MX2008016006A

MX2008016006A - Pelicula para aislamiento electrico.

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Publication number: MX2008016006A
Application number: MX2008016006A
Authority: MX
Inventors: Manfred Stadlbauer; Eberhard Ernst; Lauri Huhtanen; Yvo Daniels; Franck Jacobs
Original assignee: Borealis Tech Oy
Priority date: 2006-07-10
Filing date: 2007-07-09
Publication date: 2009-03-02
Also published as: WO2008006529A1; KR20090012270A; EP2041759A1; US20090148716A1; EA200970101A1; EP1883080A1; DE602006004987D1; ATE421760T1; JP2009543364A; BRPI0714425A2; KR101096471B1; CN101479810A; US7914899B2; EP1883080B1

Abstract

La presente invención se refiere a una película para capacitor que comprende un polipropileno que: a) tiene solubles de xileno (XS) de al menos 0.5% por peso, y b) comprende una fracción cristalina que se funde a la escala de temperatura de 200 a 105ºC determinados mediante la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST), donde la fracción cristalina comprende una parte que se funde a, o por debajo de, 140ºC y esa parte representa al menos 10% por peso de la fracción cristalina.

Description

PELÍCULA PARA AISLAMIENTO ELÉCTRICO La presente invención se refiere a películas para aislamiento eléctrico, en particular películas para capacitor, y a su uso.

Las películas para capacitor deben soportar condiciones extremas tales como altas temperaturas y alta resistencia a las fallas eléctricas. Adicionalmente se aprecia que las películas de capacitor posean buenas propiedades mecánicas, como una alta rigidez. Hasta ahora, prevalece la opinión en el campo técnico de la tecnología de capacitor que la alta resistencia a la falla eléctrica sólo puede lograrse con un bajo nivel de conducción eléctrica causado por metales residuales tales como titanio, aluminio y boro. Sin embargo, los polipropilenos tradicionales producidos con un catalizador Ziegler-Natta son contaminados con altas cantidades de componentes catalíticos residuales. Para lograr los niveles muy bajos deseados de impurezas para hacer el polipropileno adecuado para películas para capacitor, los polipropilenos deben ser lavados de manera molesta, un procedimiento que consume tiempo y es de alto costo. Para resolver el paso de lavado de los polipropilenos se han desarrollado polipropilenos producidos en presencia de catalizadores soportados de un único sitio, como por ejemplo los descritos en 1 documento WO 02/16455 Al, con bajos niveles de impurezas incluyendo impurezas metálicas y no metálicas, tales como aluminio, titanio, silicio y halógeno (tal como Cl y F) . Sin embargo, para lograr esta meta de niveles bajos de impurezas, las condiciones del procedimiento deben controlarse muy cuidadosamente. Además, tales polipropilenos tienen el inconveniente de que no pueden ser procesados de una manera estable. En particular las películas basadas en polipropilenos que se producen en presencia de catalizadores soportados de un sitio único, sufren de reblandecimiento y se rompen con facilidad cuando son fabricados .

Por lo tanto, el objetivo de la presente invención es proporcionar una película para capacitor con una alta resistencia a la temperatura y resistencia a fallas eléctricas pareadas con buenas propiedades mecánicas, en particular alta rigidez.

La presente invención se basa en el descubrimiento de que puede lograrse un balance mejorado de alta resistencia térmica, alta resistencia a la falla eléctrica y las buenas propiedades mecánicas, introduciendo un grado específico de ramificación de cadena corta en combinación con una cantidad específica de áreas no cristalinas. En particular, se ha descubierto que las buenas propiedades pueden lograrse independientemente de la cantidad de impurezas presentes, es decir, de si el polipropileno comprende cantidades bastante altas de aluminio, titanio, silicio, halógeno (tal como Cl y F) y/o boro .

De acuerdo con ello, en una primera representación de la invención, el objetivo arriba mencionado se resuelve proporcionando una película de aislamiento eléctrico, como una película para capacitor, que comprende un polipropileno en el que la película y/o el polipropileno tiene/tienen: a) solubles de xileno (XS) de al menos 0.5% por peso y b) un índice de endurecimiento por deformación {SHISIs'1) de al menos 0.15 medido a una relación de deformación de d /dt de 1.00 s"1 a una temperatura de 180°C, donde el índice de endurecimiento por deformación {SHI) se define como la pendiente del logaritmo base 10 de la función de crecimiento por esfuerzo de tensión (lg( +) ) como función del logaritmo base 10 de la deformación de Hencky (lg( )) en la relación de las deformaciones de Hencky de entre 1 y 3.

Sorprendentemente, se ha descubierto que las películas para capacitor que comprenden un polipropileno con esas características, tienen propiedades superiores en comparación con las películas que se conocen en la técnica. Especialmente, las películas para capacitor de la invención tienen altos valores de resistencia a la falla eléctrica también en el caso de que estén presentes en la película cantidades relativamente altas de impurezas. Por lo tanto, no son necesarios los pasos molestos de lavado, como para los polipropilenos conocidos en la técnica. Además, las películas para capacitor de acuerdo con esta invención tienen adicionalmente una alta resistencia a la temperatura y se obtienen en un procedimiento de alta estabilidad y en una baja temperatura de proceso. Además, y sorprendentemente, la película de la invención tiene adicionalmente buenas propiedades mecánicas como una alta rigidez expresada en el módulo de tensión. Adicionalmente, se ha observado que las nuevas películas para capacitor de acuerdo con esta invención muestran un aumento significativo de la resistencia a la falla eléctrica al aumentar el coeficiente de estiramiento.

Un primer requerimiento de la primera representación de la presente invención es que la película para capacitor comprende un polipropileno y/o el propio polipropileno tienen solubles de xileno de algún grado, es decir, de al menos 0.5% por peso. Los solubles de xileno son la parte del polímero soluble en xileno frío que se determina por la disolución en xileno hirviente y dejando cristalizar la parte insoluble de la solución enfriada (para el método, ver abajo en la parte experimental) . La fracción de solubles de xileno contiene cadenas de polímero de regularidad de estéreo baja y es una indicación para la cantidad de áreas no cristalinas.

Preferiblemente, el componente de polipropileno de la película tiene solubles de xileno de más de 0.60% por peso. Por otra parte, la cantidad de solubles de xileno no debería ser demasiado alta ya que representan un riesgo potencial de contaminación. De acuerdo con ello, es preferible que los solubles de xileno no sean más del 1.50% por peso, aún más preferible, no más del 1.35% por peso, y aún más preferible, no más del 1.00% por peso. En las representaciones preferidas, los solubles de xileno están en la proporción de 0.50 a 1.50% por peso, aún más preferible en la proporción de 0.60 a 1.35% por peso, y aún más preferible, en la proporción de 0.60 a 1.00% por peso.

Preferiblemente, la película para capacitor tiene solubles de xileno de más de 0.60% por peso. Aún más preferido, la película para capacitor tiene solubles de xileno de no más de 1.50% por peso, más preferible de no más de 1.35% por peso. En particular, la película tiene solubles de xileno en la proporción de 0 .50% por peso a 1.35% por peso, aún más preferible de 0. 60% por peso a 1.35% por peso y lo más preferible, de 0 .60% por peso a 1.00% por peso.

Además, la película para capacitor y/o el componente de polipropileno de la película de acuerdo con la presente invención se caracteriza (n) en particular por propiedades extensionales de flujo de fusión. El flujo extensional, o deformación que involucra el estiramiento de un material viscoso, es el tipo dominante de deformación en los flujos convergentes y de compresión que ocurren en las operaciones típicas de procesamiento de polímero. Las mediciones del flujo de fusión extensional son particularmente útiles en la caracterización del polímero porque son muy sensibles a la estructura molecular del sistema polimérico que se está ensayando. Cuando la relación de deformación de la extensión, también conocida como la relación de deformación de Hencky, es constante, se dice que la extensión simple es un "flujo fuerte" en el sentido de que puede generar un grado mucho más alto de orientación molecular y estiramiento que los flujos en cortante simple. Como consecuencia, los flujos extensionales son muy sensibles a la cristalinidad y a los efectos macro-estructurales, tales como la ramificación de cadena corta, y como tales pueden ser mucho más descriptivos con respecto de la caracterización del polímero que otros tipos de mediciones reológicas de carga que aplican flujo de cortante.

De acuerdo con lo anterior, un requerimiento de esta invención es que la película para capacitor y/o el componente de polipropileno de la película para capacitor tenga (n) un índice de endurecimiento por deformación {SHIdjls'1) de al menos 0.15, más preferido de al menos 0.20, aún más preferido, el índice de endurecimiento por deformación (SHlQls'1) está en la escala de 0.15 a 0.30, como de 0.15 a por debajo de 0.30, aún más preferido, en la escala de 0.15 a 0.29. En otra representación, es preferible que la película para capacitor y/o el componente de polipropileno de la película para capacitor tenga (n) un índice de endurecimiento por deformación (SHlQls'1) en la escala de 0.20 a 0.30, como de 0.20 a por debajo de 0.30, más preferido, en la escala de 0.20 a 0.29. DESCRIPCION FIGURAS La Figura 1: Muestra la determinación del SHI de "A" a una relación de deformación de 0.1 s-1 (SHI@0.1S"1) . La Figura 2: Muestra la relación de deformación de Hencky. La Figura 3: Muestra la distribución del tamaño de partícula vía contador Coulter. La Figura 4: Resistencia a la falla eléctrica del espécimen orientado de manera diferente, (CM moldeado por comprensión, CF película fundida, 4x4...BOPP con estiramiento 4x en DM y estiramiento 4x en DT, 5x5 estiramiento BOPP 5x5. La Figura 5: Curva SIST de El (muestra de 6.76 mg . La Figura 6: Curva SIST de EC1 (muestra de 5.21 mg) . La Figura 7: Curva SIST de EC2 (muestra de 7.27 g) El índice de endurecimiento por deformación es una medida para el comportamiento de endurecimiento por deformación de la fusión de polipropileno. Además, los valores del índice de endurecimiento por deformación (SHISIs'1) de más de 0.10 indican un polímero no lineal, es decir, un polímero ramificado de cadena corta. En la presente invención, el indice de endurecimiento por deformación {SHKHIs'1) se mide mediante una relación de deformación d /dt de 1.00 s"1 a una temperatura de 180°C para determinar el comportamiento del endurecimiento por deformación, donde el índice de endurecimiento por deformación {SHIQIs'1) se define como la pendiente de la función de crecimiento por esfuerzo de tensión + como una función de la deformación de Hencky en una escala logarítmica de entre 1.00 y 3.00 (ver la Figura 1) . Con lo cual, la deformación de Hencky está definida por la fórmula donde la relación está definida por la fórmula: 2 O R e H - L con: "L0" es la longitud fija, no soportada, de la muestra de espécimen que se está estirando, que es igual a la distancia en línea central entre el tambor maestro y el esclavo . "R" es el radio de los tambores de enrollado equidimensionales, y " " es una relación constante de rotación de la flecha de transmisión.

A su vez, la función E+ de crecimiento por esfuerzo de tensión se define por la fórmula ??+(e)= . F(£ . con e? ?(e) T(e) = 2-R-F(e) Y ?(e) = A0 exp (-£·) donde La relación de deformación bH de Hencky se define como para la deformación e de Hencky. "F" es la fuerza de estiramiento tangencial "R" es el radio de los tambores de enrollado equidimensionales "T" es la señal de torque medida, relacionada con la fuerza "F" de estiramiento tangencial "A" es el área instantánea de la sección transversal de un espécimen fundido estirado "A0" es el área de la sección transversal del espécimen en el estado sólido (es decir, antes de ser fundido) , "ds" es la densidad del estado sólido, y "dm" la densidad fundida del polímero.

Otro parámetro físico que es sensible a la cristalinidad y a los efectos macroestructurales es el llamado índice de ramificación múltiple (MBI) , como se explicará adelante con mayor detalle.

De modo similar a la medición de SHISIs'1, puede determinarse un índice (SHI) de endurecimiento por deformación, a diferentes relaciones de deformación. Un índice {SHI) de endurecimiento por deformación se define como la pendiente del logaritmo base 10 de la función del crecimiento por esfuerzo de tensión +, lg ( E+) , como función del logaritmo base 10 de la deformación de Hencky, lg ( ), entre las deformaciones de Hencky de 1.00 y 3.00 a una temperatura de 180°C, donde una SHIQO.ls'1 se determina con una relación de deformación H de 0.10s-1, una SHIQ0.3S'1 se determina con una relación de deformación "de 0.30 s"1, una SHIQ3.0S'1 se determina con una relación ¿ de deformación "de 3.00s_1, una SHI@10.0s'1 se determina con una relación de deformación "de 10. Os-1. Comparando el índice de endurecimiento por n deformación (SHI) en ?„ esas cinco relaciones de deformación de 0.10, 0.30, 1.00, 3.00 y 10.00s"1, la pendiente del índice de endurecimiento por deformación {SHI) como función del logaritmo base 10 de es una medida característica para la ramificación de cadena corta. Por lo tanto, un índice de ramificación múltiple (MBI) se define como la pendiente del índice de endurecimiento por lg(éH), deformación (SHI) como una función de es decir, la pendiente de una curva de ajuste lineal del índice de endurecimiento por deformación {SHI) versus aplicando el método de mínimos cuadrados, preferiblemente el índice de endurecimiento por deformación {SHI) se define como las relaciones de deformación entre 0.05 s-1 y 20.00 s"1, más preferiblemente entre 0.10 s-1 y 10.00 s"1 aún más preferiblemente a las relaciones de deformación de 0.10, 0.30, 1.00, 3.00 y 10.00 s"1. Aún más preferiblemente, los valores de SHI determinados con las relaciones de 0.10, 0.30, 1.00, 3.00 y 10.00 s"1 se usan para el ajuste lineal de acuerdo con el método de los mínimos cuadrados cuando se establece el índice de ramificación múltiple (MBI) .

Preferiblemente, el componente de polipropileno de la película para capacitor tiene un índice de ramificación múltiple (MBI) de al menos 0.10, más preferiblemente de al menos 0.15, aún más preferiblemente el índice de ramificación múltiple {MBI) está en la relación de 0.10 a 0.30. En una representación preferida el polipropileno tiene un índice de ramificación múltiple {MBI) en la relación de 0.15 a 0.30.

El componente de polipropileno de la película de la presente invención se caracteriza por el hecho de que el índice de endurecimiento por deformación (SHI) aumenta hasta cierto grado con la relación de deformación " (i.e. polipropilenos ramificados de cadena corta), es decir, un fenómeno que no de observa en los polipro ilenos lineales. Los tipos de polímero de ramificado único (llamados polímeros Y que tienen un elemento central con una única cadena lateral larga y una arquitectura que parece una ?') o los tipos de polímeros ramificados en H (dos cadenas de polímeros acopladas con un grupo de puenteo y una arquitectura que parece una ?') así como los polímeros lineales, no muestran tal relación, es decir, el índice de endurecimiento por deformación {SHI) no está influenciado por la relación de deformación (ver la Figura 2) . De acuerdo con ello, el índice de endurecimiento por deformación (SHI) de los polímeros conocidos, en particular de los polipropilenos conocidos, no aumenta con el aumento de la relación de deformación (d ) . Los procedimientos de conversión industrial que implican el flujo de elongación operan a velocidades de extensión muy rápidas. Por lo tanto resulta obvia la ventaja de un material que muestra endurecimiento por deformación más pronunciado (medido por el índice de endurecimiento por deformación {SHI) ) a altas relaciones de deformación. Mientras más rápido se estira el material, mayor es el índice de endurecimiento por deformación y por lo tanto más estable será el material en la conversión.

Cuando se mide en la película para capacitor, el índice de ramificación múltiple (MBI) es al menos de 0.10, más preferiblemente de al menos 0.15, aún más preferible el índice de ramificación múltiple (MBI) está en el relación de 0.10 a 0.30. En una representación preferida, la película para capacitor tiene un índice de ramificación múltiple (MBI) en la relación de 0.15 a 0.30.

Adicionalmente, el polipropileno de la película para capacitor de la presente invención, tiene preferiblemente un índice de ramificación g1 de menos de 1.00. Aún más preferiblemente, el índice de ramificación g' es de más de 0.7. Por lo tanto se prefiere que el índice de ramificación g1 del polipropileno esté en la relación de desde más de 0.7 hasta por debajo de 1.0, más preferido en la relación de más de 0.7 a 0.95, aún más preferido en la relación de 0.75 a 0.95. El índice de ramificación g' define el grado de ramificación y se correlaciona con la cantidad de ramas de un polímero. El índice de ramificación g1 se define como: g' = [ IV] br/ [ IV] lin en donde g' es el índice de ramificación, [IVbr] es la viscosidad intrínseca del polipropileno ramificado y [IV]iin es la viscosidad intrínseca del polipropileno lineal que tiene el mismo peso molecular promedio del peso (dentro de una variación de ± 3%) del polipropileno ramificado. Por lo tanto, un valor bajo de g' es un indicador de un polímero ramificado alto. En otras palabras, si el valor de g1 disminuye, aumenta la ramificación del polipropileno. En este contexto se hace referencia a B.H. Zimm y W.H. Stockmeyer, J. Chem. Phys . 17, 1301 (1949) . Este documento se incluye aquí como referencia .

La viscosidad intrínseca que se necesita para determinar el índice g' de ramificación se mide de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, de Octubre de 1999 (en decalina a 135°C) .

Cuando se mide en la película para capacitor, el índice de ramificación g' está preferiblemente en la relación de más de 0.7 a por debajo de 1.0.

Para mayor información concerniente a los métodos de medición aplicados para obtener los datos relevantes para el índice de ramificación g', la función de crecimiento de esfuerzo de tensión ??+, la relación de deformación de Hencky ?"u , la deformación de Hencky e y el índice de ramificación múltiple ( BI) , refiérase a la sección de ejemplos.

Además se prefiere que la película para capacitor de acuerdo con esta invención esté también especificada por su distribución de grosor laminar. Se ha reconocido que se logra mayor resistencia a la falla eléctrica en el caso en que el polímero comprende cantidades bastante altas de laminillas delgadas. Por lo tanto la aceptación de la película como una película para capacitor no es dependiente de las cantidades de impurezas presentes en el polipropileno, sino de sus propiedades cristalinas. La técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) proporciona una posibilidad para determinar la distribución del grosor laminar. Cantidades bastante altas de fracciones de polímero que cristalizan a temperaturas más bajas indican una cantidad bastante alta de laminillas. Por lo tanto la película para capacitor de la invención y/o el polipropileno de la película comprende (n) una fracción cristalina que cristaliza en la escala de temperatura de 200 a 105°C, determinada por la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde la fracción cristalina comprende una parte que, durante la fusión subsecuente a una relación de fusión de 10°C/min, se funde a, o por debajo de, 140°C y esa parte representa al menos el 10% por peso, más preferiblemente al menos el 15% por peso, aún más preferiblemente al menos el 20% por peso y todavía más preferiblemente en menos el 25% por peso de la fracción cristalina. Alternativamente, la película para capacitor y/o el polipropileno de la película comprende (n) una fracción cristalina que cristaliza en la escala de temperatura de 200 a 105°C, determinada por la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde esa fracción cristalina comprende una parte que, durante la subsecuente fusión, a una relación de fusión de 10°C/min, se funde a, o por debajo de, la temperatura T = Tf - 3°C, donde Tf es la temperatura de fusión, y esa parte representa al menos el 45% por peso, más preferiblemente al menos el 50% por peso, aún más preferiblemente al menos 55% por peso, de la fracción cristalina. Mayores detalles sobre el SIST se proporcionan adelante, en los ejemplos.

Adicionalmente, es preferible que la fracción cristalina que cristaliza entre 200 a 105°C determinado por la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , sea al menos el 90% por peso de la película total y/o del polipropileno total, más preferiblemente al menos 95% por peso de la película total y/o el polipropileno total, y aún más preferiblemente, 98% por peso de la película total y/o el polipropileno total.

En una segunda representación, la presente invención proporciona una película de aislamiento eléctrico, como una película para capacitor, que comprende un polipropileno, donde la película y/o el polipropileno de la película: a) tenga (n) solubles de xileno (XS) de al menos 0.5% por peso y b) comprende (n) una fracción cristalina que cristaliza en la escala de 200 a 105°C determinado por la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde esa fracción cristalina comprende una parte que, durante la subsecuente fusión a una relación de fusión de 10°C/min, se funde a, o por debajo de, 140°C y esa parte representa al menos 10% por peso, más preferiblemente al menos 20% por peso, de la fracción cristalina.

Alternativamente, la segunda representación de la presente invención proporciona una película de aislamiento eléctrico, como una película para capacitor, que comprende un polipropileno, donde la película y/o el polipropileno de la película: a) tiene (n) solubles de xileno (XS) de al menos 0.5% por peso y b) comprende (n) una fracción cristalina que cristaliza en la escala de temperatura de 200 a 105°C determinado por la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde la fracción cristalina comprende una parte que, durante la fusión subsecuente a una relación de fusión de 10°C/min se funde a, o por debajo de, la temperatura T = Tf - 3°C, donde Tf es la temperatura de fusión, y esa parte representa al menos 45% por peso , más preferiblemente al menos 50% por peso, aún más preferiblemente al menos 55% por peso, de la fracción cristalina .

Sorprendentemente, se ha descubierto que las películas para capacitor que comprenden un polipropileno con tales características, tienen propiedades superiores en comparación con las películas conocidas en la técnica. Especialmente, las películas parea capacitor de la invención tienen altos valores de resistencia a la falla eléctrica también en el caso de que estén presentes en la película altas cantidades de impurezas. Por lo tanto no son necesarios los molestos pasos de lavado, como para los polipropilenos conocidos en la técnica. Además, las películas para capacitor de acuerdo con esta invención tienen adicionalmente una alta resistencia a la temperatura y se obtienen a una alta estabilidad de procedimiento y a temperatura de procedimiento baja. Además, y sorprendentemente, la película de la invención tiene adicionalmente buenas propiedades mecánicas, como una alta rigidez expresada en el módulo de tensión. Adicionalmente se ha observado que las nuevas películas para capacitor de acuerdo con esta invención muestran un aumento significativo de resistencia a la falla eléctrica con coeficiente de estiramiento creciente.

Un primer requerimiento de la segunda representación de la presente invención es que la película para capacitor que comprende un polipropileno y/o el propio polipropileno tenga (n) solubles de xileno de cierto grado, es decir, de al menos 0.50% por peso. Los solubles de xileno son la parte del polímero soluble en xileno frío determinado por la disolución en xileno hirviente y dejando que la parte insoluble cristalice a partir de la solución en enfriamiento (para el método, ves adelante en la parte experimental) . La fracción de solubles de xileno contiene cadenas de polímero de baja estéreo regularidad y es una indicación de la cantidad de áreas no cristalinas.

Preferiblemente, el componente de polipropileno de la película tiene solubles de xileno de más de 0.60% por peso. Por otra parte, la cantidad de solubles de xileno no debería ser demasiado alta, ya que estos representan un riesgo potencial de contaminación. De acuerdo con ello, es preferido que los solubles de xileno no sean más de 1.50% por peso, aún más preferible que no sean más de 1.35% por peso y todavía más preferible no más de 1.00% por peso. En las representaciones preferidas, los solubles de xileno están en la proporción de 0.50 a 1.50% por peso, aún más preferiblemente en la proporción de 0.60 a 1.35% por peso, y aún más preferiblemente, en la proporción de 0.60 a 1.00% por peso.

Preferiblemente, la película para capacitor tiene solubles de xileno de no más de 1.50% por peso, más preferiblemente de no más de 1.35% por peso. Más preferiblemente, la película tiene solubles de xileno en la proporción de 0.50% por peso a 1.35% por peso, aún más preferiblemente de 0.60% por peso a 1.35% por peso, y lo más preferible, de 0.60% por peso a 1.00% por peso.

La película para capacitor de acuerdo con esta invención se especifica además por su distribución de grosor laminar. Se ha reconocido que la resistencia más alta a la falla eléctrica se logra en el caso del polímero que comprende cantidades bastante altas de laminillas delgadas. Por lo tanto la aceptación de la película como una película para capacitor no es dependiente de las cantidades de impurezas presentes en el polipropileno sino de sus propiedades cristalinas. La técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) proporciona una posibilidad para determinar la distribución del grosor laminar. Cantidades bastante altas de fracciones de polímero que cristalizan a menores temperaturas indican una cantidad bastante alta de laminillas delgadas. Por lo tanto la película para capacitor de la invención y/o el polipropileno de la película comprende (n) una fracción cristalina que cristaliza en la escala de temperatura de 00 a 105°C determinado por la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde la fracción cristalina comprende una parte que, durante la fusión subsecuente a una relación de fusión de 10°C/min, se funde a, o por debajo de, 140°C, y esa parte representa al menos 10% por peso, más preferiblemente al menos 15% por peso, aún más preferiblemente al menos 20% por peso y todavía más preferiblemente al menos 25% por peso de la fracción cristalina. Mayores detalles acerca del SIST se proporcionan adelante, en los ejemplos.

Adicionalmente es preferido que la fracción cristalina que cristaliza entre 200 a 105°C determinado por la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST), sea al menos 90% por peso de la película total y/o del polipropileno total, más preferiblemente al menos 95% por peso de la película total y/o del polipropileno total y aún más preferiblemente, 98% por peso de la película total y/o del polipropileno total.

Además, la película para capacitor y/o el componente de polipropileno de la película de acuerdo con la presente invención es/son preferiblemente caracterizado (s) por las propiedades de flujo de fusión extensional. El flujo extensional, o deformación que involucra el estiramiento de un material viscoso, es el tipo dominante de deformación en los flujos convergentes y de compresión que ocurren en las operaciones típicas de procesamiento de polímero. Las mediciones del flujo de fusión extensional son particularmente útiles en la caracterización del polímero porque son muy sensibles a la estructura molecular del sistema polimérico que se está ensayando. Cuando la relación de deformación de la extensión, también conocida como la relación de deformación de Hencky, es constante, se dice que la extensión simple es un "flujo fuerte" en el sentido de que puede generar un grado mucho más alto de orientación molecular y estiramiento que los flujos en cortante simple. Como consecuencia, los flujos extensionales son muy sensibles a la cristalinidad y a los efectos macro-estructurales, tales como la ramificación de cadena corta, y como tales pueden ser mucho más descriptivos con respecto de la caracterización del polímero que otros tipos de mediciones reológicas de carga que aplican flujo de cortante.

De acuerdo con lo anterior, un requerimiento de esta invención es que la película para capacitor y/o el componente de polipropileno de la película para capacitor tenga (n) un índice de endurecimiento por deformación (SHISIs'1) de al menos 0.15, más preferido de al menos 0.20, aún más preferido, el índice de endurecimiento por deformación {SHlQIs'1) está en la escala de 0.15 a 0.30, como de 0.15 a por debajo de 0.30, aún más preferido, en la escala de 0.15 a 0.29. En otra representación, es preferible que la película para capacitor y/o el componente de polipropileno de la película para capacitor tenga (n) un índice de endurecimiento por deformación {SHISIs'1) en la escala de 0.20 a 0.30, como de 0.20 a por debajo de 0.30, más preferido, en la escala de 0.20 a 0.29.

El índice de endurecimiento por deformación es una medida para el comportamiento de endurecimiento por deformación de la fusión de polipropileno. Además, los valores del índice de endurecimiento por deformación (SHIQIs'1) de más de 0.10 indican un polímero no lineal, es decir, un polímero ramificado de cadena corta. En la presente invención, el índice de endurecimiento por deformación {SHISIs'1) se mide mediante una relación de deformación d /dt de 1.00 s"1 a una temperatura de 180°C para determinar el comportamiento del endurecimiento por deformación, donde el índice de endurecimiento por deformación {SHIQIs'1) se define como la pendiente de la función de crecimiento por esfuerzo de tensión + como una función de la deformación de Hencky en una escala logarítmica de entre 1.00 y 3.00 (ver la Figura 1). Con lo cual, la deformación de Hencky está definida por la fórmula € = ??·?, donde la relación ¿Hestá definida por la fórmula: 2 O R e = con : "L0" es la longitud fija, no soportada, de la muestra de espécimen que se está estirando, que es igual a la distancia en línea central entre el tambor maestro y el esclavo . "R" es el radio de los tambores de enrollado equidimensionales , y " " es una relación constante de rotación de la flecha de transmisión.

A su vez, la función E+ de crecimiento por esfuerzo de tensión se define por la fórmula: +/ , F(£) e? <?(e) T( ) = 2-R-F(s) Y ?(e) = A0 donde La relación de deformación H de Hencky se define como para la deformación e de Hencky. "F" es la fuerza de estiramiento tangencial equidimensionales "T" es la señal de torque medida, relacionada con la fuerza "F" de estiramiento tangencial "A" es el área instantánea de la sección transversal de un espécimen fundido estirado "A0" es el área de la sección transversal del espécimen en el estado sólido (es decir, antes de ser fundido) , "ds" es la densidad del estado sólido, y "dm" la densidad fundida del polímero.

Otro parámetro físico que es sensible a cristalinidad y a los efectos macroestructurales es llamado índice de ramificación múltiple (MBI) , como explicará adelante con mayor detalle.

En lo referente a la determinación del índice de ramificación múltiple (MBI) , se refiere a la primera representación de esta invención.

Preferiblemente, el componente de polipropileno de la película para capacitor tiene un índice de ramificación múltiple (MBI) de al menos 0.10, más preferiblemente de al menos 0.15, aún más preferiblemente el índice de ramificación múltiple (MBI) está en la relación de 0.10 a 0.30. En una representación preferida el polipropileno tiene un índice de ramificación múltiple (MBI) en la relación de 0.15 a 0.30.

El componente de polipropileno de la película para capacitor de la presente invención se caracteriza por el hecho de que el índice de endurecimiento por deformación (SHI) aumenta hasta cierto grado con la relación de deformación (i.e. polipropilenos ramificados de cadena corta) , es decir, un fenómeno que no de observa en los polipropilenos lineales. Los tipos de polímero de ramificado único (llamados polímeros Y que tienen un elemento central con una única cadena lateral larga y una arquitectura que parece una ?1) o los tipos de polímeros ramificados en H (dos cadenas de polímeros acopladas con un grupo de puenteo y una arquitectura que parece una ?') asi como los polímeros lineales, no muestran tal relación, es decir, el índice de endurecimiento por deformación (SHI) no está influenciado por la relación de deformación (ver la Figura 2) . De acuerdo con ello, el índice de endurecimiento por deformación (SHI) de los polímeros conocidos, en particular de los polipropilenos conocidos, no aumenta con el aumento de la relación de deformación ( dt) . Los procedimientos de conversión industrial que implican el flujo de elongación operan a velocidades de extensión muy rápidas. Por lo tanto resulta obvia la ventaja de un material que muestra endurecimiento por deformación más pronunciado (medido por el índice de endurecimiento por deformación (SHI)) a altas relaciones de deformación. Mientras más rápido se estira el material, mayor es el índice de endurecimiento por deformación y por lo tanto más estable será el material en la conversión.

Adicionalmente, el polipropileno de la película para capacitor de la presente invención, tiene preferiblemente un índice de ramificación g1 de menos de 1.00. Aún más preferiblemente, el índice de ramificación g' es de más de 0.7. Por lo tanto se prefiere que el índice de ramificación g' del polipropileno esté en la relación de desde más de 0.7 hasta por debajo de 1.0, más preferido en la relación de más de 0.7 a 0.95, aún más preferido en la relación de 0.75 a 0.95. El índice de ramificación g1 define el grado de ramificación y se correlaciona con la cantidad de ramas de un polímero. El índice de ramificación g' se define como: g' = [ IV] br/ [ IV] nn en donde g' es el índice de ramificación, [IVbr] es la viscosidad intrínseca del polipropileno ramificado y [IV]lin es la viscosidad intrínseca del polipropileno lineal que tiene el mismo peso molecular promedio del peso (dentro de una variación de + 3%) del polipropileno ramificado. Por lo tanto, un valor bajo de g' es un indicador de un polímero ramificado alto. En otras palabras, si el valor de g1 disminuye, aumenta la ramificación del polipropileno. En este contexto se hace referencia a B.H. Zimm y .H. Stockmeyer, J. Chem. Phys . 17, 1301 (1949). Este documento se incluye aquí como referencia .

La viscosidad intrínseca que se necesita para determinar el índice g1 de ramificación se mide de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, de Octubre de 1999 (en decalina a 135°C) . Cuando se mide en la película para capacitor, el índice de ramificación g1 está preferiblemente en la relación de más de 0.7 a por debajo de 1.0.

Para mayor información concerniente a loa métodos de medición aplicados para obtener los datos relevantes para el índice de ramificación g', la función de crecimiento de esfuerzo de tensión ??*, la relación de deformación de Su Hencky " , la deformación de Hencky e y el índice de ramificación múltiple {MBI) , refiérase a la sección de ejemplos.

Las demás características que se mencionan abajo aplican para ambas representaciones, es decir, para la primera y la segunda representaciones como se definieron arriba La distribución del peso molecular (DPM) (también determinada aquí como polidispersividad) es la relación entre los números de moléculas en un polímero y la longitud de la cadena individual. La distribución del peso molecular (DPM) se expresa como la relación de peso del peso molecular promedio (MP) y el número del peso molecular promedio (Mn) . El número del peso molecular promedio ( n) es un peso molecular promedio de un polímero expresado como el primer momento de una gráfica del número de moléculas en cada escala de peso molecular contra el peso molecular. En efecto, este es el peso molecular total de todas las moléculas, dividido entre el número de moléculas. A su vez, el peso del peso molecular promedio (MP) es el primer momento de una gráfica del peso del polímero en cada escala de peso molecular, contra el peso molecular.

El número promedio del peso molecular ( n) y el peso promedio del peso molecular ( P) así como la distribución del peso molecular (DPM) se determinan mediante cromatografía de exclusión de tamaño (SEC) usando el instrumento Waters Alliance GPCV 2000 con viscómetro en línea. La temperatura del horno es de 140°C. Se usa triclorobenceno como solvente (norma ISO 16014).

Es preferible que la película para capacitor de la presente invención comprenda un polipropileno que tenga un peso de peso molecular promedio (MP) de 10,000 a 2,000,000 de g/mol, más preferiblemente de 20,000 a 1, 500, 000 g/mol.

El número de peso molecular promedio (Mn) del polipropileno está preferiblemente en la escala de 5,000 a 750,000 g/mol, más preferiblemente de 10,000 a 750,000 g/mol.

Como una amplia distribución del peso molecular (DPM) mejora la capacidad de ser procesado del polipropileno, la distribución de peso molecular (DPM) es preferiblemente de hasta 20.00, más preferiblemente de hasta 10.00, aún más preferible, de hasta 8.00. Sin embargo, una distribución bastante amplia del peso molecular estimula el reblandecimiento.

Por lo tanto, en una representación alternativa la distribución del peso molecular (DPM) es preferiblemente de entre 1.00 a 8.00, aún más preferiblemente, en la escala de 1.00 a 4.00, y todavía más preferible, en la escala de 1.00 a 3.50.

Además, se prefiere que el componente de polipropileno de la película de la presente invención tenga una relación de flujo de fusión (MFR) dada en un intervalo específico. La relación de flujo de fusión depende principalmente del peso molecular promedio. Esto se debe al hecho de que las moléculas largas dan al material una menor tendencia de flujo que las moléculas cortas. Un aumento en el peso molecular significa una disminución en el valor de MFR. La relación de flujo de fusión ( FR) se mide en g/10 min del polímero descargado a través de un dado definido bajo condiciones especificadas de temperatura y presión y la medida de la viscosidad del polímero que, a su vez, para cada tipo de polímero está influenciada principalmente por su peso molecular, pero también por su grado de ramificación. La relación de flujo de fusión medida bajo una carga de 2.16 kg a 230°C (norma ISO 1133) se denota como MFR2. De acuerdo con ello, se prefiere que en la presente invención la película para capacitor comprenda un polipropileno que tenga un MFR2 de hasta 10.00 g/10 min, más preferible de hasta 6.00 g/10 min. En otra representación preferida, el polipropileno tiene un MFR2 de hasta 4 g/10 min. Un intervalo preferido para el MFR2 es de 1.00 a 10.00 g/10 min, más preferible en el intervalo de 1.00 a 8.00 g/10 min, y aún más preferible, en el intervalo de 1.00 a 6.00 g/10 min.

Debido a que un enlazado cruzado tiene un efecto dañino en las propiedades de flujo extensional, se prefiere que el polipropileno de acuerdo con esta invención no sea de enlace cruzado.

Más preferible, el polipropileno de la presente invención es isotáctico. Por lo tanto el polipropileno de la película de acuerdo con esta invención tendrá una isotactividad bastante alta medida mediante la concentración meso pentada (también llamada aquí concentración pentada), es decir, mayor al 91%, más preferiblemente mayor al 93%, aún más preferible mayor al 94% y lo más preferible, mayor al 95%. Por otra parte, la concentración pentada no deberá ser mayor al 99.5%. La concentración pentada es un indicador de la estrechez en la distribución de la regularidad del polipropileno y medida por espectroscopia NMR.

Adicionalmente, se prefiere que el polipropileno de la película para capacitor tenga una temperatura de fusión Tf mayor a 148°C, más preferido, mayor a 150°C. En una representación preferida, la temperatura de fusión Tf del componente de polipropileno es mayor a 148 °C pero menor de 156°C. El método de medición para la temperatura de fusión Tf se discute en la sección de ejemplos.

La temperatura de fusión Tf de la película para capacitor es preferiblemente de al menos 148°C, más preferiblemente de al menos 150°C. En una representación preferida, la temperatura de fusión Tf de la película capacitor es mayor a 150°C pero menor a 160°C.

La película para capacitor de acuerdo con esta invención preferiblemente está orientada biaxialmente . Aún más preferiblemente, la película para capacitor es susceptible de estiramiento en la dirección de la máquina y en la transversal hasta un coeficiente de estiramiento de al menos 3.5 sin romperse, más preferible, de al menos 4.0 sin romperse. En una representación preferida, la película para capacitor de acuerdo con esta invención tiene un coeficiente de estiramiento en la dirección de la máquina y en la transversal de al menos 3.5, más preferiblemente de al menos 4.0. La longitud de la muestra aumenta durante el estiramiento en la dirección longitudinal y el coeficiente de estiramiento en la dirección longitudinal se calcula a partir de la relación de la longitud actual sobre la longitud original de la muestra. Subsecuentemente, la muestra es estirada en la dirección transversal, donde el ancho de la muestra está en aumento. Por lo tanto, el coeficiente de estiramiento se calcula a partir del ancho actual de la muestra sobre el ancho original de la muestra.

Este módulo de tensión bastante alto a un coeficiente de estiramiento de 4 en la dirección de la máquina y un coeficiente de estiramiento de 4 en la dirección transversal es apreciado, ya que las películas de polipropileno orientadas biaxialmente se estiran comercialmente con un coeficiente de estiramiento de 4 a 6 en la dirección de la máquina y con un coeficiente de estiramiento de 5 a 8 en la dirección transversal.

Preferiblemente, el componente de polipropileno de la película de la presente invención tiene un módulo de tensión de al menos 800 Pa, medido de acuerdo con la norma ISO 527-3 a una velocidad de cabeza transversal de 1 mm/min. Más preferiblemente, el componente de polipropileno tiene un módulo de tensión de al menos 850 MPa, aún más preferible de 900 MPa, y todavía más preferible, de al menos 1000 MPa.

Preferiblemente, la película de polipropileno biaxialmente orientada de la presente invención tiene un módulo de tensión de al menos 1800 MPa a un coeficiente de estiramiento de 4 en la dirección de la máquina y un coeficiente de estiramiento de 4 en la dirección transversal, donde el módulo de tensión se mide de acuerdo con la norma ISO 527-3 a una velocidad de cabeza cruzada de 1 mm/min. Más preferiblemente, la película de polipropileno tiene un módulo de tensión de al menos 1900 MPa, aún más preferible de 1950 MPa, y lo más preferible de al menos 2200 MPa a un coeficiente de estiramiento de 4 en la dirección de la máquina y un coeficiente de estiramiento de 4 en la dirección transversal.

En una representación preferida, la película tiene una tensión de estiramiento de al menos 2.5 MPa en la dirección de la máquina y al menos 2.5 MPa en la dirección transversal a una temperatura de estiramiento de 152°C o menor y a un coeficiente de estiramiento de 4 en la dirección de la máquina y en la dirección transversal. Preferiblemente, la temperatura de estiramiento arriba mencionada está al menos 2°C, más preferiblemente al menos 3°C por debajo de la temperatura de fusión de la película.

Además se prefiere que la película de acuerdo con esta invención tenga una resistencia a la falla eléctrica EB63% de al menos 230 kV/mm. La medición de la resistencia a la falla eléctrica EB63% sigue el estándar IEC 60243 parte 1 (1988). Abajo en los ejemplos se proporcionan mayores detalles acerca de la resistencia a la falla eléctrica .

Además se aprecia que la película para capacitor de la invención tenga buenas propiedades ópticas. Por lo tanto es preferible que la película para capacitor tenga una turbidez no mayor a 15, aún más preferido, no mayor a 10, medida de acuerdo con la norma ASTM D 1003-92.

Preferiblemente el polipropileno de la película de acuerdo con esta invención tiene bajos niveles de impurezas, es decir, bajos niveles de residuos de aluminio (Al) y/o bajos niveles de residuos de silicio (Si) y/o bajos niveles de residuos de boro (B) . De acuerdo con ello, los residuos de aluminio del polipropileno pueden ser disminuidos hasta un nivel de 12.00 ppm. Por otra parte, las propiedades de esta invención no se ven influenciadas de manera perjudicial por la presencia de residuos. Por lo tanto en una representación preferida la película de acuerdo con esta invención comprende un polipropileno que está preferiblemente esencialmente libre de cualesquiera residuos de boro y/o silicio, es decir, los residuos de los mismos no son detectables (el análisis de los contenidos de residuos se define en la sección de ejemplo) . En otra representación preferida el polipropileno de la película de acuerdo con esta invención comprende boro y/o silicio en cantidades detectables, es decir, en cantidades de más de 0.10 ppm de residuos de boro y/o residuos de silicio, aún más preferible en cantidades de más de 0.20 ppm de residuos de boro y/o residuos de silicio, aún más preferible en cantidades de más de 0.50 ppm de residuos de boro y/o residuos de silicio. En otra representación preferida más, el componente de polipropileno de la película de acuerdo con esta invención comprende residuos de Al en una cantidad de más de 12.00 ppm, aún más preferido en una cantidad de más de 20.00 ppm, aún más preferido en una cantidad de más de 25.00 ppm. En otra representación preferida más el componente de polipropileno de la película de acuerdo con esta invención comprende boro y/o silicio en cantidades detectables, es decir, en cantidades de más de 0.20 ppm de residuos de boro y/o residuos de silicio, y residuos de aluminio en una cantidad de más de 12.00 ppm, aún más preferido en una cantidad de más de 20.00 ppm y aún más preferido, en una cantidad de más de 25.00 ppm.

Además, preferiblemente la película para capacitor de acuerdo con esta invención tiene bajos niveles de impurezas, es decir, bajos niveles de residuos de aluminio (Al) y/o bajos niveles de residuos de silicio (Si) y/o bajos niveles de residuos de boro (B) . De acuerdo con ello, los residuos de aluminio de la película pueden ser disminuidos hasta un nivel de 12.00 ppm. Por otra parte las propiedades de esta invención no son influenciadas de manera perjudicial por la presencia de residuos. Por lo tanto, en una representación preferida, la película de acuerdo con esta invención está preferiblemente esencialmente libre de cualesquiera residuos de boro y/o silicio, es decir, los residuos de los mismos no son detectables (el análisis de los contenidos de residuos se define en la sección de ejemplo) . En otra representación preferida, la película de acuerdo con esta invención comprende boro y/o silicio en cantidades detectables, es decir, en cantidades de más de 0.10 ppm de residuos de boro y/o residuos de silicio, aún más preferible en cantidades de más de 0.20 ppm de residuos de boro y/o residuos de silicio, aún más preferiblemente en cantidades de más de 0.50 ppm de residuos de boro y/o residuos de silicio. En otra representación preferida más, la película de acuerdo con esta invención comprende residuos de Al en una cantidad de más de 12.00 ppm, aún más preferido en una cantidad de más de 20.00 ppm y todavía más preferido en una cantidad de más de 25.00 ppm. En otra representación preferida más, la película de acuerdo con esta invención comprende boro y/o silicio en cantidades detectables, es decir, cantidades de más de 0.20 ppm de residuos de boro y/o residuos de silicio, y residuos de aluminio en una cantidad de más de 12.00 ppm, aún más preferido en una cantidad de más de 20.00 ppm, y todavía más preferido, en una cantidad de más de 25.00 ppm.

En una representación preferida el polipropileno como se define arriba (y también se define abajo), es preferiblemente unimodal. En otra representación preferida el polipropileno como se define arriba (y también se define abajo) , es preferiblemente multimodal, más preferible, bimodal .

"Multimodal" o "distribución multimodal" describe una distribución de frecuencia que tiene varios máximos relativos (contrariamente a la unimodal que tiene sólo un máximo) . En particular, la expresión "modalidad de un polímero" se refiere a la forma de su curva de distribución de peso molecular (DPM) , es decir, la apariencia de la gráfica de la fracción de peso del polímero como una función de su peso molecular. Si el polímero es producido en el procedimiento de paso secuencial, es decir, utilizando reactores acoplados en serie, y usando diferentes condiciones en cada reactor, las diferentes fracciones de polímero producidas en los diferentes reactores pueden tener cada una su propia distribución de peso molecular que puede ser considerablemente diferente de una a la otra. La curva de distribución de peso molecular del polímero final resultante puede verse en una sobre imposición de las curvas de distribución de peso molecular de la fracción de polímero que, de acuerdo con ello, mostrará unos máximos más distintos, o al menos será ampliada de manera distintiva en comparación con las curvas para las fracciones individuales.

Un polímero que muestra una tal curva distribución del peso molecular es llamado bimodal multimodal, respectivamente.

En el caso de que el polipropileno de la película para capacitor no sea unimodal, es preferiblemente bimodal.

El polipropileno de la película de acuerdo con esta invención puede ser un homopolímero o un copolímero. En el caso de que el polipropileno sea unimodal, el polipropileno es preferiblemente un polipropileno homopolímero. A su vez, en el caso de que el polipropileno sea multimodal, más preferiblemente bimodal, el polipropileno puede ser un homopolímero de polipropileno así como un copolímero de polipropileno. Sin embargo, es particularmente preferido que en el caso de que el polipropileno sea multimodal, más preferiblemente bimodal, el polipropileno sea un homopolímero de polipropileno. Además es preferible que al menos una de las fracciones del polipropileno multimodal sea un polipropileno ramificado de cadena corta, preferiblemente un homopolímero de polipropileno ramificado de cadena corta, como se definió arriba .

El polipropileno de película para capacitor acuerdo con esta invención s más preferiblemente homopolimero de polipropileno imodal .

La expresión homopolimero de polipropileno como se usa en esta invención se refiere a un polipropileno que consiste sustancialmente, es decir, de al menos 97% por peso, preferiblemente de al menos 99% por peso, y lo más preferible de la menos 99.8% por peso, de unidades de propileno . En una representación preferida solo son detectables en el homopolimero de polipropileno las unidades de propileno. El contenido de comonómero puede ser medido por espectroscopia FT infrarroja. Abajo en los ejemplos se proporcionan mayores detalles.

En el caso de que el polipropileno de la película de acuerdo con esta invención sea un copolímero de polipropileno multimodal o bimodal, se prefiere que el comonómero sea etileno. Sin embargo, también son adecuados otros comonómeros conocidos en la técnica. Preferiblemente, la cantidad total de comonómero, más preferiblemente etileno, en el copolímero de propileno es de hasta 30% por peso, más preferiblemente hasta 25% por peso.

En una representación preferida, el copolimero multimodal o bimodal de polipropileno es un copolimero de polipropileno que comprende una matriz de homopolimero de polipropileno que es un polipropileno ramificado de cadena corta como se definió arriba y un caucho de etileno-propileno (EPR) .

La matriz de homopolimero de polipropileno puede ser unimodal o multimodal, es decir, bimodal. Sin embargo se prefiere que la matriz de homopolimero de polipropileno sea unimodal.

Preferiblemente, el caucho de etileno-propileno (EPR) en el copolimero multimodal o bimodal de polipropileno es de hasta 50% por peso. Más preferiblemente, la cantidad de caucho de etileno-propileno (EPR) en el copolimero multimodal o bimodal de polipropileno está en la proporción de 10 a 40% por peso, aún más preferiblemente en la proporción de 10 a 30% por peso .

Adicionalmente, se prefiere que el copolimero multimodal o bimodal de polipropileno comprenda una matriz de homopolimero de polipropileno que sea un polipropileno ramificado de cadena corta como se definió arriba y un caucho de etileno-propileno (EPR) con un contenido de etileno de hasta 50% por peso.

Adicionalmente, se prefiere que el polipropileno como se definió arriba se produzca en presencia del catalizador que se define abajo. Además, para la producción del polipropileno como se definió arriba, se usa preferiblemente el procedimiento que se establece abajo.

El polipropileno de la película para capacitor de acuerdo con esta invención se ha obtenido en particular mediante un nuevo sistema catalizador. Este nuevo sistema catalizador comprende un catalizador simétrico, con lo cual el sistema catalizador tiene una porosidad de menos de 1.40 ml/g, más preferiblemente de menos de 1.30 ml/g y lo más preferible de menos de 1.00 ml/g. La porosidad ha sido medida de acuerdo con la norma DIN 66135 (N2) . En otra representación preferida la porosidad no es detectable cuando se determina con el método aplicado de acuerdo con la norma DIN 66135 (N2) .

Un catalizador simétrico de acuerdo con esta invención es un compuesto de metaloceno que tiene una simetría de C2. Preferiblemente el metaloceno simétrico en C2 comprende dos ligandos orgánicos idénticos, aún más preferiblemente comprende solamente dos ligandos orgánicos que son idénticos, aún más preferiblemente comprende sólo dos ligandos orgánicos que son idénticos y están enlazados vía un puente.

El catalizador simétrico es preferiblemente un catalizador de un único sitio (SSC) .

Debido al uso del sistema catalizador con una porosidad muy baja que comprende un catalizador simétrico, es posible la fabricación del polipropileno de cadena corta arriba definido.

Además, es preferible que el sistema catalizador tenga un área de superficie menor a 25 m2/g, aún más preferible menor a 20 m2/g, aún más preferible menor a 15 m2/g, y todavía más, menor a 10 m2/g, y lo más preferible, menor a 5 m2/g. El área de la superficie de acuerdo con esta invención se mide de acuerdo con la norma ISO 9277 (N2) .

En particular se prefiere que el sistema catalítico de acuerdo con esta invención comprenda un catalizador simétrico, es decir, un catalizador como se define arriba y con mayor detalle abajo, y que tiene una porosidad no detectable cuando se aplica el método de acuerdo con la norma DIN 66135 (N2) y tiene un área de superficie medida de acuerdo con la norma ISO 9277 (N2) de menos de 5 m2/g.

Preferiblemente el compuesto del catalizador simétrico, es decir, el metaloceno simétrico en C2, tiene la Fórmula (I) : (Cp)2R1MX2 (I) donde : M es Zr, Hf o Ti, más preferiblemente Zr, y X es independientemente un ligando aniónico monovalente, tal como el ligando R es un grupo de puenteo que enlaza con los dos ligandos Cp Cp es un ligando orgánico seleccionado de entre el grupo consistente de ciclopenadienilo no sustituido, indenilo no sustituido, tetrahidroindenilo no sustituido, fluorenilo no sustituido, ciclopenadienilo sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido, y fluorenilo sustituido, con la condición de que ambos ligandos Cp se seleccionen de entre el grupo arriba mencionado y que ambos ligandos Cp sean químicamente el mismo, es decir, que sean idénticos .

El término "ligando descripción de una manera conocida, es decir, un grupo unido al metal en uno o más lugares vía un enlace sigma. Un ligando aniónico monovalente preferido es el halógeno, en particular el cloro (Cl) .

Preferiblemente, el catalizador simétrico es la Fórmula (I) arriba indicada, donde: M es Zr y cada X es Cl.

Preferiblemente, ambos ligandos Cp idénticos sustituidos .

El uno o más sustituyente ( s ) opcional (es) unidos al ciclopenadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo o fluorenilo, puede (n) seleccionarse de entre un grupo que incluye halógeno, hidrocarbilo (p. ej . , alquilo de Ci-C2o, alquenilo de C2-C20, alquinilo de C2-C2o, cicloalquilo de C3-C12, arilo de C6-C20 o arilalquio de C7-C20) , cicloalquilo de C3-C12 que contiene 1, 2, 3 ó 4 heteroátomo (s) en la porción del anillo, heteroarilo de C6-C20 r haloalquilo de C6-C20 f _ SiR! l3, -OSiR''3, -SR'', -PR''2 y NR''2, donde cada R' ' es independientemente un hidrógeno o hidrocarbilo, p. ej . , alquilo de C1-C20 alquenilo de C2 -C20 / alquinilo de C2 -C20 cicloalquilo de C3-C12 o arilo de C6-C2o- Más preferiblemente, ambos ligandos Cp idénticos son porciones de indenilo donde cada porción de indenilo porta uno o dos sustituyentes como se definieron arriba. Más preferiblemente cada uno de los ligandos Cp idénticos es una porción indenilo que porta dos sustituyentes como se definieron arriba, con la condición de que los sustituyentes se seleccionen de tal manera que ambos ligandos Cp sean de la misma estructura química, es decir, que ambos ligandos Cp tengan los mismos sustituyentes unidos a químicamente la misma porción indenilo.

Aún más preferiblemente, ambos Cp 1 s idénticos son porciones indenilo donde las porciones indenilo comprenden al menos en el anillo de cinco miembros de la porción indenilo, más preferiblemente en la posición 2, un sustituyente seleccionado de entre el grupo consistente de alquilo, tal como alquilo de Ci-C6, p. ej . , metilo, etilo, isopropilo y trialquiloxisiloxi , donde cada alquilo es independientemente seleccionado de entre alquilo de C1-C6, tal como metilo o etilo, con la condición de que las porciones indenilo de ambos Cp sean de la misma estructura química, es decir, que ambos ligandos Cp tengan los mismos sustituyentes unidos a químicamente la misma porción indenilo .

Aún más preferido, ambos Cp idénticos son porciones indenilo donde las porciones indenilo comprenden al menos en el anillo de seis miembros de la porción indenilo, más preferiblemente en la posición 4, un sustituyente seleccionado de entre el grupo consistente de una porción de anillo aromático de C1-C6, tal como fenilo o naftilo, preferiblemente fenilo, que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, tal como alquilo de Ci~C6, y una porción de anillo heteroaromático, con la condición de que las porciones indenilo de ambos Cp sean de la misma estructura química, es decir, que ambos ligandos Cp tengan los mismos sustituyentes unidos a químicamente la misma porción indenilo.

Aún más preferiblemente, ambas porciones Cp idénticas son porciones indenilo donde las porciones indenilo comprenden en el anillo de cinco miembros de la porción indenilo, más preferiblemente en la posición 2, un sustituyente y en el anillo de seis miembros de la porción indenilo, más preferiblemente en la posición 4, otro sustituyente, donde el sustituyente del anillo de cinco miembros se selecciona de entre el grupo consistente de alquilo, tal como alquilo de C1-C6, p. ej . , metilo, etilo, isopropilo, y trialquiloxisiloxi y el otro sustituyente del anillo de seis miembros es seleccionado de entre el grupo consistente de una porción de anillo aromático de C6-C20, tal como fenilo o naftilo, preferiblemente fenilo, que es opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, tal como alquilo de C1-C6, y una porción de anillo heteroaromático, con la condición de que las porciones indenilo de ambos Cp's sean de la misma estructura química, es decir, que ambos ligandos Cp tengan los mismos sustituyentes unidos a químicamente la misma porción indenilo .

En lo que concierne a la porción "R", se prefiere que la "R" tenga la Fórmula (II) : -Y(R' )2- (II) donde : Y es C, Si o Ge, y R' es alquilo de C1-C20 arilo de C6-Ci2, o arilalquilo de C7-C12 o trimetilsililo .

En el caso de que ambos ligandos Cp del catalizador simétrico como se definió arriba, en el caso particular de dos porciones indenilo, estén enlazados con un miembro puente R, el miembro puente R está típicamente colocado en la posición 1. El miembro puente R puede contener uno o más átomos puente seleccionados, p. ej . , de C, Si y/o Ge, preferiblemente de C y/o Si. Un puente R preferible es -Si(R' ) 2-í donde R' se selecciona independientemente de entre uno o más de, p. ej . , trimetilsililo, alquilo de C1-C10 , alquilo de C1 -C20 , tal como arilo de C6-Ci2, o C7-C40, tal como arilalquilo de C7-. C12 , donde el alquilo como tal o como parte del arilalquilo es preferiblemente alquilo de C1-C6, tal como etilo o metilo, preferiblemente metilo, y el arilo es preferiblemente fenilo. El puente -Si(R' ) 2 _ es preferiblemente p. ej . -Si (alquilo de Ci-C6)2-, -Si (fenilo)2- o -Si (alquilo de Ci-C6) (fenilo), tal como -Si (Me)2-.

En una representación preferida el catalizador simétrico, es decir, el metaloceno simétrico de C2, se define con la Fórmula (III) : (Cp)2RiZrCl2 (III) donde : ambos Cp se coordinan con M y se seleccionan de entre el grupo consistente de ciclopenadienilo no sustituido, indenilo no sustituido, tetrahidroindenilo no sustituido, fluorenilo no sustituido, ciclopenadienilo sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido, y fluorenilo sustituido, con la condición de que ambos ligandos Cp sean químicamente el mismo, es decir, que sean idénticos, y R es un grupo de puenteo que enlaza con dos ligandos L, donde R se define mediante la Fórmula (II): -Y(R')2- (ID donde : Y es C, Si o Ge, y R1 es alquilo de Ci-C20, arilo de C6-Ci2, trimetilsililo o arilalquilo de C7-Ci2. Más preferiblemente, el catalizador simétrico se define por la Fórmula (III), donde ambos Cp se seleccionan de entre el grupo consistente de ciclopenadienilo sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido, y fluorenilo sustituido.

En una representación preferida, el catalizador simétrico es dicloruro de dimetilsilil ' (2-metil-4-fenil-indenil) 2-circonio (dicloruro de dimetilsilandilbis (2-metil-4-fenil-indenil) circonio) . Más preferido, el catalizador simétrico no está soportado en sílice.

Los componentes del catalizador simétrico arriba descritos se preparan de acuerdo con los métodos descritos en el documento WO 01/48034.

En particular, se prefiere que el catalizador simétrico pueda obtenerse mediante la tecnología de solidificación de emulsión como se describe en el documento WO 03/051934. Este documento se incluye aquí en su totalidad, como referencia. Por lo tanto el catalizador simétrico tiene preferiblemente la forma de partículas sólidas de catalizador, obtenibles mediante un procedimiento que comprende los pasos de: a) preparar una solución de uno o más componentes del catalizador simétrico; b) dispersar la solución en un solvente inmiscible con la misma para formar una emulsión en la cual el uno o más componentes del catalizador estén presentes en las gotas de la fase dispersa, c) solidificar la fase dispersa para convertir las gotas en partículas sólidas y opcionalmente recuperar las partículas para obtener el catalizador.

Preferiblemente, se usa un solvente, más preferiblemente un solvente orgánico, para formar la solución. Aún más preferiblemente, el solvente orgánico se selecciona de entre el grupo consistente de un alcano lineal, un alcano cíclico, un alqueno lineal, un alqueno cíclico, un hidrocarburo aromático y un hidrocarburo que contenga halógeno.

Además, el solvente inmiscible que forma la fase continua es un solvente inerte, más preferiblemente el solvente, inmiscible comprende un solvente orgánico fluorado y/o un derivado funcionarizado del mismo, aún más preferiblemente el solvente inmiscible comprende un hidrocarburo semifluorado, altamente fluorado o perfluorado y/o un derivado funcionarizado del mismo. En particular se prefiere que el solvente inmiscible comprenda un perfluorohidrocarbono o un derivado funcionarizado del mismo, preferiblemente perfluoroalcanos , -alquenos o cicloalcanos de C3-C30, más preferido perfluoro -alcanos, -alquenos o -cicloalcanos de C4-C10, particularmente preferidos perfluorohexano, perfluoroheptano, perfluorooctano o perfluoro (metil ciclohexano) o una mezcla de los mismos.

Además se prefiere que la emulsión que comprende la fase continua y la fase dispersa sea un sistema bi- o multifásico como se conoce en la técnica. Para formar la emulsión puede usarse un emulsificante . Después de la formación del sistema de emulsión, el catalizador se forma in situ a partir de los componentes del catalizador en la solución.

En principio, el agente emulsificante puede ser cualquier agente adecuado que contribuya a la formación y/o la estabilización de la emulsión y que no tenga ningún efecto adverso en la actividad catalítica del catalizador. El agente emulsificante puede ser, p. ej . , un tensoactivo basado en hidrocarburos opcionalmente interrumpido con (a) heteroátomo (s) , preferiblemente hidrocarburos halogenados que opcionalmente tengan un grupo funcional, preferiblemente hidrocarburos semifluorados , altamente fluorados o perfluorados como se conocen en la técnica. Alternativamente, el agente emulsificante puede ser preparado durante la preparación de la emulsión, p. ej . , mediante la reacción de un precursor del tensoactivo con un compuesto de la solución del catalizador. El precursor de tensoactivo puede ser un hidrocarburo halogenado con al menos un grupo funcional, p. ej . , un alcohol de Ci a C30 altamente fluorado, que reaccione p. ej . con un componente co-catalizador, tal como aluminoxano.

En principio, se puede usar cualquier método de solidificación para formar las partículas sólidas a partir de las gotas dispersas. De acuerdo con una representación preferida la solidificación se efectúa mediante un tratamiento de cambio de temperatura. Por lo tanto la emulsión es sometida al cambio gradual de temperatura de hasta 10°C/min, preferiblemente de 0.5 a 6°C/min y más preferiblemente de 1 a 5°C/min. Aún más preferido, la emulsión se somete a un cambio de temperatura de más de 40°C, preferiblemente de más de 50°C, dentro de menos de 10 segundos, preferiblemente menos de 6 segundos.

Preferiblemente las partículas recuperadas tienen una escala de tamaño promedio de 5 a 200 pm, más preferiblemente de 10 a 100 µ??.

Además, la forma de las partículas solidificadas tiene preferiblemente una forma esférica, una distribución predeterminada de tamaño de partículas y un área de superficie como se mencionó arriba preferiblemente de menos de 25 m2/g, aún más preferiblemente de menos de 20 m2/g, aún mas prereriblemente de menos de 15 m2/g, todavía más preferiblemente de menos de 10 m2/g y lo más preferible, de menos de 5 m2/g, donde las partículas se obtienen mediante el procedimiento que se describió arriba.

Para mayores detalles, representaciones y ejemplos del sistema de fase continua y dispersa, del método de formación de la emulsión, del agente emulsificante y de los métodos de solidificación, se hace referencia p. e . a la Solicitud de Patente WO 03/051934 antes mencionada.

Los componentes del catalizador simétrico arriba descrito se preparan de acuerdo con los métodos descritos en el documento WO 01/48034.

Como se mencionó arriba, el sistema catalizador también puede comprender un activador como un co-catalizador, como se describe en el documento WO 03/051934, que se incluye aquí como referencia.

Los preferidos como co-catalizadores para los metalocenos y no metalocenos, si se desean, son los aluminoxanos , en particular los alquilaluminoxanos de Ci-CiO más particularmente el metilaluminoxano ( AO) . Estos aluminoxanos pueden usarse como el co-catalizador único o junto con otro(s) co-catalizador (es) . Por lo tanto en vez de o además de los aluminoxanos, pueden usarse otros activadores de catalizadores formadores de complejos catiónicos. Estos activadores están comercialmente disponibles o pueden prepararse de acuerdo con la literatura de la técnica anterior.

Otros co-catalizadores de aluminoxano se describen i. a. en el documento WO 94/28034, que se incorpora aquí como referencia. Estos son oligómeros lineales o cíclicos que tienen hasta 40, preferiblemente de 3 a 20, unidades de repetición -(A1(R'") O)- (donde R' ' ' es hidrógeno, alquilo de Ci-Cí0 (preferiblemente metilo) o arilo de C6-Ci8, o mezclas de los mismos) .

El uso y cantidades de esos activadores están dentro de las habilidades de un experto en la técnica. Como un ejemplo, con los activadores de boro puede usarse una proporción de metal de transición a boro de 5:1 a 1:5, preferiblemente de 2:1 a 1:2, tal como de 1:1. En el caso de los aluminoxanos preferidos, tales como el metilaluminoxano (MAO) , la cantidad de Al, proporcionada por el aluminoxancv puede elegirse para que proporcione una relación molar de Al: metal de transición p. j. en la proporción de 1 a 10.000, adecuadamente de 5 a 8.000, • preferiblemente de 10 a 7.000, p. ej . , de 100 a 4.000, tal como de 1.000 a 3.000. Típicamente, en el caso del . catalizador sólido (heterogéneo) la proporción está ·' preferiblemente por debajo de 500.

. La cantidad de co-catalizador que se va a emplear : en el catalizador de la invención es por lo tanto variable, y depende de las condiciones y del compuesto particular de metal de transición elegido de una manera muy conocida para una persona con experiencia en la técnica.

. . ¦ . Cualesquiera componentes adicionales que estén contenidos en la solución que comprende el compuesto de organotransición, pueden ser añadidos a la solución antes de," o alternativamente después de, el paso de dispersión.

Además, la presente invención se refiere al uso del sistema catalizador arriba definido para la producción de un polipropileno de acuerdo con esta invención.

Adicionalmente, la presente invención se refiere al pro.ce.dimiento para producir la película para capacitor de la invención que comprende al polipropileno, por medio del cual se emplea el sistema catalizador como se definió arriba. Además, se prefiere que la temperatura- del procedimiento sea mayor a 60°C. Preferiblemente, el procedimiento es un procedimiento de etapas múltiples para obtener el polipropileno multimodal como se definió arriba.

Los procedimientos de etapas múltiples también incluyen reactores de masa/fase de gas conocidos como reactores de fase de gas de zonas múltiples para producir el polímero de propileno multimodal.

Un procedimiento de etapas múltiples preferido es un procedimiento de "fase de gas en circuito", tal como el desarrollado por Borealis A/S, Dinamarca · (conocido como tecnología BORSTAR®) que se. describe ¦ p. e.j . en la literatura de Patentes, tal como en la Patente EP 0 887 379 o en la Publicación WO 92/12182.

Los polímeros multimodales pueden ser producidos de acuerdo con varios procedimientos tales como los que. se describen, p. ej . , en los documentos WO 92/12182, EP 0 887 379 y WO 97/22633. polipropileno multimodal de acuerdo con . invención se produce preferiblemente en un procedimiento de etapas múltiples en una secuencia de reacción de etapas múltiples como se describe en el documento WO 92/12182. Los contenidos de este documento se incluyen aquí como referencia.

Previamente se ha conocido la forma de producir polipropileno multimodal, en particular bimodal, en dos o más reactores conectados en serie, es decir, en diferentes pasos (a) y (b) .

De acuerdo con la presente invención, las principales etapas de polimerización se realizan preferiblemente como una combinación de polimerización de masa/polimerización de fase de gas.

Las polimerizaciones de masa se realizan preferiblemente en el llamado reactor de circuito.

Para producir el polipropileno multimodal de acuerdo con esta invención, se prefiere un modo flexible. Por esta razón, se prefiere que la composición sea producida en dos etapas principales de polimerización en combinación de reactor de circuito/reactor de fase de gas.

Opcional y preferiblemente, el procedimiento también puede comprender un paso de prepolimerización de una manera conocida en la técnica y que puede preceder al paso de polimerización (a) .

Si se desea, un componente adicional de comonómero elastomérico, llamado caucho de etileno-propileno (EPR) como en esta invención, puede ser incorporado a la matriz de homopolimero de polipropileno para formar un copolímero de propileno como se definió arriba. El componente de caucho de etileno-propileno (EPR) puede ser producido preferiblemente después del paso (b) de polimerización de la fase de gas en unas polimerizaciones subsecuentes segunda o adicional de la fase de gas usando uno o más reactores de fase de gas.

El procedimiento es preferiblemente un procedimiento continuo.

Preferiblemente, en el procedimiento para producir el polímero de propileno como se definió arriba, las condiciones para el reactor de masa del paso (a) pueden ser como sigue: - la temperatura está dentro de la escala de 40°C a 110°C, preferiblemente entre 60°C y 100°C, 70 a 90°C, - la presión está dentro de la escala de 20 bar a 80 bar, preferiblemente entre 30 bar a 60 bar, - puede añadirse hidrógeno para controlar la masa molar de una manera conocida per se.

Subsecuentemente, la mezcla de reacción del reactor de masa (masa) (paso (a) ) es transferida al reactor de fase de gas, es decir, al paso (b) , donde las condiciones en el paso (b) son preferiblemente como sigue: - la temperatura está dentro de la escala de 50°C a 130°C, preferiblemente entre 60°C y 100°C, - la presión está dentro de la escala de 5 bar a 50 bar, preferiblemente entre 15 bar a 35 bar, - puede añadirse hidrógeno para controlar la masa molar de una manera conocida per se.

El tiempo de residencia puede variar en ambas zonas de reactor. En una representación del procedimiento para producir el polímero de propileno, el tiempo de residencia en el reactor de masa, p. ej . , el circuito está en la escala de 0.5 a 5 horas, p. ej . , de 0.5 a 2 horas, y el tiempo de residencia en el reactor de fase de gas generalmente será de 1 a 8 horas.

Si se desea, la polimerización puede efectuarse de una manera conocida bajo condiciones supercriticas en el reactor de masa, preferiblemente el de circuito, y/o como un modo condensado en el reactor de fase de gas.

El procedimiento de la invención o cualesquiera representaciones del mismo anteriores permiten medios altamente viables para producir y también adecuar la composición de polímero de propileno dentro de la invención, p. ej . , las propiedades de la composición de polímero pueden ajustarse o controlarse de una manera conocida p. ej . , con uno o más de los siguientes parámetros del procedimiento: temperatura, alimentación de hidrógeno, alimentación de comonómero, alimentación de propileno, p. ej . , en el reactor de fase de gas, catalizador, el tipo y la cantidad de un donante externo (si se usa) , partición entre los componentes.

El procedimiento de arriba permite medios muy viables para obtener el polipropileno hecho en reactor como se definió arriba.

La película para capacitor puede prepararse mediante procedimientos de estiramiento convencionales conocidos en la técnica, De acuerdo con ello, el procedimiento para la fabricación de una película para capacitor de acuerdo con esta invención comprende el uso de polipropileno como aquí se define y su formación n una película, preferiblemente en una película fundida. Típicamente, una película fundida se prepara primer por extrusión de las pildoras de polipropileno. Las películas fundidas preparadas pueden tener típicamente un grosor de 50-100 µp? como las usadas para estiramiento posterior de la película. Subsecuentemente puede prepararse una varilla de películas fundidas a partir de un número de hojas de película fundida para lograr un grosor de varilla específico, p. ej . , de 700-1000 µp?. La temperatura de estiramiento se ajusta típicamente a una temperatura ligeramente por debajo del punto de fusión, p. ej . , de 2-4°C por debajo del punto de fusión, y la película es estirada a un coeficiente de estiramiento específico en la dirección de la máquina y en la dirección transversal.

Además, la presente invención se dirige al uso en un capacitor de la película para capacitor como aquí se define.

Además, la presente invención se dirige a un capacitor que comprende al menos una capa que comprende una película para capacitor como la que aquí se define.

Ahora se describirá la presente invención con mayor detalle mediante los siguientes ejemplos.

EJEMPLOS 1. Definiciones/Métodos de medición Las siguientes definiciones de los términos y los métodos de determinación aplican para la descripción general anterior de la invención asi como para los ejemplos de abajo, a menos que se define de otra manera.

A. Concentración de pentada Para el análisis de la concentración de meso pentada, también llamado aquí análisis de concentración de pentada, el análisis de la asignación se realiza de acuerdo con T Hayashi, Pentad concentration, R. Chujo y T. Asakura, Polymer 29 138-43 (1988) y Chujo R, et al, Polymer 35 339 (1994) .

B. índice de ramificación múltiple 1. Adquisición de los datos experimentales El polímero se funde a T = 180°C y se estira con la Plataforma de Ensayo Universal SER como se describe abajo a relaciones de deformación de d /dt = 0.1 0.3 1.0 3.0 y 10 s-1 en experimentos subsecuentes. El método para adquirir los datos brutos se describe en Sentmanat et al, J. Rheol. 2005, Measuring the Transient Elongational Rheology of Polyethylene elts Using the SER Universal testing Platform.

Instalación experimental Se usan un equipo Paar Physica CR300, equipado con una unidad TC30 de control de temperatura y un horno CTT600 (calentamiento por convección y radiación) y un dispositivo extensional SERVP01-025 con sensor de temperatura y un software RHEOPLUS/32 v2.66.

Preparación de la muestra Se moldean por compresión pildoras estabilizadas a 220°C (tiempo de gel 3 min, tiempo de presión 3 min, tiempo total de moldeado 3 + 3 = 6 min) en un molde, a una presión suficiente para evitar burbujas en el espécimen, se enfrian a temperatura ambiente. A partir de una placa asi preparada de 0.7 mm de grosor, se cortan tiras de 10 mm de ancho y 18 mm de longitud.

Revisión del dispositivo SER Debido a las fuerzas bajas que actúan sobre las muestras estiradas hasta grosores delgados, cualquier fricción esencial del dispositivo deterioraría la precisión de los resultados y debe ser evitada.

Para asegurar que la fricción del dispositivo es menor a un umbral de 5 x 10~3 mNm ( ili-Newtónmetros ) que se requiere para las mediciones precisas y correctas, se realiza el siguiente procedimiento de revisión antes de cada medición: * se ajusta el dispositivo a la temperatura de ensayo (180°C) durante 20 minutos como mínimo sin muestra en presencia de las abrazaderas * se realiza una prueba estándar con 0.3 s-1 con el dispositivo a la temperatura de prueba (180°C) * se registra el torque (medido en mNm) y se gráfica contra el tiempo * el torque no debe exceder un valor de 5 x 10-3 mNm para asegurar que la fricción del dispositivo está en un nivel aceptablemente bajo.

Conducción del experimento El dispositivo se calienta durante 20 min a la temperatura de prueba (180°C medidos con el termopar unido al dispositivo SER) con las abrazaderas pero sin la muestra. Subsecuentemente, la muestra (0.7 x 10 x 18 mm) se prepara como se describió arriba, se fija en el dispositivo caliente. Se deja fundir la muestra durante 2 minutos +/-20 segundos antes de iniciar el experimento.

Durante el experimento de estiramiento bajo atmósfera inerte (nitrógeno) a relación constante de deformación de Hencky, el torque se registra como función del tiempo en condiciones isotérmicas (medidas y controladas con el termopar unido al dispositivo SER) .

Después del estiramiento, se abre el dispositivo y se inspecciona la película estirada (que está enrollada en los tambores). Se requiere una extensión homogénea. Esta puede juzgarse visualmente, a partir de la forma de la película estirada en los tambores, si el estiramiento de la muestra ha sido homogéneo o no. La tira debe ser enrollada simétricamente en ambos tambores, pero también simétricamente en las mitades superior e inferior del espécimen.

Si de esta manera se confirma el estiramiento simétrico, se calcula la viscosidad de elongación transitoria a partir del torc le registrado como se enuncia abajo. 2. Evaluación Para cada una de las relaciones de deformación d /dt aplicadas, la función resultante de crecimiento por esfuerzo de tensión + (d /dt, t) es graficada contra la deformación total de Hencky para determinar el comportamiento de endurecimiento por deformación del fundido, ver la Figura 1.

En el intervalo de deformaciones de Hencky entre 1.0 y 3.0, la función de crecimiento por esfuerzo de tensión + puede ser bien ajustada con una función: E(é,e) = c eC2 donde ci y c2 son variables de ajuste. La derivada c2 es una medida del comportamiento de endurecimiento por deformación del fundido y es llamada índice de Endurecimiento por Deformación, SHI.

Dependiendo de la arquitectura del polímero, el SHI puede : - ser independiente de la relación de deformación (materiales lineales, estructuras en Y o en H) - aumentar con la proporción de la deformación (estructuras de cadena corta, hiper- o multi-ramificadas) .

Esto se ilustra en la Figura 2.

Para el polietileno, las estructuras lineales (HDPE) , ramificadas de cadena corta (LLDPE) e hiper-ramificadas (LDPE) son muy conocidas y por lo tanto se usan para ilustrar el análisis estructural con base en los resultados de la viscosidad extensional. Son comparadas con un polipropileno con estructuras en Y y en H con respecto de su cambio del comportamiento de endurecimiento por deformación como función de la relación de deformación, ver la Figura 2 y la Tabla 1.

Para ilustrar la determinación del SHI a diferentes relaciones de deformación asi como el índice de ramificación múltiple (MBI) se examinan cuatro polímeros de estructura conocida, con el procedimiento analítico arriba descrito .

El primer polímero es un homopolímero de polipropileno en forma de H y de Y hecho de acuerdo con la Patente EP 879 830 ("A"). Tiene un MFR230/2.16 de 2.0 g/10 min, un módulo de tensión de 1950 MPa y un índice de ramificación g' de 0.7.

El segundo polímero es un LDPE hiper-ramificado comercial, el Borealis "B", hecho en un procedimiento de alta presión conocido en la técnica. Tiene un MFR190/2.16 de 4.5 y una densidad de 923 kg/m3.

El tercer polímero es un LLDPE ramificado de cadena corta, el Borealis "C", hecho en un procedimiento de baja presión conocido en la técnica. Tiene un MFR190/2.16 de 1.2 y una densidad de 919 kg/m3.

El cuarto polímero es un HDPE lineal, el Borealis "D", hecho en un procedimiento de baja presión conocido en la técnica. Tiene un MFR190/2.16 de 4.0 y una densidad de 954 kg/m3.

Los cuatro materiales de arquitectura de cadena conocida son investigados por medio de mediciones de la viscosidad por elongación transitoria a 180°C a relaciones de deformación de 0.10, 0.30, 1.0, 3.0 y 10 s-1. Los datos obtenidos (viscosidad de elongación transitoria versus deformación de Hencky) se ajustan con una función: para cada una de las relaciones de deformación mencionadas. Los parámetros el y c2 se encuentran a través de la graficación del logaritmo de la velocidad de elongación transitoria contra el logaritmo de la deformación de Hencky y realizando un ajuste lineal de estos datos aplicando el método de mínimos cuadrados. El parámetro el se calcula a partir de la intersección del ajuste lineal de los datos lg ( +) versus el a partir de : _ -^intersección y c2 es el índice de endurecimiento por deformación {SHI) a la relación de deformación particular.

Este procedimiento se realiza para las cinco relaciones de deformación y con ello se determinan SHI@0.3s_1, SHI@1.0s_1, SHI@03.0s"1, SHI@10s_1, ver la Figura 1 TABLA 1 Valores de óddt Ramificados Propiedad multi- ramificados de caden lineal en Y y en H a ramificados corta A B c D 0.1 -1.0 SHI@0.1s*' 2,05 - 0.03 0,03 0,3 -0.5 SHI@0.3s-' 1,36 0.08 0.03 1 0.0 SHI@1.0s-1 2.19 1.65 0.12 0.? 3 0.5 SHI@3.0s-' - 1.82 0.18 0.01 10 1.0 SHI@10s l 2.14 2.06 A partir del comportamiento de endurecimiento por deformación medido mediante los valores de SHIgls-1, puede distinguirse con claridad entre dos grupos de polímeros: lineales y ramificados de cadena corta que tienen un SHI@ls_1 significativamente menor a 0.30. En contraste, los materiales ramificados en Y y en H así como los hiper-ramificados tienen un SHI@ls-1, significativamente mayor a 0.30.

Al comparar el índice de endurecimiento por deformación en las cinco relaciones de deformación £Háe 0.10, 0.30, 1.0, 3.0 y 10 s"1, la pendiente de SHI como una función del logaritmo de £u, es una medida característica para la ramificación múltiple. Por lo tanto, un índice de ramificación múltiple (MBI) se calcula a partir de la pendiente de una curva de ajuste lineal de SHI versus ig(½). SHI(¿„ )=c3+MBI*lg(¿„) Los parámetros c3 y MBI se encuentran graficando el SHI contra el logaritmo de la relación de deformación de Hencky lg( ?H ) y realizando un ajuste lineal de estos datos aplicando el método de mínimos cuadrados. Por favor refiérase a la Figura 2.

TABLA 2 Valores de MBI El índice MBI de ramificación múltiple permite ahora distinguir entre los polímeros ramificados en Y o en H que muestran un MBI menor a 0.05 y los polímeros hiper- ramificados que muestran un MBI mayor a 0.15. Además, permite distinguir entre los polímeros ramificados de cadena corta con MBI mayor a 0.10 y los materiales lineales que tienen un MBI menor a 0.10.

Pueden observarse resultados similares cuando se comparan diferentes polipropilenos, es decir, polipropilenos con estructuras ramificadas bastante altas que tienen valores más altos de SHI y MBI, respectivamente, comparados con sus contrapartes lineales y de cadena corta. De modo similar a los polietilenos de baja densidad, los nuevos polipropilenos desarrollados muestran un cierto grado de ramificación de cadena corta. Sin embargo, los polipropilenos de acuerdo con la presente invención se distinguen claramente en los valores de SHI y MBI cuando se comparan con los polietilenos de baja densidad conocidos. Sin sujetarnos a esta teoría, se cree que los diferentes valores de SHI y MBI son el resultado de una arquitectura de ramificación diferente. Por esta razón los polipropilenos ramificados recién descubiertos de acuerdo con esta invención se designan como ramificados de cadena corta .

Combinando ambos del índice de endurecimiento por deformación y el índice de ramificación múltiple, la arquitectura de la cadena puede ser evaluada como se indica en la Tabla 3: TABLA 3 índice de endurecimiento por deformación (SHI) e índice de ramificación múltiple (MBI) C. Análisis elemental El análisis elemental abajo descrito se usa para determinar el contenido de residuos elementales que se originan principalmente del catalizador, especialmente residuos de Al-, B- y Si en el polímero. Estos residuos de Al, B y Si pueden estar en cualquier forma, p. ej . , en forma iónica elemental, que puede ser recuperada del y detectada en el polipropileno usando el método ICP abajo descrito. El método también puede usarse para determinar el contenido de Ti del polímero. Se entiende que también pueden usarse otros métodos conocidos que darían resultados similares .

ESPECTROMETRÍA ICP (Emisión de plasma acoplado inductivamente) Instrumento de ICP: El instrumento para la determinación del contenido de Al, B y Si es el ICP Optima 2000 DV, PSN 620785 (proveedor Perking Elmer Instruments, Bélgica) con el software del instrumento.

Los límites de detección son 0.10 ppm (Al), 0.10 ppm (B) , 0.10 ppm (Si) .

Primero la muestra de polímero se convirtió en cenizas de una manera conocida, luego se disolvió en un solvente ácido apropiado. Las diluciones de los estándares para la curva de calibración se disuelven en el mismo solvente que la muestra y se eligen las concentraciones de modo que la concentración de la muestra caería dentro de la curva de calibración estándar. ppm: partes promedio por millón por peso Contenido de ceniza: el contenido de ceniza se mide de acuerdo en el estándar ISO 3451-1 (1997).

Ceniza calculada, contenido de Al, Si y B: La ceniza y los elementos arriba enlistados, Al y/o Si y/o B, también pueden ser calculados a partir del polipropileno con base en la actividad de polimerización del catalizador como se ejemplifica en los Ejemplos, Estos valores darían el límite superior de la presencia de tales residuos que se originan a partir del catalizador.

Por lo tanto el residuo de catalizador estimado se basa en la composición de catalizador y en la productividad de la polimerización, los residuos del catalizador en el polímero pueden estimarse de acuerdo con: Residuos totales de catalizador [ppm] = 1/productividad [kgpp(gcatalizador] X 100 Residuos totales de Al [ppm] = PA1, catalizador [%] x residuos totales de catalizador [ppm] /100 Residuos totales de Zr [ppm] = PZr, catalizador [%] x residuos totales de catalizador [ppm] /100 (Cálculos similares aplican también para los residuos de B, Cl y Si) .

Contenido de residuos de cloro: El contenido de residuos de Cl se mide a partir de las muestras de la manera conocida usando espectrometría de fluorescencia de rayos X (XRF) . El instrumento fue el software X-ray fluorescention Philips PW2400, PSN 620487 (proveedor: Philips, Bélgica) . El límite de detección para el Cl es de 1 ppm.

D . Otros métodos de medición Distribución del tamaño de partícula: la distribución del tamaño de partícula se mide vía el aparato Coulter Counter LS 200 a temperatura ambiente con n-heptano como medio.

NMR Mediciones de espectroscopia NMR: el espectro 13C- NMR de los polipropilenos se registró en un espectrómetro Bruker de 400 MHz a 130°C a partir de muestras disueltas en 1, 2, 4-triclorobenceno/benceno-d6 (90/10 p/p) · Para el análisis de pentada la asignación se hace de acuerdo con los métodos descritos en la literatura (T. Hayashi, Y.

Inoue, R. Chüjó y T. Asakura, Polymer 29 138-43 (1988) y Chujo R, et al, Polymer 35 339 (1994).

La medición de N R se usó para determinar la concentración de pentada de una manera conocida en la técnica .

Número de peso molecular promedio (Mn=, peso del peso molecular promedio (MF) y distribución de peso molecular (DPM) : se determinaron por cromatografía de exclusión de tamaño (SEC) usando un instrumento Waters Alliance GPCV 2000 con viscómetro en línea. La temperatura del horno es de 140°C. Se usó triclorobenceno como solvente (ISO 16014) .

Los solubles de xileno (XS, % por peso): Análisis de acuerdo con el método conocido: 2.0 g de polímero se disuelven en 250 mi de p-xileno a 135°C bajo agitación. Después de 30 ± 2 minutos la solución se deja enfriar durante 15 minutos a temperatura ambiente y luego se deja asentar durante 30 minutos a 25 ± 0.5°C. La solución se filtra y se evapora en flujo de nitrógeno y el residuo se seca al vacío a 90°C hasta que se alcanza un peso constante .

XS% = (100 x mi x v0)/(m0 x vi) , donde: mo = cantidad inicial de polímero (g) mi = peso del residuo (g) v0 = volumen inicial (mi) vi = volumen de la muestra analizada (mi) Temperatura de fusión Tf, temperatura de cristalización Te, y grado de cristalinidad: medidos por calorimetría de rastreo diferencial (DSC) en aparato Mettler TA820 en muestras de 5-10 mg. Ambas curvas de cristalización y fusión se obtuvieron durante el enfriamiento a 10°C/min y rastreos de calentamiento entre 30°C y 225°C. Las temperaturas de fusión y cristalización se tomaron como los picos de endotérmicos y exotérmicos.

También se midieron la entalpia de fusión y de cristalización (Hf y He) mediante el método DSC de acuerdo con el estándar ISO 11357-3.

MFR2: medido de acuerdo con el estándar ISO 1133 (230°C, carga de 2.16 kg) .

Contenido de comonómero: se mide con espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier FTIR) calibrada con 13C-NMR. Cuando se midió el contenido de etileno en el polipropileno, se preparó una película delgada de la muestra (grosor de aproximadamente 250 nm) mediante prensado con calor. El área del pico de absorción de -CH2- (800-650 cm"1) se midió con espectrómetro Perkin Elmer FTIR. El método se calibró por el contenido de datos de etileno medidos mediante 13C-N R.

Rigidez de película DT (dirección transversal) , rigidez de película DM (dirección de la máquina) , elongación a la ruptura DT y elongación a la ruptura DM: estos se determinan de acuerdo con el estándar ISO 527-3 (velocidad de cabeza cruzada: 1 mm/min) .

Turbidez y transparencia: se determinan de acuerdo con la norma ASTM D1003-92.

Viscosidad intrínseca: se mide de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, de Octubre de 1999 (en decalina a 135°C) .

Porosidad: se mide de acuerdo con la norma DIN 66135. Área de superficie: se mide de acuerdo con la norma ISO 9277.

Técnica de segregación térmica por pasos (SIST) : el análisis de cristalización isotérmica para SIST se realizó en Mettler TA820 DSC en muestras de 3 ± 0.5 mg a temperaturas decrecientes de entre 200°C y 105°C. (i) las muestras se fundieron a 225°C por 5 min, (ii) luego se enfriaron con 80°C/min hasta 145°C, (iii) se mantuvieron 2 horas a 145°C, (iv) luego se enfriaron con 80°C/min hasta 135°C, (v) se mantuvieron 2 horas a 135°C, (vi) luego se enfriaron con 80°C/min hasta 125°C, (vii) se mantuvieron 2 horas a 125°C, (viii) luego se enfriaron con 80°C/min hasta (xi) se mantuvieron 2 horas a 115°C, (x) luego se enfriaron con 80°C/min hasta 105°C, (xi) se mantuvieron 2 horas a 105°C.

Después del último paso la muestra se enfrió hasta la temperatura ambiente, y se obtuvo la curva de fusión calentando la muestra enfriada a una velocidad de 10°C/min hasta los 200°C. Todas las mediciones se realizaron en una atmósfera de nitrógeno. La entalpia de fusión se registra como una función de la temperatura y se evalúa a través de la medición de la entalpia de fusión de las fracciones que se funden dentro de los intervalos de temperatura que se indican para el Ejemplo El en la Tabla 8 y la Figura 5.

La curva de fusión del material cristalizado de esta manera puede usarse para calcular la distribución del grosor de las laminillas de acuerdo con la ecuación de Thomson-Gibbs (Ec. 1) : donde: T0 = 457 K, H0 = 184 x 106 J/m3, 0,049.6 J/m2 y L es el grosor de la laminilla.

Resistencia a la falla eléctrica (EB63%) : sigue al estándar IEC 60243 - parte 1 (1988).

El método describe una manera de medir la resistencia a la falla eléctrica para materiales aislantes en placas moldeadas por compresión.

Definición: Eb: la resistencia eléctrica del campo en la muestra de ensayo a la cual ocurre la falla. En las placas y películas no homogéneas esto corresponde a la resistencia eléctrica a la falla eléctrica dividida entre el grosor de la placa/película (d) ; unidad: kV/mm.

La resistencia a la falla eléctrica se determina a 50 Hz dentro de una cabina de alto voltaje usando barras de metal como electrodos, como se describe en la norma IEC60243-1 (4.1.2). El voltaje se eleva sobre la película/placa a 2 kV/s hasta que ocurre la falla.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 DE LA INVENCIÓN Preparación del catalizador El catalizador se preparó como se describe en el Ejemplo 5 del documento WO 03/051934, con las relaciones de Al y Zr que se dan en ese Ejemplo (Al/Zr = 250) .

Características del catalizador El contenido de Al y Zr se analizó mediante el método arriba mencionado a 36.27% por peso de Al y a 0.42% por peso de Zr. El diámetro promedio de partícula (analizado por contador Coulter) es de 20 m y la distribución del tamaño de partícula se muestra en la Figura 3.

Polimerización Para las polimerizaciones del propileno se usó un reactor de acero inoxidable de 5 litros. Se alimentaron al reactor 1100 g de propileno líquido (grado de polimerización Borealis). Se alimentaron 0.2 mi de trietilaluminio (100%, comprado en Crompton) como un barredor y 15 mmoles de hidrógeno (calidad 6.0, suministrado por ga) como agente de transferencia de cadena. La temperatura del reactor se ajustó a 30°C. Se inyectaron 29.1 mg de catalizador al reactor con sobre presión de nitrógeno. El reactor se calentó hasta 70°C en un periodo de aproximadamente 14 minutos. La polimerización se continuó durante 50 minutos a 70°C, luego el propileno se lavó y se alimentaron 5 mmoles de hidrógeno y se aumentó la presión del reactor hasta 20 bars, alimentando propileno (gaseoso) . La polimerización continuó en fase de gas por 144 minutos, luego se saturó el reactor, el polímero se secó y se pesó.

El polímero producido pesó 901 g, que equivalen a una productividad de 31 kgPp/gcataiizador · Al polvo se habían añadido 1000 ppm de un estabilizador comercial Irganox B 215 (FF) (Ciba) . El polvo ha sido compuesto por fusión con un amasador de laboratorio Prism TSE16 a 250 rpm a una temperatura de 220-230°C.

EJEMPLO 2 DE LA INVENCIÓN (E2) Se usó un catalizador como en El.

Para las polimerizaciones del propileno se usó un reactor de acero inoxidable de 5 litros. Se alimentaron al reactor 1100 g de propileno líquido (grado de polimerización Borealis) . Se alimentaron 0.5 mi de trietilaluminio (100%, comprado en Crompton) como un barredor y 50 mmoles de hidrógeno (calidad 6.0, suministrado por ga) como agente de transferencia de cadena. La temperatura del reactor se ajustó a 30°C. Se inyectaron 19.9 mg de catalizador al reactor con sobre presión de nitrógeno. El reactor se calentó hasta 70°C en un periodo de aproximadamente 14 minutos. La polimerización se continuó durante 40 minutos a 70°C, luego el propileno se lavó y se aumentó la presión del reactor hasta 20 bars, alimentando propileno (gaseoso) . La polimerización continuó en fase de gas por 273 minutos, luego se saturó el reactor, el polímero se secó y se pesó.

El polímero producido pesó 871 g, que equivalen a una productividad de 44 kgPp/gcataiizador · Al polvo se habían añadido 1000 ppm de un estabilizador comercial Irganox B 215 (FF) (Ciba) . El polvo ha sido compuesto por fusión con un amasador de laboratorio Prism TSE16 a 250 rpm a una temperatura de 220-230°C.

EJEMPLO COMPARATIVO 1 (EC 1) Se usó un homopolímero de polipropileno comercial de Borealis.

EJEMPLO COMPARATIVO 2 (EC 2) Se usó un homopolímero de polipropileno comercial de Borealis.

En las Tablas 4, 5 y 6, se resumen las propiedades de las muestras EC 1, EC 2, El y E2.

TABLA 4 Propiedades del polipropileno de acuerdo con la invención y ejemplos comparativos Unidad CE 1 CE 2 E 1 E 2 Ceniza ppm 15 13 85 n.a. MFR g/IO' 2.1 2.1 2 5.3 MP g mol 412000 584000 453000 405000 Mp /Mn 9.9 8J 2.8 5.3 XS peso % 1.2 3.5 0.85 0.66 mmmm 0.95 0.95 Tf °C 1 2 162 150.6 150.8 H f J/g 107 100 99.5 100J Tc °C U S 1 13 1 1 1.9 1 1 1,2 Hc J/g 101 94 74,6 92.8 1 1 <1 <1 SH1@I .0 s"1 0 0 0J5 n.a. MBI 0 0 0,20 fta. Arquitectura ramificada ramificada de cadena cualitativa lineal lineal de cadena de cadena corta corta TABLA 5 Preparación película fundida y caracterización de película fundida con equipo OCS, grosor constante de 90-110 um Unidad CE i CE 2 E l E 2 Rigidez película DT MPa 960 756 1011 n.a.

Rigidez película DH MPa 954 752 1059 n.a.

Elongación a n.a. la ruptura DT % 789 792 700 Elongación a n.a. la ruptura DH % 733 714 691 Transparencia % 94 94 94 n.a. TABLA 6 Tu bidez % 24.2 19.9 7.8 n.a.

Preparación de película BOPP y caracterización Tampere VTT, orientación 4 x 4 Código Unidad CE 1 CE 2 £ 1 f 2 EB63% kV/rnin 210 224 291 388 CONF INFERIOR 90% kV/mm 197 203 267 349 CONF SUPERIOR 90% kWmm 223 244 31 1 425 BETA: ninguna 10.4 .9 8.3 6.5 Esfuerzo DH4 Pa 4,3 3,8 3,6 2,7 Esfuerzo DT4 MPa 3*4 3,1 3,0 2,5 Rigidez película DH 4X4 MPa 3003 3138 2550 2020 Rigidez película DT 4X4 MPa 2943 2691 2824 2554 Elongación ruptura % 52 53 80 62 película 4x4 DT Elongación ruptura película 4x4 DH % 50 60 34 43 INICIO Tf película 4X4 °C 141 136 137 n.a.

Tf película (Ia fusión 4x4) 156 158 154 157 Hf película (Ia fusión 4x4) % 56 66 70 92 Te película 4x4 1 1 ! 1 12 1 12 1 14 He película 4x4 J/g 80 78 77 90 Tf película (2a fusión 4x4) 167 165 156 154 Hf película (2a fusión 4x4) J/g 74 73 69 89 TABLA 7 Preparación de película BOPP y caracterización Tampere VTT, orientación 5x5 Código Unidad £ 2 EB63% kV/mm 638 CONF INFERIOR 90 % kV/mm 563 CONF SUPERIOR 90% kV/mm 707 BETA: none 5,6 Esfuerzo DM5 MPa 3,5 Esfuerzo DT5 MPa 3.4 Rigidez película DM 5X5 MPa 2271 Rigidez película DT 5X5 MPa 2445 Elongación ruptura película 5x5 DT % 39 Elongación ruptura película 5x5 DM % 19 INICIO Tf película 5x5 °C n.a. Tf película (Ia fusión 5x5) °C 152 Hf película (Ia fusión 5x5) J/g 83 Te película 5x5 °C 109 He película 5x5 J/g 95 Tf película (2a fusión 5x5) °C 153 Hf película (2a fusión 5x5) J/g 100 Una película orientada biaxialmente se prepara como sigue: en el dispositivo de estiramiento biaxial Bruckner Karo IV, se fijan las muestras de película y se extienden en ambas direcciones longitudinal y transversal, a velocidad constante de estiramiento. La longitud de la muestra aumenta durante el estiramiento en la dirección longitudinal y la relación de estirado en la dirección longitudinal de calcula a partir de la relación de la longitud actual sobre la longitud original de la muestra. Subsecuentemente, la muestra es estirada en dirección transversal donde el ancho de la muestra va en aumento. Por lo tanto, la relación de estirado se calcula a partir del ancho actual de la muestra sobre el ancho original de la muestra .

En la Tabla 8 se determina el comportamiento de cristalización de la muestra El vía la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) .

TABLA 8 Resultados de la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) £ 1 CE 1 CE 2 Escala Ht [J/g] Ht [J/g] Ht [J/g] pq <uo 6.0 0.6 1.0 1 10-120 3.8 1.0 1.4 120-130 4,8 2,0 2.6 130-140 11,4 3.9 4.8 140-150 27,5 10.6 12.8 150-160 29.2 25.4 32.1 160-170 16.9 50.7 56.6 >170 0.1 37,5 14.3 entalpia de fusión

Claims

REIVINDICACIONES

1. Película para capacitor que comprende un polipropileno donde la película y/o el polipropileno: a) tiene (n) solubles de xileno (XS) de al menos 0.5% por peso, y b) comprende (n) una fracción cristalina que se funde en una escala de temperatura de 200 a 105°C determinado por técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde la fracción cristalina comprende una parte que, durante la subsecuente fusión a una velocidad de fusión de 10°C/min se funde a, o por debajo de, 140°C, y esa parte representa al menos 10% por peso de la fracción cristalina.

2. Película para capacitor que comprende un polipropileno donde la película y/o el polipropileno: a) tiene (n) solubles de xileno (XS) de al menos 0.5% por peso, y b) comprende (n) una fracción cristalina que se funde en una escala de temperatura de 200 a 105°C determinado por técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde la fracción cristalina comprende una parte que, durante la subsecuente fusión a una velocidad de fusión de 10°C/min se funde a, o por debajo de, la temperatura T = Tf - 3°C, donde Tf es la temperatura de fusión, y esa parte representa al menos 45% por peso de la fracción cristalina.

3. Película para capacitor que comprende un polipropileno en el cual la película y/o el polipropileno tiene(n): a) solubles de xileno de al menos 0.5% por peso, y (b) un índice de endurecimiento por deformación {SHlQls'1) de al menos 0.15 medido a una relación de deformación d de 1.00 s"1 a una temperatura de 180°C, donde el índice de endurecimiento por deformación (SHI) se define como la pendiente del logaritmo base 10 de la función de crecimiento por esfuerzo de tensión (lg( E+) ) como función del logaritmo base 10 de la deformación de Hencky (lg( en la escala de deformaciones de Hencky de entre 1 y 3.

4. Capacitor de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado en que la película y/o el polipropileno tiene (n) un índice de endurecimiento por deformación (SHISIS'1) de al menos 0.15 medido a una relación de deformación d de 1.00 s-1 a una temperatura de 180°C, donde el índice de endurecimiento por deformación (SHI) se define como la pendiente del logaritmo base 10 de la función de crecimiento por esfuerzo de tensión (lg( E+) ) como función del logaritmo base 10 de la deformación de entre 1 y 3.

5. Película para capacitor de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada en que la película y/o el polipropileno comprende (n) una fracción cristalina que cristaliza en la escala de temperatura de 200 a 105°C determinado por la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde la fracción cristalina comprende una parte que, durante la subsecuente fusión a una velocidad de fusión de 10°C/min, se funde a, o por debajo de, 140°C, y esa parte representa al menos 20% por peso de la fracción cristalina.

6. Película para capacitor de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada en que la película y/o el polipropileno comprende (n) una fracción cristalina que cristaliza en la escala de temperatura de 200 a 105°C determinado por la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde la fracción cristalina comprende una parte que, durante la subsecuente fusión a una velocidad de fusión de 10°C/min, se funde a, o por debajo de, la temperatura T = Tf - 3°C, donde Tf es la temperatura de fusión, y esa parte representa al menos 50% por peso de la fracción cristalina.

7. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la película y/o el polipropileno tienen (n) solubles de xileno en la proporción de 0.5 a 1.5% por peso.

8. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4 a 7, caracterizada en que la película y/o el polipropileno comprende (n) al menos 90% por peso de la fracción cristalina.

9. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la película es una película orientada biaxialmente.

10. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la película puede estirarse en la dirección de la máquina y en la dirección transversal hasta un coeficiente de estiramiento de al menos 3.5, sin romperse.

11. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la película tiene un coeficiente de estiramiento en la dirección de la máquina y en la dirección transversal, de al menos 3.5.

12. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la película y/o el polipropileno tiene (n) un módulo de tensión de al menos 1800 MPa a un coeficiente de estiramiento de 4 en la dirección de la máquina y un coeficiente de estiramiento de 4 en la dirección transversal, medidos de acuerdo con el estándar ISO 527-3 a una velocidad de cabeza cruzada de 1 mm/min.

13. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la película tiene un esfuerzo de estiramiento de al menos 2.5 MPa en la dirección de la máquina y en la dirección transversal a una temperatura de estiramiento de 152°C o menos y un coeficiente de estiramiento de 4.0 en la dirección de la máquina y en la dirección transversal.

14. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores 3 a 13, caracterizada en que la película y/o el polipropileno tiene (n) un índice de endurecimiento por deformación (SHlQls'1) en la escala de 0.15 a 0.30.

15. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la película y/o el polipropileno tiene (n) un punto de fusión Tf de al menos 148°C.

16. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la película y/o el polipropileno tiene (n) un índice de ramificación múltiple (MBI) de al menos 0.15, donde el índice de ramificación múltiple se definen como la pendiente del índice de endurecimiento por deformación (SHI) como función del logaritmo base 10 de la relación de deformación de Hencky (lg( )), donde: a) es la relación de deformación, b) es la deformación de Hencky, y c) el índice de endurecimiento por deformación (SHI) se mide a una temperatura de 180°C, donde el índice de endurecimiento por deformación (SHI) se define como la pendiente del logaritmo base 10 de la función de crecimiento por esfuerzo de tensión (lg( £+) ) como función del logaritmo base 10 de la deformación de Hencky (lg(e)) en las deformaciones de Hencky en la escala de entre 1 y 3.

17. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que la película y/o el polipropileno tiene (n) un índice de ramificación g1 de menos de 1.00.

18. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que el polipropileno es multimodal.

19. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada en que el polipropileno es unimodal.

20. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que el polipropileno tiene una distribución de peso molecular (DPM) , medida de acuerdo con el estándar ISO 16014, de no más de 8.00

21. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que el polipropileno tiene una relación de flujo de fusión MFR2, medida de acuerdo con el estándar ISO 1133, de hasta 10 g/10 min.

22. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que el polipropileno tiene una concentración pentada mayor al 94%, determinada mediante espectroscopia NMR.

23. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que el polipropileno es un homopolímero de propileno.

24. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que el polipropileno ha sido producido en presencia de un sistema catalítico que comprende complejo metaloceno, donde el sistema catalítico tiene una porosidad, medida de acuerdo con la norma DIN 66135, de menos de 1.40 ml/g.

25. Película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que el polipropileno ha sido producido en presencia de un complejo metaloceno simétrico.

26. Uso de una película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en un capacitor .

27. Capacitor que comprende al menos una capa que comprende una película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25.

28. Procedimiento para la preparación de una película para capacitor de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 25, caracterizado en que un polipropileno de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, 12, 14 a 25, se forma en una película, preferiblemente en una película fundida.

29. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 28, caracterizado en que la película, preferiblemente la película fundida, está orientada biaxialmente .

30. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 28 ó 29, caracterizado en que el polipropileno se prepara usando un sistema catalizador de baja porosidad, el sistema catalizador comprende un catalizador simétrico, donde el sistema catalizador tiene una porosidad, medida de acuerdo con la norma DIN 66135, de menos de 1.40 ml/g.

31. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 30, caracterizado en que el sistema catalizador es un sistema no soportado en sílice.

32. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 30 ó 31, caracterizado en que el sistema catalizador tiene una porosidad por debajo del límite de detección de la norma DIN 66135.

33. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 30 a 32, caracterizado en que el sistema catalizador tiene un área de superficie de menos de 25 m2/g, medida de acuerdo con el estándar ISO 9277.

34. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 30 a 33, caracterizado en que el catalizador simétrico es un compuesto de metal de transición de la Fórmula (I): (Cp)2 iMX2 (I) donde: es Zr, Hf o Ti, más preferiblemente Zr, X es independientemente un ligando aniónico monovalente, tal como el ligando R es un grupo de puenteo que enlaza con los dos ligandos Cp, Cp es un ligando orgánico seleccionado de entre el grupo consistente de ciclopenadienilo no sustituido, indenilo no sustituido, tetrahidroindenilo no sustituido, fluorenilo no sustituido, ciclopenadienilo sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido, y fluorenilo sustituido, con la condición de que ambos ligandos Cp se seleccionen de entre el grupo arriba mencionado y que ambos ligandos Cp sean químicamente el mismo, es decir, que sean idénticos. RE SUMEN La presente invención se refiere a una película para capacitor que comprende un polipropileno que: a) tiene solubles de xileno (XS) de al menos 0.5% por peso, y b) comprende una fracción cristalina que se funde a la escala de temperatura de 200 a 105°C determinados mediante la técnica de segregación isotérmica por pasos (SIST) , donde la fracción cristalina comprende una parte que se funde a, o por debajo de, 140°C y esa parte representa al menos 10% por peso de la fracción cristalina.