JP4061664B2 - プラスチック成形品 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なポリマーから成るプラスチック成形品に関し、透明性、酸素透過性に優れると共に良好な力学的特性を併せ持つプラスチック成形品として、例えばコンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズに好適に用いられるものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年酸素透過性を有するプラスチック成形品としてトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのシリル置換メタクリレートや変性ポリシロキサンを一成分とするポリマーが開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２４号、特開昭５４−２４０４７号）。
【０００３】
しかしながらこれらのモノマー（マクロマー）からなるポリマーには、対衝撃性に劣る等の物性上の欠点を有している。また、現在得られているポリマーは十分な酸素透過性を有しておらず、さらに高い酸素透過性を有する素材が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術の欠点を解決しようとするものであり、高い透明性、高い酸素透過性を有し、かつ、力学的特性にも優れたプラスチック成形品を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ね、特定の単量体を構成成分とする重合体を構成成分とするプラスチック成形品が、高い透明性および酸素透過性、良好な力学的特性を有することを見出し、本発明に至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】
即ち本発明は、下記一般式（Ｉ）で示されるアミン化合物を重合して得られることを特徴とするプラスチック成形品に関する。
【０００７】
【化２】
（Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は水素原子又はアルキル基を示す。ｎは１〜１０の整数、ｍは１〜６、ａ＝ｂ＝ｃ＝１、ｄ＝０、ｅは１または２の整数である。Ａ，Ｂはそれぞれ互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基から選ばれる。）
本発明のプラスチック成形品は、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を重合成分の少なくとも１種として得られるポリマーからなる。
【０００８】
【化３】
（Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は水素原子又はアルキル基を示す。ｎは１〜１０の整数、ｍは１〜６、ａ＝ｂ＝ｃ＝１、ｄ＝０、ｅは１または２の整数である。Ａ，Ｂはそれぞれ互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基から選ばれる。）
Ｒ１は水素原子またはメチル基であるが、特にメチル基が好ましい。Ａ、Ｂにおいて、アルキル基としてはメチル基、エチル基が好ましい。Ａとしては、物性のバランスの点でメチル基が好ましい。ｄ＝０、ａ＝ｂ＝ｃ＝１である。ｍは１〜６の整数であるが、中でも原料が入手しやすいという点でｍは３であることが好ましい。また、Ｒ２は、水素原子、アルキル基から選ばれるが、アルキル基としては、メチル基、エチル基等が好ましい。
【０００９】
一般式(I) で表される構成単位の具体例としては、
【化４】
などが挙げられる。
【００１０】
本発明に用いるプラスチック成形品は、他の構成単位として( メタ) アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基など、共重合可能な二重結合を有するモノマーに由来する構成単位を有することができる。その例を挙げれば、メチル( メタ) アクリレート、エチル( メタ) アクリレートなどアルキル( メタ) アクリレート類に由来する構成単位、トリフルオロエチル( メタ) アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル( メタ) アクリレートなどのハロゲン化アルキル( メタ) アクリレート類に由来する構成単位、2-ヒドロキシエチル( メタ) アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル( メタ) アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル( メタ) アクリレート類に由来する構成単位、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミドなどのジアルキルアクリルアミド類に由来する構成単位、スチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマーに由来する構成単位、更にはN-ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマーに由来する構成単位などである。
【００１１】
かかるポリマー中の一般式(I) で表わされる構成単位の含有量は特に限定されるものではないが、少なくとも5 重量％含有されていることが好ましく、また、100 重量％であっても良い。5 重量％未満であれば、酸素透過性と機械的特性との優れたバランスを維持できなくなる傾向がある。
【００１２】
本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノマーにおいて、分子中にオルガノシロキサン基を二個有している場合は、重合することによって高い酸素性透過性を有するポリマーを得ることができる。また、本発明において得られるポリマーは窒素原子上の置換基を自由に設計できるため、以下に示す通り良好な力学特性および透明性を有するプラスチック成形品として非常に有用に用いられる。
【００１３】
本発明のプラスチック成形品は、以下の方法により製造することができる。一般式(I) で表わされる構成単位を含むポリマーを切削加工によって所望の形状に加工するか、または、一般式(I) で表わされる構成単位および修飾可能な官能基を有する構成単位を含むポリマーを、所望の形状に加工した後に高分子反応によって改質することもできる。軟質のプラスチック成形品の場合、モールド重合やスピンキャスト重合などの手法も用いることができる。その他には、本発明のポリマーを溶融もしくは溶媒などで溶解し、繊維、フィルム等に成形することもできる。
【００１４】
また、本発明において、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを添加することも可能である。
【００１５】
本発明により、高い酸素透過性、良好な水濡れ性、良好な光学的特性及び力学的特性を併せ持ったプラスチック成形品を提供することができる。これらは、コンタクトレンズ、プラスチックレンズなどのレンズ材料、ディスプレイ材料等の光学物品として好適に用いられる。
【００１６】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００１７】
合成例1 (反応中間体A の合成)
100 mlのナス型フラスコにエタノールアミン1.31 g(0.0214 mol)、3-ヨードプロピルトリス( トリメチルシロキシ) シラン20.0 g(0.0428 mol)、エタノール30 ml を加えて60℃で48時間撹拌した。エタノールを減圧下で除去した後、水酸化ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチルを減圧下で除去した後、減圧蒸留を行い、反応中間体A を得た。この反応生成物のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式：
【化５】
で表される化合物( 以下、反応中間体A という) であることを確認した。
【００１８】
合成例2 (モノマーA の合成)
200 mlのナス型フラスコに反応中間体A20.0 g(0.027 mol)、トルエン100 mlを加え、0 ℃に冷却した後、メタクリル酸クロリド3.4 g(0.033 mol)をゆっくりと滴下した。さらに室温で4 時間撹拌した後、反応系に水を加え1 時間撹拌した。トルエン層を収集した後、減圧下でトルエンを除去し、減圧蒸留を行いモノマーA を得た。この反応生成物のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式：
【化６】
で表される化合物( 以下、モノマーA という) であることを確認した。
【００１９】
実施例1
モノマーA60 部、2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート40部、エチレングリコールジメタクリレート1 部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.3 部を添加した後、直径18 mm 、高さ180 mmの試験管へ移した。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気、密封し、まず４０℃で４８時間重合させ、続いて４０℃〜１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１１０℃において４８時間保持し重合体を得た。得られた重合体は透明で均質であり、べた付きはみられなかった。
【００２０】
実施例２
モノマーＡ６０部、メチルメタクリレート４０部、エチレングリコールジメタクリレート１部を混合糸、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加下後、実施例１と同様に重合した。得られた重合体は透明で均質であり、べた付きはみられなかった。
【００２１】
【発明の効果】
本発明により、高い透明性及び酸素透過性、良好な力学特性を有するプラスチック成形品を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なポリマーから成るプラスチック成形品に関し、透明性、酸素透過性に優れると共に良好な力学的特性を併せ持つプラスチック成形品として、例えばコンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズに好適に用いられるものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年酸素透過性を有するプラスチック成形品としてトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのシリル置換メタクリレートや変性ポリシロキサンを一成分とするポリマーが開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２４号、特開昭５４−２４０４７号）。
【０００３】
しかしながらこれらのモノマー（マクロマー）からなるポリマーには、対衝撃性に劣る等の物性上の欠点を有している。また、現在得られているポリマーは十分な酸素透過性を有しておらず、さらに高い酸素透過性を有する素材が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術の欠点を解決しようとするものであり、高い透明性、高い酸素透過性を有し、かつ、力学的特性にも優れたプラスチック成形品を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ね、特定の単量体を構成成分とする重合体を構成成分とするプラスチック成形品が、高い透明性および酸素透過性、良好な力学的特性を有することを見出し、本発明に至った。
【０００６】
【発明の実施の形態】
即ち本発明は、下記一般式（Ｉ）で示されるアミン化合物を重合して得られることを特徴とするプラスチック成形品に関する。
【０００７】
【化２】
本発明のプラスチック成形品は、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を重合成分の少なくとも１種として得られるポリマーからなる。
【０００８】
【化３】
Ｒ１は水素原子またはメチル基であるが、特にメチル基が好ましい。Ａ、Ｂにおいて、アルキル基としてはメチル基、エチル基が好ましい。Ａとしては、物性のバランスの点でメチル基が好ましい。ｄ＝０、ａ＝ｂ＝ｃ＝１である。ｍは１〜６の整数であるが、中でも原料が入手しやすいという点でｍは３であることが好ましい。また、Ｒ２は、水素原子、アルキル基から選ばれるが、アルキル基としては、メチル基、エチル基等が好ましい。
【０００９】
一般式(I) で表される構成単位の具体例としては、
【化４】
【００１０】
本発明に用いるプラスチック成形品は、他の構成単位として( メタ) アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基など、共重合可能な二重結合を有するモノマーに由来する構成単位を有することができる。その例を挙げれば、メチル( メタ) アクリレート、エチル( メタ) アクリレートなどアルキル( メタ) アクリレート類に由来する構成単位、トリフルオロエチル( メタ) アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル( メタ) アクリレートなどのハロゲン化アルキル( メタ) アクリレート類に由来する構成単位、2-ヒドロキシエチル( メタ) アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル( メタ) アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル( メタ) アクリレート類に由来する構成単位、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミドなどのジアルキルアクリルアミド類に由来する構成単位、スチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマーに由来する構成単位、更にはN-ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマーに由来する構成単位などである。
【００１１】
かかるポリマー中の一般式(I) で表わされる構成単位の含有量は特に限定されるものではないが、少なくとも5 重量％含有されていることが好ましく、また、100 重量％であっても良い。5 重量％未満であれば、酸素透過性と機械的特性との優れたバランスを維持できなくなる傾向がある。
【００１２】
本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノマーにおいて、分子中にオルガノシロキサン基を二個有している場合は、重合することによって高い酸素性透過性を有するポリマーを得ることができる。また、本発明において得られるポリマーは窒素原子上の置換基を自由に設計できるため、以下に示す通り良好な力学特性および透明性を有するプラスチック成形品として非常に有用に用いられる。
【００１３】
本発明のプラスチック成形品は、以下の方法により製造することができる。一般式(I) で表わされる構成単位を含むポリマーを切削加工によって所望の形状に加工するか、または、一般式(I) で表わされる構成単位および修飾可能な官能基を有する構成単位を含むポリマーを、所望の形状に加工した後に高分子反応によって改質することもできる。軟質のプラスチック成形品の場合、モールド重合やスピンキャスト重合などの手法も用いることができる。その他には、本発明のポリマーを溶融もしくは溶媒などで溶解し、繊維、フィルム等に成形することもできる。
【００１４】
また、本発明において、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを添加することも可能である。
【００１５】
本発明により、高い酸素透過性、良好な水濡れ性、良好な光学的特性及び力学的特性を併せ持ったプラスチック成形品を提供することができる。これらは、コンタクトレンズ、プラスチックレンズなどのレンズ材料、ディスプレイ材料等の光学物品として好適に用いられる。
【００１６】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００１７】
合成例1 (反応中間体A の合成)
100 mlのナス型フラスコにエタノールアミン1.31 g(0.0214 mol)、3-ヨードプロピルトリス( トリメチルシロキシ) シラン20.0 g(0.0428 mol)、エタノール30 ml を加えて60℃で48時間撹拌した。エタノールを減圧下で除去した後、水酸化ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチルを減圧下で除去した後、減圧蒸留を行い、反応中間体A を得た。この反応生成物のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式：
【化５】
【００１８】
合成例2 (モノマーA の合成)
200 mlのナス型フラスコに反応中間体A20.0 g(0.027 mol)、トルエン100 mlを加え、0 ℃に冷却した後、メタクリル酸クロリド3.4 g(0.033 mol)をゆっくりと滴下した。さらに室温で4 時間撹拌した後、反応系に水を加え1 時間撹拌した。トルエン層を収集した後、減圧下でトルエンを除去し、減圧蒸留を行いモノマーA を得た。この反応生成物のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式：
【化６】
【００１９】
実施例1
モノマーA60 部、2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート40部、エチレングリコールジメタクリレート1 部を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.3 部を添加した後、直径18 mm 、高さ180 mmの試験管へ移した。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気、密封し、まず４０℃で４８時間重合させ、続いて４０℃〜１１０℃まで２４時間かけて昇温させた後、１１０℃において４８時間保持し重合体を得た。得られた重合体は透明で均質であり、べた付きはみられなかった。
【００２０】
実施例２
モノマーＡ６０部、メチルメタクリレート４０部、エチレングリコールジメタクリレート１部を混合糸、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加下後、実施例１と同様に重合した。得られた重合体は透明で均質であり、べた付きはみられなかった。
【００２１】
【発明の効果】
本発明により、高い透明性及び酸素透過性、良好な力学特性を有するプラスチック成形品を提供することができる。
Claims (7)
- 下記一般式（Ｉ）で示されるアミン化合物を重合して得られることを特徴とするプラスチック成形品。
- Ｒ１がメチル基であることを特徴とする請求項１記載のプラスチック成形品。
- Ａがメチル基であることを特徴とする請求項１または２記載のプラスチック成形品。
- ｍが３であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のプラスチック成形品。
- 一般式（Ｉ）で示される化合物とともに、共重合成分を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のプラスチック成形品。
- 共重合成分が、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、アリル基およびビニル基から選ばれる少なくとも１つを有するモノマーに由来する単位であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のプラスチック成形品。
- プラスチック成形品がコンタクトレンズであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のプラスチック成形品。
Priority Applications (10)
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| JP32667496A JP4061664B2 (ja) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | プラスチック成形品 |
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| SG1997004332A SG63782A1 (en) | 1996-12-06 | 1997-12-05 | Plastic articles for medical use |
| CA002223905A CA2223905C (en) | 1996-12-06 | 1997-12-05 | Plastic articles for medical use |
| CN97114356A CN1192961A (zh) | 1996-12-06 | 1997-12-05 | 医用塑料物品 |
| US08/985,722 US5994488A (en) | 1996-12-06 | 1997-12-05 | Plastic articles for medical use |
| KR1019970066490A KR100528421B1 (ko) | 1996-12-06 | 1997-12-06 | 신규 중합체 및 이를 포함하는 안과용 렌즈용 플라스틱 제품 |
| EP97309882A EP0862068B1 (en) | 1996-12-06 | 1997-12-08 | Plastic articles for medical use |
| AT97309882T ATE297023T1 (de) | 1996-12-06 | 1997-12-08 | Kunststoffgegenstände für medizinische anwendungen |
| DE69733406T DE69733406T2 (de) | 1996-12-06 | 1997-12-08 | Kunststoffgegenstände für medizinische Anwendungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32667496A JP4061664B2 (ja) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | プラスチック成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10170874A JPH10170874A (ja) | 1998-06-26 |
| JP4061664B2 true JP4061664B2 (ja) | 2008-03-19 |
Family
ID=18190401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32667496A Expired - Lifetime JP4061664B2 (ja) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | プラスチック成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4061664B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999056167A1 (fr) * | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Toray Industries, Inc. | Production de lentille oculaire |
| CA2811013C (en) * | 2010-10-06 | 2016-01-19 | Novartis Ag | Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains |
| JP6195419B2 (ja) * | 2014-10-17 | 2017-09-13 | 信越化学工業株式会社 | ラジカル重合性基含有シリコーン化合物及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-12-06 JP JP32667496A patent/JP4061664B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10170874A (ja) | 1998-06-26 |
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Legal Events
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