MX2007014836A

MX2007014836A - Dispersion polimerica en un medio organico reactivo, metodos de preparacion y usos.

Info

Publication number: MX2007014836A
Application number: MX2007014836A
Authority: MX
Inventors: Patrick Moireau; Gerard Riess; Christelle Delaite; Kamal Hariri
Original assignee: Saint Gobain Vetrotex
Priority date: 2005-05-26
Filing date: 2006-05-24
Publication date: 2008-02-15
Also published as: CA2609765A1; RU2414478C2; DE602006020718D1; EP1883655B1; KR101432823B1; FR2886299A1; FR2886299B1; US20090214864A1; CA2609765C; JP5249018B2; US8349944B2; JP2008545830A; WO2007003822A3; CN101258168B; NO20076406L; BRPI0611041A2; RU2007148921A; ATE502056T1; WO2007003822A2; CN101258168A

Abstract

La invencion se relaciona con una dispersion polimerica libre de agua y solvente organico volatil para preparar una composicion lubricante para hilos de vidrio y para terminar hilos de vidrio y montar los hilos de vidrio, en particular para rejillas y pilas. La dispersion contienen el producto y la polimerizacion de un monomero de vinilo en presencia de un iniciador de radicales libres en medio de dispersion organico reactivo. La dispersion contiene de 20 a 70% en peso de polimero en forma de particulas finas sustancialmente esfericas de tamano menor de 40 (m. Es estable en condiciones de almacenamiento usuales.

Description

DISPERSIÓN POLIMERICA EN UN MEDIO ORGÁNICO REACTIVO, MÉTODOS DE PREPARACIÓN Y USOS CAMPO DE LA INVENCION La invención se relaciona con una dispersión polimérica en un medio orgánico reactivo obtenido por polimerización por dispersión por radicales.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los polímeros en solución o en suspensión son ampliamente usados, en particular en el campo de las hebras de vidrio se pretende sirvan para el refuerzo de materiales orgánicos del tipo polimérico, para producir composiciones de apresto o recubrimiento. Las hebras de vidrio usadas para refuerzo son producidas de manera general industrialmente a partir de flujos de vidrio fundido que fluyen de orificios múltiples de una hiladora. Esos flujos son estirados mecánicamente en forma de filamentos continuos y entonces son reunidos juntos en hebras base las cuales son posteriormente recolectadas, por ejemplo, enrollando sobre un soporte giratorio. Antes de que sean reunidos, los filamentos son recubiertos con una composición aprestante haciéndolos pasar sobre un dispositivo adecuado, como rodillos de recubrimiento.

La composición aprestante es esencial para la fabricación de las hebras de vidrio y para la producción de los materiales compuestos que incorporan esas hebras. Durante la fabricación de la hebra, la composición aprestante protege los filamentos de vidrio de la abrasión que ocurre cuando éstos últimos rozan a alta velocidad sobre los diferentes miembros para guiarlos y reunirlos y da cohesión a la hebra uniendo los filamentos juntos. Durante la fabricación de los materiales compuestos, la composición aprestante hace posible la impregnación de la hebra por la matriz a ser reforzada, por un lado, y mejora la adhesión entre el vidrio y la matriz, por otro lado, contribuyendo de este modo a que se obtengan mejores propiedades mecánicas. Las hebras de vidrio pueden ser usadas como tales o pueden ser unidas antes de su incorporación en la matriz a ser reforzada, por ejemplo, en forma de telas tejidas, usadas en particular para el refuerzo de matrices poliméricas o de rejillas, cuando vayan a ser reforzadas matrices no poliméricas. En este caso, es necesario aplicar un recubrimiento a la rejilla, lo que le permite resistir las operaciones de manipulación y retener intacta su estructura tras la etapa de procesamiento final. Las soluciones, emulsiones y dispersiones poliméricas disponibles para producir composiciones aprestantes o de recubrimiento se basan en gran medida en agua o solventes orgánicos volátiles. En realidad, la presencia de agua o de solvente orgánico en el apresto o el recubrimiento tiene un efecto peligroso sobre la calidad del refuerzo en el material compuesto y en consecuencia tiene que evitarse. El agua es removida, secando bajo condiciones que varían de acuerdo a si la composición empleada es un apresto o un recubrimiento: - en el caso de un apresto, el secado se lleva a cabo a una temperatura que generalmente varía de 100 a 130°C durante un periodo de tiempo que depende de la presentación de la hebra, de unos cuantos segundos para hebras cortadas a unas cuantas horas para paquetes enrollados de hebras (madejas) . La etapa de secado de las madejas se lleva a cabo en plantas a gran escala específicas y, por esta razón, representa una parte significativa de los costos de producción para la hebra. - en el caso de un recubrimiento, el secado se lleva a cabo en la línea de producción a una temperatura la cual varía de 130 a 250°C, en particular con aire o radiación infrarroja, durante -un periodo de tiempo que no excede de unos cuantos minutos, preferiblemente de 1 a 5 minutos. El secado es la etapa importante del proceso el cual tiene un efecto directo sobre la velocidad de la línea de fabricación. Si el secado es llevado a cabo muy rápidamente, por ejemplo a una temperatura alta para reducir el tiempo, puede ocurrir ampulación de la composición en la superficie de las hebras. Algunas composiciones requieren recurrir a solventes orgánicos para disolver y/o dispersar y/o emulsificar todos o una parte de los constituyentes. Los solventes pueden ser usados solos o agregar a las soluciones emulsiones y dispersiones acuosas para mejorar sus propiedades, por ejemplo para reducir la viscosidad para permitir una mejor penetración entre los filamentos constituyentes de la hebra de vidrio. El uso de solventes orgánicos, generalmente solventes orgánicos volátiles para removerlos más fácilmente, hace necesario tomar precauciones adicionales, debido a su alta inflamabilidad y el mayor riesgo a la salud del personal que maneje el apresto o el recubrimiento en la línea de fabricación. Además, es necesario tener plantas disponibles para el tratamiento continuo de los efluentes para reducir a un mínimo su descarga hacia la atmósfera. Puesto que las regulaciones con respecto a las descargas se están volviendo cada vez más restrictivas, los costos de tratamiento, tanto- con respecto a las plantas en sí como con respecto a su operación, se está incrementando constantemente.

Aún si las soluciones, emulsiones y dispersiones disponibles en el mercado son relativamente concentradas en polímero (40 a 80% en peso) , deberán comprender agua y/o solventes orgánicos, con el resultado de que la capa de secado no puede ser evitada.

LA INVENCION El objetivo principal de la presente invención es proporcionar una dispersión polimérica desprovista de agua y de solvente orgánico volátil, que puede ser usada en una composición aprestante para hebras de vidrio o una composición de recubrimiento para hebras de vidrio y montajes de esas hebras. Otro objetivo principal de la invención es proporcionar una dispersión polimérica que comprende un alto contenido de polímero, la cual permanece estable bajo las condiciones de almacenamiento normales . Esos objetivos son logrados por la dispersión de acuerdo a la invención, la cual comprende el producto de la polimerización de al menos un monómero de vinilo en presencia de un iniciador de radicales en un medio de dispersión orgánico reactivo.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION De acuerdo a la invención, un látex orgánico compuesto de un polímero resultante de la polimerización in situ de uno o más monómeros de vinilo capaces de polimerizar por la ruta de radicales, estando éste polímero disperso en un medio orgánico que incluye uno o más grupos reactivos los cuales pueden reaccionar con otros compuestos en otra etapa subsecuente, los grupos, sin embargo, no son capaces de polimerizar por la ruta de radicales. En algunos casos, una pequeña proporción de monómeros de vinilo, la cual alcanza hasta el 10%, es capaz de reaccionar con el medio orgánico reactivo, dando un producto injertado el cual ayuda a la dispersión del polímero. La dispersión de acuerdo con la invención es obtenida tan pronto como la diferencia entre el parámetro de la solubilidad del polímero (dtp) y el parámetro de solubilidad en medios dispersantes (dtm) es suficiente para hacer posible la formación de sistemas de dos fases. Generalmente, la dispersión se obtiene cuando es satisfecha la siguiente relación: |dtp-dtm| > 4, preferiblemente > 5 La dispersión es preparada de acuerdo al proceso que comprende una etapa de mezcla, al menos un monómero de vinilo, el iniciador de radicales y el medio dispersante orgánico reactivo y una etapa de hacer reaccionar la mezcla a una temperatura de al menos 20°C y menor que el punto de ebullición del compuesto en la mezcla que tiene el punto de ebullición más bajo. El monómero de vinilo es elegido de los monómeros de fórmula X H2C=CV Y en la cual • X es un radical alquilo de C?-C?8, un radical arilo, preferiblemente el radical fenilo, el cual puede comprender uno o más sustituyentes alquilo de C?-C , preferiblemente el radical tolilo, o un radical arilalquilo de C7-C?o, preferiblemente el radical bencilo, y Y representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C?-C , • X es el grupo OR en el cual R representa un radical alquilo de Ci-Ciß o un radical cicloalquilo de C5-C8, o un radical de fórmula en la cual Ri y R2 representan un átomo de hidrógeno, un radical metilo o un radical etilo, siendo Ri y R2 diferentes, - m y n, los cuales son idénticos o diferentes, son iguales a l, 2 , 3 ó 4, preferiblemente 3 ó 4, z y t, los cuales son idénticos o diferentes, son mayores de 4, z + t es menor que o igual a 80, y, Y representa un átomo de hidrógeno o el radical alquilo de C?-C4, • X es el grupo OCORi en el cual Ri representa un radical alquilo de C?-C?2, preferiblemente de C?-C4, un radical cicloalquilo de C5-C8, preferiblemente un radical ciciohexilo, o un radical arilo, preferiblemente el radical fenilo y, Y representa un átomo de hidrógeno, • X es el grupo C00R2 en el cual R2 representa un radical alquilo de C4-C2o, un radical cicloalquilo de C6-C20, preferiblemente de C4-C?2, un radical arilo, preferiblemente el radical fenilo o un radical arilalquilo de C6-C20, preferiblemente el radical bencilo y, Y representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo, • X es el grupo de fórmula < - , X y, Y representa un átomo de hidrógeno. Preferiblemente, el monómero de vinilo es elegido de acetato de vinilo, propionato de vinilo, acrilato de butilo, acrilato de octilo, acrilato de laurilo y N- vinilpirrolidona. De manera particularmente preferible, el monómero de vinilo, es acetato de vinilo, acrilato de butilo, acrilato de octilo o N-vinilpirrolidona. El iniciador de radicales puede ser cualquier tipo conocido de iniciador que haga posible iniciar la reacción de polimerización por la ruta de radicales que pueda ser activado térmicamente o por radiación ultravioleta. Preferiblemente, el iniciador puede ser activado térmicamente, es decir que puede liberar radicales en la temperatura de reacción preferiblemente a una temperatura inferior en al menos 10°C que el punto de ebullición del compuesto en la mezcla que tiene el punto de ebullición más bajo. Generalmente, es necesario que el iniciador sea preferiblemente soluble en los monómeros de vinilo a ser polimerizados, es decir para que el coeficiente de partición entre los constituyentes de la mezcla sea favorable a los monómeros. Puede hacerse mención por ejemplo de iniciadores como peróxidos, hidroperóxidos, solos o en combinación con un agente reductor del tipo del Fe (II), Co(II) o ácido ascórbico (iniciadores rédox) y compuestos azo. La elección se hace preferiblemente de peróxido de benzoilo, peróxido de lauroilo, 2, 2 ' -azobisisobutironitrilo, 2, 2' -azobismetil-butironitrilo y 4, 4' -azobis (ácido cianopentanoico) , y de manera ventajosa de peróxido de lauroilo, 2,2'-azobisisobutironitrilo y 2, 2' -azobismetilbutironitrilo. El iniciador de radicales es introducido en una proporción de 0.5 a 6% en peso de monómero de .vinilo, preferiblemente de 1 a 4%, de manera ventajosa de 1 a 3%. El medio de dispersión orgánico es elegido de los compuestos que exhiben al menos un grupo reactivo de los siguientes: silicones que comprenden al menos un grupo epoxi, preferiblemente al menos dos grupos epoxi, en posiciones terminales, por ejemplo poli (alquilsiloxano) que comprende extremos de glicidilo. Los silicones que exhiben un peso molecular de entre 450 y 4000, preferiblemente entre 600 y 3000, son ventajosos puesto que hacen posible una buena disolución o dispersión del monómero de vinilo sin incrementar significativamente demasiado la viscosidad de la composición. Preferiblemente, el silicón corresponde a la fórmula en la cual n varía de 3 a 45, preferiblemente de 10 a 30 m varía de 1 a 20 polioles derivados de hidrocarburos lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados. Preferiblemente, los polioles exhiben un peso molecular de menos de 5000. De manera ventajosa, el número de grupos hidroxilo en el poliol es a lo más igual a 6. Puede hacerse mención, a manera de ejemplos, de dioles, como el etilen glicol, 1, 2-propandiol, 1,4-butandiol, 1, 6-hexandiol, y ciciohexandimetanol, de trioles, como el glicerol y 1, 2, 4-butantriol, de tetroles como el eritritol y pentaeritritol, y de mezclas de esos compuestos . De manera ventajosa, el medio de dispersión es un a,?-di-glicidilpolidimetilsiloxano que tiene preferiblemente un peso molecular del orden de 2000 o etilen glicol. Si es apropiado, cuando la viscosidad del medio de dispersión es alta, puede ser agregada una pequeña proporción de un compuesto orgánico que actúe como diluente, es decir que no sea capaz de reaccionar con el monómero de vinilo y con el medio dispersante pero que pueda polimerizar opcionalmente. El diluente se elige, por ejemplo, de éteres de alcoholes grasos incluyendo a lo más 20 átomos de carbono, preferiblemente entre 6 y 18 átomos de carbono y, de manera ventajosa entre 8 y 16 átomos de carbono, en particular los monoglicidil éteres y los diglicidil éteres de esos alcoholes grasos. El diluente es elegido de acuerdo a la naturaleza química del medio dispersante; por ejemplo, un alcohol como el 2-propanol, se elige cuando el medio de dispersión es un glicol, como el etilen glicol. Generalmente, la proporción de diluente no excede de 30% en peso del medio dispersante y preferiblemente permanece por debajo del 15%. En la mezcla, el monómero de vinilo y el medio dispersante son empleados en una relación en volumen la cual no excede de 70:30 para evitar la inversión de fase del monómero en el medio dispersante. Preferiblemente, la relación es de entre 60:40 y 30:70. Como ya se ha mencionado, la' reacción de polimerización se lleva a cabo a una temperatura de al menos 20 °C y menor que el punto de ebullición del compuesto a una mezcla que tiene el punto de ebullición más bajo. Las condiciones de reacción, en particular la temperatura y la duración, varían de acuerdo al grado deseado de conversión del monómero de vinilo, el polímero final y la naturaleza y nivel de iniciador. Generalmente, la polimerización se lleva a cabo a una temperatura mayor que o igual a 40°C y menor en al menos 10 °C que el punto de ebullición del monómero que tiene el punto de ebullición más bajo, preferiblemente no excediendo de 60 °C, durante un periodo de tiempo el cual varía entre 30 minutos y aproximadamente 10 horas, preferiblemente menos de 6 horas. Esas condiciones de polimerización hacen posible obtener un grado de conversión del monómero de vinilo mayor del 80%, preferiblemente mayor del 85%. De acuerdo a una modalidad alternativa usando el iniciador redox como se definió anteriormente, la temperatura de reacción no excede de 40 °C y preferiblemente no excede de 30°C. Si es apropiado, el contenido de monómero de vinilo residual puede ser reducido incrementando la duración de la reacción o agregando una cantidad adicional de iniciador de radicales al final de la reacción más que incrementando la temperatura, la cual puede dar como resultado la evaporación del monómero de vinilo residual. En la dispersión obtenida, el polímero se encuentra disperso directamente en el medio orgánico reactivo, lo cual hace posible evitar la etapa intermedia de remoción del solvente, cuando sea necesario con las dispersiones conocidas. El polímero se encuentra en forma de partículas esféricas sustancialmente finas con un tamaño de menos de 40 µm, preferiblemente de menos de o igual a 15 µm y mejor aún de menos de 3 µm, lo cual forma una dispersión estable en el medio de dispersión, aún para un contenido de polímero alto. Esas partículas también exhiben una distribución de tamaño estrecha, centradas sobre un diámetro medio de entre 0.05 y 3 µm. La combinación del tamaño y de la distribución de las partículas mencionadas anteriormente contribuye a la producción de una dispersión estable que incluye de 20 a 70% en peso de polímero, preferiblemente de 30 a 60% y mejor aún de 40 a 60%. La viscosidad de la dispersión es generalmente menor que o igual a 500 000 mPa.s pero puede ser adaptada de acuerdo a la aplicación objetivo, por ejemplo ajustando en particular la cantidad de monómero de vinilo en la mezcla inicial, la viscosidad del medio de dispersión orgánico reactivo, el peso molecular del polímero y el tamaño de las partículas. De este modo, la viscosidad se elige de manera general de modo que sea menor de 2000 mPa.s, preferiblemente de entre 50 y 1000 mPa.s, para la producción de un recubrimiento, y de modo que sea menor de 250 mPa.s, preferiblemente del orden de 30 a 150 mPa.s, para un tamaño. La dispersión puede comprender adicionalmente un agente estabilizador que ayude a una mejor dispersión de las partículas de polímero en el medio reactivo y haga posible evitar la separación por sedimentación durante el almacenamiento. El agente estabilizador generalmente exhibe una estructura que comprende al menos una parte que tiene afinidad con las partículas poliméricas y al menos una parte que exhibe afinidad por un medio orgánico reactivo. El agente estabilizador puede ser elegido de: copolímeros de óxido de alquileno, por ejemplo copolímeros de óxido de etileno y de óxido de propileno, en particular en forma de copolímeros de dos bloques o tres bloques. De manera ventajosa, los copolímeros son copolímeros de dos bloques poli (óxido de etileno) /poli (óxido de propileno). Esos copolímeros pueden ser injertados y los grupos pendientes pueden incluir uno o más grupos funcionales carboxilo o sulfo, - polímeros de óxido de alquileno y de al menos otro monómero polimerizable, por ejemplo estireno y alquilo, en particular metilo, acrilato o metacrilato. Se hace uso ventajoso de copolímeros de bloques de poli (óxido de etileno) /poli (metacrilato de metilo) y poli (óxido de etileno) /poliestireno, polímeros de alcohol vinílico que tienen preferiblemente un peso molecular de entre 3000 y 250000, de manera ventajosa entre 10 000 y 200 000 y mejor aún entre 25 000 y 150 000. Esos polímeros son obtenidos en particular por la hidrólisis del poli (acetato de vinilo) correspondiente, siendo el grado de hidrólisis generalmente menor que o igual a 98%. Los poli (alcohol vinílicos) son los más particularmente empleados cuando el medio reactivo se basa en polioles, - polímeros de silicón, por ejemplo poli (alquil siloxanos), como los polidimetilsiloxanos que comprenden extremos acrílicos o metacrílicos, y polidimetil siloxanos injertados por poli (óxido de alquileno), en particular un poli (óxido de etileno). El agente estabilizador puede ser agregado a la mezcla de los reactivos iniciales en una proporción que puede fluctuar hasta 35% en peso de monómero de vinilo, preferiblemente hasta 20%. Se ha encontrado, de manera totalmente inesperada, que la polimerización de monómeros de vinilo del tipo del acetato de vinilo en un medio dispersante que incluye grupos funcionales epoxi, en particular grupos funcionales glicidilo, puede llevarse a cabo sin la adición de un agente estabilizador para el polímero. Pareciera ser que el acetato de vinilo puede reaccionar con el epoxi, en particular el grupo o grupos funcionales glicidilo del medio dispersante bajo las condiciones de la polimerización, formando un compuesto el cual actúa como un agente estabilizador. El hecho de que este compuesto se forme in si tu en el medio dispersante durante el curso de la polimerización es particularmente ventajoso puesto que evita la necesidad de agregar un agente estabilizador externo. La dispersión polimérica de acuerdo con la invención puede ser almacenada satisfactoriamente bajo condiciones normales durante varios días, en realidad aún varios meses, generalmente de 3 a 6 meses, a una temperatura que varía de 20 a 25°C, con un nivel aceptable de sedimentación de las partículas. La dispersión de acuerdo con la invención exhibe las siguientes ventajas: - no comprende agua y, en consecuencia, la capa de secado que consume energía es evitada, - no comprende solvente volátil y el riesgo de emisiones contaminantes peligrosas al ambiente y a la salud de los operadores se reduce en gran medida, - el contenido de monómero de vinilo residual es muy bajo, menor del 10% del peso de la dispersión, preferiblemente menor del 5%, - el contenido de polímero en la dispersión es alto, lo cual hace tener instalaciones de almacenamiento de bajo volumen. La dispersión de acuerdo a la invención puede ser usada como ya ha sido indicado para preparar composiciones aprestantes o de recubrimiento. La expresión "composición aprestante" tiene un significado usualmente aceptado en el campo de las hebras de vidrio: denota una composición que puede ser depositada sobre filamentos de vidrio durante el estiramiento, antes de que sean colocados juntos en una o más hebras base. La composición aprestante sirve para proteger los filamentos de vidrio contra la abrasión durante la fabricación de la hebra y para mejorar la impregnación de la hebra por la matriz a ser reforzada y el acoplamiento entre el vidrio y la matriz. La expresión "composición de recubrimiento" denota una composición la cual puede ser aplicada a la hebra de vidrio en varias etapas del proceso después de la fibrilación, por ejemplo, hebras que se originen de paquetes enrollados (madejas), o a un montaje como hebras, las cuales pueden o no estar entretejidas, por ejemplo una tela tejida, una tela de tejido de punto, una rejilla o un material. El papel de recubrimiento es unir las hebras juntas y mejorar su resistencia cuando sean finalmente usadas. De manera convencional, esas composiciones son preparadas agregando aditivos específicos, en particular al menos un compuesto que pueda reaccionar con los grupos funcionales reactivos epoxi o hidroxilo del medio dispersante, como los compuestos amino e isocianatos, con la dispersión. También es posible agregar compuestos de cicloepóxido, los cuales pueden reaccionar bajo el efecto de radiación ultravioleta por catálisis del tipo de ácido de Lewis partiendo de compuestos como el hexafluoroantimonato de triarilsulfonio, triarilsulfonio hexafluorofosfato de antimonio, triarilsulfonio tetrafluoroborato de antimonio, hexafluoroantimonato de diariliodonio y derivados de tipo del ferroceno. La composición aprestante es aplicada a los filamentos formados de vidrio de cualquier naturaleza, por ejemplo E, C, AR (resistentes a álcali) o con un bajo nivel de boro (menos del 5%) . Se da preferencia al vidrio E y al vidrio con un bajo nivel de boro. Esos filamentos tienen un diámetro el cual puede variar en gran medida, por ejemplo de 5 a 24 um, preferiblemente de 9 a 17 µm. La hebra de vidrio final generalmente tiene un conteo de entre 10 y 4800 tex, preferiblemente de 68 a 2400 tex. La composición de recubrimiento es en esta parte aplicada a la hebra de vidrio o a un montaje de esas hebras, en particular en forma de rejilla o tela tejida, por ejemplo, rociando o por inmersión en un baño. Las hebras de vidrio recubiertas por el apresto y las hebras o montajes de esas hebras de vidrio tratadas con el recubrimiento son sometidas a un tratamiento, por ejemplo un tratamiento • térmico o un tratamiento bajo radiación ultravioleta, para obtener la reticulación del apresto o del recubrimiento.

Los siguientes ejemplos hacen posible ilustrar la invención, sin, sin embargo, limitar ésta.

EJEMPLOS El monómero de vinilo, el medio de dispersión orgánico ' reactivo, el iniciador de radicales y, si es apropiado, el agente estabilizador son introducidos en un reactor equipado con un agitador mecánico, un condensador de reflujo con circulación de agua, un sistema que asegura la circulación de nitrógeno y un baño de aceite. La mezcla de reacción es calentada a una temperatura inferior a 10°C que el punto de ebullición del monómero de vinilo durante 7 horas con agitación (150 rpm) . Los siguientes compuestos son usados en el contenido mostrado en la tabla 1: Monómero de vinilo • VAC: acetato de vinilo • VP: N-vinilpirrolidona • BA: acrilato de butilo • OA: acrilato de octilo Medio dispersante • PDMS-DG: a, ?-diglicidilpolidimetilsiloxano (peso molecular promedio en peso (MW) : 2500); vendido por Goldschmidt bajo la referencia Tegomer E-SI 2330 • EG: etilen glicol Iniciador de radicales: • ACPA: 4, 4' -azobis (ácido cianopentanoico) • AIBN: 2, 2' -azobisisobutironitrilo • AMBN: 2, 2' -azobismetilbutironitrilo; vendido por DuPont bajo la referencia Vazo® 67 • BP: peróxido de benzoilo • LP: peróxido de lauroilo Agente Estabilizador • PDMS-MA: polidimetilsiloxano que comprende extremos metacrílicos; vendidos por Shin-Etsu bajo las referencias X22-174 DX (peso molecular promedio en peso (MW) : 4600) • PDMSgPEO: polidimetilsiloxano injertado con poli (óxido de etileno); vendido por Goldschmidt bajo la referencia Tegopren 5842 • PMMA-PEO: copolímeros de bloque de poli (metacrilato de metilo) /poli (óxido de etileno); vendido por Goldschmidt bajo la referencia ME • PS-PEO: copolímero de bloques de poliestireno/poli (óxido de etileno) vendido por Goldschmidt bajo la referencia SE • PVAL: poli (alcohol vinílico) derivado de poli ( acetato de vinilo ) ( grado de hidrólisis : 88 % ; peso molecular : 88 000 ) ; vendido por Gohsenol bajo la referencia GL 05 Diluente : • LA-MG: monoglicidil éter de alcohol laurílico ; vendido por Huntsman Chemicals bajo la referencia Araldite® DY0391. • Las siguientes mediciones se llevaron a cabo partiendo de la dispersión obtenida: - el tamaño medio de las partículas poliméricas, expresado en nanómetros, es medido por espectroscopia de correlación fotónica bajo un haz incidente de luz láser y la medición de la luz difractada bajo un ángulo de 90° usando un dispositivo Coulter N4 Plus (para tamaños de hasta 3000 nm) y un dispositivo LS 230 (para tamaños de hasta 2 x 106 nm) . - la viscosidad, en mPa-s, es medida a 25°C usando un viscosímetro giratorio (Rheomat RM 180) . - la estabilidad es medida dando el tiempo de sedimentación bajo condiciones estáticas correspondiente a la separación por sedimentación de 25°C en volumen de la dispersión (t25, expresado en días) . - el grado de conversión del monómero de vinilo es medido por XH RMN.

En la tabla 1, se encuentra que las dispersiones de poli (acetato de vinilo) son estables sin la adición de un agente estabilizador durante al menos 30 días (Ej . 6 a 8) y más de 60 días a un contenido de polímero más bajo (Ej. 1 a 5) . Para las dispersiones más concentradas, es necesaria la adición de un agente estabilizador para obtener una estabilidad de al menos 8 días (Ej . 30 a 34) . El grado de conversión del monómero de vinilo es al menos igual 'a 90%. La adición de agente estabilizador a las dispersiones de vinilpirrolidona y polímero acrílico hace posible obtener partículas las cuales son pequeñas en tamaño (menos de 1 µm) y hace posible incrementar la estabilización del almacenamiento (Ej. 9 y 10); Ej . 23 y 24). El parámetro de solubilidad del polímero (dtp) y el parámetro de solubilidad del medio dispersante (dtm) son calculados de acuerdo al método descrito por D.W. Van Krevelen en el trabajo "Properties of polymers"; Elsevier Sciencie Publisher, 1990, pp. 212-213. La diferencia |dtp-dtm| para los ejemplos de la tabla 1 se da a continuación: Ejemplo 1-8 y 30-32 6.8 Ejemplos 9-11 y 25 7.0 Ejemplos 12 a 25 5.7 Tabla 1 10 15 20 25 Tabla 1 (continuación) 10 15 l 20

Claims

REIVINDICACIONES o, la ia ón 1, ro de 10 al 15 2, os un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C?~C4, 10 15 un radical alquilo de C4-C20, un radical cicloalquilo de Cß- C20, preferiblemente de C4-C?2, un radical arilo, preferiblemente el radical fenilo o un radical arilalquilo de C6-C2o, preferiblemente el radical bencilo, y Y representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo, • X es el grupo de fórmula y Y representa un átomo de hidrógeno. 4. Dispersión según la reivindicación 3, caracterizada porque el monómero de vinilo es elegido de acetato de vinilo, propionato de vinilo, acrilato de butilo, acrilato de octilo, acrilato de laurilo y N-vinilpirrolidona. 5. Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el medio de dispersión orgánico es elegido de compuestos que exhiben al menos- uno de los siguientes grupos: -' silicones que comprenden al menos un grupo epoxi, preferiblemente al menos dos grupos epoxi, en las posiciones terminales, por ejemplo poli (alquilsiloxanos) que comprende extremos de glicidilo, y - polioles derivados de hidrocarburos saturados o insaturados, lineales, ramificados o cíclicos. 6. Dispersión según la reivindicación 5, caracterizada porque el medio dispersante es un silicón de fórmula en la cual n varía de 3 a 45, preferiblemente de 10 a 30 m varía de 1 a 20 7. Dispersión según la reivindicación 5 ó 6, caracterizada porque el silicón tiene un peso molecular de entre 450 y 4000, de manera preferible de entre 600 y 3000. 8. Dispersión según la reivindicación 5, caracterizada porque el poliol es elegido de dioles, como el etilen glicol, 1, 2-propandiol, 1, 4-butandiol, 1,6-hexandiol, y ciciohexandimetanol, de trioles, como el glicerol y 1, 2, 4-butantriol, tetroles como el eritritol y pentaeritritol, y las mezclas de esos compuestos. 9. Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el polímero se encuentra en forma de partículas esféricas sustancialmente finas con un tamaño de menos de 40 µm, preferiblemente de menos de o igual a 15 µm y mejor aún de menos de 3 µm, 10. Dispersión según la reivindicación 9, caracterizada porque las partículas exhiben una distribución de tamaño estrecha centrada sobre un diámetro medio de entre 0.05 y 3µm. 11. Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque comprende de 20 a 70% en peso de polímero, preferiblemente de 30 a 60% y mejor aún de 40 a 60%. 12. Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque exhibe una viscosidad de menos de 500 000 mPa.s, preferiblemente menor de 2000 mPa . s y, de manera ventajosa de entre 30 y 1000 mPa . s . 13. Dispersión según una de las reivindicaciones l a 12, caracterizada porque adicionalmente comprende un agente estabilizador elegido de - copolímeros de óxido de alquilo, como copolímeros de óxido de etileno y de óxido de propileno, - polímeros de óxido de alquileno y de al menos " otro monómero polimerizable, como el estireno y acrilato o metacrilato de alquilo, - polímeros de alcohol vinílico, - polímeros de silicón, por ejemplo poli (alquil siloxanos) que comprenden extremos acrílicos o metacrílicos . 14. Proceso para la preparación de la dispersión según las reivindicaciones 1 a 13, que comprende las etapas que consisten de a) mezclar al menos un monómero de vinilo, un iniciador de radicales y un medio dispersante orgánico reactivo, y b) hacer reaccionar la mezcla a una temperatura de al menos 20°C y menor que el punto de ebullición del compuesto en la mezcla que tiene el punto de ebullición más bajo. 15. Proceso para la preparación de la dispersión según la reivindicación 14, caracterizado porque el iniciador puede ser activado térmicamente a la temperatura de reacción, preferiblemente a una temperatura inferior en al menos 10°C del punto de ebullición del compuesto en la mezcla que tiene el punto de ebullición más bajo. 16. Proceso para la preparación de la dispersión según la reivindicación 15, caracterizado porque el iniciador de radicales es elegido de peróxidos, hidroperóxidos y compuestos azo. 17. Proceso para la preparación de la dispersión según las reivindicaciones 14 a 16, caracterizado porque la cantidad de iniciador de radicales representa del 0.5 al 6% en peso del monómero de vinilo, de manera preferible de 1 a 4% en peso. 18. Proceso para la preparación de la dispersión según una de las reivindicaciones 14 a 17, caracterizado porque el monómero de vinilo y el medio de dispersión son empleados en una relación en volumen que no excede de 70:30, de manera preferible entre 60:40 y 30:70. 19. Proceso para la preparación de la dispersión según una de las reivindicaciones 14 a 18, caracterizado porque la temperatura de reacción es mayor que o igual a 40°C y de manera preferible no excede de 60°C. 20. Proceso para la preparación de la dispersión según la reivindicación 14, caracterizado porque es usado un iniciador rédox y porque la temperatura de reacción no excede de 40°C y preferiblemente no excede de 30°C. 21. Proceso para la preparación de la dispersión según una de las reivindicaciones 14 a 20, caracterizado porque se agrega un agente estabilizador a la mezcla de la etapa a) en una proporción la cual fluctúa hasta 35% en peso del monómero de vinilo, preferiblemente hasta 20%. 22. Composición aprestante que se pretende recubra filamentos de vidrio, caracterizada porque comprende una dispersión según una de las reivindicaciones l a 13. 23. Composición de recubrimiento que se pretende recubra hebras de vidrio o un montaje de hebras de vidrio, caracterizada porque comprende una dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 13. 24. Hebra de vidrio que comprende filamentos de vidrio los cuales están recubiertos con la composición aprestante según la reivindicación 22. 25. Hebra de vidrio o un montaje de hebras de vidrio, en particular en forma de rejilla o tela tejida, recubierta por una composición de recubrimiento según la reivindicación 23.