FR2537597A1 - A liquid detergent composition containing a mixture of enzymes and washing process of the laundry using - Google Patents

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FR2537597A1
FR2537597A1 FR8319948A FR8319948A FR2537597A1 FR 2537597 A1 FR2537597 A1 FR 2537597A1 FR 8319948 A FR8319948 A FR 8319948A FR 8319948 A FR8319948 A FR 8319948A FR 2537597 A1 FR2537597 A1 FR 2537597A1
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Michael Christopher Crossin
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL AND VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES AND WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease, amylase
    • C11D3/38618Protease or amylase in liquid compositions only

Abstract

<P>COMPOSITION DETERGENTE LIQUIDE CONTENANT UN MELANGE D'ENZYMES ET PROCEDE DE LAVAGE DU LINGE L'UTILISANT; <P> LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING A MIXTURE OF ENZYMES AND METHOD FOR WASHING LAUNDRY USING; LA COMPOSITION COMPREND:</P><P>A.5 A 75 D'UN OU PLUSIEURS AGENTS TENSIO-ACTIFS DETERGENTS, DE PREFERENCE 10 A 60 D'UN COMPOSE DETERGENT NON IONIQUE QUI EST UN ALCANOL (CC) ALCOXYLE (CC);</P><P>B.25 A 85 D'EAU; INCLUDES THE COMPOSITION: </ P> <P> A 75 A.5 ONE OR MORE SURFACTANTS CLEANING AGENTS, PREFERABLY 10 TO 60 NON-IONIC DETERGENT COMPOUND THAT IS ALKANOL (CC) ALKOXYLATED (CC) </ P> <P> 85 B.25 A WATER; ET</P><P>C.UN MELANGE D'ENZYMES CONSTITUE ESSENTIELLEMENT D'UNE PROTEASE ALCALINE ET D'UNE A-AMYLASE DANS DES PROPORTIONS RELATIVES TELLES QUE LE RAPPORT DES ACTIVITES ENZYMATIQUES DANS LEDIT MELANGE SOIT D'ENVIRON 4000 A ENVIRON 80000 UNITES D'AMYLASE NOVO D'A-AMYLASE PAR UNITE ANSON DE PROTEASE, LADITE PROTEASE ETANT PRESENTE EN UNE QUANTITE APPORTANT ENVIRON 0,25 A ENVIRON 2,5 UNITES ANSON POUR 100G DE COMPOSITION DETERGENTE.</P> AND </ P> <P> C.The ENZYME MIXTURE IS ESSENTIALLY AN ALKALINE PROTEASE AND AN A-AMYLASE IN SUCH PROPORTIONS ON THE REPORT OF ACTIVITIES IN SAID ENZYME MIXTURE IS APPROXIMATELY AT ABOUT 4000 80000 aMYLASE UNITS OF NOVO A-aMYLASE BY UNIT ANSON Protease, Protease THAT IS PRESENTED IN BRINGING ABOUT A QUANTITY 0.25 APPROXIMATELY 2.5 UNITS FOR ANSON DETERGENT COMPOSITION 100G. </ P>

Description

La présente invention concerne une composition détergente liquide The present invention relates to a liquid detergent composition

contenant un mélange d'enzymes et un containing a mixture of enzymes and

procédé de lavage du linge l'utilisant. washing method of using the machine.

De façon générale, l'invention concerne des compositions détergentes liquides contenant des enzymes In general, the invention relates to liquid detergent compositions containing enzymes

qui conviennent pour le lavage ou le prétrempage du linge. suitable for washing or presoak laundry.

Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions détergentes contenant des mélanges d'enzymes protéasiques et amylasiques dans des proportions définies qui assurent une élimination particulièrement efficace de la saleté des More particularly, the invention relates to detergent compositions containing mixtures of protease enzymes and amylasiques in defined proportions that a particularly effective removal of dirt from

taches lors du lavage du linge. stains when washing the laundry.

On s'est beaucoup intéressé dans l'art antérieur There has been much interested in the art

aux compositions détergentes liquides contenant des enzymes. liquid detergent compositions containing enzymes.

Il est souhaitable d'incorporer des enzymes aux compositions détergentes, principalement en raison de l'efficacité que possèdent les enzymes protéolytiques et amylolytiques à décomposer les matières protéiques et amylacées présentes sur les tissus salis pour faciliter l'élimination de taches, telles que des taches de sauce, de sang, de chocolat et autres, lors du lavage Cependant, les matières enzymatiques appropriées aux compositions de lavage, en particulier les enzymes protéolytiques, sont relativement coûteuses De fait, It is desirable to include enzymes in detergent compositions, primarily due to the effectiveness that possess amylolytic and proteolytic enzymes in decomposing proteinaceous and starchy materials found on soiled fabrics to facilitate the removal of stains, such as spots sauce, blood, chocolate and others, when washing, but appropriate enzymatic materials to washing compositions, particularly proteolytic enzymes, are relatively expensive Indeed,

ce sont généralement les constituants les plus coûteux d'une. it is generally the most expensive components of a.

composition détergente liquide typique du commerce même lors- typical liquid detergent composition of the same trade lors-

qu'elles sont présentes en quantité relativement faible De plus, un excès d'enzymes est généralement nécessaire dans la composition détergente En raison de l'instabilité connue they are present in relatively small amounts In addition, an excess of enzymes is generally required in the detergent composition Due to the known instability

des enzymes dans les compositions aqueuses, on ajoute géné- enzymes in the aqueous compositions is added generalized

ralement un excès d'enzymes à la composition pour compenser rattle an excess of enzymes in the composition to compensate

la perte prévue de l'activité enzymatique pendant des pério- the expected loss of enzyme activity during the periodic

des prolongées de stockage Par conséquent, le coût de l'uti- prolonged storage Therefore, the cost of UTI

lisation d'enzymes dans les compositions détergentes liqui- lisation of enzymes in detergent compositions liquids

des a jusqu'à présent notablement freiné la généralisation of has until now greatly hampered generalization

de leur emploi commercial. their commercial use.

Des compositions détergentes contenant des mélan- Detergent compositions containing mélan-

ges d'enzymes, par exemple de protéases et d'amylases ont été abondamment décrites dans l'art antérieur Par exemple, le brevet US 3 630 930 décrit une composition détergente ges of enzymes, e.g., proteases and amylases have been extensively described in the prior art For example, U.S. Patent 3,630,930 discloses a detergent composition

granulaire contenant d'environ 0,5 à 20 % de granules por- granular containing about 0.5 to 20% of granules Por-

teurs d'enzymes, les granules d'enzymes étant constitués d'environ 0,001 à 10 % de mélanges-d'enzymes protéase et amylase dans un rapport pondérai de la protéase à l'amylase de 50/1 à 1/5 o Le brevet britannique 1 240 058 décrit une tors of enzymes, enzyme granules are comprised of from about 0.001 to 10% of mixtures of enzymes, protease and amylase in a weight ratio of protease to amylase 50/1 to 1/5 o Patent UK 1,240,058 describes a

composition détergente granulaire contenant un mélange d'en- A granular detergent composition containing a mixture of en-

zymes protéase et amylase dans un rapport pondéral de la protéase à l'amylase de 30/1 à 3/1, le pourcentage pondérai de l'amylase dans la composition étant de 0,0003 à 3 % Le zymes protease and amylase in a weight ratio of protease to amylase of 30/1 to 3/1, the pondérai percentage of the amylase in the composition is from 0.0003 to 3% The

brevet US 3 931 034 décrit une composition détergente granu- US Patent 3931034 discloses a granular detergent composition

laire contenant un mélange d'enzymes protéase alcaline et a-amylase dans un rapport d'activité variant entre 100 000 et 400 000 unités d'amylase Novo de l'amylase par unité lar containing a mixture of enzymes alkaline protease and a-amylase activity in a ratio varying between 100 000 and 400 000 Novo amylase units of amylase per unit

Anson de protéase. protease Anson.

Par conséquent, bien que l'utilisation de mélan- Therefore, although the use of mélan-

ges d'enzymes dans des compositions détergentes granulaires soit décrite de façon générale dans la littérature relative aux brevets, leurs mélanges-sont, dans la plupart des cas, décrits de façon si générale qu'on englobe par exemple des ges enzyme in granular detergent compositions is generally described in the patent literature, mixtures thereof, are in most cases described so broadly that encompasses e.g.

mélanges dans lesquels le pourcentage de protéase peut va- mixtures in which the percentage of protease can va-

rier de 5 ordres de grandeur (brevet britannique 1240058) rier 5 orders of magnitude (British Patent 1,240,058)

ou le pourcentage d'amylase peut varier de 5 ordres de gran- or amylase percentage can vary from 5 orders of Gran-

deur (brevet US 3 630 930), ce qui incite à penser que dans ces gammes étendues, plus la quantité d'enzymes utilisée est importante, plus l'élimination des taches obtenue est efficace De plus, les brevets précités, de même que le deur (U.S. Patent 3,630,930), which suggests that in these wide ranges, the greater the amount of enzyme used, the greater the stain removal achieved is efficient Moreover, the aforementioned patents, as well as the

brevet US 3 931 034, concernent strictement des composi- US Patent 3,931,034, relate strictly to compositions

tions granulaires et par conséquent n'apportent aucun en- granular tions and therefore provide no in-

seignement relatif à l'utilisation de mélanges d'enzymes BELONGING on the use of enzyme mixtures

dans des compositions liquides. in liquid compositions.

L'invention fournit une composition détergente liquide contenant des enzymes comprenant: (a) environ 5 à environ 75 % en poids d'un ou plusieurs agents tensio-actifs détergents choisis parmi les composés The invention provides a liquid detergent composition containing enzymes comprising: (a) about 5 to about 75% by weight of one or more detergent surfactants chosen from the compounds

détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholy- anionic detergents, nonionic, cationic, ampholy-

tiques et zwitterioniques; ticks and zwitterionic surfactants; (b) environ 25 à 85 % d'eau; (B) about 25 to 85% water; et (c) un mélange d'enzymes constitué essentiellement d'une protéase alcaline et d'une aamylase dans des proportions relatives telles que le rapport des activités enzymatiques soit d'environ 4 000 à environ 80 000 unités d'amylase Novo and (c) an enzyme mixture consisting essentially of an alkaline protease and a aamylase in relative proportions such that the ratio of the enzyme activities is from about 4000 to about 80,000 Novo amylase units

de l'a-amylase par unité Anson de la protéase, ladite pro- of a-amylase by Anson units of protease, said pro-

téase étant présente en une quantité apportant environ 0,25 Tease being present in an amount to provide about 0.25

à environ 2,5 unités Anson pour 100 g de composition déter- to about 2.5 Anson units per 100 g of composition deter-

gente. gente.

Selon le procédé de l'invention, on lave des ar- According to the method of the invention, washing of ar-

ticles tachés et/ou salis par contact de ces articles avec une solution aqueuse de la composition détergente liquide ticles stained and / or soiled by contact with these products with an aqueous solution of the liquid detergent composition

définie ci-dessus. defined above.

L'invention repose sur la découverte que la quan- The invention is based on the discovery that the quan-

tité d'enzyme protéase alcaline qui est normalement néces- tity enzyme alkaline protease which is normally neces-

saire pour éliminer les taches protéiques peut être nette- sary to remove proteinaceous stains can be nette-

ment réduite par combinaison avec une quantité d'enzyme amylase selon l'invention de façon à fournir une composition détergente ayant des capacités d'élimination des taches ment reduced by combination with an amount of amylase enzyme according to the invention so as to provide a detergent composition with stain removal capacity

équivalentes ou améliorées mais considérablement moins coû- equivalent or improved but considerably less expen-

teuses Contrairement aux descriptions de l'art qui recomman- teuses Unlike descriptions of art that rec-

dent de mélanger les protéases et les amylases dans des Tooth mix the protease and amylase in

gammes étendues dans les compositions détergentes, les mé- wide ranges in detergent compositions, Me-

langes d'enzymes décrits ici sont caractérisés par une in- enzymes diapers described herein are characterized by an in-

teraction synergique de protéase et d'amylase et ne couvrent teraction synergistic protease and amylase and cover

que des mélanges dont le rapport des activités est étroite- mixtures whose activities report is closely

ment défini. ment defined.

Les activités des enzymes protéase alcaline et a-amylase sont exprimées respectivement en unités Anson The activities of the enzymes alkaline protease and a-amylase are respectively expressed in Anson units

pour la protéase et en unités d'amylase Novo pour l'amylase. for the protease and Novo amylase units of amylase.

Ce sont des unités couramment utilisées dans l'art pour These are the units commonly used in the art for

décrire l'activité, dans les conditions ordinaires, de com- describe the activity, under ordinary conditions, com-

positions enzymatiques contenant des enzymes protéasiques enzymatic positions containing protease enzymes

ou amylasiques. or amylasiques.

Dans un mode de réalisation préféré de l'inven- In a preferred embodiment of the invention

tion, les mélanges d'enzymes contiennent des quantités re- tion, the enzyme mixtures contain quantities re-

latives de protéase alcaline et d'a-amylase apportant envi- lative alkaline protease and a-amylase bringing envi-

ron 10 000 à 50 000 unités d'amylase Novo de l'a-amylase ron 10,000 to 50,000 Amylase Units Novo a-amylase

par unité Anson de la protéase, un rapport d'activité d'en- per Anson unit of protease, an activity ratio of in-

viron 15 000 à 40 000 étant même préféré et un rapport viron 15,000 to 40,000 being preferred and a ratio even

d'environ 30 000 à 40 000 étant particulièrement souhaitable. from about 30 000 to 40 000 are particularly desirable.

La quantité de mélange d'enzymes présent dans la The amount of enzyme mixture present in the

composition détergente liquide dépend bien sûr dans une cer- A liquid detergent composition course depends in a cer-

taine mesure de la quantité de composition qu'on ajoute à la solution de lavage Pour des compositions détergentes destinées à être utilisées à des concentrations d'environ 0,15 % dans la solution de lavage d'une machine à laver le linge automatique domestique, une quantité appropriée de mélange apporte environ 0,25 à environ 2,5 unités Anson de protéase pour 100 g de composition détergente, un rapport d'environ 0,5 à 2,0 étant préféré, et environ 1,5 unité taine measuring the amount of composition that is added to the wash solution to detergent compositions intended to be used at concentrations of about 0.15% in the wash solution of a washing machine the automatic domestic machine, an appropriate amount of mixture provides about 0.25 to about 2.5 Anson units of protease per 100 grams of detergent composition, a ratio of about 0.5 to 2.0 being preferred, and about 1.5 units

Anson/100 g de composition étant une concentration en pro- Anson / 100 g of composition is a concentration of pro-

téase particulièrement préférée. Tease particularly preferred.

L'invention va maintenant être décrite de façon détaillée. The invention will now be described in detail.

L'activité de l'enzyme protéase alcaline est com- The activity of the alkaline protease enzyme is com-

me indiqué ci-dessus mesurée en unités Anson La méthode à l'hémoglobine d'Anson pour la mesure de l'unité d'activité me indicated above measured in Anson units The method to hemoglobin Anson for measuring the activity unit

Aison est une technique bien connue dans l'art pour déter- Aison is a technique well known in the art for deter-

miner l'activité des-enzymes protéolytiques et elle figure dans "Journal of General Physiology", volume 22, pages 79-89 ( 1939) La méthode à l'hémoglobine d'Anson modifiée peut undermine the activity of proteolytic enzymes and is included in "Journal of General Physiology", Vol 22, pages 79-89 (1939) method modified to hemoglobin can Anson

également être utilisée pour mesurer l'activité protéolyti- also be used to measure the proteolytic activity

que, cette méthode modifiée étant décrite dans l'article "AlkaliResistant Enzyme for Detergents", de SR Green, Soap and Chemical Specialities, pages 86, 88, 90, 94 et 133, that this modified method is described in the article "Enzyme AlkaliResistant for Detergents", SR Green, Soap and Chemical Specialties, pp 86, 88, 90, 94 and 133,

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Mai 1968 En principe, la méthode utilise l'enzyme protéase alcaline pour digérer un substrat constitué dlhémoglobine dénaturée dans des conditions standards dans un milieu aqueux tamponné au p H choisi, et la quantité de matière digérée est déterminée par une réaction colorée avec un May 1968 In principle, the method uses the enzyme alkaline protease to digest a substrate made dlhémoglobine denatured under standard conditions in a buffered aqueous medium at selected H p, and the amount of material digested is determined by a color reaction with a

réactif phénolique. phenol reagent.

L'activité de l'enzyme a-amylase est, comme The activity of the enzyme is? -amylase, as

précédemment indiqué, mesurée en unités d'amylase Novo. previously indicated, measured in units of amylase Novo.

La technique standard de mesure de ces unités Novo est une modification de la méthode SKB (Sandstedt, Kneen & Blish, The standard technique for measuring these Novo units is a modification of the SKB method (Sandstedt, Kneen & Blish,

Cereal Chemistryv 16, 712, ( 1939)) sans addition de C-amy- Cereal Chemistryv 16, 712, (1939)) without the addition of C-amyl

lase Dans cette technique, on mesure dans un tube à essai lase In this technique, is measured in a test tube

(diamètre 24 mm, longueur 190 mm) 20 ml d'une solution d'a- (24 mm diameter, 190 mm length) 20 ml of a solution of a-

midon tamponnée (préparée selon la méthode décrite ci-des- midon buffered (prepared according to the method described des-

sous) et on place dans un bain-marie thermostaté à 37 C. below) and placed in a water bath thermostated at 37 C.

Apres quelques minutes de préchauffage, on ajoute 10 ml de la solution d'amylase à analyser (ou v ml de solution d'amylase + ( 10 v) ml d'eau) On mélange soigneusement After a few minutes of warming up, 10 ml of amylase solution to be analyzed (or v ml of amylase solution + (10 v) ml of water) are thoroughly blended

le contenu du tube et en même temps, on déclenche un chro- the contents of the tube and at the same time, it triggers a chromic

nomètre A des intervalles appropriés, on ajoute 1 ml du mélange réactionnel à 5 ml d'une solution d'iode diluée (préparée selon la méthode décrite ci-dessous), on agite et on transfère dans un tube de comparaison et on compare nomètre At appropriate intervals, 1 ml of the reaction mixture in 5 ml of dilute iodine solution (prepared by the method described below), stirred and transferred to a comparison tube and comparing

la couleur avec la couleur standard Si on atteint la colo- the color with standard color If you reach the colonial

ration finale en moins de 10 minutes, on utilise une solu- final ration in less than 10 minutes, a solution is used

tion d'amylase plus diluée ou un volume plus faible de so- tion of more diluted amylase or a smaller volume of so-

lution d'amylase. lution amylase.

Comme colorimètre, on utilise le Comparator 607 Hellige avec le standard de verre d'a-amylase (cf Redfern Methods for determination of a-amylase, Cereal Chemistry 24, 259, ( 1947)) L'activité d'a-amylase de l'échantillon peut être calculée avec la formule suivante: A = t 430 x V dans laquelle txaxv A = activité d'a-amylase en unités d'amylase Novo par gramme As colorimeter is used Hellige Comparator 607 with the standard glass-amylase (see Redfern Methods for determination of alpha-amylase, Cereal Chemistry 24, 259 (1947)) The activity of alpha-amylase sample can be calculated with the formula a = t x 430 V wherein a = txaxv? -amylase activity in Novo amylase units per gram

253759 ? 253759?

t = temps nécessaire pour obtenir la couleur finale (minutes) a = poids de l'échantillon en grammes V = volume auquel l'échantillon est dilué (ml) v = volume de la solution d'amylase utilisée (ml) Le facteur " 1 430 " n'est pas rigoureusement cons- tant, mais dépend dans une certaine mesure de la qualité de l'amidon utilisé Pour les déterminations exactes, la valeur du facteur doit être calculée au moyen d'une préparation t = time required to obtain the final color (minutes) a = weight of sample in grams V = volume to which the sample is diluted (ml) v = volume of amylase solution used (ml) The factor "1 430 "is not strictly constant as, but depends to some extent on the quality of starch used for accurate measurement, the value of the factor to be calculated by means of a preparation

standard d'amylase du commerce ayant une activité connue. Trade amylase standard of known activity.

La "solution diluée d'iode" précédemment mention- The "dilute solution of iodine" previously men-

née est préparée par dissolution de 1 ml de "solution mère d'iode" et 20 g d'iodure de potassium dans suffisamment d'eau pour que le volume soit de 500 ml; born is prepared by dissolving 1 ml of "iodine stock solution" and 20 g of potassium iodide in sufficient water so that the volume is 500 ml; on prépare la "solution mère d'iode" par dissolution de Il g de cristaux d'iode et 22 g d'iodure de potassium dans suffisamment d'eau is prepared "iodine stock solution" by dissolving Il g of iodine crystals and 22 g of potassium iodide in sufficient water

pour que le volume soit de 500 ml. so that the volume is 500 ml.

On prépare la "solution d'amidon tamponnée" men- Is prepared "buffered starch solution" men-

tionnée ci-dessus de la façon suivante: on met en suspen- tioned above as follows: providing suspension

sion avec un peu d'eau 10 g d'amidon soluble (par exemple Merck, Amylum solubile, Soluble Starch, Erg B 6) calculé en matière sèche On ajoute la suspension à environ 200 ml d'eau bouillante Lorsque l'amidon est totalement dissous, on refroidit la solution, on transfère dans une fiole jaugée sion with a little water, 10 g of soluble starch (e.g. Merck, Amylum solubile, Soluble Starch, Erg B 6) calculated as dry matter is added to the suspension 200 ml of boiling water When the starch is completely dissolved, the solution was cooled, transferred to a volumetric flask

de 1 litre et on ajuste au repère avec de l'eau. 1 liter and was adjusted to the mark with water.

La solution d'amidon (préparée par dissolution de 9,36 g de Na Cl, 69,00 g de KH 2 PO 40 4,80 g de Na 2 HP 04, 2 H 20 The starch solution (prepared by dissolving 9.36 g of NaCl, 69.00 g of KH 2 PO 40 4.80 g of Na 2 HP 04, 2H 20

dans suffisamment d'eau pour que le volume soit de 1 litre). in sufficient water so that the volume is 1 liter).

Finalement, on sature la solution avec du toluène Le p H Finally, the solution is saturated with toluene The p H

de la solution d'amidon tamponnée finale doit être de 5,7. of the final buffered starch solution should be 5.7.

La solution d'amidon doit être aussi fraîchement préparée The starch solution must be as freshly prepared

qu'il est possible, mais on peut la conserver au réfrigé- it is possible, but we can keep the refriger-

rateur au plus 24 heures Dans tous les cas,-on utilise tor to 24 hours in all cases, -on uses

de l'eau distillée. of distilled water.

En pratique, on détermine ordinairement l'acti- In practice, usually is determined Acti-

vité enzymatique des préparations-d'enzymes protéolytiques et amylolytiques sans effectuer les opérations de dosage vity enzymatic proteolytic and amylolytic preparations of enzymes-without performing dosing operations

décrites ci-dessus Pour la majorité des préparations enzy- described above for the majority of preparations enzy-

matiques liquides du commerce contenant des enzymes protéase ou amylase l'activité enzymatique est mentionnée par le fabricant et est exprimée en unités Anson ou en unités d'amylase Novo (ou en unités qui leur sont directement liquid matic trade containing protease or amylase enzymes enzyme activity is mentioned by the manufacturer and is expressed in Anson units or Novo amylase units (or units directly their

proportionnelles) Sinon l'activité d'une préparation enzy- proportional) If the activity of a preparation enzy-

matique donnée peut être facilement déterminée par analyse selon une technique dans laquelle la réactivité de l'enzyme vis-à-vis d'un substrat de protéine ou d'amidon, selon le cas, est mesurée dans des conditions standards puis comparée à la réactivité de préparations enzymatiques de référence d'activité connue Dans une telle technique-analytique, la réactivité enzymatique peut être exprimée de façon pratique par la densité optique d'une solution d'essai contenant la matic given may be readily determined by analysis using a technique in which the reactivity of the enzyme vis-à-vis a substrate protein or starch, as appropriate, is measured under standard conditions and then compared to reactivity enzyme preparations of known activity of reference in such a technical-analytical, enzymatic reactivity can be expressed in a practical way by the optical density of a test solution containing the

préparation enzymatique et le substrat de protéine ou d'ami- enzyme preparation and the protein substrate or friend-

don mesurée dans des conditions standards, l'activité crois- Donate measured under standard conditions, the activity Believe

sant avec la densité optique. sant with optical density.

Les enzymes protéolytiques alcalines appropriées comprennent les diverses préparations enzymatiques liquides du commerce qui ont été adaptées à l'utilisation dans des compositions détergentes, les préparations enzymatiques en poudre étant également utiles, bien qu'en règle générale, elles soient moins pratiques à incorporer aux compositions détergentes liquides de l'invention Donc des préparations enzymatiques liquides appropriées comprennent l"'Alcalase" et l'"Esperase" vendues par Novo Industries, Copenhague, Danemark, et la "Maxatase" et l"'AZ-Protease" vendues par Suitable alkaline proteolytic enzymes include the various commercial liquid enzyme preparations which have been adapted for use in detergent compositions, enzyme preparations in powder form is also useful, although in general, they are less convenient to incorporate the compositions liquid detergent of the invention So suitable liquid enzyme preparations include "Alcalase" and "Esperase" sold by Novo Industries, Copenhagen, Denmark, and "Maxatase" and "AZ-protease" sold by

Gist-Brocades, Delft, Pays-Bas L'"Alcalase" est particu- Gist-Brocades, Delft, The Netherlands "Alcalase" is particu-

lièrement préférée dans les compositions de l'invention. larly preferred in the compositions of the invention.

Parmi les préparations enzymatiques liquides d'a-amylase appropriées, figurent celles vendues par Novo Among the liquid enzyme preparations appropriate alpha-amylase, are those sold by Novo

Industries et Gist-Brocades sous les noms de marque respec- Industries and Gist-Brocades under the tradenames respective

tivement de "Termamyl" et "Maxamyl". tively of "Termamyl" and "Maxamyl".

On utilise de préférence un solvant organique en preferably an organic solvent is used in

253759 ? 253759?

combinaison avec l'eau servant de solvant à la composition détergente liquide Le solvant organique préféré est un alcanol inférieur de 1 à 4 atomes de carbone ayant 1 à 3 combination with water as solvent in the liquid detergent composition The preferred organic solvent is a lower alkanol of 1 to 4 carbon atoms having 1 to 3

groupes hydroxy, de préférence 1 ou 2 De façon particuliè- hydroxy groups, preferably 1 or 2 so particu-

rement préférable, l'alcanol inférieur est l'éthanol ou un surely preferable, the lower alkanol is ethanol or

mélange d'éthanol et d'isopropanol, les monoalcools infé- mixture of ethanol and isopropanol, lower mono-

-rieurs tels que le propanol et le butanol et les polyols -rieurs such as propanol and butanol and polyols

inférieurs ayant 2 ou 3 atomes de carbone, tels que l'éthy- lower having 2 or 3 carbon atoms, such as ethylene

lèneglycol et le propylèneglycol étant utiles bien que glycol and propylene glycol are useful though

moins préférés. less preferred.

L'emploi de butanol primaire, secondaire ou ter- The use of primary butanol, secondary or tertiary

tiaire ou de n-propanol comme alcanol inférieur, est généra- tiary or n-propanol as the lower alkanol is generations

lement limité aux mélanges de ceux-ci avec l'éthanol, l'étha- LEMENT limited to mixtures thereof with ethanol, ethanol

nol constituant de préférence au moins 80 à 90 % de ces mé- nol preferably constituting at least 80 to 90% of these Me-

langes On préfère de beaucoup utiliser l'éthanol comme diapers is much preferred to use ethanol as

seul alcanol et solvant organique Dans les mélanges d'étha- single alkanol and organic solvent in mixtures of ethanolamine

nol et d'isopropanol, on préfère que l'éthanol soit le composant principal, l'éthanol constituant généralement nol and isopropanol is preferred that ethanol be the major component, usually ethanol component

à 90 % du mélange et de préférence environ 75 % (c'est- 90% of the blend and preferably about 75% (that is

à-dire un rapport de 3/1) Bien entendu, on peut utiliser d'autres mélanges des divers alcanols, tels que l'éthanol et le propylèneglycol, et, dans ces mélanges, on préfère ie a ratio of 3/1) Of course, we can use other mixtures of various alkanols, such as ethanol and propylene glycol, and, in these mixtures are preferred

également que l'éthanol soit le composant principal. also that ethanol be the major component.

Les compositions de l'invention contiennent un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi le groupe The compositions of the invention contain one or more surfactants selected from the group

des composés détergents anioniques, non ioniques, cationi- anionic detergents, nonionic, cationic

ques, ampholytiques et zwitterioniques Les détergents or- c, ampholytic and zwitterionic detergents or-

ganiques synthétiques utilisés dans la pratique de l'inven- ganic synthetic used in the practice of the invention

tion peuvent être l'un quelconque de ces nombreux composés divers qui sont bien connus et décrits en détail dans le texte Surface Active Agents, Vol II, par Schwartz, Perry tion can be any of the many different compounds that are well known and described in detail in the text Surface Active Agents, Vol II, by Schwartz, Perry

et Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers. and Berch, published in 1958 by Interscience Publishers.

Les détergents non ioniques sont généralement des composés lipophiles polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs dans lesquels l'équilibre hydrophile-lipophile Nonionic detergents are polyalkoxylated generally lipophilic compounds by lower alkoxy groups wherein the hydrophile-lipophile balance

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désiré est obtenu par addition d'un groupe polyalcoxy infé- desired is obtained by adding a lower polyalkoxy group

rieur hydrophile à un fragment lipophile Dans les composi- hydrophilic laughing a lipophilic moiety In the compositions

tions de l'invention, le détergent non ionique utilisé est de préférence un alcanol supérieur polyalcoxylé par des groupes alcoxy inférieurs dans lequel lalcanol a 10 à 18 tions of the invention, the nonionic detergent employed is preferably a higher alkanol polyalkoxylated by lower alkoxy groups wherein a lalcanol 10-18

atomes de carbone et dont le nombre des modes d'oxyde d'al- carbon atoms and the number of allocation modes oxide

kylène inférieur (de 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Kylene bottom (of 2 or 3 carbon atoms) is from 3 to 12.

Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans les- Among these materials are preferred those in les

quelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 11 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contient de 5 à 8 ou 5 à 9 groupes alcoxy inférieurs par mole De préférence, l'alcoxy inférieur est un éthoxy mais dans certains cas, il peut être de façon souhaitable mélangé à un propoxy, ce dernier, lorsqu'il est présent, étant généralement un constituant mineur (moins de 50 %) Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol a 12 à 15 atomes which the alkanol is greater than a higher fatty alcohol of 11 or 12 to 15 carbon atoms and which contains from 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole Preferably, the lower alkoxy is ethoxy but in some cases, it may be desirably mixed with propoxy, the latter, if present, usually being a minor constituent (less than 50%) examples of such compounds are those wherein the alkanol has 12 to 15 carbon

de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthy- atoms and which contain about 7 ethylene oxide groups

lène par mole, par exemple le Neodol(R)25-7 et le Neodol 23-6 5, ces produits étant fabriqués par Shell Chemical Company, Inc Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone avec environ 7 moles lene per mole, e.g., Neodol (R) 25-7 and Neodol 23-6 5, these products are made by Shell Chemical Company, Inc. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols average of about 12 to 15 carbon atoms with about 7 moles

d'oxyde d'éthylène et le second est un mélange correspon- ethylene oxide and the latter is a corresponding mixture

dant dans lequel l'alcool gras supérieur contient 12 à 13 ing wherein the higher fatty alcohol contains from 12 to 13

atomes de carbone et le nombre moyen de groupes oxyde d'é- carbon atoms and the average number of groups of E- oxide

thylène par mole est d'environ 6,5 Les alcools supérieurs thylène per mole is about 6.5 higher alcohols

sont des alcanols primaires D'autres exemples de ces déter- are primary alkanols Other examples of these deter-

gents comprennent le Tergit Ql(R)15-S-7 et le Tergitol 15-S-9 gents include Tergit Ql (R) 15-S-7 and Tergitol 15-S-9

qui sont tous deux des éthoxylats d'alcool secondaire li- both of which are secondary alcohol ethoxylates li-

néaire fabriqués par Union Carbide Corporation Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et le second est un produit semblable mais dans néaire manufactured by Union Carbide Corporation The former is a mixed ethoxylation product of a linear secondary alkanol of 11 to 15 carbon atoms with 7 moles of ethylene oxide and the latter is a similar product but in

lequel 9 moles d'oxyde d'éthylène ont réagi. wherein 9 moles of ethylene oxide had reacted.

Les composés non ioniques de poids moléculaire plus élevé, tels que le Neodol 45-11, sont également utiles dans les compositions de l'invention et ce sont des produits Nonionic compounds of higher molecular weight, such as Neodol 45-11, are also useful in the compositions of the invention and these are products

semblables de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'al- Similar condensation of ethylene oxide and al-

cools gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthy- higher fatty cool, the higher fatty alcohol having 14 to 15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups

-lène par mole étant d'environ 11 o Ces produits sont égale- -lène per mole being about 11 o These products are égale-

ment fabriqués par Shell Chemical Companv D'autres composés non ioniques utiles sont représentés par le Plurafac B-26 (BASF Chemical Company) qui est le produit de la réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes being manufactured by Shell Chemical Companv Other useful nonionics are represented by Plurafac B-26 (BASF Chemical Company) which is the reaction product of a higher linear alcohol and a mixture of oxides

d'éthylène et de propylène. ethylene and propylene.

Dans les alcanols supérieurs polyalcoxylés par In higher alkanols by polyalkoxylated

des groupes alcoxy inférieurs préférés, on obtient le meil- Preferred lower alkoxy groups, there is obtained meil-

leur équilibre des fragments hydrophiles et lipophiles lors- their balance of hydrophilic and lipophilic fragments lors-

que le nombre des alcoxy inférieurs est compris entre envi- the number of lower alkoxy is between envi-

ron 40 % et 100 % du nombre des atomes de carbone de l'al- ron 40% and 100% of the number of carbon atoms of the allocation

cool supérieur, de préférence entre 40 et 60 % Le détergent non ionique est de préférence constitué d'au moins 50 % des cool higher, preferably between 40 and 60% The nonionic detergent is preferably composed of at least 50% of

alcanols éthoxylés préférés Des alcanols de poids molécu- Preferred ethoxylated alkanols Weighty molecular alkanols

laire plus élevé et divers autres composés détergents et lar higher and various other detergent compounds and

tensio-actifs non ioniquesnormalement solides peuvent con- non-solid ioniquesnormalement surfactants can con-

tribuer à la gélification de la composition détergente li- tribuer the gelling of the detergent composition li-

quide et par conséquent sont normalement exclus ou ne sont présents qu'en quantité limitée dans les compositions de quide and therefore are normally excluded from or are present only in limited quantities in the compositions of

l'invention, bien qu'on puisse en utiliser de petites pro- the invention, though one can use small pro-

portions en raison de leurs propriétés de nettoyage, etc. portions due to their cleaning properties, etc. En ce-qui concerne les détergents non ioniques préférés et moins préférés, les groupes alkyles qui y sont présents In-respect to the preferred and less preferred nonionic detergents the alkyl groups present therein

sont de préférence linéaires bien qu'un petit degré de ra- are preferably linear although a small degree of ra-

mification légère puisse être toléré, par exemple sur un carbone contigu ou éloigné de deux carbones de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite et loin de la chaîne éthoxy, sous réserve que cet alkyle ramifié n'ait pas une mification light can be tolerated, for example on a contiguous or distant carbon of two carbons of the terminal carbon of the straight chain and away from the ethoxy chain, provided that such branched alkyl does not have a

longueur supérieure à trois carbones Normalement, la pro- length greater than three carbons normally pro-

portion d'atomes de carbone dans une telle configuration ramifiée doit être faible et dépasser rarement 20 % de la teneur totale en atomes de carbone de l'alkyle De façon semblable, bien que des alkyles linéaires unis en position portion of carbon atoms in such a branched configuration must be small and rarely exceed 20% of the total content of carbon atoms of the alkyl Similarly, although linear alkyls united position

terminale aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préfé- terminal to the ethylene oxide chains are highly preferred

rés et qu'on considère qu'ils produisent la combinaison res and we consider that they produce the combination

optimale des caractéristiques de détergence, de biodégrada- Optimal detergency characteristics, biodegradation

bilité et de non gélification, il peut exister une union bility and non gelling, there may be a union

médiane ou secondaire à l'oxyde d'éthylène dans la chaîne. median or secondary to ethylene oxide in the chain.

Dans ce cas, elle n'existe généralement que sur une faible proportion de ces alkyles, généralement moins de 20 %, mais elle peut être supérieure comme c'est le cas des Tergitol In this case, it generally exists on a small proportion of such alkyls, generally less than 20% but it can be higher as is the case of Tergitol

précités Egalement lorsque l'oxyde de propylène est pré- aforementioned Also when propylene oxide is pre-

sent dans la chaîne d'oxyde d'alkylène inférieur, il en constitue généralement moins de 20 % et de préférence moins de 10 % feel in the lower alkylene oxide chain, it is generally less than 20% and preferably less than 10%

Avec le détergent non ionique, qui est le déter- With the nonionic detergent, which is deter-

gent organique synthétique principal des compositions déter- main synthetic organic deter- gent compositions of

gentes liquides de l"invention, on peut utiliser un détergent gentes liquid of the "invention can be used a detergent

anionique Les composés détergents anioniques que l'on pré- anionic Compounds Anionic detergent which is pre-

fère particulièrement sont les sels de type alkyl supérieur ( 10 à 18 ou 20 atomes de carbone)benzènesulfonate dont le fère are particularly higher alkyl type salts (10 to 18 or 20 carbon atoms) benzenesulfonate which

groupe alkyle contient de préférence 10 à 15 atomes de car- alkyl group contains preferably 10 to 15 carbon car-

bone et mieux est un radical alkyle à chaîne droite de 12 bone and best is a straight chain alkyl radical of 12

ou 13 atomes de carbone De préférence, un tel alkylbenzène- or 13 carbon atoms Preferably, such an alkyl benzene

sulfonate a une teneur élevée en isomères 3 (ou plus) phé- sulfonate has a high content of 3 isomers (or more) phe-

nyl et de façon correspondante une faible teneur (générale- nyl and correspondingly low content (generally

ment bien inférieure à 50 %) en isomères 2 (ou moins) phé- lies well below 50%) isomer 2 (or less) phe-

nyl; nyl; en d'autres termes, le cycle benzène est'de préférence fixé dans une grande mesure à la position 3, 4, 5, 6 ou 7 du groupe alkyle et la teneur des isomères dans lesquels le noyau benzène est fixé en la position 1 ou 2 est de façon in other words, the est'de preferably benzene ring attached to a large extent at the position 3, 4, 5, 6 or 7 of the alkyl group and the content of isomers in which the benzene ring is attached in the 1-position or 2 is so

correspondante faible Des alkylbenzènesulfonates consti- The corresponding low alkylbenzenesulfonates Consti-

tuant des agents tensio-actifs typiques sont décrits dans le brevet US 3 320 174 Bien entendu, on peut utiliser des killing of typical surfactants are described in U.S. Patent 3,320,174, of course, can be used

alkylbenzènesulfonates plus fortement ramifiés, mais géné- alkylbenzenesulfonates more highly branched, but generalized

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ralement on ne les préfère pas en raison de leur manque de biodégradabilité. rattling is not preferred because of their lack of biodegradability. D'autres détergents anioniques qui sont utiles sont les sels de type oléfinesulfonate Généralement, ils contiennent des alcénylsulfonates à chaîne longue ou des hydroxyalcanesulfonates à chaîne longue (dont l'hydroxy est sur un atome de carbone qui n'est pas directement fixé à il'atome de carbone portant le groupe -SO 3 H) Le détergent de type oléfinesulfonate est généralement constitué d'un mélange de tels composés en des quantités variables souvent avec des disulfonates ou des sulfate-sulfonates à chaîne longue De tels oléfinesulfonates sont dé crits dans de nombreux brevets tels que les brevets US 2 061 618, 3 409 637, 3 332 880, 3 420 875, 3 428 654 et 3 506 580 et Other anionic detergents which are useful are the olefin sulfonate type salts generally contain long chain alcénylsulfonates or long chain hydroxyalkane sulfonates (including the hydroxy group is on a carbon atom which is not directly attached to it ' carbon atom bearing the group -SO 3 H) the olefin sulfonate detergent type usually consists of a mixture of such compounds in varying amounts often with disulfonates or sulfate-long chain sulfonates such olefin sulfonates are de writings in numerous patents such as US patents 2,061,618, 3,409,637, 3,332,880, 3,420,875, 3,428,654 and 3,506,580 and

le brevet britannique 1 129 158 L'oléfinesulfonate agéné- British Patent 1129158 The olefin sulfonate agéné-

ralement un nombre d'atomes de carbone dans la gamme de 10 à 25, plus généralement de 10 à 18 ou 20, et par exemple constitué de mélanges principalement en C 12, C 14 et C 16 rattle a number of carbon atoms in the range of 10 to 25, more usually 10 to 18 or 20, and for example consist of mixtures predominantly C 12, C 14 and C 16

ayant en moyenne environ 14 atomes de carbone ou d'un mé- having an average of about 14 carbon atoms or an Me-

lange principalement en C 14, C 16 et C 18 ayant en moyenne lange predominantly C 14, C 16 and C 18 with an average

environ 16 atomes de carbone. about 16 carbon atoms.

Une autre catégorie de détergents anioniques uti- Another class of anionic detergent UTI

les est celle des paraffinesulfonates supérieurs Ce peut être des paraffinesulfonates primaires préparés par réaction d'a-oléfines à chaîne longue et de bisulfites, par exemple de bisulfite de sodium, ou des paraffinesulfonates dont les them is that of the higher paraffin sulfonates These may be primary paraffin sulphonates made by reacting alpha-olefins with long chain and bisulfites, eg sodium bisulfite, or paraffin sulfonates whose

groupes sulfonates sont répartis le long de la chaîne paraf- sulfonate groups distributed along the paraffin chain

finique tels que les produits préparés par réaction d'une paraffine à chaîne longue avec du bioxyde de soufre et de finique such as the products made by reacting a long chain paraffin with sulfur dioxide and

l'oxygène en présence de lumière ultraviolette puis neutra- oxygen in the presence of ultraviolet light and then neutralized

lisation avec de l'hydroxyde de sodium ou une autre base appropriée (comme dans les brevets US 2 503 280, 2 507 088, 3 260 741 et 3 372 188 et le brevet allemand 735 096) Les paraffinesulfonates contiennent de préférence de 13 à 17 atomes de carbone et sont normalement des monosulfonates lisation with sodium hydroxide or other suitable base (as in U.S. Patents 2,503,280, 2,507,088, 3,260,741 and 3,372,188 and German Patent 735,096) The paraffin sulfonates preferably contain from 13 to 17 carbon atoms and are normally monosulfonates

mais si on le désire, ils peuvent être des di ou des tri- but if desired, they can be di- or tri

sulfonates ou des polysulfonates supérieurs De façon typi- sulfonates or polysulfonates higher In order typi-

que, les di et polysulfonates sont utilisés en mélange avec un monosulfonate correspondant, par exemple sous forme d'un mélange de mono et disulfonates contenant jusqu'à environ 30 % du disulfonate Leur substituant hydrocarboné est de préférence linéaire, mais si on le désire on peut utiliser des paraffinesulfonates ramifiés bien qu'ils ne that the di and polysulfonates are used in admixture with a corresponding monosulfonate, for example in the form of a mixture of mono- and disulphonates containing up to about 30% of the disulfonate Their hydrocarbon substituent is preferably linear, but if desired, can use branched paraffin although they

* soient pas aussi bons en ce qui concerne la biodégradabilité. * Are not as good with respect to biodegradability.

D'autres détergents anioniques appropriés sont les alcools gras supérieurs sulfatés éthoxylés de formule RO(C 2 H 40)m SO 3 M, dans laquelle R est un alkyle gras de 10 à 18 ou 20 atomes de-carbone, ma une valeur de 2 à 6 ou 8 (de préférence une valeur d'environ 1/5 à 1/2 du nombre des Other suitable anionic detergents are the higher ethoxylated sulfated fatty alcohols of formula RO (C 2 H 40) m SO 3 M wherein R is a fatty alkyl of from 10 to 18 or 20 carbon-atoms, m = 2 to 6 or 8 (preferably a value of about 1/5 to 1/2 the number of

atomes de carbone de R) et M est un cation salifiant solubi- carbon atoms in R) and M is a solubilizing salt-forming cation

lisant, tel qu'un métal alcalin, un ammonium, un alkylamino reading, such as an alkali metal, ammonium, alkylamino

inférieur ou un alcanolamino inférieur, ou un alkylbenzène- lower or lower alkanolamino, or a alkylbenzene

sulfonate supérieur dont l'alkyle supérieur à 10 à 15 atomes higher sulfonate higher alkyl including 10 to 15 carbon

de carbone Comme dans le cas du détergent non ionique pré- atoms as in the case of nonionic detergent pre-

féré, on préfère que l'alkyle du détergent constitué d'un alcoxylat anionique soit un-mélange comportant des longueurs de chaîne différentes telles que des chaines de 11, 12, 13, 14 et 15 atomes de carbone ou des chaînes de 12 et 13 atomes de carbone plutôt qu'un composé ne comportant qu'une seule ferred, it is preferred that the alkyl detergent consisting of an anionic alkoxylate or a-mixture having different chain lengths such as chains 11, 12, 13, 14 and 15 carbon atoms or chains 12 and 13 carbon atoms rather than a compound having only one

longueur de chaîne. chain length.

L'oxyde d'éthylène est l'oxyde d'alkylène infé- Ethylene oxide is the alkylene oxide lower

rieur préféré du détergent constitué d'un alcoxylat anioni- preferred interior of the detergent consists of an anionic alkoxylate

que comme c'est le cas pour le détergent non ionique et ses proportions dans l'alcanolsulfate supérieur polyéthoxylé sont de préférence de 2 à 5 moles de groupe oxyde d'éthylène that as is the case for the nonionic detergent and proportions in the polyethoxylated higher alcanolsulfate are preferably 2 to 5 moles of ethylene oxide group

par mole de détergent anionique, trois moles étant particu- per mole of anionic detergent, three moles being particu-

lièrement préférées notamment lorsque l'alcanol inférieur a 11 ou 12 à 15 atomes de carbone Pour maintenir l'équilibre hydrophile-lipophile désiré, lorsque la teneur en atomes de carbone de la chaîne alkyle est dans la portion inférieure de la gamme de 10 à 18 atomes de carbone, la teneur en oxyde d'éthylène du détergent peut être réduite à environ 2 moles par mois tandis que lorsque l'alcanol inférieur comporte 16 larly preferred especially when the lower alkanol has 11 or 12 to 15 carbon atoms To maintain the desired hydrophile-lipophile balance, when the content of carbon atoms of the alkyl chain is in the lower portion of the range from 10 to 18 carbon atoms, the detergent content of the ethylene oxide can be reduced to about 2 moles per month while when the lower alkanol comprises 16

à 18 atomes de carbone, ce qui se situe dans la partie supé- to 18 carbon atoms, which is in the part SUPREME

rieure de la gamme, le nombre des groupes oxyde d'éthylène peut être porté à 4 ou 5 et dans certains cas atteindre 8 ou 9 De façon semblable, le cation salifiant peut être modifié pour qu'on obtienne la meilleure solubilité Ce peut être un métal ou un radical solubilisant approprié quelconque mais on préfère tout particulièrement un métal alcalin, parexemple le sodium ou l'ammonium Si on utilise des groupes alkylamines ou alcanolamines inférieurs, les alkyles et les alcanols contiennent généralement de 1 à 4 atomes de carbone et les amines et alcanolamines peuvent être mono-, di et tri-substituées comme c'est le cas de la monoéthanolamine, higher range, the number of ethylene oxide groups may be increased to 4 or 5 and in some cases up to 8 or 9 Similarly, the salt-forming cation may be altered to obtain the best solubility that it may be a a solubilizing metal or radical but any suitable most preferred alkali metal, forexample sodium or ammonium When using alkylamines or lower alkanolamines groups, the alkyls and alkanols generally contain from 1 to 4 carbon atoms and the amines and alkanolamines may be mono-, di and tri-substituted as is the case of monoethanolamine,

de la diisopropanolamine et de la triméthylamine. diisopropanolamine and trimethylamine.

On peut utiliser les polyalcoxy(inférieur)alcanol (supérieur)sulfates au lieu des autres détergents préférés polyalkoxy (lower) alkanol may be used (upper) sulfate instead of other preferred detergent

tels que les alkylbenzènesulfonates supérieurs ou en combi- such as higher alkylbenzene or combined

naison avec eux pour compléter le détergent non ionique dans bination with each other to complete the non-ionic detergent in

les compositions détergentes liquides de l'invention Un dé- liquid detergent compositions of the invention A de-

tergent préféré de type alcoolsulfate polyéthoxylé est fourni par Shell Chemical Company et commercialisé sous le nom de detergent preferred type alcohol polyethoxylate is supplied by Shell Chemical Company and sold under the name of

Neodol 25-35. Neodol 25-35.

Des exemples des alcoolsulfates supérieurs poly- Examples of higher poly alcoolsulfates

éthoxylés que l'on peut utiliser dans les compositions déter- ethoxylates that can be used in the compositions deter-

gentes liquides de l'invention, comprennent: le sel de so- gentes liquids of the invention include: the so- salt

dium d'un alkylsulfate triéthoxylé comportant des radicaux alkyles mixtes normaux ou primaires en C 12-C 15; dium of an alkyl sulfate having triethoxylated mixed normal alkyl radicals or primary C 12-C 15; le sel de salt

potassium du myristylsulfate triéthoxylé; potassium myristyl triethoxylated; le sel de diétha- the diétha- salt

nolamine du n-décylsulfate diéthoxylé; ethanolamine n-decyl sulfate diethoxylated; le sel d'ammonium ammonium salt

du laurylsulfate diéthoxylé; lauryl diethoxylate; le sel de sodium du palmityl- the sodium salt of palmityl-

sulfate tétraéthoxylé; tetraethoxylated sulfate; le sel de sodium d'alkylsulfate tri- the sodium salt of alkyl sulfate tri-

et têtraéthoxylé à radicaux alkyies mixtes normaux polymères and tetraethoxylated to normal mixed alkyies polymer radicals

en C 14 _ 15; C 14 _ 15; le sel de triméthylamine du stéarylsulfate penta- trimethylamine salt of stearyl penta

éthoxylé; ethoxylated; et le sel de potassium d'alkylsulfate triéthoxylé à radicaux alkyles mixtes normaux primaires en Cl O_ 18 D'autres détergents anioniques utiles comprennent and potassium salt of alkyl sulfate triethoxylated to primary mixed normal alkyl radicals Cl O_ 18 Other useful anionic detergents include

les acylsarcosinates supérieurs, par exemple le-N-lauroyl- the higher acyl sarcosinates, e.g., N-lauroyl

sarcosinate de sodium; sodium sarcosinate; les alcoolsulfates gras supérieurs higher fatty alcoolsulfates

tels que le laurylsulfate de sodium et l'alcool de suif- such as sodium lauryl sulfate, and tallow alcohol

sulfate de sodium; sodium sulphate; les huiles sulfatées; sulfated oils; les sulfates de mono ou diglycérides d'acides gras supérieurs, par exemple le monosulfate de monoglycéride stéarique; mono- or diglycerides of sulfates of higher fatty acids, e.g., stearic monoglyceride monosulfate; bien que parmi although among

eux les alcoolsulfates de sodium supérieurs se soient ré- them higher sodium alcoolsulfates will be re-

vélés inférieurs aux sulfates polyéthoxylés par la déter- Veles below polyethoxylated sulphates by deter-

gence; gence; les poly(alcényloxy inférieur)éthersulfates aroma- poly (lower alkenyloxy) aromatic ether

tiques, tels que les sulfates des produits de la condensa- ticks, such as the sulfates of the condensation products

tion de l'oxyde d'éthylène et du nonylphénol (ayant généra- tion of ethylene oxide and nonylphenol (having generations

lement 10 à 20 groupes oxyéthylène par molécule, de préfé- LEMENT from 10 to 20 oxyethylene groups per molecule, preferred

rence 2 à 12), les polyéthoxyalcoolsulfates supérieurs et No. 2-12), the upper and polyéthoxyalcoolsulfates

les polyéthoxyalkylphénolsulfates ayant un substituant aàl- the polyéthoxyalkylphénolsulfates having a substituent aàl-

coxy inférieur (de 1 à-4 atomes de carbone, par exemple un méthoxy) sur un carbone proche de celui portant le groupe sulfate, tel qu'un éther monométhylique-monosulfate d'un glycol vicinal à chaîne longue, par exemple un mélange d'alcanediols vicinaux ayant 16 à 20 atomes de carbone dans coxy lower (from 1 to 4 carbon atoms, e.g. methoxy) on a carbon close to that carrying the sulphate group, such as monomethyl-ether monosulfate a long chain vicinal glycol, e.g., a mixture of 'vicinal alkanediols having 16 to 20 carbon atoms in

une chaîne droite; a straight chain; les esters acyliques de l'acide iséthio- the acyl esters of isethionic acid

nique, par exemple les iséthionates d'oléyle; nique, such as oleyl isethionates; les N-méthyl- N-methyl-

acyltaurides, par exemple les N-méthyl-lauroyl ou oléyl- acyl taurides, for example N-methyl lauroyl or oleyl-

taurides de potassium; potassium taurides; les alkylphénylpolyéthoxysulfonates supérieurs; the upper alkylphénylpolyéthoxysulfonates; les alkylphényldisulfonates supérieurs, par exemple le phényldisulfonate de pentadécyle; the upper alkylphényldisulfonates, e.g. phényldisulfonate pentadecyl; et les savons and soaps

d'acide gras supérieur, par exemple les savons mixtes d'hui- higher fatty acid, for example mixed soaps Hui

le de coprah et de suif dans un rapport de 1/4. the coco and tallow in a ratio of 1/4.

Parmi les types précités de détergents anioniques, on préfère généralement les sulfates et les sulfonates, mais on peut également utiliser les phosphates et phosphonates organiques correspondants lorsque leurs teneurs en phosphore Among the aforementioned types of anionic detergents, it is generally preferred sulfates and sulfonates, but may also be used the corresponding organic phosphates and phosphonates when their phosphorus content

ne sont pas indésirables Généralement, les détergents orga- are undesirable Generally, organic detergents

niques synthétiques anioniques solubles dans l'eau (y comn- niques anionic synthetic water-soluble (comn- y

pris les savons) comme précédemment indiqué, sont des sels de cations de métaux alcalins tels que le potassium, le lithium et particulièrement le sodium, bien qu'on puisse également utiliser des sels de cations ammonium et ammonium substitué tels que ceux précédemment décrits, par exemple de triéthanolamine et de triisopropylamineo Dans les exemples ci-dessus de détergents anioniques solubles dans l'eau, on taken soaps) as previously mentioned, are alkali metal salts of cations such as potassium, lithium and especially sodium, although it can also use ammonium cation and substituted ammonium salts such as those previously described for example triethanolamine and triisopropylamineo in the above examples of soluble anionic detergent in water,

doit considérer que les sels de sodium, de potassium, d'am- must be considered that the sodium, potassium, am-

monium et d'alcanolammonium sont chacun énumérés pour chaque détergent. monium and alkanolammonium are each listed for each detergent.

Les détergents ampholytiques peuvent être utili- Ampholytic detergents can be utili-

sés 'dans les compositions de l'invention en petites propor- his "in the compositions of the invention in small proportions

tions en remplacement du détergent anionique ou d'une partie de celui-ci ou en remplacement d'une partie du détergent non tions replacing the anionic detergent or a portion thereof or by replacing a portion of the detergent not

ionique Les détergents ampholytiques comprennent les carbo- ionic Ampholytic detergents include carboxylic

xylates, phosphates, sulfates ou sulfonates gras supérieurs, qui contiennent un substituant cationique tel qu'un groupe amino, qui peut être quaternisé, par exemple avec un-groupe alkyle inférieur ou dont la chaîne peut être allongée sur le xylates, phosphates, sulfates, or higher fatty sulphonates which contain a cationic substituent such as an amino group, which can be quaternized, for example with a lower alkyl group or the chain of which may be lying on the

groupe amino par condensation avec un oxyde d'alkylène infé- amino group by condensation with a lower alkylene oxide

rieur, par exemple l'oxyde d'éthylène Généralement, les compositions contenant de tels détergents ampholytiques ou cationiques ne sont pas aussi efficaceset peuvent avoir plus tendance à se gélifier ou à épaissir au repos Donc, on les évite souvent Cependant, si de telles propriétés laughing, for example ethylene oxide Generally, compositions containing such ampholytic or cationic detergents are not as efficaceset may have more tendency to gel or thicken resting So they are often avoided, however, if such properties

ne sont pas gênantes, on peut utiliser de petites propor- are not troublesome, we can use small proportions

tions d'agents ampholytiques tels que le Miranol C 2 M vendu par Miranol Chemical Company, ou le Deriphat 151, qui est un N-coco e-aminepropionate de sodium, vendu par General Mills, Inc Un détergent cationique qui peut parfois être utile est le chlorure de distéaryldiméthylammonium (qui a une activité d'assouplissement des textiles) et les oxydes tions of ampholytic agents such as Miranol C2 M sold by Miranol Chemical Company, or Deriphat 151, which is an N-coco sodium e-aminepropionate, sold by General Mills, Inc. A cationic detergent which can sometimes be useful is distearyldimethylammonium chloride (which has a fabric softening activity) and oxides

d'amines grasses supérieures tels que l'oxyde de bis( 2-hy- of higher fatty amines such as bis (2-hy-

droxyéthyl)octadécylamine. droxyéthyl) octadecylamine.

L'agent d'ajustement de la viscosité utilisé pour maintenir la viscosité désirée de la composition détergente liquide, éviter la gélification aux températures basses et permettre une diminution de: d'un alcanol inférieur, est ble dans l'eau On préfère 1, peut utiliser des formiates ó le formiate de potassium et dans l'eau y compris l'acide à la composition détergente: sout, s'ionise et/ou réagit I la teneur en solvant constitué The viscosity adjusting agent used to maintain the desired viscosity of the liquid detergent composition, avoid gelation at low temperatures and permit a reduction of: a lower alkanol, is ble in water is preferred one may use formates ó potassium formate and water including acid in the detergent composition: sout, ionizes and / or reacts I the solvent content consists

de préférence un formiate solu- preferably a formate solution

e formiate de sodium, mais on de métaux alcalins par exemple divers autres formiates solubles formique que l'on peut ajouter e sodium formate, but alkali metals, for example various other soluble formates formic that can be added

liquide dans laquelle il se dis- liquid in which it is dis-

pour produire essentiellement le même type de détergent liquide que celui qui résulte de l'addition du formiate de métal alcalin sous la forme d'un sel D'autres formiates que l'on peut utiliser sont ceux des cations solubles dans l'eau, tels que ceux précédemment to substantially produce the same type of liquid detergent than that resulting from the addition of the alkali metal formate in the form of a salt Other formates that can be used are those soluble cations in water, such as previously

décrits comme cations salifiants pour les détergents anio- described as salt-forming cations for the anionic in detergents

niques Bien qu'on préfère utiliser un formiate comme agent d'ajustement de la viscosité, on a découvert que divers sels de diacides peuvent être également utilisés avec succès, niques Although it is preferred to use a formate as viscosity adjusting agent, it was found that various diacid salts can also be successfully used,

parmi lesquels les meilleurs semblent être l'adipate de di- including the best seem to be adipate di-

sodium qu'on appelle ici adipate de sodium D'autres sels de Sodium here called sodium adipate Other salts

diacides de formule (CH 2)n(COOH)2 dans laquelle N a une va- diacid of the formula (CH 2) n (COOH) 2 wherein N has a va-

leur de -1 à 6, peuvent également être utilisés et dans cer- their from -1 to 6, may also be used and in cer-

tains cas les sels d'acides mono-insaturés de même longueur de chaîne et de même configuration peuvent être utilisés, Cependant, on préfère de beaucoup utiliser les composés à tain cases monounsaturated acids of the same chain length and of the same configuration salts can be used, however, it is greatly preferred to use the compounds

chaîne aliphatique droite saturée à carboxylation terminale. straight chain aliphatic saturated end carboxylation.

On préfère surtout utiliser ceux dans lesquels N a une va- Most preferred to use those in which N has a va-

leur de 3 à 5 et mieux de 4 et l'acide est entièrement neu- them 3 to 5 and preferably 4 and the acid is completely neutral

tralisé, mais les sels acides peuvent également être uti- ized, but the acid salts may also be UTI

lisés. ized. sous forme malonique, Un diacide Parmi les diacides que l'on peut utiliser soit de monosels ou de disels, figurent les acides in malonic form a diacid Among the acids that can be used either mono-or di-salts, acids include

succinique, glutarique, adipique et pimélique. succinic, glutaric, adipic and pimelic.

insaturé, l'acide maléique, peut également être unsaturated, maleic acid, may also be

utilisé au moins partiellement Les acides peuvent être uti- used at least partially Acids can be UTI

lisés sans neutralisation préalable ou peuvent être utilisés sous forme de leurs sels tels que le malonate de disodium, ized without prior neutralization or may be used in the form of their salts such as disodium malonate,

le succinate de monopotassium, le glutarate de di-triéthanol- monopotassium succinate, glutarate, di-triethanolamine

amine, l'adipate de disodijun et le pimélate de monosodium. amine, disodijun adipate and monosodium pimelate. Pour favoriser la solubilisation des détergents et des azurants optiques qui peuvent être présents dans les compositions détergentes liquides, on incorpore souvent aux To promote solubilization detergents and optical brighteners which may be present in liquid detergent compositions, often incorporates the

composition de l'invention une petite proportion d'une ma- composition of the invention a small proportion of a ma-

tière alcaline ou d'un mélange de telles matières Les ma- alkaline SPECT or a mixture of such materials The ma-

tières alcalines appropriées comprennent les mono-, di et Suitable alkaline ts include mono-, di and

trialcanolamines, les alkylamines et l'hydroxyde d'ammonium. trialkanolamines, alkylamines and ammonium hydroxide.

Parmi ces matières, on préfère les alcanolamines et mieux Of these materials, preferred alkanolamines and better

les trialcanolamines et plus particulièrement la triéthanol- trialkanolamines and more particularly triethanolamine

amine Le p H de la composition détergente liquide finale contenant une telle matière basique est généralement neutre ou légèrement basique Des gammes satisfaisantes du p H sont comprises entre 7 et 10, de preférence entre environ 7,5 et amine The p H of the final liquid detergent composition containing such a basic material is generally neutral or slightly basic Satisfactory p H ranges are between 7 and 10, preferably between about 7.5 and

9 et mieux entre environ 7,5 et 8,5. 9 and preferably between about 7.5 and 8.5.

Les agents fluorescents d'azurage optique ou Fluorescent optical brighteners or

d'avivage utilisés dans les compositions détergentes liqui- brighteners used in detergent compositions liquids

des sont des constituants importants des compositions déter- are important constituents of compositions deter-

gentes modernes qui donnent au linge et aux articles lavés un aspect brillant si bien que le linge est non seulement Gentes modern that give the machine and washed items a bright appearance so that the laundry is not only

propre mais également apparaît propre Bien qu'il soit pos- clean but also appears clean Although it is pos-

sible d'utiliser un seul azurant pour une utilisation parti- sible to use a single brightener for use par-

culière dans le détergent liquide de l'invention, il est généralement souhaitable d'utiliser des mélanges d'azurants ayant de bons effets d'azurage sur le coton, les nylons, les polyesters et les mélanges de ces matières et qui sont culière in the liquid detergent of the invention, it is generally desirable to employ mixtures of brighteners having good brightening effects on cotton, nylons, polyesters and mixtures thereof and are

également stables au blanchiment Une bonne description de also stable bleaching A good description of

ces types d'azurants optiques figure dans l'article "The Requirements of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" par Ao Eo Siegrist, J Am Oil Chemists Soc, Janvier these types of optical brighteners found in the article "The Requirements of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" by Ao Eo Siegrist, J Am Oil Chemists Soc January

1978 (vol 55) Cet article et le brevet US 3 812 041 con- 1978 (Vol 55) This section, and US Patent 3,812,041 con-

tiennent des descriptions détaillées d'une grande diversité include detailed descriptions of a wide variety

d'azurants optiques appropriés. Suitable optical brighteners.

Parmi les agents d'azurage qui sont utiles dans Among the brightening agents that are useful in

les compositions détergentes liquides de l'invention figu- liquid detergent compositions of the invention figu-

rent: le Calcofluor 5 BM (American Cyanamid); rent: Calcofluor 5 BM (American Cyanamid); le Calc Q fluor White ALF (American Cyanamid); Calc Q fluorine White ALF (American Cyanamid); le SOF A-2001 (Ciba); SOF A-2001 (Ciba); le CDW (Hilton-Davis); CDW (Hilton-Davis); les Phorwite RK Hv Phorwite BBH et Phorwite BHC (Verona); the Phorwite BBH and Phorwite RK Hv Phorwite BHC (Verona); le CSL, poudre, acide (American Cyanamid); CSL, powder, acid (American Cyanamid); le FB 766 (Verona); FB 766 (Verona); le Blancophor PD (Gaf); the Blancophor PD (GAF); l'UNPA (Geigy); UNPA (Geigy); et le Tinopal RBS 200 (Geigy) Les formes and Tinopal RBS 200 (Geigy) Forms

acides ou "non ioniques" des azurants tendent à être solu- acid or "nonionic" brighteners tend to be solution

bilisées par les alcools des compositions de l'invention bilisées of alcohols of the compositions of the invention

tandis que les sels tendent à être solubles dans l'eau. while the salts tend to be soluble in water.

Des adjuvants peuvent être présents dans la com- Adjuvants may be present in the composition

position détergente liquide pour lui cohférer des propriétés liquid detergent position for cohférer it properties

additionnelles fonctionnelles ou esthétiques Parmi les ad- functional or aesthetic Among the additional ad-

juvants utiles figurent les agents de suspension de la sale- juvants useful include suspending agents of the dirt build

té ou d'ant iredéposition tels que l'alcool polyvinylique, tee or ant iredéposition such as polyvinyl alcohol,

la carboxymnéthylcellulose sodique, l'hydroxypropylméthyl- sodium carboxymnéthylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose

cellulose; cellulose; les épaississants par exemple les gommes, les alginates, l'agar-agar; thickeners such as gums, alginates, agar; les agents améliorant la mousse, par exemple le diéthanolamide laurique-myristique; agents for improving the foam, e.g., lauric-myristic diethanolamide; les antimousses, par exemple les silicones; defoamers, such as silicones; les bactéricides, par exemple le tribromosalicylanilide, l'hexachlorophène les colorants; bactericides, e.g. tribromosalicylanilide, hexachlorophene dyes; les pigments (dispersibles dans-l'eau); pigments (water dispersible-le); les conservateurs; conservatives; les absorbants des ultraviolets; the ultraviolet absorbers; les assouplisseurs de textiles; textile softeners; les agents opacifiants, par opacifying agents,

exemple les suspensions de polystyrène; example polystyrene suspensions; et les parfums. and perfumes.

On doit bien entendu choisir ces matières selon les proprié- It should of course choose these materials as proprié-

tés désirées du produit fini et elles doivent être compati- desired sides of the finished product and must be compati-

bles avec les autres constituants du produit D'autres adju- ble with the other constituents of the product Other adju-

vants que l'on peut utiliser sont les di ou trialcools inférieurs qui, en plus de leur caractère solvant et de l'abaissement du point d'éclair du produit qu'ils provoquent, peuvent se comporter comme des constituants antigels et peuvent améliorer les compatibilités du système solvant avec les composants particulaires du produit Parmi ces composés, le groupe particulièrement préféré est constitué des polyols solvents which can be used include di or trihydric lower which, in addition to their character solvent and lowering the product flash point they cause, may behave as antifreeze components and can improve the compatibilities the solvent system with the particulate components of the product among these compounds, the most preferred group consists of polyols

inférieurs ayant 2 à 3 atomes de carbone, par exemple l'éthy- lower having 2 to 3 carbon atoms, such as ethylene

lèneglycol, le propylèneglycol et le glycérol, mais les dérivés de type éther alkylique inférieur (C 1-C 4) de ces glycol, propylene glycol and glycerol, but the lower alkyl ether derivatives of type (C 1 -C 4) of these

composés connus sous le nom de Cellosolve(R) peuvent éga- compounds known as Cellosolve (R) can EGA-

lement être utilisés Les proportions de ces agents rempla- LEMENT use The proportions of these agents rempla-

çant les alcanols inférieurs sont limitées et normalement ne dépassent pas plus de 20 % de la teneur totale en alcool Cant lower alkanols are limited and do not normally exceed more than 20% of the total alcohol content

du détergent liquide. liquid detergent.

Une autre catégorie d'additifs utiles sont les hydrotropes qui servent à accroître la solubilité dans la solution aqueuse des composants qui ont sinon une solubilité limitée dans l'eau Des hydrotropes utiles sont les sels de métaux alcalins d'ammonium et duéthanolamine des acides suivants: ( 1) les acides arylsulfoniques tels que l'acide Another useful class additives are hydrotropes which serve to enhance solubility in the aqueous solution of the components which otherwise have limited solubility in water useful hydrotropes are the ammonium and alkali metal salts duéthanolamine the following acids: (1) arylsulfonic acids, such as acid

benzènesulfonique et les acides benzènesulfoniques substi- benzenesulfonic acid and benzenesulfonic acids substituted

tués par un alkyle en C 1-C 3, par exemple l'acide toluène- killed by a C 1 -C 3, for example toluenesulfonic acid

sulfonique et l'acide xylènesulfonique; sulfonic acid and xylene sulfonic acid; et ( 2) les acides and (2) acid

alkylsulfuriques en C 5-C 6 tels que l'acide hexylsulfurique. alkylsulfuric C 5 -C 6 such as hexylsulfurique acid.

Les proportions des divers composants des compo- The proportions of the various components of the compounds

sitions détergentes liquides de l'invention sont importantes sions liquid detergent of the invention are important

pour la fabrication d'un produit uniforme de viscosité sou- for producing a uniform product viscosity Sou

haitable et d'effet blanchissant puissant acceptable, ne se visable and powerful acceptable whitening effect does

gélifiant pas à basse température ou par repos dans un ré- not gel at low temperature or by resting in a re-

cipient ouvert à la température ordinaire. cipient open at room temperature.

Pour accroître la solubilité des agents fluores- To increase the solubility of fluorescent agents

cents d'azurage et des autres constituants dans la composi- cents bluing and other components in the composition

tion détergente-et pour obtenir un produit liquide limpide detergent-tion and to obtain a limpid liquid product

homogène et facile à verser, environ 10 à 60 % de la tota- homogeneous and pourable, about 10 to 60% of the tota-

lité du concentré détergent liquide doivent être constitués de détergents non ionique De préférence, en particulier lorsqu'un détergent anionique est présent dans le produit liquide, la proportion du détergent non ionique est de 20 à % et mieux de 30 à 40 %, la meilleure composition connue actuellement en comprenant environ 32 % La proportion du détergent anionique est généralement dans la gamme de 3 à %, de préférence de 4 à 12 % et mieux de 6 à 10 %, la meilleure composition connue actuellement en contenant en- ity of the concentrated liquid detergent must be made of nonionic detergents Preferably, in particular when anionic detergent is present in the liquid product, the proportion of nonionic detergent is from 20 to 30% and better still 40%, the best currently known composition comprising about 32% the proportion of the anionic detergent is generally in the range of 3%, preferably from 4 to 12% and better still from 6 to 10%, the best currently known composition containing en-

viron 7 % Le rapport de la totalité du détergent non ioni- viron 7% The ratio of the total nonionic detergent

que au détergent anionique est normalement de 15/1 à 1/1, that the anionic detergent is usually from 15/1 to 1/1,

mieux de 8/1 à 2/1 et tout particulièrement de 5/1 à 3/1. best of 8/1 to 2/1 and particularly 5/1 to 3/1.

L'alcanol inférieur dans les compositions déter- The lower alkanol in the compositions deter-

gentes liquides est généralement présent en une quantité liquid gentes is generally present in an amount

suffisante pour faciliter la dissolution et/ou la stabili- sufficient to facilitate dissolution and / or stabilizers

sation des divers constituants dans le produit final Les proportions de l'alcanol inférieur utilisé sont normalement d'environ 3 à 15 %, de préférence de 4 à 12 % et mieux de sation of the various constituents in the final product The proportions of the lower alkanol used is normally about 3 to 15%, preferably from 4 to 12% and better still from

4 à 8 % et actuellement tout particulièrement d'environ 5 %. 4 to 8% and presently most preferably from about 5%.

L'agent d'ajustement de la viscosité utilisé ou un mélange de tels agents constitue normalement environ 0,5 % à 5 % de la composition détergente liquide finale, The viscosity adjusting agent used or a mixture of such agents is normally about 0.5% to 5% of the final liquid detergent composition,

de préférence d'environ 0,5 % à 3 % et mieux d'environ 1 %. preferably from about 0.5% to 3% and more preferably about 1%.

Le pourcentage d'eau qui est le solvant principal des compositions de l'invention est généralement d'environ à 85 %, de préférence de 35 à 65 % et mieux d'environ The percentage of water which is the main solvent of the compositions of the invention is generally about 85%, preferably 35 to 65% and more preferably about

à 55 % du poids de la composition liquide Les composi- to 55% by weight of the liquid composition The compositions

tions que l'on préfère particulièrement contiennent environ tions that are particularly preferred contain about

45 à 50 % d'eau. 45 to 50% of water.

La teneur de l'additif alcalin tel que la tri- The content of the alkaline additive such as tri-

éthanolamine dans la composition liquide est généralement d'environ 0,1 % à 5 % de la composition et de préférence de 1 à 3 % de son poids La proportion totale de l'azurant ethanolamine in the liquid composition is generally from about 0.1% to 5% of the composition and preferably 1 to 3% of its weight The total amount of the brightener

optique est normalement d'environ 0,05 à 1,5 %, de préfé- optical is normally about 0.05 to 1.5%, prefer-

rence d'environ O à 1 % et mieux d'environ 0,2 à 0,5 %. No. of about O to 1% and more preferably about 0.2 to 0.5%.

Les compositions détergentes liquides de l Vin- The liquid detergent compositions of the Vin-

vention peuvent être préparées selon des techniques de fa- vention can be prepared by techniques fa-

brication simples Dans un procédé de fabrication typique, simple nufacturing In a typical manufacturing process,

on met les azurants optiques en suspension dans le mono- one puts the optical brightener in suspension in the mono-

alcool puis on ajoute de l'eau à la suspension avec une petite quantité d'une base telle que la triéthanolamine alcohol and then water is added to the slurry with a small amount of a base such as triethanolamine

contribuant à dissoudre partiellement la matière précédem- contributing to partially dissolve the material previously

ment en suspension L'addition du composé détergent anio- ment in suspension The addition of the anionic in detergent compound

nique provoque généralement la dissolution du reste de l'a- zurant avec formation d'une solution limpide On ajoute ensuite l'agent d'ajustement de la viscosité sous forme de l'acide, du sel acide ou du sel totalement neutralisé, de préférence du sel de sodium ou de potassium et on poursuit l'agitation jusqu'à ce que la solution se clarifie, ce qui nécessite environ 5 à 10 minutes A-ce moment, on ajoute le détergent principal, le détergent non ionique, avec une petite quantité d'acide pour l'ajustement du p H, le p H étant généralement ajusté à une valeur à laquelle l'enzyme protéolytique utilisée est la-plus stable Ceci est suivi nique generally causes the dissolution of the rest of the a- zurant with formation of a clear solution was then added for adjusting the viscosity in the form of the acidic agent, the acid salt or completely neutralized salt, preferably sodium or potassium salt and stirring was continued until the solution cleared, which requires about 5 to 10 minutes at this time is added the principal detergent, the nonionic detergent, with a small amount of acid to adjust the p H, p H is usually adjusted to a value at which the proteolytic enzyme used is more stable-This is followed

de l'agitation de la solution et de l'addition des adju- agitation of the solution and addition of adju-

vants, tels que le parfum et le colorant, qui confèrent solvents such as perfume and dye, which confer

les propriétés désirées finales au produit On ajoute en- the final desired properties of the product is added in-

suite les préparations d'enzymes protéase et *-amylase à la solution et on mélange comme stade final pour produire la composition détergente liquide Si on le désire, on peut incorporer l'additif d'ajustement de la viscosité Following the enzyme protease preparations and * -amylase in the solution and mixed as a final stage for producing the liquid detergent composition, if desired, can be incorporated in the viscosity adjusting additive

plus tôt dans l'opération. earlier in the operation.

Les opérations ci-dessus peuvent être réalisées The above operations can be performed

à la température ordinaire bien que des températures appro- at room temperature although temperatures appro-

priées comprises dans la gamme de 20 à 500 C puissent être utilisées si on le désire sous réserve que dans le cas o on ajoute des matières volatiles telles qu'un parfum, la requested in the range from 20 to 500 C can be used if desired provided that in the event that we add volatile materials such as perfume,

température doit être suffisamment basse pour ne pas provo- temperature must be low enough to not provo-

quer des pertes inacceptables Le produit obtenu a généra- quer unacceptable losses The resulting product generation

lement un DH compris dans la gamme de 7 à 10 et une densité comprise dans la gamme de 0,9 à 1,1, de préférence de 0,95 à 1,05 La viscosité du produit final à 240 C est dans la gamme de 60 à 150 centipoises, de préférence d'environ 80 à 140 centipoises et mieux d'environ 115 à 135 centipoises, la mesure étant effectuée avec un viscosimètre Brookfield LEMENT a DH in the range of 7 to 10 and a density in the range of 0.9 to 1.1, preferably 0.95 to 1.05 The viscosity of the final product at 240 C is in the range of 60 to 150 centipoises, preferably from about 80 to 140 centipoises and preferably from about 115 and 135 centipoise, as measured with a Brookfield viscometer

à la température ordinaire. at room temperature.

Les compositions liquides de l'invention sont efficaces et faciles à utiliser Par rapport aux poudres détergentes puissantes de-lavage, on utilise des volumes bien moindres des liquides de l'invention pour obtenir un nettoyage comparable du linge sale Par exemple, lorsqu'on utilise une composition typique préférée de l'invention, environ 60 g ou un quart de gobelet de liquide suffisent pour une cuve de lavage pleine dans une machine à laver automatique à chargement par le dessus contenant 55 à 75 litres d'eau et une quantité encore moindre (la moitié The liquid compositions of the invention are effective and easy to use compared to detergent powders powerful-washing, uses much less volume of liquid of the invention to obtain a comparable cleaning of soiled laundry For example, when using a typical preferred composition of the invention, about 60 g or a liquid cup shift sufficient for full washing tub in an automatic washing machine top loading containing 55 to 75 liters of water and an even lesser amount (half

environ) suffit pour les machines à chargement latéral. approximately) is sufficient for the side-loading machines.

Donc la concentration de la composition détergente liquide Therefore the concentration of the liquid detergent composition

dans l'eau de lavage est de l'ordre d'environ 0,1 % Géné- in the wash water is in the range from about 0.1% Gene-

ralement, la proportion de la composition liquide dans la solution de lavage est comprise dans la gamme d'environ rattle, the proportion of the liquid composition in the wash solution is in the range of about

0,05 à 0,3 %, de préférence de 0,08 à 0,2 % et mieux d'en- 0.05 to 0.3%, preferably 0.08 to 0.2% and more preferably en-

viron 0,1 à 0,15 % Les proportions des divers constituants viron 0.1 to 0.15% The proportions of the various constituents

de la composition liquide varient de façon correspondante. of the liquid composition will vary accordingly.

On peut obtenir des résultats équivalents par emploi de proportions accrues d'une composition plus diluée mais la quantité plus importante nécessaire exigeè des récipients We can achieve equivalent results by use of greater proportions of a more dilute composition but the largest quantity required required receptacles

plus volumineux et généralement moins pratiques pour l'uti- bulkier and usually less convenient for UTI

lisateur Egalement, les produits plus fortement dilués ont lisateur Also, the most highly diluted products

tendance à geler par temps froid et peuvent être plus sensi- tend to freeze in cold weather and can be more sensi-

bles à l'hydrolyse et aux variations chimiques au stockage. ble to hydrolysis and chemical changes during storage.

L'invention est illustrée par les exemples non The invention is illustrated by the examples not

limitatifs suivants. following limiting.

Exemple 1. Example 1.

On prépare une composition détergente liquide (ne contenant pas d'enzyme) appelée composition "A" à la température ordinaire par mélange des composants suivants dans les proportions indiquées: a liquid detergent composition is prepared (containing no enzyme) called composition "A" at room temperature by mixing the following components in the proportions indicated:

25375 '97 25375 '97

Composants % pondérai Alcool primaire en C 12-C 15 éthoxylé ( 7 moles de OE/mole d'alcool) 32,0 Dodécylbenzènesulfonate de sodium 7,0 Triéthanolamine 2,8 Ethanol 5,0 Formiate de sodium 1,0 H 2504 (concentré) 0,7 Azurants optiques(l) 0,27 Colorant( 2) 0,01 Parfum 0,35 Eau complément ( 1) Un mélange des azurants Phorwite RKH et Phorwite BHC Components% pondérai primary C 12-C 15 ethoxylated (7 moles EO / mole alcohol) Sodium dodecylbenzenesulfonate 32.0 7.0 Triethanolamine 2.8 Ethanol 5.0 Sodium formate 1.0 H 2504 (concentrated ) 0.7 optical brighteners (l) 0.27 dye (2) 0.01 Fragrance 0.35 Water balance (1) A mixture of brighteners Phorwite RKH and Phorwite BHC

fabriqués par Verona. manufactured by Verona.

( 2) Polar Brillant Blue (PBB) fabriqué par Ciba-Geigy. (2) Polar Brilliant Blue (PBB) manufactured by Ciba-Geigy.

On prépare les compositions détergentes liquides contenant des enzymes BU par addition de diverses quantités d'enzymes protéase et a-amylase à la composition A décrite ci-dessus La-concentration des enzymes dans chacune des compositions détergentes figure dans le tableau 1 ot elle est exprimée en pourcentage de préparation enzymatique par Preparing liquid detergent compositions containing enzymes BU by adding various amounts of protease enzymes and alpha-amylase to the composition A described above La-concentration of enzymes in each of the detergent compositions shown in Table 1 is expressed ot percentage of enzyme preparation per

rapport au poids de la composition L'enzyme protéase uti- based on the weight of the composition The enzyme protease UTI

lisée est une composition enzymatique liquide vendue sous le nom de "Alcalase" par Novo Industries de Copenhague, Danemark, ayant une concentration de 2,5 unités Anson par Lisée is a liquid enzymatic composition sold under the name "Alcalase" by Novo Industries of Copenhagen, Denmark, with a concentration of 2.5 Anson units per

gramme de préparation enzymatique L'enzyme c-amylase uti- gram of enzyme preparation The c-amylase enzyme UTI

lisée est une préparation enzymatique liquide vendue sous Lisée is a liquid enzyme preparation sold under

le nom de "Termamyl" par Novo Industries ayant une concen- the name of "Termamyl" by Novo Industries having a concen-

tration de 120 000 unités d'amylase Novo par gramme de pré- tration 120 000 Novo amylase units per gram of pre-

paration enzymatique liquide. liquid enzyme preparation.

Protocole d'essai. Assay Protocol.

On place au total 6 coupons de coton, 3 tachés avec du sang de foie de boeuf et 3 tachés d'herbe dans chacun de 4 baquets d'un récipient Tergotometer fabriqué par US Testing Company On effectue une série d'essais Placing a total of 6 coupons Cotton, 3 stained with beef liver blood and 3 stained with grass in each of four buckets of a Tergotometer vessel manufactured by US Testing Company was carried out a series of tests

de lavage avec une composition détergente liquide diffé- washing with a liquid detergent composition differ-

rente constituée des compositions A à U dans chaque baquet du Tergotometer dans les conditions d'essai suivantes Concentration en détergent liquide 0,09 % Agitation 100 tr/min Durée d'agitation 10 minutes Température de l'eau 49 C Dureté de l'eau environ 150 ppm en carbonate de calcium A la fin du lavage, on rince les coupons d'essai pension constituted of compositions A to U in each bucket of the Tergotometer under the following test conditions Concentration in liquid detergent 0.09% agitation 100 rev / min stirring Time 10 minutes Temperature of water 49 C Water hardness about 150 ppm as calcium carbonate at the end of washing, rinsed test swatches

dans de l'eau du robinet puis on sèche On-mesure le pour- in tap water and is tailored dried the for-

centage d'élimination des taches par détermination des fac- Percentage stain removal by determining fac-

teurs de réflexion de chaque coupon d'essai taché avant et après le lavage avec un colorimètre Gardner XL-20 et on calcule comme suit le pourcentage d'élimination des taches of each test coupon reflection tors stained before and after the wash with a Gardner colorimeter XL-20 and is calculated as follows the stain removal percentage

(% ET): (% SE):

% ET = % SD =

(valeur après lavage) (valeur avant formation des taches) (valeur avant lavage) (valeur avant lavage) dans laquelle "valeur avant lavage" est la valeur après (Value after washing) (value before formation of spots) (before washing value) (value before washing) wherein "before washing value" is the value after

formation des taches. formation of spots.

On établit la moyenne des valeurs des pourcenta- It averages the values ​​percent-

ges d'élimination des taches calculés pour chacun des trois coupons d'essai portant le même type de tache pour chaque stain removal ges calculated for each of the three test coupons with the same type of stain for each

composition détergente liquide étudiée Les résultats figu- A liquid detergent composition studied The results figu-

rent dans le tableau qui montre les pourcentages d'élimina- rent in the table shows the percentage of elimination

tion des taches pour chacune des compositions détergentes liquides étudiées (compositions AU) et la concentration tion spots for each of the liquid detergent compositions studied (AU compositions) and concentration

enzymatique de ces compositions détergentes. these enzymatic detergent compositions.

Elimination comparative détergentes Compo % en poids sition de protéase( 1) ABCD -E 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 FGHIJKLMN o PQRST 0,0 0,2 0, 4 0,6 0,8 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 0,0 U Elimination comparative detergent Compo% by weight protease sition (1) -E ABCD 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 o FGHIJKLMN PQRST 0.0 0.2 0 4 0.6 0.8 0 , 0 0.2 0.4 0.6 0.8 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 0.0 U

TABLEAU BOARD

des taches avec des compositions contenant des enzymes % en poids d' % d'élimination des a-amylase( 2) taches a-amylase( 2 Sang de foie Herbe de boeuf spots with compositions containing enzymes wt% of% removal of? -amylase (2) spots? -amylase (2 Liver Blood Grass beef

0,0 42,0 31,5 0.0 42.0 31.5

0,0 50,8 37,6 0.0 50.8 37.6

0,0 52,8 36,7 0.0 52.8 36.7

0,OO 53,9 36,8 0, OO 53.9 36.8

0,0 55,5 36,1 0.0 55.5 36.1

0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,8 44,2 ,3 58,4 ,6 ,5 47,1 56,2 58,6 63,3 63,2 47,7 ,4 57,5 ,9 62,0 47,7 37,6 42,4 44,8 44,5 44,1 38,3 43,4 ,0 44,8 ,0 37,6 41,3 42,1 43,7 44,5 36,5 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.8 44, 2, 3, 58,4, 6, 5 47.1 56.2 58.6 63.3 63.2 47.7 4 57.5 9 62.0 47.7 37.6 42.4 44.8 44.5 44.1 38.3 43.4, 0 44.8, 0 37.6 41.3 42.1 43.7 44.5 36.5

* ( 1) L'activité protéolytique de l'Alcalase est de 2,5 uni- * (1) The proteolytic activity of Alcalase is 2.5 uni-

tés Anson par gramme Donc une concentration par exemple de 0,2 % d'Alcalase dans la composition détergente liquide correspond à une activité de l'enzyme protéase de 0,5 unité Anson tees per gram So a concentration of for example 0.2% of Alcalase in the liquid detergent composition corresponds to an activity of the protease enzyme 0.5 unit

Anson ( 0,2 x 2,5) pour 100 grammes de composition détergente. Anson (0.2 x 2.5) per 100 grams of detergent composition.

( 2) L'activité amylolytique du Termamyl est de 120 000 uni- (2) The amylolytic activity of Termamyl 120, 000 is uniform

tés d'amylase Novo par gramme Donc une concentration de 0,2 % de Termamyl dans la composition détergente liquide correspond à une activité de l'enzyme a-amylase de 24 000 unités d'amylase Novo ( 0,2 x 120 000) pour 100 grammes de Novo amylase per gram tees So a concentration of 0.2% Termamyl in the liquid detergent composition corresponds to an activity of the enzyme a-amylase 24,000 Novo amylase units (0.2 x 120,000) for 100 grams

composition détergente. detergent composition.

Comme l'indique le tableau, le pourcentage d'éli- As the table shows, the percentage of elimi-

mination des taches (Eo To) obtenu avec la composition A mination spots (Eo To) obtained with composition A

représente i'E T obtenu en l'absence d'enzyme dans la com- represents i'e T obtained in the absence of enzyme in the composition

position détergente En ce qui concerne les valeurs de detergent position Regarding the values ​​of

l'E T pour les taches de sang de foie de boeuf, une com- E T for beef liver blood stains, a com-

paraison des ET obtenus avec les compositions F, K, P et U qui contiennent toutes l'enzyme amylase mais non l'enzyme ET parison obtained with compositions F, K, P and U which contain all the amylase enzyme but not the enzyme

protéase et qui par conséquent ne sont pas conformes à l'in- protease and therefore are not in accordance with the in-

vention, montre que la composition P contenant 0,6 % en poids d'a-amylase produit l'amélioration maximale del'E T. ( 47,7 %) que l'on peut obtenir avec l'enzyme amylase, c'est-à-dire un accroissement d'environ 5,7 % par rapport à la valeur de 1 'ET de 42,0 % pour la composition A ne contenant pas d'enzyme De façon semblable, une comparaison des ET obtenus avec les compositions B, C, D et E qui vention, shows that the composition P containing 0.6% by weight a-amylase produces maximal improvement del'E T. (47.7%) which can be obtained with the enzyme amylase is -to say an increase of about 5.7% compared to the value of 1 'and 42.0% for composition a containing no enzyme Similarly, a comparison of ET obtained with the compositions B , C, D and E

contiennent toutes l'enzyme protéase mais non l'enzyme amy- contain all the protease enzyme but not the enzyme amyl

lase, montre que la composition E contenant 0,8 % de pro- lase, shows that composition E containing 0.8% pro-

téase produit l'amélioration maximale de l'E T ( 55,5 %) Tease produces maximal improvement of the E T (55.5%)

avec l'enzyme protéase, c'est-à-dire un accroissement d'en- with the protease enzyme, that is to say an increase of in-

viron 13,5 % par rapport à i'E T de 42 % obtenu avec la viron 13.5% compared to T i'e 42% obtained with the

composition A ne contenant pas d'enzyme. A composition containing no enzyme.

L'interaction synergique des enzymes protéase et amylase dans l'élimination des taches protéiques ressort The synergistic interaction of protease and amylase enzymes in removing proteinaceous stains spring

de façon évidente du tableau Ainsi par exemple, la compo- obviously the table For example, the com-

sition G contenant 0,2 % en poids de l'enzyme protéase et 0,2 % en poids de l'enzyme amylase (ce qui correspond à un rapport des activités enzymatiques amylase/protéase de 24 000 unités d'amylase Novo pour 0,5 unité Anson) assure presque la même amélioration de i"ET (par rapport à la composition A ne contenant pas d'enzyme) que celle obtenue avec 0,8 % en poids de protéase dans la composition E Du sition G containing 0.2% by weight of protease enzyme and 0.2% by weight of amylase enzyme (corresponding to a ratio of enzyme activities amylase / protease 24 000 Novo amylase units to 0, 5 Anson unit) provides almost the same improvement of i "AND (compared with composition A containing no enzyme) and that obtained with 0.8% by weight of protease in the composition E Du

point de vue économique, l'emploi de la composition G con- economic point of view, the use of the composition G con-

tenant un mélange d'enzymes selon l'invention assure une diminution notable de la quantité nécessaire de l'enzyme protéase relativement coteuse par rapport à la composition E. Le pourcentage maximal d'élimination des taches est obtenu avec la composition No Plus particulièrement, la combinaison de 0,6 % en poids de protéase et de 0,4 % holding an enzyme mixture according to the invention ensures a significant reduction in the required amount of the enzyme protease coteuse relatively with respect to the composition E. The maximum percentage stain removal was obtained with the composition No More particularly, the combination of 0.6% by weight of protease and 0.4%

en poids d'amylase dans la composition N assure un accrois- amylase in weight in the composition N ensures accrois-

sement du pourcentage d'E T supérieur à 21 % pour les ta- ment of the percentage of T E greater than 21% for ta-

ches de sang par rapport à la composition A sans enzyme. blood tasks compared to composition A without enzyme.

Donc, l'E T de 63,3 % obtenu avec cette composition N est nettement supérieur à 1 'ET maximal qu'on pourrait obtenir So, the E T of 63.3% obtained with this composition N is significantly greater than 1 ET maximum we could get

avec les compositions détergentes contenant l'enzyme pro- with detergent compositions containing the enzyme pro-

téase en l'absence d'a-amylase Le rapport d'activité enzy- Tease in the absence of alpha-amylase activity report The enzy-

matique amylase/protéase de cette composition N est de matic amylase / protease of this composition is N

48 000 unités d'amylase Novo pour 1,5 unité Anson. 48,000 Novo amylase units to 1.5 Anson units.

L'interaction synergique des enzymes protéase et a-amylase ressort de façon évidente des valeurs de 1 'E T. The synergistic interaction of protease enzymes and alpha-amylase evident from the values ​​from 1 E T.

relatives aux taches d'herbe Ainsi par exemple, la compo- on grass stains For example, the com-

sition E contenant 0,2 % d'enzyme amylase et 0,4 % d'enzyme protéaseassure un ET nettement supérieur à celui qu'on pourrait obtenir avec des compositions détergentes contenant sition E containing 0.2% amylase enzyme 0.4% enzyme protéaseassure ET significantly higher than that which could be obtained with detergent compositions containing

soit de la protéase soit de l'amylase comme enzymes indivi- either protease or amylase enzymes as indi-

duelles dans la composition. Dual in the composition.

Claims (11)

    REVENDICATIONS
  1. 1 Composition détergente liquide contenant des enzymes comprenant (a) environ 5 à environ 75 % en poids d'un ou plusieurs agents tensio-actifs détergents choisis parmi 1 A liquid detergent composition containing enzymes comprising (a) about 5 to about 75% by weight of one or more detergent surfactants selected from
    les composés détergents anioniques, non ioniques, cationi- anionic detergents, nonionic, cationic
    ques, ampholytiques et zwitterioniques; c, ampholytic and zwitterionic surfactants; (b) environ 25 à 85 % d'eau; (B) about 25 to 85% water; et and
    (c) un mélange d'enzymes constitué essentielle- (C) an enzyme mixture consisting essentially
    ment d'une protéase alcaline et d'une a-amylase dans des proportions relatives telles que le rapport des activités enzymatiques respectives dans ledit mélange soit d'environ 4 000 à environ 80 000 unités d'amylase Novo de l'a-amylase ment of an alkaline protease and a-amylase in a ratio such that the ratio of the respective enzymatic activities in said mixture is from about 4000 to about 80,000 Novo amylase units of a-amylase
    par unité Anson de la protéase, ladite protéase étant pré- per Anson unit of protease, said protease being pre-
    sente en une quantité apportant environ 0,25 à environ 2,5 feel in an amount to provide about 0.25 to about 2.5
    unités Anson pour 100 grammes de composition détergente. Anson units per 100 grams of detergent composition.
  2. 2 Composition détergente selon la revendication 1, dans laquelle le rapport des activités enzymatiques dans ledit mélange d'enzymes est d'environ 15 000 à environ 40 000 unités d'amylase Novo d'a-amylase par unité Anson de protéase et ladite protéase est présente en une quantité apportant environ 0,5 à environ 2,0 unités Anson pour 100 g 2 A detergent composition according to claim 1, wherein the ratio of enzyme activity in said enzyme mixture is from about 15,000 to about 40,000 Novo amylase units of a-amylase per Anson unit of protease, and said protease is present in an amount to provide about 0.5 to about 2.0 Anson units per 100 g
    de composition détergente. detergent composition.
  3. 3 Composition détergente selon la revendication 2, dans laquelle ledit rapport des activités enzymatiques est d'environ 30 000 à environ 40 000 unités d'amylase Novo 3 A detergent composition according to claim 2, wherein said ratio of the enzyme activities is from about 30,000 to about 40,000 Novo amylase units
    d'a-amylase par unité Anson de protéase. ? -amylase per Anson unit of protease.
  4. 4 Composition détergente selon la revendication 1, dans laquelle lesdits agents tensio-actifs détergents sont constitués essentiellement d'environ 20 % à environ % en poids d'un détergent non ionique constitué d'un alcanol (Cio-C 18) alcoxylé (C 2-C 3) soluble dans l'eau et 4 A detergent composition as claimed in claim 1, wherein said detergent surfactants consist essentially of about 20% to about% by weight of a nonionic detergent consisting of an alkanol (Cio-C 18) alkoxyl (C 2 -C 3) soluble in water and
    d'environ 4 à 12 % en poids d'un détergent anionique cons- from about 4 to 12% by weight of an anionic detergent constant
    titué d'un sel soluble dans l'eau de type alkyl(C 1 oC 15)- titué a soluble salt-type water alkyl (C 1 oC 15) -
    benzènesulfonate; benzene; et qui contient en plus environ 3 à 15 % and which additionally contains about 3 to 15%
    en poids d'un alcanol inférieur choisi dans le groupe cons- by weight of a lower alkanol selected from the group con-
    titué par un monoalcool inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone, un polyol inférieur ayant 2 à 3 atomes de carbone titué with a lower monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms, a lower polyol having 2 to 3 carbon atoms
    et leurs mélanges. and mixtures thereof.
  5. 5 Composition détergente selon la revendication 1, qui contient en plus environ 0,5 à 5 % en poids d'un agent d'ajustement de la viscosité choisi parmi les sels de type formiate solubles dans l'eau et les diacides de 5 A detergent composition as claimed in claim 1 which further contains about 0.5 to 5% by weight of a viscosity adjusting agent selected from the type of formate salts soluble in water and the diacid
    formule (CH 2)n(COOH)2 dans laquelle N a une valeur de 1 à 6. formula (CH 2) n (COOH) 2 wherein N has a value of 1 to 6.
  6. 6 Composition détergente liquide contenant des enzymes constituée essentiellement de: (a) environ 20 à environ 40 % en poids d'un composé détergent non ionique constitué essentiellement d'un alcanol (C 1 oC 18) alcoxylé (C 2-C 3) soluble dans l'eau; 6 A liquid detergent composition containing enzymes consisting essentially of: (a) about 20 to about 40% by weight of a nonionic detergent compound consisting essentially of an alkanol (C 1 oC 18) alkoxyl (C 2 -C 3) soluble in water;
    (b) environ 4 à environ 12 % en poids d'un com- (B) about 4 to about 12% by weight of a com-
    posé détergent anionique constitué essentiellement d'un sel soluble dans l'eau de type alkyl(C 1 oC 15)benzènesulfonate; posed anionic detergent consists essentially of a soluble salt-type water alkyl (C 1 oC 15) benzenesulfonate;
    (c) environ 3 à 15 % en poids d'un alcanol infé- (C) about 3 to 15% by weight of a lower alkanol
    rieur choisi parmi un monoalcool inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone, un polyol inférieur ayant 2 à 3 atomes de carbone et leurs mélanges; laughing selected from lower monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms, a lower polyol having 2 to 3 carbon atoms and mixtures thereof; (d) environ 0,5 % à 5 % en poids d'un agent d'ajustement de la viscosité constitué essentiellement d'un formiate soluble dans l'eau; (D) about 0.5% to 5% by weight of a viscosity adjusting agent consisting essentially of a soluble formate in water; (e) environ 35 % à 65 % en poids d'eau; (E) about 35% to 65% by weight of water; et and
    (f) un mélange d'enzymes constitué essentielle- (F) an enzyme mixture consisting essentially
    ment d'une protéase alcaline et d'une x-amylase dans des proportions relatives telles que le rapport des activités enzymatiques respectives dans ledit mélange soit d'environ 4 000 à environ 80 000 unités d'amylase Novo d'a-amylase par unité Anson de protéase, ladite protéase étant présente en une quantité apportant environ 0,25 à environ 2,5 unités ment of an alkaline protease and a-amylase x in relative proportions such that the ratio of the respective enzymatic activities in said mixture is from about 4000 to about 80,000 Novo amylase units of a-amylase per unit Anson protease, said protease being present in an amount to provide about 0.25 to about 2.5 units
    Anson pour 100 g de composition détergente. Anson per 100 g of detergent composition.
  7. 7 Composition détergente selon la revendication 7 A detergent composition as claimed in Claim
    6, qui contient de plus de 0,1 à 5 % en poids d'une alcanol- 6, which further contains 0.1 to 5% by weight of an alkanol
    amine. amine. 8 Composition détergente selon la revendication 6, dans laquelle le rapport des activités enzymatiques dans ledit mélange d'enzymes est d'environ 15 000 à environ 40 000 unités d'amylase Novo d'a-amylase par unité Anson de protéase et ladite protéase est présente en une quantité apportant environ 0,5 à environ 2,0 unités Anson pour 100 g 8 A detergent composition according to claim 6, wherein the ratio of enzyme activity in said enzyme mixture is from about 15,000 to about 40,000 Novo amylase units of a-amylase per Anson unit of protease, and said protease is present in an amount to provide about 0.5 to about 2.0 Anson units per 100 g
    de composition détergente. detergent composition.
  8. 9 Composition détergente selon la revendication 8, dans laquelle ledit rapport des activités enzymatiques est d'environ 30 000 à environ 40 000 O unités d'amylase Novo 9 A detergent composition according to claim 8, wherein said ratio of the enzyme activities is approximately 30 000 to approximately 40 000 O Novo amylase units
    d'a-amylase par unité Anson de protéase. ? -amylase per Anson unit of protease.
    , Composition détergente selon la revendication 6, dans laquelle ledit composé détergent non ionique est un alcanol (C 12-C 15)-polyéthoxylé ayant 3 à 12 groupes oxyde d'éthylène par mole; , A detergent composition according to claim 6, wherein said nonionic detergent compound is an alkanol (C 12-C 15) having -polyéthoxylé 3-12 ethylene oxide groups per mole; ledit détergent anionique est un alkyl(C 12 ou C 13)benzènesulfonate; said anionic detergent is an alkyl (C 12 -C 13) benzenesulfonate; ledit alcanol inférieur est l'éthanol ou un mélange d'éthanol et d'isopropanol; said lower alkanol is ethanol or a mixture of ethanol and isopropanol; et ledit agent d'ajustement de la viscosité est le formiate de and said viscosity adjusting agent is formate
    sodium. sodium.
  9. 11 Un procédé de lavage comprenant le contact de 11 A washing process comprising contacting
    linge à laver taché et/ou sali avec une composition déter- machine washing stained and / or soiled with a composition deter-
    gente liquide contenant des enzymes comprenant: (a) environ 5 à environ 75 % en poids d'un ou plusieurs agents tensio-actifs détergents choisis parmi les composés détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques; gente liquid containing enzymes comprising: (a) about 5 to about 75% by weight of one or more detergent surfactants selected from anionic detergents, nonionic, cationic, ampholytic and zwitterionic surfactants; (b) environ 25 à 85 % d'eau; (B) about 25 to 85% water; et and
    (c) un mélange d'enzymes constitué essentielle- (C) an enzyme mixture consisting essentially
    ment d'une protéase alcaline et d'une a-amylase dans des proportions relatives telles* que le rapport des activités enzymatiques respectives dans ledit mélange soit d'environ 4 000 à environ 80 '000 unités d'amylase Novo d'a-amylase par unité Anson de protéase, ladite protéase étant présente en une quantité apportant environ 0,25 à environ 2 e 5 unités ment of an alkaline protease and a-amylase in a ratio such * that the ratio of the respective enzyme activities in the mixture is about 4000 with approximately 80 '000 Novo amylase units of a-amylase per Anson unit of protease, said protease being present in an amount to provide about 0.25 to about 5 units 2nd
    Anson pour 100 g de composition détergente. Anson per 100 g of detergent composition.
  10. 12 Procédé selon la revendication 11, dans le- 12 The method of claim 11, le-
    quel le rapport des activités enzymatiques dans ledit mé- which the ratio of enzymatic activities in said Me-
    lange d'enzymes est d'environ 15 000 à environ 40 000 uni- enzymes lange is about 15 000 to about 40 000 uni-
    tés d'amylase Novo d'a-amylase par unité Anson de protéase et ladite protéase est présente en une quantité apportant tees Amylase Novo a-amylase per Anson unit of protease, and said protease is present in an amount to provide
    environ 0,5 à environ 2,0 unités Anson pour 100 g de compo- about 0.5 to about 2.0 Anson units per 100 g of compo-
    sition détergente. detergent sition.
  11. 13 Procédé selon la revendication 11, dans le- 13 The method of claim 11, le-
    quel ladite composition détergente liquide est constituée essentiellement de: said liquid detergent composition which consists essentially of:
    (a) environ 20 à environ 40 % en poids d'un com- (A) about 20 to about 40% by weight of a com-
    posé détergent non ionique constitué essentiellement d'un alcanol (C 10-C 18) alcoxylé (C 2-C 3) soluble dans l'eau; posed nonionic detergent consisting essentially of an alkanol (C 10-C 18) alkoxyl (C 2 -C 3) soluble in water;
    (b) environ 4 à environ 12 % en poids d'un com- (B) about 4 to about 12% by weight of a com-
    posé détergent anionique constitué essentiellement d'un sel soluble dans l'eau de type alkyl(C 10 oC 15)benzènesulfonate; posed anionic detergent consists essentially of a soluble salt-type water alkyl (C 10 ° C 15) benzene sulphonate;
    (c) environ 3 à 15 % en poids d'un alcanol infé- (C) about 3 to 15% by weight of a lower alkanol
    rieur choisi dans le groupe constitué par un monoalcool in- laughing selected from the group consisting of a monohydric alcohol in-
    férieur ayant 1 à 4 atomes de carbone, un polyol inférieur ayant 2 à 3 atomes de carbone et leurs mélanges; férieur having 1 to 4 carbon atoms, a lower polyol having 2 to 3 carbon atoms and mixtures thereof;
    (d) environ 0,5 à-5 % en poids d'un agent d'ajus- (D) about 0.5 to 5% by weight of an agent adjust-
    tement de la viscosité constitué essentiellement d'un for- ment viscosity consisting essentially of a for-
    miate soluble dans l'eau; miate soluble in water; (e) environ 35 à 65 % en poids d'eau; (E) about 35 to 65% by weight of water; et and
    (f) un mélange d'enzymes constitué essentielle- (F) an enzyme mixture consisting essentially
    ment d'une protéase alcaline et d'une a-amylase en des pro- ment of an alkaline protease and a-amylase in pro-
    portions relatives telles que le rapport des activités enzy- relative portions such that the ratio of activities enzy-
    matiques respectives dans ledit mélange soit d'environ 4 000 à environ 80 000 unités d'amylase Novo d'a-amylase par unité Anson de protéase, ladite protéase étant présente en une quantité apportant environ 0,25 à environ 2,5 unités Anson respective matic in said mixture is from about 4000 to about 80,000 Novo amylase units of a-amylase per Anson unit of protease, said protease being present in an amount to provide about 0.25 to about 2.5 Anson units
    pour 100 g de composition détergente. per 100 g of detergent composition.
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