LU83228A1 - Derives de 2-haloacetanilides utiles comme herbicides et compositions herbicides les renfermant - Google Patents

Description

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o î-i-l- * 1.

«

La présente invention se rapporte à une nouvelle classe de dérivés de 2-haloacétanilides qui sont utiles comme herbicides. La présente invention se rapporte en outre à des compositions herbicides contenant ces 2-haloacétanilides et à 5 des procédés herbicides d'utilisation employant ces composés et ces compositions.

Les composés de la présente invention sont représentés par la formule : 0 10 "

Rc CCH_X

->v , 2 \/ r z π (I) N I1 *4 yV ο I Rl *15 r3 L z2j » où X est le chlore, le brome ou l'iode; est (1) un groupe -YR', où Y est l'oxygène ou le 20 soufre et R' est choisi dans le groupe se composant de groupe phényle, alkyle en alkényle en C3-C10, alkynyle en C0—C. _ / alcoxyalkyle en C~-CQ, alcoxyalcoxyalkyle en C -Ο.,, J lu i o J 1* alcoxyalcoxyalcoxyalkyle en C4“Clg, phényle substitué, alkyle

A

2 .

en C^-C^, alkényle en C3~C1C>/ alkynyle en C3-C10, alcoxyalky-le en C2-Cg, alcoxyalcoxyalkyle en C3“C12 et alcoxyalcoxyalco-xyalkyle en C^-C^g contenant un ou plusieurs substituants indépendamment choisis dans la classe se composant d'halogène, de 2 groupe nitro, cyano, hydroxy, alkylthio en C^-C^, alkyle en C^-C^, alcoxy en C^-C^, alkênoxy en C^-C^, alkynyloxy en Cg-Cg, cycloalkyle en C^-C^, cycloalkylalkyle en C4-C10, haloalky-le en C^-C^, phënyle et phénylthio; ou (2) un groupe choisi dans la classe se composant de groupes 2-tétrahydrofuranyle, 2-i 10 furanyle, 2-thiényle, 2-dihydropyranyle, 2-tétrahydropyrany-le,et 2-tétrahydropyranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-dihy-5 dropyranyle et 2-tétrahydropyranyle substitués, contenant un ou plusieurs substituants indépendamment choisis dans la classe se composant d'halogène, de groupes nitro, cyano, hydroxy, 23 alkylthio en C^-C^, alkyle en C^-C^, alcoxy en C-^-C^, cycloalkyle en C3-C7, cycloalkylalkyle en c4“C-j.0 et haloalkyle en C^-C4; n est un nombre entier de 1 à 4; chacun des Z^ et Z^ est indépendamment l'hydrogène ou un groupe représenté par ou R'; R2, R3 et R4 sont indépendamment choisis dans le groupe 2o se composant d'hydrogène, d'halogène, de groupes alkyle en alcoxy en C2~C10' kaloalkYle en ci“cio et ^'un groupe: Γ Zl~1 I 1 -0--C--R^ h _ _ n 25 et Rg est l'hydrogène ou un groupe représenté par R', pourvu que, lorsque R,. est l'hydrogène, R2 ou R3 ne soit pas un grou-f, pe haloalkyle.

Telle qu'anployée ici, l'expression "groupe alkyle f en C.-C. " désigne des radicaux alkyles qui ont jusqu'à 10 30 1 atomes de carbone dans une chaîne droite ou ramifiée. Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux comprennent, par exemple, les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, hexyle, octyle, Isoocty-le, décyle et analogues.

Telle qu’utilisée ici, l'expression "groupe alkényle en C3"cio" désigne des radicaux alkényles qui ont 3 à 10 atomes 3.

de carbone dans une chaîne droite ou ramifiée. Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux comprennent, par exemple, les groupes propényle, butényle, 2-méthylpropényle, cis-2-butényle, trans-2-butényle, 4-méthyl-2-pentényle, 2,3-5 diméthyl-2-butényle, hexényle, octényle et analogues.

; Telle qu'employée ici, 1'expression"groupe alky- nyle en C3_C2q" désigne des radicaux alkynyles qui ont - 3 à 10 atomes de carbone dans une chaîne droite ou ramifiée.

Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux comprenr 10 nent, par exemple, les groupes propynyle, 1-butynyle, 1-hexy-nyle, 1-octynyle, 5-décynyle, 3-méthyl-l-butynyle, 3,3-dimé-thyl-l-butynyle et analogues.

Telle qu'employée ici, l'expression "groupe alcoxy en C2-C^q" désigne des radicaux alcoxy qui ont jusqu'à 10 15 atomes de carbone dans une chaîne droite ou ramifiée. Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux comprennent, par exemple, les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropo-xy, butoxy, t-butoxy, hexoxy, décoxy et analogues.

Des groupes à titre d'illustration des expressions 20 "groupe alcoxyalkyle enC2-Cg", "groupe alcoxyalcoxyalkyle en Cg-C^" et "groupe alcoxyalcoxyalcoxyalkyle en C^-C^g" comprennent, par exemple, les groupes méthoxyméthyle,étho-xyëthyle, propoxyméthyle, propoxybutyle, butoxyéthyle, méthoxy- £ ? 4.

éthoxyméthyle, éthoxybutoxyéthyle, propoxyméthoxybutyle, étho-xypropoxyméthyle, méthoxyéthoxyéthoxyméthyle, propoxyméthoxy-éthoxybutyle, mëthoxyméthoxyëthoxyméthyle et analogues.

Le terme "halogène", tel qu'employé, ici comprend 5 le chlore, le brome, le fluor et l'iode.

L'expression "groupe haloalkyle en C^C^", telle qu'employée ici, désigne des radicaux alkyles où un à trois atomes d'hydrogène sont remplacés par un atome d'halogène.

Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux compren-10 nent, par exemple, les groupes chlorométhyle, bromoéthyle, iodobutyle, dichloroéthyle, dibromopropyle, trichlorométhyle, trifluorométhyle, chlorohexyle, fluorooctyle, dibromodécyle et analogues.

Tels qu'employés ici, les termes "groupe phényle, 15 alkyle en C^-C^, alkényle en c^-C^q, alkynyle en C3“C10/ alcoxyalkyle en C -C , alcoxyalcoxyalkyle en C “C _ et alcoxy-

Z ο ό 1Z

alcoxyalcoxyalkyle en C4“C16 substitués" désignent des radicaux alkyles, alkényles, alkynyles, alcoxyalkyles, alcoxyal-coxyalkyles et alcoxyalcoxyalcoxyalkyles où un ou plusieurs 20 atomes d'hydrogêne sont remplacés par un radical indépendamment choisi dans la classe se composant d'halogène, de groupes nitro, cyano, hydroxy, alkylthio en C^-C4, alkyle en C^-C^, alcoxy en C^-C^ alkénoxy en C3~C5, alkynyloxy en C3-C5,cyclo-alkyle en C^-C^, cycloalkylalkyle en C^-C^Q, haloalkyle en 25 c!~c4' phényle et phénylthio. Des groupes à titre d'illustra tion de ces radicaux comprennent, par exemple, les groupes chlorophényle, trifluorophényle, nitro phényle, méthylnitrophé-* nyle, dinitrophényle, (méthylthio )(éthyl)phényle, (éthylthio)- (chloro)phényle, triméthylphényle, éthoxyphényle, tributoxy-r 30 phényle, butylthiophényle, trifluorométhylphényle, chloro- éthyle, dibromopropényle, fluorobutynyle, chloroéthoxyméthyle, difluoropropoxyéthoxyéthyle, trichloroéthoxyméthoxyéthoxymê-thyle, nitrobutyle, nitroéthoxyméthyle,nitrométhoxyméthoxy-éthyle, cyarohexyle, cyanobutényle, cyanopropynyle, cyanoétho-35 xypropyle, cyanoéthoxyéthoxyméthoxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxybutényle, hydroxyéthoxyméthyle, hydroxyméthoxyéthoxy-propyle, hydroxybutoxyméthoxyméthoxyéthyle, méthylthiométhyle, <. · * 'χζ β 5 « propylthiobutynyle, propylthioéthoxyméthyle, di(méthylthio) éthoxyéthoxypropoxy, diêthoxyméthyle, diméthoxyéthyle, dimé-thoxyéthoxypropyle, diéthoxypropoxyéthyle, propénoxyméthyle, buténoxyéthoxyméthyle, butynoxyéthyle, cyclopentylméthyle, 5 cyclohexyléthyle, cyclohexyléthoxypropyle, 1-(cyclopentyl- méthyl)éthoxyméthyle, 2-(chlorométhyl)propoxyéthyle/ benzyle, ï phényléthoxyméthyle, phénylpropoxyéthoxyéthyle, phénylthiomé- thyle, phénylthioéthoxyméthyle et analogues.

- Telles qu'employées ici, les expressions "groupe 2- XO tétrahydrofuranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-dihydropyrany-le et 2-tétrahydropyranyle substitués" désignent les groupes 2-tétrahydrofuranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-dihydropyra-nyle et 2-tétrahydropyraryle où un ou plusieurs atomes d'hydrogène sont remplacés par un radical indépendamment choisi dans 15 la classe se composant d'halogène, de groupes nitro, cyano^ hydroxy, alkylthio en alkyle en C^-C^, cycloalkyle en C3-C?, cycloalkylalkyle en C4-Cl0 et haloalkyle en C^-C^.Des groupes à titre d'illustration de ces radicaux comprennent, par exemple, les groupes 4-méthyl-2-tétrahydrofuranyle, 3-20 méthoxy-2-furanyle, 3-éthyl-2-thiényle, 3-méthyl-2-dihydropy-ranyle, 3-chlorométhyl-2-tétrahydropyranyle, 4-nitro-2-thiény-le, 3-chloro-2-hydropyranyle, 4-nitro-2-thiényle, 3-chloro-2-dihydropyranyle, 4-méthylthio-2-tétrahydrofuranyle, 3-cyano-2-furanyle, 3-hydroxy-2-tétrahydropyranyle et analogues.

25 Selon la présente invention,les composés de formule (I) peuvent être préparer en utilisant les modes opératoires suivants : i Mode opératoire A : Pour préparer les composés de for mule (I) où est l'hydrogène, on emploie le mode opératoire ψ 30 suivant :

Un nitrobenzène substitué ayant la formule ; NO, Γ hl (II> ”_Rl L z2 J n 6.

φ Λ où R1# R^/ R^» R4/ 2^, 22 et n sont comme mentionnés ci-dessus, est réduit en amine primaire correspondante ayant la formule : 5 Γ nh2 h I Λ I (in) ΚΎΤ 1 R3^k2LZÜ„ * 10 * en présence d'un alcool et d'un catalyseur.

L'amine primaire de formule (III) est mise à réagir avec un halogène d'α-haloacétyle ou un anhydride haloacétique 15 dans un solvant, dans des conditions basiques, pour fournir une amide secondaire ayant la formule : 0

H CCH0X

V r 1 20 N Z, , .

! I1 IV

„ 1 o c--R, XT „ r3^/\r2 L 2J n 25 Les réactions dans le mode opératoire A peuvent être réalisées en présence ou en l'absence de solvants ou de diluants gui sont inertes vis-à-vis des produits réagissants. Des exem- * pies de solvants ou de diluants convenables sont des hydrocarbures aliphatiques, aromatiques ou halogènes, tels que le benzè- * 30 ne, le toluène., le xylène, l'éther de pétrole, le chlorobenzène, le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène, le chloroforme; des éthers et des composés éthérés, tels que l'acétonitrile, des amides Ν,Ν-dialkylées, telles que ladiméthylformamide, ainsi que des mélanges de ces solvants.

35 Des agents de chloroacétylation convenables sont, par exemple l'anhydride chloroacétique et des halogénures de chloro-acétyle, tels que le chlorure de chloroacétyle. Cependant, il 9 7.

est également possible de réaliser la réaction en utilisant de l'acide chloroacëtique, ou ses esters ou ses amides. Le procédé du mode opératoire A est réalisé à des températures comprises entre 0°C et 200°C, de préférence entre 20°C et 5 100°C.L'étape de chloroacétylation est ordinairement réalisée en présence d'un agent se liant aux acides (spécialement si des » halogénures de chloroacétyle sont utilisés). Des agents convenables se liant aux acides sont des amines tertiaires,tel- * les que des trialkylamines, par exemple la triéthylamine, la 10 pyridine et des bases pyridiniques, ou des bases minérales, telles que des oxydes et des hydroxydes, des bicarbonates - et des carbonates ou des métaux alcalins et alcalino-terreux.

En outre, il est aussi possible d'utiliser un excès de l'aniline correspondante ayant la formule (III) comme agent se 15 liant aux acides.L'étape de chloroacétylation peut être aussi réalisée sans agent se liant aux acides, par exemple en faisant passer de l'azote à travers le mélange réactionnel oü l'halo-génure de chloroacétyle est utilisé.

Pour préparer les composés de formule (I) où R,. n'est 20 pas l'hydrogène, les modes opératoires suivants peuvent être employés î

Mode opératoire B : Une amide secondaire de formule (IV) est mise à réagir in situ avec un composé de formule : Κ5Χχ (V) 25 où est tel que défini ci-dessus mais n'est pas l'hydrogène et est un halogène, dans des conditions basiques, en présence d'un catalyseur de transfert de phase. d Mode opératoire C : Pour préparer les composés de formule (I) où R,. est un groupe : ? 30 R" - O - CH2 - où R" est un groupe alkyle inférieur,le procédé suivant peut être employé en utilisant un mode opératoire semblable au mode opératoire B mais caractérisé par un procédé in situ "dans un seul vase".

35 Un mélange contenant un alcool ayant la formule : R" - OH (VI) où R" est un groupe alkyle inférieur, du formaldéhyde et un halogénure d'acétyle est traité avec une amide.secondaire de < ‘ι^ 8.

formule (IV)/ dans des conditions basiques, en présence d’un catalyseur de transfert de phase pour fournir un composé ayant la formule : 0

5 R"-OCH„ CCH0X

\/ Γ 1 N |1 (VII) --<j--R1 10 _ Z2_ n

Mode opératoire D : Pour préparer les composés de formule (I) où R5 est un groupe alkyle en C^-C^q/ on peut employer un mode opératoire semblable au mode opératoire B.

15 Un composé de formule (IV) est mis à réagir avec un sulfate d'alkyle ayant la formule : (R60)2S02 (VIII)

où R est un groupe alkyle en C,-C , dans un solvant, dans o i JL U

des conditions basiques, en présence d'un catalyseur de trans-20 fert de phase pour fournir un composé de formule (I) où R^ est un groupe alkyle en C^-C^0.

On comprendra que plus l'acidité de l'amide de formule (IV) est faible, plus forte doit être la base. Ainsi, par exemple, des amides faiblement acides exigent des bases for-25 tes, telles que de la soude ou de la potasse solide ou en solution aqueuse. En outre, on préfère, lorsqu'un produit caustique en solution aqueuse est utilisé, que la solution soit concentrée (c'est-à-dire 20-50 %).

‘ D'autre part, dans l'alkylation de matières forte- 30 ment acides, on peut montrer qu'une base plus faible, telle que du carbonate de sodium solide ou en solution aqueuse, peut être employée pour alky1er l'amide.

Des catalyseurs utiles de transfert de phase sont ceux contenant des cations solubles dans les produits organi-35 ques, tels que ceux énumérés dans le brevet américain n° 3.992.432, comprenant les sels d'ammonium, de phosphonium et de sulfonium. A titre d'exemples de catalyseurs de transfert 9.

de phase, il y a des sels d'ammonium quaternaire, par exemple des sels formés d'halogénure d'aryl- ou d'aralkyltrialkyl-ammonium tels que le bromure ou le chlorure de benzyltriéthylammonium. D'autres catalyseurs de transfert de phase compren-5 nent les polyëthers cycliques et acycliques, qui se complexent avec le cation de base et, ainsi, s'apparient avec l'anion ‘ amide comme contre-ion pour le transport jusqu'à la phase organique pour l'alkylation. Des exemples de ces catalyseurs * comprendraient l'éther cyclique "18-couronne-6" en combinaison ; 10 avec la potasse ou le fluorure de potasiura comme base.

D'autres bases dans les modes opératoires B, C et D dépendent, cependant, de l'activité de la sec-amide et sont constitués par des hydroxydes, des carbonates et des pohspha-tes de métaux alcalins, ainsi que des oxydes et des hydroxy-15 des de métaux alcalino-terreux,par exemple l'oxyde de calcium, la chaux éteinte (hydroxyde de calcium), le phosphate trisodi-que ou le carbonate de potassium.

Des solvants inertes à utiliser dans les modes opératoires B, C et D comprennent, par exemple, des esters d'aci-20 des alcanoïques et d'alcanols tels que l'acétate d'éthyle, etc., le dichlorométhane,le benzène,le chlorobenzène, le tétrahydro-furane, le toluène et l'éther diéthylique. Lorsque des bases aqueuses sont employées, le solvant doit être insoluble dans l'eau de manière appréciable.

25 Mode opératoire E : Les composés ayant la formule :

O

R"' -OCH-j CCH-X

\ / r -, • N Z, r s 3o R4yv° *i Ri rA>Xr2 LZdn sont préparés par transéthérification d'un composé ayant la formule : i 10.

ο

*"-^Η2 JCCH.X

V Γ -1 Ν Ζχ 5 W° Î Ri r3XX R2 L 2-Jη avec un composé ayant la formule : R"' - OH (XI) ^ où X, Z Zg , R^, R2/ R3» R^ et n sont définis ci-dessus, dans un solvant inerte, aux températures de reflux, en présence d'un catalyseur acide.

R" et R'1' sont indépendamment des radicaux alkyles en C,-Cfi, haloalkyles, alkényles, haloalkényles, alkynyles, ha- TC **· ® loalkynyles, alcoxyalkyles, cycloalkyles, cyanoalkyles, ou alcoxycarboalkyles, inférieurs, ou le radical 1,3-dioxolanyl-méthyle qui peut être substitué par des groupes alkyles inférieurs .

Des solvants convenables qui peuvent être utilisés 20 dans le mode opératoire E comprennent des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques ou des hydrocarbures halogènes, tels que le naphte,les alcanes halogènes, par exemple le tétrachlorure de carbone, le chloroforme,le dichlorure d'éthylène, le trichloro- éthane, etc., le benzène, les benzènes halogénés, le toluène, 25 les xylènes et d'autres solvants inertes.

D'autres catalyseurs acides qui peuvent être utilisés dans le procédé de la présente invention comprennent des acides * minéraux tels que ^SO^, H^PO^; les acides halogênhydriques HCl, HBr, HI; des acides sulfoniques tels que l'acide sulfamique, ?^ l'acide méthanesulfonique,1'acide benzènesulfonique, l'acide p-toluènesulfonique, etc.; des acides de Lewis, par exemple BF^, des éthérates de BF^, A1C13, etc... Il est compris dans le domaine de la présente invention d'utiliser des sels d'acides organiques comme catalyseurs acides. Des exemples de ces sels 35 sont les halogénures et les acétates, les oxalates, etc. de bore, de cuivre et de mercure, il est aussi compris dans le domaine de la présente invention d'utiliser des résines acides U.

échangeuses d'ions, telles que des polymères de styrène sul-foné ou des copolymères qui peuvent contenir 1-15 % en poids d'un agent de réticulation tel que le divinylbenzêne.

Des tamis moléculaires qui peuvent être utilisés ici 5 comprennent des zéolites naturelles (aluminosilicates) ou des . zéolites synthétiques tels que des hydrates d'aluminosilicates de métaux alcalins dont les exemples sont fournis par le type 3A, c'est-à-dire K^Na^ [ (AlC^) (SiC^) 3 ·27H20; par le type 4A, c'est-à-dire Na12[(A102)12 (Si02)12]·27H20; Par 10 type 5A, c'est-à-dire Ca^j-Na^ [ (Al02 ) 3 ·3H2° · etc· Le critère pour le choix d'un tamis moléculaire particulier est que sa dimension de pore intercellulaire soit assez faible pour emprisonner ou absorber l'alcool formé comme sous-produit, tout en excluant des molécules plus grandes. Tels qu'utilisés ici, 15 des tamis moléculaires sont de préférence utilisés pour absorber le méthanol et l'eau dans des exemples de réalisation dans lesquels ces sous-produits sont formés.

Les exemples suivants non limitatifs à titre d'illustration serviront à montrer encore aux personnes expérimentées 20 dans la technique la manière selon laquelle des composés spécifiques compris dans le domaine de la présente invention peuvent être préparés. Dans les exemples, toutes les parties sont des parties en poids, sauf indication contraire expresse.

EXEMPLE 1 25 Un mélange contenant du 6-méthyl-2-méthoxyéthoxy-ni- trobenzène (21,1 g; 0,1 mole) dans 100 ml d'éthanol et 1 g de catalyseur au palladium à 5 % sur du charbon a été hydrogéné 2 sur un dispositif d'hydrogénation dit de Parr sous 3,5 kg/cm pendant 3 heures. Le mélange réactionnel a été filtré pour re-30 tirer le catalyseur et puis concentré pour fournir une huile résiduelle qui s'est solidifiée pour fournir la 6-méthyl-2-mé-thoxyéthoxyaniline.Une partie de la 6-méthyl-2-méthoxyéthoxy-aniline (15,3 g; 0,085 mole) dans 100 ml de chlorure de méthylène a été refroidie dans un bain de glace. Dans le mélange 35 réactionnel refroidi, on a ajouté en une seule fois 80 ml d'une solution de soude à 10 % (0,2 mole). Dans le mélange résultant, on a ajouté du chlorure de chloroacétyle (11,3 g, 0,1 mole) 12.

dans 70 ml de chlorure de méthylène et le mélange résultant a été agité à la température ambiante pendant 2 heures. Les couches ont été séparées et la couche organique de chlorure de méthylène a été lavée avec de l'eau et avec une solution 5 saturée de chlorure de sodium, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée pour fournir un produit brut. Le produit brut a été recristallisé dans une solution aqueuse de métha-nol pour fournir le 2-chloro-P'-(2-méthoxyéthoxy) -6-méthyl] acétanilide (composé n° 1) (14,1 g; 64 %) sous forme de soli-10 de blanc. Les données pour le composé n° 1 et les composés n° 2-17 préparés en employant un mode opératoire semblable ï sont résumées dans le tableau I.

TABLEAU I

15 ?, H C-CHLCl \/ ΡΠ I 1 20 R 3-AJ Ι_Λ_Ιη

Corn- j— -η ΪΓ R- '~R~ Ip.f. °C |Elé-I Analyse 2b posé ,1 1 J 4 ment Cal- Trou- numé- C-- eu- vé ro ' lëe L d * "I -CH-CH-- -ÖCH. ^*-CH7130^132 C 55,93 55,96 22 0 J H 6,26 6,31 N 5,44 5,45 ’ 30 Cl 13,76 13,72 2 -CH-CH - -0CH-. -H -H (a) C 54,22 54,00 2 2 J H 5,79 5,83 N 5,75 5,72

Cl 14,55 14,56 3 -CH0CH0- -0CH9CHo -H -CH., 101-102 C 57,44 57,40 35 2 2 2 3 3 H 6#67 610 N 5,19 5,15

Cl 13,04 13,02 13 .

TABLEAU I (Suite) 4 -CH CH - “0 (CH-) ,CH, -H -CH, 85-86 C 60,10 60,04 3 3 H 7,40 7,39 N 4,67, 4,66 Cl 11,83 11,81 5 5 -CH2CH2- -OCH(CH ) -H -CH 95- C 58,84158,88 95,5 H 7,05 7,08

Cl 12,41 12,51 6 CH -0CH3 -H -CH 87,5- C 57,46 57,42 ' 88 H 6,68 6,69 -CH-CH2- N --- --- 10 Cl 13,05 13,09 7 -CH CH - -OCH- -H -CH(CH.). 97- C 58,84 58,86 3 3 2 98 H 7,05 7,06

Cl 12,41 12,38 8 -CH CH - -OCH-CH -H -H 36-37 C 55,93 55,86 15 H 6,26 6,27

Cl 13,76 13,78 9 -CH CH - -OCH CH(CH,) -H -CH- 91 C 60,10 60,12 3 H 7,40 7,41

Cl 11,83 11,79 20 10 -CH2- -OCH(CH ) -H -CH 103- C 57,46 57,48 J 105 H 6,68 6,69 N --- ---

Cl 13,05 13,05 11 -CH CH-CH^· -0-/"^) -H -CH, 107- C 64,77 64,68 W 3 109 H 6,04 6,05 N --- --- 25 j--- Cl 10,62 10,60 12 -CH - —^0^ “H _H 125- C 59,26 59,3 6 127 H 6,39 6,39 N --- --- * Cl 12,49 12,49 13 -CH CH - -O(CH-) OCH, -H -CH, 71 C 55,72 55,53 3 H 6,68 6,67 N --- ---

Cl 11,75 11,65 14 -CH -0{CH-),CH, -H -CH, 94 C 58,84 58,81 H 7,01 7,06

Cl 12,43 12,42 35 15 OCH, -OCH -H -CH- 100 C 54,26 54,13 -CH -CH- H 6,31 6,35 2 I N --- ---

Cl 12,32 12,42 I· 14.

TABLEAU I (Suite) 16 -CH - -OCH2CH3 -H -CH- 92-95 C 55,93 55,81 H 6,26 6,30 N --- --- I-- Cl 13,76 13,85 5 17 -CH2- —"CFt "H 67-69 c 49/79 49'84 H 4,48 4,49 N 4,15 4,13

Cl 10,50 10,47 (a) Point d’ébullition = 135°C sous 0,1 mm Hg.

10 EXEMPLE 2

Un mélange contenant du 2-chloro-[2'-(2-éthoxyétho-xy)-6-méthyl]acétanilide (4,7 g; 0,015 mole), de l’éther de méthyle et de (bromométhyle) (3,75 g; 0,03 mole), 1,5 g de bromure de benzyltriéthylammonium et 250 ml de chlorure de méthylè-15 ne a été refroidi jusqu'à 0°C. Tout en maintenant la température du mélange réactionnel en-dessous de 15°C, on a ajouté au mélange réactionnel 50 ml d'une solution à 50 % de soude et le mélange résultant a été agité pendant 1 heure. Dans le mélange réactionnel, on a ajouté 100 ml d'eau froide. Les couches 2o ont été séparées, et la couche organique a été lavée avec de l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir du 2-chloro-[2'-(2-éthoxyéthoxy-6-méthyl] acétanilide (4,7 g; rendement 99 %) (Composé n° 30) sous forme d'huile ambre. Les données pour le composé n° 30 et 25 d'autres composés préparés en employant un mode opératoire semblable sont résumées dans le tableau II.

« 15 .

Kl) woonH OMMfltn uimcnoo a; p icvoioco h n co n vû ω r'· 7 O * - - * * * - *· ' ‘ ‘ - * - *·

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EXEMPLE 3

Un mélange contenant de l'alcool éthylique (5,75 g; 0,125 mole) et du para-formaldéhyde (1,86 g; 0,062 mole) dans 100 ml de chlorure de méthylène a été refroidi jusqu'à 5 5°C. Dans le mélange refroidi, on a ajouté du bromure d'acé- tyle (7,56 g; 0,062 mole), et le mélange résultant a été agité pendant 45 minutes. Dans le mélange résultant, on a ajouté un mélange contenant du 2-chloro-[2'-(2-éthoxyéthoxy)- 6-isopropyl]acétanilide (4,5 g; 0,015 mole) et 1,5 g de bro-10 mure de benzyltriéthylammonium, dans 75 ml de chlorure de méthylène. Tout en maintenant la température du mélange réactionnel à 15°C,45 ml d'une solution à 50 % de soude ont été ajoutés au mélange réactionnel et la solution résultante a été agitée pendant 2 heures. Dans le mélange résultant, on a 15 ajouté 100 ml d'eau froide. Les couches ont été séparées et la couche organique a été lavée avec de l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir un produit brut. Le produit brut a été distillé à 128°C (0,03 mm Hg) pour fournir du 2-chloro-[2'-(2-éthoxyéthoxy)-6-isopro-20 pyl]-N-éthoxyméthylacétanilide (4,4 g; rendement 80 %) sous forme d'un liquide jaune. Les données pour le composé nö 55 et pour d'autres composés préparés en employant un mode opéra- * toire semblable sont résumées dans le tableau III. 1 21.

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EXEMPLE 4

On mélange contenant du 2-chloro-[(2-éthoxyéthoxy)- 6-méthy1]acetanilide (5,0 g; 0,018 mole), du sulfate de di-méthyle (2,4 g; 0,019 mole), 1,8 g de bromure de benzyltrié-^ thy1ammonium et 250 ml de chlorure de méthylène a été refroi-di jusqu'à 15°C.Tout en maintenant la température du mélange réactionnel en-dessous de 15°C, 50 ml d'une solution de soude à 50 % ont été ajoutés au mélange réactionnel et le mélange résultant a été agité pendant 2 heures. Dans le mélange jq réactionnel, on a ajouté 100 ml d'eau froide. Les couches ont été séparées et la couche organique de dichlorure de méthylée ne a été lavée avec de l’eau, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir un produit brut.

Le produit brut a été distillé à 135°C sous 0,07 mm Hg, pour fournir du 2-chloro-[2'-(2-éthoxyéthoxy)-6-méthyl]-N-méthyl-acétanilide (composé n° 71) (3,8 g; rendement 72 %) sous for me d'huile claire. Les données pour le composé n° 71 et pour d'autres composés préparés en employant un mode opératoire semblable sont résumées dans le tableau IV. 1 < 24.

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EXEMPLE 5

Un mélange contenant du 2-chloro-[2'-(tétrahydro-2-furanyl)méthoxy]-N-méthoxyméthylacétanilide (3,91 g; 0,0125 mole), 150 ml d'alcool isopropylique et 0,5 ml d'acide méthane-5 sulfonique a été chauffé au reflux sous un dispositif d'extraction dit Soxhlet pendant 24 heures. Le mélange réactionnel a été concentré, et le résidu résultant a été dissous dans du chlorure de méthylène. La solution de chlorure de méthylène a été lavée avec du bicarbonate de sodium à 5 %, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir un produit brut. Le produit brut a été distillé à 130°C (0,05 mm Hg) pour fournir du 2-chloro-[2'-(tétrahydro-2-furanyl)më-thoxy]-N-[(l-mëthyléthoxy)méthyl]acétanilide (composé n° 92) (3,2 g; rendement 75 %) sous forme d'huile jaune. Les données ^5 pour le composé n° 92 et pour d'autres composés préparés en utilisant un mode opératoire semblable sont résumées dans le tableau V.

28.

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t EXEMPLE 6·

Un mélange contenant du 3-méthyl-2-nitrophénol (30,6 g, 0,2 mole), du 2-(2-méthoxy)éthoxybromoéthane (40,2 g; 0,22 mole) et du carbonate de potassium (30,5 g; 0,22 mole) 5 dans 300 ml de diméthylformamide a été chauffé au reflux pendant 24 heures. Le mélange réactionnel a été refroidi jusqu'à 26°C et puis 200 ml d'eau ont été ajoutés à ce mélange réactionnel. Le mélange résultant a été extrait dans du chlorure de méthylène et la couche organique de chlorure de méthylène a été lavée avec de la soude, puis avec de l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir un résidu huileux. Le résidu a été distillé à 127°C (0,07 mm Hg) pour fournir 45,3 g de l-[2-(2-méthoxyéthoxy) éthoxy]-3-méthyl-2-nitrobenzène sous forme d'huile jaune.

3^5 Un mélange contenant une partie du l-[2-(2-méthoxy- éthoxy)éthoxy]-3-méthyl-2-nitrobenzène (44,2 g? 0,173 mole) dans 15 ml d'éthanol et 15 ml d'acide acétique a été chauffé jusqu'à 60°C. Dans le mélange réactionnel, on a ajouté 1 g d'un catalyseur au palladium à 5 % sur du charbon et le mélan-· 2o 9e résultant a été hydrogéné à 60°C pendant 24 heures. Le mélange réactionnel a été alors filtré pour retirer le catalyseur et puis concentré pour fournir 39 g de 6-méthyl-2-[2-(2-méthoxyéthoxy-éthoxy]aniline.

Un mélange contenant une partie de la 6-méthyl-2-25 [2-(2-méthoxyéthoxy)éthoxy]aniline (11,25 g; 0,05 mole) dans 10 ml d'éthanol et 10 ml d'acétate d'éthyle a été chauffé à 50°C. Dans ce mélange réactionnel, on a ajouté 10 ml d'acétone et 0,5 g de catalyseur à l'oxyde de platine (IV), et le * mélange résultant a été hydrogéné à 60°C pendant 4 heures.

3q Le mélange réactionnel a été filtré à travers de l'argile pour retirer tout le catalyseur et puis concentré sous vide pour fournir 8,6 g de 6-méthyl-2-[2-(2-méthoxyéthoxy)éthoxy]-N-2-méthyléthylaniline.

Un mélange contenant une partie de la 6-mëthyl-2-[2-35 (2-méthoxyéthoxy)éthoxy]-N-2-méthyléthylaniline (5,34 g; 0,02 male) et de la soude (0,88 g; 0,22 mole) dans 150 ml de chlorure de méthylène a été refroidi jusqu’à 10°C. Dans le mëlan- 3 31.

ge réactionnel, on a ajouté goutte à goutte du chlorure de chloroacétyle (2,5 g; 0,022 mole) et le mélange résultant a été agité pendant 10 minutes. Les couches ont été séparées et la couche organique de chlorure de méthylène a été lavée avec 5 de l'eau, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide pour fournir un produit brut. Le produit brut a été séparé sur une colonne de gel de silice en utilisant un mélange 2 : 5 d'acétate d'éthyle : cyclohexane comme éluant pour fournir de la N-2-méthyléthyl-N-[6-méthyl-2-(2-(2-méthoxy-10 éthoxy)éthoxy)phényl]acétamide (Composé n° 102) (2,7 g; ren dement 39 %) sous forme d'huile jaune clair ayant un point d'ébullition de 163°C (0,13 mm Hg) et présentant l'analyse suivante :

Calculée : C,59,38; H, 7,62; Cl, 10,31.

15 Trouvé . ; C,59,30; H, 7,63; Cl, 10,27.

EXEMPLE 7 L'activité herbicide de post-émergence de divers composés de la présente invention est bien montrée par une expérimentation dans des serres à la manière suivante, une 20 bonne qualité de sol supérieur est placée dans des boîtes en aluminium ayant des trous dans le fond et rendue compacte jusqu'à une profondeur de 0,95 à 1,27 cm à partir du sommet de la boîte. Un nombre prédéterminé de graines de chacune de plusieurs espèces de plantes annuelles dicotylédones et mono-25 cotylédones et/ou de propagules végétatives pour les espèces de plantes vivaces est placé sur le sol et pressé dans la surface du sol. Les graines et/ou les propagules végétatives „ sont recouvertes par du sol et aplanies. Les boîtes sont alors placées sur un banc de sable dans la serre et humidi-„ 30 fiées à partit du dessous, comme cela est nécessaire. Après que les plantes ont atteint l’âge désiré (2 à 3 semaines), chaque boîte sauf les boîtes de contrôle est retirée individuellement, transportée à une chambre de pulvérisation et pulvérisée au moyen d'un atomiseur fonctionnant sous une près- Λ 35 sion d'air positive d'approximativement 1,46 kg/cnr absolu. L'atomiseur contient 6 ml d'une solution ou d'une suspension du produit chimique et une certaine quantité d'un mélan- 9 32.

ge cyclohexanone/agent émulsionnant afin que la solution ou la suspension de pulvérisation contienne environ 0,4 % en poids de l'émulsionnant. La solution ou la suspension de pulvérisation contient une quantité suffisante du produit chimi-5 qo.e à tester afin de fournir des taux d'application correspondant à ceux présentés dans les tableaux. La solution de pulvérisation est préparée en prenant un prélèvement d'une solution ou d'une suspension de réserve, à 1,0 % en poids, du produit chimique à expérimenter dans un solvant organique,tel que l'acétone ou le tétrahydrofurane, ou dans l'eau. L'agent émulsionnant employé est un mélange comprenant 35 % en poids de dodëcylbenzènesulfonate de butylamine et 65 % en poids d'un produit de condensation produit dit tall oil/oxyde d'éthylène ayant environ 11 moles d'oxyde d'éthylène par mole du produit dit tall oil. Les boîtes sont ramenées à la serre et humidifiées comme précédemment, et l'endommagement aux plantes par comparaison avec le contrôle est observé au bout d*approximativement deux semaines et est indiqué dans les tableaux sous SAT (semaine après le traitement) et les résultats enre-10 gistrés.

L'indice d'activité herbicide de post-émergence utilisé dans les tableaux VI et VII est le suivant : Réponse des plantes Indice 0 - 24 % de contrôle 0 25 25 - 49 % de contrôle 1 50 - 74 % de contrôle 2 75 - 99 % de contrôle 3 100 % de contrôle 4

Les espèces de plantes utilisées dans ces t«··? v- >nt Identifiées p~ me lettre selon la légende suivant'- 33.

A - Chardon du Canada* K - Herbe de basse-cour B - Nielle des champs L - Soja C - Feuille de velours M - Betterave à sucre D - Volubilis des jardins N - Blé j. E - Quart d'agneau 0 - Riz F - Belle herbe P - Sorgho G - Carex jaune des Q - Sarrasin sauvage noyers* R - Chanvre Sesbania H - Herbe de charlatan* S - Panicum Spp 10 I - Herbe de Johnson* T - Herbe sauvage J - Brome duveteux x Etabli à partir de propagules végétatives

TABLEAU VI

! ς composé Espèces de plantes

n° SAT kg/ha T B C DEFGHIJK

1 ' 2 ÏT72 5 Ö ï 3 I Ö Ö Ö Ö Ö ï~ 2 2 11,2 122233-0012 3 2 11,2 -0000000001 4 2 11,2 000-0000000 20 5 2 11,2 01001000001 6 2 11,2 01112200002 7 2 11,2 00010310000 8 2 11,2 00102 100000 25 9 2 11,2 000001-0000 10 2 11,2 0001000000 1 11 2 11,2 20000000000 12 2 11,2 00000000000 13 2 11,2 01000000000 3Q 14 2 11,2 00000-00000 15 2 11,2 10011-00000 16 2 11,2 00010000000 17 2 11,2 00003000001 18 2 11,2 000120-0002 19 2 11,2 01011110002 3 5 20 2 11,2 -1022000001 21 2 11,2 0 1 121011003 34.

TABLEAU VI (Suite) 22 | 2 | 11,2 |0 1 0-2 00 1 000 2( 23 j 2 11,2 01010020002 24 2 11,2 00011000001 5 25. 2 11,2 01001000002 26 2 11,2 -0000000000 27 2 11,2 02120110102 28 2 11,2 - 1 101000002 29 2 11,2 -00-0010102 10 30 2 11,2 -000-110112 31 2 11,2 0101-000202 32 2 11,2 00100000000 33 2 11,2 -1120010002 34 2 11,2 -0100200001 15 35 2 11,2 11114300001 36 2 11,2 00000000001 37 2 11,2 01121110101 38 2 11,2 01011011101 39 2 11,2 -10-1111002 20 40 2 11,2 01112210102 41 2 11,2 01124310112 42 2 11,2 01010010002 43 2 11,2 110-3210002 44 2 11,2 01020100101 25 45 2 11,2 02011000002 46 2 11,2 -0000000001 47 2 11,2 11123110002 48 2 11,2 01111-20001 49 2 11,2 02021210002 30 50 2 11,2 02011210002 51 2 11,2 01001-10002 52 2 11,2 -1123110102 53 2 11,2 00000000000 54 2 11,2 01121110012 35 55 2 11,2 12132211013 56 2 11,2 02032122012 57 - 2 11,2 j O 2 0 2 1110.0 02 i 35.

TABLEAU VI (Suite) 58 2 11,2 10123122012 59 2 11,2 11021110002 60 2 11,2 01011000-01 5 61 2 11,2 01011110002 62 2 11,2 00001000003 63 2 11,2 000111-0001 64 2 11,2 000000-0001 65 2 11,2 100100-0001 10 66 2 11,2 -10001110 0. 1 67 2 11,2 -1010000000 68 2 11,2 11022100-01 69 2 11,2 00010000000 70 2 11,2 01100100002 15 71 2 11,2 -2122011102 72 2 11,2 11110100002 73 2 11,2 11123200001 74 2 11,2 01000100001 75 2 11,2 01111000001 20 76 2 11,2 01122200001 77 2 11,2 10212100001 78 2 11,2 01123100002 79 2 11,2 01011000001 80 2 11,2 02221211002 25 81 2 11/2 111131-0002 82 2 11,2 02111000001 83 2 11,2 010110-0001 84 2 11,2 -1000000000 85 2 11,2 01011-20001 30 86 2 11,2 01022210002 87 2 11,2 12123110002 88 2 11,2 0202 1-10002 89 2 11,2 111 2 0-10002 90 2 11,2 11032121012 35 91 2 11,2 0-001000001 92 . 2 11,2 0-000000000 93 2 11,2 12012010001 36.

TABLEAU VI (Suite) 94 2 11,2 01012000011 95 2 11,2 010100-1013 96 2 11,2 01012000002 5 97 2 11,2 01010000101 98 2 11,2 00000000001 99 2 11,2 121111-111- 100 2 11,2 01013000002 101 2 11,2 01011000001 10 102 2 11,2 01112000002

TABLEAU VII

Composé SAT kg/ha · Espèces de plantes

n° LMNOPBQDREFCJSK. T

15 ï 2 576“ r"Ö“Ö“Ö~Ö“Ö I 2 Ô 2 1 1 O O 2 2 1 21,12 1000000201000000 2 2 5,6 11001011-4100101 2 21,12 1000000001000000 7 2 5,6 10000001 -- 000000 20 7 21,12 0000000000000000 35 2 5,6 1101112114200122 35 2 1,12 0000000002000022 41 2 5,6 111012221-211111 41 2 1,12 1000111200000011 25 55 25,6 2000101231310121 55 2 1,12 0000000000000000 56 2 5,6 2111111242200122 56 2 1,12 1000000133200111 62 2 5,6 00021100-110012- *30 62 21,12 000000001010011- 90 2 5,6 2100112243311132 90 2 1,12 1000001031000022 95 2 5,6 1-1111120-201123 95 2 1,12 10111111-0000011 35 ----- * 37.

EXEMPLE 8 L'activité herbicide de pré-émergence de divers composés de la présente irvention est démontrée comme suit.

Une bonne qualité de sol supérieur est placée dans des boîtes 5 d'aluminium et est rendue compacte jusqu'à une profondeur de 0,95 à 1,27 cm à partir du sommet de chaque boîte. Un nombre prédéterminé de graines ou de propagules végétatives de chacune des diverses espèces de plantes est placée au-dessus du sol dans chaque boîte et puis pressée. Des compositions χο herbicides préparées comme dans l'exemple précédent sont appliquées par mélange avec ou incorporation dans la couche supérieure du sol.

Dans ce procédé, le sol exigé pour recouvrir les graines et les propagules est pesé et mélangé avec une compo-15 sition herbicide contenant une quantité connue de l'ingrédient actif (composé de la présente invention). Les boîtes sont alors remplies avec le mélange et égalisées. L'humidification est réalisée en laissant le sol dans les boîtes absorber l'humidité à travers les ouvertures dans les fonds des boîtes. Les boî-2o tes contenant les graines et les propagules sont placées sur un banc de sable humide et maintenues pendant approximativement deux semaines dans des conditions ordinaires de lumière solaire et d'humidification. A la fin de cette période, le nombre de plantes ayant émergé pour chaque espèce est noté et compa-25 ré à un contrôle non traité. Les résultats sont donnés dans les tableaux VIII et IX.

L'indice d'activité de pré-émergence utilisé ci-des-" sous est basé sur le pourcentage de contrôle moyen de chaque espèce comme suit : 30 Pourcentage de contrôle Indice 0 - 24 % de contrôle 0 25 - 49 % de contrôle 1 50 - 74 % de contrôle 2 75 - 100 % de contrôle 3 35 Les espèces de plantes dans le tableau sont identi fiées par les mômes lettres de code que celles utilisées dans l'exemple précédent.

38.

TABLEAU VXII

_ _ - Espèces de plantes POTODO q P ** *

n°__SAT kg/ha__A B C D E F G H I J K

1 2 11,2 00223100033 5 1 2 5,6 00223100013 2 2 11,2 00002000000 2 2 5,6 00000000000 3 2 11,2 10123110003 3 2 5,6 20003020012 10 4 2 11,2 00003000003 4 2 5,6 00003000003 5 2 11,2 10313110003 5 2 5,6 10303110003 6 2 11,2 0022331333'3 15 6 2 5,6 00232222223 7 2 11,2 00113031303 7 2 5,6 00022000002 8 2 11,2 1000101001 11 8 2 5,6 00000000002 20 9 2 11,2 300000-0000 9 2 5,6 000000-0000 10 2 11,2 20032000001 10 2 5,6 00023000013 11 2 11,2 00000000000 25 11 2 5,6. 00000000000 12 2 11,2 00000000001 12 2 5,6 00000000000 13 2 11,2 00003000323 13 2 5,6 00000000000 30 14 2 11,2 0000300002 3 14 2 5,6 00003000003 15 2 11,2 00001100000 15 2 5,6 00002-00000 16 2 11,2 -0023000012 35 16 2 5,6 00022101003 17 2 11,2 00100000000 17 2 5,6 0-000000000 39.

TABLEAU VIII (Suite) 18 2 11,2 0-000030103 18 2 5,6 00100030001 19 2 11,2 10223113133 _ 19 2 5,6 00123023033 5 20 2 11,2 00000010003 20 2 5,6 00000000003 21 2 11,2 01013233033 21 2 5,6 00002100013 10 22 2 11,2 00002133013 22 2 5,6 00002021033 23 2 11,2 00233333133 23 2 5,6 30003232033 24 2 11,2 00012230033 5 24 2 5,6 00003011013 25 2 11,2 31203333333 25 2 5,6 30103333133 26 2 11,2 00001310023 26 2 5,6 00001100013 2Q 27 2 11,2 31123333233 27 2 5,6 11123333033 28 2 11,2 31333333133 28 2 5,6 00223223033 29 2 11,2 31223333333 25 29 2 5,6 31223333333 30 2 11,2 21223333233 30 2 5,6 00103232333 31 2 11,2 30103333233 31 2 5,6 10213332333 _ ' 30 32 2 11,2 21223132033 32 2 5,6 10103102033 33 2 11,2 31113233133 33 2 5,6 10113033333 34 2 11,2 30223333333 35 34 2 5,6 30103032333 35 2 11,2 22223333233 35 2 5,6 00001000000 40.

TABLEAU VIII (Suite) I 35 | 2 11,2 - 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 35 2 5,6 -2333313133 36 2 11,2 01233122033 5 36 2 5,6 10223312023 37 2 11 ,2 31223333333 37 2 5,6 21223233333 38 2 11,2 31223333233 38 2 5,6 30223123033 10 39 2 11 ,2 32333333233 39 2 5,6 31233333033 40 2 11,2 11233323133 40 2 5,6 30223333233 41 2 11,2 31233333333 , 15 41 2 5,6 20133233333 42 2 11,2 30333333333 42 2 5,6 30223123133 43 2 11,2 30033233233 43 2 5,6 30133333233 2o 44 2 11,2 30223323333 44 2 5,6 10133333333 45 2 11,2 10001122033 45 2 5,6 00000031013 46 2 11,2 -0001000003 25 46. 2 5,6 - 1 0 0 0 0 0 0 0 0 3 47 2 11,2 22223233133 47 2 5,6 02233223033 48 2 11,2 31333332333 48 2 5,6 21233331333 -40 49 2 11,2 02133323033 49 2 5,6 10032312213 50 2 11,2 21233333033 50 2 5,6 10123333033 51 2 11 ,2 10223112133 35 51 2 5,6 13133311033 52 2 11,2 20213233333 52 2 5,6 1001313133 3.

* 41.

TABLEAU VIII (Suite) 53 2 11,2 00000000102 53 2 5,6 00003000010 54 2 11,2 10123333333 5 54 2 5,6 000011 33333 55 2 11,2 00121133333 55 2 5,6 30112133333 56 2 11,2 21233333133 56 2 5,6 01133233133 10 57 2 11,2 10033233133 57 2 5,6 11012132133 58 2 11,2 31123333033 58 2 5,6 11122232033 59 2 11,2 10031113233 15 59 2 5,6 10031002333 60 2 11,2 00121033033 60 2 5,6 00112012033 61 2 11,2 00013333333 61 2 5,6 10002332033 20 62 2 11,2 00001233033 62 2 5,6 00001332133 63 2 11,2 00123233333 63 2 5,6 00013223133 64 2 11,2 00001021033 25 64 2 5,6 00000011023 65 2 11,2 20103323333 65 2 5,6 20012233133 66 2 11,2 -0001000023 66 2 5,6 -0002110023 .30 67 2 11,2 - O O 0 O 11 0313 67 2 5,6 -0000011003 68 2 11 ,2 32133333033 68 2 5,6 32233223033 69 2 11,2 00001131313 35 69 2 5,6 00000021013 69 2 1,12 00000000023 70 2 11 ,2 32333333333 i 42.

TABLEAU VIII (Suite) 70 2 5,6 212331.33233 71 2 11,2 32333133333 71 2 5,6 31233102033 5 72 2 11,2 30233233033 72 2 5,6 30133132333 73 2 11,2 31223133333 73 2 5,6 21233123233 74 2 11,2 30023022213 10 74 2 5,6 10002030013 75 2 11,2 00113011233 75 2 5,6 10003032223 76 2 11,2 33333333233 76 2 5,6 33333333233 15 77 2 11,2 32223333333 77 2 5,6 12223313023 78 2 11,2 31223333033 78 2 5,6 22323123033 79 2 11,2 00002000033 79 2 5,6 110-1000033 20 80 2 11,2 20213313333 80 2 5,6 10223232033 81 2 11,2 30133333133 81 2 5,6 21122133133 82 2 11,2 21213332033 25 82 2 5,6 01013332023 83 2 11,2 30013213133 83 2 5,6 30001133133 84 2 11,2 -0102010003 84 2 5,6 -0000000002 30 85 2 11,2 22233313133 85 2 5,6 21233303133 86 2 11,2 21133233033 86 2 5,6 10002303013 87 2 11 ,2 20122213033 35 87 2 5,6 30123313033 88 2 11,2 30103233133 i 43.

TABLEAU VIII (Suite) 88 2 5,6. 30002233333 89 2 11,2 30223223333 89 2 5,6 30223213333 5 90 2 11,2 13233322033 90 2 5,6 11133202033 91 2 11,2 00000000001 91 2 5,6 00000000000 92 2 11,2 00000000003 10 92 2 5,6 00000000001 93 2 11,2 00022102033 93 2 5,6 000-2302033 94 2 11,2 00132102033 94 2 5,6 100-11-0033 15 95 2 11,2 30223133033 95 2 5,6 10222133033 96 2 11,2 10023231013 96 2 5,6 00000000003 97 2 11,2 20013000033 20 97 2 5,6 00002230033 98 2 11,2 10003211033 98 2 5,6 10102130033 99 2 11,2 20123233033 99 2 5,6 00112113033 25 100 2 11,2 01013202033 100 2 5,6 11012001023 101 2 11,2 02012202123 101 2 5,6 02022111023 102 2 11 ,2 3 2 1 0 1 2 2 1 0 3 3 30 102 2 5,6 00000101013

TABLEAU IX

44.

Co mp s é nc SAT kg/fta !___Espèces de plantes_

_____ΓΪΓ MNOPBQDREFCJSKT

1 2 5,6 2213302333323333 1 2 1,12 1111301113103333 1 2 0,28 0000100001001233 1 2 0,056 10001000-0001122 3 2 5,6 1102200233200233 3 2 1,12 000000000000002 2 10 3 2 0,28 000000000210021 2 4 2 5,6 0000000010000123 4 2 1,12 1000000003000002 4 2 0,28 0000000003000002 15 5 2 5,6 2101300303322233 5 2 1,12 0000300-12010113 5 2 0,28 0000000000000002 6 2 5,6 3212222323312333 6 2 1,12 2212312223303233 20 6 2 0,28 0211101023310123 6 2 0,056 000001002 3 200103 7 2 5,6 1233310212102333 7 2 1,12 0112300212103333 7 2 0,28 0001100102001333 25 10 2 5,6 0100011322000013 10 2 1,12 000010003000002 2 10 2 0,28 000000001 2000002 13 2 5,6 0000000001000003 13 2 1,12 0 0.0 0000000300000 '3o 13 2 0,28 0000000000000000 16 2 5,6 0000000032200023 16 2 1,12 0000010002100123 16 2 0,28 0000011002100013 18 2 5,6 0000300002102133 35 18 2 1,12 0100000000000133 18 2 0,28 01000000-1000002 19 2 5,6 1222303323213333 45.

TABLEAU IX (Suite) 19 2 1,12 0101201113103333 19 2 0,28 01001001 22002333 19 2 0,056 0000000021000022 5 19 2 0,0112 0000000011000012 20 2 5,6 0000000032000133 20 2 1,12 0101000011001132 20 2 0,28 00 00000000000012 20 2 0,056 0000000010000022 10 20 2 0,0112 0000000001000001 21 2 5,6 0223201113303333 21 2 1,12 0001100002101333 21 2 0,28 0000000000000033 21 2 0,056 00011101 -- 001123 15 21 2 0,0112 000000-000000032 * 22 2 5,6 0123301203303333 22 2 1,12 0002001112101333 22 2 0,28 0000000001100033 22 2 0,056 0000000002100122 20 23 2 5,6 0122301113213333 23 2 1,12 0001300103303333 23 2 0,28 0001100003103333 23 2 0,056 0000000000000332 23 2 0,0112 0000000000000321 25 24 2 5,6 0132101001103333 24 2 1,12 .0000000001103333 24 2 0,28 0000000000000132 24 2 0,056 0000000001000002 25 2 5,6 0022303103303333 ; 30 25 2 1,12 0011302003303333 25 2 0,28 0000000000000333 25 2 0,056 0000100002100323 25 2 0,0112 0000000002100332 26 2 5,6 00 0 2100102202233 35 26 2 1,12 0000000003100232 26 2 0,28 0000000000000031 26 2 0,056 0000000000000000 46.

TABLEAU IX (Suite) 27 2 5,6 0223313333333333 27 2 1,12 0213313233313333 27 2 0,28 0210101233201333 5 27 2 0,056 0100000000102033 27 2 0,0112 0000000000000012 28 2 5,6 0223302323323333 28 2 1,12 0213302123313333 28 2 0,28 0101300012001333 10 28 2 0,056 0000100003000133 28 2 0,0112 0000000003000012 29 2 5,6 1233323323323333 29 2 1,12 0113312213303333 29 2 0,28 0103301033101333 15 29 2 0,056 0000101030001133 29 2 0,0112 000000102000002 2 30 2 5,6 0233313233313333 30 2 1,12 0101311011102333 30 2 0,28 0000300000001233 20 30 2 0,056 0000000000000022 30 2 0,0112 0000000000000021 31 2 5,6 1123312213313333 31 2 1,12 00023oll02203333 31 2 0,28 0001312033203333 25 31 . 2 0,056 0000000031200123 31 2 0,0112 0000000000000.0 00 32 2 5,6 0223302123113333 32 2 1,12 0001301012203333 32 2 0,28 0000000-00000331 30 32 2 0,056 0000000001000011 33 2 5,6 1233313323223333 33 2 1,12 0123301023213333 33 2 0,28 0001301003000233 33 2 0,056 000000000000013 3 35 33 2 0,0112 0000000000000012 34 2 5,6 0233303123213333 34 2 1,12 0122302020103333 47.

TABLEAU IX (Suite) 34 2 0,28 0011201000001133 | 34 2 0,056 0000000013100033 34 2 0,0112 0000000001100011 5 35 2 5,6 0303333333323333 35 2 1,12 0102301023213333 35 2 0,28 0100300003101333 35 2 0,056 0000000002100112 36 2 5,6 0323313333323333 10 36 2 1,12 0202002033111333 36 2 0,28 0100000001000233 36 2 0,056 0000000-03000333 36 2 0,0112 0100002003001222 37 2 5,6 1323313233323333 15 37 2 1,12 1222303313013333 37 2 0,28 0201201201102233 37 2 0,056 0101001011200133 37 2 0,0112 000000000310002 2 38 2 5,6 2323313333323333 2o 38 2 1,12 0311303223313333 38 2 0,28 0201201323202333 38 2 0,056 0301001003000123 38 2 0,0112 000000001 1100012 39 2 5,6 0333323233323333 25 39 2 1,12 0302313123313333 39 2 0,28 0300101032000333 39 2 0,056 0100100201000123 39 2 0,0112 000000000100022 3 40 2 5,6 1333312333323333 >30 40 2 1,12 0202303322213333 40 2 0,28 0001 100101001333 40 2 0,056 0000101000000133 40 2 0,0112 000000000-00012 2 41 2 5,6 2233312333323333 35 41 2 1,12 1233301333313333 41 2 0,28 0223301233303333 41 2 0,056 0101101013002333 « 4 48.

TABLEAU XX (Suite) 41 2 0,0112 0000000011000023 42 2 5,6 2333312333333333 42 2 1,12 0322300122213333 5 42 2 0,28 11122-1332103233 42 2 0,056 0100000013200023 42 2 0,0112 0100000003010012 43 2 5,6 2333333333323333 43 2 1,12 0212331113303333 10 43 2 0,28 0022331211123333 43 2 0,056 0000300101002133 43 2 0,0112 0000000033300023 44 2 5,6 1233303333323333 44 2 1,12 0233301123203333 15 44 2 0,28 0001210003202333 44 2 0,056 000000000001013 3 44 2 0,0112 0000000000000012 45 2 5,6 010100001010323- 45 2 1,12 000000000000002- 20 45 2 0,28 000000000000001 - 45 2 0,056 000000000000000- 46 2 5,6 000200000000133- 46 2 1,12 000000000100033- 46 2 0,28 000000000000002 - 25 46 2 0,056 000000000000001 - 47 2 5,6 1333313333333333 47 2 1,12 0202302333313333 47 2 0,28 0200002012300133 47 2 0,056 0100000001300033 30 47 2 0,0112 0000000000-00001 48 2 5,6 1233302333333333 48 2 1,12 0222202002103333 48 2 0,28 02020110-0101233 48 2 0,056 0000000000001322 35 48 2 0,0112 00000000-0-01002 49 2 5,6 0222303323-13333 49 2 1,12 0101100002-01232 49.

s TABLEAU IX (Suite) 49 2 0,28 0000000001 -00000 49 2 0,056 0000000000-00000 50 2 5,6 -333323233303333 5 50 2 1,12 -213302023203333 50 2 0,28 0102000012-03333 50 2 0,056 -101000031-02233 50 2 0,0112 -100000030-00032 51 2 5,6 -313201223203333 10 51 2 1,12 0100010022-01133 51 2 0,28 0000000001-00133 51 2 0,056 -000000000-10001 51 2 0,0112 0100001012-00013 54 2 5,6 1233333332313333 15 54 2 1,12 0123301320203333 54 2 0,28 01131-1000102233 54 2 0,056 0002000000002223 54 2 0,0112 00010-0020000010 55 2 5,6 0133300122213333 20 55 2 1,12 0113300020003333 55 2 0,28 0100001100001233 55 2 0,056 0000000000000133 55 2 0,0112 0000000001000012 56 2 5,6 0333301333213333 25 56 2 1,12 0232301331103333 56 2 0,28 02221-0331012333 56 2 0,056 0111000000000233 56 2 0,0112 00010000-000012 3 57 2 5,6 1333312233313333 30 57 2 1,12 1221100032001233 57 2 0,28 1212100030000133 57 2 0,056 0001100030000023 57 2 0,0112 0000000000000112 58 2 5,6 0233302333213333 35 58 2 1,12 0233100132213333 58 2 0,28 0122201130002333 58 2. 0,056 000110000000.0 12 3 4 50.

TABLEAU IX (Suite) 58 2 0,0112 0000000000000012 59 2 5,6 2233322313323333 59 2 1,12 0211201011003333 5 59 2 0,28 0100100003101 133 59 2 0,056 0000000001000123 59 2 0,0112 000000000000001 2 60 2 5,6 0223301123213333 60 2 1,12 0222201032202333 10 60 2 0,28 0000000032001233 60 2 0,056 0000000000000232 61 2 5,6 010300101220333- 61 2 1,12 010200001120333- 61 2 0,28 000000001000002- 15 61 2 0,056 000000000000001- 62 2 5,6 012310100130333- 62 2 1,12 010100000010333- 62 2 0,28 000100000000113- 62 2 0,056 000000000000001- 20 62 2 0,0112 000000000000000- 63 2 5,6 1233311223323333 63 2 1,12 010310003210333- 63 2 0,28 001210000100223- 63 2 0,056 000000000000003- 25 63 2 0,0112 OOOOOOOOOOOOOOl - 64 2 5,6 011220001100223- 64 2 1,12 000000000000203- 64 2 0,28 010100000000102- 65 2 5,6 223331222332333- , 3D 65 2 1,12 012320100100333- 65 2 0,28 001110000000303- 65 2 0,056 000000000000103- 65 2 0,0112 000000000000000- 66 2 5,6 100210100110233- 66 2 1,12 000000100300123- 35 66 2 0,28 000000000000002- 67 2 5,6 100100000001133- 51.

TABLEAU IX (Suite) 67 2 1,12 00000000000001 1 - 67 j 2 0,28 000000000000000- 67 2 0,056 000000000000000- 5 68 2 5,6 1233302323-13333 68 2 1,12 0211201323-13333 68 2 0,28 0110100112-02233 68 2 0,056 00 00000000001131 68 2 0,0112 0000000000-00010 10 69 2 5,6 0013330102003333 69 2 1,12 0000000031101033 69 2 0,28 0000000030000023 69 2 0,056 0000000001000011 70 2 5,6 1333323333223333 15 70 2 1,12 0213312333122333 70 2 0,28 0101203023101233 70 2 0,056 0000100000000023 70 2 0,0112 0000000011000013 71 2 5,6 2223313333323333 20 71 2 1,12 1322313333313333 71 2 0,28 1211203113101333 71 2 0,056 0000100302000112 71 2 0,0112 0000000000000112 72 2 5,6 1233302323313333 25 72 2 1,12 2233301223313333 72 2 0,28 0101302023201333 72 2 0,056 0101100002101133 72 2 0,0112 0000000001100013 73 2 5,6 2333312333323333 ’ 30 73 2 1,12 1333312223313333 73 2 0,28 0121201103022333 73 2 0,056 0100101133001123 73 2 0,0112 0000000001200023 74 2 5,6 2213300113203333 35 74 2 1,12 0102200032303333 74 2 0,28 0000000000100123 74 0 0,056 0100000003000012 s 52.

TABLEAU IX (Suite) 75 2 5,6 1112311113303333 75 2 1,12 0010000023200133 75 2 0,28 00000000110002 23 5 75 2 0,056 0000000001000012 76 2 5,6 3233323333333333 76 2 1,12 2233312333233333 76 2 0,28 1213301023222333 76 2 0,056 0123301023132333 10 76 2 0,0112 0101001022010323 76 2 0,0056 000000002 2000012 77 2 5,6 2333302333333333 77 2 1,12 0233302133233333 77 2 0,28 1101001021201133 15 77 2 0,056 0011000000100033 77 2 0,0112 0000000000000003 78 2 5,6 2333323333333333 78 2 1,12 0223302323223333 78 2 0,28 0123301113103333 20 78 2 0,056 0101001000002233 78 2 0,0112 010000100000002 3 79 2 5,6 0101030001101223 79 2 1,12 0000000030000113 79 2 0,28 0000000-30000002 25 79 2 0,056 00000-0000000002 80' 2 5,6 2333331323313333 80 2 1,12 02333002121 0 3333 80 2 0,28 01113-01-3103333 80 2 0,056 00011-00-2001122 30 80 2 0,0112 00000000-0000011 81 2 5,6 1333312333323333 81 2 1,12 0213210133313333 81 2 0,28 0101200032302333 81 2 0,056 0000000031200022 35 81 2 0,0112 0000000000100001 82 2 5,6 131210111330333- 82 2 1,12 020200011120323- 53.

TABLEAU IX (Suite) 82 2 0,28 010000000000103 - 82 2 0,056 000000000000001- 83 2 5,6 123331212222333- 5 83 2 1,12 022200302100333- 83 2 0,28 001200001100123- 83 2 0,056 000000000000002- 83 2 0,0112 000000000000002 - 84 2 5,6 020101000210023- 10 84 2 1,12 000000000200033- 84 2 0,28 000000000000000- 85 2 5,6 1322313333323333 85 2 1,12 0212202023312333 85 2 0,28 0100000021101333 15 85 2 0,056 000000000030002 3 85 2 0,0112 00000000-0100002 86 2 5,6 0223301213-13333 86 2 f 1,12 0100100001-00123 86 2' 0,28 0001100003-01223 86 2 0,56 0000000000-00001 20 87 2 5,6 0233312323-13333 87 2 1,12 0212201323-01333 87 2 0,28 0111100012-00233 87 2 0,056 0000000000-00121 90 2 5,6 0333303333213333 25 90 2 1,12 1233300233203333 90 2 0,28 1213001032201333 90 2 0,056 0000000000000012 90 2 0,0112 0000000000000000 92 2 5,6 01 00 000032100032 ' 30 92 2 1,12 0100002020000-33 92 2 0,28 0000000001000021 93 2 5,6 0212301002103333 93 2 1,12 0000000021100133 93 2 0,28 0000001000001133 35 93 2 0,056 0000000000000012 94 2 5,6 0102301003203333 94 2 1,12 0100000001001333 54.

TABLEAU IX (Suite) 94 2 0/28 010000X002100133 94 2 0,56 110000001 1100033 95 2 5,6 0233303233313333 5 95 2 1/12 1111201113303333 95 2 0,28 0100300003102333 95 2 0,056 0100200000000033 95 2 0,0112 0000000000000022 96 2 5,6 0101100003300333 10 96 2 1,12 0000000000100333 96 2 0,28 0000000000000020 96 2 0,056 0000000000000002 97 2 5,6 0112301002303333 97 2 1,12 0101201000101333 15 97 2 0,28 0000300000000333 97 2 0,056 000000000000023 2 98 2 5,6 0022203303301333 98 2 1,12 0001100003202333 98 2 0,28 0000000002 200323 2o 98 2 0,056 0000000000000000 99 2 5,6 1233313233323333 99 2 1,12 0133301223213333 99 2 0,28 0100301023102333 99 2 0,056 0000000002000231 25 99 2 0,.0112 0000000000000011 100 2 5,6 0213203212203333 100 2 1,12 0103200013301333 100 2 0,28 0001100003200332 101 2 5,6 0112302323202333 30 101 2 1,12 0011101011002333 101 2 0,28 0000100000000333

Les compositions herbicides de la présente invention, comprenant des concentrés qui exigent une dilution avant l'ap-plication, contiennent au moins un ingrédient actif et un adjuvant sous forme liquide ou solide.Les compositions sont préparées on mélangeant l'ingrédient actif avec un adjuvant compre- 55.

nant des diluants, des produits d'extension (charges) des supports et des agents de conditionnement pour fournir des compositions sous la forme de solides particulaires finement divisés, de granulés, de boulettes, de solutions, de disper-5 sions ou d'émulsions. Ainsi, l'ingrédient actif peut être utilisé avec un adjuvant tel qu'un solide finement divisé, un liquide d'origine organique, de l'eau, un agent de mouillage un agent de dispersion, un agent émulsionnant ou n'importe quelle combinaison convenable de ces produits.

10 Les compositions de la présente invention, particuliê- i rement les liquides et les poudreç mouillables, contiennent de préférence,en tant qu'agent de conditionnement, un ou plusieurs agents tensio-actifs en quantités suffisantes pour rendre une composition donnée facilement dispersable dans l'eau ou 15 dans l'huile. L'incorporation d'un agent tensio-actif dans les compositions renforce grandement leur efficacité. Par l'expression "agent tensio-actif ", on comprend que des agents de mouillage, des agents de dispersion, des agents de mise en suspension et des agents émulsionnants sont inclus. Des agents 20 anioniques, cationiques et non ioniques peuvent être utilisés avec une égale facilité.

Les agents de mouillage préférés sont des alkylbenzène-et alkylnaphtalènesulfonates, des alcools gras sulfatés, des amines ou des amides d'acides, des esters d'acides gras à lon-25 gue chaîne d'iséthionate de sodium, des esters de sulfosucci-nate de sodium, des esters d'acides gras sulfatés ou sulfones, des sulfonates de pétrole, des huiles végétales sulfonées, des glycols acétyléniques ditertiaires, des dérivés polyoxyéthylê-niques d'alkylphênols (particulièrement d'isooctylphénol et 30 de nonylphénol) et des dérivés polyoxyêthyléniques des esters d'acides gras supérieurs monocarboxyliques d'anhydrides d'hexi-tol (par exemple le sorbitan). Des produits de dispersion préférés sont la méthylcellulose, l'alcool polyvinylique, les ligninesulfonates de sodium, les alkylnaphtalènesulfonates po-35 lymôres, le naphtalônesulfonate de sodium et le bisnaphtalène-sulfonate de polyméthylène.

Les poudres mouillables .sont des compositions disper- 56.

sables dans l'eau contenant un ou plusieurs ingrédients actifs, un produit d'extension(charge) solide inerte de un ou plusieurs agents de mouillage et de dispersion. Les produits d'extension solides inertes sont ordinairement 5 d'origine minérale, tels que les argiles naturelles, la terre de diatomées et des minéraux synthétiques provenant de la silice et analogues. Des exemples de ces produits d'extension comprennent les kaolinites,l'argile dite attapulgite et le silicate de magnésium synthétique. Les compositions de PO poudres mouillables de la présente invention contiennent ordinairement environ 0,5 à 60 parties (de préférence 5-20 parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 25 parties (de préférence 1-15 parties) d'agent de mouillage, environ 0,25 à 25 parties (de préférence 1,0-15 parties) de produit de ^5 dispersion et 5 à environ 95 parties (de préférence 5-50 parties) de produit d'extension solide inerte, toutes les parties étant en poids par rapport à la composition totale. Lorsque cela est exigé, environ 0,1 à 2,0 parties du produit d'extension solide inerte peuvent être remplacées par un inhibiteur 2o de corrosion ou un agent anti-mousse ou les deux.

D'autres formulations comprennent des concentrés de poussière renfermant 0,1 à 60 % en poids de l'ingrédient actif sur un produit d'extension convenable? ces poussières peuvent être diluées pour l'application à des concentrations 25 dans la gamme d'environ 0,1-10 % en poids.

Les suspensions ou les émulsions aqueuses peuvent être · préparées en agitant un mélange aqueux d'un ingrédient actif insoluble dans l'eau et d'un agent d'émulsionnement jusqu'à ce qu'on obtienne 1'uniformisation et puis on homogénéise 30 pour donner une émulsion stable de particules très finement divisées, La suspension aqueuse concentrée résultante est caractérisée par sa dimension de particules extrêmement faible si bien que, lorsqu'elle est diluée et pulvérisée, le recouvrement est très uniforme. Des concentrations convenables de ces 35 formulations contiennent environ 0,1-60 %, de préférence 5-50 %, en poids d'ingrédient actif, la limite supérieure étant déterminée par la limite de solubilité de l'ingrédient dans le solvant.

57 ·

Sous une autre forme de suspensions aqueuses, un herbicide non miscible à l'eau est encapsulé pour former une phase microencapsulée dispersée dans une phase aqueuse. Dans un exemple de réalisation, des capsules minuscules sont for-5 mées en amenant ensemble une phase aqueuse contenant un émulsionnant à base de ligninesulfonate et un produit chimique non miscible à l'eau, ainsi que du polyphénylisocyanate de polyméthylène, en dispersant la phase npn miscible à l'eau dans la phase aqueuse, suivi d'addition d'une amine poly-10 fonctionnelle. Les composés d'isocyanate et d'amine réagissent pour former une paroi d'enveloppe solide en urée autour des particules du produit chimique non miscible à l'eau, en formant ainsi des microcapsules. Généralement, la concentration de la matière microencapsulée ira d'environ 480 à 700 15 g/1 de composition totale, de préférence 480 à 600 g/1.

Les concentrés sont ordinairement des solutions d'ingrédient actif dans des solvants non miscibles à l'eau ou partiellement non miscibles à l'eau avec un agent tensio-ac-tif. Des solvants convenables pour l'ingrédient actif de la 20 présente invention comprennent la diméthylformamide, le dimé-thylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, des hydrocarbures et des éthers, des esters ou des cétones non miscibles à l'eau. Cependant , d' autres concentrés liquides à forte concentration peuvent être formulés en dissolvant l'ingrédient actif dans un solvant 25 puis en diluant, par exemple avec du kérosène, jusqu'à la concentration de pulvérisation.

Les compositions de concentré ici contiennent généralement environ 0,1 à 95 parties (de préférence 5-60 parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 50 parties (de préférence 30 1-25 parties), d'agent tensio-actif et, lorsque cela est exi gé, environ 4 à 94 parties de solvant, toutes les parties étant en poids en se basant sur le poids total de l'huile émulsionnable.

Les granulés sont des compositions particulaires 35 physiquement stables, comprenant un ingrédient actif adhérant à ou distribué à travers une matrice de base d'un produit d'extension (charge) particulaire inerte, finement divi- 58.

sé. Pour aider le lessivage de l'ingrédient actif à partir du produit particulaire, un agent tensio-actif, tel que ceux indiqués précédemment, peut être présent dans la composition. Des argiles naturelles, des pyrophyllites, l'illite et la 5 vermiculite sont des exemples de classes fonctionnant bien de produits d'extension minéraux particulaires. Les produits d'extension préférés sont les particules pré-formées absorbantes, poreuses, telles que 1'attapulgite particulaire pré-formée et tamisée, ou la vermiculite particulaire expan-10 sée thermiquement, et les argiles finement divisées telles que les argiles dites kaolins, 1'attapulgite hydratée ou les argiles bentonitiques. Ces produits d'extension sont pulvérisés ou mélangés avec l'ingrédient actif pour former les granulés herbicides.

15 Les compositions granulaires de la présente inven tion peuvent contenir environ 0,1 à environ 30 parties, de préférence environ 3 à 20 parties, en poids d'ingrédient actif pour 100 parties en poids d'argile et 0 à environ 5 parties en poids d'agent tensio-actif pour 100 parties en poids 20 d'argile particulaire.

Les compositions de la présente invention peuvent aussi contenir d'autres additifs, par exemple, des engrais, d'autres herbicides, d'autres pesticides, des produits de sûreté et analogues, utilisés comme adjuvants ou en combinaison 25 avec l'un quelconque des adjuvants décrits ci-dessus.- Les produits chimiques utiles en combinaison avec les ingrédients actifs de la présente invention comprennent, par exemple, des triazines, des urées, des carbamates, des acétamides, des acétanilides, des uraciles, des dérivés d'acide acétique ou de 30 phénol, des thiolcarbamates, des triazoles, des acides benzoïques, des nitriles, des éthers de biphényle et analogues tels que : Dérivés hétérocycliques azotés/soufrés la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-s-triazine 35 la 2-chloro-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine la 2-chloro-4,6-bis(éthylamino)-s-triazine le 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-lIi-2,l,3-benzothiadiazin-4-(3H)-one 59.

le 3-amino-l,2 ,4-triazole le sel de 6,7-dihydrodipyrido(l,2-a:2',l'-c)-pyrazidinium le 5-bromo-3-isopropyl-6-méthyluracile le l,l!-diméthyl-4,4'-bipyridinium.

5 Urées la N 1 -(4-chlorophénoxy)phényl~N,N-diméthylurée la N,N-dimêthyl-N'-(3~chloro-4-méthylphényl)urée la 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1-diméthylurée la l,3-diin§thyl-3--(2~benzothiazolyl) urée . 10 la 3-(p-chlorophényl)-1,1-diméthylurée la l-butyl-3-(3,4-dichlorophényl)-1-méthylurée

Carbamates/thiolcarbamates le diéthyldithiocarbamate de 2-chloroallyle le Ν,Ν-diéthylthiolcarbamate de S-(4-chlorobenzyle) l5 le N-j(3-chlorophényl) carbamate d'isopropyle le Ν,Ν-dipropylthiolcarbamate d'éthyle le dipropylthiolcarbamate de S-propyle

Acétamides/acétanilides/anilines/amides la 2-chloro-N,N-diallylacétamide 20 la N,N-diméthyl-2,2-diphénylacétarnide la N-(2,4-diméthyl-5-[[(trifluorométhyl)sul£onyl]amino]phényl) acétamide le N-isopropyl-2-chloroacétanilide le 2',6'-diéthyl-N-méthoxyméthyl-2-chloroacétanilide 25 le 2'-méthyl-6'-éthyl-N-(2-méthoxyprop-2-yl)-2-chloroacétanili-de 1'a,a,a-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidine la N-(l,l-diméthylpropynyl)-3,5-dichlorobenzamide

Acides/esters/alcools 20 l'acide 2,2-dichloropropionique l'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique le 2-[4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxy]propionate de méthyle 1'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoïque

*% C

0 l'acide 2-môthoxy-3,6-dichlorobenzoîque 1'acide 2,3,6-trichlorophénylacétique l'acide N-l-naphtylphtalamique < v 60.

le 5- [2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy]-2-nitrobenzoate de sodium le 4,6-dinitro-o-sec-butyophénol la N-(phosphonométhyl)glycine, ses sels de monoalkyl(en C^_g) 5 amines, ses sels de métaux alcalins et leurs combinaisons.

Ethers l'éther de 2,4-dichlorophényl-4-nitrophényle l'éther de 2-chloro-a,a,a-trifluoro-p-tolyl-3-éthoxy-4-nitro-diphényle 10 Divers produits le 2,6-dichlorobenzonitrile : le méthanearsonate acide monosodique le méthanearsonate disodique

Les engrais, utiles en combinaison avec les ingrédients 15 actifs, comprennent, par exemple, le nitrate d'ammonium, l'urée, le carbonate de potassium et le superphosphate. D'autres additifs utiles comprennent des matières dans lesquelles les organismes des plantes prennent racine et croissent, telles que le compost,l'engrais, 1 'humus, le sable et analogues.

20 Des formulations herbicides des types décrits ci- dessus sont indiquées à titre d'exemple dans plusieurs exemples de réalisation illustratifs ci-dessous.

I. Concentrés émulsionnables % en poids 25 A. Composé n° 76 50,0

Mélange dodécylbenzènesulfonate de cal-cium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple produits connus sous la marque déposée Atlox 3437F

et Atlox 3438F) 5,0 v 30 Monochlorobenzène 45,0 100,00 B. Composé n° 29 85,0 Mélange dodécylsulfonate de calcium/ alkylarylpolyétheralcool 4,0 35 Solvant formé d'hydrocarbures aromatiques en C9 11,0 100,00

J

w . 61.

C. Composé n° 39 5,0 Mélange dodécylbenzènesulfonate de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple produit dit Atlox 3437F) 1,0 5 Xylène 94,0 100,00 II. Concentrés liquides % en poids A. Composé n° 76 10,0 10 Xylène 90,0 100,00 B. Composé n° 29 85,0

Diméthylsulfoxyde 15,0 100,00 15 C. Composé n° 39 50,0 N-méthylpyrrolidone 50,0 100,00 D. Composé n° 48 5,0

Huile de ricin éthoxylée 20,0 20 Produit dit Rhodamine B 0,5

Diméthy1formamide 74,5 100,00 III. Emulsions % en poids 25 A. Composé n° 39 40,0

Copolymère séquencé polyoxyéthylène/ polyoxypropylène avec du butanol (par exemple produit connu sous la marque déposée

Tergitol XH) 4,0 =. 30 Eau 56,0 100,00 B. Composé n° 48 5,0

Copolymère séquence polyoxyéthylène/ polyoxypropylène avec du butanol 3,5 35 Eau 91,5 100,00 4 62.

IV. Poudres mouillables % en poids A. Composé n° 48 25,0 * Lignosulfcnate de sodium 3,0 5 N-mëthyl-N-oléyl-taurate de sodium 1,0

Silice amorphe (synthétique) 71,0 100,00 B. Composé n° 29 80,0

Dioctylsulfosuccinate de sodium 1,25 10 Lignosulfonate de calcium 2,75

Silice amorphe (synthétique) 16,00 100,00 C. Composé n° 76 10,0

Lignosulfonate de sodium 3,0 15 N-mêthyl-N-oléyl-taurate de sodium 1,0

Argile dite kaolinite 86,0 100,00 V. Poussières % en poids 20 A. Composé n° 76 2,0

Attapulgite 98,2 100,00 B. Composé n° 39 60,0

Montmorillonite 40,0 25 100,00 C. Composé n° 29 30,0

Bentonite 70,0 100,00 D. Composé n° 48 1,0 30 Terre de diatomées 99,0 100,00 VI. Granulés % en poids A. Composé n° 76 15,0 35 Attapulgite granulaire (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm, soit 20-40 mesh) 85,0 100,00 4 63, B. Composé n° 48 30,0

Terre de diatomées (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) 70,0 5 100,00 C. Composé n° 29 0,5

Bentonite (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) 99,5 10 100,00 D. Composé n° 39 5,0

Pyrophyllite (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) 95,0 15 100,00 VII. Microcapsules % en poids A. Composé n° 76 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en 20 polyurée 49,2

Lignosulfonate de sodium (par exemple produit connu sous la marque déposée Reax 88B) 0,9

Eau 49,9 25 100,00 B. Composé n° 48 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée 10,0

Lignosulfonate de potassium (par 30 exemple produit connu sous la marque déposée Reax C-21) 0,5

Eau 89,5 100,00 C. Composé n° 39 encapsulé dans une 35 paroi d'enveloppe en polyurée 80,0 « 64.

Sel de magnésium de lignosulfate (produit connu sous la marque déposée Treax LTM) 2,0

Eau 18/0 100,00 5 Lorsqu'on opère selon la présente invention, des quan tités efficaces des acétanilides de la présente invention sont appliquées au sol contenant les plantes, ou sont incorporées dans des milieux aquatiques, de n'importe quelle manière convenable. L'application de compositions liquides et de composi-10 tions solides particulaires au sol peut être réalisée par des procédés classiques, par exemple avec des dispositifs mécaniques de formation de poussière, des dispositifs de pulvérisation télescopiques et à main et des dispositifs de formation de poussières par pulvérisation. Les compositions peuvent être 15 aussi appliquées à partir d'avions sous forme d'une poussière ou d'une pulvérisation,par suite de leur efficacité à de faibles doses. L'application de compositions herbicides aux plantes aquatiques est ordinairement réalisée par addition des compositions aux milieux aquatiques dans la zone où le contrôle des 20 plantes aquatiques est souhaité.

L'application d'une quantité efficace des composés de la présente invention au lieu où se trouvent les mauvaises herbes non désirées est essentielle et critique pour la mise en pratique de la présente invention. La quantité exacte d'in-25 grédient actif à employer dépend de divers facteurs comprenant l'espèce de plante et son stade de développement, le type et l'état du sol, la quantité de chute de pluie et 1'acétanilide ; spécifique employé. Dans une application sélective de pré-émer gence aux plantes ou au sol, une-dose de 0,02 à environ 11,2 30 kg/ha, de préférence d'environ 0,04 à environ 5,60 kg/ha, ou convenablement de 1,12 à 5,6 kg/ha d'acétanilide est ordinairement employée. Des taux inférieurs ou supérieurs peuvent être exigés dans certains cas. Une personne expérimentée dans la technique peut facilement déterminer d'après cette descrip-35 tion, y compris des exemples indiqués ci-dessus, le taux optimum à appliquer dans n'importe quel cas particulier.

Le terme "sol" est employé dans son sens le plus lar- \ 65.

ge pour inclure tous les "sols" classiques, comme defini dans le Nouveau Dictionnaire International de Webster, seconde édition, non abrégé (1961). Ainsi, le terme se réfère à toute substance ou tout milieu dans lequel la végétation peut pren-5 dre racine et croître,et comprend non seulement la terre, mais aussi le compost,11 engrais, le fumier (ordures) l'humus, le sable et analogues, adaptés pour entretenir la croissance des plantes.

La présente invention n'est pas limitée aux exemples 10 de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art.

Claims (13)

1. Composé, caractérisé en ce qu'il a la formule ; 0 Rc 7CCH0X 5 \ / 2 î ^ **Yy°—|—Ri r2 _ Z2_J n 10 où X est le chlore, le brome ou l'iode; est (1) un groupe -YR' où Y est l'oxygène ou le soufre et R' est choisi dans le groupe se composant de groupe phényle, alkyle en crcio ,alk é-nyle en C3“c^0r al^ynyle en C3”cio' alcoxYalkYle en C2-Cg,alco-15 xyalcoxyalkyle en C^-C^, alcoxyalcoxyalcoxyalkyle en -C16' phényle substitué, alkyle en C^-C.^, alkényle en -C10' alky-nyle en c3“c;lo' alcoxyalkyle en C2“Cg, alcoxyalcoxyalkyle en C3~C12 et alcoxYalcoxyalcoxyalkyle en ^4“^16 substitués, contenant un ou plusieurs substituants indépendamment choisis dans 20 la classe se composantd 'halogène, de groupes nitro, cyano, hy-droxy, alkylthio en C^-C^, alkyle en C-^-C^, alcoxy en C^-C^, alkénoxy en C^-C^, alkynyloxy en C^-Cg, cycloalkyle en C^-C^, cycloalkylalkyle en C4“C10, haloalkyle en C^-C^, phényle et phénylthio; ou (2) un groupe choisi dans la classe se composant 25 de groupe 2-tétrahydrofuranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-di-hydropyranyle, 2-tétrahydropyranyle et des groupes 2-tétrahy-drofuranyle, 2-furanyle, 2-thiényle, 2-dihydropyranyle et 2-tétrahydropyranyle substitués,contenant un ou plusieurs substi-a tuants indépendamment choisis dans la classe se composant d'ha- 30 logène, de groupes nitro, cyano, hydroxy, alkylthio en C^-C^, alkyle en C^-C^, alcoxy en C^-C^, cycloalkyle en Cg-C^, cycloalkylalkyle en C4~C10 et haloalkYle en ci“C4; n un rorabre entier de 1 à 4; chaque et est indépendamment l'hydrogène ou un groupe représenté par R^ ou R'; R2, Rg et R^ sont 35 indépendamment choisis dans le groupe se composant d'hydrogène, d'halogène, de groupe alkyles en C^-C^, alcoxy en C2~ ' C^0, haloalkyle en C-^-C^q et d'un groupe w- v " ’ 67. ?1 -0--C--R-, I x Z~ l n et est l'hydrogène ou un groupe représenté par R', pourvu 5 que, quand R^ est l'hydrogène, R2 ou R^ ne soit pas un groupe haloalkyle.

2. Composé selon là revendication 1, caractérisé en ce que Y est l'oxygène.

3. Composé selon la revendication 2, caractérisé en 2.0 ce gue R" est un groupe alkyle en C^-C^q.

4. Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce que R,- est choisi dans le groupe se composant de groupe alkyle en C^-C^, alkênyle en C3~C^0 et alcoxyalkyle en C2~C8*

5. Composé selon la revendication 4, caractérisé en 15 ce que est un groupe alkyle en Cl“ClO*

6. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le composé est formé par le 2-chloro-[2'-(2--méthoxy-l~ méthylëthoxy)-6-méthyl]-N-méthylacétanilide.

7. Composé selon la revendication 5, caractérisé en 2o ce que le composé est formé par le 2-chloro*-[2'-(2-(l-méthyl- éthoxy)-éthoxy)-6-méthyl]-N-2'-propénylacétanilide.

8. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2-chloro-[2'-éthoxyméthoxy-6'-mé-thyl]-N-méthoxyméthylacétanilide. 25 9 - Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2-chloro-[2'-(2-méthoxyéthoxy)"6'-· méthyl]-N-propoxyméthylacétanilide.

10. Composition herbicide, caractérisée en ce ; qu'elle comprend un adjuvant inerte et une quantité, efficace 30 du point de vue herbicide, d'un composé ayant la formule : 0 R " K5 CCH-X \ / Y n NtT Z1

35 R1 E3 A-Y R2 L z2 J n \ 68. où R^-Rj./ X, Z^, et n sont tels que définis dans la revendication 1.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelcon- 5 que des revendications 2 à 9.

12. Procédé de contrôle ou de destructions des plantes non désirées, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact ces plantes ou le milieu de croissance des plantes avec une quantité herbicide d'un composé ayant la formule ί * 10 0 R " 5^ yCCH2X r2 L » 20 où , X, Z^, et n sont tels que définis dans la reven dication 1.

13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 9. Λ *