LU86371A1 - N-(alkyle ou alcenyle superieur) neoalcanoamides antistatiques,procede pour leur production,composition detergente en contenant et procedes pour laver et/ou traiter le linge en utilisant - Google Patents

Description

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La présente invention concerne de nouveaux * alcanolamides qui se sont montrés aptes à être adsor- bés à partir d'eaux de lavage et de rinçage par les f matières fibreuses, par exemple les tissus d'articles 05 de linge de maison, en particulier leurs fibres polymères synthétiques, comme les polyesters, et qui se sont avérés conférer à ces tissus des propriétés antistatiques, en sorte que l'accumulation ou la production de charges électrostatiques sur ces tissus est 10 inhibée- Plus particulièrement, la présente invention concerne des N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoalca-noamides ayant 5 à 16 atomes de carbone dans leurs portions acyle et 8 à 20 atomes de carbone dans les groupes alkyle et/ou alcényle de leurs portions amine, 15 par exemple les nëodécanoamides, les néopentanoamides, les néoheptanoamides, les néononanoamides, les nêododé-canoamides, les néotridëcanoamides et les néotétradéca-noamides ; des compositions détergentes et de rinçage et autres compositions antistatiques et produits les 20 contenant ; et des procédés pour traiter le linge avec de telles compositions au cours d'opérations de lavage, de rinçage et autres, afin de conférer à ce linge des propriétés antistatiques.

Les acides néodécanoxque et néopentanoïque 25 sont actuellement commercialisé par Exxon Chemical Americas et sont décrits dans un bulletin émanant de cette société et intitulé Neo Acids Properties, Chemistry and Applications (copyright 1982). D'autres acides néoalca-noïques ont également été fabriqués, tels que l'acide 30 néoheptanoïque, l'acide néononanolque et les acides né-ododécanolques, néotridécanoiques et nêotétradécanoi-ques mélangés. Des amides de néoacides et des procédés pour leur fabrication sont sommairement décrits à la ^ page 10/ colonne 1 de ce bulletin, et des applications 35 de divers nëodécanoamides y sont mentionnées, comprenant des applications comme pesticides, plastifiants (pour le chlorure de polyvinyle), renforçateurs de J. , .>* a 2 mousse, suppresseurs de mousse et agents de glissement (pour les pellicules de polyoléfines). Cependant, au- r „ cune mention n’est faite de l’un quelconque des néoal- * canolamides de la présente invention, et le procédé 05 préféré de fabrication, aboutissant à la production d’un produit amélioré de couleur claire, n’est pas enseigné, leur utilisation comme agents antistatiques n’est pas suggérée non plus.

Des recherches par ordinateur des brevets 10 des E.U.A. pour la période 1950-1984 et des Chemical Abstracts pour la période 1967-1985 ont eu pour résultat la découverte du brevet US-A-4 440 666, concernant un liquide hydrocarboné contenant une proportion mineure d’un produit réactionnel d’une polyalkylène-polyami-15 ne et d’un néo-acide de 5 à 20 atomes de carbone, dans lequel l’amide agit en tant qu’inhibiteur de corrosion.

Ce brevet ne semble pas décrire de N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoalcanoamide et ne suggère pas que l’un quelconque de ces composés puisse présenter des propriétés 20 antistatiques. Aucune des autres références découvertes au cours de la recherche par ordinateur ne décrit ni ne suggère des N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoalcanoa-mides, de propriétés antistatiques de tels composés ou de composés étroitement apparentés, ou leur incorpora-25 tion dans des compositions détergentes ou de rinçage ou autres compositions de traitement du linge, et aucune ne décrit ni ne suggère le procédé de la Demanderesse pour la fabrication de tels amides à couleur améliorée (et de plus grande pureté).

30 Du fait que les détergents organiques synthé tiques modernes sont d’excellents agents nettoyants et, contrairement aux savons, ne laissent normalement pas de dépôts de matières grasses sur le linge lavé, le linge lavé avec ces détergents ne présente souvent pas 35 la souplesse souhaitée. Du fait que les fibres polymè-; res synthétiques, qui sont les fibres des tissus d’une grande partie de ce linge, sont susceptibles d’accumu- i. , * 3 1er des charges statiques nuisibles qui apparaissent ^ pendant le séchage en machine ou lorsque les tissus sont frottés contre d'autres matières, cette tendance * à l'accumulation de charges statiques et, par suite, 05 à la décharge ou la production d'étincelles étant exacerbée par l'absence de tout revêtement d'acide gras ou de savon insoluble sur les fibres, on a fortement cherché à découvrir des matières qui, lorsqu'elles sont incorporées dans les compositions détergentes ou 10 dans l'eau de rinçage, diminuent les charges statiques sur le linge ou empêchent l'accumulation de telles charges .

Des sels d'ammonium quaternaire, tels que des halogénures de di-(alkyle inférieur)-di(alkyle supérieur) 15 ammonium, comme le chlorure de diméthyl-distéaryl-ammo-nium, ont été utilisés comme assouplissants des tissus dans des détergents, dans des compositions d'assouplissement des tissus à ajouter à l'eau de rinçage, et dans r des papiers, éponges et autres substrats destinés à être 20 introduits dans les séchoirs à linge, où ils transfèrent ces matières cationiques au linge en cours de culbutage. Certaines amines se sont également avérées utiles dans certaines de ces applications. Cependant, du fait que ces matières cationiques réagissent désavantageusement 25 avec les détergents anioniques, leur utilisation dans les compositions détergentes anioniques se traduit par la production de produits réactionnels indésirables et provoque une perte de pouvoir détergent.

Une caractéristique importante de la présente 30 invention réside dans le fait qu'on a découvert certains amides qui sont insolubles dans l'eau et qui peuvent être dans un état huileux ou plastique, fluide ou épan-dable, tel que souhaité, à des températures normales d'utilisation, par exemple 10° â 90°, de préférence 10° 35 à 60°C. Des amides particuliers, qui présentent les ca-; ractëristiques physiques souhaitées, sont aptes à être adsorbés ou autrement déposés sur le linge à partir de 4

J

A l'eau, de lavage ou l'eau de rinçage dans une machine à 'i laver, ou peuvent se déposer sur le linge en cours de séchage dans le séchoir, sont des amides supérieurs d'acides néoalcanoïgues. Selon la présente invention, 05 ces nouveaux composés sont des N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoalcanoamides d'acides nêoalcanoïques, tels que les amides précédemment mentionnés, dont les portions acides ont 5 à 16 atomes de carbone, et contiennent de préférence 7 à 14 atomes de carbone. Bien 10 qu'une certaine ramification des groupes hydrocarbyle soit acceptable dans certaines conditions, il est préférable que les groupes alkyle et alcényle soient sensiblement ou essentiellement linéaires, et mieux encore qu'ils soient linéaires. Parmi les néoalcanoamides pré-15 férés, on mentionne ceux dans lesquels le groupe alkyle ou alcényle est supérieur, ayant 8 à 20 atomes de carbone, et souvent de préférence 12 à 18 atomes de carbone, tels que ceux dérivant de l'huile de coprah, de JC' suif ou de suif hydrogéné, et dont les groupes alkyle 20 sont respectivement désignés ici par alkyle de coprah, alkyle de suif et alkyle de suif hydrogéné. On doit remarquer que dans cet usage le terme "alkyle" peut englober des groupes hydrocarbyle contenant une insaturation mineure, comme dans l'alkyle de suif, qui 25 contient une proportion mineure d'un groupe mono-in-saturé L'invention envisage également : un procédé de production de tels N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoalcanoamides ; des compositions détergentes contenant des N-(alkyle ou alcényle supérieur)né-30 oalcanoamides ; des compositions détergentes contenant un tel nêoalcanoamide et une proportion, â effet d'assouplissement des tissus, de bentonite ; des compositions de rinçage contenant ces deux constituants ; un substrat contenant un tel nêoalcanoamide, à utiliser 35 dans un séchoir à linge ; et des procédés pour traiter le linge avec le nêoalcanoamide pendant le lavage, le rinçage et/ou le séchage.

i. :* 5 r L'acide néodécanoïque, qui est disponible *, dans le commerce auprès de la firme Exxon Chemical

Americas en qualités supérieures et techniques, est î synthétisé par réaction du nonène ramifié et de 05 l'oxyde de carbone sous haute pression à température élevée en présence d'un catalyseur acide aqueux (réaction de Koch). Le mécanisme général mis en jeu comprend la génération d'un ion carbonium suivie de la complexation avec l'oxyde de carbone et le catalyseur 10 pour former un "complexe", qui est ensuite hydrolysé en engendrant l'acide libre. La formule de l'acide libre est la suivante : R' 15

R-C-COOH

* i \ R" - dans laquelle le nombre d'atomes de carbone de R + R1 + 20 R" est 8 ; pour environ 31 % de l'acide néodécanoïque, la structure est celle où R' et R" sont tous deux des groupes méthyle et R est le groupe hexyle ; pour 67 %, la structure est telle que R1 est le groupe méthyle, R" a un nombre d'atomes de carbone supérieur à celui 25 du groupe méthyle et inférieur à celui de R, et R a un nombre d'atomes de carbone inférieur à celui du groupe hexyle et supérieur à celui de R" ; et pour 2 %, la structure est telle que R' et R" ont tous deux un nombre d'atomes de carbone supérieur à celui du groupe 30 méthyle et inférieur à celui de R, et R a un nombre d'atomes de carbone inférieur à celui du groupe hexyle et supérieur à ceux de R' et R". La constante de dissociation (Ka) de l'acide néodécano'ique est de 4,20 x 10”6. Parmi d'autres acides néoalcanoïques disponibles, 35 on peut mentionner ceux ayant un nombre de 5 à 16 ato-mes de carbone, comme les acides nêopentanoïque, nêo-heptanoïque, nêononanoïque, néodécanoïque, nëododéca- I.

/ ' 6 noique, néotridécanoïque et néotétradécanoïque. à. Pour préparer les néoalcanoamides de la présente invention, on peut faire réagir un acide t> nêoalcano’ique tel que l'acide néodécano’ique directe- 05 ment avec une (alkyle ou alcényle supérieur)amine, qui est de préférence une amine primaire linéaire, mais qui peut comprendre également des groupes alkyle légèrement ramifiés dont la ou les ramifications contiennent moins de 10 ou 20 % de leur 10 nombre d'atomes de carbone, comme par exemple dans le 2-méthyl-heptadécane, Les alkylamines et alcénylamines supérieures utilisées auront normalement un nombre d'atomes de carbone situé de 8 à 20, de préférence souvent, de 12 à 18, mais elles peuvent comprendre des 15 composés ayant plus ou moins d'atomes de carbone, pourvu que les amides obtenus possèdent les propriétés sou-T haitées, comme décrit. Parmi les amines de départ enco re préférées, se trouvent la (alkyle de coprah)-amine, la (alkyle de suif) amine (qui contient une portion mi-20 neure d'oléyl-amine), et la (alkyle de suif hydrogéné) amine. Ces matières sont disponibles à partir de sources végétales et animales, et les amides fabriqués à partir de ces matières se sont révélés d'excellents agents antistatiques qui sont compatibles avec les dé-25 tergents anioniques. Des amines de départ particulièrement utiles également sont 1'oléyl-amine et l'octyl-amine.

Les amides de l'invention, qui sont représentés par la formule : 30 R1

' H

111

R-C-CON-R

i R" 35 pour les néodecanoamides, peuvent être préparés par réaction d'un chlorure de néoalcanoyle avec une (alkyle ou alcényle supérieur)-amine R"'NH2, mais une synthèse * ‘ 7 i s. _ ;* moins coûteuse s'effectue directement à partir de l'a- 7 • eide néoalcanoïque par sa réaction avec une telle amine à une température élevée. Le produit d'une telle réac- * tion, malheureusement, est souvent de couleur très fon-05 cée, ce qui peut le rendre inapproprié pour être incorporé dans des compositions détergentes avantageusement blanches dont la couleur serait altérée par la présence de l'amide. La Demanderesse a découvert qu'en faisant réagir l'acide néoalcanoïque avec la (alkyle ou alcény- 10 le supérieur)amine, par exemple 1'(alkyle de coprah) amine, à une température élevée appropriée, de préférence environ 250°C pour le coprah-néodécanoamide, dans une atmosphère de gaz inerte ou d'azote, on obtient un produit huileux presque blanc comme l'eau 15 (l'amide souhaité) qui constitue une première phase, supérieure, et peut être facilement séparé d'une seconde phase, inférieure, qui comprend les sous-pro-duits et tout excès des corps réactionnels.

V Normalement, la température réactionnelle 20 pour la préparation des divers néoalcanoamides de la présente invention est située entre 180 et 320°C et les durées de réaction vont de 5 à 8 heures, en agitant continuellement durant toute la réaction. Les points de fusion des produits sont normalement bas, 25 en sorte que les produits sont avantageusement des liquides à la température ambiante ou aux températures normales d'utilisation. Les points de fusion des (alkyle de coprah)-, (alkyle de suif)- et (alkyle de suif hydrogéné)-néodécanoamides sont respectivement de <0°C, 30 15 à 17°C et 47 à 49°C, tandis que ceux des contrepar ties octyle, olêyle, palmityle et stêaryle sont de<0°C, 5 à 6°C, 37 à 38°C et 35 à 40°C, respectivement. Les indices de réfraction des (alkyle de coprah)- et octyl-néodécanoamides sont de 1,4626 et 1,4596, respective-35 ment. Les points de fusion des autres néoalcanoamides ·: comptant 5 à 16 atomes de carbone dans l'acide néoal- canoique se situent entre moins de 0° et 60°C, et de / ' 8 ( préférence les amides sont des liquides huileux à des r températures de 50°C ou moins, et peuvent être à l'état solide aux environs de la température ambiante.

* Bien que les N-(alkyle supérieur)nêodécano- 05 amides constituent les formes préférées de réalisation de la présente invention, d'autres acides hautement ramifiés peuvent également être utilisés pour la préparation des (alkyle supérieur)-amides antistatiques. Lorsqu'on utilise l'acide néopentanoxque, de formule : 10 CH 3 t

CH3-C-C00H

V

15 CH3 pour fabriquer des N-(alkyle supérieur)néopentanoami- des, on parvient à une action antistatique, mais non dans la mesure offerte par les (alkyle supérieur)néo- ^ décanoamides. Normalement, le néoacide utilisé compte * 20 5 à 16, de préférence 7 à 14 atomes de carbone, et de tels acides peuvent être obtenus par le procédé décrit lorsqu'on utilise des oléfines en C -C. c ou C..-C, ^ 4 15 6 13 fortement ramifiées comme matières de départ dans la réaction de Koch.

25 Les N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoal- canoamides de la présente invention peuvent être utilisés pour traiter diverses matières fibreuses, comprenant les polyesters, Nylons, polyacrylates et acétates, des mélanges de certaines ou de la totalité de 30 ces matières et des mélanges de n'importe laquelle de ces matières avec des fibres naturelles telles que le coton, pour réduire leur tendance à accumuler des charges statiques nuisibles. On peut également les utiliser pour traiter des matières polymères non fibreuses, 35 par exemple des bandes et cassettes vidéo, des photographies et pellicules photographiques, des films ci-, nëmatographiques, des bandes et cassettes d'enregis- 9 r trement sonore, des feuilles de matière plastique et des articles en matière plastique moulée (et autrement conformée), par exemple des articles en poly-(chlorure de vinyle) (ou des feuilles de poly-(chlo-05 rure de vinyle)), Dans de tels traitements, les ami-des peuvent être appliqués directement ou en suspension ou en solution, sous forme de liquides, de pâtes ou de produits à atomiser, à la surface des articles à traiter, en proportions relativement faibles, la 10 proportion de l'amide à celle de la matière traitée étant normalement de 0,0001 à 0,2 % en poids.

Bien que les agents antistatiques de la présente invention puissent être appliqués directement ou en suspension ou solution aux matières en cours de 15 traitement pour les rendre antistatiques, il est généralement très préférable de les incorporer dans d'autres compositions qui sont utilisées pour les diffé-rents traitements de ces matières. Ainsi, il est avantageux que ces agents antistatiques soient incorporés 20 dans des compositions détergentes afin que le linge lavé avec de telles compositions n'accumulent pas de charges statiques gênantes. Ces compositions comprennent une proportion à effet détersif d'un détergent organique synthétique et une proportion suffisante 25 d'un N-(alkyle supérieur)néoalcanoamide pour conférer une caractéristique antistatique au linge lavé.

Les nëoalcanoamides de la présente invention sont particulièrement avantageux ä utiliser dans les compositions détergentes du type anionique car, con-30 trairement aux halogénures d'ammonium quaternaire, ils ne réagissent pas nuisiblement avec les détergents anioniques. Ainsi, ils ne forment pas de produits réactionnels gras nuisibles qui peuvent se déposer sur le linge lavé et altérer son aspect, et ils ne rédui-35 sent pas l'activité détersive de la composition déter-- gente. De plus, ce sont des agents antistatiques effi caces, qui peuvent être adsorbés sur le linge lavé, 10 ^ en particulier ses fibres polymères synthétiques, pen dant le processus de lavage. Dans les compositions de-tergentes préférées de la présente invention, le détergent organique synthétique est du type sulfate et/ou 05 sulfonate, comprenant normalement une chaîne aliphatique supérieure, par exemple un groupe alkyle supérieur de 8 à 20 atomes de carbone dans sa -portion lipophile. De préférence, ces matières sont utilisées sous forme de sels hydrosolubles, par exemple les sels de sodium. 10 Bien que les néoalcanoamides de l'invention puissent être utilisés dans des compositions de détergents non ioniques ou des compositions de détergents de divers types, comprenant les détergents amphotères, ampholytiques ou zwitterioniques, le détergent est de préfé-15 rence un détergent anionique et est en général consti-, tué par un ou plusieurs des composés suivants : (alky le supérieur linéaire)-benzène-suifonates ; (alkyle supérieur ramifié)benzène-suifonates ; (alcool gras ~ supérieur)sulfates ; oléfines-sulfonates ; paraffine- 20 sulfonates ; monoglycérides-sulfates ; (alcool gras éthoxylé)-sulfates , (acide gras supérieur)sulfoesters d'acide isêthionique ; (acyle gras supérieur)sarcosi-des ; et acyl- et sulfo-amides de N-méthyl-taurine.

Ces détergents contiennent normalement un groupe ali-25 phatique ou alkyle supérieur, qui est de préférence linéaire et compte généralement 8 à 20 atomes de carbone, mieux encore 12 à 18. En présence de chaîne alkoxy inférieures, comme dans le sulfate d'alcool éthoxylé mentionné, il y a généralement 3 à 30 groupes 30 éthoxy, de préférence 3 à 10. Ces détergents sont normalement utilisés sous la forme de sels de sodium bien que d'autres sels hydrosolubles tels que les sels de potassium, d'ammonium et de triéthanolamine puissent être également utilisés, dans certains cas.

35 Pour des applications de gros blanchissage, la composition détergente contient généralement un adjuvant de détergence afin d'accroître l'effet déter- 11 gent du détergent anionique, en particulier dans l'eau dure. Parmi les divers adjuvants de détergence pouvant être utilisés, ceux que l'on préfère comprennent les suivants : les polyphosphates, le tripolyphosphate de 05 sodium et le pyrophosphate tétrasodique ; les carbonates ; les bicarbonates ; les sesquicarbonates ; les silicates ; les sesquisilicates ; les citrates ; les nitrilotriacétates ; et les polyacétal-carboxylates ; tous étant des sels hydrosolubles, et les zëolites 10 d'adoucissement de l'eau telles que la Zëolite A hydratée, qui sont insolubles dans l'eau.

La proportion du nëoalcanoamide de l'invention dans la composition détergente est une proportion apte à conférer des caractéristiques antistatiques (au 15 linge lavé adsorbant le nëoalcanoamide pendant le lavage) et cette proportion se situe normalement d'environ 1 ä 20 % en poids de la composition détergente, de préférence 3 à 15 %, et mieux encore 5 à 12 %, par exemple environ 10 %. Lorsqu'on doit traiter de lourdes charges 20 de linge, la teneur en néoalcanolamide dans la composition détergente est de préférence d'environ 6 à 10 % ou plus, souvent de 7 à 10 %.

En plus du néodécanoamide, du détergent et de l'adjuvant de détergence, la composition détergente de 25 l'invention, même lorsqu'elle est sous forme solide ou particulaire, contient généralement aussi une certaine proportion d'humidité. La proportion d'humidité est généralement de 2 à 20 %, de préférence de 3 à 15 I, et mieux encore d'environ 5 à 12 %, par exemple envi-30 ron 8 %. La matière particulaire est avantageusement sous la forme de perles de composition détergente séchées par atomisation, dont les dimensions de particules vont de 0,105 à 2,00 mm (tamis US.10 à 140), de préférence de 0,149 à 2,00 mm (tamis US.10 à 100). On 35 peut fabriquer la composition détergente sous d'autres ~ formes, y compris des liquides, des gels, des pâtes, des barres et des pains, et les compositions particulai- « 1 * » 12 res ainsi que les compositions se présentant sous d'autres formes contiennent aussi normalement des additifs fonctionnels et esthétiques, et peuvent contenir des charges. Ces additifs et charges constituent normale-05 ment le reste des détergents. Parmi les additifs que l'on peut utiliser, on peut citer les suivants : agents fluorescents ou d'avivage optique tels que les agents d'avivage du type stilbène ; agents anti-redëposition tels que la carboxymëthylcellulose sodique ; polymères 10 facilitant le décollement des salissures tels que Alka-ril QCF ; agents assouplissant les tissus tels que la bentonite ; agents anti-gélifiants (à utiliser dans le malaxeur) tels que l'acide citrique et le sulfate de magnésium ; colorants tels que des teintures et pigments 15 bleu outremer ; agents de blanchiment tels que le dioxyde de titane ; enzymes, telles que des enzymes protéolytiques et amylolytiques mélangées ; et parfums. Parmi les charges ou les agents de consistance que l'on peut parfois utiliser, celui que l'on préfère est le 20 sulfate de sodium, bien que le chlorure de sodium ait également été utilisé. Les compositions détergentes liquides peuvent également contenir de l'eau, des alcools inférieurs, des glycols, des co-solvants et des additifs antigel.

25 Les proportions de détergent, d'adjuvant de détergence, de N-(alkyle supérieur)néoalcanoamide et d'humidité dans le détergent antistatique en particules de l'invention sont normalement de 5 à 35%, 10 à 85%, 1 à 20 % et 2 à 20 %, respectivement. Des proportions 30 préférées sont respectivement de 8 à 30 %, 25 à 70 %, 3 à 15 % et 3 à 15 %, des proportions davantage préférées étant respectivement de 10 à 25 %, 30 à 70 %, 5 à 12 % et 5 à 12 %. La teneur en humidité prend en compte l'humidité d'hydratation qui est éliminée par ^ 35 l'essai normalisé de dosage de l'humidité, chauffage * pendant une heure à 105°C, et cette humidité éliminée n'est pas prise en compte dans les poids des autres corn- 13 - posants de la composition.

La composition détergente, lorsqu'elle est e sous forme de particules, peut être fabriquée par sé chage par atomisation d'un mélange aqueux de malaxage 05 de ses divers constituants à la forme de perles s'écoulant librement en utilisant un équipement bien connu de séchage par atomisation et en suivant un processus classique de séchage par atomisation, dans lequel un gaz de séchage chaud, qui est le produit de combus-10 tion de fuel ou de gaz, circule dans le même sens que, ou en sens contraire à, des gouttelettes tombantes d'un mélange aqueux de malaxage en formant les perles séchées qui sont retirées par le fond de la tour d'atomisation et peuvent ensuite être tamisées ou autre-15 ment calibrées jusqu'à la plage de dimensions particu-* laires souhaitée. Les perles résultantes sont d'excel lents détergents et conviennent pour que leur composant antistatique soit adsorbé par le linge de façon à réduire la tendance du linge à accumuler des charges sta-20 tiques. Cependant, on observe une activité antistatique encore supérieure lorsque le néoalcanoamide n'est pas séché par atomisation avec le reste de la composition détergente, mais est pulvérisé ou autrement appliqué sur les particules de composition détergente sé-25 chées par atomisation, les perles de base ou une composition détergente préparée en mélangeant ensemble ses composants en particules..Dans un procédé préféré, le néoalcanoamide est dissous dans la proportion, de la formule, d'un détergent non ionique liquéfiable à une 30 température élevée (40 - 50°C) et la solution est pulvérisée sur, et absorbée par, les perles poreuses d'adjuvant de détergence séchées par atomisation. Les résultats antistatiques améliorés mentionnés peuvent également être obtenus par l'addition du néoalcanoa-^ 35 mide antistatique dans l'eau de lavage, avec addition ~ séparée de la composition détergente. Pour cette appli cation et pour d'autres, l'agent antistatique peut ' . . \ 1 ι

· . U

14 être préparé sous forme d'une poudre commode à utiliser en la mélangeant tout d'abord avec un support approprié tel que Microcel (une poudre de silicate de calcium synthétique), une charge, par exemple du sul-05 fate de sodium en particules, ou un assouplissant, par exemple de la bentonite, ou autre matière appropriée. Lorsqu'on prépare des compositions détergentes liquides, en gel ou en pâte, dans lesquelles la proportion de solvant ou de milieu liquide est différente 10 de la teneur en humidité des produits solides ou particulaires, les proportions de détergent, d'agent antistatique, d'adjuvant de détergence éventuellement présent, et d'additifs éventuellement présents, sont ajustées en conséquence, les proportions relatives 15 étant normalement maintenues à peu près les mêmes que dans les compositions solides. Cependant, la proportion de l'agent antistatique, le néoalcanoamide, dans de telles compositions détergentes et dans d'ahtres préparations antistatiques, est maintenue telle qu'elle soit 20 capable de conférer des propriétés antistatiques à la matière à traiter, lorsque la composition est utilisée d'une manière appropriée. Le spécialiste est à même de modifier les formulations de façon â obtenir des produits ayant le maximum d'utilité et une stabilité sa-25 tisfaisante. De même, il est possible de modifier la formule lorsqu'on désire produire des compositions utiles pour le rinçage ou dans le séchoir. Les compositions de rinçage peuvent parfois ne contenir que le néoalcanoamide de l'invention, dissous dans un milieu solvant 30 approprié ou dispersé dans un milieu liquide aqueux, de préférence à l'aide d'un hydrotrope ou autre composant tensio-actif. La proportion d'agent antistatique est de préférence maintenue â peu près à la même valeur que celle de la composition détergente antistatique précé-35 demment décrite, par exemple 5 à 12 %, bien qu'on puis-- se en utiliser moins, car en l'absence du détergent et de l'adjuvant de détergence, l'agent antistatique 15 est généralement pins substantif. Pour des prépara-

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tions liquides à utiliser dans l'eau de rinçage, la proportion de solvant ou de liquide est normalement β de 30 à 90 I, alors que la teneur en matière tensio- 05 active ou en hydrotrope quelconque est généralement de 0,1 à 5 h Si un halogénure d'ammonium quaternaire est également présent, sa proportion est avantageusement de 1 partie du composé quaternaire pour 0,5 à 10 parties de néodëcanoamide antistatique. En outre, 10 lorsqu'une bande de polyuréthanne ou d'éponge cellulosique ou un substrat en papier textile est imprégné avec l'agent antistatique de la présente invention (dont le pourcentage en poids est généralement de 10 à 100 % par rapport au poids du substrat) , ..vune matière 15 grasse, telle que le monoglycêride ou le diglycêride d'acides gras supérieurs, peut être également présente afin de favoriser la déposition du néoalcanoamide sur les surfaces des fibres du tissu. Une matière ap-~ propriêe de ce type est le diglycêride d'acides gras 20 d'huile de coprah.

Lorsque le néoalcanoamide antistatique de l'invention est appliqué à du linge pendant l'opération de lavage ou de rinçage, en étant adsorbé sur le linge à partir de l'eau de lavage ou de rinçage, la 25 concentration de la composition détergente ou de la préparation de rinçage dans l'eau de lavage doit être suffisante pour conférer des propriétés antistatiques au linge lavé, par exemple des articles en polyester ou en mélanges polyester/coton. Une telle concentra-30 tion efficace est normalement de 0,005 à 0,1 % de N-(alkyle supérieur)néodëcanoamide et de préférence de 0,01 à, 0,05 %. La concentration de la composition détergente ou de la composition de rinçage dans l'eau de lavage est normalement de 0,05 à 0,5 %, de préfé-35 rence de 0,08 à 0,2 %. L'eau de lavage ou de rinçage ^ est normalement à une température de 10 à 90°C, par exemple de 30 à 50°C, la région inférieure de la plage « 16 j, de 10 à 90°C pour la, température de lavage étant re- ^ présentative de la pratique du blanchissage domesti- a que aux E.U.A. et la région supérieure de cette plage étant celle utilisée dans la pratique européenne, en 05 particulier lorsqu'on utilise des compositions détergentes contenant du perborate (la température de rinçage se situe normalement dans la région inférieure de cette plage pour les deux cas). Dans la pratique américaine, la température normale de lavage se situe 10 entre 20 et 60°C et pour le "lavage en eau froide" et les rinçages, cette plage est souvent de 20 à 40°C (ou inférieure pour le rinçage). L'opération de lavage prend normalement cinq minutes à une heure, le rinçage prenant deux minutes à vingt minutes de ce 15 temps. L'eau utilisée peut être douce ou dure et l'on peut rencontrer des duretés comprises entre 0 et 250 ppm (dureté mixte de calcium et magnésium, exprimée en carbonate de calcium). Dans ce telles conditions de lavage et/ou de rinçage, les néoalcanoamides de 20 l'invention sont suffisamment substantifs vis-à-vis du linge lavé, en particulier celui constitué de polymères organiques synthétiques comme les polyesters, pour être adsorbés sur ce linge en proportion suffisante pour rendre le polymère antistatique, de maniè-25 re à diminuer toutes charges statiques qui pourraient autrement s'accumuler sur le polymère pendant un séchage (culbutage) en machine ou par suite des forces de friction appliquées sur la surface du polymère, par exemple par frottement contre d'autres matières.

30 Lorsque le linge lavé est traité dans le séchoir avec des substrats sur lesquels le néocalcanoamide de l'invention ou un mélange de néoalcanoamide avec un sel d'ammonium quaternaire a été déposé, on constate que le linge séché résultant a moins tendance à ac-35 cumuler des charges statiques.

Bien qu'on puisse utiliser n'importe lequel des procédés d'application des néoalcanoamides de 17 I l'invention à une matière à traiter, et que de bonnes propriétés antistatiques soient alors transmises à la matière traitée, l'invention envisage d’utiliser plusieurs de ces opérations d'application, par exemple 05 un lavage, un rinçage et un séchage, certaines ou toutes en présence de l'agent antistatique. Egalement, le linge peut être brossé ou recevoir une atomisation de l'agent antistatique en solution ou dispersion et L'on peut traiter de façon similaire d'autres matières, 10 par exemples des revêtements de sol. Cependant, un avantage important des produits de l'invention est leur compatibilité avec les détergents anioniques dans des compositions détergentes et des eaux de lavage, où les proportions à effet antistatique de sels d'ammonium 15 quaternaire ont souvent des effets indésirables sur l'action détersive des détergents anioniques et provoquent des réactions nuisibles qui se traduisent souvent par une formation de taches par les produits réactionnels sur le linge ou autres articles lavés.

20 Les spectres d'absorption infrarouge de plu sieurs N—(alkyle ou alcényle supérieur)néoalcanoami-des représentatifs sont indiqués sur les dessins sur lesquels : la Figure 1 est un tel spectre d'absorption obte-25 nu avec le N-(alkyle de suif)nêodëcanoamide ; la Figure 2 est un spectre obtenu avec le N-(alkyle de coprah)nêodëcanoamide ; la Figure 3 est un spectre obtenu avec le N- !hé-xadécyl-néodécanoamide ; et 30 la Figure 4 est un spectre obtenue avec le N- oléylnéodécanoamide.

Les exemples, non limitatifs, suivant illustrent l'invention. Sauf spécification contraire, tou-tes les parties sont exprimées en poids et toutes les 35 températures sont exprimées en °C.

EXEMPLE 1

On fait réagir 181 g de (alkyle de coprah) «t 18 amine Arman CD avec 142 g d'acide néodëcanoïque (qua-~ lité supérieure, pureté de 95,2 %) dans un ballon tri- col en verre d'un litre, équipé d'un agitateur magnétique, d'une enveloppe chauffante, d'un condenseur à 05 glace, d'une entrée d'azote et d'une source d'azote communicante (pour recouvrir le mélange réactionnel). Avant la réaction, on purge le ballon à l'air et on introduit une atmosphère d'azote, que l'on maintient durant la réaction à la pression atmosphérique. La 10 réaction est conduite à 300°C (la plage de réaction est de 180-320°C, dans ce cas et pour les autres réactions de condensation), et on la suit en observant l'eau recueillie par le condenseur. Au bout de sept heures, on considère que la réaction est essentielle-15 ment terminée (8 ml d'eau sont recueillis), et on retire le ballon de l'enveloppe chauffante. Après l'avoir laissé au repos à la température ambiante pendant un long weekend (environ 90 heures), on transfère le contenu dans une ampoule à décanter d'un litre, le lave 20 successivement avec a) une solution eau:éthanol:HCl = 50:44:6, b) une solution eau:éthanol à 56:44, c) une solution aqueuse à 5 % de NaOH, et d) de l'eau distillée, jusqu'à neutralité. A la fin du lavage, on élimine l'excès d'eau par écoulement et sèche le produit lavé 25 dans un êvaporateur rotatif à vide, pour obtenir 273 g de produit.

Le produit est une huile de couleur claire (Gardner N° 2), ayant un point de fusion inférieur à 0° C et un indice de réfraction (NQ 20°C) de 1,4626. Le 30 spectre d'absorption infrarouge du N-(alkyle de coprah) néodécanoamide obtenu est indiqué sur la Figure 1. On remarquera qu'à environ 3350 cm-1 et à 1633 cm”1, des bandes de forte absorption sont présentes, ce qui indique la présence, dans le composé, d'un maillon d'ami-35 de secondaire (N-H) et d'un carboxyle d'amiie secondai-^ re (C=0) respectivement, et à 720 cm-1, il existe une bande de faible absorption, ce qui indique la présence τ / * 19 d'une longue chaîne alkylique. On relève le spectre de résonance magnétique nucléaire et l'on constate qu'il correspond avec la structure attendue. Un pic dans le ~ spectre des protons apparaît pour NK à 5,7 ppm.

05 Lorsqu'au lieu de recouvrir le mélange ré actionnel d'une atmosphère d'azote, on utilise de l'anhydride carbonique, de l'argon, ou autre gaz inerte vis-à-vis de la réaction, ou lorsqu'on utilise un vide (de préférence moins de 25 cm de mercure, c'est-10 à-dire 33 kPa), on obtient un produit satisfaisant de couleur claire ayant essentiellement les mêmes caractéristiques physiques que mentionné ci-dessus, en un rendement similaire satisfaisant. Lorsqu'on utilise un vide, il peut souvent être avantageux d'abaisser la 15 température de réaction en conséquence (généralement environ 10-30°C) afin d'empêcher des pertes possibles de corps réactionnels et/ou de produit. Lorsqu'on n'applique pas une atmosphère de gaz inerte appropriée au-dessus des corps réactionnels, par exemple lorsque 20 le gaz présent est l'air, le N-(alkyle de coprah)nëodë-canoamide obtenu est de couleur plus foncée et peut ne pas convenir pour être incorporé dans une composition détergente vendue au détail destinée à conférer des propriétés antistatiques au linge lavé.

25 Une variante de réaction pour la préparation de N-(alkyle supérieur de coprah)néodécanoamide est la réaction d'une molécule-gramme d'un chlorure de nêodé-canoyle, qui est ajouté lentement en une période d'environ une heure à une molécule-gramme de(alkyle de co-30 prah)amine dissoute dans un milieu solvant constitué de 700 ml d'éther de diêthyle et d'une molécule-gramme de triéthyl-amine (qui agit comme piège à HCl). La (al-kyle de coprah)amine se trouve dans un ballon tricol L d'un litre, équipé d'un condenseur muni d’un tube de 35 Driérite, d'un thermomètre, d'un agitateur Chesapeake L et d'une ampoule à robinet, et le ballon est refroidi au bain de glace.

20 A la fin de l'addition du chlorure de néodé-canoyle, on retire le bain de glace, on laisse le mé-5 lange réactionnel revenir à la température ambiante, - après quoi on l'agite pendant encore une heure. On le 05 transfère ensuite dans une ampoule I décanter de deux litres et on le lave deux fois à l'eau, une fois avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et une fois avec une solution aqueuse à 5 % d'hydroxyde de sodium, ce qui est suivi d'un ou plusieurs lavages 10 avec de l'eau distillée jusqu'à ce que le produit soit neutre au papier indicateur de pH. On chasse tout l'éther restant au moyen d'un bain-marie bouillant et on achève la préparation du produit sur un évaporateur rotatif à vide. La couleur du produit obtenu va de la 15 couleur de l'eau à un ambre clair, il est pur et présente les spectres infrarouge et RMN précédemment dé-= crits pour le même produit préparé par le procédé de condensation.

EXEMPLE 2 20 On suit essentiellement le même mode opératoire que celui décrit dans l'Exemple 1, mais les corps réactionnels sont une amine de suif Armak (199 g) et l'acide nëodêcano'ique (121 g, qualité supérieure, pureté de 95,2 %). La réaction est conduite sous azote 25 sur une période d'environ huit heures à une température de 240 à 260°C et pendant ce temps on recueille 8 ml d'eau. Les solutions de lavage utilisées sont les mêmes que dans l'Exemple 1, mais on procède à quatre lavages "finals" à l'eau distillée pour obtenir un (alkyle de 30 suif)néodêcanoamide qui est neutre au papier à pH. On élimine les traces finales d'eau et d'alcool en utilisant un évaporateur rotatif. Le rendement est de 159 g d'un produit de couleur claire (couleur Gardner N° 2) qui comprend 2,5 % de l'amine de départ et 0,3 % de 35 l'acide de départ. Le (alkyle de suif)néodêcanoamide obtenu a un point de fusion de 15-17°C et son spectre infrarouge est illustré sur la Figure 2. Comme décrit * ' 21 dans l'Exemple 1 pour le (alkyle de coprah)néodécano-» amide, le (alkyle de suif)néodécanoamide peut également "être préparé par le procédé au chlorure d'acide, en ? utilisant des proportions équimolaires d'acide néodéca- 05 noïque et de (alkyle de suif)amine.

Bien que la réaction de condensation décrite, faisant appel à un chauffage des corps réactionnels dans un ballon en atmosphère inerte, prenne généralement 5 à 8 heures à une température de 180 à 320°C pour 10 le procédé de condensation de cet Exemple et d'autres donnés ici, on peut utiliser des durées de réaction plus longues, généralement à des températures inférieures, et des durées de réactions plus courtes, parfois à des températures supérieures. Un appareil de fabrica-15 tion convenant à de telles réactions plus rapides peut être un réacteur à film mince ou un équipement compara-= ble.

EXEMPLE 3

On prépare du N-(alkyle de suif)néopentanoami-20 de en faisant réagir 51 g d'acide néopentanoïque (obtenu chez Exxon Chemical Americas) avec 134 g d'amine de suif-TD (obtenue chez Armak Chemical Company). La réaction est conduite dans un ballon tricol de 500 ml, équipé d'un agitateur magnétique, d'un condenseur muni 25 d'un piège de Dean-Stark, et d'une entrée d'azote, reliée à une source d'azote. On chauffe le ballon à 250°C et, après cinq heures, on interrompt le chauffage et on laisse le ballon reposer durant 16 heures environ. On transfère le produit dans une ampoule à décanter chauf-30 fée et le lave successivement avec une solution alcoolique aqueuse d'acide chlorhydrique (53 % d'eau, 44 % d'éthanol et 3 % de HCl), un mélange eau-alcool (53 % d'eau, 47 % d'éthanol), une solution alcoolique aqueuse d'hydroxyde de sodium (53 % d'eau, 44 % d'éthanol et 35 3% d'hydroxyde de sodium) et de l'eau distillée (quatre lavages), jusqu'à ce que le produit soit neutre au papier à pH. Le produit obtenu a un point de fusion de 38 22 ä 39°C.

4 EXEMPLE 4

On conduit egalement la réaction de condensation décrites dans les Exemples 1 à 3 pour obtenir le 05 N-mëthyl-nëodécanoamide, le N-éthyl-néodécanoamide, le N-t-butyl-nëodëcanoamide, le N-octyl-néodécanoamide, le N-myristyl-néodécanoamide, le N-hexadécyl-néodéca-noamide (ou le N-palmityl-néodécanoamide), le N-oléyl-néodécanoamide, le N-(suif hydrogéné.) néodécanoamide et 10 le N-stéaryl-néodécanoamide. Dans toutes ces réactions, l'appareil utilisé est analogue à celui décrit dans les Exemples 1 à 3, on utilise une atmosphère d'azote, la durée de réaction est de 5 â 8 heures et la température de réaction est une température appropriée com-15 prise entre 180 et 300°C. Pour les produits normalement solides, les lavages sont effectués dans une ampoule à décanter chauffée et on utilise des agents de lavage chauffés.

Le N-octyl-néodécanoamide et le N-oléyl-néo-20 décanoamide sont tous deux des matières huileuses, comme le N-(alkyle de suif)-néodécanoamide et le N-(alkyle de coprah)néodécanoamide, et ils présentent de plus grandes adsorptions sur les tissus ou les matières fibreuses que les autres néodécanoamide de bas 25 point de fusion préparés, ce qui leur permet d'agir d'une façon plus satisfaisante en tant qu'agents antistatiques, utiles pour être incorporés dans les compositions détergentes pour conférer au linge lavé une activité antistatique. Les points de fusion des pro-30 duits obtenus sont énumérés ci-dessous sur le Tableau 1, en même temps que les indices de réfraction pour certains qui ont des points de fusion inférieurs à 0°C.

• ‘ 23

TABLEAU X

‘ Alkyle ou alcényle (dans le Point de fu- Indice de ré- N-(alkyle ou alcényle)- sion (°C) fraction

néodécanoamide 20°C

05 --------------------------------------------------------- Méthyle 4 0 1,4554

Ethyle <0 1,4554 t-Butyle <0

Octyle <0 1,4596 10 Myristyle ^0 1,4612

Palmityle 37-38

Oléyle 5-6

Stéaryle 35-40

Suif hydrogéné 45-49 15

En plus de faire varier le groupe alkyle ou ; alcényle des N-(alkyle ou alcényle)néodécanoamidesde r l'invention dans la plage de 8 à 20 atomes de carbone, comme décrit dans cet Exemple et dans les Exemples 1 20 et 2, on peut également faire varier la portion acide néoalcanolque des présents amides. Ainsi, les réactions de condensation et au chlorure d'acide de cet Exemple et des Exemples 1 à 3 peuvent être mises en pratique en remplaçant l'acide néodécanoique de cet Exemple et 25 des Exemples 1 et 2 et l'acide néopentanoïque de l'Exemple 3 par d'autres acides néoalcanoxques ayant des teneurs en atomes de carbone de 5 à 16, en particulier l'acide nêoheptanoïque, l'acide néononanoïque, l'acide néododécanoïque, l'acide néotridécanoique et 30 l'acide néotétradécanoique. Les produits entrant dans le cadre de la présente invention, préparés par les réactions décrites, en particulier la réaction de condensation, conduites en atmosphère de gaz inerte et , avec des lavages acides, basiques et à l'eau distillée 35 du produit jusqu'à pH neutre, sont des amides ayant des propriétés antistatiques, qui les fendent utiles pour le traitement du linge afin de diminuer ou d'em- ( t ' 24 pêcher son accrochage statique après le séchage en ma-chine. On préfère en particulier les amides d'aspect * huileux tels que deux dans lesquels le groupe alkyle v ou alcényle est le groupe octyle, myristyle, olëyle 05 ou alkyle de coprah. Cependant, les (alkyle de suif) néodëcanoamides et nëopentanoamides sont également des agents antistatiques utiles et ils possèdent de plus des propriétés d'assouplissement des tissus, en particulier lorsqu’ils sont utilisés conjointement à 10 de la bentonite.

EXEMPLE 5

Composants Pour cent (Tridécyle linéaire)benzène-sulfonates de sodium 13,4 15 Tripolyphosphate de sodium 24,0

Silicate de sodium (Na20:Si02 = 1:2,4) 6,3 r Carbonate de sodium 4,5

Borax 1/0

Agents fluorescents d'avivage 0,3 20 Méthyl-cellulose 0,5

Carboxyméthyl-cellulose sodique 0,2

Sulfate de sodium 49,6

Parfum 0,2 100,0 25

Une composition détergente séchée par atomisation ayant la formule ci-dessus, est préparée par séchage par atomisation d'un mélange aqueux de malaxage ayant une teneur de 60 % en matières solides 30 dans une tour de séchage par atomisation classique à contre-courant pour produire des perles de détergent séchées par atomisation, sans le parfum, lesquelles perles sont ensuite parfumées en pulvérisant sur leurs surfaces la proportion , de la formule, de parfum li-35 quide. Le produit est trié au tamis pour que les di-l mensions particulaires soient comprises entre 0,149 et 2,00 mm. Ensuite, les proportions désirées de néo- I * 25 * décanoamides huileux, et de N-(alkyle de suif)néopen- ^ tanoamide sont atomisées sur les perles de composite· tion détergente pour produire des compositions déter gentes antistatiques. Au lieu de mélanger le néoalca-05 noamide avec la composition détergente pour produire une composition détergente antistatique, on peut l'ajouter à l'eau de lavage, et parfois, il est préférable de l'ajouter à l'eau de rinçage. Les effets des matières antistatiques sont évalués en lavant des 10 tissus d'essai dans des machines â laver Whirpool à chargement par le dessus et en les séchant dans des séchoirs à linge automatiques électriques, après quoi, on les soumet à des essais pour déterminer l'accumulation de charges statiques. Dans la machine à laver, 15 on utilise une charge de lestage ainsi que des pièces ^ d'essai et des pièces destinées à mesurer l'indice ? d'élimination des salissures, qui sont également pré sentes pour déterminer tout effet négatif possible de l'agent antistatique sur les propriétés d'élimination 20 des salissures de la composition détergente. La charge de lestage (2,3 kg) consiste en 1/3 de gants de toi*-lette en tissu éponge de coton ? 1/3 de pièces de percale de coton (35,5 x 38 cm) ; et 1/3 de pièces en un mélange 65 % Dacron et 35 % coton (35,5 x 38 cm, sans 25 traitement d'apprêt permanent. Les pièces d'essai utilisées pour la mesure des effets antistatiques mesurent 35,5 x 38 cm et comprennent chacune des suivantes : croisé de Dacron tricoté double ; mélange 65 % Dacron : 35 % coton traité permanent ; mélange 65 % 30 Dacron : 35 % coton, traité permanent, bleu ; Banlon ; jersey d'acétate ; et tricot de Nylon. Les pièces destinées à mesurer l'indice d'élimination des salissures mesurent 7,5 x 15 cm et il y en a quatre de chaque type ; avec la charge de lestage. Les cinq types différents de 35 ces pièces sont les suivants : salissures de Test Fa-brics Inc. sur Nylon, salissures de Test Fabrics Inc. sur coton ; argile de Piscataway (New Jersey) sur co- 26 ton ; argile de Piscataway sur une étoffe 65 % Dacron : 35 % coton ; et salissure huileuse EMPA 101 sur une étoffe 65 % Dacron:35 % coton.

Après un nettoyage poussé des machines à 05 laver et des séchoirs, en utilisant de l'alcool dénaturé, puis un séchage à l'air, on règle la machine à laver pour un temps de lavage de 14 minutes, en utilisant 64 litres d'eau à 49°C. Il s'agit d'un lavage "chaud" utilisant le cycle en machine normal, compre-10 nant un rinçage froid à l'eau du robinet. La composition détergente, contenant l'agent antistatique est ajoutée à l'eau de lavage lorsque la machine est remplie, on laisse la machine sous agitation pendant environ dix secondes, puis on ajoute séparément la char-15 ge de lestage et les diverses pièces d'essai et de mesure de l'indice d'élimination des salissures, tout en poursuivant l'agitation. Ensuite, les divers tissus sont retirés et placés dans le séchoir électrique où ils sont séchés pendant une période d'environ deux 20 heures. Les pièces d'essai et deux serviettes en tissu éponge provenant de la charge de lestage sont ensuite séchés pendant encore dix minutes et les pièces d'essai sont ensuite évaluées pour déterminer l'accrochage statique. Avant d'effectuer les mesures stati-25 ques au moyen d'appareils, on suspend les pièces d’essai dans une pièce à faible humidité (humidité relative de 25 %) durant 16 heures environ. La pièce bleue 65 % Dacron:35 % coton peut être examinée pour déterminer la formation de taches par le produit et les 30 valeurs de réflectance (Rd) des pièces pour la mesure de l'indice d'élimination des salissures peuvent être déterminées à l'aide d'un réflectomètre. Egalement, les serviettes en tissu éponge de coton provenant de la charge de lestage peuvent être évaluées pour leur > 35 souplesse. Afin de déterminer les charges statiques ' sur la matière d'essai moyenne, après lavage avec la composition détergente contenant l'agent antistatique, t * 27 toutes les pièces d'essai statique sont frottées d'une manière contrôlée, avec de la laine, dans des condi-- * tions réglées, ä une humidité relative de 25 à 30 %, * après quoi les charges électrostatiques sur les piê- 05 ces sont mesurées et on calcule la moyenne des charges électrostatiques mesurées pour chaque matière, après quoi on calcule de nouveau la moyenne des moyennes des matières, ce qui donne un indice statique. On a constaté que des différences aussi faibles que 6 10 unités d'indice (en kilovolts) sont significatives et montrent que les consommateurs remarqueront la différence d'accrochages statiques de matières lavées dont les indices statiques diffèrent de six unités.

Le Tableau suivant donne les indices stati-15 ques pour les compositions détergentes de cet exemple, qui sont introduites dans la machine à laver à raison de 100 g par charge (environ 0,155 %, sur la base de l'eau de lavage). Les autres poids de nëodêcanoamide utilisés (0 g, 3g, 5g et 10 g) sont donnés sur le 20 Tableau. Les N-(alkyle ou alcényle)néoalcanoamides sont pulvérisés sur les perles de détergents sous forme de liquides à la température ambiante ou à des températures élevées, mais ils peuvent être appliqués dans des solvants et ils peuvent être mélangés avec 25 le détergent sous forme de poudre, seuls ou avec un véhicule. Au cas où l'on effectue plusieurs déterminations, on donne les moyennes.

TABLEAU 2

Alkyle ou alcényle du 0 g/lavage 3 g/lavage 5 g/lavage 10 g/ 30 N-(alkyle ou alcényle) (tânoin) lavage néodécanoamide__ Méthyle 38 - - 43

Ethyle 33 - 37 40 =- t-butyle - - - 41 ς 35 Octyle 41 - 26 7

Alkyle de coprah (acide nêodêcanoïque réac- 28 tionnel de qualité supé- rieure) 42 26 14 5

Alkyle de coprah (acide néodécanoïque réaction-05 nel de qualité technique) 45 19 11

Myristyle 31 - 11

Palmityle 43 - 26

Alkyle de suif 41 - 21 16 10 Oléyle - 32 17 10

Stêaryle - - - 28

Alkyle de suif hydrogéné 46 - 32 15 Alkyle ou alcényle du N-(alkyle ou alcényle) * néopentanoamide_

Alkyle de suif 46 - - 20 20 Lorsque des examinateurs expérimentés des propriétés des tissus examinent les tissus d'essai lavés avec les compositions détergentes témoins et expérimentales pour en déterminer l'accrochage statique, ils ne remarquent pas d'amélioration pour le N-méthyl-25 néodécanoamide, le N-éthyl-néodécanoamide et le N-t- butyl-néodécanoamide, mais des améliorations importantes sont observées pour tous les autres néodécanoami-des indiqués sur le Tableau 2 aux diverses concentrations indiquées.

30 Des lectures au réflectomètre des pièces ser vant à mesurer l'indice d'élimination des salissures ne révèlent aucun effet nuisible sur l'élimination des salissures par les agents antistatiques essayés. De .façon similaire, l'étoffe bleue n'a pas subi d'éclair-s 35 cissement nuisible de couleur, n'est pas tachée ni au trement modifiée défavorablement en ce qui concerne son aspect, comparativement à un témoin.

29

Lorsque les autres néoalcanoamides décrits ^ dans le présent mémoire descriptif sont soumis à des essais de manière similaire, on constate qu'ils confèrent aussi des caractéristiques antistatiques avan-05 tageuses au linge lavé. De façon analogue, lorsque l'on utilise d'autres compositions détergentes telles que des compositions détergentes sans phosphate, contenant une zêolite comme adjuvant de détergence, et des compositions détergentes non ioniques, avec 10 ou sans adjuvant de détergence du type phosphate et avec ou sans adjuvant de détergence du type zéolite, on peut également obtenir des résultats similaires.

En plus des compositions détergentes en particules, on peut également utiliser des compositions détergen-15 tes liquides dans lesquelles le néodécanoamide peut être dissous et/ou dispersé, ou avec lesquelles il ~ peut être ajouté à l'eau de lavage dans une machine à laver. Une formule de ce .type comprend 16 % de Neodol 25-7 (produit de condensation d'une mole d'alcool gras 20 supérieur ayant 12 à 15 atomes de carbone avec 7 moles d'oxyde d'éthylène), 5,5 % d'alcool dénaturé (3A), 3,1 % de (dodécyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium, 0,2 % d'agent fluorescent d'avivage, 3 % de formiate de sodium, 1 % (sur base des ingrédients actifs) d'a-25 gent facilitant le décollement des salissures (Alkaril QCJ), 0,8 % d'enzymes, 0,01 % de colorant bleu, 0,4 % de parfum, 10 % de N-(alkyle de coprah)néodécanoamide et 60 % d'eau. Il peut également être avantageux d'incorporer environ 5 à 10 % d'un hydrotrope, tel que le 30 benzène-sulfonate de sodium, dans la formule pour la stabiliser à l'encontre d'une séparation de l'agent antistatique par sédimentation.

EXEMPLE 6 - De la poudre de bentonite, d'une grosseur 35 d'environ 0,074 mm, est agglomérée de manière connue par culbutage dans un tambour incliné cependant qù'on pulvérise sur les rideaux tombants de la poudre une 30 solution aqueuse relativement diluée de silicate de so-* dium (environ 2 %) jusqu'à obtenir des perles d'agglo- mérat ayant à peu près la dimension souhaitée. Ces perles sont séchées jusqu'à une teneur en humidité accep-05 table, qui peut être d'environ 11..%. Ensuite, les perles sont triées au tamis jusqu'à la plage de dimensions souhaitée, par exemple 0,250 à 2,00 mm. Du N-(alkyle de suif)néodëcanoamide, qui est un liquide huileux à la température ambiante, est pulvérisé sur les surfaces 10 des perles d'agglomérat de bentonite tandis que ces perles sont soumises à un culbutage dans un tambour incliné, et les perles de bentonite poreuse absorbent le néodëcanoamide en sorte que le produit particulaire résultant reste à écoulement libre. La proportion..de në-15 odécanoamide dans le produit peut varier, comme souhaité, mais elle est avantageusement d'environ 20 %.

Lorsqu'on mélange une partie du produit aggloméré N-(alkyle de suif)-néodécanoamide-bentonite avec trois parties de la composition détergente de l'Exemple 20 5 (celle ne comportant pas de néoalcanoamide), la compo sition résultante contient 20 % de bentonite et 5 % du néoalcanoamide. Le linge lavé avec une telle composition, à une concentration dans l'eau de lavage d'environ 0,2 %, est notablement souple (ce qui est particulière-25 ment important pour les articles en coton), et ne présente pas d'accrochage statique nuisible (ce qui est important pour les articles synthétiques). L'aptitude de la composition à assouplir le linge est supérieure à celle qui pourrait être attribuée à sa teneur en bentonite et on consi-30 dëre que le N—(alkyle de suif)néodécanoamide, en présence de bentonite, soit augmente l'activité assouplissante de la bentonite, soit possède des caractéristiques dlas-souplissement indépendantes. Des produits similaires bentonite-néoalcanoamides préparés avec d'autres nêoal-35 canoamides que ceux décrits ne présentent pas l'augmen-1 tation de l'effet assouplissant obtenue avec le N-(al kyle de suif)néodëcanoamide, mais ils sont utiles pour 31 leurs propriétés antistatiques, conjointement à l'activité d'assouplissement des tissus de la bentonite.

Au lieu de pulvériser le néoalcanoamide à l'état liquide sur l'agglomérat de bentonite, on peut 05 le pulvériser sur la poudre finement divisée avant l'agglomération et il peut favoriser l'agglomération de la bentonite. Egalement, pour les néoalcanoamides qui sont à l'état solide à la température ambiante, on peut préparer des mélanges de ceux-ci sous forme 10 de poudre avec la bentonite. En variante, ces matières peuvent être liquéfiées par la chaleur ou des solvants, et elles peuvent être appliquées aux agglomérats ou aux poudres de bentonite dans cet état.

Au lieu d'utiliser la composition bentonite-15 néoalcanoamide comme additif d'une composition détergente pour la rendre assouplissante et antistatique, cette composition peut être utilisée pour traiter une * matière déjà lavée, par exemple dans l'eau de rinçage. Le néoalcanoamide, par exemple le N-(alkyle de coprah) 20 néodëcanoamide, le N-myristyl-néodécanoamide, le N-olêyl-néodécanoamide ou le N-octyl-néodécanoamide, peut être ajouté à l'eau de lavage, à l'eau de rinçage ou à un autre milieu de traitement aqueux à une concentration suffisante, normalement dans la plage de 0,005 25 à 0,1 %, afin de conférer des propriétés antistatiques aux matières fibreuses. Dans ce cas, il est normal de sécher en machine la matière fibreuse ou le linge, par exemple dans un séchoir à linge automatique à tambour. On sait que c'est le fait de sécher le linge pendant 30 quiil est en mouvement, qui favorise la formation de charges statiques sur le linge, laquelle formation est inhibée par le traitement par un néoalcanoamide de la présente invention.

* Bien qu'on obtienne une action antistatique 35 satisfaisante lorsque les néoalcanoamides de l'inven-’ tion sont utilisés dans ou avec des compositions déter gentes de blanchissage renforcées par un adjuvant de 32 détergence et qu’on obtienne un assouplissement des tissus au moyen de N-(alkyle de suif)néoalcanoamide lorsqu'il est utilisé avec la bentonite dans ou avec u les compositions détergentes, on remarque une meil- 05 leure action antistatique et on obtient de meilleurs effets assouplissants des néoalcanoamides avec le (alkyle de suif)-néodêcanoamide (avec la bentonite) lorsqu'on les utilise dans les étapes de rinçage, plutôt que dans les opérations de lavage.

10 Des produits additifs pour cycle de lavage de divers types peuvent être préparés, y compris des produits sous forme de particules, pâte, gel, liquide et comprimé solide, la\matière particulaire comprenant souvent, de préférence, un sel minéral adju-15 vant de détergence, du sulfate de sodium, de la bentonite agglomérée et du parfum, ainsi que le néoalcanoamide, qui est de préférence le (alkyle de coprah) 5 néodêcanoamide ou le (alkyle de suif)néodêcanoamide.

Une formule utile d'un tel produit particulaire com-20 prend : 66,8 % de perles de base séchées par atomisation obtenues par séchage par atomisation, jusqu'à une teneur en humidité de 8 % environ, d'un mélange de malaxage contenant 34,2 parties d’eau, 1,4 partie d'agent fluorescent d'avivage, 1 partie de sulfate 25 de magnésium monohydraté, 0,4 partie de polyacrylate de sodium, 32 parties de zéolite 4A, 2,5 parties de montmorillonite blanche (ou bentonite), 17 parties de bicarbonate de sodium (pendant le séchage par atomisation duquel, la moitié du bicarbonate de so-30 dium est transformée en carbonate de sodium) et 11,5 parties de carbonate de sodium anhydre ; 21 % de N-(alkyle de coprah)-néodêcanoamide ou de N-(alkyle de suif)-néodêcanoamide ? 0,2 % de parfum ; et 12 % de » bentonite agglomérée (0,250-2,00 mm).

35 A la place des matières de base ayant été ; énumérées pour une application du néoalcanoamide, d’autres supports peuvent être utilisés, par exemple 33

Microcel C (silicate de calcium synthétique), le sulfate de sodium, le carbonate de sodium anhydre ou le borax. Egalement, le néoalcanoamide peut être dissous ou dispersé dans un milieu solvant aqueux, alcoolique ou au-05 tre milieu approprié et appliqué seul ou avec un ou plusieurs additifs. Dans certains cas, il peut être souhaitable d'atomiser un néoalcanoamide normalement à l'état liquide sur les surfaces à rendre antistatiques.

Une préparation liquide destinée à être ajou-10 tëe à l’eau de rinçage pour rendre le linge lavé antistatique peut comprendre environ 91 parties d'êau distillée, environ 1 partie de parfum, environ 0,3 partie de détergent non ionique (de préférence Neodol 25-7), environ 2 parties d1 Isopropanol et environ 5,7 parties 15 de N-(alkyle de coprah) néodécanoamide, de N— (alkyle de suif)-néodécanoamide ou autre néoalcanoamide approprié entrant dans le cadre de l'invention.

EXEMPLE 7

On imprègne une feuille de rayonne non tissée 20 avec environ 1,5 fois son poids de diglycéride d'acide gras d'huile de coprah, environ 0,5 fois son poids de N-(alkyle de coprah)néodécanoamide (ou de N-(alkyle de suif)néodécanoamide ou autre néoalcanoamide approprié) et une proportion souhaité (0,5 %) de parfum. Ce pro-25 duit est utile comme feuille antistatique à introduire dans un séchoir à linge, la charge de feuille à introduire dans le séchoir étant telle qu'il y ait environ 2,2 à 4,4 g du néoalcanoamide par kilogramme de linge (sur base sèche).

30 En variante, la néoalcanoamide peut être ap pliqué au linge pendant son séchage au tambour par d'autres mécanismes, par exemple en le distribuant à l'aide d'une éponge ou par atomisation ou en introduisant goutte à goutte le néoalcanoamide à l’état liquide sur * 35 le linge soumis au culbutage dans le séchoir automati- ! que.

Dans la description et dans les Exemples ci- 34 dessus, il est évident qu'on peut utiliser des mélanges des néoalcanoamides de l'invention, l'ajustement de la composition étant en général tel qu'on obtienne une action antistatique des plus satisfaisantes. Egalement, 05 les conditions d'application et les proportions peuvent être réglées pour obtenir les résultats souhaités dans les cas particuliers.

!

Claims (20)

1. N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoalcano-amides, caractérisés en ce que leur portion acide néo-alcanoïque comporte de 5 à 16 atomes de carbone.

2. N-(alkyle ou alcényle supérieur)nëoalca- 05 noamides selon la revendication 1, caractérisé en ce que le nombre d'atomes de carbône de l'alkyle supérieur est de 8 à 20.

3. N-(alkyle ou alcényle supérieur) nêodéca-noamide selon la revendication 2, caractérisé en ce que 10 l'alkyle ou alcényle supérieur a une moyenne de 12 à 18 atomes de carbone.

4. N-(alkyle supérieur)néodécanoamide selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'alkyle supérieur est linéaire. 15

5. N-(alkyle supérieur)néodécanoamide selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'alkyle su-" périeur est un alkyle de coprah.

4 35 _gEVENDIÇATIQNS_

6. N-(alkyle supérieur)néodécanoamide selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'alkyle su- 20 périeur est un alkyle de suif.

7. N-(alkyle supérieur)néodécanoamide selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'alkyle supérieur est un alkyle de suif hydrogéné.

8. N-myristyl-néodécanoamide selon la reven- 25 dication 3.

9. N-palmityl-néodécanoamide selon la revendication 3.

10. N-olêyl-néodêcanoamide selon la revendication 2. 30

11. N-(alkyle de suif)nêopentanoamide selon la revendication 2.

12. Procédé de préparation de N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoalcanoamide sous forme d'une huile c de couleur claire, caractérisé en ce qu'il consiste à ί 35 faire réagir une (alkyle ou alcényl supérieur)amine avec 1 un acide nêoalcanoïque de 5 à 16 atomes de carbone à une température élevée dans une atmosphère de gaz inerte ou I » 36 4 d'azote ou sous vide, et à séparer le produit résul-tant des impuretés, sous-produits et amide et acide néoalcanoïque n'ayant pas réagi- y

13. Composition détergente, caractérisée 05 en ce qu'elle comprend une proportion à effet détersif d'un détergent organique synthétique et une proportion, conférant des caractéristiques antistatiques au linge pendant le lavage, d'un N-(alkyle ou alcé-nyle supérieur)néoalcanoamide dans lequel le nombre 10 d'atomes de carbone de l'alkyle ou alcényle supérieur est de 8 à 20, et la portion acide néoalcano'ique comporte 5 à 16 atomes de carbone.

14. Composition détergente selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle est sous forme 15 de particules et comprend environ 5 à 35 % de détergent organique synthétique du type sulfate et/ou sulfonate, ~ environ 10 à 85 % d'adjuvant de détergence pour ce dé tergent organique synthétique, environ 1 à 20 %..de N-(alkyle supérieur)néodécanoamide, environ 2 à 20 % 20 d'humidité, le reste éventuel étant constitué d'une ou plusieurs charges et/ou d'un ou plusieurs additifs, les particules de la composition détergente ayant une dimension allant de 0,105 à 2,00 mm.

15. Composition détergente selon la revendi-25 cation 14, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est choisi parmi les polyphosphates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, silicates, sesquisili-cates, citrates, nitrilotriacétates, polyacétal-carbo-xylates, zéolites, et leurs mélanges, le détergent or- 30 ganique synthétique est choisi parmi les (alkyle supérieur linéaire) benzène-suif ona tes, (alkyle supérieur ramifié)suifonates, falcool gras supérieur)sulfates, oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates, sulfates de " monoglycérides, (alcool gras supérieur éthoxylé)suifa- - 35 tes, (acide gras supérieur)-suifoesters d'acide isé- thionique, (acyle gras supérieur)sarcosides, et acyl-et sulfoamides de N-méthyltaurine, l'alkyle supérieur 37 ; * « j t. du N-(alkyle supérieur)néodécanoamide a un nombre moyen d'atomes de carbone de 12 à 18, et la proportion de N- \ J (alkyle supérieur)-néodécanoamide dans la composition . détergente est de 7 à 10 I.

16. Composition détergente selon la revendi cation 14, présentant des propriétés améliorées d'assouplissement des tissus, comparativement à de telles propriétés attribuables à la bentonite présente, en raison de la présence du N-(alkyle de suif)néodécano-10 amide qu'elle contient, caractérisée en ce que le N-(alkyle supérieur)néodécanoamide est le N-(alkyle de suif)néodécanoamide, qui se trouve dans la composition détergente en dispersion dans une plus grande propor= tion de bentonite et en mélange avec les autres compo-15 sants de la composition détergente qui sont sous forme de perles séchées par atomisation.

^ 17. Procédé pour laver le linge et, simulta- * némént, abaisser son aptitude à engendrer et/ou conser ver une charge électrostatique, caractérisé en ce qu'il 20 consiste à laver le linge dans un milieu aqueux contenant une proportion à effet détersif d'une composition détergente et une proportion à effet antistatique d'un N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoalcanoamide comme agent antistatique dans lequel 1'alkyle ou 1'alcényle 25 supérieur a un nombre d'atomes de carbone de 8 à 20 et la portion acide nëoalcanoïque a 5 à 16 atomes de carbone, à rincer le linge et à le sécher.

18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la proportion à effet détersif de la 30 composition détergente dans le milieu aqueux est de 0,05 à 0,5 %, l'agent antistatique est un N-(alkyle supérieur) néodécanoamide, et la proportion à effet antistatique de N-(alkyle supérieur)néodécanoamide est de 0,005 ^ a 0,1 %. " 35

19. Procédé pour traiter le linge afin de ré- U ' duire son aptitude à engendrer et/ou conserver une char ge électrostatique, caractérisé en ce qu'il consiste à i 38 laver le linge dans âne eau de lavage contenant une ’Æ proportion à effet détersif d'une composition détergente, et à rincer le linge avec une êau de rinçage contenant une proportion à effet antistatique d'un 05 N-(alkyle ou alcényle supérieur)néoalcanoamide comme agent antistatique dans lèqual l'alkyle supérieur a un nombre d'atomes de carbone de 8 à 20 et la portion acide nëoalcanoïque a 5 à 16 atomes de carbone, et à sécher le linge.

20. Procédé selon la revendication 19, ca ractérisé en ce que la proportion à effet antistatique de N-(alkyle supérieur)-néodécanoamide dans l'eau de rinçage est de-0,005 à 0,1 %. s» V