LU86525A1 - STABILIZED REINFORCED LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING ENZYMES AND WASHING METHOD USING THE SAME - Google Patents
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Classifications
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Description
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La présente invention concerne des compositions détergentes liquides renforcées, stables, contenant des enzymes, convenant pour des formulations de lavage ou de pré-lavage du linge. Plus particulière-05 ment, l'invention concerne des compositions détergentes liquides aqueuses contenant des enzymes, qui contiennent un ou plusieurs adjuvants de détergence et qui sont caractérisées en ce que ce sont des compositions liquides homogènes, physiquement stables.The present invention relates to reinforced, stable liquid detergent compositions containing enzymes, suitable for washing or pre-washing formulations for laundry. More particularly, the invention relates to aqueous liquid detergent compositions containing enzymes, which contain one or more detergency builders and which are characterized in that they are homogeneous, physically stable liquid compositions.
10 La technique antérieure s'est fortement concentrée sur la formulation de compositions détergentes liquides stabilisées contenant des enzymes. Le - désir d'incorporer des enzymes dans les compositions détergentes est principalement basé sur l'efficacité 15 des enzymes protéolytiques et amylolytiques à décomposer les matières protéiques et amylacées qui se trouvent sur les tissus salis, ce qui facilite l'élimination des taches, par exemple les taches de sauce, les taches de sang, les taches de chocolat, etc., pendant 20 le blanchissage. Cependant, les matières enzymatiques convenant pour les compositions de blanchissage, en particulier les enzymes protéolytiques, sont relativement onéreuses. En fait, elles sont parmi les ingrédients les plus onéreux d'une composition détergente 25 liquide classique du commerce, même si elles sont présentes en quantités relativement mineures. En outre, les enzymes sont connues pour être instables dans les compositions aqueuses. C'est la raison pour laquelle il est généralement nécessaire d'utiliser un excès 30 d'enzymes dans les formulations détergentes liquides afin de compenser la perte prévue de l'activité enzymatique pendant des périodes prolongées d'entreposage. Par conséquent, la technique antérieure abonde en propositions pour stabiliser les compositions déter-35 gentes liquides contenant des enzymes, et en particulier les compositions liquides non renforcées, en utilisant diverses matières qui sont incorporées dans < * 2 * la composition pour agir en tant que stabilisants des enzymes.The prior art has focused strongly on the formulation of stabilized liquid detergent compositions containing enzymes. The desire to incorporate enzymes into detergent compositions is mainly based on the effectiveness of the proteolytic and amylolytic enzymes in breaking down the protein and starchy materials found on soiled tissue, thereby facilitating the removal of stains, by e.g. sauce stains, blood stains, chocolate stains, etc., during laundering. However, the enzyme materials suitable for bleaching compositions, particularly the proteolytic enzymes, are relatively expensive. In fact, they are among the most expensive ingredients of a conventional commercial liquid detergent composition, even if they are present in relatively minor amounts. In addition, enzymes are known to be unstable in aqueous compositions. For this reason, it is generally necessary to use an excess of enzymes in liquid detergent formulations in order to compensate for the expected loss of enzyme activity during extended periods of storage. Therefore, the prior art abounds with proposals for stabilizing liquid detergent compositions containing enzymes, and in particular unreinforced liquid compositions, using various materials which are incorporated into the composition to act as enzyme stabilizers.
Dans le cas de compositions détergentes liquides contenant un adjuvant de détergence, le pro-05 blême de l'instabilité des enzymes est particulièrement aigu. Ceci est principalement dû au fait que les adjuvants de détergence exercent un effet déstabilisant sur les enzymes, même dans des compositions contenant des stabilisants d'enzymes, qui sont par ail-10 leurs efficaces dans les formulations non renforcées.In the case of liquid detergent compositions containing a detergency builder, the problem of enzyme instability is particularly acute. This is mainly due to the fact that detergency builders exert a destabilizing effect on enzymes, even in compositions containing enzyme stabilizers, which are also effective in unreinforced formulations.
En outre, l'incorporation d'un adjuvant de détergence dans une composition détergente liquide pose un autre problème, à savoir celui de pouvoir former une composition stable en une seule phase, la solubilité du 15 tripolyphosphate de sodium, par exemple, étant relativement limitée dans les compositions aqueuses, et en particulier en présence de détergents anioniques et non ioniques.Furthermore, the incorporation of a detergency builder into a liquid detergent composition poses another problem, namely that of being able to form a stable composition in a single phase, the solubility of sodium tripolyphosphate, for example, being relatively limited. in aqueous compositions, and in particular in the presence of anionic and nonionic detergents.
Dans la demande de brevet britannique N° 2o 2 079 305, on décrit une composition détergente liquide aqueuse renforcée contenant des enzymes, qui est stabilisée par un mélange d'un polyol et d'acide borique. Comme mentionné dans les exemples de cette demande, des quantités relativement importantes de glycérol 25 sont nécessaires pour stabiliser les enzymes de la composition. Cependant, comme mis en évidence dans la suite du présent mémoire, l'effet de stabilisation des enzymes fourni par un mélange de glycérine et de borax dans une composition détergente liquide aqueuse renfor-30 cée est relativement modéré.In British Patent Application No. 2,079,309, an enhanced aqueous liquid detergent composition containing enzymes is described which is stabilized by a mixture of a polyol and boric acid. As mentioned in the examples of this application, relatively large amounts of glycerol are required to stabilize the enzymes of the composition. However, as highlighted in the remainder of this report, the stabilizing effect of the enzymes provided by a mixture of glycerin and borax in a reinforced aqueous liquid detergent composition is relatively moderate.
Dans la demande de brevet européen publiée sous le N° 0126505, on décrit une composition détergente liquide aqueuse contenant des enzymes et contenant un mélange de stabilisation d'enzymes, consistant en 35 certains acides dicarboxyliques et en borax. Les acides dicarboxyliques sont recomma,ndés comme produit de remplacement d'un polyol tel que le glycérol dans des * 3 <Γ mélanges connus de stabilisation des enzymes consistant en glycérol et en un composé de bore. Cependant, les mélanges acides dicarboxyligues-borax de cette publication, de même que le mélange de glycérine et de borax 05 précité de la technique antérieure offrent au plus un effet de stabilisation modéré dans les compositions détergentes liquides renforcées de la présente invention. Il est donc nécessaire d'améliorer fortement la stabilité des enzymes de compositions détergentes li-10 quides aqueuses renforcées du type défini ici, dans une mesure bien supérieure à celle des possibilités actuelles de la technique.The European patent application published under No. 0126505 describes an aqueous liquid detergent composition containing enzymes and containing an enzyme stabilization mixture consisting of certain dicarboxylic acids and borax. Dicarboxylic acids are recommended as a substitute for a polyol such as glycerol in * 3 <Γ known enzyme stabilization mixtures consisting of glycerol and a boron compound. However, the dicarboxylic acid-borax mixtures of this publication, as well as the above-mentioned mixture of glycerin and borax 05 of the prior art offer at most a moderate stabilizing effect in the reinforced liquid detergent compositions of the present invention. It is therefore necessary to greatly improve the stability of the enzymes of reinforced aqueous liquid detergent compositions of the type defined here, to an extent much greater than that of the current possibilities of the technique.
La présente invention fournit une composi-' tion détergente liquide renforcée, stabilisée, conte-15 nant des enzymes, comprenant : (a) environ 5 à 20 % en poids d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les composés détergents anioniques, non ioniques et ampho-tères ? 20 (b) environ 5 à 30 % en poids d'un ou plusieurs sels adjuvants de détergence, choisis parmi les tripo-lyphosphates de métaux alcalins, les carbonates de métaux alcalins, les nitrilotriacétates de métaux alcalins et les polyacétal-carboxylates ; 25 (c) une quantité efficace d'un enzyme ou d'un mélange d'enzymes choisies parmi les enzymes alcalines du type protéase et alpha-amylase ; (d) un système de stabilisation d'enzymes contenant, sur la base du poids de la composition détergen- 30 te,(i) environ 1 à lo % de glycérine ; (ii) environ - 1 à 8 % d'un composé de bore choisi parmi l'acide bo rique, l’oxyde borique et les borates de métaux alcalins et (iii) environ 0,5 à 8 % d'un composé de type acide carboxylique choisi parmi les acides mono-, di-35 et/ou polycarboxyliques de 1 à 8 atomes de carbone et leurs sels hydrosolubles ; et (e) le reste consistant en eau et éventuellement * 4 ï· * en parfum et autres additifs.The present invention provides an enhanced, stabilized, liquid, detergent composition containing enzymes, comprising: (a) about 5-20% by weight of one or more surfactant detergent compounds selected from anionic detergent compounds , non-ionic and ampho-teres? (B) about 5 to 30% by weight of one or more adjuvant detergency salts, chosen from alkali metal tripo-lyphosphates, alkali metal carbonates, alkali metal nitrilotriacetates and polyacetal-carboxylates; (C) an effective amount of an enzyme or mixture of enzymes selected from alkaline enzymes of the protease and alpha-amylase type; (d) an enzyme stabilization system containing, based on the weight of the detergent composition, (i) about 1 to 10% glycerin; (ii) approximately - 1 to 8% of a boron compound chosen from boric acid, boric oxide and alkali metal borates and (iii) approximately 0.5 to 8% of a compound of the type carboxylic acid chosen from mono-, di-35 and / or polycarboxylic acids of 1 to 8 carbon atoms and their water-soluble salts; and (e) the remainder consisting of water and possibly * 4 ï · * in perfume and other additives.
Dans une forme préférée de réalisation de l'invention/ la composition détergente liquide comprend : 05 (a) environ 5 à 15 % d'un alkylbenzène-sulfonate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle contient de 12 à 15 atomes de carbone ? (b) environ 2 à 5 % d'un alkyl-polyëthoxy-sulfate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle contient 10 de 10 à 18 atomes de carbone et la chaîne polyéthoxy compte de 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, le rapport en poids de (a) à (b) étant d'environ 2:1 à environ 8:1 ; (c) environ 5 à 20 % de tripolyphosphate de so-15 dium ; (d) environ 1 à 10 % de carbonate de sodium, le rapport en poids de (c) à (d) étant d'environ 2:1 à environ 6:1 ; (e) une quantité efficace de l'enzyme ou du mélan-20 ge d'enzymes précités ; (f) un système de stabilisation des enzymes contenant, sur la base du poids de la composition détergente, (i) environ 3 à 7 % de glycérine, (ii) environ 1 à 5 % d'un borate de métal alcalin, et (iii) environ 25 0,5 à 4 % dudit composé de type acide carboxylique ; et (g) le reste consistant en eau et, facultativement, en parfum et autres additifs.In a preferred embodiment of the invention the liquid detergent composition comprises: 05 (a) about 5 to 15% of an alkali metal alkylbenzene sulfonate in which the alkyl group contains from 12 to 15 carbon atoms? (b) about 2 to 5% of an alkali metal alkyl polyethylene sulfate in which the alkyl group contains 10 to 10 to 18 carbon atoms and the polyethoxy chain has 3 to 11 ethylene oxide groups, the ratio by weight from (a) to (b) being from about 2: 1 to about 8: 1; (c) about 5 to 20% of sodium 15-tripolyphosphate; (d) about 1 to 10% sodium carbonate, the weight ratio of (c) to (d) being from about 2: 1 to about 6: 1; (e) an effective amount of the above enzyme or mixture of enzymes; (f) an enzyme stabilization system containing, based on the weight of the detergent composition, (i) about 3 to 7% glycerin, (ii) about 1 to 5% of an alkali metal borate, and ( iii) about 0.5 to 4% of said carboxylic acid compound; and (g) the balance consisting of water and, optionally, perfume and other additives.
Selon le procédé de l'invention, le lavage 30 de matières tachées et/ou salies est effectué par la mise en contact de ces matières avec une solution aqueuse des compositions détergentes liquides définies ci-dessus.According to the process of the invention, the washing of stained and / or soiled materials is carried out by bringing these materials into contact with an aqueous solution of the liquid detergent compositions defined above.
Le détergent liquide décrit est un dêter-35 gent pour gros travaux de blanchissage du linge, acceptable à des fins commerciales, capables de nettoyer convenablement du linge comportant à la fois des salis- * 5 « sures huileuses et particulaires. De plus, les compositions décrites peuvent être utilisées pour le prétraitement de parties très sales, comme les cols et les poignets d'articles à laver.The liquid detergent described is a detergent for heavy laundry laundering, acceptable for commercial purposes, capable of properly cleaning laundry containing both oily and particulate soils. In addition, the compositions described can be used for the pretreatment of very dirty parts, such as the collars and cuffs of articles to be washed.
05 La présente invention est basée sur la découverte d'un système de stabilisation d'enzymes à trois composants tel que défini ici, qui confère un effet de stabilisation des enzymes aux compositions détergentes liquides de l'invention très supérieur à . 10 celui qui peut être obtenu avec des stabilisants d'en zymes classiques. L’effet de stabilisation des enzymes ainsi obtenu est le résultat d'une synergie des trois composants. Selon l'invention, la stabilité des enzy-’ mes fournie par un mélange de glycérine et de borax 15 ou un mélange de borax et d'un acide dicarboxylique, comme décrit dans la technique antérieure, peut être amélioré par voie de synergie en utilisant le système stabilisant à trois composants défini ici dans les compositions liquides de l'invention, de manière à élever 20 le degré de stabilité des enzymes très au-dessus de celui fourni soit par le mélange de glycérine et de borax, soit par le mélange de borax et d’acide dicarboxylique lorsqu'ils sont utilisés indépendamment l'un de l'autre comme stabilisants d'enzymes. A des fins com-25 merciales, une stabilité d'enzymes souhaitable correspond généralement à environ une demi-vie d'une semaine à une température de 43°C.The present invention is based on the discovery of a three-component enzyme stabilization system as defined herein, which confers an enzyme stabilization effect on the liquid detergent compositions of the invention much greater than. 10 which can be obtained with conventional enzyme stabilizers. The enzyme stabilization effect thus obtained is the result of a synergy of the three components. According to the invention, the stability of enzymes provided by a mixture of glycerin and borax or a mixture of borax and a dicarboxylic acid, as described in the prior art, can be improved synergistically by using the three-component stabilizing system defined here in the liquid compositions of the invention, so as to raise the degree of stability of the enzymes far above that provided either by the mixture of glycerin and borax, or by the mixture of borax and dicarboxylic acid when used independently of one another as enzyme stabilizers. For commercial purposes, desirable enzyme stability generally corresponds to about a half-life of one week at a temperature of 43 ° C.
te système de stabilisation des enzymes de l'invention est un mélange de glycérine, d'un composé 30 de bore choisi parmi l'acide borique, l'oxyde borique et un borate de métal alcalin et d'un composé de type acide carboxylique, comme défini ici. Le poids du système stabilisant contenu dans les compositions détergentes liquides renforcées de l'invention représente 35 généralement environ 3 à 25 %, de préférence environ 6 à 15 % du poids de ces compositions. Le rapport en poids de la glycérine au borax des mélanges de stabi- * 6 lisation est généralement d'environ 1 à 3. La quantité préférée de glycérine dans la composition est d'environ 3 à 7 %/ la quantité préférée de composé de bore est d'environ 1 à 5 %, et la quantité préférée de com-05 posé carboxylique est d’environ 0,5 à 4 %, sur la base du poids de la composition.the enzyme stabilization system of the invention is a mixture of glycerin, a boron compound chosen from boric acid, boric oxide and an alkali metal borate and a compound of carboxylic acid type, as defined here. The weight of the stabilizing system contained in the reinforced liquid detergent compositions of the invention generally represents about 3 to 25%, preferably about 6 to 15% of the weight of these compositions. The weight ratio of glycerin to borax of stabilization mixtures is generally about 1 to 3. The preferred amount of glycerin in the composition is about 3 to 7% / the preferred amount of boron compound is about 1 to 5%, and the preferred amount of carboxylic compound is about 0.5 to 4%, based on the weight of the composition.
Les composés de type acide carboxylique qui sont utiles dans le système de stabilisation des enzymes de l'invention englobent les acides mono-, 10 di- et pôlycarboxyliques saturés ainsi qu'insaturës ayant de 1 à 8 atomes de carbone, parmi lesquels on peut citer l’acide oxalique (HOOCCOOH), l'acide malo-nique (HOOCCH2COOH), l'acide maléique (HOOCCHîCHCOOH) et l'acide succinique (HOOCCI^CI^COOH) . Les acides 15 carboxyliques peuvent contenir des substituants hydro-xy ou amino, comme par exemple l'acide malique (HOOCCHOHCH^COOH), l'acide tartrique (acide dihydroxy-succinique), l'acide aspartique (acide amino-succini-que) et l'acide citrique. Des acides carboxyliques 20 préférés de l'invention sont l'acide succinique, l'acide maléique, l'acide malonique et l'acide malique.Carboxylic acid compounds which are useful in the enzyme stabilization system of the invention include saturated mono-, di- and polycarboxylic acids as well as unsaturated acids having 1 to 8 carbon atoms, among which may be mentioned oxalic acid (HOOCCOOH), malonic acid (HOOCCH2COOH), maleic acid (HOOCCHICHCOOH) and succinic acid (HOOCCI ^ CI ^ COOH). Carboxylic acids can contain hydro-xy or amino substituents, such as for example malic acid (HOOCCHOHCH ^ COOH), tartaric acid (dihydroxy-succinic acid), aspartic acid (amino-succinic acid) and citric acid. Preferred carboxylic acids of the invention are succinic acid, maleic acid, malonic acid and malic acid.
Du point de vue commercial, un acide carboxylique particulièrement préféré est l'acide citrique et/ou ses sels en raison de leur pris relativement bas.From a commercial point of view, a particularly preferred carboxylic acid is citric acid and / or its salts due to their relatively low uptake.
25 Les enzymes protéolytiques alcalines con venant aux compositions de la présente invention comprennent les diverses préparations enzymatiques liquides du commerce ayant été mises au point pour être utilisées dans des compositions détergentes. Les pré-30 parafions enzymatiques sous forme de poudre sont également utiles bien que, en règle générale, elles soient moins commodes à incorporer dans les compositions détergentes liquides renforcées. Ainsi, des préparations enzymatiques liquides appropriées comprennent "Alcala-35 se" et "Esperase", vendus par Novo Industries, Copenhague, Danemark, et "Maxatase" et "AZ-Protease" vendus par Gist-Brocades, Delft, Pays-Bas.The alkaline proteolytic enzymes suitable for the compositions of the present invention include the various commercial liquid enzyme preparations which have been developed for use in detergent compositions. Enzyme pre-parafions in powder form are also useful although, as a general rule, they are less convenient to incorporate into reinforced liquid detergent compositions. Thus, suitable liquid enzyme preparations include "Alcala-35 se" and "Esperase", sold by Novo Industries, Copenhagen, Denmark, and "Maxatase" and "AZ-Protease" sold by Gist-Brocades, Delft, Netherlands.
* 7* 7
Parmi les préparations enzymatiques liquides appropriées du type o( -amylase, on peut citer celles vendues par Novo Industries et Gist-Brocades sous les marques commerciales "Termamyl" et "Maxamyl", res-05 pec tivement.Among the suitable liquid enzymatic preparations of the o (-amylase) type, there may be mentioned those sold by Novo Industries and Gist-Brocades under the trade names "Termamyl" and "Maxamyl", respectively.
"Esperase" est particulièrement préférée pour les compositions de l'invention en raison de son activité optimalisée aux valeurs de pH supérieures correspondant aux compositions détergentes renforcées."Esperase" is particularly preferred for the compositions of the invention because of its optimized activity at higher pH values corresponding to the reinforced detergent compositions.
10 Les détergents préférés destinés à être utilisés dans les compositions liquides de l'invention sont les composés détergents anioniques synthétiques, et en particulier un mélange d'(alkyl supérieur)benzène-suif onate et d'alkyl-polyéthoxy-sulfate. Bien que les 15 formules de la présente invention puissent également contenir d'autres (alkyl supérieur)benzène-suifonates hydrosolubles, par exemple des sels de potassium et, dans certains cas, les sels d'ammonium ou d'alcanolam-monium, lorsque cela est approprié, on a constaté que 20 le sel de sodium est celui que l'on préfère, ce qui est également le cas en ce qui concerne le composant détergent alkyl-polyéthoxy-sulfate. L*alkylbenzène-sulfonate est celui dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte de 12 à 15 atomes de carbone, de préfê-25 rence 13 atomes de carbone. L'alkyl-polyéthoxy-sulfate, qui peut également être désigné comme un alcool linéaire supérieur polyéthoxylë sulfaté ou le produit de condensation sulfaté d’un alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène ou de polyéthoxylène-glycol, est celui dans 30 lequel le groupe alkyle comporte de 10 à 18 atomes de carbone, de préférence de 12 à 15 atomes de carbone, par exemple environ 13 atomes de carbone, et qui contient de 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, de préférence de 3 à 7, mieux encore de 3 à 5, et en particulier 35 3 ou environ 3 groupes oxyde d'éthylène. Le rapport de l'alkyl-benzène-sulfonate au polyéthoxy-sulfate dans le mélange détergent est de préférence d'environ 8 2:1 ä. 8:1, et mieux encore d'environ 3:1 à 5:1 en poids.The preferred detergents for use in the liquid compositions of the invention are the synthetic anionic detergent compounds, and in particular a mixture of (higher alkyl) benzene tallow onate and alkyl polyethoxy sulfate. Although the formulas of the present invention may also contain other water-soluble (higher alkyl) benzene sulfonates, for example potassium salts and, in some cases, ammonium or alkanolammonium salts, where appropriate. is suitable, it has been found that the sodium salt is the preferred one, which is also the case with regard to the alkyl polyethoxy sulphate detergent component. The alkylbenzene sulfonate is one in which the upper alkyl group has from 12 to 15 carbon atoms, preferably 13 carbon atoms. The alkyl polyethoxy sulfate, which may also be referred to as a sulfated polyethoxylated higher linear alcohol or the sulfated condensation product of a higher fatty alcohol and ethylene or polyethoxylene glycol, is that in which the alkyl group contains from 10 to 18 carbon atoms, preferably from 12 to 15 carbon atoms, for example about 13 carbon atoms, and which contains from 3 to 11 ethylene oxide groups, preferably from 3 to 7, more preferably 3 to 5, and in particular 3 or about 3 ethylene oxide groups. The ratio of alkyl benzene sulfonate to polyethoxy sulfate in the detergent mixture is preferably about 8 2: 1 to 3. 8: 1, and more preferably about 3: 1 to 5: 1 by weight.
A des rapports supérieurs à 5:1, la stabilité physique du produit peut être nuisiblement affectée.At ratios greater than 5: 1, the physical stability of the product may be adversely affected.
Dans des cas appropriés, d'autres déter-05 gents anioniques tels que des sulfates d'alcools gras, des paraffine-sulfonates, des oléfine-sulfonates, des sulfates de monoglycérides, des sarcosinates et détergents à fonction similaire, de préférence sous la forme des sels de métaux alcalins, par exemple de sodium, 10 peuvent être présents, parfois en remplacement partiel des détergents organiques syn thëtiques précédemment mentionnés, mais, en général, leur présente éventuelle v s'ajoute à celle de tels détergents. Normalement, les détergents supplémentaires sont des produits sulfatés 15 ou sulfonés (généralement sous la forme de sels de sodium) et contiennent des groupes alkyle gras ou linéaire à longue chaîne (8 â 20 atomes de carbone).In appropriate cases, other anionic detergents such as fatty alcohol sulfates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, monoglyceride sulfates, sarcosinates and detergents with similar function, preferably in the form salts of alkali metals, for example sodium, may be present, sometimes in partial replacement of the organic synthetic detergents previously mentioned, but, in general, their possible presence is added to that of such detergents. Normally, additional detergents are sulfated or sulfonated products (generally in the form of sodium salts) and contain fatty or linear long chain alkyl groups (8 to 20 carbon atoms).
En plus de tous détergents organiques synthétiques anioniques supplémentaires, des matières non ioniques 20 et amphoteres peuvent également être présentes, comme les Neodol^, vendus par Shell Chemical Company, qui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène (RÏ et d'alcools gras supérieurs, par exemple Neodol' ' 23-6.5, qui est un produit de condensation d'un alcool 25 gras supérieur d'environ 12 ou 13 atomes de carbone avec environ 6,5 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples des divers détergents et diverses classes de détergents mentionnés peuvent se trouver dans Surface Active Agents, Vol. II, de Schwartz, Perry and Berch (Interscience Pu-30 blishers, 1958).In addition to any additional anionic synthetic organic detergents, non-ionic and amphoteric materials may also be present, such as Neodols, sold by Shell Chemical Company, which are ethylene oxide (R 1 and higher fatty alcohols, for example Neodol '' 23-6.5, which is a condensation product of a higher fatty alcohol of about 12 or 13 carbon atoms with about 6.5 moles of ethylene oxide. various detergents and classes of detergents mentioned can be found in Surface Active Agents, Vol. II, of Schwartz, Perry and Berch (Interscience Pu-30 blishers, 1958).
La combinaison de sels adjuvants de détergence de la présente invention, qui s'est montrée appropriée pour améliorer le pouvoir détergent du mélange de détergents organiques anioniques synthétiques et produi-35 re le pH souhaité dans le détergent liquide et dans l'eau de lavage, est un mélange de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de sodium. Les sels adjuvants 9 de détergence sont utilisés dans les compositions de la présente invention en des proportions généralement d'environ 5 à 25 I en poids. Dans la combinaison préférée de sels adjuvants de détergence, le tripoly-05 phosphate de sodium est présent en proportions d'environ 5 à 20 %, de préférence de 10 à 16 %, et le carbonate de sodium est présent à raison d'environ 1 à 10 % en poids, de préférence 3 à 7 %, le rapport en poids du tripolyphosphate au carbonate dans les mélan-10 ges d'adjuvants de détergence préférés étant d'environ 2:1 à 6:1, et mieux encore d'environ 2:1 à 4s1. Tels qu'on les utilise ici, les termes "carbonates" ou "carbonate" de métal alcàlin désignent les carbonates, bicarbonates et sesquicarbonates de tels métaux alca-15 lins.The combination of detergent builder salts of the present invention, which has been shown to improve the detergency of the mixture of synthetic anionic organic detergents and to produce the desired pH in the liquid detergent and in the wash water, is a mixture of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate. The detergent builder salts 9 are used in the compositions of the present invention in amounts generally of from about 5 to 25 I by weight. In the preferred combination of detergency builder salts, sodium tripoly-05 phosphate is present in proportions of about 5 to 20%, preferably 10 to 16%, and sodium carbonate is present in an amount of about 1 at 10% by weight, preferably 3 to 7%, the weight ratio of tripolyphosphate to carbonate in the mixtures of preferred detergency builders being from about 2: 1 to 6: 1, and more preferably of about 2: 1 to 4s1. As used herein, the terms "carbonates" or "carbonate" of alkali metal denote carbonates, bicarbonates and sesquicarbonates of such alkalinic metals.
Pour parvenir aux meilleures propriétés de traitement, à un mélange plus facile et à une utilisation finale satisfaisante, il est préférable que le tripolyphosphate de sodium présente une faible teneur 20 en tripolyphosphate du type Phase I. Ainsi, normalement, la teneur en tripolyphosphate du type Phase I est inférieure à 30 % du tripolyphosphate utilisé.In order to achieve the best processing properties, easier mixing and satisfactory end use, it is preferable that the sodium tripolyphosphate has a low content of tripolyphosphate of the Phase I type. Thus, normally, the content of tripolyphosphate of the type Phase I is less than 30% of the tripolyphosphate used.
Bien que dans certains cas, on puisse utiliser du tripolyphosphate incomplètement neutralisé, le phosphate 25 que l'on utilise peut normalement être considéré comme étant du tripolyphosphate pentasodique Na^P^O^Q. Evidemment, dans certains cas, par exemple en présence de sels de potassium ou d'autres matières, l'échange mutuel d'ions dans un milieu aqueux peut donner des 30 sels autres que le tripolyphosphate de sodium, mais * aux fins de ce mémoire descriptif, on considère que le tripolyphosphate de sodium, sous forme du sel pentasodique, qui est la matière normalement introduite dans le mélangeur pour fabriquer le détergent liquide de 35 l'invention, est le tripolyphosphate utilisé.Although in some cases partially neutralized tripolyphosphate can be used, the phosphate used is normally considered to be pentasodium tripolyphosphate Na ^ P ^ O ^ Q. Obviously, in certain cases, for example in the presence of potassium salts or other materials, the mutual exchange of ions in an aqueous medium can give salts other than sodium tripolyphosphate, but * for the purposes of this specification Descriptive, it is considered that the sodium tripolyphosphate, in the form of the pentasodium salt, which is the material normally introduced into the mixer for manufacturing the liquid detergent of the invention, is the tripolyphosphate used.
D'autres sels adjuvants de détergence préférés qui peuvent être utilisés à la place du tripoly- 10 phosphate de sodium et du carbonate de sodium, ou en plus de ceux-ci, comprennent un polyacétal-carboxylate tel que décrit ici et le nitrilotriacétate de sodium (NTA). Evidemment, on peut utiliser divers mélanges 05 des sels adjuvants de détergence hydrosolubles mentionnés. Cependant, le mélange tripolyphosphate-carbo-nate décrit s'est montré le plus avantageux, bien que les autres adjuvants de détergence et leurs mélanges soient également utilisables. D'autres adjuvants de 10 détergence qui peuvent être utilisés comme suppléments, en plus des proportions des adjuvants de détergence mentionnés ci-dessus, comprennent d'autres phosphates tels que le pyrophosphate tëtrasodique ou le pyrophosphate tétrapotassique, le bicarbonate de sodium, le 15 citrate de sodium, le gluconate de sodium, le silicate de sodium, et le sesquicarbonate de sodium. Parmi les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau qui peuvent être utilisés, se trouvent les zêolites, telles que la Zéolite A, généralement sous la forme de son 20 hydrate cristallin, bien que des zêolites amorphes puissent également être utiles.Other preferred detergency builder salts which may be used in place of, or in addition to, sodium tripolyphosphate and sodium carbonate include a polyacetal carboxylate as described herein and sodium nitrilotriacetate (NTA). Obviously, various mixtures of the mentioned water soluble builder salts can be used. However, the tripolyphosphate-carbo-nate mixture described has proved to be the most advantageous, although the other detergency builders and their mixtures are also usable. Other detergency builders which can be used as supplements, in addition to the proportions of the detergency builders mentioned above, include other phosphates such as tetra sodium pyrophosphate or tetrapotassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, citrate sodium, sodium gluconate, sodium silicate, and sodium sesquicarbonate. Among the water-insoluble detergency builders that can be used are zeolites, such as Zeolite A, generally in the form of its crystalline hydrate, although amorphous zeolites may also be useful.
Les polyacétal-carboxylates sont généralement décrits dans les brevets des E. ü. A. N° 4 144 226 et N° 4 315 092. Le brevet des E. U. A. 4 146 495 dé-25 crit des compositions détergentes contenant des polyacétal-carboxylates comme adjuvants de détergence.The polyacetal carboxylates are generally described in the patents of E. ü. A. No. 4,144,226 and No. 4,315,092. U.S. Patent 4,146,495 describes detergent compositions containing polyacetal carboxylates as detergency builders.
Les polyacétal-carboxylates qui sont utiles ici comme adjuvants de détergence peuvent être considérés comme étant ceux décrits dans le brevet des E. U. A. 30 N° 4 144 226 et ils peuvent être préparés par le procédé qui y est mentionné. Un exemple d’un tel produit est représenté par la formule : R. - (CHO) - R 1 . n 2 35 1The polyacetal carboxylates which are useful herein as detergency builders can be considered to be those described in U.S. Patent No. 4,144,226 and can be prepared by the process mentioned therein. An example of such a product is represented by the formula: R. - (CHO) - R 1. n 2 35 1
COOMCOOM
* 11 où M est choisi parmi un métal alcalin, l'ammonium, dés groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, des groupes tétraalkylammonium et des groupes alcanolami-ne, ces deux derniers types de groupes ayant de 1 à 4 05 atomes de carbone dans leurs portions alkylique, n est égal en moyenne à au moins 4, et R^ et R2 sont des groupes chimiquement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymérisation rapide en solution alcaline. De préférence, le polyacétal-10 carboxylate est celui dans lequel M est un métal alcalin, par exemple le sodium, n va de 50 à 200, R^ est* 11 where M is chosen from an alkali metal, ammonium, alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups and alkanolami-ne groups, these last two types of groups having from 1 to 405 atoms carbon in their alkyl portions, n is on average at least 4, and R ^ and R2 are chemically stable groups which stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline solution. Preferably, the polyacetal-10 carboxylate is that in which M is an alkali metal, for example sodium, n ranges from 50 to 200, R ^ is
CH3CH2O MOOCCH3CH2O MOOC
HCO- °U H3C-CO- 15 · 1HCO- ° U H3C-CO- 15 · 1
H3C MOOCH3C MOOC
ou un mélange de ces groupes, R2 est 20 OCH2CH3or a mixture of these groups, R2 is 20 OCH2CH3
-CH-CH
t CH3 et n a une valeur moyenne de 20 à 100, de préférence 25 de 30 à 80. Les poids moléculaires moyens en poids calculés des polymères se situent normalement dans l'intervalle de 2000 à 20000, de préférence de 3500 à 10000, et mieux encore de 5000 à 9000, par exemple environ 8000.t CH3 and na has an average value of 20 to 100, preferably 25 to 30 to 80. The calculated weight average molecular weights of the polymers are normally in the range from 2000 to 20,000, preferably from 3,500 to 10,000, and better still from 5000 to 9000, for example around 8000.
30 Un polyacétal-carboxylate de sodium parti culièrement préféré est vendu par Monsanto Company et est connu en tant que Builder U. Il a un poids moléculaire moyen calculé d'environ 8000 et une teneur en polymère actif d'environ 80 %.A particularly preferred sodium polyacetal carboxylate is sold by Monsanto Company and is known as Builder U. It has a calculated average molecular weight of about 8000 and an active polymer content of about 80%.
35 Bien que les polyacëtal-carboxylates pré férés aient été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent être remplacés en totalité ou en partie 12 par d'autres polyacêtal-carboxylates de ce type ou des sels adjuvants de détergence organiques apparentés décrits dans les brevets précédemment cités concernant de tels composés, leurs procédés de fabrication et 05 les compositions dans lesquelles ils sont utilisés.Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, it is evident that they can be replaced in whole or in part by other polyacetal carboxylates of this type or the related organic detergency builder salts described. in the aforementioned patents relating to such compounds, their manufacturing processes and the compositions in which they are used.
Egalement, on peut utiliser les groupes de terminaison de chaîne décrits dans les divers brevets, en particulier le brevet des E. U. A. N° 4 144 226, pourvu qu'ils possèdent les propriétés stabilisantes désirées, qui 10 permettent aux adjuvants de détergence mentionnés d'être dépolymêrisés dans les milieux acides, en facilitant leur biodégradation dans les courants résiduaires, mais maintiennent leur stabilité dans les milieux alcalins, tels que les solutions de lavage.Also, the chain terminating groups described in the various patents, in particular US Pat. No. 4,144,226, can be used, provided that they have the desired stabilizing properties, which allow the mentioned detergency builders to be depolymerized in acidic media, facilitating their biodegradation in waste streams, but maintain their stability in alkaline media, such as washing solutions.
15 Le seul autre composant nécessaire des dé tergents liquides de l'invention est l'eau. Normalement, la dureté de cette eau est inférieure à environ 300 ppm, sous forme de CaCO^, et de préférence elle est inférieure à 150 ppm. Il peut souvent être souhai-20 table d'utiliser de l'eau désionisée, bien que l'eau de ville, d'une dureté inférieure ä 50 ou 100 ppm, soit souvent tout aussi satisfaisante.The only other necessary component of the liquid detergents of the invention is water. Normally, the hardness of this water is less than about 300 ppm, as CaCO 4, and preferably it is less than 150 ppm. It may often be desirable to use deionized water, although city water, of a hardness less than 50 or 100 ppm, is often just as satisfactory.
Divers additifs peuvent être présents dans les détergents liquides, tels que des agents fluores-25 cents d'avivage, des parfums et des colorants. Les agents fluorescents d'avivage comprennent les dérivés bien connus du stilbène, comprenant les agents d'avivage du coton et du Nylon, par exemple ceux vendus sous la marque commerciale Tinopal (5BM Conc.). Les 30 parfums qui sont utilisés, comprennent généralement des huiles essentielles, des esters, des aldéhydes et/ ou des alcools, tous étant connus dans l'art de la parfumerie. Les colorants peuvent comprendre des teintures et des pigments dispersables dans l'eau de divers 35 types, comprenant le bleu d'outremer. Des sels de charges minéraux, tels que le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, peuvent être présents, de même que des 13 %» » agents antiredéposition tels que la carboxyméthylcel-lulose sodique ; des agents dispersants tels que le polyacrylate de sodium ? des agents de blanchiment ; des bactéricides , des fongicides ; des agents anti-05 mousse tels que les silicones ; des agents antisalissures tels que les copolyesters ; des conservateurs tels que la formaline ; des stabilisants de la mousse tels que le diéthanolamide laurique myristique ; et des solvants auxiliaires tels que l'éthanol. Normale-10 ment, les proportions individuelles de tels additifs sont inférieures à 3 %, souvent inférieures à 1 % et parfois même inférieurs à, 0,5 %, exception faite pour les charges et solvants, et d’autres détergents et adjuvants de détergence pour lesquels les proportions 15 peuvent parfois être aussi élevées que 10 %. La proportion totale d'additifs, comprenant les détergents synthétiques et adjuvants de détergence non désignés, ne représente pas plus de 20 % du produit, et avantageusement moins de 10 %, mieux encore moins de 5 %.Various additives may be present in liquid detergents, such as brightening agents, perfumes and dyes. Brightening fluorescent agents include the well known derivatives of stilbene, including brightening agents of cotton and Nylon, for example those sold under the trademark Tinopal (5BM Conc.). The perfumes which are used generally include essential oils, esters, aldehydes and / or alcohols, all of which are known in the art of perfumery. The dyes may include water dispersible dyes and pigments of various types, including ultramarine blue. Salts of mineral fillers, such as sodium sulfate and sodium chloride, may be present, as well as 13% "anti-deposition agents" such as sodium carboxymethylcel-lulose; dispersing agents such as sodium polyacrylate? bleaching agents; bactericides, fungicides; anti-foaming agents such as silicones; anti-fouling agents such as copolyesters; preservatives such as formalin; foam stabilizers such as myristic lauric diethanolamide; and auxiliary solvents such as ethanol. Normally, the individual proportions of such additives are less than 3%, often less than 1% and sometimes even less than, 0.5%, except for fillers and solvents, and other detergents and detergency builders for which the proportions 15 can sometimes be as high as 10%. The total proportion of additives, including synthetic detergents and non-designated detergency builders, does not represent more than 20% of the product, and advantageously less than 10%, better still less than 5%.
20 Evidemment, les additifs utilisés sont choisis de manière à ne pas perturber l'action de lavage du détergent liquide et à éviter l'instabilité du produit au repos. Egalement, les additifs qui sont la cause de dépôts indésirables sur le linge sont à éviter.Obviously, the additives used are chosen so as not to disturb the washing action of the liquid detergent and to avoid the instability of the product at rest. Also, additives that cause unwanted deposits on the laundry should be avoided.
25 Les compositions liquides de l'invention sont efficaces et faciles à utiliser. Comparativement aux poudres détergentes pour gros travaux de blanchissage, on utilise de bien plus petits volumes des liquides de la présente invention pour parvenir à un 30 nettoyage comparable du linge sali. Par exemple, en utilisant une formulation préférée typique de la présente invention, il ne faut qu'environ 132 grammes ou un V2 gobelet de liquide pour une cuve pleine de lavage d'une machine à laver automatique à chargement 35 par le dessus dans laquelle le volume de l'eau est de 57 à 68 litres ; et il en faut encore moins pour les machines à chargement par le devant. Ainsi, la concen- 14 txation de la composition détergente liquide dans l'eau de lavage est de l'ordre d'environ 0,2 %. Habituellement, la proportion de la composition liquide dans la solution de lavage se situe entre environ 05 0,05 et 0,3 %, de préférence entre 0,15 et 0,25 %.The liquid compositions of the invention are effective and easy to use. Compared to detergent powders for large laundries, much smaller volumes of the liquids of the present invention are used to achieve comparable cleaning of soiled laundry. For example, using a typical preferred formulation of the present invention, only about 132 grams or one V2 cup of liquid is required for a full wash tub of an automatic top-loading washing machine in which the water volume is 57 to 68 liters; and even less for front loading machines. Thus, the concentration of the liquid detergent composition in the wash water is of the order of about 0.2%. Usually, the proportion of the liquid composition in the washing solution is between about 05 0.05 and 0.3%, preferably between 0.15 and 0.25%.
Les proportions des divers constituants de la composition liquide peuvent varier en conséquence. On peut obtenir des résultats équivalents en utilisant des proportions plus grandes d'une formulation plus dilu-10 ée, mais la plus grande quantité nécessaire nécessite un supplément d'emballage et est moins commode à utiliser par le consommateur et peut également entraîner - une séparation du produit.The proportions of the various constituents of the liquid composition can vary accordingly. Equivalent results can be obtained by using larger proportions of a more dilute formulation, but the larger amount required requires additional packaging and is less convenient for the consumer to use and may also result in separation. of the product.
La viscosité du détergent liquide de l'in-15 vention est normalement d'environ 1000 à 10000 mPa.s, de préférence de 2000 à 5000 mPa.s, mais les produits ayant d'autres viscosités appropriées peuvent également être utiles. Aux valeurs de viscosité mentionnées, le détergent liquide peut être versé, il est stable, 20 ne se sépare pas et est uniforme. Le pH de la suspension de détergent liquide, généralement de 7 à 11,5, de préférence de 8 à 10,5, semble favoriser le maintien de la stabilité du produit et son aptitude à être versé.The viscosity of the liquid detergent of the invention is normally about 1000 to 10,000 mPa.s, preferably 2,000 to 5,000 mPa.s, but products having other suitable viscosities may also be useful. At the viscosity values mentioned, the liquid detergent can be poured, it is stable, does not separate and is uniform. The pH of the liquid detergent suspension, generally from 7 to 11.5, preferably from 8 to 10.5, seems to favor the maintenance of the stability of the product and its ability to be poured.
25 Les exemples non limitatifs suivants illus trent l'invention. Sauf indication contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et les températures en °C.The following nonlimiting examples illustrate the invention. Unless otherwise indicated, all parts are expressed by weight and temperatures in ° C.
EXEMPLE 1 30 Composants PourcentEXAMPLE 1 30 Percent Components
Tripolyphosphate pentasodique 15,0Pentasodium tripolyphosphate 15.0
Carbonate de sodium 5,0 (Tridécyl linéaire)benzène-suifo- nate de sodium 12,2 35 AEOS(2,8 Carboxyméthylcellulose(CMC) 0,15Sodium carbonate 5.0 (linear tridecyl) sodium benzenesulfonate 12.2 35 AEOS (2.8 Carboxymethylcellulose (CMC) 0.15
Agent d'avivage optique 0,4 15Optical brightening agent 0.4 15
Parfum 0,3Perfume 0.3
Enzyme (Esperase 8.0L) 1,0Enzyme (Esperase 8.0L) 1.0
Glycérine 4,0Glycerin 4.0
Borax 3,0 05 Triéthanolamine 1,0Borax 3.0 05 Triethanolamine 1.0
Citrate de sodium 2,0Sodium citrate 2.0
Eau et additifs le reste.Water and additives the rest.
^Alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel le 10 groupe alkyle comporte de 12 à 15 atomes de car bone et la chaîne polyéthoxy compte 3 groupes éthoxy.^ Sodium alkyl polyethoxy sulphate in which the alkyl group contains from 12 to 15 carbon atoms and the polyethoxy chain has 3 ethoxy groups.
(2) »Esperase", vendue par Novo Industries ayant une activité de 8,0 KNPU/g (Kilo-unités de protéase 15 Novo/g).(2) "Esperase", sold by Novo Industries with an activity of 8.0 KNPU / g (Kilo-units of Novo protease / g).
La composition indiquée ci-dessus est préparée par le mode opératoire suivant : on ajoute 32,5 parties d'eau désionisëe dans un appareil de mélange approprié tel qu'une cuve cylindrique verticale équi-20 pée d'un agitateur. En réglant l'agitateur à un degré moyen d'agitation, on incorpore un mélange consistant en 5,0 parties de carbonate de sodium anhydre et 0,17 partie de carboxyméthyl-cellulose sodique dans l'eau. On augmente ensuite la vitesse de l'agitateur à une 25 valeur maximale et on ajoute lentement 15,0 parties de tripolyphosphate pentasodique à l'appareil de mélange sur une période de 10 à 15 minutes pour former une suspension d'un blanc laiteux. On réduit ensuite la vitesse d'agitation à une valeur lente/moyenne tout 30 en ajoutant 19,1 parties d'une suspension de LTBS à forte teneur (environ 50 %) de IA (ingrédient actif). On ajoute ensuite la solution d'agent d'avivage optique et de colorant consistant en 0,4 partie de Tino-pal LMS-X (CIBA-GEIGY), 0,06 partie de colorant bleu 35 et 2,0 parties d'eau désionisëe. Dès qu'on a obtenu une solution de couleur bleue homogène, on ajoute 0,3 partie de parfum au mélange sous agitation. Puis, on * 16 ajoute lentement 4,0 parties de glycérine, 3,0 parties de borax et 1,0 partie de triéthanolamine (la TEA améliore la stabilité du produit à long terme) sous forme d’une suspension à trois composants. On continue d'agi-05 ter jusqu'à ce que le mélange soit d'aspect homogène, puis on ajoute lentement 2,0 parties de citrate de sodium et 4,0 parties d'eau* On réduit ensuite l'agitation du mélange tout en y ajoutant une base détergente d'ingrédients actifs mixtes consistant en 5,7 parties 10 de suspension de TLBS (environ 50 % de IA) et 4,7 parties de AEOS (environ 60 % de IA). On ajoute ensuite 1,0 partie d'enzyme protéolytique sous agitation continue jusqu’à ce que la totalité des matières soient complètement dispersées ou dissoutes.The composition indicated above is prepared by the following procedure: 32.5 parts of deionized water are added to a suitable mixing device such as a vertical cylindrical tank equipped with a stirrer. By setting the agitator to a medium degree of agitation, a mixture consisting of 5.0 parts of anhydrous sodium carbonate and 0.17 part of sodium carboxymethyl cellulose in water is incorporated. The speed of the agitator is then increased to a maximum value and 15.0 parts of pentasodium tripolyphosphate are slowly added to the mixing apparatus over a period of 10 to 15 minutes to form a milky white suspension. The stirring speed is then reduced to a slow / medium value while adding 19.1 parts of a suspension of LTBS with a high content (about 50%) of IA (active ingredient). The solution of optical brightener and dye consisting of 0.4 part of Tino-pal LMS-X (CIBA-GEIGY), 0.06 part of blue dye 35 and 2.0 parts of water is then added. deionized. As soon as a homogeneous blue color solution has been obtained, 0.3 part of perfume is added to the mixture with stirring. Next, 4.0 parts of glycerin, 3.0 parts of borax and 1.0 part of triethanolamine (TEA improves long-term product stability) are slowly added as a three-component suspension. Stirring is continued until the mixture is homogeneous in appearance, then 2.0 parts of sodium citrate and 4.0 parts of water are slowly added * The stirring of the mixture is then reduced while adding to it a detergent base of mixed active ingredients consisting of 5.7 parts of TLBS suspension (approximately 50% of AI) and 4.7 parts of AEOS (approximately 60% of IA). 1.0 part of proteolytic enzyme is then added with continuous stirring until all of the materials are completely dispersed or dissolved.
• 15 EXEMPLE 2• 15 EXAMPLE 2
On formule les compositions détergentes liquides renforcées A à G contenant des enzymes comme indiqué ci-après sur le Tableau 1. Les pourcentages indi-20 qués sont exprimés en pourcent en poids. Les flèches servent à indiquer la mesure dans laquelle les Compositions B à G sont identiques à la Composition A.The reinforced liquid detergent compositions A to G containing enzymes are formulated as indicated below in Table 1. The percentages indicated are expressed in percent by weight. The arrows are used to indicate the extent to which Compositions B to G are identical to Composition A.
TABLEAU 1TABLE 1
25 Composants A B C D E F G25 Components A B C D E F G
Tripolyphosphate pentasodique 15 %15% pentasodium tripolyphosphate
Carbonate de sodium(anhydre) 5 % (Tridécyl linéaire)benzène- suif ona te de sodium 12,2 30 AEOS*1* 2,8Sodium carbonate (anhydrous) 5% (linear tridecyl) benzene - sodium suet ona 12.2 30 AEOS * 1 * 2.8
Agent d'avivage optique (Tinopal LMS-X) 0,4Optical brightening agent (Tinopal LMS-X) 0.4
Parfum 0,3 CMC 0,2Perfume 0.3 CMC 0.2
35 Enzyme«2) l V ψ φ- j, V35 Enzyme “2) l V ψ φ- j, V
Glycérine - 4-4--4Glycerin - 4-4--4
Borax - - 3 3 - 3 3 , - · / / / 1 -~t 17Borax - - 3 3 - 3 3, - · / / / 1 - ~ t 17
Acide carboxylique - - - - 2 2 2Carboxylic acid - - - - 2 2 2
Eau et additifs le reste------- ^ Alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel le 05 groupe alkyle compte de 12 à 15 atomes de carbone et la chaîne polyéthoxy compte 3 groupes éthoxy.Water and additives the rest ------- ^ Sodium alkyl-polyethoxy-sulfate in which the alkyl group has 12 to 15 carbon atoms and the polyethoxy chain has 3 ethoxy groups.
(2) '»Esperase" vendue par Novo Industries ayant une activité de 8,0 KNPU/g.(2) '"Esperase" sold by Novo Industries with an activity of 8.0 KNPU / g.
Les activités enzymatiques des Composi-10 tions A à G sont mises à l'épreuve après 7 jours d'entreposage à 43°C. L'activité enzymatique mesurée pour chaque composition après cette période d'entreposage est indiquée sur le Tableau II et sur le Tableau III sous forme d'un pourcentage de la valeur 15 initiale. Les divers acides carboxyliques et sels utilisés dans les formules des Compositions A, B, C, D, E et G sont indiqués sur le Tableau II ainsi que l'activité enzymatique correspondant à chaque composition.The enzymatic activities of Composi-10 tions A to G are tested after 7 days of storage at 43 ° C. The enzymatic activity measured for each composition after this storage period is indicated in Table II and in Table III as a percentage of the initial value. The various carboxylic acids and salts used in the formulas of Compositions A, B, C, D, E and G are indicated in Table II as well as the enzymatic activity corresponding to each composition.
20 TABLEAU II20 TABLE II
STABILITE ENZYMATIQUEENZYMATIC STABILITY
Composition Pourcent d'activité enzymatique au boutComposition Percent of enzymatic activity at the end
_de 7 jours à 43°C_7 days at 43 ° C
25 a (Témoin) ND*25 a (Witness) ND *
B (avec glycérine) NDB (with glycerin) ND
C (avec borax) NDC (with borax) ND
D (avec glycérine et borax) 45D (with glycerin and borax) 45
Composition E (avec composé de type acide 30 carboxylique) le composé de type acide carboxyligue étant l'un des suivants : (1) Acide succinique ND* (2) Acide malonique " (3) Acide malique " 35 (4) Acide oxalique " (5) Acide maléique " (6) Acide tartrique " * 18 (7) Acide aspartique " (8) Acide citrique " (9) Glycine " (10) Alanine ” 05 (11) Succinate de sodium " (12) Formiate de sodium " (13) Acétate de sodium " (14) Tartrate de sodium " (15) Citrate de sodium ” XO (16) Glycolate de sodium " (17) Tëtrahydroxysuccinate de sodium " * ND = Non décelable (activité résiduelle inférieure â 10 %) .Composition E (with compound of carboxylic acid type) the compound of carboxylic acid type being one of the following: (1) Succinic acid ND * (2) Malonic acid "(3) Malic acid" 35 (4) Oxalic acid " (5) Maleic acid "(6) Tartaric acid" * 18 (7) Aspartic acid "(8) Citric acid" (9) Glycine "(10) Alanine” 05 (11) Sodium succinate "(12) Sodium formate "(13) Sodium acetate" (14) Sodium tartrate "(15) Sodium citrate” XO (16) Sodium glycolate "(17) Sodium tetrahydroxysuccinate" * ND = Not detectable (residual activity less than 10%) .
15 Composition G (avec glycérine/borax/ Pourcent d'activité composé de type acide carboxylique), enzymatique après le composé de type acide carboxyli- 7 jours à 43°C15 Composition G (with glycerine / borax / Percent of activity of carboxylic acid type), enzymatic after the compound of carboxylic acid - 7 days at 43 ° C.
que étant l'un des suivants :_ (1) Succinate de sodium 60 20 (2) Acide succinique 94 (3) Acide malonique 91 (4) Acide malique 79 (5) Acide oxalique 81 (6) Acide maléique 88 25 (7) Acide tartrique 63 (8) Acide aspartique 84 (9) Acide citrique 62 ( 10) Glycine 80 (11) Alanine 79 30 (12) Formiate de sodium 57 (13) Acétate de sodium 50 (14) Tartrate de sodium 54 (15) Citrate de sodium 57 (16) Glycolate de sodium 50 35 (17) Tétrahydroxy-succinate de sodium 61that being one of the following: _ (1) Sodium succinate 60 20 (2) Succinic acid 94 (3) Malonic acid 91 (4) Malic acid 79 (5) Oxalic acid 81 (6) Maleic acid 88 25 (7 ) Tartaric acid 63 (8) Aspartic acid 84 (9) Citric acid 62 (10) Glycine 80 (11) Alanine 79 30 (12) Sodium formate 57 (13) Sodium acetate 50 (14) Sodium tartrate 54 (15 ) Sodium citrate 57 (16) Sodium glycolate 50 35 (17) Sodium tetrahydroxy-succinate 61
Ainsi qu’il ressort du Tableau II, la Com-As can be seen from Table II, the Com-
VV
19 position A, la composition témoin, ainsi que les Compositions B et C qui contiennent de la glycérine et du borax, respectivement, ainsi que des stabilisants individuels, ne manifestent presque pas d'activité enzy-05 matique au bout de la période de 7 jours d'entreposage à 43°C. Etant donné que les activités enzymatiques inférieures à 10 % ne peuvent pas être mesurées avec précision, on les désigne par "ND". La composition D contenant la glycérine/borax en l'absence de composé 10 de type acide carboxylique manifeste une amélioration de stabilité enzymatique par rapport aux Compositions A, B et C, mais plus de 50 % de l'enzyme sont désacti-. vés. Les diverses Compositions E contenant divers composés de type acide carboxylique comme indiqué ne pré-15 sentent absolument pas d'amélioration de la stabilité enzymatique par rapport aux Compositions A, B et C. Cependant, les Compositions G formulées selon l'invention présentent l'amélioration inattendue et synergique de stabilité enzymatique, qui est obtenue en utilisant 20 une association de glycérine/borax et d'un composé de type acide carboxylique dans les compositions détergentes liquides de l'invention. On remarque que parmi les 17 compositions correspondant à la Composition G testées, l'activité enzymatique est améliorée par rapport 25 à la Composition D (contenant la glycérine et le borax).At position A, the control composition, as well as Compositions B and C which contain glycerin and borax, respectively, as well as individual stabilizers, show almost no matic enzy-05 activity after the period of 7 days of storage at 43 ° C. Since enzyme activities below 10% cannot be measured accurately, they are referred to as "ND". Composition D containing glycerin / borax in the absence of compound 10 of carboxylic acid type shows an improvement in enzymatic stability compared to Compositions A, B and C, but more than 50% of the enzyme are deactivated. vés. The various Compositions E containing various compounds of the carboxylic acid type, as indicated, show absolutely no improvement in the enzymatic stability with respect to Compositions A, B and C. However, Compositions G formulated according to the invention exhibit the unexpected and synergistic improvement in enzyme stability, which is achieved by using a combination of glycerin / borax and a carboxylic acid compound in the liquid detergent compositions of the invention. It is noted that among the 17 compositions corresponding to Composition G tested, the enzymatic activity is improved compared to Composition D (containing glycerin and borax).
Une comparaison de l’activité enzymatique obtenue avec les Compositions D (glycérine/borax) et les diverses Compositions F (borax/composé de type acide carboxylique) et G (formulées selon l'invention) est 30 indiquée ci-après au Tableau III.A comparison of the enzymatic activity obtained with Compositions D (glycerin / borax) and the various Compositions F (borax / compound of carboxylic acid type) and G (formulated according to the invention) is indicated below in Table III.
c 20c 20
TABLEAU III STABILITE ENZYMATIQUETABLE III ENZYMATIC STABILITY
Pourcent d'activitéPercentage of activity
Composition enzymatique au boutEnzymatic composition at the end
05 _- : · de 7 jours â 43°C05 _-: · from 7 days to 43 ° C
D (glycérine/borax) 45 F (borax/acide malonique) 13 G (glycérine/borax/acide malonique) 91 F (borax/acide aspartique) 39 10 G (glycérine/borax /acide aspartique) 84 F (borax/acide citrique) ND* G (glycérine/borax/acide citrique) 62 ND = non décelable (activité résiduelle inférieure à 15 10 %) .D (glycerin / borax) 45 F (borax / malonic acid) 13 G (glycerin / borax / malonic acid) 91 F (borax / aspartic acid) 39 10 G (glycerin / borax / aspartic acid) 84 F (borax / citric acid) ) ND * G (glycerin / borax / citric acid) 62 ND = not detectable (residual activity less than 15 10%).
Comme le montre le Tableau III, les diverses compositions G contenant un système stabilisant à trois composants selon l'invention offre une améliora-20 tion synergique de la stabilité enzymatique par rapport aux Compositions D et F formulées selon la technique antérieure.As shown in Table III, the various compositions G containing a three-component stabilizing system according to the invention offers a synergistic improvement in enzyme stability compared to Compositions D and F formulated according to the prior art.
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