JP2019510258A - シロキサン単量体、それを含むシリコンハイドロゲルレンズ製造用組成物、およびシリコンハイドロゲルレンズ - Google Patents

シロキサン単量体、それを含むシリコンハイドロゲルレンズ製造用組成物、およびシリコンハイドロゲルレンズ Download PDF

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Abstract

本発明は、シリコンハイドロゲルレンズの製造に用いられるシロキサン単量体、およびそれを含むレンズ製造用組成物、並びにそれから製造されたシリコンハイドロゲルレンズに関し、本発明によるシリコンハイドロゲルレンズは、金型の部品からの離型が容易であることを特徴とする。

Description

本発明は、シリコンハイドロゲルレンズの製造に用いられるシロキサン単量体、およびそれを含むレンズ製造用組成物、並びにそれから製造されたシリコンハイドロゲルレンズに関し、本発明によるシリコンハイドロゲルレンズは、別の溶媒がなくても金型（mold）部品の表面から容易に離型可能であるという特徴がある。
数年間、種々のコンタクトレンズが商業的に製造されてきた。初期のコンタクトレンズは硬質の材料で製造されており、かかるレンズは現在も一部の応用分野において依然として使用されているが、装用感に劣るため、すべての患者に適するわけではない。その後、ハイドロゲルを基材とするソフトコンタクトレンズが開発され、現在、人気が非常に高い。これらのレンズは、金型でレンズを成形することで製造可能である。例えば、眼科用レンズの背面曲面に相当する凸の表面を有する第１の金型部品と、眼科用レンズの前面曲面に相当する凹の表面を有する第２の金型部品と、を含むことができる。かかる金型部品を用いてレンズを製造するためには、硬化されていないハイドロゲルレンズ組成物を金型部品の凹の表面と凸の表面との間に位置させた後、硬化させる。硬化の後、典型的な実施方法によって金型部品を分離させ、レンズは、１つの金型部品に付着された状態で残っている。離型工程により、残りの金型部品からレンズを脱着させる。
従来技術によると、レンズを水溶液または塩溶液に曝すことで、溶液がレンズを膨張させ、レンズと金型との接着力を低下させることにより、金型からレンズを離型させることができる。
また、有機溶媒を用いてシリコンハイドロゲルレンズを離型させるための試みが行われている。米国特許第５，２５８，４９０号には、レンズを、水なしに、アルコール、ケトン、アルデヒド、エステル、アミド、またはＮ‐アルキルピロリドンに２０時間〜４０時間含浸させるか、水を微量成分で含有する混合物に含浸させる方法が開示されている。
離型を促進するための他の方法として、韓国特許出願公開第１０-２００７-００８０８４７号には、レンズ組成物または金型部品の素材にポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を混合して離型を促進する方法も開示されている。
しかしながら、公知の方法のうち、水溶液を用いる方法は、疎水性原料であるシリコンが多量で含有されたシリコンハイドロゲルレンズには効果的ではなく、有機溶媒を用いる方法はやや成功的に実行されてはいるとしても、高度に濃縮された有機溶液の使用は、例えば、安全危害性、生産ライン中断危険の上昇、高コストの離型溶液、および爆発による二次的損傷可能性などの欠点を有し得る。また、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を使用する場合、工程が複雑になるか、レンズ組成物への混合によってレンズの物性に影響し得るという問題が発生する恐れがある。
硬化された状態のシリコンハイドロゲルレンズは、素材の特性上、柔軟性と表面べたつきの物性によって、金型からレンズを分離しにくいという問題がある。したがって、上記のような様々な方法が提示されたが、根本的にそれを解決するためには、シリコンハイドロゲルレンズの柔軟性と表面べたつきを改善したシリコン原料を用いてレンズを製造することがより有利である。
韓国特許出願公開第１０-２００７-００８０８４７号
本発明は、金型の部品からのシリコンハイドロゲルレンズの離型を容易にするシロキサン単量体およびそれを用いたシリコンハイドロゲルレンズを提供することを目的とする。
また、離型性に優れるとともに、含水率および酸素透過係数が従来のシリコンハイドロゲルレンズと同等水準であるシロキサン単量体およびそれを用いたシリコンハイドロゲルレンズを提供することを目的とする。
上記の目的を達成するために、本発明者らは、ソフトコンタクトレンズ材料の特性を検討して鋭意研究した結果、シリコンハイドロゲルのシリコン原料にフェニル基などの芳香族構造を導入することで、目的とする金型の部品からのシリコンハイドロゲルレンズの離型性が向上することを見出し、本発明を成すに至った。
上記の目的を達成するための本発明は、下記化学式１で表され、金型の部品からの離型が容易なシリコンハイドロゲルレンズの製造に用いられるシロキサン単量体に関する。
［化学式１］
前記化学式１中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
Ａは下記化学式２で表される連結基であり、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、下記化学式３で表される置換基である。
［化学式２］
前記化学式２中、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０〜２００から選択される整数であって、ｌ＋ｍ＋ｎ＞０であり、
前記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、フッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、
から選択され、前記Ｌ１は（Ｃ１‐Ｃ４）アルキレンであり、Ｒ１１は水素または（Ｃ１‐Ｃ３）アルキルであり、ｑは１〜２０の整数である。
［化学式３］
前記化学式３中、ｏ、ｐは、それぞれ独立して、１〜１０から選択される整数であり、前記Ｂは（Ｃ６‐Ｃ１０）アリレンであり、Ｒ１１は水素またはメチル基である。
より具体的に、本発明において、前記化学式２は、下記の化学式２‐１から選択されるものであってもよい。
［化学式２‐１］
前記化学式２‐１中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立して、１〜２００から選択される整数であり、
前記Ｒ５は、水素または
から選択され、前記Ｌ１は（Ｃ１‐Ｃ４）アルキレンであり、Ｒ１１は水素または（Ｃ１‐Ｃ３）アルキルであり、前記ｑは１〜２０の整数であり、Ｒ６は（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
前記Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ独立して、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
前記Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立して、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルまたはフッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルであり、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つ以上は、フッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルである。
より具体的に、前記化学式２‐１中、
ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、５〜１５０から選択される整数であり、
前記Ｒ５は水素または
であり、前記ｑは５〜１５の整数であり、Ｒ６はメチルであり、
前記Ｒ７、Ｒ８はメチルであり、
前記Ｒ９は
であり、Ｒ１０はメチルであってもよい。
また、本発明において、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はメチル基であり、
前記Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、下記化学式３‐１で表される置換基であってもよい。
［化学式３‐１］
前記化学式３‐１中、
Ｒ１１は水素またはメチルであり、前記ｏ、ｐは、それぞれ独立して、１〜５から選択される整数である。
また、本発明は、前記シロキサン単量体を含み、金型の部品からの離型が容易なシリコンハイドロゲルレンズ製造用重合組成物に関する。
より具体的に、前記重合組成物は、前記シロキサン単量体、反応性単量体、架橋剤、および開始剤を含むシリコンハイドロゲルレンズ製造用重合組成物に関する。
本発明において、前記重合組成物中に、前記シロキサン単量体が５〜６０重量％で含まれており、２５℃で測定された粘度が１０〜２０，０００ｃＰであってもよい。
より具体的に、前記重合組成物は、前記シロキサン単量体５〜６０重量％、反応性単量体３５〜９０重量％、架橋剤０．００５〜５重量％、および開始剤０．００５〜２重量％を含んでもよい。
本発明において、前記反応性単量体は、親水性アクリル系単量体および親水性シリコンアクリル系単量体からなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であってもよい。
また、本発明は、重合組成物を重合してなる共重合体を含むシリコンハイドロゲルレンズに関する。
前記親水性アクリル系単量体は、ヒドロキシ基が１〜３個置換されたＣ１‐Ｃ１５のヒドロキシアルキルメタクリレート、ヒドロキシ基が１〜３個置換されたＣ１‐Ｃ１５のヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド（acrylamide）、ビニルピロリドン（vinyl pyrrolidone）、グリセロールメタクリレート（glycerol methacrylate）、アクリル酸、およびメタクリル酸から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であってもよい。
前記親水性シリコンアクリル系単量体は、トリス（３‐メタクリルオキシプロピル）シラン、２‐（トリメチルシリルオキシ）エチルメタクリレート、３‐トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピルメタクリレート、３‐メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシリル）シラン（ＭＰＴＳ）、３‐メタクリルオキシ‐２‐（ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、および４‐メタクリルオキシブチル末端（terminated）ポリジメチルシロキサンから選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であってもよい。
本発明は、前記重合組成物を金型で硬化してレンズを製造した後、真空度５〜５０ｍｍＨｇの吸引器で吸引した時に、下記式１による分離収率が８０％以上であるシリコンハイドロゲルレンズに関する。
［式１］
分離収率＝（吸引後金型から分離されたレンズの個数／金型で硬化されたレンズの総個数）×１００
また、本発明は、前記シロキサン単量体単位を含み、真空度５〜５０ｍｍＨｇの吸引器で吸引した時に、下記式１による分離収率が８０％以上であるシリコンハイドロゲルレンズに関する。
［式１］
分離収率＝（吸引後金型から分離されたレンズの個数／金型で硬化されたレンズの総個数）×１００
また、本発明は、下記化学式１で表されるシロキサン単量体単位をシリコンハイドロゲルレンズに含むことで、ポリプロピレン金型から剥離時に優れた離型性を有することを特徴とする、金型の部品からのシリコンハイドロゲルレンズの離型性を向上させる方法に関する。
［化学式１］
前記化学式１中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
Ａは下記化学式２で表される連結基であり、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、下記化学式３で表される置換基である。
［化学式２］
前記化学式２中、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０〜２００から選択される整数であって、ｌ＋ｍ＋ｎ＞０であり、
前記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、フッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、
から選択され、前記Ｌ１は（Ｃ１‐Ｃ４）アルキレンであり、Ｒ１１は水素または（Ｃ１‐Ｃ３）アルキルであり、ｑは１〜２０の整数である。
［化学式３］
前記化学式３中、ｏ、ｐは、それぞれ独立して、１〜１０から選択される整数であり、前記Ｂは（Ｃ６‐Ｃ１０）アリレンであり、Ｒ１１は水素またはメチル基である。
本発明は、シリコンハイドロゲルのシリコン原料であるシロキサン単量体にフェニル基などの芳香族構造を導入することで、硬化されたシリコンハイドロゲルレンズの強度を付与し、べたつきを減少させて金型から効果的に離型させることができるため、分離収率の上昇、工程の簡素化の効果を奏することができる。
また、離型性に優れるとともに、含水率および酸素透過係数が従来のシリコンハイドロゲルレンズと同等類似の効果を奏することができる。
以下では、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。但し、下記具体例または実施例は、本発明を詳細に説明するための１つの参照にすぎず、本発明がこれに限定されるものではなく、様々な形態として実現可能である。
また、他に定義されない限り、全ての技術的用語および科学的用語は、本発明が属する当業者の１つによって一般に理解される意味と同一の意味を有する。本発明において説明に用いられる用語は、特定の具体例を効果的に述べるためのものにすぎず、本発明を制限することを意図するのではない。
本発明による、および本願で用いられた下記用語は、他に明らかに言及しない限り、下記意味で定義される。その他の用語は、本文中に、またはある意味ではこれらの用途と一致して定義される。
用語「粘着力」は、シリコンハイドロゲルレンズを金型の部品から分離する時に発生するべたつきの程度を意味し、本発明では、金型部品の材料としてポリプロピレンが使用可能であって、ポリプロピレン金型から離型時に発生する剥離力から粘着力を評価することができる。
用語「離型性に優れる」ということは、レンズが金型に緩く付着されていて、綿棒で押し出すことで容易に除去可能であることを意味する。また、工程間の金型の部品に付着されているレンズを、分離器の吸引（suction）装備でレンズを吸引することで、レンズが金型の部品から容易に分離されることを意味する。
用語「離型」は、重合された生成物または装置を含有する金型の雄型部材と雌型部材のような２つの金型部材を分離する工程を意味する。コンタクトレンズなどのようなレンズの場合、離型は、ともに結合してレンズ形状の空洞を限定する２つの金型部材の分離を意味する。
用語「ハイドロゲル」は、水中で膨潤可能であるか、または水によって膨潤される重合体物質、通常、重合体鎖のネットワークまたはマトリックスを意味する。マトリックスは、架橋されていてもまたは架橋されていなくてもよい。したがって、ハイドロゲルは、水膨潤性であるか、または水膨潤されたコンタクトレンズを始めとする重合体物質を意味する。
用語「重合組成物」は「重合混合物」と同一の意味で理解されてもよく、重合に適するように予備重合または予備硬化されたもので理解されてもよい。例えば、レンズ分野の場合、重合組成物は、レンズ前駆組成物であってもよい。重合組成物は、単量体の混合物を意味することもできる。
好ましくは、重合組成物またはレンズ前駆組成物は、混合物または組成物の硬化または重合の前に重合されない。しかし、重合組成物またはレンズ前駆組成物は、硬化工程を経る前に部分的に重合されてもよい。
用語「金型部品（モールド）」は、通常、該当分野で用いられる材料からなるものであればよいため、制限されないが、非極性樹脂からなるものであってもよく、具体例として、ポリプロピレンからなるものであってもよい。
用語「単量体」は、化合物の分子量にかかわらず重合性である化合物を指す。したがって、単量体は、下記のような低分子量の単量体またはマクロマであってもよい。
用語「低分子量の単量体」は、重合性である、比較的低分子量の化合物、例えば、１，０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量を有する化合物を指す。一例として、低分子量の単量体は重合され、低分子量の単量体と同一の構造または異なる構造を有する他の分子とともに組み合わされて重合体を形成し得る１個以上の官能基を含有する分子の単一単位を含んでもよい。
用語「マクロマ」は、重合または追加重合され得る１個以上の官能基を含有し得る、中間分子量および高分子量の化合物または重合体を指す。例えば、マクロマは、約１，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する化合物または重合体であってもよい。
用語「共重合体」は、１つ以上の単量体、マクロマ、またはこれらの混合物の重合により形成される物質を指す。
本発明は、金型の部品からの離型が容易なシリコンハイドロゲルレンズの製造に用いられるシロキサン単量体であって、前記シロキサン単量体の一態様は、下記化学式１で表される。
［化学式１］
前記化学式１中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
Ａは下記化学式２で表される連結基であり、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、下記化学式３で表される置換基である。
［化学式２］
前記化学式２中、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０〜２００から選択される整数であって、ｌ＋ｍ＋ｎ＞０であり、
前記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、フッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、
から選択され、前記Ｌ１は（Ｃ１‐Ｃ４）アルキレンであり、Ｒ１１は水素または（Ｃ１‐Ｃ３）アルキルであり、ｑは１〜２０の整数である。
［化学式３］
前記化学式３中、ｏ、ｐは、それぞれ独立して、１〜１０から選択される整数であり、前記Ｂは（Ｃ６‐Ｃ１０）アリレンであり、Ｒ１１は水素またはメチル基である。
本発明で用いられる化学式１のシロキサン単量体は、前記化学式３で表されたように（Ｃ６‐Ｃ１０）アリレンを含み、目的とする金型部品からの離型性が向上することを特徴とする。
前記化学式１で表されるシロキサン単量体は、平均分子量が１，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には１，０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよいが、これに制限されるものではない。
前記「アルキル」は、炭素数１〜１０の炭化水素鎖を指す。かかる炭化水素鎖は必ずしも飽和されるのではなく、分枝鎖または直鎖であってもよい。例示的なアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、１‐メチルブチル、１‐エチルプロピル、３‐メチルペンチルなどが挙げられる。
前記「フッ素置換されたアルキル」は、前記アルキルの水素位置にフッ素が置換されたものを意味する。
また、本発明において、前記ｌ、ｍ、ｎはブロック構造を有することができ、このブロック構造は不規則構造を含む。
前記化学式１中、ｌ＋ｍ＋ｎ＞０は、ｌ、ｍ、およびｎの何れか１つは必ず０ではないことを意味し、より好ましくは、下記化学式２‐１から選択されるものであってもよい。
［化学式２‐１］
前記化学式２‐１中、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数であり、
前記Ｒ５は、水素または
から選択され、前記Ｌ１は（Ｃ１‐Ｃ４）アルキレンであり、Ｒ１１は水素または（Ｃ１‐Ｃ３）アルキルであり、前記ｑは１〜２０の整数であり、Ｒ６は（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
前記Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ独立して、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
前記Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立して、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルまたはフッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルであり、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つ以上は、フッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルである。
前記化学式２‐１中、より好ましくは、
ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、５〜１５０から選択される整数であり、
前記Ｒ５は水素または
であり、前記ｑは１０〜１５の整数であり、Ｒ６はメチルであり、
前記Ｒ７、Ｒ８はメチルであり、前記Ｒ９は
であり、Ｒ１０はメチルであってもよい。
前記化学式２‐１中、より好ましくは、前記Ｒ５は
であり、前記ｑは１０〜１５の整数であり、Ｒ６はメチルであり、ｌは５〜１５から選択される整数であり、
前記Ｒ７、Ｒ８はメチルであり、ｍは１００〜１５０から選択される整数であり、
前記Ｒ９は
であり、Ｒ１０はメチルであり、ｎは５〜１５から選択される整数であってもよい。
本発明の一態様において、前記
基は、疎水性のシロキサン単量体に親水性を付与し、レンズの湿潤性を向上させる役割を果たすことができる。より具体的に、
であってもよい。また、前記
基は、着色抵抗性を付与する役割を果たすことができる。
また、本発明の一態様において、前記化学式１中、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はメチル基であり、
前記Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、下記化学式３‐１で表される置換基であることが好ましい。
［化学式３‐１］
前記化学式３‐１中、
Ｒ１１は水素またはメチルであり、前記ｏ、ｐは、それぞれ独立して、１〜５から選択される整数である。
より具体的に、前記化学式３‐１中、前記ｏ、ｐは１〜２の整数であることが好ましい。
本発明は、前記化学式３‐１のように、アリレン、より具体的にはフェニレンを含むことで離型性がさらに向上することを見出し、本発明を完成した。
本発明の一態様において、前記化学式１は、具体的に下記化合物から選択されるものであってもよい。下記化合物１〜２２は、本発明の化学式１を具体的に例示する一態様にすぎず、本発明がこれに制限されるものではない。
［化合物１］

（前記ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物２］

（前記ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物３］

（前記ｍは、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物４］

（前記ｎは、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物５］

（前記ｌは、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物６］

（前記ｍ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物７］

（前記ｌ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物８］

（前記ｌ、ｍは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物９］

（前記ｌは１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１０］

（前記ｌ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１１］

（前記ｌ、ｍは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１２］

（前記ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１３］

（前記ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１４］

（前記ｍは、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１５］

（前記ｎは、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１６］

（前記ｌは、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１７］

（前記ｍ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１８］

（前記ｌ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物１９］

（前記ｌ、ｍは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物２０］

（前記ｌは、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物２１］

（前記ｌ、ｎは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
［化合物２２］

（前記ｌ、ｍは、それぞれ独立して、１〜２００から選択される整数である。）
また、本発明の一態様において、シリコンハイドロゲルレンズを製造するための重合組成物は、前記シロキサン単量体を含む。前記シロキサン単量体を含み、シリコンハイドロゲルレンズに通常用いられる組成であれば制限されない。
より具体的に、本発明の重合組成物の一態様は、前記シロキサン単量体と、１種または２種以上の反応性単量体と、を含み、架橋剤および開始剤などを含んでなることができる。
前記重合組成物は、２５℃で測定された粘度が１０〜２０，０００ｃＰ（centipoise）であり、前記範囲である場合に、金型部品に注入時に生産性に優れるため好ましいが、これに制限されるものではない。より好ましくは、１００〜１５０００ｃＰであってもよい。
この際、重合組成物中における前記シロキサン単量体の含量は５〜６０重量％であり、前記範囲である場合に、目的とする優れた離型性を果たすことができるが、これに制限されるものではない。具体的には１０〜６０重量％、より具体的には３０〜５０重量％であってもよいが、これに制限されるものではない。
本発明の重合組成物の一態様において、前記反応性単量体は、前記シロキサン単量体と反応可能な置換基を有する単量体であって、親水性単量体が使用可能である。この際、親水性単量体としては特に制限されず、当業界で通常用いられるものが使用可能であり、例えば、親水性アクリル系単量体や親水性シリコンアクリル系単量体などが使用できるが、これに制限されるものではない。
前記親水性アクリル系単量体は、具体的な例として、ヒドロキシ基が１〜３個置換されたＣ１‐Ｃ１５のヒドロキシアルキルメタクリレート、ヒドロキシ基が１〜３個置換されたＣ１‐Ｃ１５のヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド（acrylamide）、ビニルピロリドン（vinyl pyrrolidone）、グリセロールメタクリレート（glycerol methacrylate）、アクリル酸、およびメタクリル酸などから選択される１つまたは２つ以上であってもよい。前記親水性アクリル系重合体は、より具体的な例として、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（２‐hydroxyethyl methacrylate、ＨＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド（N，N‐dimethyl acrylamide、ＤＭＡ）、Ｎ‐ビニルピロリドン（N‐vinyl pyrrolidone、ＮＶＰ）、グリセロールモノメタクリレート（glycerol monomethacrylate、ＧＭＭＡ）、およびメタクリル酸（methacrylic acid、ＭＡＡ）などから選択される１つまたは２つ以上であってもよい。
また、前記親水性シリコンアクリル系単量体は、具体的な例として、トリス（３‐メタクリルオキシプロピル）シラン、２‐（トリメチルシリルオキシ）エチルメタクリレート、３‐トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピルメタクリレート、３‐メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシリル）シラン（ＭＰＴＳ）、３‐メタクリルオキシ‐２‐（ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、および４‐メタクリルオキシブチル末端（terminated）ポリジメチルシロキサンなどから選択される１つまたは２つ以上であってもよい。
また、前記親水性単量体の他に、必要に応じて、疎水性単量体をともに使用してもよい。この際、疎水性単量体は特に制限されず、当業界で通常用いられるものが使用可能であって、例えば、疎水性アクリル系単量体などが使用できる。
前記疎水性アクリル系単量体としては、アルキルアクリレート単量体およびアルキルメタクリレート単量体などが挙げられ、より具体的な例として、メチルアクリレート（methyl acrylate）、メチルメタクリレート（methyl methacrylate）、エチルアクリレート（ethyl acrylate）、エチルメタクリレート（ethyl methacrylate）、ｎ‐プロピルアクリレート（n‐propyl acrylate）、ｎ‐プロピルメタクリレート（n‐propyl methacrylate）、ｎ‐ブチルアクリレート（n‐butyl acrylate）、ｎ‐ブチルメタクリレート（n‐butyl methacrylate）、ステアリルアクリレート（stearyl acylate）、ステアリルメタクリレート（stearyl methacrylate）などから選択される何れか１つまたは２つ以上を含む。また、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する単量体、例えば、シクロヘキシルメタクリレート（cyclohexyl methacrylate）、ｔ‐ブチルメタクリレート（tert‐butyl methacrylate）、およびイソボルニルメタクリレート（isobornyl methacrylate）などから選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物を使用して機械的特性を増進させることができる。
重合組成物中における前記反応性単量体は３５〜９０重量％であることが好ましいが、これに制限されるものではない。より具体的には４０〜７０重量％であり、前記範囲である場合に、目的とする離型性を果たし、且つ追加される反応性単量体による物性をともに発現することができる。
本発明の重合組成物の一態様において、前記架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールメタクリレート（ＤＧＭＡ）、ジビニルベンゼン、およびトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）などから選択される１つまたは２つ以上が使用できるが、これに制限されるものではない。また、重合組成物中における前記架橋剤は０．００５〜５重量％であり、より具体的には０．０１０〜３重量％であってもよい。
本発明の重合組成物の一態様において、前記開始剤は重合のためのものであって、該当分野で通常用いられる開始剤であれば制限されずに使用できる。例えば、熱開始剤、光開始剤などが使用できる。
具体的に、前記熱開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、および２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（２‐エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキサイド系化合物、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ化合物、およびイソプロピルパーカーボネートなどのカーボネート化合物から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物が使用できる。
具体的に、光開始剤としては、芳香族α‐ヒドロキシケトン、アルコキシオキシベンゾイン、アセトフェノン、アシルホスフィンオキサイド、３級アミンとジケトンから選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物が使用できる。より具体的な例として、１‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐１‐フェニル‐プロパン‐１‐オン、ビス（２，６‐ジメトキシベンゾイル）‐２，４，４‐トリメチルペンチルホスフィンオキサイド（ＤＭＢＡＰＯ）、ビス（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルホスフィンオキサイド（Irgacure ８１９）、２，４，６‐トリメチルベンジルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６‐トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾインメチルエステル、およびカンファキノンとエチル４‐（Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ）ベンゾエートとの配合物などが使用できるが、これに制限されるものではない。
重合組成物中における前記開始剤は０．００５〜２．０００重量％であり、より具体的には０．０１０〜１．５００重量％であってもよいが、これに制限されるものではない。
本発明の重合組成物の一態様において、必要に応じて、添加剤をさらに含んでもよい。前記添加剤は、着色剤、紫外線遮断剤、ＵＶ遮断剤などを含んでもよい。例えば、着色剤は、包装溶液などのような水性液体中においてコンタクトレンズの視覚化に特に寄与することができる。重合組成物中における前記添加剤は０．０１０〜２重量％であることが好ましく、より具体的には０．０５〜１．５重量％であることが好ましいが、これに制限されるものではない。
本発明の他の態様は、前記重合組成物から製造されるシリコンハイドロゲルレンズである。具体的に、前記シロキサン単量体と、少なくとも１種以上の反応性単量体とを重合してなる共重合体を含むことで、金型の部品からの離型が容易なシリコンハイドロゲルレンズである。
具体的に、前記化学式１のシロキサン単量体、反応性単量体、架橋剤、および開始剤を含む重合組成物を金型で硬化してレンズを製造した後、真空度５〜５０ｍｍＨｇの吸引器で吸引した時に、下記式１による分離収率が８０％以上であるシリコンハイドロゲルレンズである。
［式１］
分離収率＝（吸引後金型から分離されたの個数／金型で硬化されたレンズの総個数）×１００
前記分離収率が８０％未満である場合には、レンズを金型から分離するために別の有機溶媒などを使用しなければならない。
本発明は、前記化学式１のシロキサン単量体を用いることで、別の有機溶媒がなくても、金型から分離収率が８０％以上、より好ましくは９０％以上であるレンズを製造することができる。
また、本発明の他の態様は、下記化学式１で表されるシロキサン単量体をシリコンハイドロゲルレンズに含むことで、ポリプロピレン金型から剥離時に優れた離型性を有することを特徴とする、金型の部品からのシリコンハイドロゲルレンズの離型性を向上させる方法に関する。
［化学式１］
前記化学式１中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
Ａは下記化学式２で表される連結基であり、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、下記化学式３で表される置換基である。
［化学式２］
前記化学式２中、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０〜２００から選択される整数であって、ｌ＋ｍ＋ｎ＞０であり、
前記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、フッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、
から選択され、前記Ｌ１は（Ｃ１‐Ｃ４）アルキレンであり、Ｒ１１は水素または（Ｃ１‐Ｃ３）アルキルであり、ｑは１〜２０の整数である。
［化学式３］
前記化学式３中、ｏ、ｐは、それぞれ独立して、１〜１０から選択される整数であり、前記Ｂは（Ｃ６‐Ｃ１０）アリレンであり、Ｒ１１は水素またはメチル基である。
以下では、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
レンズの物性を下記方法により測定した。
（１）離型性
ポリプロピレン金型でシリコンハイドロゲルレンズ製造用組成物を硬化してレンズを製造した後、分離器の吸引器（suction）でレンズを吸引し、レンズが金型の部品から分離される収率から離型性を評価した。吸引器（suction）の真空度は２０ｍｍＨｇであった。分離収率は、下記式１により計算された。
［式１］
分離収率＝（吸引後金型から分離されたレンズの個数／金型で硬化されたレンズの総個数）×１００
離型性に優れる：金型の部品に付着されているレンズ１００個を吸引（suction）装備で分離した時に、分離収率が８０％以上である場合を意味する。
離型性が普通：金型の部品に付着されているレンズ１００個を吸引（suction）装備で分離した時に、分離収率が３０％以上８０％未満である場合を意味する。
離型性が悪い：金型の部品に付着されているレンズ１００個を吸引（suction）装備で分離した時に、分離収率が３０％未満である場合を意味する。
（２）含水率
含水率（％）は、乾燥コンタクトレンズの重量と、０．９ｗｔ％の塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）水溶液に２４時間含水させた後の、膨潤されたコンタクトレンズの重量を測定し、下記の式を用いて評価した。すなわち、乾燥コンタクトレンズの重量（Ｗｄｒｙ）に対する、膨潤されたコンタクトレンズの重量（Ｗｓｗｅｌｌ）の比率で含水率を評価した。
含水率（Water content、％）＝（Ｗｓｗｅｌｌ−Ｗｄｒｙ）／Ｗｄｒｙｘ１００
（３）酸素透過係数（Ｄｋ値）
酸素透過度（Ｄｋ）を確認するために、試験片を常温状態でＰＢＳ溶液に２４時間含水させた後、眼の温度と同一の３５℃±０．５℃で最小２時間保存した。そして、インキュベータに入れ、温度３５℃±０．５℃、湿度９８％の雰囲気下のレンズ水分飽和状態で、酸素透過度測定機器［Model ２０１Ｔ、Rehder Development Co．，West Lafayette、ＵＳＡ］を用いて酸素透過度（Ｄｋ）を測定した。
（４）重量平均分子量
重量平均分子量は、ウォーターズ（Ｗａｔｅｒｓ）社製のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装備を用いて測定した。装備は、移動相ポンプ（１５１５ Binary Pump）、カラムヒーター（１５００ Series）、検出器（２４１４ R．I．Detector）、注入器（２７０７自動注入器）で構成され、分析カラムとしては、ショウデックス（Shodex）社製のＫＦ‐８０２、ＫＦ‐８０２．５、ＫＦ‐８０３を使用し、標準物質としてはポリスチレン（ＰＳ）ＳＬ‐１０５ＳＴＤを使用した。移動相溶媒としては、ＨＰＬＣ級テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用し、カラムヒーターの温度４０℃、移動相溶媒の流速１．０ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定した。試料の分析のために準備されたシロキサン単量体を、移動相溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させた後、ＧＰＣ装備に注入して重量平均分子量を測定した。
（５）粘度
粘度は、ブルックフィールド（Brookfield）社製のＬＶＤＶ‐２Ｔ粘度計を用いて測定した。２５℃常温の条件でシロキサン単量体を容器に入れ、スピンドルを用いて１０ｒｐｍの速度で回転させながら粘度を測定した。
［実施例１］
１）シロキサン単量体の合成
（１）Ｓｉ‐Ｈを有するシロキサン単量体の合成：合成１ステップ
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４５．３ｇ（０．４９ｍｏｌ）、１，３，５‐トリメチルトリフルオロプロピル‐シクロトリシロキサン２１．９ｇ（０．０４７ｍｏｌ）、１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン５．１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、下記化学式４の化合物である１，３‐ビス（（アクリルオキシメチル）フェニルエチル）テトラメチルジシロキサン７．４ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１８０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５０ｇの混合物を２５℃で４８時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１３１ｇ（８２．３％）であった。
分析結果、下記化学式１‐１の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ０．７０ｐｐｍ（ｔ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ２．０７ｐｐｍ（ｔ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ０．５５ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ２．７１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ７．５５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）でＡｒ‐Ｈ、δ４．８１ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）でＡｒ‐ＣＨ２‐Ｏ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２、δ５．８７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２のピークを確認した。粘度計で粘度を測定し、１３２ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１２，８３５ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式４］
［化学式１‐１］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０、およびｎ＝１０である。）
（２）ＰＥＧ官能基を有するシロキサン単量体の合成：合成２ステップ
上記で合成した化学式１‐１のシロキサン単量体１２５ｇ、下記化学式５のポリエチレングリコールアリルメチルエーテル３１．２ｇ（０．０８ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール２５０ｇ、白金触媒０．６４ｍｌの混合物を還流凝縮器付きのフラスコに投入し、還流下で６時間撹拌しながら加熱した。反応混合物をろ過した後、減圧下でイソプロパノールを除去してから、アセトンと水を１：１の体積比で混合した混合物で数回洗浄した。真空下で揮発性成分をさらに除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１０５．２ｇであり、収率は７２．１％であった。分析結果、下記化学式１‐２で表される化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ３．１５〜３．９０ｐｐｍでＯ‐ＣＨ２ＣＨ２‐のピークが生成されることを確認した。粘度計で粘度を測定して３２１ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１４，９７２ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式５］
［化学式１‐２］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０、ｎ＝１０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１‐２のシロキサン単量体５３．０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）４２．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズをエチルアルコールに１時間浸し、脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［実施例２］
１）シロキサン単量体の合成
（１）Ｓｉ‐Ｈを有するシロキサン単量体の合成：合成１ステップ
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４５．３ｇ（０．４９ｍｏｌ）、１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン５．１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（アクリルオキシメチル）フェニルエチル）テトラメチルジシロキサン７．４ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１６０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１２１ｇであり、収率は７６．７％であった。
分析結果、下記化学式１‐３の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ０．５５ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ２．７１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ７．５５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）でＡｒ‐Ｈ、δ４．８１ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）でＡｒ‐ＣＨ２‐Ｏ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２、δ５．８７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２のピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１１１ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１１，２７０ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐３］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０である。）
（２）ＰＥＧ官能基を有するシロキサン単量体の合成：合成２ステップ
上記で合成した化学式１‐３のシロキサン単量体１００ｇ、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル２８．４ｇ（０．０８０ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール２００ｇ、白金触媒０．５１ｍｌの混合物を還流凝縮器付きのフラスコに投入し、還流下で３時間撹拌しながら加熱した。反応混合物をろ過した後、減圧下でイソプロパノールを除去してから、アセトンと水を１：１の体積比で混合した混合物で数回洗浄した。真空下で揮発性成分をさらに除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は９５．２ｇであり、収率は８０．０％であった。分析結果、下記化学式１‐４で表される化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ３．１５〜３．９０ｐｐｍでＯ‐ＣＨ２ＣＨ２‐のピークが生成されることを確認した。粘度計で粘度を測定して３０８ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１３，４０８ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐４］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１‐４のシロキサン単量体５３ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）４２．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［実施例３］
１）シロキサン単量体の合成
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４５ｇ（０．４９ｍｏｌ）、１，３，５‐トリメチルトリフルオロプロピル‐シクロトリシロキサン２１．９ｇ（０．０４７ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（アクリルオキシメチル）フェニルエチル）テトラメチルジシロキサン７．４ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１８０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１３５ｇであり、収率は７７．３％であった。
分析結果、下記化学式１‐５の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ０．７０ｐｐｍ（ｔ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ２．０７ｐｐｍ（ｔ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ０．５５ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ２．７１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ７．５５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）でＡｒ‐Ｈ、δ４．８１ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）でＡｒ‐ＣＨ２‐Ｏ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２、δ５．８７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２のピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１２４ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１２，４７４ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐５］

（前記式中、ｍ＝１４０、およびｎ＝１０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１‐５のシロキサン単量体４２．０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）５３．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［実施例４］
１）シロキサン単量体の合成
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４５ｇ（０．４９ｍｏｌ）、１，３，５‐トリメチルトリフルオロプロピル‐シクロトリシロキサン２１．９ｇ（０．０４７ｍｏｌ）、１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン５．１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（アクリルオキシメチル）フェニルエチル）テトラメチルジシロキサン７．４ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１８０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５０ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１３１ｇ（８２．３％）であった。
分析結果、下記化学式１‐６の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ０．７０ｐｐｍ（ｔ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ２．０７ｐｐｍ（ｔ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ０．５５ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ２．７１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ７．５５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）でＡｒ‐Ｈ、δ４．８１ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）でＡｒ‐ＣＨ２‐Ｏ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２、δ５．８７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２のピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１３２ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１２，８３５ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐６］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０、およびｎ＝１０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１‐６のシロキサン単量体５３ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）４２．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［実施例５］
１）シロキサン単量体の合成
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４５ｇ（０．４９ｍｏｌ）、１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン５．１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（アクリルオキシメチル）フェニルエチル）テトラメチルジシロキサン７．４ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１６０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１２１ｇであり、収率は７６．７％であった。
分析結果、下記化学式１‐７の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ０．５５ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ２．７１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ７．５５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）でＡｒ‐Ｈ、δ４．８１ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）でＡｒ‐ＣＨ２‐Ｏ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２、δ５．８７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２のピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１１０ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１１，２７０ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐７］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１‐７のシロキサン単量体３０．０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）６５．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［実施例６］
１）シロキサン単量体の合成
オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．０ｇ（０．２５ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（アクリルオキシメチル）フェニルエチル）テトラメチルジシロキサン２６．３ｇ（０．０５０ｍｏｌ）、クロロホルム１００ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸０．７ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は８１．２ｇであり、収率は８１．１％であった。
分析結果、下記化学式１‐８の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ０．５５ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ２．７１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ７．５５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）でＡｒ‐Ｈ、δ４．８１ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）でＡｒ‐ＣＨ２‐Ｏ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２、δ５．８７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２のピークを確認した。粘度計で粘度を測定して７１ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量２，０１１ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐８］

（前記式中、ｍ＝２０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１‐８のシロキサン単量体２０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）７５．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［実施例７］
１）シロキサン単量体の合成
１，３，５‐トリメチルトリフルオロプロピル‐シクロトリシロキサン７４．９ｇ（０．１６ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（アクリルオキシメチル）フェニルエチル）テトラメチルジシロキサン２５．３ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、クロロホルム１００ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸０．７ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は８０．５ｇであり、収率は８０．３％であった。
分析結果、下記化学式１‐９の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ０．７０ｐｐｍ（ｔ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ２．０７ｐｐｍ（ｔ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ０．５５ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ２．７１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ７．５５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）でＡｒ‐Ｈ、δ４．８１ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）でＡｒ‐ＣＨ２‐Ｏ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２、δ５．８７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２のピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１１７ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量２，０９３ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐９］

（前記式中、ｎ＝１０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１‐９のシロキサン単量体１５ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）８０．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［実施例８］
１）シロキサン単量体の合成
（１）Ｓｉ‐Ｈを有するシロキサン単量体の合成：合成１ステップ
１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン６９．６ｇ（０．２９ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（アクリルオキシメチル）フェニルエチル）テトラメチルジシロキサン３０．６ｇ（０．０５８ｍｏｌ）、クロロホルム１００ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸０．７ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は７６．５ｇであり、収率は７６．３％であった。
分析結果、下記化学式１‐１０の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，２０Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ０．５５ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ２．７１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ７．５５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）でＡｒ‐Ｈ、δ４．８１ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）でＡｒ‐ＣＨ２‐Ｏ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２、δ５．８７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２のピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１０８ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１，７３１ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐１０］

（前記式中、ｌ＝２０である。）
（２）ＰＥＧ官能基を有するシロキサン単量体の合成：合成２ステップ
上記で合成した化学式１‐１０のシロキサン単量体７５g、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル４６３ｇ（１．３０ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール１５０ｇ、白金触媒０．３８ｍｌの混合物を還流凝縮器付きのフラスコに投入し、還流下で３時間撹拌しながら加熱した。反応混合物をろ過した後、減圧下でイソプロパノールを除去してから、アセトンと水を１：１の体積比で混合した混合物で数回洗浄した。真空下で揮発性成分をさらに除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は２７８ｇであり、収率は７２．５％であった。分析結果、下記化学式１‐１１で表される化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ３．１５〜３．９０ｐｐｍでＯ‐ＣＨ２ＣＨ２‐のピークが生成されることを確認した。粘度計で粘度を測定して２７５ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量８，８５５ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐１１］

（前記式中、ｌ＝２０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１‐１１のシロキサン単量体５０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）４５．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［実施例９］
１）シロキサン単量体の合成
（１）Ｓｉ‐Ｈを有するシロキサン単量体の合成：合成１ステップ
１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン８４．８ｇ（０．３５ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（アクリルオキシメチル）フェニルエチル）テトラメチルジシロキサン１４．９ｇ（０．０２８ｍｏｌ）、クロロホルム１００ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸０．８ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は７９．５ｇであり、収率は７９．８％であった。
分析結果、下記化学式１‐１２の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，５０Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ０．５５ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ２．７１ｐｐｍ（ｔ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ａｒ、δ７．５５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）でＡｒ‐Ｈ、δ４．８１ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）でＡｒ‐ＣＨ２‐Ｏ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）でＣＨ＝ＣＨ２、δ５．８７ｐｐｍ（ｄｄ，２Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２のピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１１９ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量３，５３５ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐１２］

（前記式中、ｌ＝５０である。）
（２）ＰＥＧ官能基を有するシロキサン単量体の合成：合成２ステップ
上記で合成した化学式１‐１２のシロキサン単量体７５g、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル５６７ｇ（１．６０ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール１５０ｇ、白金触媒０．３８ｍｌの混合物を還流凝縮器付きのフラスコに投入し、還流下で３時間撹拌しながら加熱した。反応混合物をろ過した後、減圧下でイソプロパノールを除去してから、アセトンと水を１：１の体積比で混合した混合物で数回洗浄した。真空下で揮発性成分をさらに除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は３６８ｇであり、収率は８１．３％であった。分析結果、下記化学式１‐１３で表される化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ３．１５〜３．９０ｐｐｍでＯ‐ＣＨ２ＣＨ２‐のピークが生成されることを確認した。粘度計で粘度を測定して３２７ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量２１，３４６ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１‐１３］

（前記式中、ｌ＝５０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１‐１３のシロキサン単量体６０．０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）３５．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［比較例１］
１）シロキサン単量体の合成
（１）Ｓｉ‐Ｈを有するシロキサン単量体の合成：合成１ステップ
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４７ｇ（０．５０ｍｏｌ）、１，３，５‐トリメチルトリフルオロプロピル‐シクロトリシロキサン２２．２ｇ（０．０４７ｍｏｌ）、１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン５．１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、下記化学式６の化合物である１，３‐ビス（（メタアクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン４．８ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１８０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１５３ｇであり、収率は８５．３％であった。
分析結果、下記化学式７‐１の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ０．７０ｐｐｍ（ｍ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ２．０７ｐｐｍ（ｍ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２、δ１．９６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＣＣＨ３＝ＣＨ２、δ０．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ１．６９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ３．９４ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏのピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１１９ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１２，６４５ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式６］
［化学式７‐１］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０、およびｎ＝１０である。）
（２）ＰＥＧ官能基を有するシロキサン単量体の合成：合成２ステップ
上記で合成した化学式７‐１のシロキサン単量体１２５ｇ、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル３１．７ｇ（０．０８９ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール２５０ｇ、白金触媒０．６４ｍｌの混合物を還流凝縮器付きのフラスコに投入し、還流下で３時間撹拌しながら加熱した。反応混合物をろ過した後、減圧下でイソプロパノールを除去してから、アセトンと水を１：１の体積比で混合した混合物で数回洗浄した。真空下で揮発性成分をさらに除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１１４ｇであり、収率は７８．０％であった。分析結果、下記化学式７‐２で表される化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ３．１５〜３．９０ｐｐｍでＯ‐ＣＨ２ＣＨ２‐のピークが生成されることを確認した。粘度計で粘度を測定して２９５ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１４，７８２ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式７‐２］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０、ｎ＝１０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式７‐２のシロキサン単量体５３ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）４２．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
［比較例２］
１）シロキサン単量体の合成
（１）Ｓｉ‐Ｈを有するシロキサン単量体の合成：合成１ステップ
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４７ｇ（０．５０ｍｏｌ）、１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン５．１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（メタアクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン４．８ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１６０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１３５ｇ、収率は８５．９％であった。
分析結果、下記化学式８‐１の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２、δ１．９６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＣＣＨ３＝ＣＨ２、δ０．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ１．６９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ３．９４ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏのピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１０４ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１１，０８０ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式８‐１］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０である。）
（２）ＰＥＧ官能基を有するシロキサン単量体の合成：合成２ステップ
上記で合成した化学式８‐１のシロキサン単量体１２５ｇ、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル３６．２ｇ（０．１０ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール２５０ｇ、白金触媒０．６４ｍｌの混合物を還流凝縮器付きのフラスコに投入し、還流下で３時間撹拌しながら加熱した。反応混合物をろ過した後、減圧下でイソプロパノールを除去してから、アセトンと水を１：１の体積比で混合した混合物で数回洗浄した。真空下で揮発性成分をさらに除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１２１ｇであり、収率は８１．１％であった。分析結果、下記化学式８‐２で表される化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ３．１５〜３．９０ｐｐｍでＯ‐ＣＨ２ＣＨ２‐のピークが生成されることを確認した。粘度計で粘度を測定して２８１ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１３，２１７ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式８‐２］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式８‐２のシロキサン単量体５３．０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）４２．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造された重合組成物およびシリコンハイドロゲルコンタクトレンズの物性を測定し、その結果は下記表１に示した。
［比較例３］
１）シロキサン単量体の合成
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４７ｇ（０．５０ｍｏｌ）、１，３，５‐トリメチルトリフルオロプロピル‐シクロトリシロキサン２２．２ｇ（０．０４７ｍｏｌ）、１，３‐ビス（メタクリルオキシプロピル)テトラメチルジシロキサン４．８ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１８０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１４７ｇであり、収率は８４．４％であった。
分析結果、下記化学式９の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ０．７０ｐｐｍ（ｍ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ２．０７ｐｐｍ（ｍ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２、δ１．９６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＣＣＨ３＝ＣＨ２、δ０．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ１．６９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ３．９４ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏのピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１０８ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１２，２８４ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式９］

（前記式中、ｌ＝１０、ｍ＝１４０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式９のシロキサン単量体４２ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）５３．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［比較例４］
１）シロキサン単量体の合成
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４７ｇ（０．６７ｍｏｌ）、１，３，５‐トリメチルトリフルオロプロピル‐シクロトリシロキサン２２．２ｇ（０．０４７ｍｏｌ）、１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン５．１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（メタアクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン４．８ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１８０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１５３ｇであり、収率は８５．３％であった。
分析結果、下記化学式１０の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ０．７０ｐｐｍ（ｍ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ２．０７ｐｐｍ（ｍ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２、δ１．９６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＣＣＨ３＝ＣＨ２、δ０．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ１．６９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ３．９４ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏのピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１１９ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１２，６４５ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１０］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０、およびｎ＝１０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１０のシロキサン単量体３０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）６５．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［比較例５］
１）シロキサン単量体の合成
オクタメチルシクロテトラシロキサン１４７ｇ（０．５０ｍｏｌ）、１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン５．１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、１，３‐ビス（（メタアクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン４．８ｇ（０．０１４ｍｏｌ）、クロロホルム１６０ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸１．５ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は１３５ｇ、収率は８５．９％であった。
分析結果、下記化学式１１の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２、δ１．９６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＣＣＨ３＝ＣＨ２、δ０．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ１．６９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ３．９４ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏのピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１０４ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１１，０８０ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１１］

（前記式中、ｌ＝６、ｍ＝１４０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１１のシロキサン単量体３０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）６５．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［比較例６］
１）シロキサン単量体の合成
オクタメチルシクロテトラシロキサン８１ｇ（０．２８ｍｏｌ）、１，３‐ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン１８．６ｇ（０．０５５ｍｏｌ）、クロロホルム１００ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸０．８ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は８２．１ｇであり、収率は８２．０％であった。
分析結果、下記化学式１２の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２、δ１．９６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＣＣＨ３＝ＣＨ２、δ０．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ１．６９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ３．９４ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏのピークを確認した。粘度計で粘度を測定して７０ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１，８２１ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１２］

（前記式中、ｍ＝２０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１２のシロキサン単量体２０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）７５ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［比較例７］
１）シロキサン単量体の合成
１，３，５‐トリメチルトリフルオロプロピル‐シクロトリシロキサン８２．３ｇ（０．１８ｍｏｌ）、１，３‐ビス（メタクリルオキシプロピルテトラメチルジシロキサン１７．８ｇ（０．０５３ｍｏｌ）、クロロホルム１００ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸０．８ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は８１．６ｇであり、収率は８１．５％であった。
分析結果、下記化学式１３の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ０．７０ｐｐｍ（ｍ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ２．０７ｐｐｍ（ｍ，２０Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＦ３、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２、δ１．９６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＣＣＨ３＝ＣＨ２、δ０．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ１．６９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ３．９４ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏのピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１０９ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１，９０３ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１３］

（前記式中、ｎ＝１０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１３のシロキサン単量体１５ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）８０．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［比較例８］
１）シロキサン単量体の合成
（１）Ｓｉ‐Ｈを有するシロキサン単量体の合成：合成１ステップ
１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン７８．１ｇ（０．３３ｍｏｌ）、１，３‐ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン２２．０ｇ（０．０６５ｍｏｌ）、クロロホルム１００ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸０．８ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は８２．３ｇであり、収率は８２．２％であった。
分析結果、下記化学式１４‐１の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，２０Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２、δ１．９６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＣＣＨ３＝ＣＨ２、δ０．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ１．６９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ３．９４ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏのピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１０３ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量１，５４１ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１４‐１］

（前記式中、ｎ＝２０である。）
（２）ＰＥＧ官能基を有するシロキサン単量体の合成：合成２ステップ
上記で合成した化学式１４‐１のシロキサン単量体７５ｇ、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル５２０ｇ（１．４６ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール１５０ｇ、白金触媒０．３８ｍｌの混合物を還流凝縮器付きのフラスコに投入し、還流下で３時間撹拌しながら加熱した。反応混合物をろ過した後、減圧下でイソプロパノールを除去してから、アセトンと水を１：１の体積比で混合した混合物で数回洗浄した。真空下で揮発性成分をさらに除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は３５７ｇであり、収率は８４．７％であった。分析結果、下記化学式１４‐２で表される化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ３．１５〜３．９０ｐｐｍでＯ‐ＣＨ２ＣＨ２‐のピークが生成されることを確認した。粘度計で粘度を測定して２７７ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量８，６６５ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１４‐２］

（前記式中、ｎ＝６である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１４‐２のシロキサン単量体５０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）４５．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
［比較例９］
１）シロキサン単量体の合成
（１）Ｓｉ‐Ｈを有するシロキサン単量体の合成：合成１ステップ
１，３，５，７‐テトラメチル‐シクロテトラシロキサン９０．６ｇ（０．３８ｍｏｌ）、１，３‐ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン１０．２ｇ（０．３０ｍｏｌ）、クロロホルム１００ｇ、およびトリフルオロメタンスルホン酸０．９ｇの混合物を２５℃で２４時間撹拌した後、混合物のｐＨが中性になるまで精製水で繰り返して洗浄した。水を分離した後、減圧下でクロロホルムと揮発性成分を除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は８３．５ｇであり、収率は８２．９％であった。
分析結果、下記化学式１５‐１の化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ０．０６〜０．１２ｐｐｍでＳｉ‐ＣＨ３、δ４．７０ｐｐｍ（ｓ，５０Ｈ）でＳｉ‐Ｈ、δ５．６０〜６．１５ｐｐｍ（ｄｄ，４Ｈ）で‐ＣＨ＝ＣＨ２、δ１．９６ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ）でＣＣＨ３＝ＣＨ２、δ０．７６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ１．６９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏ、δ３．９４ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）でＳｉ‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐Ｏのピークを確認した。粘度計で粘度を測定して１２１ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量３，３４５ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１５‐１］

（前記式中、ｎ＝５０である。）
（２）ＰＥＧ官能基を有するシロキサン単量体の合成：合成２ステップ
上記で合成した化学式１５‐１のシロキサン単量体７５ｇ、ポリエチレングリコールアリルメチルエーテル５９９ｇ（１．４６ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール１５０ｇ、白金触媒０．３８ｍｌの混合物を還流凝縮器付きのフラスコに投入し、還流下で３時間撹拌しながら加熱した。反応混合物をろ過した後、減圧下でイソプロパノールを除去してから、アセトンと水を１：１の体積比で混合した混合物で数回洗浄した。真空下で揮発性成分をさらに除去することで、透明な粘性液体を得た。得量は３７８ｇであり、収率は７９．７％であった。分析結果、下記化学式１５‐２で表される化合物が合成された。
得られた生成物を４００ＭＨｚ水素核磁気共鳴分析した結果、δ３．１５〜３．９０ｐｐｍでＯ‐ＣＨ２ＣＨ２‐のピークが生成されることを確認した。粘度計で粘度を測定して３４０ｃＰの粘度を確認した。ＧＰＣ分析により、重量平均分子量２１，１５６ｇ／ｍｏｌを確認した。
［化学式１５‐２］

（前記式中、ｎ＝５０である。）
２）重合組成物の製造
上記の１）で製造された化学式１５‐２のシロキサン単量体６０ｇ、親水性単量体としてＮ‐ビニルピロリドン（ＮＶＰ、アルドリッチ社製、Ｖ３４０９）３５．０ｇ、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ、アルドリッチ社製、１２８６３５）４．５ｇ、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、アルドリッチ社製、３３５６８１）０．５ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５ｇを混合して重合組成物を製造した。
前記製造された重合組成物をキャストモールディング用雌型（female mold）に注入し、前記雌型に雄型（male mold）を組み立てた。次に、組み立てられた金型を、１００℃に維持される熱オーブンに入れて１時間重合した後、金型を分離してレンズを得た。得られたレンズを脱イオン水に１時間浸した後、リン酸緩衝食塩水（phosphate buffered saline）溶液で高圧滅菌を行うことで、シリコンハイドロゲルコンタクトレンズを製造した。
製造されたレンズの離型性および物性を測定し、下記表１に示した。
前記表に示されたように、本発明による実施例１〜９は、比較例１〜９に比べて粘着力が低く、分離器の吸引（suction）装備を用いて金型から容易に離型できることが分かった。これに対し、比較例１〜９は、分離収率が１０％〜３０％台であって、工程に適用するには困難な水準であることが分かった。
また、実施例１〜３に示されたように、本発明のシロキサン単量体の含量が増加するにつれて、酸素透過係数が増加することが分かった。
また、芳香族環が含まれていないシロキサン単量体を使用した比較例１〜9の場合、金型から強制に離型させた場合にレンズが破損され、従来の技術である溶媒を使用する方法を適用した際にのみ、レンズの破損なしにレンズを金型から分離することができた。

Claims (14)

  1. 下記化学式１で表され、シリコンハイドロゲルレンズの製造に用いられるシロキサン単量体。
    ［化学式１］

    前記化学式１中、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
    Ａは下記化学式２で表される連結基であり、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、下記化学式３で表される置換基である。
    ［化学式２］

    前記化学式２中、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０〜２００から選択される整数であって、ｌ＋ｍ＋ｎ＞０であり、
    前記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、フッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、
    から選択され、前記Ｌ１は（Ｃ１‐Ｃ４）アルキレンであり、Ｒ１１は水素または（Ｃ１‐Ｃ３）アルキルであり、ｑは１〜２０の整数である。
    ［化学式３］

    前記化学式３中、ｏ、ｐは、それぞれ独立して、１〜１０から選択される整数であり、前記Ｂは（Ｃ６‐Ｃ１０）アリレンであり、Ｒ１１は水素またはメチル基である。
  2. 前記化学式２が、下記の化学式２‐１から選択される、請求項１に記載のシロキサン単量体。
    ［化学式２‐１］

    前記化学式２‐１中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立して、１〜２００から選択される整数であり、
    前記Ｒ５は、水素または
    から選択され、前記Ｌ１は（Ｃ１‐Ｃ４）アルキレンであり、Ｒ１１は水素または（Ｃ１‐Ｃ３）アルキルであり、前記ｑは１〜２０の整数であり、Ｒ６は（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
    前記Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ独立して、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
    前記Ｒ９、Ｒ１０は、それぞれ独立して、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルまたはフッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルであり、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つ以上は、フッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルである。
  3. 前記化学式２‐１中、
    ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、５〜１５０から選択される整数であり、
    前記Ｒ５は水素または
    であり、前記ｑは５〜１５の整数であり、Ｒ６はメチルであり、
    前記Ｒ７、Ｒ８はメチルであり、
    前記Ｒ９は
    であり、Ｒ１０はメチルである、請求項２に記載のシロキサン単量体。
  4. 前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はメチル基であり、
    前記Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、下記化学式３‐１で表される置換基である、請求項１に記載のシロキサン単量体。
    ［化学式３‐１］

    前記化学式３‐１中、
    Ｒ１１は水素またはメチルであり、前記ｏ、ｐは、それぞれ独立して、１〜５から選択される整数である。
  5. 請求項１から４の何れか一項に記載のシロキサン単量体を含むシリコンハイドロゲルレンズ製造用重合組成物。
  6. 前記シロキサン単量体、反応性単量体、架橋剤、および開始剤を含む、請求項５に記載のシリコンハイドロゲルレンズ製造用重合組成物。
  7. 前記シロキサン単量体５〜６０重量％、反応性単量体３５〜９０重量％、架橋剤０．００５〜５重量％、および開始剤０．００５〜２重量％を含む、請求項６に記載のシリコンハイドロゲルレンズ製造用重合組成物。
  8. ２５℃で測定された粘度が１０〜２０，０００ｃＰである、請求項７に記載のシリコンハイドロゲルレンズ製造用重合組成物。
  9. 前記反応性単量体は、親水性アクリル系単量体および親水性シリコンアクリル系単量体からなる群から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物である、請求項６に記載のシリコンハイドロゲルレンズ製造用重合組成物。
  10. 前記親水性アクリル系単量体は、ヒドロキシ基が１〜３個置換されたＣ１‐Ｃ１５のヒドロキシアルキルメタクリレート、ヒドロキシ基が１〜３個置換されたＣ１‐Ｃ１５のヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド（acrylamide）、ビニルピロリドン（vinyl pyrrolidone）、グリセロールメタクリレート（glycerol methacrylate）、アクリル酸、およびメタクリル酸から選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物であり、
    前記親水性シリコンアクリル系単量体は、トリス（３‐メタクリルオキシプロピル）シラン、２‐（トリメチルシリルオキシ）エチルメタクリレート、３‐トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピルメタクリレート、３‐メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシリル）シラン（ＭＰＴＳ）、３‐メタクリルオキシ‐２‐（ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、および４‐メタクリルオキシブチル末端（terminated）ポリジメチルシロキサンから選択される何れか１つまたは２つ以上の混合物である、請求項９に記載のシリコンハイドロゲルレンズ製造用重合組成物。
  11. 請求項６に記載の重合組成物を重合してなる共重合体を含むシリコンハイドロゲルレンズ。
  12. 前記重合組成物を金型で硬化してレンズを製造した後、真空度５〜５０ｍｍＨｇの吸引器で吸引した時に、下記式１による分離収率が８０％以上である、請求項１１に記載のシリコンハイドロゲルレンズ。
    ［式１］
    分離収率＝（金型から分離されたレンズの個数／金型で硬化されたレンズの総個数）×１００
  13. 請求項１から４の何れか一項に記載のシロキサン単量体単位を含み、真空度５〜５０ｍｍＨｇの吸引器で吸引した時に、下記式１による分離収率が８０％以上である、シリコンハイドロゲルレンズ。
    ［式１］
    分離収率＝（金型から分離されたレンズの個数／金型で硬化されたレンズの総個数）×１００
  14. 下記化学式１で表されるシロキサン単量体単位をシリコンハイドロゲルレンズに含むことで、ポリプロピレン金型から剥離時に優れた離型性を有することを特徴とする、金型の部品からのシリコンハイドロゲルレンズの離型性を向上させる方法。
    ［化学式１］

    前記化学式１中、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキルから選択され、
    Ａは下記化学式２で表される連結基であり、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立して、下記化学式３で表される置換基である。
    ［化学式２］

    前記化学式２中、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０〜２００から選択される整数であって、ｌ＋ｍ＋ｎ＞０であり、
    前記Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素、（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、フッ素置換された（Ｃ１‐Ｃ１０）アルキル、
    から選択され、前記Ｌ１は（Ｃ１‐Ｃ４）アルキレンであり、Ｒ１１は水素または（Ｃ１‐Ｃ３）アルキルであり、ｑは１〜２０の整数である。
    ［化学式３］

    前記化学式３中、ｏ、ｐは、それぞれ独立して、１〜１０から選択される整数であり、前記Ｂは（Ｃ６‐Ｃ１０）アリレンであり、Ｒ１１は水素またはメチル基である。
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