PL126252B1 - Herbicide - Google Patents

Herbicide Download PDF

Info

Publication number
PL126252B1
PL126252B1 PL1981230199A PL23019981A PL126252B1 PL 126252 B1 PL126252 B1 PL 126252B1 PL 1981230199 A PL1981230199 A PL 1981230199A PL 23019981 A PL23019981 A PL 23019981A PL 126252 B1 PL126252 B1 PL 126252B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon atoms
group
formula
alkyl
chloro
Prior art date
Application number
PL1981230199A
Other languages
English (en)
Other versions
PL230199A1 (pl
Original Assignee
Monsanto Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Company filed Critical Monsanto Company
Publication of PL230199A1 publication Critical patent/PL230199A1/xx
Publication of PL126252B1 publication Critical patent/PL126252B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest nowa klasa pochodnych 2-chlorowcoacetanilidu, uzytecznych jako srod¬ ki chwastobójcze. Ponadto, przedmiotem wynalazku sa równiez kompozycje chwastobójcze, zawierajace te 2- -chlorowcoacetanilidy stosowane do zwalczania chwastów z zastosowaniem tych zwiazków i kompozycji.Zwiazki stosowane jako substancja aktywna w srodku wedlug wynalazku przedstawione sa wzorem ogólnym 1, w którym X oznacza atom chloru, bromu lub jodu; RL oznacza (1) grupe -YR', w której Y oznacza atom tlenu lub siarki a R' oznacza grupe fenylowa, alkilowa o 1—10 atomach wegla, alkenylowa o 3—10 atomach wegla, alki- nylowa o 3—10 atomach wegla, alkoksyalkilowa o 2—8 atomach wegla, alkoksyalkoksyalkilowa o 3—12 atomach wegla, alkoksyalkoksyalkoksyalkilowa o 4—16 atomach wegla, podstawiona grupe fenylowa, alkilowa o 1—19 atomach wegla, alkenylowa o 3—10 atomach wegla, alki- nylowa o 3—10 atomach wegla, alkoksyalkilowa o 2—8 atomach wegla, alkoksyalkoksyalkilowa o 3—12 ato¬ mach wegla i alkoksyalkoksyalkoksyalkilowa o 4—16 atomach wegla zawierajaca jeden lub wiecej podstawni¬ ków oznaczajacych niezaleznie od siebie atom chlorowca, grupe nitrowa, cyjanowa, hydroksylowa, alkilotiolowa o 1—4 atomach wegla, alkilowa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, alkenoksylowa o 3—5 atomach wegla, alkmyloksylowa o 3—5 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla, cykloalkiloalkildwa o 4—10 atoniach wegla, chlorowcoalkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla, fenylowa lub fenylotiolowa; albo (2) grupe 2^tetrahydrofufanylówa, 2-furanylowa, 2-tienylOwa, 2-dwu- 10 IB 20 23 wodoropiranylowa, 2-czterowodoropiranylowa lub pod¬ stawione grupy 2-czterowodorofuranylowa, 2-furanylowa, 2-tienylowa, 2-dwuwodoropiranylowa, i 2-czterówodoro- piranylowa zawierajace jeden lub wiecej podstawników niezaleznie oznaczajacych chlorowiec, grupe nitrowa, cyja¬ nowa, hydroksylowa, alkilotiolowa o 1—4 atomach wegla, alkilowa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, cylkoalkilowa o 3—7 atomach wegla, cyklo- alkiloalkilowa o 4—10 atomach wegla lub chlorowco¬ alkilowa o 1—4 atomach wegla; n oznacza liczbe calko¬ wita 1—4; podstawniki Zj i Z7 niezaleznie oznaczaja atom wodoru lub grupe reprezentowana podstawnikiem RL lub R'; R2, R3 i R4 niezaleznie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1—10 atomach weglar alkoksylowa o 2—10 atomach wegla, chlorowcoalkilowa o 1—10 atomach wegla lub grupe o wzorze 2, w którym Rx, Zl9 Z2 i n maja podane znaczenie, zas R5 oznacza atom wodoru lub grupe oznaczona podstawnikiem R'; z zas¬ trzezeniem, ze jesli R5 oznacza, atom wodoru to R2 lub R3 nie oznacza grupy chlorowcoalkilowej.Uzyty tu termin grupa alkilowa o 1—10 atomach wegla oznacza rodniki alkilowe posiadajace do 10 atornów wegla w lancuchu prostym lub rozgalezionym. Dd grup reprezentujacych te rodniki naleza na przyklad gru¬ pa: metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, bufy- lówa, izobutylowa, Ill-rzed.-butylowa, pentylowa, heksy- lowa, oktylowa, izooktylowa, decylowa i podobne.Termin grupa alkenylowa o 3—10 atomach wegla ozna¬ cza rodniki alkenylowe posiadajace od 3 do 10 a1tomów wegla w lancuchu prostym lub rozgalezionym. Do grup 126 252126 252 3 reprezentujacych te rodnilci naleza ha przyklad grupa: propenylowa, butenylowa, 2-metylo-propenylowa, cis-2- -butenylowa, trans-2-butenylowa, 4-metylo-2-pentenylowa, 2,3-dwumetylo-2-butenylowa, heksenylowa, oktenylowa i podobne.Termin grupa alkinylowa o 3—10 atomach wegla ozna¬ cza rodniki alkinylowe posiadajace od 3 do 10 atomów wegla w lancuchu prostym lub rozgalezionym. Do grup reprezentujacych te rodniki naleza na przyklad grupa: propynylowa, 1-butynylowa, 1-heksynylowa, 1-oktynylowa, 5-decynylowa, 3-metylo-l-butynylowa, 3,3-dwumetylo-l-bu- tynylowa i podobne.Termin grupa alkoksylowa o 2—10 atomach wegla ozmtee€Hr^)diukL^lkpKsvlowe posiadajace do 10 atomów wbgfa^wl laf^cuchu"\lg)iyni lub rozgalezionym. Do grup reprezentujacych te roaniki naleza na przyklad grupa: mjetoksylpwa, etoksyloya^ propoksylowa, izopropoksylo- vfahv butbksylowa, ilj-rrzed.-butoksylowa, heksoksylowa, dek»ksylowa ipodobnej Do grup reprezentujacych terminy grupa alkoksyalki- lowa o 2—8 atomach wegla i grupa alkoksyalkoksyalkoksy- alkilowa o 3—12 atomach wegla naleza na przyklad, gru¬ pa: metoksymetylowa, etoksyetylowa, propoksymetylowa, propoksybutylowa, butoksyetylowa, metoksyetoksymetylo- wa, etoksybutoksyetylowa, propoksymetoksybutylowa, eto- ksypropoksymetylowa, metoksyetoksyetoksymetylowa, pro- poksymetoksyetoksybutylowa, metoksymetoksyetoksymety- lowa i podobne. Uzyty tu termin atom chlorowca obej¬ muje atom chloru, bromu, fluoru i jodu.Termin grupa chlorowcoalkilowa o 1—10 atomach wegla oznacza rodniki alkilowe, w których od jednego do trzech atomów wodoru zastapiono atomem (atomami) chlorowca.Typowymi przykladami tych rodników sa grupa: chlo- rometylowa, bromoetylowa, jodobutylowa, dwuchloroety- Iowa, dwubromopropylowa, trójchlorometylowa, trójfiuo- rometylowa, chloroheksylowa, fluorooktylowa, dwubro- modecylowa i podobne.Terminy podstawiona grupa fenylowa, alkilowa o 1—10 atomach wegla, alkenylowa o 3—10 atomach wegla, alki¬ nylowa o 3—10 atomach wegla, alkoksyalkilowa o 2—8 atomach wegla, alkoksyalkoksyalkilowa o 3—12 atomach wegla, alkoksyalkoksyalkoksyalkilowa o 4—16 atomach wegla oznaczaja rodniki alkilowe, alkenylpwe, alkinylowe, alkoksyalkilowe, alkoksyalkoksyalkilowe i alkoksyalkoksy- alkoksyalkilowe, w których jeden lub wiecej atomów wo¬ doru zastapiono rodnikami, wybranymi niezaleznie sposród grup obejmujacych atom chlorowca, grupe nitrowa, cyja- nowa, hydroksylowa, alkilotiolowa o 1—4 atomach wegla, alkilowa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, alkenoksylowa o 3—5 atomach wegla, alki- nyloksylowa o 3—5 atoniach wegla, cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla, cylkoalkiloalkilowa o 4—10 atomach wegla, chlorowcoalkilowa o 1—4 atomach wegla, fenylowa lub fenylotiolowa.Grupami typowymi dla tych rodruków sa na przyklad: grupa chlorofenylowa, trójfluorofenylówa, nitrofenylowa, metylonitrofenylowa, dwunitrofenylowa, (metylotio) (etylo) -fenylowa, (etylotioXchloro)-fenylowa, trójmetylofenylowa, etoksyfenylowa, trójbutoksyfenylowa, butylotiofenylowa, trójfluorometylofenylowa, chloroetylowa, dwubromoprope- nylowa, fluorobufynylowa, chloroetoksymetylowa, dwu- fluoropropoksyetoksyetylowa, trójchloroetoksymetoksyetok- symetylowa, nitrobutylowa, nitroetoksymetylowa, nitrome- toksymetoksyetylowa, cyjanoheksylowa, cyjanobutenylowa, 4 cyjanopropynyfówa, cyjanoetoksypropylowa, cyjanoetoksy- etoksymetoksymetylowa, hydroksyetylowa, hydroksybute¬ nylowa, hydroksyetoksymetylowa, r^droksymetoksyetosy- propylowa, hydroksybutoksymetoksymetoksyetylowa, me- 5 tylotiometylowa, propylotiobutynylowa, propylotioetoksy- metylowa, dwu(metylotio)-etoksyetoksypropoksylowa, dwu- etoksymetylowa, dwumetoksyetylowa, dwumetoksyetoksy- propylowa, dwuetoksypropoksyetylowa, propenoksymety- Iowa, butenoksyetoksymetylowa, butynoksyetylowa, cy- 10 klopentylometylowa, cykloheksyloetylowa, cykloheksylo- etoksypropylowa, l-(cyklopentylometylo)etoksymetylowa, 2- -(chlorometylo)propoksyetylowa, benzylowa, fenyloetoksy- metylowa, fenylopropoksyetoksyetylowa, fenylotiometylo- wa, fenylotioetoksymetylowa i podobne. 13 Stosowane w opisie terminy: podstawiona grupa 2- -czterowodorofuranylowa, 2-furanylowa, 2-tienylowa, 2- -dwuwodoropiranylowa i 2-czterowodoropiranylowa ozna¬ czaja grupy: 2-czterowodorófuranylowa, 2-furanylowa, 2- -tienylowa, 2-dwuwodoropiranylowa i 2-czterowodoropi- 20 ranylowa, w których jeden lub wiecej atomów wodoru niezaleznie zastapiono grupami: chlorowcem, grupa ni¬ trowa, cyjanowa, hydroksylowa, alkilotiolowa o 1—4^ atomach wegla, alkilowa o 1—4 atomach wegla, cykloalki¬ lowa o 3—1 atomach wegla, cykloalkiloalkilowa o 4—10- 23 atomach wegla lub chlorowcoalkilowa o 1—4 atomach wegla.Typowymi przykladami tych rodników sa grupy: 4-me- tylo-2-czterowodorofuranylowa, 3-metoksy-2-furanylowa, 3- -etylo-2-tienylowa, 3-metylo-2-dwuwodoro-piranylowa, 3- 30 -chlorometylo-2-czterowodoropiranylowa, 4-nitro-2-tienylo- wa, 3-chloro-2-dwuwodoropiranylowa, 4-metylotio-2-cztero- wodorofuranylowa, 3-cyjano-2-furanylowa, 3-hydroksy-2- -czterowodoropiranylowa i podobne.Zwiazki o wzorze 1 stosowane jako substancja aktyw- 35 na w srodku wedlug wynalazku mozna wytwarzac nas¬ tepujacymi sposobami: Sposób A: Dla wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w których Rs oznacza atom wodoru, stosuje sie nastepuja¬ cy sposób: 40 Podstawiony nitrobenzen o wzorze ogólnym 3, w którym Ru R2, R3, R4, Za, Z2 i n zdefiniowano powyzej,, poddaje sie redukcji do odpowiedniej aminy pierwszo- rzedowej o wzorze ogólnym 4, w którym Ru R2, R3, R4r.Zlf Z2 i n maja podane znaczenia w obecnosci alkoholu 45 i katalizatora.Pierwszorzedowa amine o wzorze 4 poddaje sie reakcji z halogenkami a-chlorowcoacetylu lub z bezwodnikiem chlorowcooctowym, w rozpuszczalniku, w warunkach zasadowych, otrzymujac drugorzedowy amid o wzorze 5, 50l w którym Rlf R2l R3, R4l X, Zl9 Z* i n maja podane zna¬ czenie.Reakcje w sposobie A mozna prowadzic w obecnosci lub pod nieobecnosc rozpuszczalników lub rozcienczal¬ ników, obojetnych w stosunku do reagentów. 53 Przykladami odpowiednich rozpuszczalników lub roz¬ cienczalników sa alifatyczne, aromatyczne lub chlorowco¬ wane weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, eter naftowy, chlorobenzen, chlorek metylenowy, chlorek ety¬ lenowy, chloroform; etery i zwiazki podobne do eterów,, 60 takie jak acetonitryl; N,N-dwualkilowane amidy, takie jak dwumetyloformamid, jak równiez mieszaniny tych roz¬ puszczalników.Odpowiednimi srodkami chloroacetylujacymi sa na. przyklad, bezwodnik chlorooctowy oraz halogenki chlo— tf rooctowe, takie jak chlorek chloroacetylu. Jest jednalc126 252 5 mozliwe prowadzenie reakcji z zastosowaniem równiez kwasu chlorooctowego lub jego estrów lub amidów.Proces wedlug sposobu A prowadzi sie w temperaturze O—200°C, korzystnie 20—100°C. Etap chloroacetylowania dogodnie prowadzi sie w obecnosci srodka wiazacego kwas (szczególnie jesli stosuje sie halogenki chloroace- tylu).. .Odpowiednimi srodkami wiazacymi kwas sa trzeciorzed -dowe aminy, takie jak trójalkiloaminy, na przyklad trój- etyloamina, pirydyna, i zasady pirydynowe lub zasady nieorganiczne, takie jak tlenki, wodorotlenki, kwasne weglany i weglany metali alkalicznych i metali ziem alka¬ licznych.Ponadto, jest równiez mozliwe uzycie nadmiaru odpo¬ wiedniej aniliny o wzorze 4 jako srodka wiazacego kwas.Etap chloroacetylowania mozna równiez prowadzic bez srodka wiazacego kwas, przez na przyklad przepuszczanie przez mieszanine reakcyjna azotu, w przypadku, jesli sto¬ suje sie halogenek chloroacetylu.Dla wytworzenia zwiazków o wzorze 1, w których R5 nie oznacza atomu wodoru, stosuje sie nastepujacy sposób: Sposób B: Drugorzedowy amid o wzorze 5 poddaje sie reakcji in situ, w warunkach zasadowych, w obecnosci katalizatora do reakcji z przeniesieniem fazy ze zwiazkiem o wzorze R5X±, w którym R5 mi znaczenie podane po¬ wyzej lecz nie oznacza atomu wodoru a Xt oznacza chlo¬ rowiec.Sposób C Dla wytworzenia zwiazków o wzorze 1, w których R* oznacza grupe o wzorze R"-0-CH2-, w któ¬ rym R", ftHlflnza nizsza grupe alkilowa, mozna zastoso¬ wac proces podobny do sposobu B lecz charakteryzujacy sie jako proces prowadzony in situ, w jednym naczyniu.Na mieszanine zawierajaca alkohol o wzorze R"-OH, w którym R" oznacza nizsza grupe alkilowa, formalde¬ hyd oraz halogenek acetylu dziala sie drugorzedowym -amidem o wzorze 5, w srodowisku zasadowym, w obec¬ nosci katalizatora do reakcji z przeniesieniem fazy, otrzy¬ mujac zwiazek o wzorze 6, w którym Ru R2, R3, R4, R", Zu Z2, X i n maja podane znaczenie.Sposób D: Dla wytworzenia zwiazków o wzorze 1, w których R* oznacza grupe alkilowa o 1—10 atomach wegla, mozna zastosowac sposób postepowania podobny do sposobu B.Zwiazek o wzorze 5 poddaje sie reakcji z siarczanem alkilowym o wzorze (ReO)2S02, w którym R6 oznacza grupe alkilowa o 1—10 atomach wegla, w rozpuszczalni¬ ku, w srodowisku zasadowym, w obecnosci katalizatora do reakcji z przeniesieniem fazy. Otrzymuje sie zwiazek o wzorze 1, w którym R5 oznacza grupe alkilowa o 1—10 atomach wegla.Jest zrozumiale, ze im slabsza kwasowosc amidu o wzo¬ rze 5, tym silniejsza musi byc zasada. Tak wiec, slabo kwa¬ sowe amidy wymagaja silnych zasad, takich jak wodny roztwór lub staly wodorotlenek sodowy lub wodorotle¬ nek potasowy. Ponadto, jesli stosuje sie wodne roztwory wodorotlenku to korzystne jest, aby roztwór byl zatezony, na przyklad 20—50%.Z drugiej strony, w procesie alkilowania silnie kwas¬ nych substancji, mozna zauwazyc, ze do alkilowania ami¬ du mozna uzyc slabsza zasade, taka jak staly lub wodny roztwór weglanu sodowego.Uzytecznymi katalizatorami do reakcji z przeniesieniem fazy sa te, które zawieraja kationy rozpuszczalne w sro¬ dowisku organicznym, takie jak wymienione w opisie pa- 6 tentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 992 432, w tym sole amoniowe, fosfoniowe i sulfoniowe.Przykladami katalizatorów do reakcji z przeniesieniem fazy sa czwartorzedowe sole amoniowe, a wiec sole — ha- 5 logenki arylo- lub aralkilo-trójalkilo-amoniowe, takie jak bromek lub chlorek benzylotrójetyloamoyfówy. Innymi katalizatorami do reakcji z przeniesieniem fazy sa acy¬ kliczne i cykliczne pohetery tworzace kompleks z katio¬ nem zasady, a nastepnie pare z anionem amidu, jako jon 10 przeciwny do przejscia do fazy organicznej, do reakcji alkilowania.Jako takie katalizatory mozna wymienic cykliczny eter koronowy Ci806<18-crown-6 w polaczeniu z wodoro¬ tlenkiem lub fluorkiem potasowym; jako zasada. 15 Innymi zasadami stosowanymi w sposobach B, C i J, które sa jednak zalezne od kwasowosci drugorzedowego amidu, sa wodorotlenki, weglany i fosforany metali alkalicznych oraz wodorotlenki metali ziem alkalicznych, na przyklad tlenek wapniowy lub wodorotlenek wapnio- 20 wy, fosforan trójsodowy, weglan potasowy.Obojetnymi rozpuszczalnikami nadajacymi sie do uzy¬ cia w sposobach B, C i D sa na przyklad* estry.kwasów alkanokarboksylowych i alkanoli, takie jak octan etylowy i podobne, dwuchlorometan, benzen, chlorobenzen, czte- 25 rowodorofuran, toluen, eter dwuetylowy. Jesli stosuje sie wodne roztwory zasad, to rozpuszczalnik powinien byc w .znacznej mierze nierozpuszczalny w wodzie. , Sposób E. Zwiazki o wzorze ogólnym 7y w którym Ri, R2, R3, R4, R'" , X, Zjj Z2, i n maja podane znaczenie wytwarza sie przez transeteryfikacje zwiazku o wzorze 6 za pomoca zwiazku o wzorze R"' -OH, w którym X, Zu Z2, R1? R2, R3, R4 i n zostaly zdefiniowane powyzej. Reak¬ cje prowadzi sie w rozpuszczalniku obojetnymi, w tempe¬ raturze wrzenia, w obecnosci katalizatora kwasowego.R" i R"' niezaleznie oznaczaja rodniki alkilowy o 1—6 atomach wegla, chlorowcoalkilowy, alkenjflowy, chlorowcoalkenylowy, alkinylowy, chlorowcoalkinylowy, al- koksyalkilowy, cykloalkilowy, cyjanoalkilowy lub nizszy 40 rodnik alkóksykarboalkilowy lub tez 1,3-dioksolanylo- metylowy, który moze byc podstawiony mzszynii grupami alkilowymi.Rozpuszczalnikami odpowiednimi do uzycia w sposo¬ bie E sa alifatyczne i aromatyczne weglowodory lub- chlo- 45 rowcowane weglowodory, takie jak nafta, chlorowco¬ wane alkany, ha przyklad czterochlorek wegla, chloro¬ form, chlorek etylenowy, trójchloroetan i podobne, ben¬ zen, chlorowcowane benzeny, toluen, ksyleny i inne ^roz¬ puszczalnikiobojetne. 50 Innymi katalizatorami kwasowymi nadajacymi sie do stosowania w sposobie wedlug wynalazku sa kwasy nie¬ organiczne, takie jak H2S04, H3PO4, chlorowcowodory: HCt HBr, HJ, kwasy sulfonowe, takie jak kwas sulfami- nowy, metanosulfonowy, benzenosulfonowy, p-4oluenx-< sulfonowymi podobne, kwasy Lewisa, na przyklad BF3 kompleksy eterowe BF3, A1CI3 i podobne.Do zakresu wynalazku nalezy równiez stosowanie soli kwasów organicznych jako katalizatorów kwasowych.Przykladami takich soli sa halogenki, octany, szczawiany 6o i podobne, boru, miedzi i rteci. W zakresie wynalazku le*- zy równiez stosowanie kwasowych zywic jono-wymiennych, takich jak, sulfonowe polimery i kopolimery styrenu, mo¬ gace zawierac 1—15% wagowych srodka sieciujacego, takiego jak dwuwinylobenzen. e* Do sit molekularnych mogacych miec tu zastosowanie;t2&3i& % nafcza **ol*y p<#lwize»ia wtfBfatega Jglkiotkrmni»< ny) hib zaoJtjty lyfttetyczae, takie jakwdamy glkio-«krze* mianów. t rncM alkalicznych, przykladowo typu 3A, ta jest\K$4* .[(AlO^-CS^U- 27JHJ0;. typu 4A, tq J9?t l^4(A10^-^0^,1-27^0; typu 5A to jest_ Ca^^^KAJO^-?^ }, podobne, Kryferium wyboru konkretnej sita molekularnego obcpgujt wi*lko# porów rnioOiiykonwkowych, która powinna by* wystarczajaco mala dla zatrzymania lub ab- sort^ alkoholu bedacego pradtoktent ubocznym, z wy¬ laczeniem wiekszych czastek. W tym przypadku, sita men lejfttiafa* stosuje, ster4o absorbeji metanolu i wody w waruiatocht wt tó&y* tworaa sie ts produkty uboczne.Podane ponizej, fltoitflojacse wynalazek lecz nie zaweza¬ jace jego zalomu przyklady sluza do tepszego zaprezen- tcwania fettfwcom drtg?* jaka mozna wytwarzac po- szczególne zwiazki stosowane w srodku wedlug wynalaz¬ ku* W przykladach tycfc, o ile nie wyrazono inaczej, wszyst¬ kie ozesci sa czesciami w^ge^yfttf.Przyklad T. Mieszanine zawierajaca 21,1 g (0,1 mola) 6*metylo-2 etaaohl i 1 g 5% katalizatora palladowego na weglu ak¬ tywnym poddano uwodornieniu w aparacie Parra do uwo¬ dorniania, przy cisnieniu 340 kPa przez 3 godziny. Mie¬ szanine reakcyfria przesaczono dla usuniecia katalizatora a nastepnie zatezono. Pozostaly olej zestalono uzyskujac 6-metylo-2-me«oksyetoksy-anitine. Porcje tej 6-metylo-2 -nifteiPsyetQksy-ai*ly (15,3 g» 0,085 mola) w 100 ml Stefku metylenowego oziebiono w lazni z lodem. Do ozie- nam mieszaniny reakcyjnej dodano od razu cala ilosc Wint }to% roztworu wodorotlenku sodowego (Gv2 mola).I)q rows^ej mieszaniny owiano 11,3 g (0,1 mola) chlor¬ ki* etóoioaoeiyhi w 70 mi chlorku metylenowego i mie- ^z*aine mieszano w temperaturze pokojowej przez 2 go-* dzinj^ Warstwy rozdzielono, organiczna warstwe chlorku metylowego przemyto woda; i wysyconym roztworem chlorku sodowego, osuszona u*4 siarczanem magnezo¬ wym i zatezqno. otrzymajac surowy produkt. Produkt ten r^krystaUzowaao z roztworu wotlnchwtajiolowego otrzy^ ipujac 14,1, g J^lojo-i^^-metoksytfo*^ tanilidu (zwiazek numer 1) (64%) w postaci osadu o bar* wie bialej, Pane dla zwiazku li zwiazków 2—*7 wytwo¬ rzony^ podobnie przedstawiona w tablicy l.Przyklad H. Mieszanine zawierajaca 4,7 g (0,015 snobi) 2^h^ro-B^2^oksyetdksys-metylolacetanilidu, 3,75 g (&03 mola) eteru bromometytowo-meiykowego, lA g bromki* •awrylotoójetyipamiemwega i 250 ml chlor¬ ku metylenowego oziebiono do temperatury 0°C, Uerzy- mmjap mfawyonane reakcyjna, w temperaturze ponizej 15 *C, dodano 53 ml 5fc% rozfcwomtt woekwotlenku sodowego i otrzymana nws^anine mieszaj*© przez godzine. Nastepnie dodano l£ft mt zimnej wody. Warstwy rozdzielono* war* stwe organiczna przemyto woda, osuszono nad siarczan ne*S magnezowym i zatezono pod zmniejszonym cisnie-, niem. Otrzymano 4,7 g 2^chloro-[2'-(2-ctoksyelok$yM rn^ty|o^^anjliói.-(9*% wydajnpscj) (zwiazeJfc.nume^.lO) w pociagi, Qleju o barwcy ^ui^jcnowei, Ban* dla zwja^ku 3ftIJnjiych zwiazków wytwprz^n^cjh podobnie,, przed- wiona w*tabUc^2. ......Pray klad HI. Mieszanine zawierajaca; 3,75 g (0^125 mota) alkoholu etylowego i 1,86 g&Oftt mola) rjarafonaafc* (JcbyajU w 100 ml chlorku metylenowego oziebiono* do ten** peratury 0°C. Do oziebionej' mteszaniny dodane* 7^6g {O;0G2 mola) bromku acetyli* i mieszano praca 45 minut. 8 Do wytworzonej mieszaniny dodano mieszanine za* wierajaca 4,5 g (0,015 mola) 2-chloro-[2/-<2-etoksyetoksy)* -orizopropyki]acetaniIidu i 1,5 g bromku benzytatfójetyfc- amomowegoj w 75 ml chlorku metylenowego. Utrz}Gntijad 5 mieszanine w temperaturze 15 °C, dodano 45 ml 50% roz* tworu wodorotlenku sadowego i roztwór mieszane1 przez 2 godziny. Nastepnie dodano 100 ml zimnej wody, warstwy rozdzielono, po czym warstwe organiczna przemyto woda, osuszono nad siarczanem magnezowym i zatezono pod io zmniejszonym cisnieniem otrzymujac surowy produkt.Produkt ten destylowano w temperatwrae 128 °C (4 Pa) otrzymujac 4,4 g 2-cWorcuE2/-<^- pylo]-N-etoksymetyloacetanilidu (80% wydajnosci). m {pos* taci cieczy o barwie zóltej. Itan* dl? zwiazku 5^ iift»yph 15 zwiazków wytworzonych w podobny saosgb przestawilo? w tablicy 3.Przyklad IV. Mieszanine zawierajaca $fi g (0\048 mola) 2-crUoro-[(2-etoksyetoksy)-6-n^tyio]acetaniliovu, 2,4g (0,019 mola) siarczanu dwumctyta/weg 2tt benzylotrójetyloamoniowego oraz 250 ml chlorku mety¬ lenowego oziebiona do temperatury 15 °C. Utficrmujae te mieszanine w temperaturze ponizej 15 °C dodana 50 ml 50% roztworu wodorotlenku sodowego i otrzymana mie** szanine mieszano przez 2 godziny, a nastepnie dodano- 2S ioo ml zimnej wody. Warstwy rozdzielono i organiczna^ warstwe chlorku metylenowego przemyto woda, osuszo¬ no nad siarczanem magnezowym po czym zatezono po& zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac surowy produkt.Produkt ten^destylowano w temperaturze 135°C przy 931 Par » Wydajnosc 2-chlorO'[2'-<2-etoksyetoksy)-ó^metyloI-N-i»e- tyloacetauiUdu, (zwiazek 71) wynosi 3,8 g (71%), Jest to- przezroczysty ole Dane dla zwiazku- 71 i innych zwiazków wytworzonych w podobny sposób przedstawiono w tabli¬ cy.4- PrzykladV. Mieszanine zawierajaca 3,91 g (£,0125 meie 2-chloro-[2Mcztei^wodoro-2-furanylo)-metoksyI*N-» -metoksymetylo^acetamKchi, 150 ml alkoholu izopropy¬ lowego i 0,5 n^ kwasu metanosulfónowego utrzymywano- we wrzeniu w aparacie Soshleta przez 24 godziny. Nastep¬ nie mieszanine reakcyjna zatezono. i pozostalosc rozpusz¬ czono w chlorku metylenowym. Roztwór chlorku mety¬ lenowego przemyto 5% roztworem dwuweglanu sodowe¬ go, osuszono nad siarczanem magnezowym i zatezono- pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany surowy pro- 45 dukt destylowano w temperaturze 130°C (6,6 Pa) oirzy^ muj^c 3^Z g 2-chloro-l2 -(czterowod^ro-2-teanylp)Hne toksyhN4(l-metyloetoksy)metyk)]acetaflilidu (zwiazek 92r 75°A wydajnosci* w postaci oleju o bajwie zplgei, Dan$ dla zwiazku 9di innych zwiazków wytworaoinych w podob¬ ny sposób przedstawiono w tablicy 5.Przyklad VI. Mieszanine zawierajaca 30,6 g P,2 mola) ^netylo-2-mtro-fenylu, 40,2 g (0^2 mola) l-(2* -metotey«oksybromoetanu i 3^,5 g (0,22 mola) wes^nu 33 potasowego w 300 ml dwnmetytofermamidu uttzymywa^ no we wrzeniu pod chlodnica zwrotna przez 24 gocfeiny. nastepnie mieszanine reakcyjna schladzano d& tempera¬ tury 26°C i dodano 200 ml wody. Powstala Huesza*ine wyekstrahowano do chtorku mctyknowegO; Organiczna w warstwe chfarku metybenowego przemytoj'wodo*»dettkiwtf sodowym a nastepnie woda, osuszono nad sinatnanem* magnezowym i zatezono pos zfnaikgBzanylni eisnloniem.Olejowa pozostalosc destylowano w tempemtijejr5l370C (^3; Pa), otrzymagac 453 0 l-[2^2Hoi«oks5rc«ek^)e^k$yK ^ -3Ji»etyk-2-iiitTobeKzenK w postaci olejui o rbejr«ia fófctjt126 252 9 10 Tablica 1 Wzór 8 Numer zwiazku i 1 2 3 4 T 5 6 7 8 9 10 1 U 12 13 1 14 Fragment o wzo¬ rze 9 1 2 1 -CH2CH2- -CH3CH2- -CHaCHa- -CH2CH2- -CH2CH2 CH3 -CHCH2- -CH2CH2- -CH2CH2- -CH2CH2 -CH2- -CH2CH2CH2- -CH2- -CHaCH2- -CHa- Ri 1 3 -OCH3 -OCH3 -OCH2CH3 -0(CH2)3CH3 -OCH(CH3)2 -OCH3 -OCH3 -OCH2CH3 -OCH2CH(CH3)a -OCH(CH3)a wzór 10 wzór 11 -0(CH2)2OCH3 -0(CH2)3CH3 R3 |~4 -H -H -H -H ¦ -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H R4 5 -CH3 -H -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH(CH3)2 -H -CH3 -CH3 -CH3 -H -CH3 -CH3 1 Temperatu¬ ra topnienia °C 6 130—132 (a) 101—102 85—86 95—95,5 87,5—88 97—98 36—37 91 103—105 107—109 125—127 71 94 Pierwias¬ tek 1 7 C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl | Analiza elementar- 1 na wyliczo¬ no 8 55,93 6,26 5,44 13,76 54,22 5,79 5,75 14,55 57,44 6,67 5,19 13,04 60,10 7,40 4,67 11,83 58,84 7,05 12,41 57,46 6,68 13,05 58,84 7,05 12,41 55,93 6,26 13,76 60,10 7,40 11,83 57,46 6,68 13,05 64,77 6,04 10,62 59,26 6,39 12,49 55,72 6,68 11,75 58,84 7,01 12,43 | otrzy¬ mano 9 55,96 6,31 5,45 13,72 54,00 5,83 5,72 14,56 57,50 6,70 5,15 13,02 60,04 7,39 4,66 11,81 58,88 7,08 12,51 57,42 6,69 f 13,09 58,86 7,06 12,38 55,86 6,27 13,78 60,12 1 7,41 1 11,79 57,48 6,69 13,05 64,68 6,05 10,60 59,36 6,39 12,49 55,53 6,67 11,65 [ 58,81 7,06 12,42 j11 126 252 12 tablica 1 (ciag dalszy) 1—1 15 16 17 2 | -OCH3 1 -CH2-CH- -CH2- -CH2- 3 -OCH3 -OCH2CH3 wzór 11 4 -H -H -CF3 5 -CH3 -CH3 -H 6 100 92—95 67—69 7 C H N Cl c H N Cl c H N Cl 8 54,26 6,31 12,32 55,93 6,26 13,76 49,79 4,48 4,15 10,50 1 9 1 54,13 6,35 12,42 55,81 (3,30 13,85 49,84 4,49 4,13 10,47 a) temperatura wrzenia równa 135 °C przy 13,3 Pa Tablica 2 Schemat 1 Nr zwiaz- ku | 1 18 19 20 21 22 23 24 25 26 n 2 1 2 2 2 2 2' 1 2 2 Ri 3 wzór 11 -OCH3 -OCH3 -OCH3 -OCH3 -OCH3 wzór 11 -OCH3 -OCH3 R3 4 -H -H -H -H -H -H -H -H -CF3 R4 5 -H -CH3 -H -H -H -H -H -CH3 -H R5 6 -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CH2OCH3 -CH2OCH2CH3 -CH2OCH2CH2CH3 -CH2OCH2CH(CH3)2 -CH2OCH2CH(CH3)2 -CH2OCH2CH(CH3)2 -CH2OCH2CH3 X' 7 -Br -Br -Br -Cl -Cl -Cl -Cl -Cl -Cl Temperatu- °C/Pa 8 130—140 •C/4Pa 130 —150 °C/4Pa 134 °C/ 10,6 Pa 137 °C/ 10,6 Pa 135 °C/ 9,3 Pa 150°C/ 10,6 Pa 150°C/ 9,31 Pa (b) 120-140 °C/5,3 Pa Pier- wias- tek 9 C H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl Analiza elementarna wyli¬ czono 10 57,42 6,42 4,46 11,30 55,72 6,68 4,64 11,75 54,26 6,31 4,87 12,32 55,72 6,68 4,64 11,75 57,05 7,02 4,44 11,23 58,27 7,33 4,25 10,75 60,75 7,36 3,94 9,96 59,38 7,62 4,07 10,31 48,72 5,18 3,79 9,59 otrzy- [ mano 11 1 57,38 6,44 4,46 11,33 55,66 6,68 4,63 11,81 54,10 6,34 4,85 12,39 55,65 6,73 4,62 11,78 57,08 7,04 4,40 11,17 58,27 7,35 4,22 10,64 60,72 7,39 3,94 9,97 [ 59,44 [ 7,69 [ 4,08 1 10,28 48/72 5,20 3,79 9,51 |126 252 13 14 tablica 2 (ciag dalszy) 1 1 27 | 28 29 30 31 32 *: r :-B #w 33 I i* *: 34 35 1 36 | 37 ] 38 39 j 40 41 1 . jgj 3 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 2 -OCH2CH3 -OCH3 -OCH3 -OCH2CH3 -OCH2CH3 -OCH2CH2CH2 | CH3 -OCH2CH2CH2 1 CH3 -OCH2CH2CH2 1 CH3 -OCH3 -OCH3 -OCH2CH3 -OCH2CH3 -OCH2CH3 -OCH(CH3)2 -OCH2CH3 1 4 -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H 1 5 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 1 6 -CH2OCH2CH2CH3 -CH2OCH2CH3 -CH2OCH2CH2CH3 -CH2OCH3 -CH2OCH2CH(CH3)2 -CH2OCH3 -CH2OCH2CH3 -CH2OCH(CH3)2 -CH2CH=CH2 -CH2C=CH -CH2OCH2CH2CH3 -CH2OCH(CH3)2 -CH2OCH3 -CH2OCH2CH3 -CH2OCH2CH3 1 I 7 -Cl -Cl -Cl -Br -Cl -Br -Cl -Cl -Br -Br -Cl -Cl -Br -Cl -Cl I « 120—135 °C/4 Pa 140 °C/ 6,6 Pa 150 °C/ 8 Pa 145 °C/ 10,6 Pa 158°C/ 9,3 Pa 160°C/ 9,3 Pa 162°C/ 10,6 Pa 165°C/ 10,6 Pa 130 °C/ 20 Pa 125 °C/ 13,3 Pa 136°C/ 5,3 Pa 135 °C/ 4 Pa 125—135 °C/4 Pa 140 °C/ 6,6 Pa 135 °C/ 4 Pa | 9 C H N Cl c H N Cl C H N Cl C H 1 Cl c H N Cl c H N Cl c 1 H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl C H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl 10 58,27 1 7,33 10,57 57,05 7,02 4,44 11,23 58,27 7,33 4,25 10,75 57,03 7,02 4,46 11,23 60,39 7,88 3,94 9,91 59,38 7,62 4,07 10,31 60,41 7,89 3,91 9,91 61,36 8,13 3,77 9,53 60,50 6,77 11,91 60,91 6,13 11,99 59,38 7,62 10,31 59,38 7,62 10,31 55,72 6,68 11,75 59,38 7,62 10,31 58,27 7,33 10,75 11 r 58,21 7,32 10,71 56,88 7,07 4,44 11,19 58,18 7,34 4,25 10,67 56,87 7,09 4,41 11,30 60,16 7,93 3,86 10,03 59,10 7,59 4,05 10,37 60,29 7,91 3,86 9,96 61,28 8,13 3,77 9,54 59,80 6,75 12,08 60,78 6,14 11,97 59,29 7,67 10,25 59,31 7,67 10,26 | 55,50 6,70 11,68 59,22 7,63 10,29 1 58,16 f 7,34 10,76126 252 15 16 tablica 2 (ciag dalszy) 1 1 1 2 | 3 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 1 1 1 -OCH(CH3)2 -OCH(CH3)2 -OCH(CH3)2 -OCH2CH3 -OCH2CH2OCH3 -OCH2CH3 -OCH(CH3)2 -OCH2CH2OCH2 -OCH3 -OCH2CH2OCH3 | -OCH2CH2CH2 CH3 O 1 4 -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -CF3 1 ^ -CH3 -CH3 -CH3 -H -H -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -H 1 6 -CH2OCH3 -CH2OCH2CH2CH3 -CH2OCH(CH3)2 -CH2CH =CH2 -CH2C=CH -CH2C=CH -CH2C=CH -CH2C=CH -CH2C=N -CH2CH= CH2 -CH2C=CH -CH2OCH3 1 7 -Br -Cl -Cl -Br -Br -Br -Br -Br -Cl -Br -Br -Br 1 8 135°Q 4 Pa 142 °C/ 4 Pa 130 °C/ 2,7 Pa 117°C/ 2,6 Pa 140 °C/ 4 Pa 124CC/ 6,65 Pa 145 °C/ 20 Pa 150°C/ 2,7 Pa 134 °C/ 6,65 Pa 148°C/ 13,3 Pa 138 °C/ 20 Pa 130—150 °C/5,3 Pa 9 C H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl C H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl c H N Cl 10 58,27 7,33 10,75 58,27 7,33 10,75 60,41 7,89 9,91 60,50 6,77 11,91 57,79 5,82 11,37 60,91 6,14 11,99 63,06 6,80 10,97 60,08 6,53 10,43 56,66 5,77 9,44 11,95 59,73 7,08 10,37 63,05 6,85 10,95 50,34 5,02 3,67 9,29 1 n 1 58,05 7,35 10,81 58,05 7,35 10,81 60,36 7,93 1 9,90 60,50 6,80 11,93 57,62 5,90 11,22 60,87 6,19 12,01 63,10 6,87 10,90 r 59,91 Y 6,58 10,39 l 56,67 5,77 9,40 11,90 ! 59,66 1 7,09 | 10,35 62,97 6,92 10,99 50,46 5,05 3,64 9,34 1 b) temperatura topnienia=49 °C PTC — katalizator do reakcji z przeniesieniem fazy126 252 17 18 Tablica 3 Schemat 2 Nr 1 T1I710T- 1 ZWIAZ- I ku 1 54 1 55 56 57 1 58 59 60 1 61 62 63 64 65 66 67 68 1 69 n |~2~ 2 2 2 2 2 1 1 2 2 2 2 2 1 1 2 2 Ri 3 -OCH3 -OCH3CH3 -OCH3 -OCH3 -OCH3 O O -OCHACH, -OCH3CH3 -OCH3CH(CH3)3 -OCH3CH(CH3)3 -OCH3CH(CH3)3 -0-(CH3)3OCH3 -0-(CH3)3OCHs -CMCH3)aOCHf -OCH3CH, R4 1 * -CH(CH3)2 -CH(CH3)2 -CH2CH.3 -CH3CH3 -CH3CH3 -CH3 -CH3 -H -H -CH3 -CH, -CH, -H -H -CH, -CH(CH3)3 R" 5 -CH2CH3CH3 -CH3CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)3 -Crl3C.H.3C.H.3 -CHjCH3 -CH(CH,)2 -CH2CH3CH3 -CH3CH(CHa)3 -CH3CH3 -CH3CH3C1 -OH3CH3CH3 -CH3CH3 -CH, -CH3CH3 -CH(CH3)3 X' 6~~ -Br -Br -Br -Br -Br -Br -Br -Br -Br -Br -Br -Cl -Cl -Cl -Br Temperatu- Id WIZiClllct °C/Pa r 7 125°C/ 4 Pa 128°C/ 4 Pa 125°C/ 4 Pa 127°C/ 5,3 Pa 125°C/ 4 Pa 125°C/ 4 Pa 135 °C/ 5,3 Pa 124 °C/ 4 Pa 131°C/ 2,7 Pa 126°Q 4 Pa 162°C 134°C/ 4 Pa 145°C/ 10,6 Pa 140°C/ 9,3 Pa 160°C/ 10,6 Pa 125 °C/ 6,6 Pa Pier- wias— tek 8 C H 1 Cl c H Cl C H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl C H Cl Analiza elementar- 1 na 1 wyliczo¬ no 9 60,41 7,89 9,91 60,41 7,89 9,91 58,27 7,33 10,75 59,38 7,62 10,31 59,38 7,62 10,31 59,73 7,08 10,37 60,75 7,36 9,96 58,27 7,33 10,75 59,38 7,62 10,31 60,41 7,89 9,91 55,11 6,94 18,07 61,36 8,13 9,53 54,30 6,68 10,69 52,92 6,34 11,16 56,71 7,28 9,95 61,36 8,13 9,53 t otrzyma- | no 1 10 [ 60,39 7,90 9,94 60,36 7,91 9,92 58,30 7,39 | 10,76 59,39 1 7,6B 10,29 59,40 7,63 10,30 59,69 7,11 10,34 60,71 7,38 9,97 58,31 7,36 10,70 59,32 7,60 10,32 60,31 7,89 9,89 55,02 6,97 18,01 61,47 8,15 9,51 54,31 6,67 10,63 52,90 6,34 11,15 56,81 7,32 9,88 61,28 8,17 9,52 PTC — katalizator do reakcji z przeniesieniem fazy19 126 252 Tablica 4 Schemat 3 20 Nr zwiazku 1 70 71 72 73 74 15 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 Fragment o wzorze 9 1 ^ -(CH2)2-OCH3 -(CH2)2-OCH2CH3 -(CH2)2-OCH2CH3 -(CH2)2-OCH(CH3)2 -(CH2)2-OCH2CH2CH2CH3 -(CH2)2-OCH2CH2CH2CH3 CH3 | -CHCH2OCH3 CH3 1 -CHCH2OCH3 -CH2OCH(CH3)2 wzór 12 -(CH2)2-OCH3 wzór 13 -(CH2)2-OCH2CH3 -(CH2),-OCH2CH(CH3)2 -CH2OCH2CH2OCH3 -CH2-OCH2CH3 -(CH2)2-OCH2CH2OCH3 -(CH2)2OCH3 R4 1 ^ -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -(CH/CH3)2 -(CH/CH3)2 -CH3 -H -CH3 -H -CH3 -CH3 -CH3 R6 4 -CH3 -CH3 -CH2CH3 -CH3 -CH3 -CH2H3 -CH3 -CH2CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH2CH3 Tempera¬ tura wrzenia °C/Pa | 5 135°C/ 4 Pa 135 °C/ 9,3 Pa 125°C/ 6,6 Pa 130°C/ 6,6 Pa 143°C/ 9,3 Pa 136 °C/ 13,3 Pa 118°C/ 13,3 Pa 128 C/ 13,3 Pa 120 °C/ 13,3 Pa 160 °C/ 4 Pa (b) 126°C/ 4 Pa 118°C/ 5,3 Pa 148 °C/ 5,3 Pa 126 °C/ 6,6 Pa 125 °C/ 9,3 Pa 148 °C/ 2,7 Pa 133 °C/ 20 Pa Pier¬ wias¬ tek 6 C H Cl c H Cl c H Cl c H Cl C H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl c H Cl C H Cl c H Cl | Analiza elemen- tarna 1 wyliczo¬ no 7 57,46 6,68 13,05 58,84 7,05 12,41 60,10 7,40 11,83 60,10 7,40 11,83 61,24 7,71 11,30 62,28 7,99 10,81 58,84 7,05 12,41 60,10 7,40 11,83 58,84 7,05 12,41 65,61 6,38 10,19 60,10 7,40 11,83 60,50 6,77 11,91 57,46 6,68 13,05 61,24 7,71 11,30 54,26 6,31 12,32 57,47 6,68 13,05 57,05 7,02 11,23 58,84 7,05 12,41 otrzyma- | no 8 57,48 6,73 12,99 58,73 7,08 12,36 59,95 7,45 11,75 60,08 7,40 11,83 61,17 7,74 11,26 62,24 8,02 10,83 58,79 7,06 12,40 59,87 7,47 11,76 58,61 7,11 12,34 65,59 6,38 10,18 60,14 7,46 11,75 60,41 6,81 11,89 57,45 6,69 13,07 61,17 7,73 11,27 54,03 6,34 12,28 57,16 6,68 13,15 57,04 7,02 11,23 58,77 7,07 [ 12,40 j126 252 21 22 tablica 4 (ciag dalszy) ] * 1 88 1 1 89 j j 90 A 2 -CH2OCH2CH2CH2CH3 -CH2CH(OCH3)2 -CH2CH2OCH3 3 -CH3 -CH3 -CH2CH3 4 -CH3 -CH3 -CH3 5 132°Q 13,3 Pa 150°Q ». 20 Pa 130°C/ 2,7 Pa 6 C H Cl c H Cl c H Cl 1 7 60,10 7,40 11,83 55,72 6,68 11,75 58,84 7,05 12,41 1 * | 59,89 | 7.43 L 11,93 [ 55,59 fc 6,69 l 11.80 | 58,73 7.09 12,38 1 b) temperatura topnienia — 82—82,5 °C Mieszanine zawierajaca porcje 44,2 g (0,173 mola) 1- ~[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]-3-metylo-2-nitrobenzenu w 15 ml etanolu i 15 ml kwasu octowego ogrzano do tempera¬ tury 60°C i dodano 1 g 5% palladu na weglu aktywnym jako katalizatora. Mieszanine te poddano uwodornieniu w temperaturze 60 °C przez 24 godziny, nastepnie odfil¬ trowano dla usuniecia katalizatora i zatezono otrzymujac 39 g 6-metylo-2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]-aniliny.Mieszanine zawierajaca porcje 11,25 g (0,05 mola) 6- -metyIo-2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]aniliny w 10 ml eta¬ nolu i 10 ml octanu etylowego ogrzano do temperatury 50 °C i dodano 10 ml acetonu i 0,5 g tlenku platyny IV ja¬ ko katalizatora, po czym poddano uwodornieniu w tempe¬ raturze 60 °C przez 4 godziny. Mieszanine reakcyjna od¬ saczono nastepnie przez ziemie aktywowana dla usuniecia katalizatora i zatezono pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymano 8,6 g 6-metylo-2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy] -N-2-metyloetyloaniliny.Mieszanine zawierajaca porcje 5,34 g (0,02 mola) 6^ -metylo-2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]-N-2-metyloetylo-ani- liny i 0,88 g (0,22 mola) wodorotlenku sodowego w 150 ml chlorku metylenowego schlodzono do temperatury 10 °C * dodano kroplami 2,5 g (0,022 mola) chlorku chloroace- tylu. Otrzymana mieszanine mieszano przez 10 minut, rozdzielono warstwy i organiczna warstwe chlorku me¬ tylenowego przemyto woda, osuszono nad siarczanem magnezowym i zatezono pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac surowy produkt. Produkt ten rozdzielono na kolumnie wypelnionej zelem krzemionkowym, stosujac do wymywania mieszanine octanu etylowego i cyklohek¬ sanu (2:5). Otrzymano 2,7 g N-2-metyloetylo-N-(6-metylo- -2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]fenylo-acetamidu (zwiazek 102) (39% wydajnosci) w postaci klarownego oleju o bar¬ wie zóltej i temperaturze wrzenia 163 °C (17,3 Pa).Analiza elementarna; wyliczono: C 59,38 H 7,62 Cl 10,31 otrzymano: C 59,30 H 7,63 Cl 10,27 Przyklad VII. Aktywnosc chwastobójcza róznych zwiazków stanowiaca substancje aktywna w srodku we¬ dlug wynalazku, przy stosowaniu, po wzejsciu roslin ozna¬ czano w próbach cieplarnianych w nastepujacy sposób.Tace aluminiowe z otworami w:, dnie napelniano dobrym gatunkiem wierzchniej ziemi i ubijano do glebokosci 0,95— 1,27 cm od góry tacy. Obliczona ilosc nasion niektórych .gatunków dwulisciennych i jednolisciennych roslin jed¬ norocznych i/lub rozlogów wegetatywnych dla gatunków bylin umieszczano na ziemi i ubito na powierzchni gle¬ by. Nasiona i/lub wegetatywne rozlogi pokryto gleba i wy¬ równano. Tace umieszczono na pólkach z piaskiem w cie- 20 25 30 35 plarni i podlewano od dolu ile bylo potrzeba. Po osiag¬ nieciu przez rosliny odpowiedniego wieku (dwa do trzech tygodni), kazda tace za wyjatkiem tac kontrolnych oddziel¬ nie przenoszono do komory natryskowej i spryskiwano za pomoca atomizera pracujacego przy dodatnim cisnie¬ niu powietrza, okolo 1,43 MPa cisnienia absolutnego.Atomizer zawieral 6 ml roztworu lub suspensji zwiazku chemicznego i pewnej ilosci mieszaniny cykloheksanono- wej srodka emulgujacego tak, ze roztwór lub suspensja do rozpylania zawierala okolo 0,4% wagowych emulga¬ tora.Roztwór lub suspensja zawiera ilosc badanego zwiazku wystarczajaca do uzyskania dawki odpowiadajacej po¬ danym w tablicach. Roztwór do rozpylania wytwarza sie przez rozpuszczenie 1,0% wagowych roztworu podstawo¬ wego lub suspensji badanego zwiazku w rozpuszczalniku organicznym takim jak aceton lub czterowodorofuran lub w wodzie. Stosowanym tu srodkiem emulgujacym jest mieszanina zawierajaca 35% wagowych dodecylobenzeno- sulfonianu butyloaminy i 65% kondensatu oleju talowego i tlenku etylenowego zawierajacego okolo 11 moli tlenku etylenowego na mol oleju talowego. Tace przeniesiono powtórnie do cieplarni i podlano jak przedtem. Obserwo^ wano zniszczenie roslin w porównaniu do roslin kontrol- 40 nych po okresie 2 tygodni (jest to wskazane w tablicach w rubryce WAT) i notowano wyniki.Stosuje sie nastepujacy wskaznik aktywnosci chwasto¬ bójczej przy podawaniu po wzejsciu roslin, podany w ta¬ blicach 6 i 7. 45 50 55 Reakcja na rosline 0—24% próby kontrolnej 25^9% próby kontrolnej 50—74% próby kontrolnej 75—99 % próby kontrolnej 100% próby kontrolnej Wskaznik 0 1 2 3 4 Gatunki roslin, z którymi prowadzono próby oznaczon< literami w sposób nastepujacy: A **— ostrozen polny + K B — rzepien L C — zaslaz M D — wilec purpurowy N l E. — komosa biala O F — t dest P G — cibora zólta+ Q H —perz wlasciwy+ I — sorgo alepskie+ R J — stoklosa S T — chwastnica zbozowa — soja — burak cukrowy — pszenica — ryz — ^orgo — gryka dzika (Fago- pyrum) — sesbania — rodz. Proso — palusznik krwawy 60 65 + ustalono na podstawie rozlogów wegetatywnych.126 252 23 24 ki i O £ N i O — c o £ N o E i O — c » o £ N o E 1 a t^ 00 m i 00 vO co o t^ en o v© h- O 00 vO O in X o vO On On On f- ¦o ON (N i—i ! en cm ^ ^ oo g o" o" On vO o" O ^ en Ol "^ en 00 o Tf 00 o ¦* ^ OJ ^ en CM TJH Tf ON en vo cm TF CM ¦^ ^ 00 in ^ en ^ en CM ^ en o l-H "tf CM Tj" t^ cm TJH CM CM «* in CM ^ ^ ON en m CM ¦* vO ^ TF 5 vO ON vO On O en t- en en t^ CM t* vO CM o o On O en in V© NO CM m o in ON in i—i ON ON m en in 00 m vO CM TJH ITl 00 O 00 m ^ t^ o NO On O 00 in CM m t^- in O f- vO in i-H O en m m t^- CM in en t^ ON in On O O vO CM O 00 in o en ^ in t- CM 00 m m t^ o vO t^ CM 00 m CM ^f t^ in in o r«- m rt u bli rj H ¦* "ca hem C/3 3 rat mpe f2 cd eni wrz cd o Mi o M-o NHo Mh0 UcdOcdU£0£U O £ r-HO\i—lONi-HVOi-HONi-H^^Hi-Hi—li-Hi—INOi—fONi-Hrfi—(ITl a: u E M ^ U DC X u u O X X u u o o X u o X u o X u o ^H ^H CM X u fi X u X u X u X u X u X u X u II X u X u On X u !l X u X u X ^ o g u X h?X Xi: xx X u 'w' X u X u X u X u X u X u 8 3OOO^jaUl^WWHOlOOOsiO^Ul^WNHO-OOO^OSUl^WlOHOCOO^aul^WMHO^OO^^Ul^WMHO^OOO^O^Ul^WM'- MMNMtOlOlOlOMNtOlOlOlOtOlO;MMlOlOlOlOMMMtONlOMtOMMMlOMMMMNlOMMM totoMto~tototo^N3NtotototototototototJtotototoio^Jtotoiotototo^ h-h-ooh-oo| oooo^-|-ooh-ooo| oooh-I 1 oo| 1 1 o 1 ooooo| oooo»-*oootoooooooo| h-o h-^OtOtOtOn-OH- H-tOtsJh-ii-iOtOi— i-'i-'i-'i— h-i-'l-lOH-'Oi-JOi—l O © »— tO O h-» O t-'i--h-'»-'i-'OOOOO»-'OOOOOO»-Ji-'OOt0O Óh-OOi--i-'OhjOOOi-,i-1OOOOOi-,i-1OOi— Ol—h-»-'h-'OOO»-'»-lOOOOOi-lOOOOOOOOOOOOi-lOH-OOOt0i-- WMtJWWMOMOHtOHMOHtO | h- to i-» | H-»tO©i-'©Ni©H-»©| ©^©©1-ii-itOtOtOi-1!— ©h-h-©©©©i-»©©H-»i-i©| O tO W HWHMMHOWHH i— H-UJOh-OUJOl^tOi-i^i-iO^OO© | | Oi-'OOH-i-»OOH-tOh-'tOOiOi-lOOOOOOtOOtOl-'OOWt-1 HHHHtOHOH | tO tO | i— ©©h-tO©WtO»-i©i-i©WtO©©©t-i©©i_i©©o©©©©l-'©©©| | OOOOH-h-bitOOOOOJO MtoHMMHOHHPHMH ooo»-'i--h-'-«i-»i-'i-«oooi-'oot-'i--oi-,oootoi-'i-'oi-,| ooooooooi o»—oooo| o OtOOKi—OOOOOOOOOOOOOOOi-'i-'OOOOOvpOOOOOOOOOOH-00000000000000000000 OOOOOOOl-iOOOOOOOH-OOi— »-'O»-'i--OOOOOt0h-h-Oi-lOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO O K O k m h-OOOOOOOOOOOOh-OOOOOOOOOOh-OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOh^O tOMMMWMOWWMMHMHlOHN)M^MtOPHHHHMOMWMtOWOlOHtOlN)WHlOK)HOOOOOOHOOOMHOHtJH 1—1 to w 4fc Ul ON ¦^ 00 vo o 1—1 to ?-1 •^ *" Numer | zwiazku WAT kg/ha w n D w "fl 0 K 1—1 «-H * Gatunki roslin | « H p o* H-» O p HL KO O* u en W toUl o* K) Ul o\ K H- H- h- H* H- ^ to *¦ to to o o 1 H- to to Ul Ul to H- —l to o o o o o o o o o o o o o o o o Ul Ul to Ul as to o o o - o H- to Ui t*^ OJ H- o 1—» to H* 4^ to H- 1—1 to I-- o o o H^ - H-» to o o o o o o H- M* £ H- to Ul On H^ h^ H- o - to to to h-» 1 to - - H^ H- l-» u Ul to h-» l—¦ to o o o o o o o o o to o o o o to to U) Ul to Ul Os 1—» h^ o - - - to ^ t—l £» to o o l—» to to ^J to H- H- to o o o o o o o o o o o o o o o o ^1 to Ul as h^ o o o o o o H- 1 1 o o o o o o to to h- H-« to H^ o o o o o o o o o t—» o o o o o to to Ul On h- H^ o o - o 1—« ^ 1 ** - o o - o h- to ?—» H-» to h^ o o o o o o to o H- o o o o o o H- to Ul Os - o o o o o H^ to o to - - o o to to zwii 2 e WAT ** ^ p r 2 z o hfl bd o 0 * m •n o «-H on * 1 H o p S" 3 ** ° 5 OOOvOvO\OvOvO^vO^NOvO000000000000000000a-^-^ t0HO«00vjaUli^li)N)HO«00»jaUl^Wt0HO«00^O\W^WtOHO*O00viaUl^Wt0HO tototototototototototototototototototototototototototototototototototototototototototo tON)N)tOWN)N)WN)WtOWtON)tON)tON3tON)WWN)fOlON)tOtOtOtOtOtON)N)N)tON)tOtOtON)tOtO OOOH-OOOOOH-OOH-h-Oi—00| 00»--OOOh-'000»-'^| O O ?— h-OOOOO »-'H-l--tOOH-H-h-l-'tO PMtOMHPHPlOHtOHMOH H-l—l—h^tOt-'©!— l—h-OOOOl-'!— (-'OOH-OOOOOOOOOH-Ot-iOOOOt—h-tOOh-tOh-iH-Oi—H-t— h- OOOOOOOOOO o* ro OT OOUltOtOtOtO*— OH-h-H-tOH-tOH-tOH-OtOh-tOO^- tO h¦ © h-i o h- O •-- ?— lOh-WH-OOtOOtOtOOH-'tOOH-iWtOH-OH-H-LJH-h-'L»itOtO»--'OOiOtOOOtOOOOO--,»--h-H- OOOi—OOOOOOOOh- h- tO OOOh- tOOt—H-tOOi—tOH-iOH-Ot—OH-OOH-iO*— O ooo| © o o o»-»ooto»-«i-«h-«i— too o -,oooooooo»—oooo»— O h- O O ©©OH-OOO^OOOOh-OOOOOOOOO^OOOOOOOOH-OOOOH-oOoOO© ooo^-oh-ooooooooooooooooooooooooo»—oo ooooooo OOO^OOOt— h-OOO^-000000000000000000000000000000 M H K) I I—» »—• I W I HCMMtO|0|gNHOHHtOMHMHHHMHK)WN)OHOHHHHWWHL to 0029 126 252 30 tablica 7 (ciag dalszy) Numer | zwiazku 56 62 62 90 90 95 1 95 WAT 2 2 2 2 2 2 2 kg/ha 1,12 5,6 1,12 5,6 1,12 5,6 1,12 Gatunki roslin | L 1 0 0 2 1 1 1 M 0 0 0 1 0 — 0 N 0 0 0 0 0 1 1 o 0 2 0 0 0 1 1 p 0 1 0 1 0 1 1 B 0 1 0 1 0 1 1 Q 0 0 0 2 1 1 1 D | R 1 0 0 2 0 2 1 3 — 1 4 3 0 — E 3 1 0 3 1 — 0 F 2 1 1 3 0 2 0 C 0 0 0 1 0 0 0 J 0 0 0 1 0 1 0 s 1 1 1 1 0 1 0 K 1 2 1 3 2 2 1 T 1 — L — 1 2 2 3 1 l Przyklad VIII. Aktywnosc chwastobójcza róznych zwiazków w srodku wedlug wynalazku przy stosowaniu przed wzejsciem roslin oznaczano nastepujaco: Tace alu¬ miniowe napelniano dobrym gatunkiem wierzchniej gle¬ by i ubijano do glebokosci 0,95 do 1,27 cm od góry tacy.Na powierzchni gleby w kazdym naczyniu umieszczano wyliczona ilosc nasion lub wegetatywnych rozlogów kaz¬ dego rodzaju rosliny i ubijano. Preparaty chwastobójcze przygotowane tak, jak w poprzednim przykladzie, stoso¬ wano przez zmieszanie lub wprowadzenie do górnej war¬ stwygleby. , W tej metodzie glebe potrzebna do przykrycia nasion i rozlogów wazono i mieszano z preparatem chwastobój¬ czym zawierajacym znana ilosc skladnika aktywnego szanka i wyrównywano. Nawadnianie gleby w tacach odbywalo sie przez absorbcje wilgoci przez otwory w dnie tac. Tace zawierajace nasiona i rozlogi umieszczano na pólkach z mokrym piaskiem i utrzymywano przez okolo 2 tygodnie w zwyklych warunkach swiatla i nawadniania.W koncu tego czasu notowano ilosc wzeszlych roslin kaz¬ dego gatunku i porównywano z tacami kontrolnymi. Dane podano w tablicach 8 i 9* Wskaznik aktywnosci chwastobójczej przy stosowaniu przed wzejsciem roslin okreslano dla kazdego gatunku rosliny na podstawie sredniego procentowego zniszcze¬ nia w stosunku do próby kontrolnej nastepujaco: % zniszczenia w stosunku próby kontrolnej 0 — 24% 25 — 49% 50 — 74% 75 — 100% do Wskaznik 0 1 2 3 Gatunki roslin w tablicach oznaczano literami wedlug tego samego kodu jak w poprzednim przykladzie.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, w tym rów¬ niez koncentraty, które wymagaja rozcienczania przed rstosowaniem zawieraja przynajmniej jeden skladnik ak¬ tywny i srodek pomocniczy w postaci cieklej lub stalej.Preparaty przygotowuje sie przez zmieszanie skladnika aktywnego ze srodkiem pomocniczym, to jest rozcienczal¬ nikami, wypelniaczami, nosnikami i srodkami kondycjo- nujacymi tak, aby otrzymac preparaty w postaci bardzo rozdrobnionych cial stalych, granulek, peletek, roztwo¬ rów, zawiesin lub emulsji. A zatem, skladnik aktywny moze byc uzyty ze srodkiem pomocniczym, takim jak bardzo rozdrobnione cialo stale, ciecze pochodzenia or¬ ganicznego, woda, srodek zwilzajacy, srodek dyspergu¬ jacy, emulgujacy lub dowolne ich kombinacje.Preparaty wedlug wynalazku, zwlaszcza ciecze i prosz- Jci zwilzalne, korzystnie zawieraja jako srodek kondycjo- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 nujacy jeden lub wiecej srodków powierzchniowo-czyn- nych w ilosciach wystarczajacch do sporzadzenia prepa¬ ratu latwo tworzacego dyspersje w wodzie lub oleju. Wpro¬ wadzenie srodka powierzchniowo-czynnego do prepara¬ tu znacznie polepsza jego skutecznosc.Jako srodek powierzchniowo-czynny nalezy rozumiec srodki zwilzajace, dyspergujace, suspendujace i emulgu¬ jace. Równie latwo mozna stosowac anionowe, kationowe i niejonowe srodki powierzchniowo-czynne.Korzystnymi srodkami zwilzajacymi sa tu alkiloben- zeny i naftaleno-sulforiiany alkilowe, siarczany alkoholi tluszczowych amin lub amidów kwasowych, estry kwasów o dlugim lancuchu z izotionianem sodowym, estry sulfo- -bursztynianu sodowego, siarczany lub sulfonowane estry kwasów tluszczowych, sulfonowana ropa naftowa, sul¬ fonowane oleje roslinne, dwu-trzeciorzedowe glikole ace¬ tylenowe, polióksyetylenowe pochodne alkilofenoli (zwlasz¬ cza izooktylofenolu i nonyfenolu) i polióksyetylenowe pochodne mono-estrów wyzszych kwasów tluszczowych z bezwodnikami heksitolu (na przyklad sorbitan).Korzystnymi srodkami dyspergujacymi sa metylocelu-^ loza, alkohol poliwinylowy, ligninosulfoniany sodowe, polimeryczne zwiazki alkilowe, naftalenosulfoniany, naf- talenosulfonian sodowy, oraz bisnaftaleno-sulfonian po- limetylenowy.Proszki zwilzalne sa preparatami tworzacymi dysper¬ sje w wodzie, zawierajacymi jeden lub wiecej skladników aktywnych, obojetny, staly wypelniacz i jeden lub wiecej srodków zwilzajacych i dyspergujacch. Obojetnymi sta¬ lymi wypelniaczami sa zwykle substancje pochodzenia mineralnego, takie jak naturalne ziemie aktywowane, ziemia okrzemkowa oraz mineralne substancje syntetycz¬ ne bedace zwiazkami krzemionki i podobne. Przykladami takich wypelniaczy sa kaolinity, atapulgit i syntetyczny krzemian magnezowy.Proszki zwilzalne wedlug wynalazku zawieraja zwykle od okolo 0,5 do 60 czesci (korzystnie 5—20 czesci) sklad¬ nika aktywnego, od okolo 0,25 do 25 czesci (korzystnie 1—15 czesci) srodka zwilzajacego, od okolo 0,25 do 25 czesci (korzystnie 1—15 czesci) srodka dyspergujacego oraz od 5 do okolo 95 czesci (korzystnie 5—50 czesci) obojetnego, stalego wypelniacza.Wszystkie czesci sa czesciami wagowymi w stosunku do calej ilosci preparatu. Tam, gdzie to wskazano, od okolo 0,1 do 2,0 czesci stalego, obojetnego wypelniacza mozna zastapic inhibitorem korozji lub srodkiem przeciw pie- \ nieniu lub obu tymi skladnikami.Do innych form naleza koncentraty proszków pylis- tych zawierajace od 0,1 do 60% wagowych skladnika aktywnego w odpowiednim wypelniaczu. Proszki te mogaOOv0^0000^^0^^UlUl^^WWWN)HHOO««(»(»^^0\aWW^^WWl0WHHOO\O\000a)N]Nl0N^^W^^U.WN)W totototototototototototototototototototototototototototototJbJtototototototototo^ ui ?— ui ?— u, h- lh i— yi ?— ui ?— ui h yi h yi h y h- ui ?— ui ?— ui j- ui ^ y ^ y ^ y j-1 y ** y j-1 y ^ y ^ y j-1 y ** y ^ y j-1 y ,h y .h ? H ^ H ^ H On lo "on lo "on k "on lo On "tO On "tO "on "tO "o "tO "on lo On 1s On "to "on "tO On "tO "on "tO On "tO On "tO On "tO On tO On tO On tO On tO On "tO On "tO On "tO On "tO Q\ "tO On lo On To On "tO On lo OtOUiWOWt—UiOOUJUJOOUJOOOOOOOOt— OOOOO | OOOOOOOOOOOtOOUJOt—OOOOi—i—oOtOH-OOOO o^-t—i—OH-h-t—oool oooooooh-ooooo| 1 000000000000000000000000000000000 ^tOtOtOtOWH-'i--00»-ltOOOOtOOOOOOOH-tO»--OOt--,OOOOOOOOOOOOOOOOOOOi-'tOtOLO^OOOt-lOOtOtO OtOtOtOtOWtOtOOOOOOH-OWOOOH-OOtOtOOOOOtOtOOOOOOOOOOOtOOJOOOOtOH-UitOOi-iOOOtOOOtOtO UiWWWW^LOWH-i^WOJUitOOJWtJtJtOWOOWWOOOOtOWtOH-UiWOUlOOOOW tOVjJU000tO0JU0Ut-'LiU)UiOtOtO WUJUJUJtOOiWWOH-UiWH-OiWUJtOUiOH-Oh-tOH-UiUiOOOOOOOOOOOOOOOo| 1 OH-OWtOH-i—h-OOtOH-OOOO a tJtjJOiOiWUiUJOOOOOiOJ»^OtOUi^UOUJOObiUJOOOOt-,OOOOOOOOOOOOOOOOOOi--»tOUiOOOOOOOOOO WtsiUiUiOH-OtOOOH-WOOO»— OOOOOOOH-Ot—OOOOOOOOOUJOOOOOOOOOOOUitO^OOOOOOOOOO LtfOJUiUiWWOJWH-tJOiLOh-OJLKiOJOJH-i^UaOOWOJOOOOO^OOOWOtOOOOO WWWUiWUiWUJWWWWWWWV*0'VJOiWWWWWH-WO^ Numer zwiazku WAT kg/ha bd o 0 w Tl 0 SC «—1 Gatunki roslin p o- ° P126252 33 34 tablica 8 (ciag dalszy) I Numer j zwiazku 31 31 32 32 33 33 34 34 35 35 1 35 1 1 35 36 36 37 37 38 38 J 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48 49 49 50 50 51 51 52 52 53 53 54 54 55 55 56 56 57 57 58 58 WAT 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 i 2 2 2 2 2 2 2 2 2 " 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 kg/ha 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 i 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 - 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 : 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 H,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 A 3 1 2 1 3 1 3 3 2 0 — — 0 1 3 2 3 3 3 3 1 3 3 2 3 3 3 3 3 1 1 0 — — 2 0 3 2 0 1 2 1 1 1 2 1 0 0 1 0 0 3 2 0 1 1 3 1 IB 0 1 0 1 0 1 0 0 0 2 0 3 2 1 0 1 1 1 0 2 1 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 2 1 1 .2 0 1 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 1 1 1 | c 1 2 2 1 1 1 2 1 2 0 3 3 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 ¦ 1 3 2 0 1 2 1 0 0 0 0 2 2 3 2 1 0 2 1 2 1 2 0 0 0 1 0 1 1 2 1 0 0 1 1 LB_ 0 1 2 0 1 1 2 0 2 0 3 3 3 2 2 2 2 2 3 3 3 2 3 3 3 2 3 3 2 3 0 0 0 0 2 3 3 3 3 3 3 2 2 3 1 1 0 0 2 0 2 1 3 3 3 1 2. 2 Gatunki roslin 1 E 1 F 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 0 1 0 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 0 3 3 1 1 2 3 3 3 2 3 2 3 3 1 1 2 0 3 0 3 0 3 3 1 3 3 2 1 3 1 3 3 3 3 3 2 3 1 2 3 3 3 1 0 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 1 3 2 1 0 0 3 1 1 1 3 2 2 1 3 2 1 G 3 3 3 0 3 3 3 3 3 0 3 1 2 1 3 3 3 2 3 3 2 3 3 3 3 2 3 3 2 3 2 3 0 0 3 2 3 3 2 1 3 3 1 1 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 H 3 2 2 2 3 3 3 2 3 0 3 3 2 2 3 3 i 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 1 0 0 3 3 2 1 3 2 3 3 2 1 3 1 0 0 3 3 3 3 3 3 3 2 3 2 1 I 2 3 0 0 1 3 3 3 2 0 3 1 0 0 3 3 2 0 2 0 1 2 3 3 3 1 1 2 2 3 3 0 0 0 0 1 0 3 3 0 2 0 0 1 0 3 3 1 0 3 3 3 3 1 1 1 1 0 0 J 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 0 0 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 0 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 K 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3126 252 35 36 tablica 8 (ciag dalsz y Numer zwiazku WAT kg/ha Gatunki roslin 1,B|C|D|E|F|G|H|I|J 59 59 60 60 61 61 62 62 63 63 64 64 65 65 66 66 67 67 68 68 69 69 69 70 70 71 71 72 72 73 73 74 74 75 75 76 76 77 77 78 78 79 79 80 80 81 81 82 82 83 83 84 84 85 85 86 86 87 87 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 3 3 0 0 0 3 2 3 3 3 3 3 2 3 1 0 1 3 3 3 1 3 2 0 1 2 1 3 2 2 0 3 3 2 2 2 1 2 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 2 1 2 1 0 0 1 1 o o o o 3 3 2 2 1 2 O 2 O O O 1 1 1 O O O O 2 1 1 O O o o o 1 1 o o o o 1 o o o 1 o o o o o 1 2 o o o 3 2 3 2 2 1 2 2 0 O 1 O 3 3 2 2 2 3 O O 2 2 1 l 2 O O O 1 O 2 2 1 O 1 1 3 3 2 1 1 O O O 2 1 O o o 1 o o o o 3 3 O O O 3 3 3 3 3 3 2 3 2 O 1 O 3 3 2 2 2 2 O 1 2 3 2 1 1 1 O O O 3 3 3 O 2 2 1 1 1 2 3 2 1 1 3 3 1 O 3 2 1 2 O O 3 3 1 O O 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1 O O O 3 3 2 3 2 2 O O 3 2 O 1 1 O 3 2 1 O O 3 1 1 1 2 1 1 1 O O O o 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 2 3 3 3 1 2 0 3 3 3 2 2 3 0 3 2 3 1 3 3 2 1 0 0 3 3 2 3 2 3 1 o 3 1 3 3 3 3 3 2 2 1 2 3 O 1 1 1 3 2 3 2 O 3 3 3 O 3 3 3 2 2 3 1 3 3 3 3 1 3 2 O O 1 3 3 3 3 3 1 3 1 O 1 O 3 O 1 1 3 2 3 2 3 2 3 2 3 3 1 1 3 3 O O O 1 3 3 1 1 O 3 3 3 2 3 2 3 3 2 O 1 2 3 3 3 3 3 3 O O 3 2 3 3 2 2 3 3 O O 3 3 3 3 3 3 2 3 O O 3 O O 1 3 1 O O 3 1 O O 3 O O O 3 O O 3 2 3 O O 3 3 2 2 O 2 2 2 2 3 O O O O O 3 O 1 1 O o 1 1 o o 1 1 o o o o 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 2 2 1 O 3 3 1 1 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 3 2 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 O O 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 3126 252 37 38 tablica 8 (ciag dalszy) I Numer 1 zwiazku 1 88 1 88 I 89 I 89 90 90 91 91 92 1 92 J 93 ] 93 | 94 94 95 95 96 96 97 J 97 1 98 98 99 99 100 100 101 101 102 1 102 | WAT 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 | kg/ha Uli 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 | A . 3 ¦¦ 3 3 3 1 1 0 0 0 0 0 0 0 1 3 1 1 0 2 0 1 1 2 0 0 1 0 0 3 0 B 0 " ° 0 0 3 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 2 2 2 0 c i 0 2 2 2 1 0 0 0 0 0 0 1 0 2 2 0 0 0 0 0 1 1 1 0 0 0 0 1 0 Gatunki roslin D | E 0" 0 2 2 3 3 0 0 0 0 2 — 3 — 2 2 2 0 1 0 o 0 2 1 1 1 1 2 0 0 1 3 2 3 3 3 3 0 0 0 0 2 2 2 1 3 2 3 0 3 2 3 2 3 2 3 2 2 2 1 0 F 1 2 2 2 2 3 2 0 0 0 0 1 3 1 1 1 1 2 0 0 2 | 2 1 2 1 2 0 2 1 2 1 O 1 3 3. 2 1 2 0 0 . 0 0 0 0 0 0 — 3 3 3 0 0 3 1 3 3 1 0 0 0 1 3 0 H ~ 3 3 3 2 2 0 0 0 0 2 2 2 0 3 3 1 0 0 0 1 0 3 3 2 1 2 1 1 1 | I 1 3 3 1 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 J 3 3 3 3 3 3 0 0 0 0 3 3 3 3 3 3 1 0 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 3 1 | EjC 3 1 3 [ 3 3 3 1 3 1 0 3 1 3 3 3 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 [ Tablica 9 Numer zwiazku 3 3 3 4 4 4 5 5 5 6 6 6 6 7 7 10 10 10 13 13 . WAT 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 : 2 ^ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 | kg/ha 3 | 1 5,6 1,12 0,28 0,056 5,6 1,12 0,28 5,6 1,12 0:28 5,6 1,12 0,28 5,6 112 0,28 0,056 5,6 1,12 5,6 1,12 0,28 -5,6 1,12 | L "i" 2 1 0 1 1 0 0 0 1 0 2 0 0 3 2 0 0 1 0 0 0 0 0 o| M ~"5 2 1 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 2 2 2 0 2 1 1 0 0 0 0 1 N 6 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 0 3 1 0 0 0 0 0 1 0 7 1 3 1 0 0 2 0 0 0 0 0 1 0 0 2 2 1 0 3 2 0 0 0 0 0 p 8 3 3 1 1 2 0 0 0 0 0 3 3 0 2 3 1 0 3 3 0 1 0 0 0 Gatunki roslin B 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 1 0 ,1 1 0 1 0 0 0 0 Q 10 1 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 1 0 0 0 1 0 0 0 0 L 11 3 1 0 0 2 0 0 0 0 0 3 — 0 3 2 0 0 2 2 3 0 0 0 0 R 12 3 1 0 — 3 0 0 1 0 0 0 1 0 2 2 2 2 1 1 2 3 1 0 0 E 13 3 3 1 0 3 0 2 0 3 3 3 2 0 3 3 3 3 2 2 2 0 2 1 0 F 14 3 1 0 0 2 0 1 0 0 0 3 0 0 3 3 3 2 1 1 0 0 0 0 3 C 15 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 1 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 J 16 3 1 3 1 1 0 0 0 0 0 0 2 0 0 2 3 0 0 2 3 0 0 0 0 0 - s 17 3 3 2 1 2 0 2 1 0 0 2 1 0 3 2 1 1 3 3 0 0 0 0 0 K 18 3 3 3 2 3 2 1 2 0 0 3 1 0 3 3 2 0 3 3 1 2 0 0 0 T 19 1 3 3 3 2 3 2 2 3 2 2 3 3 2 3 3 3 3 3 1 3 3 2 [ 2 f 3 [ 0 [WWWN)tOK)hOK)tObJts)K)N)N)N)tOt0^tOK)K)N)tOWN)K)tJWNJN)t0^tON)tON)tOtOK)tOWWtOtOW tON)N)WtON)WK)tO^WK)tOtO^N)tON)N)K)K)K)K)tOK)tOWlOtON)tOlOWWtON)tN)WN)K)K)tOWN)WN)W p ^-» yi p p p j-1 y p p o j-1 yi p p p j-- y p p j— tO ~h-» On O O tO i—1 On O O W h ^ O "o "tO "*-¦ ON O "tO "?-» 00 tO m Ul 00 tO ^ Ul 00 tO h- Ul 00 tO Ul 00 lO j-| ON l—' On i—' ON ON j-» yi p p o h-» yi p © j-1 yi p © p ' On O O lo "?— On O " ~ '~ "~ ~~ " ' h Ul 00 tO Ul i-1 On On to p j- y p p p (-• ui o o t— ui o o o t-1 ui o p o *-l yi p p p j-1 y o j-1 yi p j-1 yi o "tO ~t-* ON "o "o "tO "h- On "o "lO "?-' On O O "tO "?-* ~On O O lo h 0\ O O N) h ^ tO h a tO h O tO 00 tO H Ul 00 tO Ul 00 lO m Ul 00 tO H Ul 00 tO h Ul 00 tO CO tO 00 tO 00 i—'On On •—'On i—'On h-'On to to to to o o o o w o o o o o o o - to w Ui o I—1 o - Ui t—' - o I—1 - - o to UJ Ui ui o to U) Ui Ui t—l Ui to w Ui Ui - Ui Ui Ui Ui o o o o o o - o to o o o o o to to o o o o - o - o Ui o o o - - Ui Ui o - o Ui Ui o - o Ui Ui - o - Ui Ui Ui o - I—1 Ui Ui - to to - Ui Ui o Ui Ui Ui Ui H-1 to Ui Ui Ui to Ui Ui to Ui Ui to Ui Ui Ui Ui o o o o o o o o o Ui o o o o - to c o o o - o o o o Ui o o o I—1 Ui Ui o - o I—1 Ui o o o - to o o - Ui Ui Ui o to - Ui Ui o to - to Ui Ui - Ui Ui Ui Ui o to to Ui Ui o to Ui to Ui Ui to Ui Ui Ui Ui o o o o o o o o o o o o o o - to o - o o o o o o o o - o to o Ui Ui o to - o - o - to Ui Ui to o - Ui Ui Ui o to I—1 Ui Ui - Ui to Ui Ui Ui - Ui Ui Ui Ui o to to Ui Ui - Ui Ui Ui Ui Ui Ui Ui Ui Ui Ui o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Ui - o o o o o o o o o Ui - o o to Ui to o o o to - o o - o to to o to to Ui Ui o o o o o o o o o to - o o Ui Ui to c o o o - o o o o to - o o Ui to Ui o o o o o o o o o o o o o Ui Ui Ui o o - - Ui o to o o Ui Ui o Ui Ui Ui Ui o o to to Ui o Ui - o Ui Ui o Ui Ui Ui Ui o o o o o o o o o - o o o o o to o o o o o o o o o o o o o - Ui to o o o o o o o o o - - o Ui Ui Ui Ui o - Ui to 1—' o - o o - - o Ui Ui Ui Ui o o o o o o o o o o o o o Ui to - o o o o o o o o o o o o o Ui Ui to o o o - - o o o o Ui - o Ui Ui Ui Ui o o o - Ui o o - o Ui Ui o Ui Ui Ui Ui o - to to Ui o - - - Ui to - Ui Ui Ui Ui o o o o o o o o o to - o o - to to o o o o o o o o o - - o o o Ui Ui o o o to o o - ~ - to - o - Ui Ui Ui o - to Ui Ui o - to o Ui Ui o Ui Ui Ui Ui o o o o o o o o o o o o o Ui to o o o - - ~ o - 1 1 o o - 1—' to Ui o o o o o o o o o o o o o o Ui Ui o o o - - o o o o to - o - Ui Ui Ui o to to Ui to o - - - Ui Ui o Ui Ui Ui Ui o o o o o o o o o - o o o o o - o o o o o o o o - o o o o o to to o o o o o o o o o o o o o o - to o - o - o o o o - - o o - - Ui to o o o o o o o o Ui to o o o - Ui Ui o o o o o o o o - - o o o o - to o o o o o o o o to - o o o o to to o - o o - o o - to to o o to Ui Ui Ui o - o - to o - - - Ui - o Ui Ui Ui Ui - to to to Ui o Ui Ui to Ui to - Ui Ui Ui Ui o - o o o o o o 1 h-» o o o o o to o - o o o o o o o o o o o I—1 Ui Ui o o o o Ui o o o o to - o to - Ui Ui o o o o o - - o o to - o o o - Ui o o o o o t—» o o o to - o o - to Ui o o o o o o o o Ui to to o o o to Ui o o o o o o o o o o o o o o o o 4|5 On 00 V© o 1—' to Ui 4^ Ul t—' On 00 v© o* t\5 -U126252 41 42 tablica 9 (ciag dalszy) I 1 30 30 31 31 31 31 31 32 32 1 32 I 32 33 33 33 33 1 33 1 M 1 34 34 34 34 35 35 35 35 36 36 36 36 36 37 37 ; 37 37 37 38 38 38 38 38 39 39 39 39 39 40 1 40 1 40 40 40 41 ] 41 i 41 1 41 41 I 42 I 42 42 42 I 42 43 1 « j 1 ^ 1 2 2 2 2 2 2 2 i 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 ] 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ] 2 j 2 1 2 2 2 2 2 2 \ 1 3 1 0 056 1 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 I 5,6 1,12 0,28 0,056 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 ' 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 | | 4 | 5 j 6 | 7 | 8 | 9 110J11J 12 113 ] 14 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0 2 0 0 0 0 0 , 0 0 0 0 1 e 0 0 0 2 1 G 0 0 2 0 1 0 0 2 o 1 1 ° 0 1 0 0 0 0 2 0 0 0 2 1 0 0 0 2 1 0 0 0 3^ 1 1 0 3 2 1 0 1 3 2 2 1 0 3 3 2 3 0 3 3 3 1 0 3 2 0 0 0 2 2 2 1 0 3 3 1 1 1 3 2 i [o 0 2 0 0 0 0 2 0 0 0 3 2 0 0 0 3 2 1 0 0 ¦0 0 0 0 2 0 0 0 0 2 2 0 0 0 2 1 0 0 0 3 ¦, 0 0 0 0 3 0 0 0 0 1 3 3 2 0 0 3 1 2 1 0 0 3 | 1 1 1 ° 0 3 2 1 0 0 3 1 0 0 3 3 1 0 0 "3 2 1 0 0 3 2 0 0 3 2 0 0 0 3 2 1 1 0 3 1 1 1 0 3 i 2 '0 0 0 3 2 1 0 0 3 3 3 1 0 1 3 2 2 0 0 3 »l 1 ° 0 3 3 3 0 0 3 3 0 0 3 3 3 0 0 3 3 2 0 0 3 3 3 0 3 0 0 0 0 3 3 2 0 0 3 3 2 0 0 3 3 1 1 0 3 3 1 1 0 3 3 3 1 0 3 3 2 0 0 3 3 1 1 0 0 1 0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 0 2 1 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 — 0 0 3 3 1 jo 0 2 1 2 0 0 2 1 0 0 3 1 1 0 0 3 2 1 0 0 3 1 0 0 3 2 0 0 2 3 3 1 1 0 3 3 1 1 0 3 3 1 0 0 2 3 0 1 o 1 2 1 1 1 0 2 0 1 0 0 3 1 | 1 ° 0 2 1 0 0 0 1 0 — 0 3 0 0 0 0 1 0 0 0 0 3 0 0 0 3 0 0 —' 0 2 3 2 0 0 3 2 3 0 0 2 1 0 2 0 3 3 1 0 0 3 3 2 0 0 3 1 3 0 0 3 1 | jo 0 1 0 3 3 0 2 1 0 0 2 2 0 0 0 2 2 0 1 0 3 2 0 0 3 3 0 0 0 3 1 0 1 0 3 2 2 0 1 3 2 3 0 0 3 2 0 0 0 3 3 3 1 1 3 2 3 1 0 fo 0 3 2 3 1 0 3 2 0 1 3 3 3 0 0 3 0 0 3 1 3 3 3 2 3 3 1 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 i 1 3 3 i 2 ; i ! i j 3 2 1 o — 3 3 3 3 1 3 2 2 ] 3 3 3 3 j 1 1 3 1 O 0 3 2 3 2 0 1 2 0 0 2 2 0 0 0 2 1 0 1 1 3 2 1 1 3 1 0 0 0 3 0 1 2 1 3 3 2 0 1 3 3 0 0 0 3 2 0 0 0 3 3 3 0 0 3 2 1 2 0 3 3 I J 15] 16] 17] 18] 19] jo 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 2 1 0 0 0 1 1 0 0 0 0 2 1 0 0 2 1 0 0 0 2 1 0 0 0 2 1 0 0 0 2 1 0 0 0 2 1 0 0 0 2 1 0 0 0 3 1 0 0 1 2 0 | 1 ° 0 3 3 3 0 0 3 3 0 0 3 3 0 0 0 3 3 1 0 0 3 3 1 l 0 3 1 0 0 1 3 3 2 0 0 3 3 2 0 0 3 3 0 ! 0 3 3 I 0 0 3 3 3 2 0 3 3 H oj 0 1 3 31 1 ° 0 3 3 3 1 0 3 3 3 1 ° 3 3 2 1 0 3 3 1 0 0 3 3 3 1 3 ¦3 2 3 2 3 3 2 1 0 3 3 3 1 0 3 3 3 1 2 3 3 3 1 1 3 3 3 3 0 3 3 2 0 0 3 3 1 J-2- 2 3 3 3 2 0 3 3 3 1 3 3 3 3 1 3 3 3 3 1 3 3 3 1 3 3 3 3 2 3 3 3 3 2 3 3 3 2 1 3 3 3 2 2 3 3 3 3 2 3 3 3 3 2 3 3 3 2 1 3 3 I 1 2 i 1 3 3 3 3 0 3 3 1 1 1 3 3 I 3 I 3 2 1 3 3 3 1 3 1 1 3 i 3 i 3 ] 2 1 3 j 3 1 3 I 3| 2 j 3] 31 3I 31 2 I 31 31 3 j 3 I 2 1 3; 3 3 3 1 3 3 3 3 3 2 3 3, 3 3 1 3 3 3 3 3 2 3 3:1t/i ^ 1 .8 al ? CM CP ON ¦ l-H 00 i-H VO 1 l-H m en i-H Cl 1 i-H i-H ON 00 1^ \© 3 |4|5| Cl en en en en en ^h en ci Cl O ^H O i-H i-H ^H O Cl ^H i-H O cn o en en Cl O Cl O o o o o 0,28 0,056 Cl Cl en en cn en O en o- en o ci en en en en en en o en o en o o o en O en o en O Cl O ^H 0,0112 5,6 Cl Cl en en en en o CM en Cl i-H i—1 O en en en Cl O Cl i-H Cl en en en Cl o Cl en o o o »-H CM i-H O o o 0,28 CN en en i-H O - o o o o o o o o o o o 0,056 CN CN i-H O o o o o o o o o o o o o o 0,0112 CM 1 en CM en o i-H O i-H O o o o i-H o i-H o 5,6 CM t CM O O o o o o o o o o o o o o 1,12 CM 1 i-H o o o o o o o o o o o o o o 0,28 CM 1 o o o o o o o o o o o o o o o 0,056 CM 1 en en i-H O o o o o o o o Cl o o o 5,6 CM 1 en en o o o i-H o o o o o o o o o Cl i-H i-H CM 1 CM O o o o o o o o o o o o o o 0,28 CM 1 i-H O o o o o o o o o o o o o o 0,056 CM en en en en en en en en en. en i-H en en en en i-H 5,6 CM en en en en i-H en en en en CM O en CM o CM O 1,12 CM en en i-H O o en CM i-H O CM O O o o CM O 0,28 CM en en o o o en 1-H o o o o o o o i-H o 0,056 CM i-H O o o o 1 o o o o o o o o o o 0,0112 CM en en en en en m en en en Cl o en en en CM i-H vO^ CM en en en en o - CM o o Cl o CM Cl Cl Cl o 1,12 Cl en en Cl - o i-H O 1 o i-H i-H O Cl o Cl o 0,28 cm CM CM en - o o o o o o o o o o o o 0,056 CM Cl O o i-H o 1 o 1 o o o o o o o o 0,0112 Cl en en en en i-H 1 en CN en en o en CM CM CM O 5,6 CM CM en CM - O 1 CM O o o o i-H - o i-H o 1,12 CM O O o o o 1 i-H o o o o o o o o o 0,28 CM O O o o o 1 o o o o o o o o o o 0,056 en en en en o en en en CM en CM en en en en 1 9*5 CM en en en en o CM en CM o CM O en en i-H CM 1 CM i-H H CM en en en en o i CM i-H O o o o CM O - o 0,28 CM en en CM CM o 1 i-H en o o O o i-H o i-H 1 0,056 CM CM en o o o 1 o en o o o o o o i-H 1 0,0112 CM en en en en o Cl en CM CM i-H O CM en i-H en 1 9*5 CM en en i-H - O 1 CM CM O O - o o o i-H o 1,12 CM en en - o o 1 - o o o o o o o o o 0,28 CM i-H O o o o 1 o o o o o o o o o 1 0,056 CM en i-H O o o 1 CM i-H O i-H O o o o i-H o 0,0112 CN en en en en i-H en CM en en en en en en en CM i-H 9'S CM en en en en o Cl o Cl en i-H O en en CM i-H O 1,12 CM en en CM CM O - o o o - 1 * en - - o 0,28 CM en CM CM CM O O o o o o o o CM O o o 0,056 CM O i-H O O o o o CM O o 1 o i-H o o o 0,0112 CN en en en en i-H CM CM Cl i-H O o en en en - O 9'S CM en en en en o o o CM O o o en en i-H i-H O CM i-H CM en en CM i-H O o o o i-H i-H o o o o i-H o 0,28 CM en en i-H O o o o o o o o o o o o o 0,056.CM CM i-H O o o o i-H o o o o o o o o o 0,0112 Cl en en en en i-H CN en en en i-H O en en en en O 9'S CM en en en en o i-H - CM CM i-H O en CM en CN O 1,12 CM en en en CM i-H O i-H en en o i i-H CM Cl CM O 0,28 CM en en CM O o o o o o o o o i-H l-H i-H o 0,056 CN en CN i-H O o o o 1 o o o o i-H o o o 0,0112, CM en en en en i-H en en en CM CM i-H en en en en i-H 9'S CM en en CN i-H O o CM en o o o i-H i-H CM CM i—l' 1,12 CM en en i-H O o o o en O O o - CM i-H CM T-H 82*0 CM en CM O O o o o en o o o i-H i-H o o o 0,056 CM CM rH i-H O o o o o o o o o o o o o 0,0112 CM en en en en i-H Cl en en en CN O en en en Cl o N© CN en en en en i-H CM CM en i-H O o - en en CM o CM i-H i-T Cl cnencn^^^^^u^u^ininvovo\o\o^^^^^cooooooooo126 252 45 46 tablica 9 (ciag dalszy) 1 1 58 1 58 58 59 59 59 59 59 1 60 | 60 60 60 61 61 61 61 62 62 62 62 62 63 63 63 63 63 64 64 64 65 65 65 65 65 66 66 66 67 67 67 67 68 68 68 68 68 69 69 69 69 70 70 70 70 70 71 71 71 71 71 72 \ 72 1 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 3 1 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 5,6 1,12 0,28 0,056 5,6 1,12 0,28 0,056 ' 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 5,6 1,12 0,28 0,056 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 0,28 0,056 5,6 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6. 1,12 0,28 0,056 0,0112 5,6 1,12 1 4 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 °" 2 1 1 0 0 1 2 1 5 | 6.| 7 | 8 1 0 0 2 2 1 0 0 2 2 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 0 2 1 0 0 0 1 0 1 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 1 0 0 0 0 0 0 3 2 1 0 , 0 2 3 2 0 0 2 2 1 2 0 0 3 1 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 3 0 1 0 0 1 0 0 3 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 1 1 0 0 1 0 0 0 3 1 0 0 0 2 2 1 0 0 3 3 1 2 1 0 3 1* 0 0 0 3 2 0 0 3 2 Eo 0 3 1 1 0 0 3 3 2 0 0 2 0 1 3 3 1 0 0 2 0 0 1 0 0 0 3 1 0 0 0 3 0 0 0 3 3 1 0 0 3 2 1 0 0 3 3 2 1 0 3 2 1 0 0 3 2 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 3 1 1 0 0 2 0 0 3 2 1 0 0 1 0 0 0 0 0 0 3 2 1 0 0 3 0 0 0 3 3 2 1 0 3 3 2 1 0 3 3 1 9 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 o 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 2 1 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 1 10 | 11 | 12 1 0 0 2 1 0 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 2 1 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 3 2 3 0 0 3 3 1 3 0 0 2 1 1 1 0 0 3 0 o. 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 1 0 0 1 0 0 0 3 3 0 0 0 3 3 1 3 0 3 2 3 0 0 1 1 0 0 0 2 3 3 0 1 1 1 0 0 0 0 0 0 2 3 0 0 0 1 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 1 0 0 0 3 3 0 3 3 2 0 1 3 3 1 0 - 0 2 2 1 13 | 14 115 0 0 0 3 1 3 1 0 3 2 2 0 2 1 0 0 1 0 0 0 0 3 2 1 0 0 1 0 0 3 1 0 0 0 1 3 0 0 0 0 0 3 3 2 0 0 2 1 0 1 3 3 3 0 1 3 3 3 1 2 0 3 3 0 o 0 3 0 ¦ 1 0 0 2 2 0 0 2 2 0 0 3 1 0 0 0 3 1 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 — — — 0 — 0 1 0 0 2 1 1 0 0 3 3 1 0 0 3 3 0 0 0 2 0 0 0 0 1 0 o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 2 1 0 0 0 1 1 | 16 | 17 | 18 | 19 j 2 0 0 3 3 1 0 0 3 2 1 0 3 3 0 0 3 3 1 0 0 3 3 2 0 0 2 2 1 3 3 3 1 0 2 1 0 1 0 0 0 3 3 2 1 0 3 1 0 0 3 2 1 0 0 3 3 1 0 0 3 3 3 1 0 3 3 1 1 0 3 3 2 2 3 3 0 0 3 3 1 0 0 3 3 2 0 0 2 .0 0 3 3 0 0 0 3 2 i 0 3 1 0 0 3 3 2 1. 0 3 0 0 0 3 3 2 0 0 3 3 3 1 1 3 3 -3 2 1 3 3 3 2 1 3 3 3 3 3 3 2 1 3 3 3 1 0 3 3 3 3 1 3 3 2 3 3 3 3 0 3 3 2 3 1 0 0 3 .3 3 3 1 3 3 2 1 3 3 3 2 1 3 3 3 1 1 3 3 3 3 2 3 3 3 3 2 3 3 3 2 — — — 1 — — — — — — 1 3 — 1 — — — — — — — — — — — 1 — 1 — — — — — — 3 3 3 1 0 3 3 3 1 3 3 3 3 3 3 3 3 1 2 2 3 3 Ioopopopopooooooopopopopopooopopopoooooooa U|UlUlUlUl^^^WWWWWtOt0t0t0t0H-H-h-5©O©©vOv0vOV©00»tt to to 0,28 0,056 © © O h- © © © © © © o © © O © © © to © H- UJ H-1 © © © h- to 1,12 © to h- to to © to © to u UJ h- to to 9*5 h^ UJ N to uj h- UJ UJ UJ UJ u to w to 0,28 © © © © © © © O © © © © © to 1,12 © ©' © © © © © O © to © © © to 9'S © to © M © l— © © © to h-» © O to 0,0112 © © © © © © © © © © © © © to 0,056 © © © © © o © © © © © © O to 0,28 © © h- to O © O © h-« h-' © © h- to 2X*X © to N to © © UJ © to h-' © © UJ to 9*5 h-» t0 UJ UJ UJ h-l to h-» to to to to U) to 0,056 © © © © © © © © © © © © © to 0,28 © »—* © © © © © © © © © © h-» to 1,12 © to © to © © © - - - to © UJ to y "On i—» UJ - to h-» © h-» h-» h-» UJ UJ © UJ to 0,0112 © © © © O © © © © © h-1 © © to 950*0 © © © © © © © © UJ I—1 to © © to 0,28 © h^ © h-' to © © © UJ to UJ © to to 2X*X © to - UJ to h-» © h- UJ UJ UJ h-» UJ to 9*5 »-* UJ UJ UJ UJ t—l to UJ UJ UJ UJ to UJ to 0,0112 © © © © © © © © i © © © © to 0,056 © © © H-» h-» l © © 1 to © © H-» to 0,28 © - h-» h-* UJ 1 © t—' 1 UJ h-» © UJ to 1,12 © to UJ UJ UJ © © to - to h-» © UJ to 9*5 to UJ UJ UJ UJ UJ l-L UJ to UJ UJ h-» UJ to 0,056 © © © © © i © © © © © © © to 0,28 © © © © © © © i UJ © © © © to 2X'X © © © © © © © © UJ © O © © to y "On © t-» © h-» © UJ © © © l—» h-» © h- to 0,0112 © h-1 © © © © h-» © © © © © © to 0,056 © h-i © t~* © © H-» © © © © © to to 0,28 © h- to UJ UJ © H-» h^ h^ UJ h^ © UJ to 1,12 © to to UJ UJ © to UJ to UJ to to UJ to y "on to UJ UJ UJ U) to UJ UJ UJ UJ UJ UJ UJ N 0,0112 © © © O © © © © © © © © © to 0,056 © © h- I-- © © © © © © h- © © to 0,28 h-» 1—l © I—1 © © l-» © to h-i to © - to 1,12 © to UJ UJ UJ © to h-« UJ UJ to UJ UJ to 9'S l0 UJ UJ UJ UJ © to UJ UJ UJ UJ UJ UJ ^ 0,0056 o © © © © © © © to to © © © to 0,0112 © H-' © h- © © h-1 © to to © - © to | 0,056 © h- to UJ UJ © h- © to UJ h-' UJ to to 0,28 h^ to l-» UJ UJ © h- © to UJ to to to to to to to UJ UJ UJ 1—» to UJ UJ UJ to UJ UJ to to 0,056 5,6 UJ © to © UJ © UJ © UJ © to © UJ © UJ © UJ © UJ l— UJ © UJ © UJ © to 0,28 © © © © © © © © i—i h-1 © © © to 2X*X © © h-» © © © © © to UJ to © © to 9'S h-» H-» H- to UJ t-t h-* h- h-» UJ UJ © UJ to 0,056 © i—* © © © © © © © UJ © © © to 82*0 © © © © © © © © © © - © © to t—t i—» to © t—l © to to © © © UJ to UJ © UJ to to to 0,056 0,0112 5,6 to © © to © h- H- © © UJ © © UJ © H- © O © © © I— h- O •—» H- © UJ UJ l-» UJ to to © © © © UJ © i— to 0,28 © - to h- to © H-» h- © UJ © to to to 1,12 H-» UJ UJ UJ UJ H-» to to to UJ UJ -»-- UJ to 9*5 to UJ UJ UJ UJ h- to UJ UJ UJ UJ to UJ to 0,0112 © © © © © © © © © i—• i-* © © to 0,056 © i—i © h-* t—» © © © © to i—* © h-» to 0,28 © H-1 1 © 1-1 1 UJ © to o to UJ to © 1—» 3 ©UJUJUJ©UJtO©©tOUJUJ©©tOUJ©©UJUJUJ©i— UJUJUJ©©H-tO©tOUJUJUJ © © HWWOWUWWWOtOHWOHWWOHWWWOHW lO^^^OUUtOtOO)UUHU}UUOtOU^UHtOO)U^OOHtON)UUUUO^b)^UHN)UUU)UH^^UHN)UUlOtOU)U^HUU) ««««! I I I I I I I I I i^tOUJUJUJl^tOUJUJUJtOtOUJUJUJUJUJUJUJUJUJUJUJUJtOUJUJUJUJUJtOUJUJUJtOUJUJUJUdUJ0 n sr czastk pi 3 o W 3 N* O po CA c tworzen N ,Pi a a n 5. r* N £g * S CL i § •e 3 ° 3 co ,2 p? g3 3 3' ,Pi co ^ N 3 2' „ C 3 g 5! ^ § cl 3. o o* co O 3 ^3 ^ O « P K 3 ^ 2.C2. » O CL 3 _ ° a c ^ s <=** ° 3 i * o L p ,&o (w 55. «' 2 o *: *< 9 2 cr p CL • h-t 3 3. o Pi ta 3 o* p P & 8 I °* < o < o < N < _ _ pi O I I I I o er o rP CL N P O* •o I-i K N CO rfD M* 3 P O CL Cl O gd-S 3 ero o 2^ » o5 3. 3 0 3 w N yi c I v: o* ^ o p 3* OJ & s ?rt O O £ 7? ^ N CL N & O o rP ?? o «g 3 P p 3 X- p 3 55. 3 "2 Psr *p 32.P p xr N «< LS. 3 2 ° 8 I O 3 l J LO N «[2. rP P CO s. ^ O CL 8. 2f N O t3 3 «< 2: ^ :.4 WWN)tOWWlOWtOMtOWMtOK)WtOMtOtOMNltOMtOWtOtOWMtOtOtOWtOtOtOWK)tOtOtOlON) o h ui o h ui o o o h ui p p h yi p p h yi p © j-1 yi © © © j— yi jd jd j-» yi jD jD j-1 yi jd j-- yi jo jd jd j— ui o o h w o o m ui o "to ^-« "eh "to "?"- "os "o "o io "h- ^on "o lo "h- "b\ "o io *»— ^ o io ^- "on o "o lo "?— "on o "to "h- "a* "o "to "?— "o "to "?— a "o "o "to "h- "on o "to "?— a "o "to "h- on "o OOtO OOtO m Ul 00 tO Ul 00 tO Ul 00 tO Ul 00 tO M Ul 00 tO Ul 00 tO Ul 00 tO OOtO m Ul 00 tO Ul 00 tO UlOOtOh- (-•ON On <3\ & h-o On On h-On On Oni-' N) tO tO jo OOOOOOOOOOH-OOOOOOOOOOOOOOOt-lOOOOOOOOOOOOOOl-,i-lOOOOOOOOOO OOH-OH-tOOO!--i-ltOOQOOOOi--lH-OOOi-'O^H-i-»tOi-i|-'i-'h-'OOOtOOH-i-'OO.tOtOOJOt--tOtsiOOH-tOO Oh-h- OOi-,OOOV)UJOOOtOOOOi-lOOOOOOOi-lWOOOOOOOi-,OOOOOi-'U0UiOe'i-'UiOOOtOO OH-tOH-UOWOOOWUiOOH-tOOOH-tOOOOH-OOO^WOOOtOOOOtOOOOOOWOJWOi-itOUOOH-oUOO K-h-OiH-tOtOOOWUJUOOOi^tOOWtOUiOOOH-OtOOJtOUiOOObiOOOO^OOOOOOOiUOOH-tOUJOh-H-OJO OOOOOOOOOOi—OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOt-'©©©©© O^tOOOUOOH-h-U)OOOU)OOt-'l--'OOOOOOOi-l00Ot-'O-»Oi-'O--'OtOOOOt-'O(aiOOi-'tOOOOH-»O OOUiOOtOOOOtOtOOOOUiOOOOOOOOOOOi-'tOOOOOOOOOOOOOOOtOWOOUiUiOOOtOO 0^tOO^H-Ot0^i^OWOOOOOOOOOOOOOOOl-l03l-'OOOOOtOOOtOL^iOOWUiUiOl--'tOtOOOO^--, Ot—biOiUitOOOWOiUJOtOWOiOOOtOOOOWOOWWUii— tOi—UiOOf—tOi-iOtOOOtOOJUJOtOUiLOOU^t-iWO OOtOtOOitOOOH-tOUOtOtsUiOOhJWOO^WOOH-UoU)t-'i--'OtOOOH-'h-00»--*OOtOtOtO OOOOOOOOOn-»tOOOOOOOOOOOOOOOOO-,OOOOOOOOOOOOOOOi-lOOOi-'OOOLiO OtOtOOh-WOOtOWOiOOtO!-1 OOl—OiOOOOOOtOWUiOOi—WOt— OWOOOOOH-UOUOOOi—bJO^OWO OJOiU)WWWOtOUiOiWOWWUitOWUiUJOOWUiOOOiOiUiOH-UiW OOOUiV\iWi-'tOUiOiOtOi— U) O WOiWUiWOiH-WWWOAOtOWUaWOlWWOtOOaWbJW WUlWtOOJWH-H-UWW©WOa to P126 252 51 W innej formie uzytkowej suspensji wodnych nie mie¬ szajacy sie z woda srodek chwastobójczy kapsulkuje sie, przy czym powstaje faza mikrokapsulek zdyspergowana w fazie wodnej.W jednym z rozwiazan, malenkie kapsulki tworza sie przez polaczenie fazy wodnej zawierajacej emulgator lig- ninosiarczanowy i nie mieszajacy sie z woda zwiazek oraz polifenyloizocyjanian polimetylenowy, zdyspergowanie nie mieszajacej sie z woda fazy w fazie wodnej i nastepnie dodanie aminy polifunkcyjnej. Zwiazki poliizocyjanian i amina reaguja tworzac wokól czasteczek nie mieszajace¬ go sie z woda zwiazku stala scianke powloki mocznikowej, to znaczy tworzac mikrokapsulki. Na ogól, stezenie mi- krokapsulkowanego materialu bedzie w granicach od oko¬ lo 480 do 700 g/litr calej kompozycji, korzystnie od 480 do 800 g/litr.Koncentraty sa zwykle roztworami skladnika aktyw¬ nego w nie mieszajacych sie z woda lub czesciowo miesza¬ jacych sie z woda rozpuszczalnikach lacznie ze srodkiem powierzchniowo-czynnym.Rozpuszczalnikami odpowiednimi dla skladnika aktyw¬ nego w srodku wedlug wynalazku sa: dwumetyloforma- mid, dwumetylosulfotlenek, N-metylopirolidon, weglo¬ wodory oraz nie mieszajace sie z woda etery, estry lub ke¬ tony. Jednak inne, silne, ciekle koncentraty mozna sporza¬ dzac przez rozpuszczenie skladnika aktywnego w rozpusz¬ czalniku a nastepnie rozcienczenie, na przyklad nafta, dla sporzadzenia formy do opryskiwania.Opisane tu koncentraty na ogól zawieraja od okolo 0,1 do 95 czesci (korzystnie 5—60 czesci) skladnika aktyw¬ nego, okolo 0,25 do 50 czesci (korzystnie 1—25 czesci) srodka powierzchniowo-czynnego i jesli to potrzebne, okolo 4 do 94 czesci rozpuszczalnika, przy czym wszystkie czesci sa czesciami wagowymi liczonymi na calkowita wage oleju tworzacego emulsje.Granulki sa fizycznie stabilnymi, pojedynczymi kompo¬ zycjami, zawierajacymi skladnik aktywny przylegajacy do/lub rozproszony w substancji podstawowej obojetnego, bardzo rozdrobnionego, wypelniacza. W celu unikniecia uciekania skladnika aktywnego z pojedynczych czastek granulatu, w kompozycji moze byc obecny srodek powierz- chniowo-czynny, taki jak opisany powyzej.Przykladami czesto stosowanych klas drobnoziarnis¬ tych wypelniaczy mineralnych sa glinki naturalne, pirofi- lity, illit i wermikulit. Korzystnymi wypelniaczami sa poro¬ wate, absorpcyjne, wstepnie uksztaltowane czasteczki, takie jak wstepnie uksztaltowne i przesiane czasteczki stapulgitu lub ekspandowane na goraco czastki wermi¬ kulitu oraz dokladnie rozdrobnione glinki, takie jak glin¬ ki kaolinowe, uwodnione glinki stapulgitowe lub bento- nitowe. Wypelniacze te spryskuje sie lub miesza ze sklad¬ nikiem aktywnym formujac granulki srodka chwasto¬ bójczego.Granulki bedace przedmiotem wynalazku moga zawie¬ rac od okolo 0,1 do okolo 30 czesci, korzystnie od okolo 3 do 20 czesci wagowych skladnika aktywnego na 100 czesci wagowych glinki i od 0 do okolo 5 czesci wagowych srodka powierzchniowo-czynnego na 100 czesci wagowych rozdrobnionej glinki.Srodki wedlug wynalazku moga równiez zawierac inne jdodatki, na przyklad nawozy sztuczne, inne srodki chwas¬ tobójcze, srodki owadobójcze, srodki ochronne i podob¬ ne stosowane jako srodki pomocnicze lub w polaczeniu z dowolnym, opisanym powyzej srodkiem pomocniczym.Do zwiazków chemicznych uzytecznych w polaczeniu 52 ze skladnikami aktywnymi srodka wedlug wynalazku na¬ leza na przyklad: triazyny, moczniki, karbaminiany, ace¬ tamidy, acetanilidy, uracyle, pochodne kwasu octowego lub fenolu, tiolokarbaminiany, triazole, kwasy benzoeso- & we, nitryle, etery bifenylowe i podobne, takie jak: Pochodne heterocykliczne zawierajace azot/siarke: 2 - chloro- 4- etyloamino- 6-izopropyloamino-s-triazyna, 2- -chloro-4,6-bis(izopropyloamino)-s-triazyna, 2-chloro-4,6-bis (3tyloamino)-s-triazyna, 2,2-dwutlenek 3-izopropylo-lH-2,l, 0 3-bsnzotiadiazyn-4-(3H)-onu, 3-amino-l,2,4-triazol, sól 6,7-dwuhydrodipirydo(l,2-a:2',r-c)-pirazydyniowa, 5-bro- mo- 3-izopropylo-6-metylouracyl, sól 1,1 -dwumetylo-4,4 - -bipirydyniowa.Moczniki: N' -(4-chlorofenoksy)fenylo-N,N-dwumetylo- 5 mocznik, N,N-dwumetylo-N/ -(3-chloro-4-metylofenylo) mocznik, 3-(3,4-dwuchloforenylo)-l,l-dwumetylomocz- nik, l,3-dwumetylo-3-(2-benzotiazolilo)mocznik, 3-(p-chlo- rofenylo)-l,l-dwumetylomocznik, l-butylo-3-(3,4-dwuchlo- rofenylo)-l-metylomocznik. 10 Karbaminiany/tiolokarbaminiany: dwuetylodwutiokarba- minian 2-chloroallilowy, N,N-dwuetylotiolokarbaminian S- -/4-chlorobenzylowy, N-(3-chlorofenylo)karbaminian izo¬ propylowy, N,N-dwuizopropylotiolokarbaminian S-2,3-dwu- chloroallilowy, N,N-dwupropylotiolokarbaminian etylowy,. 5 dwupropylotioiokarbaminian S-propylowy.Acetamidy(acetanilidy)aniliny/amidy: 2-chloro-N,N-dwu- alliloacetamid, N,N-dwumetylo-2,2-dwufenyloacetamid, N- -(2,4-dwumetylo-5-)/(trójfluorometylo/sulfonylo/amino/-fe- nylo)acetamid, N-izopropylo-2-chloroacetanilid, 2',6'- -dwuetylo-N-metoksymetylo-2-chloroacetanilid, 2' -metylo- -6'-etylo-N-(2-metoksyprop-2-ylo)-2-chloroacetanilid, a,a,a- -trójfluoro-2,6-dwunitro-N,N-dwupropylo-p-toluidyna, N- -(l,l-dwumetylopropynylo)3,5-dwuchlorobenzamid.Kwasy/estry/ alkohole: kwas 2,2-dwuchloropropionowy, kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy, kwas 2,4-dwu- chlorofenoksyoctowy, 2-[4-(2,4-dwuchlorofenoksy)fenok- sy]-propionian metylowy, kwas 3-amino-2,5-dwuchloro- benzoesowy, kwas 2-metoksy-3,6-dwuchlorobenzoesowy* kwas 2,3,6-trójchlorofenylooctowy, kwas N-1-naftylofta- laminowy, 3-[2-chloro-4-(trójfluorometylo)fenoksy]-2-ni- trobenzoesan sodowy, 4,6-dwunitro-o-II-rzed.-butylofenol, N-(fosfonometylo)glicyna oraz jej sole z monoalkiloamina- mi Ci-C6 i metalami alkalicznymi i ich polaczenia.Etery: eter 2,4-dwuchlorofenylo-4-nitrofenylowy, eter 2-chloro-a-a-a-trójfluoro-p-tolilowo-3-etoksy-4-nitrodwufe- nylowy.Rózne: 2,6-dwuchlorobenzonitryl, metanoarsonian mo- nosodowy, metanoarsonian dwusodowy.Do nawozów sztucznych, które mozna laczyc ze sklad¬ nikami aktywnymi naleza na przyklad azotan amonowy, mocznik, weglan potasowy i superfosfat. Do innych uzy¬ tecznych dodatków naleza materialy, w których rosliny zakorzeniaja sie i rosna, takie jak kompost, nawóz natu¬ ralny, humus, piasek i podobne.Ponizej podano przyklady praktycznego sporzadzenia opisanych powyzej typów form uzytkowych.I. Koncentraty tworzace emulsje A. % wagowe ) Zwiazek76 50,0 Mieszanka dodecylobenzenosulfonianu wap¬ niowego z eterem polioksyetylenowym (np.Atlox 3437F i Atlox3438F) 5,0 Monochlorobenzen 45,0 } 100,0126 252 B.A.B.B. 53 C.Zwiazek 29 Mieszanka dodecylosulfonianu wapniowego z alkoholem alkiloarylo-polieterowym Aromatyczny, weglowodorowy rozpuszczal¬ nik C9 Zwiazek 39 Mieszanka dodecylocenzenosulfonianu wap¬ niowego z eterem polioksyetylenowym (np.Atlox 3437F) Ksylen 85,0 4,0 11,0 100,0 5,0 1,0 94,0 II. Ciekle koncentraty B.C.Zwiazek 76 Ksylen Zwiazek 29 Dwumetylosulfotlenek Zwiazek 39 N-metylopirolidon Zwiazek 48 Etoksylowany olej rycynowy Rodamina B Dwumetyloformamid III. Emulsje Zwiazek 39 Kopolimer blokowy polioksyetylenu z poli- oksypropylenem z butanolem (np. Tergi- tol XH) Woda IV. Proszki zwilzalne 100,0 10,0 90,0 100,00 85,0 15,0 100,0 5,0 20,0 0,5 74,5 100,0 40,0 4,0 56,0 Zwiazek 48 Kopolimer blokowy polioksyetylenu z poK- oksypropylenem z butanolem Woda 100,0 5,0 3,5 91,5 Zwiazek 48 Lignosulfonian sodowy Sól sodowa kwasu N-metylo-N-oleilo-2- -aminoetanosulfonowego Krzemionka amorficzna (syntetyczna) Zwiazek 29 dwuoktylosulfobursztynian sodowy Lignosulfonian wapniowy Krzemionka amorficzna (syntetyczna) 25,0 3,0 1,0 71,0 100,0 80,0 1,25 2,75 16,0 10 15 B. 20 100,0 25 50,0 50,0 A. 30 35 c. 40 D. 45 A. 100,0 50 55 60 54 Zwiazek 76 Lignosulfonian sodowy Sól sodowa kwasu N-metylo-N-oleilo-2- -aminoetanosulfonowego Glinka kaolinowa V. Proszki pyliste A.C.D.Zwiazek 76 Atapulgit Zwiazek 39 Montmorylonit Zwiazek 29 Bentonit Zwiazek 48 Ziemia okrzemkowa VI. Granulki VII. Mikrokapsulki Zwiazek 76 zmikrokapsulkowany w otoczce 10,0 3,0 1,0 86,0 100,0 2,0 98,0 100,0 60,0 40,0 100,0 30,0 70,0 100,0 1,0 99,0 100,0 Zwiazek 76 Granulowany atapulgit (sito Zwiazek 48 20/40 Ziemia okrzemkowa (sito 20/40 mesh) Zwiazek 29 Bentonit (sito 20/40 mesh) Zwiazek 39 Pyrofilit (sito 20/40 mesh) mesh) 15,0 85,0 100,0 30,0 70,0 100,0 0,5 99,5 100,0 5,0 95,0 100,0 polimocznikowej Lignosulfonian sodowy (np. Reax 88B) Woda Zwiazek 48 zmikrokapsulkowany w otoczce polimocznikowej Lignosulfonian potasowy (np. Reax C-21) Woda Zwiazek 39 zmikrokapsulkowany w otoczce polimocznikowej Lignosulfonian magnezowy (Treax LTM) Woda 49,2 0,9 49,9 100,0 10,0 0,5 89,5 100,0 80,0 2,0 18,0 100,0 rzy stosowaniu zwiazków o wzorze 1 w srodku wedlug 100,0 65 wynalazku, efektywnie dzialajace ilosci acetanilidów sto-12$ 252 55 suje sie do ziemi zawierajacej rosliny lub wprowadza sie do srodowiska wodnego zwykla droga. Stosowanie cieklych i rozdrobnionych, stalych form uzytkowych do gleby moze odbywac sie metodami konwencjonalnymi, na przyklad, za pomoca rozpylaczy mechanicznych, spryskiwaczy me¬ chanicznych i recznych i rozpylaczy. Formy te mozna równiez stosowac z samolotów jako proszki pyliste lub formy do rozpylania dla ich duzej efektywnosci przy nis¬ kich dawkach. Stosowanie chwastobójczych form uzyt¬ kowych na rosliny wodne prowadzi sie zwykle przez doda¬ wanie tych form do srodowiska wodnego na obszarze, gdzie wymagane jest niszczenie roslin wodnych.Uzycie efektywnej ilosci zwiazków o wzorze 1 w miejscu, gdzie chwasty sa niepozadane jest sprawa zasadnicza i kry¬ tyczna w praktycznym wykonaniu wynalazku. Scisle okres¬ lona ilosc skladnika aktywnego, który ma byc' ilzyty, za¬ lezy od róznych czynników, w tym, od rodzaju rosliny, stadium jej wzrostu, typu i stanu gleby, ilosci opadów desz¬ czu i rodzaju zastosowanego acetanilidu. Przy selektyw¬ nym stosowaniu przed wzejsciem roslin, na rosliny lub doglebowo, dawki wahaja sie od 0,02 do okolo 11,2 kg/ ^hektar, korzystnie od okolo 0,04 do okolo 5,60 kg/hektar, lub dogodnie stosuje sie zazwyczaj od 1,12 tanilidu na hektar.W niektórych przypadkach wymagane sa nizsze lub wyzsze dawki. Na podstawie niniejszego opisu, wlacznie z powyzszymi przykladami, fachowcy moga latwo okres¬ lic optymalna dawke, która ma byc zostosowana w kon¬ kretnym przypadku.Termin „gleba" stosuje sie tu w szerokim sensie, obejmu¬ jac nim wszystkie konwencjonalne gleby tak, jak zostaly one zdefiniowane w Nowym Miedzynarodowym Slow¬ niku Webstera (Webster's New International Dictionary), II wydanie, pelne (1961). A zatem, termin ten odnosi sie ib kazdej substancji lub srodowiska, w którym rosliny moga zakorzeniac sie i rosnac i obejmuje nie tylko ziemie lecz równiez kompost, nawóz naturalny, gnój, humus, pia¬ sek i podobne materialy zaadoptowane do podtrzymywa¬ nia wzrostu roslin.Zastrzezenia patentowe1 1* Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje aktyw¬ na oraz obojetny srodek. pomocniczy, znamienny tym, ze zawiera skuteczna pod wzgledem chwastobójczym ilosc zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom chloru, bromu lub jodu; Ri oznacza (1) grupe -YR', w któ- lej Y oznacza atom tlenu lub siarki a R' oznacza grupe fenylowa, alkilowa o 1—10 atomach wegla, alkenylowa a~3=—10 atomach wegla, alkinylowa o 3—10 atomach weg- 56 la, alkoksyalkilowa o 2—8 atomach wegla, alkoksyalko*- ksyalkilowa o 3—12 atomach wegla, alkoksyalkoksyalko- ksyalkilowa o 4—16 atomach wegla, podstawione grupy: fenylowa, alkilowa o 1—10 atomach wegla, alkenylowa 5 o 3—10 atomach wegla, alkinylowa o 3—10 atomach wegla, alkoksyalkilowa o 2—8 atomach wegla, alkoksyalko- ksyalkilowa o 3—12 atomach wegla, alkoksyalkoksyalko- ksyalkilowa o 4—16 atomach wegla, zawierajace jeden lub wiecej podstawników bedacych niezaleznie od siebie ll atomem chlorowca, grupa nitrowa, cyjanowa, hydroksylo¬ wa, alkilotiolowa o 1—4 atomach wegla, alkilowa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, al- kenoksylowa o 3—5 atomach wegla, alkinylóksylówa o 3—5 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—7 atomach weg- 15 la, cykloalkiloalkilowa o 4—10 atomach wegla, chlorow- coalkilowa o 1—4 atomach wegla fenylowa i fenylotio- lowa; albo (2) grupe 2-czterowodorofuranylowa, 2-fu¬ ranylowa, 2-tienylowa, 2-dwuwodoropiranylowa, 2-czte- rowodoropiranylowa oraz podstawione grupy: 2-cztero- 20 wodorofuranylowa, 2-furanylowa, 2-tienylowa, 2-dwuwo¬ doropiranylowa, i 2-czterowodoropiranylowa, zawierajace jeden lub wiecej podstawników oznaczajacych niezaleznie ód siebie atom chlorowca, grupe nitrowa, cyjanowa* hy¬ droksylowa, alkilotiolowa o 1—4 atomach wegla, alkilo- 25 wa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla, cykloalkilo¬ alkilowa o 4—10 atomach wegla i chlorowcoalkilowa o 1—4 atomach wegla; n oznacza liczbe calkowita 1—4; Zi i Z2 niezaleznie oznaczaja atom wodoru lub grupe re- 30 prezentowana podstawnikiem Ri lub R'; R2, R3 i R4 nie¬ zaleznie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1—10 atomach wegla, alkoksylowa o 2—10 atomach wegla, chlorowcoalkilowa o 1—10 atomach wegla i grupe o wzorze 2, w którym Ri, Zi i Zz maja po- 35 dane znaczenie, zas R5 oznacza atom wodoru, lub grupe reprezentowana podstawnikiem R'; przy czym, jesli R5 oznacza atom wodoru to R2 lub R3 nie oznaczaja grupy chlorowcoalkilowej. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sub- 40 stancje aktywna zawiera 2-chloro-(2-)2-metoksy-l-mctylo- etoksy^ó-metylo^^metyloacetanilid. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sub- tancje aktywna zawiera 2-chloro-[2-(2-)l-metyloetoksy (etoksy)-6-metylo]-N-2-propenyloacetanilid. 45 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje aktywna zawiera 2-chloro-[2'-etoksymetoksy-6- -metylol-N-metoksymetyloacetamlid. 5. Srodek wedlug zastrz. lr zmnienny.tym, ze jako sub¬ stancje aktywna zawiera 2-chloro-[2-(2-metoksyett*ksy) 90 6'-metylo]-N-propoksymetyloacetanilid.126 252 O R4.R3 N02 tCH2X R5N , R4 N ^ ~R2 Wzór i —7 -1 t-l-R, -O-1-C-l-Ri Z; NH2 L^2 Wzorl n o+c4r. R4JvO+CtRi R3 " R2 0 HvNxtcH2X r K3 H2 n Rs^^Rz Wzcr 4 ¦C- I z2 R1 n /Vz0/- 5 o R-OCH2. icH2X r Ri R- 0 R2 c4r126 252 R"-0CH2x /CCH2X N R4\^k^- O R< R2 Wzór 7 C+R Z2 n O HxN/C-CH2Cl R4N^0 R< -FC^Ri WzOr 9 C + R, 1 H^zdrS -O -(CH)-0-<~ -CH2-C? *0 ^ZCA ** JVzcV /2 /yzc/- # o K X-CH2C 0 R5 X-CH2Cl N' R3 R3 Schemat 1 O II H\k i/C"CH2Cl o R"-0CH2 C-CH2Ct H^NKC-CH2C! O y n R^O«H*R, +rWh^^CH*R Schemat 2126 252 D ^ O CCH2CI Jn O CH3OCH2 i-CHzCl R4 CfRi + (R60)2S0 Z2 R( PTC R4 V Na OH Schemat 3 0 C-CH2Cl 0 4C- I z2 Ri n 0 Rs yyO^CHzJnR^R^OH R'"-0-CH2 /C-CH2Cl CH3SO3H N R\^yO^CH2)n^ R3 " Schemat 4- PL PL PL

Claims (5)

Zastrzezenia patentowe1 1* Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje aktyw¬ na oraz obojetny srodek. pomocniczy, znamienny tym, ze zawiera skuteczna pod wzgledem chwastobójczym ilosc zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza atom chloru, bromu lub jodu; Ri oznacza (1) grupe -YR', w któ- lej Y oznacza atom tlenu lub siarki a R' oznacza grupe fenylowa, alkilowa o 1—10 atomach wegla, alkenylowa a~3=—10 atomach wegla, alkinylowa o 3—10 atomach weg- 56 la, alkoksyalkilowa o 2—8 atomach wegla, alkoksyalko*- ksyalkilowa o 3—12 atomach wegla, alkoksyalkoksyalko- ksyalkilowa o 4—16 atomach wegla, podstawione grupy: fenylowa, alkilowa o 1—10 atomach wegla, alkenylowa 5 o 3—10 atomach wegla, alkinylowa o 3—10 atomach wegla, alkoksyalkilowa o 2—8 atomach wegla, alkoksyalko- ksyalkilowa o 3—12 atomach wegla, alkoksyalkoksyalko- ksyalkilowa o 4—16 atomach wegla, zawierajace jeden lub wiecej podstawników bedacych niezaleznie od siebie ll atomem chlorowca, grupa nitrowa, cyjanowa, hydroksylo¬ wa, alkilotiolowa o 1—4 atomach wegla, alkilowa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, al- kenoksylowa o 3—5 atomach wegla, alkinylóksylówa o 3—5 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—7 atomach weg- 15 la, cykloalkiloalkilowa o 4—10 atomach wegla, chlorow- coalkilowa o 1—4 atomach wegla> fenylowa i fenylotio- lowa; albo (2) grupe 2-czterowodorofuranylowa, 2-fu¬ ranylowa, 2-tienylowa, 2-dwuwodoropiranylowa, 2-czte- rowodoropiranylowa oraz podstawione grupy: 2-cztero- 20 wodorofuranylowa, 2-furanylowa, 2-tienylowa, 2-dwuwo¬ doropiranylowa, i 2-czterowodoropiranylowa, zawierajace jeden lub wiecej podstawników oznaczajacych niezaleznie ód siebie atom chlorowca, grupe nitrowa, cyjanowa* hy¬ droksylowa, alkilotiolowa o 1—4 atomach wegla, alkilo- 25 wa o 1—4 atomach wegla, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla, cykloalkilo¬ alkilowa o 4—10 atomach wegla i chlorowcoalkilowa o
1—4 atomach wegla; n oznacza liczbe calkowita 1—4; Zi i Z2 niezaleznie oznaczaja atom wodoru lub grupe re- 30 prezentowana podstawnikiem Ri lub R'; R2, R3 i R4 nie¬ zaleznie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, grupe alkilowa o 1—10 atomach wegla, alkoksylowa o 2—10 atomach wegla, chlorowcoalkilowa o 1—10 atomach wegla i grupe o wzorze 2, w którym Ri, Zi i Zz maja po- 35 dane znaczenie, zas R5 oznacza atom wodoru, lub grupe reprezentowana podstawnikiem R'; przy czym, jesli R5 oznacza atom wodoru to R2 lub R3 nie oznaczaja grupy chlorowcoalkilowej.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sub- 40 stancje aktywna zawiera 2-chloro-(2-)2-metoksy-l-mctylo- etoksy^ó-metylo^^metyloacetanilid.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sub- tancje aktywna zawiera 2-chloro-[2-(2-)l-metyloetoksy (etoksy)-6-metylo]-N-2-propenyloacetanilid. 45
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje aktywna zawiera 2-chloro-[2'-etoksymetoksy-6- -metylol-N-metoksymetyloacetamlid.
5. Srodek wedlug zastrz. lr zmnienny.tym, ze jako sub¬ stancje aktywna zawiera 2-chloro-[2-(2-metoksyett*ksy) 90 6'-metylo]-N-propoksymetyloacetanilid.126 252 O R4. R3 N02 tCH2X R5N , R4 N ^ ~R2 Wzór i —7 -1 t-l-R, -O-1-C-l-Ri Z; NH2 L^2 Wzorl n o+c4r. R4JvO+CtRi R3 " R2 0 HvNxtcH2X r K3 H2 n Rs^^Rz Wzc>r 4 ¦C- I z2 R1 n /Vz0/- 5 o R-OCH2. icH2X r Ri R- 0 R2 c4r126 252 R"-0CH2x /CCH2X N R4\^k^- O R< R2 Wzór 7 C+R Z2 n O HxN/C-CH2Cl R4N^0 R< -FC^Ri WzOr 9 C + R, 1 H^zdrS -O -(CH)-0-<~> -CH2-C? *0 ^ZC>A ** JVzcV /2 /yzc>/- # o K X-CH2C 0 R5 X-CH2Cl N' R3 R3 Schemat 1 O II H\k i/C"CH2Cl o R"-0CH2 C-CH2Ct H^NKC-CH2C! O y n R^O«H*R, +rWh^^CH*R Schemat 2126 252 D ^ O CCH2CI Jn O CH3OCH2 i-CHzCl R4 CfRi + (R60)2S0 Z2 R( PTC R4 V Na OH Schemat 3 0 C-CH2Cl 0 4C- I z2 Ri n 0 Rs yyO^CHzJnR^R^OH R'"-0-CH2 /C-CH2Cl CH3SO3H N R\^yO^CH2)n^ R3 " Schemat 4-
PL1981230199A 1980-03-25 1981-03-18 Herbicide PL126252B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/133,765 US4332614A (en) 1980-03-25 1980-03-25 Herbicidal 2-haloacetantlides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL230199A1 PL230199A1 (pl) 1981-11-13
PL126252B1 true PL126252B1 (en) 1983-07-30

Family

ID=22460210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981230199A PL126252B1 (en) 1980-03-25 1981-03-18 Herbicide

Country Status (31)

Country Link
US (2) US4332614A (pl)
JP (1) JPS56145257A (pl)
AR (1) AR227779A1 (pl)
AT (1) AT381002B (pl)
AU (1) AU541175B2 (pl)
BE (1) BE888003A (pl)
BG (1) BG36783A3 (pl)
BR (1) BR8101600A (pl)
CA (1) CA1202314A (pl)
CH (1) CH644585A5 (pl)
CS (1) CS223998B2 (pl)
DD (1) DD158082A5 (pl)
DE (1) DE3110422A1 (pl)
DK (1) DK121381A (pl)
EG (1) EG14786A (pl)
FR (1) FR2479199A1 (pl)
GB (1) GB2072666B (pl)
GR (1) GR73693B (pl)
HU (1) HU188656B (pl)
IL (1) IL62417A (pl)
IT (1) IT1193587B (pl)
LU (1) LU83228A1 (pl)
MX (1) MX6899E (pl)
NL (1) NL8101320A (pl)
NZ (1) NZ196548A (pl)
PL (1) PL126252B1 (pl)
PT (1) PT72683B (pl)
RO (3) RO85532B (pl)
SE (1) SE8101735L (pl)
TR (1) TR20871A (pl)
ZA (1) ZA811807B (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2542736B1 (fr) * 1983-03-16 1986-06-06 Kumiai Chemical Industry Co Derive de chloracetanilide, procede de production et composition herbicide le contenant
US5201933A (en) * 1988-08-01 1993-04-13 Monsanto Company Safening herbicidal benzoic acid derivatives
US5280008A (en) * 1991-08-16 1994-01-18 Pbi-Gordon Corporation Dry, water-soluble powder, substituted heterocyclic acid or substituted phenol herbicidal compositions, and method of preparing same
US5328889A (en) * 1992-07-10 1994-07-12 Pbi-Gordon Corporation Dry, water-soluble, substituted phenoxy and/or benzoic acid herbicides and method of preparing same
WO2008105964A1 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Stepan Company Adjuvants for agricultural applications

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3268584A (en) * 1961-08-28 1966-08-23 Monsanto Co Herbicidal alpha-haloacetanilides
US3547620A (en) * 1969-01-23 1970-12-15 Monsanto Co N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides
US3642895A (en) * 1969-08-22 1972-02-15 Monsanto Co 2 5-disubstituted alpha-iodoacetanilides
US3965139A (en) * 1972-12-18 1976-06-22 Diamond Shamrock Corporation 2-Chloro-N-(cyanomethyl)acetanilides

Also Published As

Publication number Publication date
ZA811807B (en) 1982-04-28
AT381002B (de) 1986-08-11
US4332614A (en) 1982-06-01
GB2072666B (en) 1984-03-14
DK121381A (da) 1981-09-26
TR20871A (tr) 1982-11-18
RO85532A (ro) 1984-10-31
ATA126381A (de) 1986-01-15
SE8101735L (sv) 1981-11-09
PT72683A (en) 1981-04-01
CS223998B2 (en) 1983-11-25
CA1202314A (en) 1986-03-25
HU188656B (en) 1986-05-28
MX6899E (es) 1986-10-10
RO81680A (ro) 1983-06-01
RO81680B (ro) 1983-05-30
RO85531B (ro) 1984-11-30
BR8101600A (pt) 1981-09-29
FR2479199B1 (pl) 1984-06-15
RO85532B (ro) 1984-11-30
AR227779A1 (es) 1982-12-15
DD158082A5 (de) 1982-12-29
FR2479199A1 (fr) 1981-10-02
IL62417A0 (en) 1981-05-20
IT1193587B (it) 1988-07-08
JPS56145257A (en) 1981-11-11
US4451285A (en) 1984-05-29
IL62417A (en) 1985-12-31
AU6848981A (en) 1981-10-01
BE888003A (fr) 1981-09-18
PT72683B (en) 1982-03-24
DE3110422A1 (de) 1982-01-07
BG36783A3 (en) 1985-01-15
CH644585A5 (de) 1984-08-15
EG14786A (en) 1985-12-31
GR73693B (pl) 1984-04-03
AU541175B2 (en) 1984-12-20
NZ196548A (en) 1983-09-30
GB2072666A (en) 1981-10-07
LU83228A1 (fr) 1981-10-30
PL230199A1 (pl) 1981-11-13
IT8120419A0 (it) 1981-03-18
NL8101320A (nl) 1981-10-16
RO85531A (ro) 1984-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5041156A (en) 3-aryluracils for the control of weeds
PL126252B1 (en) Herbicide
PL110890B1 (en) Herbicide
NO169387B (no) Nye, substituerte 3-(4-nitrofenoxy)-pyrazoler, herbicide preparater inneholdende dem som aktive bestanddeler, og anvendelse av forbindelsene for bekjempelse av uoensket vegetasjon
CN87103510A (zh) 取代的吡啶除莠剂
WO1992020659A1 (en) Substituted 2,6-substituted pyridine herbicides
US4261733A (en) Herbicidal compounds and method of preparation and use
PL124785B1 (en) Fungicide and method of manufacture of substituted n-propargylanilines
US4622061A (en) Herbicidal 2-haloacetamides
US4129729A (en) 3-Phenacyl and phenacylidene phthalimidines and corresponding naphthoyl derivatives
EP0088743B1 (en) Herbicidal pyrrole derivatives; composition and method
US4548641A (en) Herbicides: N,N-dialkyl-2-(4-substituted-1-naphthoxy) propionamides
US5037469A (en) Substituted 3- or 5-dialkylamino pyridine compounds
GB2072179A (en) Herbicidal 2-haloacetanilides
PL129327B1 (en) Herbicide and method of obtaining new sulfonamidic derivatives
CA1221378A (en) Herbicidal 2-haloacetanilides
CA1210013A (en) Herbicidal 2-haloacetamides
US4055414A (en) Herbicidal composition and method of use
US4242123A (en) Herbicidal composition and method of use
CA1131661A (en) Ortho-alkoxy-substituted 2-haloacetanilides, their method of preparation and their use as herbicides
GB2116550A (en) Herbicidal dialkyl 3,5-bis(perfluoroalkyl)-2h-1,4-thiazine-2,6-dicarboxylates
PL125384B1 (en) Herbicide
AU1999492A (en) Cyclic alkylidene substituted pyridine herbicides
GB2072655A (en) Novel ortho-alkoxy-substituted 2- haloacetanilides, their method of preparation and their use as herbicides
GB2072175A (en) Herbicidal 2-Haloacetanilides