、エステル、クロロカーボン、ＨＦＣ、ＨＦＥ、モノクロロトリフルオロプロペン以外のＨＣＦＯ、ハイドロフルオロオレフィン（以下、ＨＦＯともいう。）等が挙げられる。

　有機化合物（Ａ）の含有量は、組成物の全量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましく、１質量％以下が最も好ましい。

　炭化水素としては、炭素数が５以上の炭化水素が好ましい。炭化水素は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和炭化水素であってもよく、不飽和炭化水素であってもよい。
　炭化水素としては、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタンが好ましい。

　アルコールとしては、炭素数１～１６のアルコールが好ましい。アルコールは、鎖状であってもよく、環状であってもよい。また、アルコールは、飽和アルコールであってもよく、不飽和アルコールであってもよい。
　アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。

　ケトンとしては、炭素数３～９のケトンが好ましい。ケトンは、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和ケトンであってもよく、不飽和ケトンであってもよい。
　ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトンが好ましい。

　非フッ素系エーテルとしては、炭素数２～８のエーテルが好ましい。非フッ素系エーテルは、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エーテルであってもよく、不飽和エーテルであってもよい。
　エーテルとしては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。

　エステルとしては、炭素数２～１９のエステルが好ましい。エステルは、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エステルであってもよい。エステルは、不飽和エステルであってもよい。
　エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチルが好ましい。

　クロロカーボンとしては、炭素数１～３のクロロカーボンが好ましい。クロロカーボンは、鎖状であってもよく、環状であってもよい。また、クロロカーボンは、飽和クロロカーボンであってもよく、不飽和クロロカーボンであってもよい。
　クロロカーボンとしては、塩化メチレン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジクロロエチレン、トリクロロエチレンがより好ましい。

　ＨＦＣとしては、炭素数４～８の鎖状または環状のＨＦＣが好ましく、１分子中のフッ素原子数が水素原子数以上であるＨＦＣがより好ましい。
　ＨＦＣとしては、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４－ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロヘキサンが好ましい。

　ＨＦＥとしては、１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ－１－（２，２，２－トリフルオロ）エタン（以下、ＨＦＥ－３４７ｐｃ－ｆともいう。）等が好ましい。

　モノクロロトリフルオロプロペン以外のＨＣＦＯとしては、１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（以下、１２２４ｙｄともいう。）のＥ異性体およびＺ異性体等が好ましい。

　ＨＦＯとしては、メトキシパーフルオロヘプテン、１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン等が好ましい。

　本発明の組成物に含まれる有機化合物（Ａ）は、２種以上であってもよい。また、たとえば溶剤として用いられる２種以上の有機化合物（Ａ）が含まれる場合、それらの組合せは同じ範疇の溶剤の組合せであってもよく、異なる範疇の溶剤の組合せであってもよい。たとえば、炭化水素から選ばれる２種の組合せであってもよく、炭化水素から選ばれる１種とアルコールから選ばれる１種との組合せであってもよい。

　有機化合物（Ａ）は、引火点を持たない溶剤であることが好ましい。引火点を持たない有機化合物としては、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４－ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロヘキサン等のＨＦＣ、ＨＦＥ－３４７ｐｃ－ｆ等のＨＦＥ、１２２４ｙｄ等のモノクロロトリフルオロプロペン以外のＨＣＦＯ、メトキシパーフルオロヘプテン、１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン等のＨＦＯ等が挙げられる。有機化合物（Ａ）として引火点を有する溶剤を用いる場合には、組成物として引火点を持たない範囲で用いることが好ましい。

（他の安定剤）
　本発明の組成物の安定性を高めるために、本安定剤以外の安定剤を含有していてもよい。他の安定剤としては、フェノール、エーテル、エポキシド、アミン、アルコールおよび炭化水素が挙げられる。本発明の組成物が他の安定剤を含むことで酸化作用によるモノクロロトリフルオロプロペンの分解を抑制できる。
　本発明の組成物がかかる他の安定剤を含む場合は、他の安定剤の含有量は、組成物中のモノクロロトリフルオロプロペンの全量に対して、１質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、３質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、５質量ｐｐｍ以上であることが特に好ましい。また、他の安定剤の含有量は、組成物中のモノクロロトリフルオロプロペンの全量に対して、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。

　上記他の安定剤としては、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、α－ピコリン、Ｎ－メチルベンジルアミン、ジアリルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－メチルピロール等のアミン類、フェノール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、チモール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ－メトキシフェノール、４，４’－ジヒドロキシフェニル－２，２－プロパン、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール等のフェノール類、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、１，２，３－ベンゾトリアゾール、１－［（Ｎ，Ｎ－ビス－２－エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類、１，２－プロピレンオキサイド、１，２－ブチレンオキサイド、１，４－ジオキサン、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のエポキシ化合物、イソアミレン、２，４，４－トリメチル－１－ペンテン。２，４，４－トリメチル－２－ペンテン、ジイソブチレン等が挙げられる。
　本発明の組成物に含まれる他の安定剤は、２種以上であってもよい。

　本発明の組成物は、地球環境に悪影響を及ぼさず、安定性に優れ、油類、鉱物油等の疎水性物質の溶解性に優れる。
　本発明の組成物は、溶剤としての性能に優れるため、油汚れ洗浄、フラックス洗浄、精密洗浄、衣類のドライクリーニングや染み抜き等の疎水性物質を除去するための洗浄剤として使用できる。
　また、本発明の組成物は、シリコーン系潤滑剤、フッ素系潤滑剤等の潤滑剤、鉱物油、合成油等からなる防錆剤、撥水処理を施すための防湿コート剤、防汚処理を施すための指紋付着防止剤等の防汚コート剤等の疎水性物質の塗膜を形成するための溶剤として使用できる。すなわち、本発明の組成物に上記疎水性物質を溶解して塗膜形成用組成物とし、この塗膜形成用組成物を基材の表面に塗布し、次いでモノクロロトリフルオロプロペンを（有機化合物（Ａ）を含む本発明の組成物においては、有機化合物（Ａ）も）蒸発除去して上記疎水性物質の塗膜を形成することができる。なお、モノクロロトリフルオロプロペンとともに有機化合物（Ａ）も蒸発除去される場合を含めて、モノクロロトリフルオロプロペンの蒸発除去を、以下、「溶剤の蒸発除去」ともいう。
　さらに、本発明の組成物は、物品の加熱や冷却するための熱移動媒体としても適している。

　（洗浄剤、および物品の洗浄方法）
　本発明の洗浄剤は、上記本発明の組成物からなることを特徴とする。
　本発明の洗浄方法は、上記本発明の組成物を物品に接触させて、物品に付着した汚れを除去することを特徴とする。

　具体的な洗浄方法としては、物品の表面に本発明の組成物を接触させればよい。特に限定されないが、たとえば、手拭き、浸漬、スプレー、揺動、超音波、蒸気洗浄またはこれらを組み合わせた方法等を採用すればよい。洗浄装置、洗浄条件等も公知のものを適宜選択でき、分解することなく長期間繰り返し使用することができる。

　洗浄装置や洗浄方法としては、たとえば、国際公開第２００８／１４９９０７号公報に示される洗浄装置、および洗浄方法が挙げられる。
　本発明の組成物を用いて国際公開第２００８／１４９９０７号公報に示される洗浄装置にて洗浄を行う場合、第１浸漬槽内の本発明の組成物の温度を２５℃以上、組成物の沸点未満とすることが好ましい。上記温度範囲内であれば、加工油等の汚れの洗浄を容易に行うことができ、超音波による洗浄効果が高い。また、第２浸漬槽内の本発明の組成物の温度を１０～３５℃とすることが好ましい。上記温度範囲内であれば、すすぎ洗浄効果が高い。また洗浄性の点から第２浸漬槽の組成物の温度より第１浸漬槽内の本発明の組成物の温度が高いことが好ましい。

　本発明の組成物が適用可能な物品表面の材料としては、金属、樹脂、エラストマー、ガラス、セラミックスが挙げられる。また、物品は、本発明の組成物が接する表面がこれら材料からなる表面を有する物品である。物品としては、これら材料からなる物品、これら材料からなる表面と非表面にこれら材料以外の材料とを有する物品、これらの２種以上の材料を有する複合材料からなる物品等が挙げられる。複合材料としては、金属と樹脂の積層体等が挙げられる。
　物品の具体例としては、繊維製品、医療器具、電気・電子機器、精密機械、光学機器工学物品、輸送機械およびそれらの部品等が挙げられる。電気・電子機器、精密機械、光学機器物品、輸送機械およびそれらの部品の具体例としては、電線、ヒューズ、電流制御器、変圧器、電熱器、コンデンサ、サーミスタ等の抵抗器、トランス、インダクタ、スイッチ、コネクタ、スピーカー等の音響部品、光・熱などのセンサ、モーターなどのアクチュエーター、電源部品、水晶振動子、水晶発振子、フィルタ、アンテナ部品、これらを実装したＩＣ、コンデンサ、プリント基板、マイクロモーター、リレー、光学レンズ、ガラス基板、ベアリング、ギア、チェーン、ブレーキ光学レンズ、ガラス基板等が挙げられる。
　被洗浄物が金属等の場合、本発明の組成物を用いることで被洗浄物の腐食を防ぎながら付着物を除去することができる。

　本発明の洗浄方法において、洗浄除去される付着物としては、各種被洗浄物に付着した、フラックス、加工油、離型剤、これらを介して付着した塵埃等が挙げられる。加工油としては、切削油、焼き入れ油、圧延油、潤滑油、機械油、プレス加工油、打ち抜き油、引き抜き油、組立油、線引き油等が挙げられる。本組成物は従来の組成物であるＨＦＣやＨＦＥ等と比較してこれら油類への溶解性に優れることから、これら油類からなる汚れの洗浄に用いることが好ましい。特に、水溶性の切削加工油を付着物とする場合、本発明の組成物を用いることで組成物に含まれるモノクロロトリフルオロプロペンの分解を抑制できる。ここで、水溶性の切削加工油としては、ユシローケンＥＣ５０、ユシローケンＦＧＳ７９５、ユシローケンＦＧＣ８３６（以上、ユシロ化学株式会社製）等が挙げられる。

　（塗膜形成用組成物、塗膜付き基材の製造方法）
　本発明の組成物は、不揮発性有機化合物の塗膜を形成するための溶剤としても使用できる。
　本発明の塗膜形成用組成物は、不揮発性有機化合物および上記本発明の組成物を含むことを特徴とする。
　本発明の塗膜付き基材の製造方法は、上記本発明の塗膜形成用組成物を基材の表面に塗布した後、溶剤を蒸発除去して、上記不揮発性有機化合物の塗膜を形成することを特徴とする。なお、本発明の組成物に接する基材表面は、前記物品表面の材料と同様の本発明の組成物に侵されない材料からなる。

　塗膜形成用組成物は、通常、本発明の溶液組成物に不揮発性有機化合物を溶解した溶液状の組成物として調製される。塗膜形成用組成物の調製方法は、不揮発性有機化合物を所定の割合で本発明の組成物に均一に溶解できる方法であれば特に制限されない。塗膜形成用組成物は基本的には不揮発性有機化合物と本発明の組成物のみで構成される。

　上記塗膜形成用組成物（１００質量％）中の不揮発性有機化合物の含有量は、０．０１～５０質量％が好ましく、０．０５～３０質量％がより好ましく、０．１～２０質量％が特に好ましい。不揮発性有機化合物の含有量が上記範囲内であれば、塗膜形成用組成物を塗布したときの塗布膜の膜厚、および溶剤の蒸発除去（以下、乾燥ともいう。）後の不揮発性有機化合物塗膜の厚さを適正範囲に調製しやすい。

　ここで、本発明における不揮発性有機化合物は、沸点が本発明の組成物より高く、溶剤が蒸発除去された後も不揮発性有機化合物が表面に残留するものをいう。不揮発性有機化合物として、具体的には、物品に潤滑性付与するための潤滑剤、金属部品の防錆効果を付与するための防錆剤、物品に撥水性を付与するための防湿コート剤、物品へ防汚性能を付与するための指紋除去付着防止剤等の防汚コート剤等が挙げられる。本発明の塗膜付き基材の製造方法において、溶解性の点から不揮発性有機化合物として潤滑剤を用いることが好ましい。

　潤滑剤は、２つの部材が互いの面を接触させた状態で運動するときに、接触面における摩擦を軽減し、熱の発生や摩擦損傷を防ぐために用いるものを意味する。潤滑剤は、液体（オイル）、半固体（グリース）、固体のいずれの形態であってもよい。

　潤滑剤としては、本発明の組成物への溶解性が優れる点から、鉱物油系潤滑剤、合成油系潤滑剤、フッ素系潤滑剤またはシリコーン系潤滑剤が好ましい。なお、フッ素系潤滑剤とは、分子内にフッ素原子を有する潤滑剤を意味する。また、シリコーン系潤滑剤とは、シリコーンを含む潤滑剤を意味する。塗膜形成用組成物に含まれる潤滑剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。フッ素系潤滑剤とシリコーン系潤滑剤は、それぞれを単独で使用してもよく、それらを併用してもよい。

　フッ素系潤滑剤としては、フッ素オイル、フッ素グリース、ポリテトラフルオロエチレンの樹脂粉末等のフッ素系固体潤滑剤が挙げられる。
　フッ素オイルとしては、パーフルオロポリエーテルやクロロトリフルオロエチレンの低重合物が好ましい。たとえば、製品名「クライトックス（登録商標）ＧＰＬ１０２」（デュポン株式会社製）、「ダイフロイル＃１」、「ダイフロイル＃３」、「ダイフロイル＃１０」、「ダイフロイル＃２０」、「ダイフロイル＃５０」、「ダイフロイル＃１００」、「デムナムＳ－６５」（ダイキン工業株式会社製）等が挙げられる。
　フッ素グリースとしては、パーフルオロポリエーテルやクロロトリフルオロエチレンの低重合物等のフッ素オイルを基油として、ポリテトラフルオロエチレンの粉末やその他の増ちょう剤を配合したものが好ましい。たとえば、製品名「クライトックス（登録商標）グリース２４０ＡＣ」（デュポン株式会社製）、「ダイフロイルグリースＤＧ－２０３」、「デムナムＬ６５」、「デムナムＬ１００」、「デムナムＬ２００」（以上、ダイキン株式会社製）、「スミテックＦ９３６」（住鉱潤滑剤株式会社製）、「モリコート（登録商標）ＨＰ－３００」、「モリコート（登録商標）ＨＰ－５００」、「モリコート（登録商標）ＨＰ－８７０」、「モリコート（登録商標）６１６９」等が挙げられる。

　シリコーン系潤滑剤としては、シリコーンオイルやシリコーングリースが挙げられる。
　シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状ジメチルシリコーン、側鎖や末端に有機基を導入した変性シリコーンオイルが好ましい。たとえば、製品名「信越シリコーンＫＦ－９６」、「信越シリコーンＫＦ－９６５」、「信越シリコーンＫＦ－９６８」、「信越シリコーンＫＦ－８６８」、「信越シリコーンＫＦ－９９」、「信越シリコーンＫＦ－５０」、「信越シリコーンＫＦ－５４」、「信越シリコーンＨＩＶＡＣ　Ｆ－４」、「信越シリコーンＨＩＶＡＣ　Ｆ－５」、「信越シリコーンＫＦ－５６Ａ」、「信越シリコーンＫＦ－９９５」、「信越シリコーンＫＦ－８６８」、「信越シリコーンＫＦ－８５９」（以上、信越化学工業株式会社製）、「ＳＨ２００」、「ＭＤＸ４－４１５９」（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。
　シリコーングリースとしては、上記に挙げた種々のシリコーンオイルを基油として、金属石けん等の増ちょう剤、各種添加剤を配合した製品が好ましい。たとえば、製品名「信越シリコーンＧ－３０シリーズ」、「信越シリコーンＧ－４０シリーズ」、「信越シリコーンＦＧ－７２０シリーズ」、「信越シリコーンＧ－４１１」、「信越シリコーンＧ－５０１」、「信越シリコーンＧ－６５００」、「信越シリコーンＧ－３３０」、「信越シリコーンＧ－３４０」、「信越シリコーンＧ－３５０」、「信越シリコーンＧ－６３０」（以上、信越化学工業株式会社製）、「モリコート（登録商標）ＳＨ３３Ｌ」、「モリコート（登録商標）４１」、「モリコート（登録商標）４４」、「モリコート（登録商標）８２２Ｍ」、「モリコート（登録商標）１１１」、「モリコート（登録商標）高真空用グリース」、「モリコート（登録商標）熱拡散コンパウンド」（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。

　防錆剤とは、空気中の酸素によって容易に酸化されて錆を生じる金属の表面を覆い、金属表面と酸素を遮断することで金属材料の錆を防止するために用いるものを意味する。防錆剤としては、鉱物油、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテルのような合成油が挙げられる。

　防湿コート剤の製品例としては、トパス５０１３、トパス６０１３、トパス８００７（以上、ポリプラスチックス社製）、ゼオノア１０２０Ｒ、ゼオノア１０６０Ｒ（以上、日本ゼオン社製）、アペル６０１１Ｔ、アペル８００８Ｔ（以上、三井化学社製）、ＳＦＥ－ＤＰ０２Ｈ、ＳＮＦ－ＤＰ２０Ｈ（以上、セイミケミカル社製）が挙げられる。
　指紋付着防止剤等の防汚コート剤の製品例としては、オプツールＤＳＸ、オプツールＤＡＣ（以上、ダイキン工業社製）フロロサーチＦＧ－５０００（以上、フロロテクノロジー社製）ＳＲ－４０００Ａ（以上、セイミケミカル社製）が挙げられる。

　塗膜形成用組成物を基材表面に塗布して基材表面に塗膜形成用組成物の膜を形成し、次いで、基材表面に形成された塗膜形成用組成物の膜から溶剤を蒸発除去することにより、基材表面に不揮発性有機化合物からなる塗膜が形成される。

　塗膜形成用組成物の塗布方法としては、たとえば、刷毛による塗布、スプレーによる塗布、物品を塗膜形成用組成物に浸漬することによる塗布、塗膜形成用組成物を吸い上げることによりチューブや注射針の内壁に塗膜形成用組成物を接触させる塗布方法等が挙げられる。

　塗膜形成用組成物から溶剤を蒸発除去する方法としては、公知の乾燥方法が挙げられる。乾燥方法としては、たとえば、風乾、加熱による乾燥等が挙げられる。乾燥温度は、２０～１００℃が好ましい。

　本発明の塗膜付き基材の製造方法により、基材表面に潤滑剤、防錆剤、防湿コート剤、防汚コート剤等を含む塗膜を形成した塗膜付き基材を製造することができる。すなわち、塗膜形成用組成物が塗布される基材としては、金属、樹脂、ゴム、ガラス、セラミックス等の本発明の組成物に侵されない様々な材料からなる表面を有する基材が採用される。特に、塗布される基材が金属等である場合、本発明の組成物を用いることで基材の腐食を防ぎながら均一な塗膜を形成できる。

　塗膜付き基材の具体例としては、フッ素系潤滑剤が用いられたものとして、産業機器、パーソナルコンピュータやオーディオ機器におけるＣＤやＤＶＤのトレー部品、プリンタ、コピー機器、フラックス機器等の家庭用機器またはオフィス用機器等が挙げられる。シリコーン系潤滑剤が用いられたものとして、注射器やシリンダ、医療用チューブ部品、金属刃、カテーテル等が挙げられる。防湿コート剤や防汚コート剤が用いられたものとして、プラスチック材、ゴム在、金属材、ガラス材、実装回収板等への防湿性や防汚性を付与するために用いられた機器が挙げられる。

　本発明の組成物は、噴射剤と組成物に溶解した溶質とを含むエアゾール組成物として用いることもできる。噴射剤としては液化ガスおよび圧縮ガスが挙げられる。エアゾール組成物における液化ガスとしては、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、プロパン、ブタン、イソブタン、１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）等が挙げられる。一方、圧縮ガスとしては、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素等が挙げられる。

　（溶媒）
　本発明の組成物は、種々の物質を溶解する溶媒用途として用いることができる。本発明の組成物は、インク・塗料に用いる色素や蛍光色素を溶解できる。たとえば、本発明の組成物に蛍光色素を溶解させ、基材に生じた傷に蛍光色素を含む組成物を浸透させ、基材表面に残留した蛍光色素を本発明の組成物で除去することで蛍光色素を傷に残留させる基材の傷を検査する方法に用いることができる。
　また、本発明の組成物は、金属・木材・セラミックス・繊維材料等を接着するための接着剤の溶媒、セラミックス等の焼結体製造のため無機粒子とポリエチレングリコール等のバインダーを分散する溶媒、化学合成反応の溶媒として使用できる。さらに、本発明の組成物は、溶解した物質を組成物の揮発とともに粒子として析出させる用途、本発明の組成物に溶解した物質から特定の物質を析出させて精製する用途等に用いることもできる。

　（熱移動媒体および熱サイクルシステム）
　本発明の組成物は、熱サイクルシステム用の作動媒体（熱移動媒体）として用いることができる。すなわち、本発明は、本発明の組成物を含む熱移動媒体を提供する。本発明の熱移動媒体は、物質を加熱したり冷却したりする熱サイクルシステムに適用できる。

　熱サイクルシステムとしては、ランキンサイクルシステム、ヒートポンプサイクルシステム、冷凍サイクルシステム、熱輸送システム、二次冷媒冷却システム等が挙げられる。
　以下、熱サイクルシステムの一例として、冷凍サイクルシステムについて説明する。

　冷凍サイクルシステムとは、蒸発器において作動冷媒は負荷流体により熱エネルギーを除去することにより、負荷流体を冷却し、より低温に冷却するシステムである。冷凍サイクルシステムでは、作動媒体蒸気Ａを圧縮して高温高圧の作動媒体蒸気Ｂとする圧縮機と、圧縮された作動媒体蒸気Ｂを冷却し、液化して低温高圧の作動媒体Ｃとする凝縮器と、凝縮器から排出された作動媒体Ｃを膨張させて低温低圧の作動媒体Ｄとする膨張弁と、膨張弁から排出された作動媒体Ｄを加熱して高温高圧の作動媒体蒸気Ａとする蒸発器と、蒸発器に負荷流体Ｅを供給するポンプと、凝縮器に流体Ｆを供給するポンプとから構成されるシステムである。

　さらに、本発明の熱移動媒体は二次循環冷却システムにも適用できる。
　二次循環冷却システムとは、アンモニアや炭化水素冷媒からなる一次冷媒を冷却する一次冷却手段と、二次冷却手段システム用二次冷媒（以下、「二次冷媒」という。）を循環させて被冷却物を冷却する二次循環冷却手段と、一次冷媒と二次冷媒とを熱交換させ、二次冷媒を冷却する熱交換器と、有するシステムである。この二次循環冷却システムにより、被冷却物を冷却できる。本発明の熱移動媒体は、二次冷媒としての使用に好ましい。

　（分析方法）
　本発明の組成物に含まれる本安定剤はカルボン酸イオンとして抽出することで、イオンクロマトグラフィにより検出できる。たとえば、本発明の組成物をアルカリ水溶液と接触させ、カルボン酸イオンとして抽出し、イオンクロマトグラフィで分析する方法が挙げられる。
　アルカリ水溶液は、カルボン酸イオンを抽出できれば特に制限されない。炭酸イオン等の別種のイオンを生成しないものが好ましい。水酸化カリウム水溶液または水酸化ナトリウム水溶液が挙げられる。また、アルカリ水溶液全量に対して、アルカリの含有量は、カルボン酸イオンを抽出できれば特に制限されないが、０．０１～１質量％が好ましい。
　イオンクロマトグラフィとしては、Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ１２Ａ（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）、ＩＣＳ―５０００（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）等が挙げられる。

　以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されない。例２～５、８～１１、１４～１７、２０～２３、２６～２９、３２～３４、３７～３９、４２～４４、４７～４９、５２～５４および５７～５９が本発明の組成物の実施例、例１，６，７，１２，１３、１８、１９、２４、２５、３０、３１、３５、３６、４０、４１、４５、４６、５０、５１、５５、５６および６０が比較例である。
　なお、組成物の調製に使用したモノクロロトリフルオロプロペン、カルボン酸、カルボン酸塩およびカルボン酸イオンは、下記に示すとおりである。

　（製造例：２４４ｃａの製造）
　撹拌器、ジムロート、冷却器、ラシヒリングを充填したガラス蒸留塔（段数測定値５段）を設置した２リットル四つ口フラスコに２，２，３，３－テトラフルオロプロパノール（ＴＦＰＯ）の１２０４ｇ（９．１２モル）およびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の１２ｇ（０．１７モル）を加えた。塩化チオニルの１０７８ｇ（９．１２モル）を滴下し、常温で１２時間撹拌した。反応器を１００℃に加熱し、還流タイマーにより還流時間／留出時間の比を５／１で反応蒸留を行った。留出した２４４ｃａは２０質量％水酸化カリウム水溶液で中和した。回収した２４４ｃａ（純度１００質量％）は、９７９ｇ（６．５０モル）であった。

　（製造例：１２３３ｙｄの製造）
　垂直固定床反応器（材質：ＳＵＳ３１６、内径２２．６ｍｍ×高さ２００ｍｍ）の中心に差込管（材質：ＳＵＳ３１６、直径：３ｍｍ）を導入し、その中にＫ型熱電対を挿入し、内温を測定した。反応器の中央部にアルミナ（日揮触媒化成株式会社製、Ｎ６１２Ｎ）を充填し、ここを触媒層とした。該触媒層を、窒素ガスを３００ｍＬ／ｍｉｎで供給しながら電気炉によって３００℃に加熱し、乾燥させた。その後トリフルオロメタン（Ｒ－２３）を３００ｍＬ／ｍｉｎで供給し、出口ガスの組成が安定化するまで約１０時間触媒を活性化した。ガスフィードラインおよび原料供給ラインを接続した７０℃に加熱された原料予熱混合ラインを反応器の上部に接続した。
　窒素は、マスフローコントローラを用いてガス流量を調整し、ガスフィードラインから原料予熱混合ラインに供給した。原料である３５１０ｇの２４４ｃａは、プランジャーポンプを用いて線速を２ｃｍ／秒に調整し、原料供給ラインを通して７０℃に加熱された原料予熱混合ラインに供給し、生成物は、反応器の下部から連続的に取り出した。以下、反応器の下部から取り出された生成物を出口ガスという。反応温度を３７５℃に保ち、連続で１００時間反応させた。回収した出口ガスを精製した結果、純度１００質量％の１２３３ｙｄ（Ｚ）を１０１０ｇ、純度１００質量％の１２３３ｙｄ（Ｅ）を１４７ｇであった。

　（１２３３ｙｄの調製）
　実施例に用いた１２３３ｙｄは、１２３３ｙｄ（Ｅ）に対する１２３３ｙｄ（Ｚ）の質量比（１２３３ｙｄ（Ｚ）／１２３３ｙｄ（Ｅ））が１００／０，９５／５，９０／１０となるように混合し、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを１０質量ｐｐｍとなるように添加した。

　（組成物の調製）
　１２３３ｙｄと表１に示す成分とを、表１に示す質量比となるように混合して、例１～３０の組成物を調製した。組成物を調製するために、カルボン酸はギ酸（富士フィルム和光純薬株式会社製）、酢酸（富士フィルム和光純薬株式会社製）、ジフルオロ酢酸（富士フィルム和光純薬株式会社製）、トリフルオロ酢酸（富士フィルム和光純薬株式会社製）を使用した。

　（洗浄性／安定性試験）
　ＳＰＣＣ試験片（２５ｍｍ×３０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を切削加工油ユシローケンＦＧＳ７９５（ユシロ化学株式会社製）の１０倍希釈液に浸漬塗布し４０℃の乾燥機で一晩乾燥させたものを試験片として使用した。

　（試験例１）
　例１～３０の組成物を各１５０ｍｌ調製し、組成物を３００ｍｌの２つ口フラスコに入れて、液相に上記試験片を共存させた状態でフラスコ上部にリービッヒ冷却管を取り付けた加熱還流装置で４０℃、７２時間加熱還流した。７２時間後に試験片を取り出し、以下の評価を実施した。例１～３０の組成物はガスクロマトグラフィー（アジレント株式会社製　ＧＣ７８９０）によりモノクロロトリフルオロプロペンの純度をエリア％により評価した。試験後の組成物から１００ｇを採取して同質量のイオン交換水と接触し、二層分離後の水層を採取した。採取した水層をイオンクロマトグラフィ（ＨＰＩＣ　ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮシステム、Ｔｈｅｒｍｏ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、陰イオン分析用カラム：Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ１２Ａ）で測定して塩素イオン濃度を測定した。さらに、ＳＰＣＣ試験片は目視により試験前後の外観変化を下記基準にて評価した。結果を表１に示す。
　◎：変化なし。
　〇：光沢が消失したが、実用上問題なし。
　×：腐食がある。
　なお、後述する表１、２および３中の「１２３３ｙｄとカルボン酸の合計量に対するカルボン酸の含有量」は、上述した「モノクロロトリフルオロプロペン、カルボン酸、カルボン酸塩およびカルボン酸イオンの合計の含有量に対する、カルボン酸、カルボン酸塩およびカルボン酸イオンの合計の含有量」に対応する。

　表１からわかるように、例２～５、８～１１、１４～１７、２０～２３および２６～２９の組成物は、いずれもモノクロロトリフルオロプロペンの安定性に優れ、試験片から切削加工油を除去でき、さらに試験片の腐食を防げることがわかる。

　例２、２０および２６の組成物については、さらに、有機化合物（Ａ）としてｔｒａｎｓ－１，２－ジクロロエチレンと混合した組成物を調製した。具体的には、モノクロロトリフルオプロペン／ｔｒａｎｓ－１，２－ジクロロエチレンで表される質量比で８０／２０となるように混合した。
　この有機化合物（Ａ）を含む例の組成物についても、いずれもモノクロロトリフルオロプロペンの安定性に優れ、試験片から切削加工油を除去でき、さらに試験片の腐食を防げた。

　（試験例２）
　モノクロロトリフルオロプロペンを１２３３ｚｄ（Ｚ）（セントラル硝子株式会社製、１２３３Ｚ）に変更し、例３１～４５の組成物を調製し、試験例１と同様の試験と評価を行った。結果を表２に示す。

　（製造例：１２３３ｚｄ（Ｅ）の製造）
　撹拌機を設置した内容積１０Ｌのハステロイ製オートクレーブに、塩化ジルコニウム（７７．８ｇ）とジクロロフルオロメタン（３６２０ｇ）を仕込み、内温を０℃以下に保ちながらフッ化ビニリデン（６８６ｇ）を導入した後、２時間撹拌した。次いで、内温を０℃以下に保ちながらジクロロフルオロメタン（３６２２ｇ）とフッ化ビニリデン（２２４０ｇ）を導入した後、２時間撹拌した。反応終了後、オートクレーブの内温を室温に戻してから、液相部出口のバルブを開放して内容物を取り出し、メンブレンフィルター（ＰＴＦＥ製、孔径０．５μｍ）でろ過した後、反応生成粗液（８５８０ｇ）を得た。反応生成粗液をガスクロマトグラフを用いて分析したところ、３，３－ジクロロ－１，１，１－トリフルオロプロパン（２４３ｆａ）の含有割合が５７．４％であった。反応生成粗液（６６８０ｇ）を蒸留精製し、純度９９．２％の２４３ｆａ（５１５ｇ）を得た。
　撹拌機を設置した内容積２Ｌのハステロイ製オートクレーブに、２４３ｆａ（５１５ｇ）とテトラブチルアンモニウムクロリド（５．１３ｇ）を仕込み、オートクレーブを４０℃に加熱した。反応温度を４０℃に維持し、２０％水酸化ナトリウム水溶液（９２５ｇ）を３０分かけて滴下し、３時間撹拌を続けた後、有機層（３７３ｇ）を回収した。回収した有機層を水洗した後、ガスクロマトグラフを用いて分析したところ、１２３３ｚｄ（Ｅ）の含有割合が９３．０％、１２３３ｚｄ（Ｚ）の含有割合が５．２３％であった。有機層（３７３ｇ）を蒸留精製し、純度１００％の１２３３ｚｄ（Ｅ）（２０３ｇ）を得た。
　（試験例３）
　製造例の方法を繰り返して必要量合成した１２３３ｚｄ（Ｅ）（前記合成例で製造したもの）に変更し、例４６～６０の組成物を調製し、室温４０℃の環境でＰＴＦＥ製密閉型試験容器に封入して７２時間静置して試験例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。

　本発明の組成物は、各種有機物の溶解性に優れ、かつ地球環境に悪影響を及ぼさず、安定化されて分解しない安定な組成物である。この組成物は、洗浄や塗布用途等の広範囲の工業用途に有用であり、金属等の様々な材質の物品に対し、悪影響を与えることなく使用できる。
　なお、２０２０年１２月２８日に出願された日本特許出願２０２０－２１９１８０号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

　モノクロロトリフルオロプロペンと、カルボン酸、カルボン酸塩およびカルボン酸イオンからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる安定剤とを含む組成物であり、
　前記モノクロロトリフルオロプロペンと前記安定剤の合計の含有量に対する、前記安定剤の含有量が０．１～５００質量ｐｐｍであることを特徴とする組成物。
　前記モノクロロトリフルオロプロペンが、１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンである、請求項１に記載の組成物。
　前記モノクロロトリフルオロプロペンが、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンである、請求項１に記載の組成物。
　前記カルボン酸が、酢酸、ギ酸またはフルオロ酢酸である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
　前記カルボン酸塩が、前記カルボン酸と、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アミン塩または第４級アンモニウムイオンとで形成される塩である、請求項１～４のいずれか一項に記載に記載の組成物。
　組成物全量における前記モノクロロトリフルオロプロペンと前記安定剤との合計の含有量が８０質量％以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
　請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物からなる洗浄剤。
　物品の表面に、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物を接触させて、前記物品の表面に付着する汚れを除去する洗浄方法。
　前記物品表面の材料が、繊維、金属、樹脂、ゴム、ガラス、およびセラミックスからなる群から選ばれる少なくとも１種からなる、請求項８に記載の洗浄方法。
　前記汚れが、カーボン、油脂および塵埃からなる群から選ばれる少なくとも１種からなる、請求項８または９に記載の洗浄方法。
　不揮発性有機化合物および請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物を含む塗膜形成用組成物。
　請求項１１に記載の塗膜形成用組成物を基材の表面に塗布した後、前記モノクロロトリフルオロプロペンを蒸発除去して、前記不揮発性有機化合物を含む塗膜を形成する、塗膜の形成方法。
　請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物を含むエアゾール組成物。
　請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物を含む熱サイクルシステム用の熱移動媒体。
　請求項１４に記載の熱移動媒体を用いた熱サイクルシステム。