NL8101320A - Alfa-halogeenaceetaniliden en preparaten die ze bevatten. - Google Patents
Alfa-halogeenaceetaniliden en preparaten die ze bevatten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8101320A NL8101320A NL8101320A NL8101320A NL8101320A NL 8101320 A NL8101320 A NL 8101320A NL 8101320 A NL8101320 A NL 8101320A NL 8101320 A NL8101320 A NL 8101320A NL 8101320 A NL8101320 A NL 8101320A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- alkyl
- compound
- methyl
- chloro
- groups
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
/ - 1 - α-halogeenaceetaniliden en preparaten die ze bevatten.
Deze uitvinding betreft a-halogeenaceet-aniliden, preparaten die ze bevatten, en hun toepassing in de landbouw, met name als herbiciden.
De verbindingen volgens de uitvinding wor-5 den weergegeven door formule 1, waarin X chloor, broom of jodium is,
Rj hetzij (1) een groep -YR’ is, waarin Y zuurstof of zwavel is en R' fenyl, Cj-Cjg-alkyl, C^-CjQ-alkenyl, C^-Cj^-alkynyl, C^-Cg-alkoxyalkyl, Cg-C^alkoxyalkoxyalkyl of C^-Cjg-alkoxy-10 alkoxyalkoxyalkyl is, eventueel gesubstitueerd met een of meer halogeenatomen, nitro-, cyaan-, hydroxy-, Cj-C^-alkylthio-, Cj-C^-alkyl-, Cj-C^-alkoxy-, Cg-Cg-alkenoxy-, Cg-Cg-alkynyloxy-, Cg-Cy-cycloalkyl-, C^-Cj^-cycloalkylalkyl-, C j-C^-halogeen-alkyl-, fenyl- en fenylthiogroepene hetzij 15 (2) 2-tetrahydrofuranyl, 2-furanyl, 2-thienyl, 2-hydropyranyl of 2-tetrahydropyranyl eventueel gesubstitueerd door een of meer halogeenatomen, nitro-, cyaan-, hydroxy, Cj-C^-alkylthio-, Cj-Chalky 1-, Cj-C^-alkyl-, Cj-C^-alkoxy-, Cg-C^-cycloalkyl-, C^-Cjq-cycloalkyl-alkyl en/of Cj-C^-halogeenalkylgroepen 20 n een getal van 1 t/m 4 is, de groepen Zj en Zg onafhankelijk van elkaar waterstof of door Rj en/of R' voorgestelde groepen zijn,
Rg, Rg en R^ onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, Cj-Cjq-alkyl, Cg'CjQ-alkoxy en/of Cj-CjQ-halogeenalkyl-groepen zijn of 25 groepen volgens formule 2, en waarin Rg waterstof of een door R’ voorgestelde groep is, met de beperking dat indien Rg waterstof is Rg en Rg niet halo-geenalkyl zijn.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen 30 op voor analoge verbindingen op zichzelf bekende wijzen op verschillende manieren bereid worden:
Procedure A
Voor het bereiden van verbindingen volgens 8101320 i i - 2 - formule 1 waarin R,. waterstof is gaat men als volgt tewerk.
Een gesubstitueerd nitrobenzeen volgens formule 3, waarin Rj, R2, R^, Zj, en n de eerder genoemde betekenissen hebben wordt in aanwezigheidvan een alkohol en een 5 katalysator gereduceerd tot het overeenkomstige primaire amine volgens formule 4, en dat laat men in een oplosmiddel onder basische omstandigheden met een a-halogeenacetylhalogenide of een α-halogeenazijnzuuranhydride reageren tot een secundair amide volgens formule 5. De reacties bij deze procedure kunnen gebeuren 10 in aanwezigheid of afwezigheid van verdunningsmiddelen die voor de reagerende stoffen inert zijn. Voorbeelden van geschikte verdunningsmiddelen zijn alifatische, aromatische en halogeen bevattende koolwaterstoffen zoals benzeen, tolueen, xyleen, petroleum-ether, chloorbenzeen, dichloormethaan, dichloorethaan en chloro-15 form, en ethers en aanverwante verbindingen zoals acetonitril, Ν,Ν-dialkylamiden zoals dimethylformamide, alsmede mengsels van deze oplosmiddelen.
Geschikte chlooracetyleringsmiddelen zijn bijvoorbeeld chloorazijnzuuranhydride en chlooracetylchloride.
20 Maar het is ook mogelijk de reactie uit te voeren met chloor- azijnzuur en de esters of amidèn daarvan. De werkwijze van procedure A gebeurt bij temperaturen tussen 0° en 200°C, bij voorkeur tussen 20° en 100°C. De chlooracetylering gebeurt met voordeel in aanwezigheid van een zuurbinder (vooral indien een halo-25 genide gebruikt wordt). Geschikte zuurbinders zijn tertiaire aminen zoals de trialkylaminen (bijvoorbeeld triethylamine), pyridine en homologen, en anorganische basen, zoals oxyden, hydroxyden, bicarbonaten en carbonaten van alkali- en aardalkalimetalen. Verder is het ook mogelijk een overmaat van het over-30 eenkomstige aniline volgens formule 4 als zuurwegvanger te gebruiken. De chlooracetylering kan ook zonder zuurbinder gebeuren, bijvoorbeeld door bij gebruik van chlooracetylhalogenide stikstof door het reactiemengsel te blazen.
Voor het bereiden van verbindingen volgens 35 formule 1 waarin R^ geen waterstof is kunnen de volgende procedures toegepast worden: 8101320 * ί - 3 -
Procedure Β:
Men laat een secundair amide volgens formule 5 in situ onder basische omstandigheden in aanwezigheid van een fase-overdrachtskatalysator reageren met een verbinding vol-5 gens de formule R^Xj, waarin R,. de eerder genoemde betekenissen heeft maar geen waterstof is en Xj halogeen is.
Procedure C:
Voor het bereiden van verbindingen volgens formule 1 waarin Rj. een groep volgens formule R^-O-Cï^- is, 10 waarbij R" een lagere alkyl-groep voorstelt, kan men een werkwijze overeenkomstig procedure B toepassen, die echter als een "éën pots"werkwijze of "bereiding in situ" gekenmerkt kan worden.
Een mengsel van een alkohol volgens de formule R"-0H, waarin R" een lagere alkyl-groep voorstelt, formalde-15 hyd en een acetylhalogenide laat men onder basische omstandigheden in aanwezigheid van een fase-overdrachtskatalysator reageren met een secundair amide volgens formule 5; daarbij ontstaat een verbinding volgens formule 6.
Procedure D: 20 Voor het bereiden van een verbinding volgens formule 1 waarin R^ een Cj-Cj^-alkyl-groep is kan een werkwijze gelijkend op die van procedure B toegepast worden. Dan laat men een verbinding volgens formule 5 in een oplosmiddel onder basische omstandigheden in aanwezigheid van een fase-overdrachtskatalysa-25 tor reageren met een dialkylsulfaat volgens de formule (R^O^SOz» waarin een Cj-C^-alkyl-groep is; daarbij ontstaat een verbinding volgens formule 1 waarin R^ een Cj-CjQ-alkyl-groep voorstelt.
Men zal inzien dat naarmate het amide volgens formule 5 zwakker zuur is de base sterker moet zijn. Met zwak zure 30 amiden heeft men de sterke basen zoals waterig of vast NaOH of KOH nodig. Verder verdient het de voorkeur bij het gebruik van waterig loog een sterke oplossing (zo 20-50 %) te gebruiken. Aan de andere kant kan men bij de alkylering van sterker zure stoffen een zwakkere base gebruiken zoals vast of waterig natriumcarbo-35 naat.
Nuttige fase-overdrachtkatalysatoren zijn 8101320 \ i - 4 - zouten van in organische vloeistoffen oplosbare kationen zoals opgesomd in het Amerikaanse octrooischrift 3.992.432, waaronder ammonium-, fosfonium- en sulfonium-zouten. Voorbeelden van dergelijke katalysatoren zijn de kwaternaire ammonium-zouten, bij-5 voorbeeld aryl- en aralkyl-trialkylammoniumhalogeniden, met name benzyltriethylammoniumbromide of -chloride. Andere fase-overdrachtskatalysatoren zijn de cyclische en acyclische poly-ethers die met het kation van de base een complex vormen dat met het amide-anion een ionenpaar vormt dat zich in de organische 10 fase kan bewegen. Voorbeelden van dergelijke katalysatoren zijn de combinaties van "kroonethers" met KOH of KF.
Bij procedures B, C en D zijn de andere basen echter afhankelijk van de zuursterkte van het secundaire amide; het kunnen de alkalimetaal-hydroxyden, -carbonaten en 15 -fosfaten zijn en de aardalkalimetaal-oxyden en hydroxyden, zoals kaliumcarbonaat, trinatriumfosfaat en calciumoxyde.
Bij de procedures B, C en D te gebruiken inerte oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld de esters van alkaancarbon- . zuren en alkanolen zoals ethylacetaat, enz., en ook dichloorme-20 thaan, benzeen, chloorbenzeen, tetrahydrofuran, tolueen en di- ethylether. Indien een waterige base gebruikt wordt moet het oplosmiddel een merkbare mengbaarheid met water hebben.
Procedure E:
Verbindingen volgens formule 6 waarin R" 25 alle mogelijke andere betekenissen heeft kan men bereiden door omethering van een verbinding volgens formule 6 met een alkohol volgens de formule R"-0H in een inert oplosmiddel, bij kooktempe-ratuur en in aanwezigheid van een zure katalysator, waarbij in deze formules X,Z^, Z^, Rj, R2> £3» R^ en n de eerder gegeven 30 betekenissen hebben en waarin de beide groepen R" onafhankelijk van elkaar alkyl, halogeenalkyl, alkenyl, halogeenalkeny1, alkynyl, halogeenalkynyl, alkoxyalkyl, cycloalkyl, cyaanalkyl of alkoxycarboalkyl-groepen met 1-6 koolstofatomen zijn of 1,3-dioxolanylmethyl dat met lagere alkyl-groepen gesubstitueerd kan 35 zijn.
Bij procedure E bruikbare oplosmiddelen zijn 8101320 - 5 - c i de alifatische en aromatische koolwaterstoffen en de halogeen-koolwaterstoffen zoals naftha, tetrachloorkoolstof, chloroform, dichloorethaan, trichloorethaan, enz. benzeen, halogeenbenzeen, tolueen, xyleen, alsmede andere inerte vloeistoffen.
5 Zure katalysatoren die bij de werkwijze vol gens de uitvinding gebruikt kunnen worden zijn anorganische zuren zoals ï^SO^, HgPO^, HC1, HBr, HJ en sulfonzuren zoals sulfamine-zuur, methaansulfonzuur, benzeensulfonzuur, p-tolueensulfonzuur, enz., en ook Lewis-zuren, zoals BF^, BF^-etheraten, AlCl^, enz.
10 Het ligt ook binnen het kader van deze uitvinding als zure katalysatoren de zouten van organische zuren te gebruiken; voorbeelden daarvan zijn de halogeniden en acetaten, oxalaten, enz. van boor, koper en kwik. Ook ligt het binnen dit kader van de uitvinding als katalysatoren zure ionenwisselaar te gebruiken, zoals de 15 gesulfoneerde polystyrenen en copolymeren die 1-15 gew.% verkno-per zoals divinylbenzeen bevatten.
Molecuulzeven die gebruikt kunnen worden zijn de natuurlijke en synthetische zeolieten (aluminosilicaten) zoals type 3A, met name KgNa^/ (AIO2) j 2(8102) 12-^^Pe 4A,met 20 name Na^/ en Type 5A met name Ca^-Na^ - / (AIO2)j2_7.3H2O, enz. Het criterium voor de keuze van een bepaalde molecuulzeef is dat zijn poriën klein genoeg moeten zijn om het als bijprodukt ontstaande alkohol op te nemen en weg te vangen, maar grotere moleculen niet. Hier worden molecuulzeven 25 bij voorkeur gebruikt om methanol en water weg te vangen die bij deze uitvoeringsvorm als bijprodukten ontstaan.
De uitvinding wordt nu nader toegelicht door de volgende, niet beperkende voorbeelden, waarin alle delen ge-wichtsdelen zijn, tenzij anders aangegeven.
30 Voorbeeld I
Een oplossing van 21,1 g (0,1 gmol) 6-methyl-2-methoxyethoxynitrobenzeen in 100 ml ethanol werd met 1 g 5 % palladium-op-kool in een Parr-apparaat 3 uur bij een druk van 3,5 atmosfeer gehydrogeneerd. Het reactiemengsel werd gefiltreerd en 35 daarna geconcentreerd. Dit gaf een olie die bij staan stolde.
Aan 15,3 g (0,085 gmol) van het aldus ver- 8101320 V' % * - 6 - kregen 6-methyl-2-methoxyethoxyaniline werd opgenomen in 100 ml dichloormethaan, en nadat deze oplossing in een ijsbad afgekoeld was werd hieraan in eens 80 ml 10 % NaOH (0,2 gmol) toegevoegd, en vervolgens onder roeren 11,3 g (0,1 gmol) chlooracetyl-5 chloride in 70 ml CHgClj. Na 2 uur roeren op kamertemperatuur werden de fasen gescheiden en werd de CE^C^-laag met water en met verzadigde NaCl-oplossing gewassen, op MgSO^ gedroogd en droog-gedampt. Het ruwe produkt werd uit waterige methanol omgekristalliseerd, wat 14,1 g (64 %) a-chloor-(2-(3-methoxyethoxy)-6-methyΙ-ΙΟ aceetanilide gaf (verbinding no. 1, een witte stof).
Op overeenkomstige wijze werden nog 16 andere verbindingen bereid, zoals in tabel A aangegeven.
81Ö1 3 2 0 - 7 -
r> 03 CO rH CM ΟΊ 03 ΙΟ lO Cö ΙΟ CO
5 cooiin <» ia i o co o 1 m a> cm i c· t) ιο_ιιλμ o cn cl to ooinM sotimsh ^ ^ I -^1 «<. ~ * j - v * 1 '_* C 5ra t-m 'rr'rio onwco ca t» l cm ιο i cn co r- ι ci ιη ιο ι cn
C ^ ^ Λ Λ λ λ λ ^ λ ft ·» ^ ft ft ft ^ ΙΠ ιΗ in ι—i til ι-l m H
> in®inn ^ιηηΊ1 i"010" “in r-i in h m h id h 0) in ·ϋ, t? in r—ι ιοσ: in ft? in H mio is >x ¢1 COO I' 'f r)HB I O COO I 'f Old I Is T—t GJ| „ ,- λι n\ in in «[ftmrf ΟΟΜΠ »^rvj ft ft.·»! ··. · Λ I *> ^ ft I ·> 2 cm γ- in ft? ίο Η o h ft? ® co oop^icm r- to i m ® r- i cm mo ι n £ n »r-i m Hin H m r-i
r^m id m cn ft? in in Ί· -vomm o t^rr H
' i (5l in r—ι m Hin hv> h
. CJ
<u
6 r-] ι—ί Η H
j2 Ü üh2ü uksu ÜSSÜ us»y m g uaao üS2ü U52U oazo a ai * M m 03 ex, k co t" a Μ CM m . I « <?
cn 0 10 m m . 01 I
H H CO I *· I !® « . , ι ι in Ρ» fft cn m P, A —. H m 01 ® ® s U cn *J 0 «
Λ W° H ~ H
1 *oi Π a ο a *w cn <n - •a a a
<2 cn cncnCJüüK
-, s < a „ g g 1 1 1 $ $ * V ? . v t
CtS 0 E-i| >
S a a a *F
ω k a a a 1 1 1 1 c cn ι 1 1 ι •rl Ρί Ό
•S
S' x. · -
OJ
> cn cn a U <n m cn cn a a 5« a cj ci ft-» cn cn cm ^en cn cm a a. a a a as as u u. cj u u g g · S ~ 0 0 0 0
O 0 0*0 I » I I
III * , 0 Jill
I . . I I Cl CM CM CM
! -} V, cm - ci CM a a a a lm a a a u u u o . ·
-ft CM g 0 U U CM ep ^ CM CM
N-o-N CM CM " « a a__G a K
._[_ί v V V V
o in to (*<· ' co c H cm cn ft?
IW
0 u 03 8101320 ' ' - 8 - \ e 0) Ό mf> ifl K® N Wlfl N HO Ifl G ^ ^ 00 οι ιλ oom o ud (Tt σι « vo ι 10 oo ι >φ h m l *vr ®n l ° o^h'» O Hrt’ t'' l£> I O lö O I VO nto | ^ L^ j * r. «v | «v rv *v| ·> •‘''1*'....
> Γ J'' *" 1 Λ * *Ί " * Λ I l' lino I rl βΜ (Μ Ί1 Ό I Μ W U5 I CO α\ ·Π« *ί Ο & 2 ^ 1 Η ^Όΐ^^ΌίοσινοΐίΜ,τ, η ιη Η ιη η m η Η ÖOVOrSUIHOHmH _ <υ
to Ό C
"πί _£ λ λ {NIOOUl'i'HnVOHtNfOO JOooomO
§ω 2°.ίΠ ^ 00 10 ^ ^ σι <η ι*. νο ι ρ· coo ι «f νμ I η σ> I ρ, ^,,_, m Η Lj ’“L"* 60 *9 Ό l O P O I ΙΟ ΝΠ I «i , fs «n I 1 ·*· »> *\ | r ~ * I λ «x»\| k ....
I S JVT Ji ", ,Γ ! - '••'l ^ *· - I *- mie I h car'ioi <mo l w tnvoirn
ü J 1 ί ''Ό ι n «ilfl | O OllO | CN ΙΛ Η-to HlO rH ΙΠ H
g Htn Hto r( IA H
(D
g rH P , ^
W «5 r v v. ^ ïl Γ,^,^Τί ,,__Ti „ H OK2U O K 2 O OKZO UKSU üKSO
s. ubbu u a s o üssü oasau <u
rH
W
tn σι p m σι o o cn o σι vo J . Η H H' »a* o * ι &η Λ > . I I Η · σι . rH CH p S u 01 tn p m 2 σι vo
wo Ο o CN
rH iH · S' S1 tn . fn tn tn «π H . fi a a a . a as a a <9 öüi Ö υ u V 1 P51 »· ι ι ι . «
<! . . rH
(U «
" »τ|? ' ? 7 7 “ ϊ·? ? I
§ > · · 60 ’ H CN tn .
r . Jp n a oo S g " o Ü jn a > 3 tl λ cn fo a u —.
_ S S Q fo £ .f ? 8 9
“ g*. « o W § § ? W
o 8 1 1 ? ? ~~ ( J βΓ* i . aP ι > t o
. , * v. ?T 3, ‘cn i" aN aM S
1—Η-1! V 8-8,-¾ V « V . Ϋ n-u-nn e* e" 1 g S ..°
i_j_ι V " ' 1 . S
• -II
* p. - P-.
g - ο h 2 s a h ‘g 3
P
w 81 0.1 3 2 0 ... ....________________-. .........i * ............ * i - 9 -
Voorbeeld II
Een mengsel van 4,7 g (15 mgmol) a-chloor-2-(3-ethoxyethoxy)-6-methylaceetanilide, 3,75 g (30 mgmol) broom-methyl-methylether, 1,5 g benzyltriethylammoniumbromide en 250 5 ml methyleenchloride werd tot 0°C afgekoeld. Terwijl de temperatuur van het mengsel beneden 15°C gehouden werd werd 50 % NaOH toegevoegd, waarna nog 1 uur geroerd werd. Vervolgens werd 100 ml koud water toegevoegd, en na ontmengen en aftappen werd de organische laag met water gewassen, op MgSO^ gedroogd en onder 10 vacuum drooggedampt. Dit gaf 4,7 g (99 % opbrengst) a-chloor-2-(3-ethoxyethoxy)-6-methylaceetanilide (verbinding no. 30, een amberkleurige olie).
Op overeenkomstige wijze werden in totaal 33 verbindingen volgens formule 1 bereid, waarvan de gegevens 15 in tabel B staan.
81 013 2 0 .:. - ίο - .
<U Ö - WO .* .·
> rn ip W ca PI r) O t 1Λ ® W PI N CO ® Ί* O O' (N Cft «3· f~ *r Cft CO CD CM O H H 04 H
2? 5 cn <3· *3· n ισ © © © ηριμ n co p- © r~ ο o η· H pj m cn © p-picoo\ 3ΌΟΝ t^fsr^m npi r> 2° * ». * -. - r. ► - r - - *· *· «~ » ., i, ^ r- ί- - ·-«>-* ~ - I * 5 i! r- © n* η ιη««ί ri <f «·ί pj imo^H p- p· n* H cd r~ n· o or'Wm er, p~ n1 o co in cn σ\ co p* o f $ ïï h m Hin h m h m h S S © in h * in h 4-1 c 0) Ό § Si N μ Φ o cn co pj> in © h p* cn cn co *3> in in 04 ·ν· cn p> cn in in ww ·3 w on>h cn cd © cn r- «*1 jrt
h .S n? ^ n· cn p· © © p· mpicopi © © p- oo«n <n rn cn r~ ppiotw meow ph Mn n® ] P
M'S »·.·»« «s * » Λ v-. * a. >·. Λ c C P *-«·*· *c Λ ^ r. ». *- r- <\ ·- ·· *· — ·· I * ^ MO^ri in © *3· H n· © n· cn inco'i'H p- p· η· H cop>"a*o opno © ρ- n· o co in <n © co p* o
qjtn h m η in i—i m h in h co m h m H
fo · ca au uaau uaau uazu uaau υκζα uaau ussÖ uszu uaau *a> ca» , - i’ · * , · en σ> o> u en u tn
Ut,· U tn Cn -·&>· <ej a es» B csz» B o® 0¾ . 1, o Ja o g ®g s» g g 1 1 °B £ § - n oS o § g 1 ·ε . g . g — 5 e «&.
w § u erf ing · g · g U O U X> r* •rl O, o Η H U U OP· O CO O P» ^ · "2! * C2 3 ff U I Π 1 PI OOO o 09 WO OO OO O O 00 o'-vjoo o o *3*0 p- o <n »- in»s m *. n η 04 *>· T-. o o M ^ <n ·* cn «v en »·· η ο . η o ho h o h o
WO HO riO HO HO
© [ I · · e
3 H n a Η U o Η Η Η H
g Μ β « « y .- V y y y y- «w : : « « B ^ ~ , en g ®° a" 5*- " sT 8 00· ου § g Q en ol πιο <n'-n en 04 04 z. Z, w a a ° , jn s a a a a a a a u 0 q o O O q Ö O 04 04 « - ^ o 0 0 0 0 2v, 2m cn a a
. 2 3 <N 04 04 04 04 M ’ 5JJ B O - O
’Öi m B a a a a a g g u 0 0 225¾ U Ο Ο Ο Ο η O O Ol 04
·§ -S cS « « * · 1 %*%*£* B S
p-ι τι a; a a 0 0
. H d w m o o o I I
' -H ti « III
«“”11 I « » oi a a >0 · ’ f · *f 8 1 > § d , * > © 60 weena .a a a a c *h a I 1 I 1 1 <n •ri »0 as a a &i a S.S · f ·. T- * Ϋ 1 © ιΛ · Ν .
Pi u © © .·..·· M > · \ ' «n a
1 \ cn cn. en en O
„Τ’ A a a a a cn cn cn 04 L? 8 .. 8 ' · 8 0 g ng -8 8
' . , , ,. 8 . 0 , O O
ÖH 04 04 Ol Ol . 04 H 04 04 H
* o eo 0* 0 H 04 en <ji m © P» d Η H 04 04 04 (N Ol 04 04 04 m . ‘ 0 +j W ; .
81 0 1 3 2 0 -.......... ..........- -- , t i ! - 11 - * è tu οΓ"η«σ. hSÏSo h in o rn σι η >n to eo pi r^ n< o in ω co <? ^ mh m (Uns coo'ï'-i 1-1 m ^ ^ »ν »; λ ~ *· « w co σι n h Mn co Is i o o- η i tn νό i n κ^ο o r- ·*? h cor-^o SS h or^no\ h con cn σν vo n oio h 011s o £>tn h tn *-4 tn <-»Ό " ve y» m η o h »n h til fl) CO. .
te
ϋΉ . _ _ r— m tn in (ΛΝΙΟΡ) Oi Μ Ν' H CO ΟΙ ΡΉ i-lffli-ii-l ID ton· tn O O' H H O O «OM H
ö β 2 in 2 IC qq«n pi w en cn ei 10 o pi n· co σι σι pi h r- m ιλμ m σι η I σι πιο i tn «Af - ·> ~ ~ * «. π οίκηση mMf o on-noi H co pi m o cd hom h cn m o
^ g £^3 S S ίη h u» tnHiö «5 ιο Η o H tn H
W «u m l oszü u κ z o uszü okzu uezu οκζα.υκζο cjbzcj cjbzcj übzü ®f ®f ®f ®f ®f ®f ®| ®| ' ®|
Itó* ü* ts* t>* o“- 'p* p? ", óo O o WO MO o o NO WO S 'Ί S Ί tn° o m ^ *. in *- n> ^ «η ~ o κ vo »v \o * h 0 h o ho
O t h o HO HO HO HO HO HO
WO
l , r 5 [ H !·< Η Η M ^ 5^
x 3 ö « V ¥ V? ¥ ¥ V
w .P sT . n · jp
_ Π Ö PI fN B
« « tn ^ B Pi · Pi tS CJ
p5 ZJ^^kUKKOSM
V^ScjSocjcj hJcjb
Η ^Γ*λιΟ f»| CN 04 K lil O
o) tn ® P οι κ B E E D U 04
J3 pi y W aö CJ O CJ PI οι B
cd O ögg|. ÖOBBCJ
JJ « ° , 04 PI M CJ CJ o se n 1 w aj sj I { 04 ö VS · S ö u tö
g 1 V » 11 V
bO '
δ μ ,p jp ~P ·Ρ öT sT* sT* sT* üP
Ö^gBSSSüoooS
t> γ , , i i i i i i i
Pi»*« m s* B ? Z B B B B
« γ f i i 1 » i i i i _ tn p>
Jp B B - ·
S U CJ
'« « N ' J'* ' J’1
gggüO PiPiS
- PlOlOlM^ 04 B K 04
_r vP -P b B h1 ® « CJ U B
* « Su y 'S*w u o o o 0 o o Ö °c* s* « I I o 1 * . 1 1 «. S O . 1 0 ? ? 1 11 β Λ* N N N N CM * N 04 PI. CN <N 04 2 5 2 n Pi en Pi 'i tn vo o- » n N Pi Pi tn pi pi m · · · o c w
— · - ---------- * '---—--M
8101320 • .. - 12 -
Ï X
in in η vo η ο σ o n 04 o cm θ' σι H
C onionmiminojimiomlw cohio <U 0) Η I" VDOO 03 ΝΠ <J\ VO >? V ID ΙΠ H ·- » I » » »- | »\ «'Ή •''I * Λ ·Ί ·> B1 Ό1 no I N in > I ID Ol CO I 04 Η η I Ι"'· Ο Π I ·ο o r> O O 01 OIO Η 0* ΙΟ H OlO 04 *
!>-i (3 n >^ | r- «- ο I t\ * tv I r> *v | ». *·.ίν| »>ιη H VO VO rl ιΛ H ID H
h offl(s o in ίο Henr* ο co ο* ο co ο· o
2 > in h m H m H in H in H
fid).
cd O
I r^nmHcrvHor- HcnoiC'-H,<a,<ï' y oj n t O' <3· οο ι στ in η- ι στ mo ι η σι η l σ> S’Scofsj honco in on η ο· n m rn m *- ο ι λ «v*i ». ». *- ι »> ί ^ o o j *.
SEnDin mo^ nvoin wnit' ron^rai» o on» m ovo Hr-tn H oio H
»\ | ·> - rv | ·, .--,.-1 r- »- <v| λ ο O | · * m H VO VD Η ΙΠ Η VD Η Jï Vi στ ο· ο in ιο η σι ο· ο ca f" ο co γ- ο pq£|in η in Hm Hin Hin η «υ Μ
OBSO 03350 0330 USKÜ OaSSO
oisgü OBiso oia'go üiago uaao © tn tn O' tn · tj> in &> tn O' ©« · ©K © x ©a © a ©a © a ©a © a
ÖJ-.S oa · ff *Ë · ff · Ë · § · Ü *K
3 i- ο . in g υ ο ο ο υ ·ο ο α (¾ c 0 (η η £ ο ιη ο^· ο η on ο ρι ο γί on om ι* < uio H o o tn o mo <mo o o r* o o o oo η · ι n >3· η · n « ^ ^ n«> h o ^ o on*'
•S'- HO ino HO HO HO HO HO HO HO HO
M° ol ·
.HO
Η H
U CJ M J-l μ h n r ι « « m
^ O « Η Η. I I W
pq I 1.0 O Vj I
w I I «
Η I
0) m n n ld a οι oi 4-i n η n o a a a ‘ aa^oicnooo ö η n D o a · a a- ui ui in n) aa οι οι Ο Ο u a U o r> uuaaoiN"— o <s <n Ü o o u oi a a n a a
Mina ni o o a o o a o o h a o a η οι υ ο ο u ι ι o ooa a ι S* S* * t w« « v V 5 8 - . £ o 11 ι « n . η n η η η n to a a a a a + a-a a a ao ο ι ι o 8 o o o oi. i ι
W I 1 I I I
m'B a a a a a . a ' a a a a ι ι ι ι i i ι ι ι ι n a o
N Μ O
04 04 *-» Λ .-.1 <n Λ Λ η η n 04 a
η η η n n.a a a a O
aaaaaoooo 04 uoooo^·'-' 04 04 a η 01 *“*.01 ' . a a a a 0 f^aaaaaoooo 0 ö 0 u o oo 0 0 0 1 0 0 0 0 01 1,1 1 1 1.1 I 1 04 04 04 H 04 0 04 H 04 04 04 η -Ό in ID · 0· , · · «s* «d< ^ 0 co στ ο H 04 (j η η TT ^ m 0
4J
w 8101320 ' i- * - 13 -c in o _i ca o\ t*» r* o o voo\ tn γ^οί a\ g 'g S 00 i £Λ iunin vo r·· rr o w ο I «λ |jm ^ o vo m ^ > r^^iT 1 cT σΤυΓ o' νιΓ in fflH oTt^ o nw ο (-ΓυΤίΛβί' « Ο 3 Η S Η ΙΟ Η «Ο η Ο Η ΟΛΜΛ η ο · (0 4-1 Ό ·.
g C öo t** co m η υο γ~· ιπ ro οο r»· w w m αι ο ο® I tn om I 'f ιο t" ·*τ σ\ r^oim ο co i σ» p» «, oj οι πιο o o w o ιο w <n H o\ r·» otnvo o .
g g o. ^ ^ ^ m rttn HVO 1-1 omnm M 10
ÜB2U UEZU UB ZO UB ZO ÜB2Ü Ü«ZQ
tn O' ’ ö» _ _ 21 U £ μ ®g ®G> a»E ® 0» ® M o £ H [j | 2 · £; ·Ε - · g · 6 W *3*
Ρ,Ο üfe ui U ui U HO
,Μ u o in o ow o °“i 1 *>
O ^ WH O CNJ TT O OH OH OO
o u n> ► w ·< m ·. v « ook w MO HO HO HO HO HO H <E»
» »4 U
v. M ® «5 P' U
« X β I U l Γ . £ _ · I .1 ?
(U
4-1 Μ υ
fj .·"*. M O
« U B
> W B Z W . Vl aT · ^ öq w U u A S J*{ o
Pi Λ fl ? O
2 « « « =Γ =; bm
p Β E B O O u4J
α u u u ι i V e >11» o • P* 4-1 r—! 'Π ς> tn . η m w B — g riB B B B U ·»·«
Pi u U U U I f
I 1 1 I
cd B B B B ? r™ tf * “ “ T 1 Ö w »
B
W U
Π B JN
” o 8 8 00 'es co OJ ΓΊ _ μ Βί B B B i - pT Ö ü O U O ΓΛ
v ΟΙ O «Ί W . O
Β Β I . · Β Β I / 8 Ö O . U *—f
O O 0.0 I
lil»
Ö CM CM CM CM Η H
«
O
c ..00 a\ O Η N fn *g *4* w w in · 4-1
M
.......... 81 01 3 20 — ................ ' t _ »_
Voorbeeld III
i i - 14 -
Een mengsel van 5,75 g (125 mgmol) ethanol, 1,86 g (62 mgmol) paraformaldehyd en 100 ml CE^Cl^ werd tot 5°C gekoeld, en nadat hieraan 7,56 g (62 mgmol) acetylbromide toege-5 voegd was werd het geheel nog 45 minuten geroerd. Nu werd een oplossing van 4,5 g (15 mgmol) a-chloor-2-((3-ethoxyethoxy)-6-isopropyl-aceetanilide, 1,5 g benzyltriethylammoniumbromide en 75 ml toegevoegd. Terwijl de temperatuur op 15°C gehouden werd werd 45 ml 50 % NaOH toegevoegd, waarna nog 2 uur geroerd werd.
10 Nu werd 100 ml koud water toegevoegd, en na ontmengen en aftappen werd de organische laag met water gewassen, op MgSO^ gedroogd, en onder vacuum geconcentreerd. Het ruwe produkt werd onder vacuum gedestilleerd; Kp. = 128°/0,03 torr. Dit gaf 4,4 g (80 % opbrengst) a-chloor-2-(B-ethoxyethoxy)-N-ethoxymethyl-6-isopropylaceet-15 anilide (verbinding no. 55, een gele vloeistof).
Op overeenkomstige wijze werden in totaal 16 verbindingen bereid, zoals aangegeven in tabel C.
8101320 • % - 15 - 3 οιΟ"» to h cn o σι us σι «η σι o cn o σι h h co n» <D ηβιβι nmm m m r» m co cm nion «nn P'«η σι QJ Ό ^ „ K » «« ·* ^ rv Λ Λ *> ·> Λ ^ ^ * «,·\Λ ίο C η s. οι η > οι cn ο cnr-o en r- ο σι r- © © f- σι , ^ι Ο ιο U0 ΗΙΠ HU1 ΗΙΟ ΗΙΟ
cd <D
eo η 3 ca ο 3
3 rö I
ι—1 Ο Ρ 3 ^ ö 'ö g η SS rimH r>min oon--i onh fnrat' injo^ 05 S S -v co σι eo σι cn σι r- m tn m nujfo r-o cn r« cn © ^ S SS ογόι omji m r-~ o σι r- o οι>ο σι r· o or-oi w $ W3S S ιη Η «O r4 in r-ilTi rl « (3 pq <U P 00 *H r-1 3
> 3 ^ H H
CU ρ U53UCJS3C)CJÖ3U0&30UKUyS30 03S0 bC m 3 P '* *rJ £* ·
*d O
δ •h-p rn tn cn tn O' . 2* _ S' •g 4j ® 3 <s> S3 QJ 3 ®g ®jg ®3 o Ό ö n , I . 1 ,e . f · § «s *6 > o · 5£·υ υ ο υ ο o u P - P< O a en o cn o en o -m* o cn om o^a· t! §* o *οut o oa o σι o r»o tn o ui o tn o *d £ R § CT CN * CM - CM ►. CM «>· CM CM .CO "·
0 ω Ucn !§CJ HO HO HO HO HO HO HO
w cn 3.0 3 P
1 S 2 - P P P m m m m S 3 3 ’ MCJ M « * ® . ® | m p öo <u o · 3 ” 'ïe η <ί Jp 01 o S, 3 5 g „ To 0 n 2> H ‘H >1 CM Ö S3 S3 « « ®
Η O Η P JU cmUCJBUU
3 > -H 3 = U S3 CM — U CM ~ pQSO W >j rj M S3 MSiffi
ï " n X1 I 5 ö S3 V’V
H <Ü ,3 Ö I I O I »
60 O 3 V J
d η οι 1 •Η ·Η 3 3 3 3 CM CM .
Sh41 'pi ^cn cn cn cn »P ’j . irftötfiSCSÖ S 1 ** f 1 I'S· 3« V ? a: a ????? · - ï> ·Η 3 P 6
60 O P
•pom m S3 η cn h _ _
•3 P — S3 U S3 S3 S3 >i V
•H Ph O cm CJ O O ^
3PSÖ O S3 O O O O O
P O O . § O I * * —{ 1—/
3 O S O I
FQ 33 Pi I 1 3 CM CM CM CM CM Η H.
O
^ *5« m vd t** co σι o tuin tn tn m tn tn o o
P
cn
........ -............. T
_L
8101320 - 16 - ΰ η m ο non Η ο σ\ es η η ιη η Η η ο η ιη _ _ 4) η η m η η co co ο σ\ ο s' η m η m «5 ο η η Η 05 οορ~γ4
r^j ^r«i\ ι\ι>α Ahvt nttft hr» *\ fi l' f» r. #·. CO H CO CS H LO
0)0 (HP'O CJ\ f" O OMTi UVOC5 rl 03 Λ ΊΜΟΟ (Ί W Η 'Λ ^ λ*λ toom Hm Η νο m Hm m Hm h 'Jf'® Ηοοα >, > mm
HO η) O
s · b qlO Hoommmtn op r> nm cocnh η σ> η η η h to η ή o co en es h m r~ oj co pihio p o n mon »r ω <n h » o η h m h m m ο> «η •'Λ' Λ ·* Λ *· w rS fNfsrs r\ k * #N*vr* f\. f' l\ λ iv rv h λ VO r' Q H CO 01 • H g cor'O ot r» o o r-· en mmco h co αν s< m o nwh 1/1 w 5 m H m h m m h m m h m h FQ .
uBüUBUuauuauuBUUBUUBO., „ ,v „ rl USU USU, tn L·. o» tn tn tn & ^ „S' ® 5 4J &J *g <2, ft QJJ Jg ®> a ® 3 K <s> 3 g
ΰ Ss ·-p ·§ »ë · § «ff · S j 6 *6 tJ
ft o n O O u o O O o om ,Μ -u e m o es o m oen o en om or^ o co mo o <#o ho mo N o mo mo o o o o es»» OUpgr» Hr· CS *» rn »» r}< *» "S'·». »3·*». to r H o
WO H O HO HO . HO HO H ® HO HO
0
ω - u K H & rf H
Sx,«b«®c;ü 1 « . . » ' ' H £.
w . o 7
0 CS Η I
S -» Η B « > H H OOM „ ^ ί B B H CS CN U Η es
öOtóUUaaaesa rL
H ts — O o. ü BS O _ Jp o a a es es es u i Jp r,
> u u a a a i . nH
h es es u u u v ;r o a as i i i JT4 Ώ
> u u S V
.11 V
Η Η H CS
<ta a . S υ S ?.? 3 P3 i I I I I a
' ' 1 1 1 .HU
a — η h u a
es es «s a a · V
«-**·.» υ . u i HHHHHOOh aaa aa» «a „U .U U U U <S es · rj oj eses—’^-'^—.-^o aaaaa es es Y _ u uuuuaa 04 J°
0 O es es es U U *“*, H
1 i a a · -a — ^ *s SL.
u u u i i w „T4 .
o. o o o o -o a • « * ‘ ‘ * ï o
O I
Ces es es es es H H.l es es •H es h s* - m'm f-
So VO VO VO VD l£> ID
ΰ ω o> . mm o •u to 8101320
Voorbeeld IY
- 17 -
Aan een tot 15°C afgekoeld mengsel van 5,0 g (18. mgmol) a-chloor-2-(8-ethoxyethoxy)-6-methylaceetani-lide, 2,4 g (19 mgmol) dimethylsulfaat, 1,8 g benzyltriëthyl-5 ammoniumbromide en 250 ml CI^C^ werd onder handhaven van die temperatuur 50 ml 50 % NaOH toegevoegd, waarna nog 2 uur geroerd werd. Nu werd 100 ml water toegevoegd, en na ontmengen en aftappen werd de organische laag met water gewassen, op MgSO^ gedroogd en onder vacuum drooggedampt. Het ruwe produkt werd onder 10 vacuum gedestilleerd; Kp. = 135°/0,07 torr. Dit gaf 3,8 g (72 % opbrengst) a-chloor-2-(β-ethaxyethoxy)-6,N-dimethylaceetanilide (verbinding no. 71, een heldere olie).
Op overeenkomstige wijze werden in totaal 21 verbindingen bereid, zoals aangegeven in tabel D.
15 8101 320 " 18 “ τ π π mwjo λο» 'τνοΐΛ N o CO r-'O'S' CD M· t" IOH Π ΙΛΜΗ i—I ï—
Isps PSS SSS §S2 5SS 2“3 Γ3Γί Γ3 5“S
, § p» » 2v%r 5v; oVh- hVh f*. 0)
r-t O
5 $ ra oh ^inn oom vin h h cd o o o m
hft 5 NO\OJ 030¾1 HSiffl tOO'i »nri H O
•H l) H ,n m in « Iflrl OOM G o <n O 03 Γ" O OOM OOH C9MN in»0 Ή -Sl-AS. "M. ^ ^ ^ H - 3 1-8 £*s S^S S1^ ^ l·* H Ml (U Pd dl • > Ml s . · · s ' ' ω h ^ owu üwü ϋκυ üku uso uso .3 IüwÖowüokÖokuowo
fH
<U H
rH Pdj · ' 0 μ I . . o, ci 'ïd. I _ <s> tn <s> ö> s)tü ©en ®s *
jj I tn &> (r> a Ë S3 Ë g L
Vt Cd I ,. , ®tc ®> K ® *3 · g * g · S · E *5 CO
O cd ?·. . g 1 i CJSUE .USOgU w om n ·, i; ,1 · g · E o o o o o n -*· Ό Η β fiP, Γ1 O U " _ VD H CO H CD <H OH OO Q- pj g »+* a rs 9 in o in et^ co h * n * <m «i f- 3 C*co Q. Γ· Λ Sl o mo o o MO H o HO HO HO HO to S% $02«r 3= Si - 3c 2 bdo 1
P 5 ^ Μ M
£ £ I S3 . M «
^ ^ I ’ CS 5 ^Pt Μ Μ M
r - vo I „ «, . « B B δ δ δ S 1 * κ° Kn g Β 1 . I I .
3 £ . l· 1 1 1 >-S · « d g I · ro η η Μ n in
S -Η I en · ® S3 «KSO
0 · « μ m « " v v V V V S
H .5 *1 ef g g g 5 Ö « . « ». » ‘ g · 1 ? s ¥ v I · 1 · t cd *H' ) IH fQ· o I · m H >-* I _ S3 <u I n :) > <u W f\j H U w g 2 N g cd a c h a ‘i.
> § * Μ B a01 r '· m « 3» s s „ n -(7\ # § - - g b · §. £ v? s 5" t δ a m* « « ^ aN n S ó V u o o ο ο Γη oo ο B 9 mmo·?® m cn « > m ü ta Ο Ο Y , i ^KM <N a — — L-P m ^ ^ tf* U'V mB °m 1 5» 5* a- s" · i 2- .B-BSHS·
8 B Ö Η H · . « I I
r t T
Λ Ό P* £0 Λ O
> ps. Γ* P* P* Ο g? ïi S S - m o •u w 8101320 - 19 - σι η η ακηο nm co C3 , , Λ r-.fnr'* η^ροο ο co w η· Μ «η r* ο η· co η< σ’ in νο co r- ο m ||S»§. SS = R"-"- Ί“.1 ωr-V «M «v*»vv ils'^ s^d'-a ra-s'srH ^ " """ rt (-53 cd o
•U
<j>«h oon Nfflin cfiriH
• 3 § .-> r- co coin flMO ο Η m cooom w m w ooi h^os r- o r- eao-r —i jj S_ï<;^i^rt!«*ir>acvj f'-fd N CO Cd rpCOO OON ^ ^ ^ ^ »\rvr> rv,«^«v
g rt " α “Ι^^κ ^ - - Λ * οο t~- m σ Γ'· h uuoh « r-M
> 8 m u 0Vh r-vDMHr-M^iocit-vDmr'r-^.n h co Hin h w h
m «iS h mHioHwHinHWH
60 H P3
Pi 2
•H W
M H , 0) r*^
H rG
& ω · w r-ί *r^ C r“f r—f r-l r-f cd T3 O . . η H ^ ,,-rf ÜBÜ ÜSO ÜXO Ü8Ü μ CM jjj oau UBO ÜSÜ OMO ubcj okü O O r~\ .
O . H
Ό I
t-C
σ\ P*> o' O' O' i? ai .. OÏ O' θ' Oï^^OiSJ ® O’ ®b «s> s 3 I -5 ®f ®f ®s .1 .5 ,1 .1 0.h d . O .1 .g . I · b · 1 o ui υ o" o 'ö 3 ft ,Ιή n rj u o UBein o otn om c2 &p p ~ P«. o-cf oen O r» O ΠΗ m H o H o o ^ u ?„o co o 00 o cd o WO COM ro«v «η *- in ^ h «-
«βω. o S - " - <n~ « ~ 2aHo HO Ho MO
ge o 2 O HO rto HO HO HO
60 O * * * 3 " - . <1 > » . s Oö3 _ μ n m <n «U'3 -JD · „ cn m 'n «n «S3 B B 53
H 60 U 0* -Γ1 hj 53 S3 53 KO U α U
ω fi o os S ü α o V « I I I
3 3 " ¥ ¥ ¥ ' H i ! c3 .π ω . <n J? Ü o? «n <n en s * " | > j «" »" η 8 3 § “«
3 g «“?¥¥¥ ¥ ¥ 1 ' 'S
> > <u 1 U ÖO - - (U 60 (3 > Ü ·Η · ·!-) Ό Ό Ö fn Ή ·Η cm ^ï1 <U £> H _ 53
M S « U
<U o) cnB**1 P 03 O
PO > K U . 53 ' o π ü U ciMcd^ • - M—O fd 53 B b cp nT4 η l S3 O en O «nu*
£3 (—i g Is mU 53 mb OS
177½ R ? 5 o . ns0" 5 8 S B jj
,N V N I T ^ ? π O ? M BM · B UM
• S > O M ~ ^ o ï g § V o .Ml a S* Fe S* * Λ 1 ü s M O a O B B +j ' H s 1 - T ¥ ¥ 3 ' 1 ' § t** co a\ o -C3 ' ·. js, m <d< in s°° ® ® m w .g s « co CD O en tM . ^
• O
4J
1 · 8101320 - 20 -
Voorbeeld V
Een mengsel van 3,91 g (32| mgmol) a-chloor-2-(tetrahydrofuranyl-2-methoxy)-N-methoxymethylaceetanilide, 350 ml isopropanol en 0,5 ml methaansulfonzuur werd in een soxhlet-5 apparaat 24 uur onder terugvloeikoeling gekookt. Daarna werd het reactiemengsel geconcentreerd en het residu werd in opge nomen. Deze oplossing werd gewassen met 5 % NaHCO^oplossing, op MgSO^ gedroogd en onder vacuum ingedampt. Het ruwe produkt werd onder vacuum gedestilleerd; kp. = 130°/0,05 torr. Aldus werd 10 3,2 g (75 % opbrengst) a-chloor-2-(tetrahydrofuranyl-2-methoxy)- N-(isopropoxymethyl)aceetanilide verkregen (verbinding no. 92, een gele olie).
Op overeenkomstige wijze werden nog 10 andere verbindingen bereid, zoals aangegeven in tabel E.
15 8101320 - 21 - α\ cn in «•in ιο r- ra οο in ra οί co > r» γ* ro co r~ ra co σ\ ^ _η η, tv *ν », r, *> ο Η *1 jji COOS ΟΟ Ο Ο Ο m Η Η Η j_i Η Η Η Η Η «Ο tn Ο co fdJ-> o/e»rar*tncM« in . ra r-~ μ cm d c-iJ-iio id ro «* oo id p* o\ «v^T* ng d d t.··' «V f t *v o H *3 p · u d 'os οο o g g g g <λ rH«-i " CM (U iH i-1 i-i t-1 r-l (ύ 'd •w n t-t id m 5 •r-i · o cm oo co . tr en intr cm ^ “1 N d > «· TT Ο O IN CN CM <n - Τ' rod UjflitN ·· I· ► t· *· r* t „ * ij ^£coro -a··* ·«*<* «*cn π d vj m id 2|· o) to cm ^ -· ο w · co cm o cm p- cm m μτ _Γ· Jt" M Hi ·Η V «Γ M* r-1 H CM CM CM Cl tf ·Μ· ^
Li r» * ^ ** ** ^ ^ ÖO ιηχΠ m -* ** rr n< ipfn.
d o H .
^ - I ^ — * · oo «cncoorno^Ok CNf^ *3* in I m>C4VOf-iiOr^VO cncn CO *3* «I y* n /1] IS Λ Λ ^ Λ ^ ^ ^ Τ'·
« f i^toVD
r-ί CO
>* u cn <n . 53 ÖXJ (U-cniD 00 co ra co en ra cn ® •h -u -u v r-ι vo o in t" ra co cn * fa j5 ^^ininr^ioioio r- o* ^ o en *ιο ιο H cn io “S’ en cm ra λ xï · o <D in cn in cm o r-~ o m P“ iQ JJ S fs Λ ^ ·» * ,K CV f* '“o inSm cm cn cn cd tj ra g co r- ra ajg q S in in m in ra in rara rara ra H I vi 3¾ co h ra <n <n cm o f* ra r- cm ra E Η · o o- fv o ra ra cm i" cm n* o o*h oojco cm cn o ra m' ra g w f; t iw+J.Ji^ra ra ra ra ra ra ra ra ra ra ra W Wv co E P ff a m Jd pd d μ tv · o» ö» O» tn O’ O' O' ’ë O' _ *§
yj pj OM *"*Q <2J ® 3 GZJ S Si 3 ® S ^ © S
; p .· h |*s °oï &i ol &I °oi 5,1 o! s,l ol ^2 d > o I o o 3°. ÏÏ°- S° 5® n·^
n c > Vc WO O O O O O O OO ι-lO r-l O HO
d d o o
H OC IH
3 ti .
•h cu d CO
Ό d Ό K _ _ tn
Se. p^TffïYf TT 8 B w jo d c I I * U > d d 00 > _ cn co §·ί> “9 9 ' t t t t t t. a® f
> d H I I I
Xi o 00 VI Ö
Odd ri (—s. t—v |—v i—s. co co co co co co sis “D°D°Do[>s § §[> §§ §
•ri d . . I . T T Y 1-1 T Y Y
dVi 1 I I I I * 1 1 II* M O Ö d o d
PQ Ό d C Η Η Η H CM CM CM H
CS Cs o* 9 f j* x f b" § rf> f ,«ƒ -s =“ ö" b" £ 8 0 o" tf δ" 8 §
CM ü ü CM CM CM CO ö CM vr N
9 ? 9 9 ? 9 s_? 9 9 9 ? H cm co tj· ra ra t^ra '’'oo ^ cn σ» <n on <n ra <n cn cn ^
IH
o V) ra
• 81 01 32 0 - ................. T
* j
--L
Voorbeeld VI
> - 22 -
Een mengsel van 30,6 g (0,2 gmol) 3-methyl-2-nitrofenol, 40,2 g (0,22 gmol) 2-(2-methoxy)ethoxybroomethaan en 30,5 g (0,22 gmol) kaliumcarbonaat in 300 ml dimethylformamide 5 werd 24 uur onder terugvloeikoeling gekookt. Na afkoelen tot 26°C werd 200 ml water toegevoegd en het geheel werd met dichloor-methaan uitgetrokken. De CE^C^-laag werd met NaOH-oplossing en met water uitgewassen, op MgSO^ gedroogd en onder vacuum droogge-dampt. Het gele residu werd onder vacuum gedestilleerd (kp. = 10 127°/0,07 torr) wat 45,3 g 1-/2-(2-methoxyethoxy)ethoxy/-3-methyl- 2-nitrobenzeen als gele olie gaf.
Hiervan werd 44,2 g (0,173 gmol) samen met 15 ml ethanol en 15 ml azijnzuur tot 60°C opgewarmd, en na toevoegen van 1 g 5 % palladium-op-kool werd 24 uur bij 60°C gehydroge-15 neerd. Het reactiemengsel werd gefiltreerd en onder vacuum geconcentreerd, wat 39 g 6-methy1-2-/2-(2-methoxyethoxy)ethoxy/-aniline gaf.
Een mengsel van 11,25 g (0,05 gmol) 6-methyl-2-/2-(2-methoxyethoxy)ethoxy/aniline, 10 ml ethanol en 10 ml ethyl-20 acetaat werd tot 50°C verhit, en nu werden 10 ml aceton en 0,5 g platina-oxyde toegevoegd, waarna 4 uur op 60°C gehydrogeneerd werd. Het reactiemengsel werd door klei gefiltreerd en onder vacuum drooggedampt, wat 8,6 g 6-methyl-2-/2-(2-methoxyethoxy)-ethoxy/-N-2-methylethylaniline gaf.
25 Een mengsel van 5-34 g (0,02 gmol) 6-methyl- 2-/2-(2-methoxyethoxy)ethoxy/-N-2-methylethylaniline en 0,88 g (0,022 gmol) NaOH in 150 ml C^Clg werd tot 10°C af gekoeld en hieraan werd druppelsgewijs 2,5 g (0,02 gmol) chlooracetylchloride toegevoegd. Na 10 minuten roeren liet men het reactiemengsel ont-30 mengen en werd de CT^C^-laag met water gewassen, op MgSO^ gedroogd en onder vacuum drooggedampt. Het ruwe produkt werd gezuiverd door chromatografie over een kolom silicagel met ethyl-acetaat/cyclohexaan 2:5 als loopvloeistof. Dit gaf 2,7 g (39 %) N-2—methylethyl-N-/6—methy1-2-(2-β-methoxyethoxyethoxy)fenyl/-35 aceetanilide (verbinding no. 102). Dit was een heldere gele olie met een kookpunt 163°/0,13 torr en de volgende element-analyse: 8101320 - 23 -
Berekend: C 59,38 %, H 7,62 %, Cl 10,31 %
Gevonden: C 59,30 %, H 7,63 %, Cl 10,27 %.
Voorbeeld VII
De herbicide werking van diverse verbin-5 dingen volgens de uitvinding op reeds opgekomen onkruid bleek uit de volgende proeven.
Een goede kwaliteit dekgrond werd in aluminium pannen met gaten in de bodem gedaan en aangestampt tot 0,95-1,27 cm onder de rand. Een bepaald aantal zaden van ver-10 schillende eenzaadlobbige en tweezaadlobbige soorten eenjarigen en/of vegetatieve delen van vaste planten werden op die grond aangebracht en er in gedrukt. Daarna werd er aarde overheen gebracht en gladgestreken. De pannen werden nu in een kas op zandtafels geplaatst en naar behoefte van onderenaf bewaterd.
15 Nadat de planten de gewenste leeftijd bereikt hadden (2 tot 3 weken) werd elke pan (behalve de blanco pannen) afzonderlijk naar een sproeikamer gebracht en daar besproeid met behulp van een vernevelaar die met een druk van 1,46 atmosfeer absoluut werkte. Die vernevelaar bevatte 6 ml oplossing of suspensie van 20 de te beproeven stof en wat cyclohexanon en 0,4 % emulgator op totaal. De hoeveelheid te beproeven stof was zodanig dat er een dosering van 1,12 of 5,6 kg/ha was, en de oplossing of suspensie werd aangemaakt door een bekende hoeveelheid van een 1,0 % oplossing in aceton, tetrahydrofuran of water te nemen. De gebruik-25 te emulgator was een mengsel van 35 gew.% butylammonium-dodecyl-benzeensulfonaat en 65 gew.% condensatieprodukt van ethyleenoxyde aan tallolie met 11 ethyleenoxy-eenheden per mol. Na het besproeien werden de pannen in de kas teruggebracht en net als daarvoor van onderaf bewaterd. Ongeveer 2 weken later werd eventuele 30 schade genoteerd, waarbij de volgende codering gebruikt werd: 0 staat voor 0-24 % schade, 1 voor 25-49 % schade, 2 voor 50-74 % schade, 3 voor 75-99 % schade en 4 voor volledige vernietiging.
De plantensoorten zijn met letters aangegeven, en wel als volgt: 35- 8101320 - 24 - • (¾) A - akkerdistel K - Hanepoot B - Bolderik L - Sojabonen C - Abutilon M - Suikerbieten D - Dagbloem N - Tarwe 5 E - Ganzevoet 0 - Rijst F - Waterpeper P - Gierst (x) G - Gele zegge Q - Boekweit Η - Kweek ^ R - Hennep I - Aleppo-gierst S - Handjesgras 10 J - Zachte dravik T - Bloedgierst (s) — door vegetatieve vermeerdering.
8101320 _ - 25 -
Tabel F
Plantensoort
Stof no. kq/rUi ABCDEFGH IiL_J—K
1 11,2 00131000001 2 11,2 122233-0012 3 11^2 -.0000000001 4 11,2 0 00-0000000 5 11,2 01001000001 6 11,2 01112 2 00002 7 11,2 00010310000 8 11,2 0 0102100000 9 1152 000001-0000 10 11,2 00010000001 11 11,2 20000000000 12 11,2 00000000000 13 ll 2 01000000000 14 11,2 0-0000-00000 15 11,2 10011-00000 16 11,2 00010000000 17 11,2 00003000001 18 n,2 000120-0002 19 11,2 O" 1011110002 20 11,2 -1022000001 21 11,2 0 1121011003 22 n 2 0 1 0 2 0 0 1 0 0 0 2 23 ii 2 01010020002 24 n 2 00011000001 25 n 2 01001000002 26 n 2 - 0000000000 27 11,2 02120110102 23 n,2 -1101000002 29 ll 2 - 00 0010102 30 11,2 - 000-110112 31 11,2 0101-000202 32 11,2 00100000000 8101320
Vervolg van tabel F
- 26 -' * '*· ê
Plantensoort
Stof no. ' kq/hl ABCDEFGHIJK
3.3 11.2 r 1 1 2 0 0 1 0 0 0 2 34 11.2 -0100 200001 35 11.2 11114300001 36 11.2 00000000001 37 11.2 01121110101 38 11.2 01011011101 39 11.2 -10-1111002 40 11.2 01112210102 41 11.2 01124310112 42 11.2 01010010002 43 11.2 110-3210002 44 11.2 01020100101 45 11.2 02011000002 46 . 11.2 - 0000000001 47 11.2 11123110002 48 11. 2 0 1 1 1 1 - 2 0 0 0 1 49 11.2 02021210002 50 11.2 02011210002 51 11.2 0 1 001-10002 52 11.2 ‘-1123110102 53 11.2 00000000000 54 11.2 0112111U012 55, 11.2 1 2 1 3 2 2 1 1 0 1 3 56 11.2 02032122012 57 11.2 02 0 21110002 58 11.2 1 0 1 2 3 1 2 2 0 1 2 59 11.2 11021110002 60 11.2 01011000-0 1 61 11.2 01011110002 62 11. 2 000.01000003 63 11. 2 0 0 0 1 1 1 - 0 0 0 1 64 ' 11.2 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 1 810132Ö
Vervolg van tabel F
- 27 -
Plantensoort
Stof no. 1 kq/ha ABCDEFGHI J_K
65 11.2 ' 100100-0001 66 11.2 -1000111001 67 11.2 -1010000000 68 11.2 11022100-01 69 11.2 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 70 11.2 0 1 1 0 0 1 0 0 0 0 2 71 11.2 -2122011102 72 11.2 11110100002 73 11.2 11123200001 74 11.2 01000100001 75 11.2 01111000001 76 11.2 01122200001 77 11.2 1 0 2 1 2 1 0 0 0 0 1 78 n.2 0 1 1 2 3 1 0 0 0 0 2 79 n.2 01011000001 80 11.2 02221211002 81 11.2 111131-0002 82 n.2 02111000001 83 n.2 010110-0001 84 n.2 -1000000000 85 11.2 01011-20001 86 n.2 01022210002 87 11.2 12123110002 88 11.2 02021-10002 89 n.2 11120-10002 90 11.2 1x032121012 91 n.2 0-001000001 92 lx. 2 O-OOOOOOÜÜÜ 93 n.2 12012010001 94 lx. 2 01ül2U000ix 95 11,2 Gl0iüü-’iüi3 96 XX.2 0x01200 O 0 Ui.
8101320 - 28 - ;
Vervolg van tabel F
Plantensoort
Stof no. 1 kg/ha_A BCDEFGHIJK
97 11.2 01010000101 98 11. 2 000000 00001 99 11.2 121111-111- 100 11.2 0 1 0 1 3 0 0 0 0 0 2 101 11.2 01011000001 102 11.2 01112000002 8101320 - 29 - tiCNOHOOO<N(NHHHO<NH 1 I Λ| N Π Η Wf'lOOOOOCMMt-lHf'lOfviHCSi-lfnOJOlH COOOr-iOOOHOHOHOHHHHiHOHO bOOOOOOOOHOOOOOOOr-lOHO ΟΗΟΟΟΟΟΟΟΗΟΗΟΟΟΟΟιΗΟΟΟ
pqHOrHOOOiNOCNOfOoCMCNiHHrOOCNO
Η N H 'f rl | O ^ CN | OrHOCNfOHOfOH I O
Pi O O I O I OHOHOCOO^m I I
QCNJCMHOHOr-iOC'>lcgCMOC'lfHOOC<aOCvjH
u M .
oCXHOHOOOC'JOOlr-liHOtHOO OfMHHH o 03
ScQOOOOOOHOCNJHOOHOH O H O H r-t 4-1 Ö
^ÓiOOHOOOHOi-IH^OHOH O r-j O Η H
O
OOOOOOOr-iOOOOOHOCNOOOiHiH
*“4 (!)
« gOOOOOOOOHOOOHOOOOOHH
Ei
gOOHOOOHOHOOOHOOOi-JO i O j-3r-ji-lHHHOHOHr-ICNOC'ir-jOOO'lHHrH
ró.
XJjCMCNCSCNJCSJCMCNCNCNOJ
XjVDi-lVDiH'JDHUJHVOiHVOHVOHOHVOHVOi-i m ^ »\ r> r- Γ ^ f* rs o λ
HinHinHinHinHtniHinr-iiOHinHinH
o ö IH^«NNNN IN <N O O in if) O cncn<-'3-tninLninO'X)criaiCTiCT\
4J
w 8101320 7 . i i - 30 -
Voorbeeld VIII
De herbicide werking van verschillende verbindingen volgens de uitvinding werd als volgt aangetoond.
Een goede kwaliteit dekgrond werd in alu-5 minium pannen gebracht en aangestampt tot 0,95-1,27 cm onder de rand. Een bepaald aantal zaden of vegetatieve voortzettingen van verschillende soorten planten werden op de aarde aangebracht en erin gedrukt. De grond nodig voor het afdekken van de zaden of stekken werd afgewogen en gemengd met herbicide preparaat met 10 een bekende hoeveelheid actieve stof. Met deze behandelde dekgrond werden de pannen dan verder afgevuld waarna gladgestreken werd. Bewateren gebeurde van onderaf door gaten in de bodems van de pannen, waartoe de pannen op tafels met nat zand gehouden werden. Na ongeveer 2 weken werd nagegaan hoe de planten er voor-15 stonden, en dit is in de tabellen H en I weergegeven, waarbij 0 voor 0-24 % schade, 1 voor 25-49 % schade, 2 voor 50-74 % schade en 3 voor 75-100 % schade staat. De gebruikte plantensoorten zijn met dezelfde letters aangegeven als in voorbeeld VII.
20 ft 8101320 * - 31 - ’ ^
Tabel H
Plantensoort
Stof no. kg/ha ABCDEFGHIJ K
1 11,2 00223100033 1 5,6 00223100013 2 11; 2 00002000000 2 5.6 00000000000 / 3 11,2 10123110003 3 5,6 20003020012 4 11, 2 00003000003 4 5,6 00003000003 5 11,2 10313110003 5 5,6 10303110003 6 11,2 00223313333 6 5,6 00232222223 7 '11,2 00113031303 7 5,6 00022000002 8 11,2 10001010011 8 5,6 00000000002 9 11,2 300000-0000 9 5,6 000000-0000 10 11,2 20032000001 10 5,6 00023000013 11 11,2 00000000000 11 5,6 Ü000000Ö000 12 11,2 00000000001 12 5,6 00000000000 13 11,2 00003000323 13 5,6 00000000000 14 11,2 00003000023 14 5,6 00003000003 15 11.2 00001100000 15 5,6 00002-00000 16 11,2 - 0023000012 8101320 - 32 -
Vervols van tabel Η Plantensoort
Stof no. kg/ha ABCDEFGHIJK
16 5,6 00022101003 17 11,2 00100000000 17 5,6 0 - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18 11?2 0 - 0 0 0 0 3 0 1 0 3 18 5,6 00100030001 19 11,2 10223113133 19 5,6 00123023033 20 11, 2 00000010003 20 5,6 00000000003 21 11,2 0 1 0 1 3 2 1 3 0 3 3 21 5,6 000 0 2100013 22 112 2 0 0 0 0 2 1 3 3 0 1 3 22 5,6 00002021033 23 11, 2 00233333133 23 5,6 3 0 0 0 3 2 3 2 0 3 3 24 11,2 0 0 0.1 2 2 3 0 0 3 3 24 5,6 00 003011013 25 11,2 31203333333 25 5,6 30103333133 26 11, 2 00001310023 26 5,6 0 0 0 0 1 1 0 0 0 1 3 26 11,2 31123333233 27 5,6 11123333033 28 11, 2 31333333133 28 5,6 00223223033 29 11,2 31223333333 29 5,6 31223 333333 30 11,2 21223333233 30 5,6 0010 3 232333 31 11, 2 30103333233 31 5;6 10213332333 8101320 ê - 33
Vervolg van tabel H ..... ^
Plantensoort
Stof no. kq/ha ABCDEFGHIJK
32 Ilj2 21223132033 32 5,6 10103102033 33 11,2 31113233133 33 5r6 10113033333 34 11,2 30223333333 34 5,6 30103032333 35 11, 2 22223333233 35 5,6 00001000000 35 11,2 - 3333333333 35 5, 6 -2 3 33 3 13133 36 11,2 01233122033 36 5,6 10223312023 37 11,2 31223 3 33333 37 5,6 21223233333 38 11,2 31223333233 38 5,6 30223123033 39 11,2 32333333233 39 5,6 31233333033 40 11,2 112 3 3 3 2 3 1 33 40 5,6 30223333233 41 11,2 31233333333 41 5,6 20133233333 42 11,2 303333 33333 42 5,6 30223123133 43 11,2 30033233233 43 5,6 30133333233 44 11,2 30223323333 44 5,6 10133333333 45 11,2 10001122033 45 5,6 00000031013 46 11,2 - 0001000003 8101320
Plantensoort - 34 -
Vervolg van tabel Η
Stof no. kq/ha ABCDEFGHIJK
46 5,6 -10 00000003 47 H;2 22223233133 47 5,6 02233223.033 48 11, 2 31333332333 48 5,6 21233331333 49 11, 2 02133323033 49 5,6 10032312213 50 . 11,2 2 1 2 3 3 3 3 3 0 3 3 50 5,6 10123333033 51 11,2 10223112133 51 .5,6 13133311033 52 11,2 20213233333 52 5,6 10013131333 53 11, 2 00000000102 53 5,6 00003000010 54 11,2 10123333333' 54 5,6 00001133333 55 11,2 00121133333 55 5,6 3011213 3333 56 11,2 21233333133 56 5,6 01133233133 57 11,2 1 0 0 3 3 2 3 3 1 3 3 57 5,6 11012132133 58 11,2 3 1 1 2 3 3 3 3 0 3 3 -58 5,6 11122232033 59 11,2 100 31113233 59 5,6 1 0 0 3 1 0 0 2 .3 3 3 60 11,2 00121033033 60 5,6 00112012033 61 11, 2 0 0 0 1 3 3 3 3 3 3 3 61 5, 6 10002332033 8101320
Plantensoort - 35 -
Vervolg van tabel Η
Stof no. kq/ha ABCDEFGHIJK
62 11,2 00001233Ü33 62 5,6 00001332133 63 11,2 00123233333 63 5,6 00013223133 64 11,2 00001021033 64 5,6 000 00011023 65 11,2 20103323 333 65 5,6 20012233133 66 11,2 - 0001000023 66 5,6 - 0002110023 67 11,2 - 0000110313 67 5,6 - 0000011003 68 ii,2 3 2 1 3 3 3 3 3 0 3 3 68 5,6 32233223033 69 n,2 00001131313 69 5,6 00000021013 69 1 12 000 00000023 70 11,2 32333333333 70 5,6 21233133233 71 11,2 32333133333 71 5,6 31233102033 72 11,2 30233233033 72 5,6 30133132333 73 11,2 31223133333 73 5,6 21233123233 74 11,2 30023022213 74 5,6 10002030013 75 11,2 00113011233 75 5,6 10003032223 76 H,2 33333333233 76 5,6 33333333233 8101320 'Plantensoort - 36 -
Vervolg van tabel Η
Stóf no. kq/ha ABCDEFGHIJK
77 11,2 3 2223333333 77 5,6 12223313023 78 11,2 31223333033 78 5,6 2 2 3 2 3 1 2 3 0 3 3 79 11,2 0 0002000033 79 -5,6 110-10000 3 3 80 11,2 20213313333 80 5,6 10223232033 8J 11,2 30133333133 81 5,6 21122133133 82 11,2 21213332033 82 5,6 01013332023 . 83 -11,2 30013213133 83 5,6 3 0 0 0 1 1 3 3 1 3 3 84 11,2 - 0 1 0 2 0 1 0 0 0 3 84 5,6 - 000 0000002 85 11,2 22233313133 85 5,6 2 1 2 3 3 3 0 3 1 3 3 86 11,2 21133233033 86 5,6 10002303013 87 11,2 20122213033 87 5, 6 3012331303 3 88 11,2 30103233133 88 5,6 30002233333 89 11,2 30223223333 89 5,6 3 0 2 2 3 2 1 3 3 3 3 90 11,2 13233322033 90 5,6 1113320 2033 91 11,2 00000000001
91 5,6 OOOOüüOOOOO
92 11,2 00000000003 8101320
Vervolg van tabel Η - 37 -
Plantensoort
Stof no. kg/ha ABCDEFGHIJK
92 5?6 00000000001 93 11 j 2 00022102033 93 5,6 000-2302033 94 11,2 00132102033 94 5,6 100-11-0033 95 n 2 30223133033 95 5,6 10222 1 33033 96 11,2 10023231013 96 5,6 00000000003 97 11,2 20013000033 97 5,6 00002230033 98 11,2 10003211033 98 5,6 10102130033 99 11,2 2 0 1 2 3 2 3 3 0 3 3 99 5,6 00112113033 100 11,2 0 1 0 1 3 2 0 2 0 3 3 100 5,6 11012001023 101 11,2 0 2 0 1 2 2 0 2 1 2 3 101 5,6 0 2 0 2 2 1 1 1 0 2 3 102 11,2 3 2 1 0 1 2 2 1 0 3 3 102 5,6 00000101013 8101320 - 38 - B m ro ro cn & co ro 00 ΓΊ co cn n cn h ha η η I—i h ü. n o o o
Pm m h o o W ro ro H o
tó CO Η o I
Q 00 iH O O
£ σ (N H O O
O
o
w CQ O O O O
'Ö • H <Ü
h ü pu m η h *H
0) CÖ -2 ^
J™ p·' O fO H O O
2 Η H O O
g Μ H O O
>4 (N H O iH
«J VO
Λ (Μ ω m \ y> Η CM o
tjl Λ f\ «V
M in o o o ö m o •μ 8101320 - 39 - B noioincNirvjoofncMfnmfOfommroncNjcNroo W ncviHCNOomiHOfnrocNommroHcMOoo co cNjocMi-ioocNjHomcvji-fHnnnooooo ooooooc'joocMmooc'jmp-iooooo
U OOOOOOCJf—lOi—lOr-lOOOOOOOOO
pq ΜΟΗΟΟΟΜΟΟΓΟΠΙΓΟΜ.-ΙιΗΟΟΟΟΟΓΟ
H COOCNOCOfOfncNlOfOfOrOfOCNC^CNCNOCNHO
H
•u
«-» Pi rOOOHOOOHOOJCNCNCNHHOMrOHOO
(D O
^ o
w c Q CvlOOOOOfOIomcMOOiNCNJHfOOOOO
<u
C 1U
^ § O OOOOOOOOOCNCNi—lOOOOi—IOOOO
p-I
ö£ fl1
1^ (¾ OOOOOOOOOC^i-JOHr-lOOHOOOO
> u
<ü Cl) OlOOOOOrOfOOOJCOHOfOnr-JOt-lOOO
>
O MOOOOOi—iOOCMMi—lOCOOJi—IOOOOO
s OOOOOOOOOiHi-irHOCOr-fOOOOOO S HOOOOOï-iOOCNCNCNOCNt-iOrHOOOO hJ HOOOHOMOOfOMOOrHOOOOOOO
cd vo
Si CN CO CN co M CO (N co in C^ CO N CO ίΊ \ «JHC'lVOHCNVOHCNVOHCMOVOi-IMlOi-IC>lVOi-l
M inHotnHoinHoinHooiriHotnHotnH
8101320 o c <4-1 ηΜπ-^-ΐΐ-'ί-ιηιηίΛνονΟ'ηνο^'^Γ^οοοηΓΟ •u V2 - 40 -
Eh omforofomfHfncofOcNMfOfNicNrHHnmrom ^ ocMcviHcnroocomcocMHcomHcMOcncoecjcM to OOHOHHororOfOOOHHOOOfOfOOH
b OOOOCNOOCOrOCNOOOHOOOCOHOH U OOOOOOOHOOOOOOOOOOOOO OCNHHHOOCMHOOOOOOOOrOHOO M OCMCM CMCMOHrnrOCMHHCMHOOHfOCMO I
Pi OOOOOOO I CMHCMCNHHHOHOHO O I
ίί O ΟΟΟΟΟΟΟΗΗΗΟΟΟΟΟΟΟΗΟΟΗ o Ό
§ O OOOHOOOCOHOOOOOOOOHOOO
<u
4J
g ¢) ΟΟΗΗΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΗ
t—I
04 OOOOflOOCOfMHOOOOOOOCMHOH
: a)
O OOOOOOOCMHOOOOHOOOHHOH
: 4-1
^ S OOOOOOOCMOOOOOOOOOCNOOO
: ;>
\ S OOOOOHHCMHHOOOHOOOCMOOO
•o
M 1-3 OOOOOOO HOOOOOOOOOOOOO
(U
>
CM CM
"* ΙΟ H ID H CD
CO CM 00 CM CO CMOOinH CM CO IT) H CM CD ΙΟ
\ CMCOHCMCOHCMCDHCMOOCOHCMOOVOHCMO
tjl K •s rs ^ «s k ·ν^ k ·—, r>. iN fv «— ^ κ κ, M oinHotnHomHoooinHoooinHoo o ö m COO'-O'DCOcOCOCTiCriO'iO'iO'i OOOOO — — — —
o CMCMCNCMCMCMCMCMCM
+J
1/1 · 8101320 , - _____? - 41 -
Es cscocnmcsfoncocsHcorocscsncocococscics {*; cnroncoMdrocncofNjrofnroornrornc^cvjnm co ocorooHcororocomroroHocnromcorocscs fo oroHoorococooocomoocoooooocso O OOOOOHOOOOOOOOOOOOOOO p4 OCOHHHCSnHOOHHOOCOroOHHCSH pq omcsHcscomroooHHOHcoroocscscscn
Pi OOOOOHOOOOOOOOOOOOOOO
H P
τ-i O Q OCSHOOHHOOOOOOOHOOOOHO
<ü o
O CO
iS Φ O 1 HHOOHOOOOHOOOCOCSOOOOO
p c c « « (Q ooooooooooooooooooooo P-i
6C
γη p ocnooocncoHooHooocnnoHoHO
o >
S O OCOcSOOCSHHOOCSOOOCSHOOOCSO
K.
2 OCSOOOCSOOOOCOOOOCSHOOOOO S OHOOOHOOOOHOOOOOOOOOO p OO OOOOOOOOOOOOOOOOOOO
CS CS CS
H .O OH O OH
Λ H cs co m cs co ο H cs co in cs co in h cs \ OOHCSOOHCSOOOHCSOOHCSOOOH
Cr tv rs k ^ «\ k r\ «n ,54 ΟΟΗΟΟΟΗΟΟΟΟΗΟΟΟΗΟΟΟΟΗ o c tw —'cscscscscococococo ss-is· miAmuii/i 00 O csesescscscscscscscs cscscmcsicncncscscs cs n
P
co 8101320 - 42 -
Eh HorofomroeMtOromcncgpiinromcMfonmcM
Js4 roofommrnr-tromMmHronmmcNjcnromcN
üd oofOfOMOoronroHOfnronHöooncNO b oorocoHMonMHOocncoHr-iofn-cjHO O OOfOHOOO«05H©OOOJOOOOHOOO (34 oomoocNHocomooororOi-fooroi-foo W oofonrooofoncsnronnfooofoi-joo
ft oorornnoocNCNHOOCNH^omcNroHOO
•u
U
g Q OOr00105OOC0HOOOf005OOO05OOO
co d <U O OOmro-HOOOJOJOOOfnOirHiHHfOHO©
•H
H : d
rH £ ff) OOHHOOOOOOOOMi-fOOO HH OO
aj p., s 2 & oofonHOonforoHoronroHonrofoo d 5 O oorofoooomror-foommmoomHoo r Ö£ '
tH B OvOMHHOOCMHOOOfOHOOOfOOOO
o φ g 00040504i-)0050)r-|000)rH.-{0005r-{00 >
A OOOOOOOOOOOOHOOOOOOOO
05 05 05 dvo VOH VOH VOH «5 Λ co ld cn co 1/1 r-l 05 co m H ojcoinH οι 00 m
N. <MOVOH0100VOHCNOOCDHOJOOVOH‘CMO
Ql ps · IS I—. Pi is. Pi Pi IS l\ #s P- P Is is is Is n Is p. is
Ail ooinHoooinHooomHoooinHoo 6 d LH LDvOO-rs-0-r^O.OOOOOOCOOOCTitTiCriON^ 0000 o <n<n<nci!in<N(Nch(Ni>icnicsjchoi<ncsich en en en en w co 8101320 - 43 -
& Hcncnennocnni-iHmenenene^cnmcnmHfO Ui csrocnmrsoooromt-icic'ioocniHrnmcocoi-ioo co ocnmcnHonmmoroMCNHorofOiHOom omcomoomcnoocjnooocncoi-ioom ü OrHOOOOr-iOOOCMHOOOHOOOOCM OnCNCNJCSOtHCSO OCSCSOOOCNHOHiHCO
Etj ofocNmHoroMOHmnmoonoonHfn £ 05 oiHocomocsHoocscNOOocscsoHon o o ra Q OCSr-(OOOr-lO I OmOOOOiHOOOOm fi O) w ff O OCSrSCS-OOCSiHOOOnHr-lOOCOCSr-IOOm
0) iH
P- 03 OiHOfHOOOOOOr-iOOOOOOOOOm •u c (¾ oc'ocomoocomoocncnfoooo'icncsoooo β > öc O omcNi-ioorOiHOomMHoofOcxr-iooro r—4 o
£ a OCSOOOOCSOOOnCSOOOCOCSr-iOOO
0) p*
g OHOOOOCSOOOCSrHOOOCSHOOOOO
oh'oooooooohoooooooooo
CS CS CS CS
ff H · VOH vo VDrH VOH
Λ H cs co in H cs co tn n o in H cscoioh
\ OVDrSCSOOVDi-iCSOVOHCSOOCOi-ICSOOVO
Cjl rv ►\K*Sks*\*n»n»s·' »n »s K, *N K «s ,¾ ‘ o m Η o o o m η o o m η o o o in h o o o in o
P
tf4 moicnm cn cn cn cn cn <t -<t <t <t- <t ui o pncocomcococomcom cocncomon co oi co co co co u co 8101320 - 44 -
Eh rofONnfonnNnnnnNtoMntnNrtron Ui ronHfomnnPHnmfnntNjfonncMr-ffnfnn co foooH<nfocMfO{Sforo<MHofonnHonroro b roHomHooHnoocMOommcvjooinmo
U HOOrMHOOOCMHOOOCMHOOOCMrHO fo «NHHfnH OOOrooHfMrHnmiNOH fnrOO
H fomcNmroHromcnfnHHfnrornmmr-HMmcN
PS fNJOOOafnoOOnrHOrHOmfHfMOrH OOCNfO
O ooomoo i ocMncNOorOMcooocMHO
μ n
η o o HOomfNjoocNnroHHommHHOfnMH
o iH ' m (U fi
_a a) ffl OOOrHOOOOrHOOOOr—lOOOOfsJi—iO
cd μ *» &
d (¾ monooooooonrocHOOfnncNOonroH
cd >
ω O MOOcncJOOOrorHHi-HOfnHrHHOMMO
r-H
O
> 12 OOOCNOOOOCMCMOOOCMHOOOrOOO
!H
(U
^ 52 HHonojrHOHrofMCNjHorofncNjtnomtnro
1-5 OOOOOOOOrHHOOOCNOOOOOOO
CM CM CM
Cd vo VOi-i VDH (O H
Si N 03 m CM CO LD Η M 03 lil Η M CO lil H CM CO
\ HCMOVOHCMOOVOrHCMOOVOHCMOOVDHCM
r^. rv *"·> K. w* f-» f-> r* *— »> *-« f ^ ·-> r-^ *-» κ
Μ HOOlDHOOOlOHOOOtnHOOOlOHO
o
ö ΙΓ)ΙΓ)^0 \£5\OvOv£)v£> r> Γ'Ν Γ*^ Γ^* CO CO CO CO CO O Cl O
CO COCO CO CO CO CO CO CO CO <0 CO CO COCOCOCOCO rococo 4-1 o
• -U
co 81013 2 0 s . _____________—---' - 45 -
Eh rorofOfomfnc'jrommmcnmcocnnfNnmromro 2 ojC'iPOrot'Ococ'jmooromcMrocorocsrHroncoroc'j
03 HfM^roroHt-fmmforoonntNOOfOfOfnHO
1-3 ooMmrHooMmncNomromooronmcNO
O OOCNi-IOOOlNHOOOrOiHOOrHCNOCSOO
ïh oocncMOoonnrooonc^HMoronr-jofO
Η Η h ro cn η o 1 nconfOHn'fMc^tnnnnr-iHfn
PS OOrOCNOOOmmmr-lHO'ICNrOHOCliHiHOm 4J
h n q fNjoinfnHoomncvioofOl-ifnoonHtMiHo o
1-1 O
ja CO OOCNfOOr-JOOJr-Jr-IHOOaOHOOnHt-lOO
cd o) p p 0 § CQ 00H0000H0000H0 I o o m m ro o o
tfl r—I
> ω CU HocncnHHomnni-ioronfMoonfnforoo I—* o
> O ooncviHOoronroi-ioncMcNOOcnoicMOO
P
<u
> 2 oonoooofoncsoofOfviHoofOr-icNOO
5 r-fOmcvjOOOCNCNCNI<-JOOOrOi-iHr-irOOJOOO wl OOHOOOOCNHOOONOHOOCNOOOO
. Ol C\J CM CM ΓΊ
^ (O H VOr-{ (O t-f <£> H VOiH
6 in H cn co in H n co in ri n 03 m η m co m h
\ OO'jDrHCNOO'XJr—ifNiOOVDi—(CNOOUDiHCNOO
¢1 CV CV *-v CV cv Cv CV cv t— €"v CV. |v Cv Cv *V C* ·— t—. ·—- Μ ΟΟίηΗΟΟΟίηΗΟΟΟίηΗΟΟΟίΛΗΟΟΟ 6 c M-ι O' ui o c o O O cmcmcmcmcnj m m m m m o mm «d- -d· «d- «d· <r vd- »a· < sr >j <f sf -d -d· -d· -d· -d· sf co ----—- ~ 8101320 - 46 - EH forocnrocNl I I I I I I imcocnnHcnrom K mfonnHncNjHonnojHnnromomncn
CQ mromiHOcMOOommooromHOoromcN
in ron(NOorooooHooororoooonmr-i U CVJOOHOOOOOOOOOrOHOOOPOOO tH nriCNOOHOOooooonnnm i coh H
pq fOfonoooooooHoocomcNHorofNO
H
PS COCNOOOHOOOOOOonrOHOOfOOI
<u ®j Q η h o o' o oooooooonnooofooo ö
cd +J Ot fOHOOOOOOOOOOOncNJCNOOCNCNrH
> 5-1 0
“ $ W OOHOOOOOOOOOOHOOOOOOH
0 ti
> <U
£ +S (¾ ncncNOOoooooooororooooncNO
> s t—l
P4 O OOCnHOOHOOOCVjOOOrOCNOOomCNCN
2 fnnooooooooooonoooomcMO
2 CNCNOOOr-tOOOOOOOCOCNCNi-IOCNCNCN
jj HOOOOOOOOOOOOHOOO OrHOO
(N CN
Cd ΙΟ H vo VO vo H
Λ cn oo in H n co in eg co in cnooioiH cn co
\ yOHCNOOVOiHCNOlOHCNOVOrHCNOOlOHCN
·— c-1 ·—. *— »-* «— »— r- r- r*-. *-» r- w-- ir- ·— M inHooomHooinHooinrHoooinHo o (3 m o -i-sf-a-sr-tf-mininm vovovovor^.r-r-'i'-r^ co co oo 4-1 -ί-ί-ΐ-ί*-!· -3--3--4--3- -3--3--3--3--3--3--3--3--3- -3--3--3- co 8101320 - 47 - EH c'jcNPicNOOf'OfocimNfOrofOiHcnnmmroo ·*$ caonnoonn{nnmrorofoOHromfnr«ir-!
co foomcNjoococofnc'jornHHOonnc'icMO
i-a r-iHmHoonfnfocNOcnp-iooocnrocMCMO
U OOHOOOOOOOOOOOrHOH-OOOO
1¾ o i i i ï l n CN I | l CV] I i ι i m cm H o o
H OOncMi-iOCOrOCMHOCOCMHOCMCMOOOO
M
+J
r-t u pi o I cMOoomcNHncocMCMOOr-tcncMOocM
<a o
,d O
2 ë Q oofOOoorjoooocNOOOonnooo <u
β 4J
£ ö O OOcnOOOfOCMOOOiHOOOHfOHHOO
r-i t3 p4
r-» CQ OOOOOOf^OOOOOHOOOfnOIOI
O
>
& (¾ OOfnr-iOOrOfOOOOCNOOOOrOrOHOO
> O oocMHOomeocMrHoroooooeorncocMtH a OOCMOOOCOr-lOOOiHOOOOCOCMHOO S OONi-iOOCncMHHHMiHOOiHCNHHOO ^ O O O O O O | IOI I | OO I O I—I o o o o
CM CM CM CM
CÖVOH CO (O H «3 rl CO rH
si m r-{ cm co m cm co tn H n co in h cm co m rH
\ OOVOHCMOCOHCMOOVOr-jCMOOCOHCMOO
CJ) r> C* Λ *\ f\ »\ #- n »1 r. r rv *. ► IV f\ l\ ,*41 ooinHooinrHooomHooomHooo o β *w coco σι οι σ> o' οοοοσ ο- »<r >3· ο m m m ιη ίο inuoioioin in m m m ui
CO
8101320 £ * - 48 - EH fomcnfnfNfOforofOMmromrocNfonrorocNn E4 mmroroHfororoncNnrorOfMrHromnfNiHfo 10 mcocNHomoomcMr-irocvjHOr-immrOrHoro b fOfOHOonnrgoofOHoooforocvioofo
O HOOOOHOHOOiHOOOOr-l.-)OOOCM
En CNOOOOCMiHOOOCOOOOOCMCMOOOCO
pq cMOOoHcoHHoocncMooomcMOoorn
Pi CMCMOOOMCOCOO I COiOPOCOOrOCOOOOOH
O HOHOOCOfOCOOOCNOOOOfOHHOOn o o oohoohhooocnoooocnohoocn to
^ CQ OOOOOOO I OOHOOOOOOOOOfM
'Ö cd
Pn rofoooonnHOonHHiHonHfMHon
Hi tH O ronooorooicMi-iHroHcNiHOforocNHon
,Q
S S nHOOornrocMHomcNHOorofncMOoro s
£ S r-iHHOOCOCNCMHOrOCNCNOOCMCMrHOOCN
Ö0
Γ-J μ} OOOOOOOOOOi—iHHOOOOOOOCN
•o > <u >
CM CM CM CM
ca VO H VO I—I VO iH VO I—I
X CM 00 in Η N 03 If) H CM CO LD iH CM 00 ID r-H
\ VDHCMOOVDHCMOOVOHCMOOVOHCMOOVO
tn - is W*- X «V f5' I* #S K, Is **- I'S r* #X
M inHoootnHooomHoooiniHoooin o Ö m m m in m ιο io co io vo i— i—- r~- r~- cococooooo o\ m m m m in m m in m in m in in in in m in m in m in m o 4-1 co 8101320 . ... . - - ,.- --------- 1 ......i - 49 - B comrocNicnmcncNi! I l l I I l l iroi ! ! W romcNjtHrofomnromcNiHfonroHoronfnfn cq roHHOfnmf'jMcnnoofnfOi-ioorjMfvio b rOrHoorocNHomrnooromiHoomfOcNO U OOOOrHOOOOOOOOOOOOCMOOO h OrHOOCNCNOOCJfSOOnHOOOmHOO H HnHorocNjfvjocNHooHOOoomcNii-HO Pi HoootMcncnoHr-jHoooooocMfnoo f Q ΟΟΟΟΗΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΓΊΟΟΟ o
ra Ö HOOOHrHOOfHOOOi-JOOOOHOOO
M C
<31
£ (p OOOOOOOOOOOOOOOOOHOOO
,Π IT) cd i-i
^ At ¢, OJi-iOOnrjOOOOOOfHOOOOnHr-JO
c td
> O HOoooofNjoomjNOoriMr-ioornncNO
ω
*5 2: HOOOCNOJOOOOOOOlOOOOmOlHO
> J-)
^ g MHOOCNCNOOi-HpHOOHr-lOOOOJHOO
1-3 OOOOOOOOOOOOOOOOOrHOOO
M <N
n) VO H VO VO VO «Η VO
X! 03 co in Η μ co in cscoio n co n ri eg co in \ HmOOVOcHiNOVOiHojOVOiHCMOOVOHrMO
M ΗΟΟΟΙΠΗΟΟΙΠΗΟΟΙΠΗΟΟΟΙΠΗΟΟ o pi tw <TkO\cricnoooo r-» ^ ~ cnj rvj n n cs cn cn cn cn
Q ιΠίΠιΛίΠνΟνΟνΟνΟ ^OvDvOvOvDvO\OvDvOvOvOvD\0 +J CO
8101320 - 50 -
IIIIIIIIIIIIIIIIComrOrHO
HrocncNcnoommocococNCOHoococncomH
CQ OCN OOMCOOO O 00 CN O ΓΟ rHOOfOfO CN r—i O
b OCNCNHmmnHOCNHO.HOOOCOCOCNH© U OOOOCMOOOOOOOHOOOHHOOO
h oooocoooooi-toooooor ι ι o i
W Or-tOOrOrHOOOrHfnOOOOOrOmcNOO PS OHOOCNOOOOOOOOOOOCMCNHOO
: 4J M
O p OOOOCNOOOOOOOOOOOCOrOHOO
o
M
H So OOOOcNHOOOiHr-lOOOOOCNHOOO
t-) +J
<U - Ö
^ OOOOHOOOOOOOOOOOOOOOO
•u P-!
P; (¾ OCNOOmCNHOOHOOOOOOCOCNHOO
Co >
(JO O OCNOHCOCOHOOCNOOHOOOnHOOO
o £ Z ΟΗΟΟΠΟΙΗΟΟΟΟΟΟΟΟΟΓΟΗΗΟΟ
CU
2 OHOH CNHOOOOOOOOOOCNCNHOO
1-3 OOOOCNOOOOi—IOOr-iOOOiHOOOO
CN CM CN
cd fH VO H VD CO I-C
XJH CN co CN CO ΙΓ) H CN CO CN CO ΙΓ) CNCOlDrH
\ OCOHCNVOHCNOOCOHCNCOHCNOVDHCNOO
φ rs^ ^ l\ j-s *·\ Λ Λ rs Λ rv r* ·“*· ·**» *-v r^.
OLOHOinHOOOLnrHOLnHOOinrHOOO
• o Ö •h dsf-i-iioi/iininin \OO\oi^.r^r^r^oococ30ooco
O VDVOVOVO-CDVQVOVOVOVOOOCOVOOCOCOCOCOCOO
co 8101320 - 51 - focnror-iromroronmrococNCMcnromoomncn
Ui mncNr-iromcocMHMnr'iHf-inromnHfOiO cq roooonncvjoorOfomHHcofonHonfo b poHooroNHOoncnHoonfOHHonfn
U OOOOCMCMOOOCMHOOOHr-iOOOCNiH
Ui oHOOCMHHOonroHoofoncsr-iHinfo pq csji-iOiHmfOfnorHfOfioocNonronfsir-ioom
Pi ocncnonncvjoHnnHoofMfMMOoroM
4J
u Q Hooonnooororoi-ifooncNOOonoi
O
o
c O oooomcMcnoocncomoocMHcMOOCMCM
(U
§ eq nOOOCMHOOOHHOOOOOOOOH«-i H Pu
Pu noooforocMf-ionncMi-fOfOfnnr-ionfo
i—I
Qi
Ie O moooronrHooncai-ioofOPOr-iHOfnfn
4J
§ Z HooonHooocNMHoofnfnooonn > “ S ooooncv|Hooc>jnoiooojMr-}rHonfo o > f·» *3 OOOOHOOOOCMr-irHOOrHCNOOOCMf-l
<D
>1
CM CM CM
te VO VOH ΙΟ H VOH
£1 riCOin CM CO IT) Η N CO lil Η (M CO ΙΩ rl CM
\ VOrHCMOCOHCMOOVOHCMOOCDr-ICMOOVOiH
Γ* f\ is »n r- in **» r*. κ es. «\ *-» ^ rs »s ♦»%
inr-iooinHoooLnr-ioooinHoooinrH
.
o fi tw σισ>σϊσ> OOOOÖ^-^-™~_* rst rM m rvi >ni _ o CO lO ^ £ £ £ £ £ £ £ co 81 01 3 2 0 - 52 -
Eh mroronfnniNfonrniNjnronfOfOfvjfonnnn ro(\icMcoro<\jH<r)rocMHf'r>comcocMHfnmroroo W roHOinroHOMHMOfnrofoncoo'fonHoo b (NHornmoofoooofococNcvjoomnHOO U oioooooooooonncMfnHoMfoooo ptj OOCMCMCOHOCOCMOOCOCNCNHOOmojCNHO W mcoHrocNomnroHHnmromoioinnfHoo
4- J
5- 1
§ Pi orooHooooHCNHommc-icNMOjromcNOO
CO
e
H £> Q Hr—lOr-iOOOi-HOOOrOPOOOOOfOi—IOOO
Ö p-4 CÖ 03 r-!© HHOOOOOHOOOrO<NHHHOC4<NHO© iS p* ca u « ooooooohooocnhooooooooo s- > & (NHOfOf^oorqooocnnnrooonnooo
ÖC
t—! o O HOomcNjoocMOOomnroriHororoHH© > 5-1 > S (NOOHOOOHHOOnrtHCNOOfOnoH©
S HHOCMHOHHOOOCNCMCNHHOCOCNHOO
a OOOCNOOOHOOOHCMHOOOCNOHOO
CM CM <n W
CD Η lO VO U5HlT> « H
A coinH m co in cm co in cnooidho cm oo in h \ CNO©lOH-MO<nHMOVOHCMO©OVOHCMOO
Jjl rs k is k is r*. IV. is is rs, rv. is κ κ i*· rs fv t* r> r«s «s Λί οοοιηΗοουηΗοοιηΗοοοοιηΗοοο o Ö m en co M1 >i -i -i LncnLocn'iivDvo^ovDvc p^r^r~.r^.r~-m r^> r-. r^r^r^r^r^r^r^.r^.r^r^ γ^.Γ'-.Γ'.γ^-Γ".
o +j w 8101320 - # ____ _ .λΛ— - 53 -
< I
Eh nrommmrorooioiroromoiHrorornojH i I l mnmcoojcNiHoomrocofsjrHfOfomtviomnro cq γοηγοοιοοιηοογογομηοηγοηοογοοιο ha mmnoioHoooonmnHororooioonroH U Π04ΟΟΟΟΟΟΟΗΟΟΟΟ04ΗΟΟΟΟΟΟ 1¾ rncgHooHooooiHHoorironoiHcnoio
ja nnfnooi-ioooncNrocNommoiHomr-iO
M
u (¾ ncvjHoóofonoMHi I I rorocornoHHo
Xt f-l as o
u O Q ΜΠΗΟΟΟΟ 1 OH04HOOCOHOOOHHO
Ö 0 cq a > -PC* Γ004ΗΗΗΟΟΟΟΗΟΟΟΟ01ΟΟΟΟΗΟΟ ff Μ «β 'o Sffl csoooomooicnoi I ohhoooooo >
M
(¾ mromoooooomnroHomMCNOOf-ioo O mmniHOHOoofonHHOfnfOHOOiSf^o S fncvjcsoooooofonHOonHoooHoo g fnOlHHHHOOOmojHOOrOCMHOOHCNH OJOOOOOOOOOIOOOOHOOOOHOO
04 04 Ol
as OH VO VO H VO H
xi 04 co in h 04 oo in 04 co in h 04 co m h 0400 X V0H04OOV0H01OV0H0JOOVDH04OOV0H04 ^ Γ' rs k. K rs r· c~v rs r— ·— r» κ κ tv ·ν
Ail ιηΗΟοοιηΗΟΟίηΗοοοιηΗοοοιηΗο ο
C
co co 00 co co en φ σ\ Φ 00000 —· — « « — οι 01 01 iw o. r>. o·· 1^ o* r^r^r^pv cococooooo co co co co co 000000 O u co 8101320 ' - 54 -
Eh I I I I I I 1 Γ | to co o') co ojromcoHononcoH
^HnooncsjcNoiroonmnca omoocvioforoooc*
WOfOfOCNOOcNfOOrOrOno OCOHCNOfOiOCNH
HjOrOMHOOOOOfOCNrHO OOOOHOfOrHOO
ΟΟΟΊΟΟΟΟΟΟΟίΊΗΟΟ OHOOOHOOO
feOOJOOOOfHOOrOfOr-irO r-l | | j 1 | | | |
W OfSHHOO(NfNOfOnHO ο Γ0 Η ΓΠ Ο Γ0 ro. CN O
PhOMCNHOOOOOCOCSC'J© | iHOOOfNCNrHO
M ‘ /- OOi—iooooooocaooo ocMoooonrooo 1"H *
(U
,n n) -UÖOCNOnOOOOOOOOCNOO 0rH000<\jr-!00 o
5 wCQOrHOOOOr-HOOiHOOO OOOOOrHOOO
> fi <u
“ ^c^omooooooomcNoo OrOHrHom-CNHO
o S
rH
?h P^OOCOCSWOOHOOCSfMOOonOHOnMHO
>
βΟΓΟΜΗΟΟΟΟΟΓΝίιΗΟΟοΡΊΟΟΟΓΟΗΗΟ SOCSfNJOOOCSOOfOCNHOoCNrHOOCNCNrHO JOHOOOOOOOHOOO OOOOOOOOO
' M fvj
^ VO VO iH VO rH VO
^ IO (NCOIOH CN CO N CD in rl OJ CO VO N co in
\,OVOHCNOOVOHCNOH<NOovOi—ICNimvoHCNO
01 »\ <N fk K K K * ^ ^ ^ is ix IX ΐχ ΐχ tv lx, ΛίοιηΗοοοιηΗΟίηΗοοοιηΗοοιηΗοο ο’ e μη cm co co co on co <r<i· st ld in m in cn loioiovor-xr^f-.r'r o co co oo oo co co oo oo cooooococooo oocooooococooooo u co * - ------------·---- 8101320 -55-- EH oo co co cm o co co co η o CQ 00 00 00 Ο Ο
^ 00 00 Η O O
U H O O O O
ftt CM CM CM O O
μ H oo co cm o o o o g pi 00 CO .co o o <u 4-1
C Q 00 CM O O O
cd W i-i ^ σ CO O H o o <u g
g ffl O O O O O
C
td Q* 00 00 O O O
> “ O co co co o o σ > £ s CO co H o o >
s 00 CM CM o O
μ! o H H o o
CM
cd vo !™i
Si N CO lil rl
\ VD H CM O O
Ql r» »v ·ν ^ K
^4 Lf) H o o o o c o o o o o u-ι σ> σι σ' σ' σι o 4-> co 8101320 - 56 - E-tcNOOr-icncnmcNcococomcommniNfomocNmro t<fon<NjfnnnrHrofnfnnrofOfonMroro<Norofn
wo i ocoHHorofnHoncnrooomfOooMM bOOOCOOHOfOHOOfOMMOOOOOOnH CJOOOOOOOOOOOHOOOOOOOOOO
feH-OOHiHOOCMOiHHCnrOHOOMHOOmH
fqcNOHoiHooooi-icNHromfOoofoooocNO
PSfOCNfOOCNOOOOOf-IOOiHOOOOOOOOO
u u Λ o Qooooooooooocnhooooooooo o W . co r-i § OOCNOiHOr^OHOiHOnHOOOOOOOHH-
Φ +J
,π fd
2 WOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO
Ö ^ td AiOoomooomooor>M(ne\io«Hooo<ncvj >
ÖB
rH 0ΟΟΟ(ΝΟΟΟ(ΝΟΟΟ(ΌΗΟΟΟΗΟΟΟ(ΝΗ
O
§} SÖOOHOOOO'OOOCOHOOOOOOOHO
>
SHHOCNOOOHHHHCMHiHiHOHOOOrHiH
JOOOOOOOOOOHOHOOOOOOOOO
cH ™ fd ΚΩ ΙΟ H U3 Λ cn co « oo in cn co vo cn co m H cn co in cn
XlOrH(NlOH(NOlOH<NiniDHCNOO«5H(NOlOrH
¢1 fv ►«. K Λ »\ 1\ l-v K t%. Vk K. K h >s tk «k tk, Ak A tk «k ΛίιηΗοιηΗοοιηιΗοοιηΗοοοιηι-ιοοιηΗ o c (1-1(--1(11(0(0(0(0-51--3--(1--3-1-041101/1411001010 I--0- 4-ισισιοισισιοισισισισισισιοισισισισισισισι οι οι ο •μ cn 8101320 - 57 - ^focN^oofOOfonfnHHnfOMromfo j^nnncnf^onnfOMHfO^fOMnfn CQrocvinnfoonncncMOforonconfO f^00H'fM00mmc400mH o' cm cn o Ooooooon-hooooo'oooo
p4 OOfO-CMCM O f) CN H O O N’ fO CN CN O O
HOOOOMO'ionmmfMOcvjrorOPOHO
+J
o ÖOOOOOOcniNfvJOOHHOCMHO
o co
§ QOOtO OOOCN CNOOOCVJOOfOOO
H -W
e
^OioonooonHHOonooiNHO
& (¾
5 fQOOOOOOHOOOOOOOOOO
ö > ΑΜΟΓί'ΗοοηηηοοΜΝΗΠΗΗ
ÜO
^ OoocviiHoomcnooofonHf^Ho > <u ^oocvjoooncnoooH'ooiHHo
SOOOOOOOJHHOOCMHOHOO
j^OOOOOOi-JOOOOOOOOOO
4 ΓΊ
nJ <£> U5 vo ,H
Xjcom m co in cn co m H cn co m co \c>iovohoiovo-hcnjoovdhcm<öhcm tyi H ·% Λ 1\ N K ^ k ·% η Λ .yJooini-iooinHoooinHoiOi-io 8101320 o s r-'f'.cococooo cTvcrva^aNc^ooo^"’-1 •w σ\ σ\ os on σ\ ο\ σ\ οι o ooo ooo
O
•u co * fc * - 58 -
Deze uitvinding betreft ook herbicide preparaten, die gekenmerkt worden doordat ze ëën of meer verbindingen volgens de uitvinding bevatten, waaronder ook concentraten die vlak voor gebruik nog verdund moeten worden. Deze preparaten worden bereid 20 door de actieve stoffen te mengen met een of meer hulpstoffen, waaronder dragers en verdunningsmiddelen (ook water en organische vloeistoffen), bevochtigers, dispersiemiddelen, emulgatoren en andere; ze kunnen de vorm hebben van poeders, korrels, tabletten, oplossingen, dispersies en emulsies. | 25 De preparaten volgens de uitvinding, vooral de vloeistoffen en bevochtigbare poeders, bevatten bij voorkeur genoeg van ëën of meer opperylak-actieve stoffen om het geheel gemakkelijk in water of olie dispergeerbaar te maken. Deze opper-vlak-actieve stof verhoogt hun werkzaamheid in sterke mate; hier-30 toe kunnen even goed anionogene, en kationogene als niet-ionoge- i ne stoffen dienen. !
Beyoorkeurde bevochtigers zijn alkylbenzeen- en alkylnaftaleen-sulfonaten, gesulfateerde vetalkoholen, aminen en , zuuramiden, esters van hogere alkaholen met natriumisethionzuur ' i 35 of natriumsulfobarnsteenzuur, gesulfateerde of gesulfoneerde i |_ vetzuuresters, petroleumsulfonaten, gesulfoneerde plantaardige 8101320 • -'59 - oliën, di-tert-acetyleenglycolen, polyoxyethyleen—derivaten van alkylfenolen (vooral isoëctylfenol en nonylfenol) en polyoxy-ethyleenderivaten van monoësters van hexitolanhydriden (zoals sorbitan). Bevoorkeurde dispersiemiddelen zijn methylcellulose, 5 polyvinylalkohol, natrium-ligniensulfonaat, natrium-(polymeer alkyl)-naftaleensulfonaat en polymethyleenbisnaftaleensulfonaten.
Bevochtigbare poeders zijn in water dispergeer-bare preparaten met een of meer actieve stoffen, vaste verdunnings-middelen en ëën of meer bevochtigers en dispergeermiddelen. De 10 inerte vaste verdunningsmiddelen zijn gewoonlijk anorganisch zoals klei, diatomeeënaarde, kiezelzuur e.d. Voorbeelden hiervan zijn kaolien, attapulgiet en synthetisch magnesiumsilicaat. Ze bevatten gewoonlijk 0,5 tot 60 % (bij voorkeur 5-20 Z) actieve stof, 0,25 tot 25 Z (bij voorkeur 1-15 Z) bevochtiger, 0,25 tot 15 25 % (bij voorkeur 1,0-15 Z) dispersiemiddel en 5 tot 95 Z (bij voorkeur 5-50 Z) inert vast verdunningsmiddel. Indien nodig kan 0,1 tot 2,0 Z verdunningsmiddel vervangen worden door een corro-sieremmer en/of anti-schuimmiddel.
Andere formuleringen zijn stuifpoeders die 0,1 tot 20 60 gew.Z actieve stof bevatten welke zonodig voor gebruik tot 0,1-10 gew.Z actieve stof verdund worden.
Waterige suspensies of emulsies kunnen bereid worden door een mengsel van een in water onoplosbare actieve stof en een emulgator goed met elkaar te mengen en dan te homogeniseren 25 tot een stabiele emulsie van zeer fijne deeltjes. De aldus verkregen geconcentreerde waterige suspensie wordt gekenmerkt door zijn uiterst kleine deeltjesgrootte, zodat de dekking na verdunnen en sproeien erg uniform is. Geschikte concentraties liggen bij deze formuleringen tussen 0,1 en 60 Z, bij voorkeur tussen 30 5 en 50 gew.Z actieve stof; de bovengrens daarvan wordt bepaald door de oplosbaarheid van de actieve stof in het oplosmiddel.
In een andere vorm van waterige suspensies is een niet met water mengbaar herbicide ingekapseld tot microcapsules die in de waterfase gedispergeerd zijn. Bij een uitvoeringsvorm 35 daarvan worden uiterst kleine capsules gemaakt door een waterfase met daarin een ligniensulfonaat, een niet met water mengbaar 8101320 ί- 't »\ * _ 60 - * chemicalium en een polymethyleenpolyfenylisocyanaat bij elkaar te brengen, de niet met water mengbare fase in de waterfase te dispergeren en vervolgens een polyfunctioneel amine toe te voegen. Het isocyanaat en het amine reageren tot een ureum-condensaat dat 5 als een vaste wand om de fijne deeltjes van het niet met water mengbare chemicalie ligt. In het algemeen zal de concentratie van het ingekapselde materiaal tussen 480 en 700 g/1 liggen, veelal tussen 480 en 600 g/1.
Concentraten zijn gewoonlijk oplossingen van de 10 actieve stof en een oppervlak-actieve stof in een niet of gedeeltelijk met water mengbaar oplosmiddel. Geschikte oplosmiddelen zijn dimethylformamide, dimethylsulfoxde,N-methylpyrrolidon, koolwaterstoffen en niet met water mengbare ethers, esters en ketonen. Maar andere sterke vloeibare preparaten kunnen aange-15 maakt worden door de actieve stof in een oplosmiddel op te nemen en dan tot praktijkconcentratie te verdunnen met bijvoorbeeld kerosine.
Deze concentraten bevatten gewoónlijk 0,1 tot 95 % (bij voorkeur 5-60 %) actieve stof, 0,25 tot 50 % (bij voor-20 keur 1-25 %) oppervlak-actieve stof en, voor zover nodig, 4 tot 94 % oplosmiddel.
Korrels zijn deeltjesvormige preparaten met de actieve stof aan of door een basismatrix van inert, fijnverdeel-de vulstof. Om het uit te lekken van de actieve stof uit de 25 matrix te bevorderen kan ëën der eêrdèr genoemde oppervlak-actieve stoffen aanwezig zijn. Klei, pyrofylliet, illiet en vermiculiet zijn voorbeelden van geschikte deeltjesvormige dragers. De be-yoorkeurde dragers zijn poreuze, absorberende voorgevormde deeltjes zoals gezeefd attapulgiet of door verwarming opgezet vermi-30 culiet, en verder fijnverdeelde klei zoals kaolien, attapulgiet of bentoniet. De actieve stof wordt gesproeid op of gemengd met deze verdunningsmiddelen tot herbicide korrels.
Deze korrélpreparaten volgens de uitvinding bevatten gewoonlijk per 100 gew.dln klei 0,1 tot 30 dln (bij voor-35 keur 3 tot 20 gew.dln) actieve stof en 0 tot 5 dln oppervlakactieve stof.
8101320 ♦ - 61 -
De preparaten volgens de uitvinding kunnen ook andere actieve stoffen bevatten, bijvoorbeeld kunstmesten of andere herbiciden, pesticiden, stoffen voor een veiliger gebruik, enz. In combinatie met de actieve stoffen volgens deze uitvinding 5 nuttige andere stoffen zijn onder meer de triazinen, ureum-deri-vaten, carbamaten, aceetamiden, aceetaniliden, uracillen, azijnzuur - en fenol-derivaten, thiocarbamaten, triazolen, benzoëzuren, nitrillen, bifenyl-ethers, en dergelijke zoals:
Heterocyclische stoffen 10 2-chloor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine 2-chloor-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine 2- chloor-4,6-bis(ethylamino)-s-triazine 3- isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadiazinon-4-(3H)-2,2-dioxyde 3-amino-1,2,4-triazool 15 6,7-dihydrodipyrido(1,2-a:2’,1'-c)-pyraz idinium-zout 5-broom-3-isopropyl-6~methyluracil 1,1 ^dimethyl^^'-bipyridinium-zout Ureums N’-(4-chloorfenoxy)fenyl-N,N-dimethylureum 20 Ν,Ν-dimethyl-N’-(3-chloor-4-methylfenyl)-ureum 3-(3,4-dichloorfenyl)-l,I-dimethylureum 1,3-Dimethy1-3-(2-benzothiazolyl)ureum 3-(p-chloorfenyl)-l,1-dimethylureum 1- buty1-3-(3,4-dichloorfenyl)-1-methylureum 25 Carbamaten en thiocarbamaten 2- chloorallyldiethyldithiocarbamaat S-(4-chloorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamaat Isopropyl-N-(3-chloorfenyl)carbamaat S-2,3-dichloorallyl-N,N-diïsopropylthiolcarbamaat 30 E thy1-N,N-dipropy1thiolcarbamaat S-propyl-dipropylthiolcarbamaat
Aceetamiden, Aceetaniliden, Aniliden en Amiden 2-chloor-N,N-diallylaceetamide N,N-dimethyl-2,2-difenylaceetamide 35 N-(2,4-dimethyl-5-//(trifluormethyl)sulfonyl/amino/fenyl)aceetamide N-isopropyl-2-chlooraceetanilide 8101320 ✓ - 62 - · t- l· · _______________ _.....__.............. _ / ____________^ _________________ 2', 6 *-diethyl-N-methoxymethy 1-2-chlooraceetaniiide j i 2 *-methyl-6'-ethyl-N-(2-methoxypropy1-2)-2-chlooraceetanilide i j α,α,α-trxfluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluxdxne j N-(l,l-dimethylpropynyl)-3,5-dichloorbenzamide | 5 Zuren, esters en alkoholen j 2,2-dichloorpropionzuur j 2-methyl-4-chloorfenoxyazijnzuur I 2,4-dichloorfenoxyazijnzuur | methy1-2-/4-(2,4-dichloorfenoxy)fenoxy7propionaat ί ίο 3-amino-2,5-dichloorbenzoëzuur ! 2-methoxy-3,6-dichloorbenzoëzuür j 2,3,6-trichloorfenylazijnzuur t natrium-5-/2-chloor-4-(trifluormethyl)£enoxy/-2-nxtrobenzoaat | 4,6-dinitro-o-sec-butylfenol ! 15 N-(fosfonomethyl)glycine en zijn monoalkylammonium-en alkalimetaalzouten en combinaties daarvan.
Ethers 2,4-dichloorfenyl-4-nitrofenylether 2-chloorfenyl-4-trifluor-p-tolyl-3-ethoxy-4-nitrodifenylether 20 Diversen 2,6-dichloorbenzonitril Mononatriumethaanarsonaat Dinatriummethaanarsonaat.
Kunstmesten nuttig in combinatie met de genoemde 25 actieye stoffen zijn onder meer ammoniumnitraat, ureum, kalium-zouten en superfosfaat. Andere nuttige toevoegingen zijn materialen waarin de planten kunnen wortelen en groeien, zoals compost, stalveegsel, humus, zand e.d.
Van de aangegeven soorten herbicide preparaten 30 yolgen nu enige voorbeelden.
'li 'Emulgeerbare concentraten. _ ~ — η —------------------- - - GÊW·7o A. Yerbinding No. j6 50,0 i Calciumdodecylbenzeensulfonaat/poly- ! oxyethyleenether-mengsel (zoals Atlox 3437F) 5,0 ! 35 Monochloorbenzeen 45,0 ί * ---- 100,00 8101320 - 63 - ~ B. Verbinding No. 29 85,0 j i Calciumdodecylbenzeensulfonaat/alkyl- aryl-polyether/alkohol-mengsel 4,0 '
Cg-aromatische koolwaterstoffen 11,0 j 5 100,0 ! C. Verbinding no. 39 5,0
Calciumdodecylbenzeensulfonaat/poly- j oxyethyleenether-mengsel (bijv. ;
Atlox 3437F) 1,0 j ; 10 Xyleen 94,0 j ; 100,0 i ! ' ! 1 i 1 II. Vloeibare concentraten.
; - Gew.% ï A. Verbinding No. f6 . 10,0 15 Xyleen 90,0 100,0 B. Verbinding No. 2-9 85,0 j Dimethylsulfoxyde . 15,0 i 20 100,0 j C. Verbinding No. 39· 50,0 j N-methylpyrrolidon 50,0 | 100,0 I 25 j j D. Verbinding No. 5,0
Geëthoxyleerde kastorolie 20,0 r | Rhodaraine B 0,5 j Dimethylformamide 74,5 j j 30 100,0 · j i !
! I
: III. Emulsies. 'i -_ j A. Verbinding No. 39 40,0 | | Polyoxyethyleenpolyoxypropyleen- j ! 35 blokcopolymeer met butanol (bijv. ! ;_ f 1 Tergitol XH) 4,0 j ' Water 5670 100,0 8101320 ' · - 64 - t *-
Gew.% i - B. Verbinding No.48 5,0
Polyoxyethyleenpolyoxypropyleen-1 blokcopolymeer met butanol 3,5 t I 5 Water 91,5 ! 100,0 i t I IV. Bevochtigbare poeders 1 A. Verbinding No. £8 25,0 I 10 Natriumligniensulfonaat 3,0 ί ! Natrium-N-methyl-N-oleyltauraat \ 1,0 i I Amorf kiezelzuur (synthetisch) 71,0 100,0 15 B. Verbinding no. 80,0 i • Natriumdioctylsulfosuccinaat 1,25
Calciumligniensulfonaat 2,75
Amorf kiezelzuur (synthetisch) 16,00 100,00 I20 ! C. Verbinding no. 7Ó 10,0 i I Natriumligniensulfonaat 3,0
Natrium-N-methyl-N-oleyltauraat 3,0
Kaolien 86,0 25 100,0 V. Stuifpoeders..
, A. Verbinding No. 76 2,0 I Attapulgiet 98,0 I 30 100,0 ί ! ! ; B. Verbinding no. 3-9 60,0 ! Montmorilloniet 40,0 100,0 ! 35 .
H____=______r.__ J
81 01 3 2 0 I · - 65 - I Gew.% C. Verbinding no. 2.9 30,0
Bentoniet 70,0 j 1 100,0 j
; 5 I
D. Verbinding no. 4*6 1,0 i
Diatomeeënaarde 99,0 j
: ιοο,ο I
ί I
ί I
: 10 VI. Korrels. j A. Verbinding no. N 15,0 i j Korrelvormig attapulgiet (0,4-0,8 mm) 85,0 j ί 100,0 i j ί ’ 15 B. Verbinding no. 4Θ 30,0 j Diatomeeënaarde (0,4-0,8 mm) 1 70,0 j 100,0 j C. Verbinding no. 2.9 ' 0,5 * 20 Bentoniet (0,4-0,8 mm) 99,5 j 100,0 ί ! ί !
J
D. Verbinding no. 39 5,0 j Pyrofylliet (0,4-0,4 mm) 95,0 ! 25 100,0 j i VII. Microeapsules A. Verbinding No. "Jΐ6 49,2 : ingekapseld in polyureum j . 30 Natriumligniensulfonaat (bijv.
Reax 88B) 0,9 ; Water 49,9 ; 100,0 35 8101320 v - - 66 - » ' > ,__________________________________Gew.Z__ B. Verbinding no. 10,0 ingekapseld in polyureum
Kaliumligniensulfonaat (bijv.
; Rexas C-21) 0,5 5 Water 89,5 \ -2— 100,0 ί C. Verbinding no.39 ingekapseld 80,0 in polyureum · ί 10 Magnesiumligniensulfaat (Treax LTM) ^ 2,0 ; Water 18,0 ί 100,0 ί 15 , Bij het toepassen van de preparaten volgens de ' uitvinding worden werkzame hoeveelheden aceetaniliden op elke | geëigende wijze gebracht in of op de grond die planten bevat o£ I in een waterig medium. Het brengen van vloeibare of vaste prepa raten op de grond kan op gebruikelijke wijze gebeuren, met -j 20 sproeiers die met de hand bediend of door motoren aangedreven ί j worden. Ook kunnen deze preparaten uit vliegtuigen versproeid wor- j den doordat ze reeds bij zo lage concentraties werkzaam zijn. De j toepassing van herbicide preparaten op waterplanten gebeurt ge- ! woonlijk door het preparaat toe te voegen aan het water waarin l 25 bestrijding van waterplanten gewenst wordt.
De toepassing van een werkzame hoeveelheid van een of meer verbindingen volgens de uitvinding op de plaats van ongewenste kruiden is een wezenlijk onderdeel van deze uitvinding.. Hoeveel actieve stof men precies gebruikt is van diverse factoren 30 afhankelijk, waaronder de plantensoort en de fase van zijn ontwikkeling, de grondsoort en hoe de grond er bij ligt, de hoeveel-j heid regen, en de.keuze van hét aceetanilide. Bij selectieve be- j strijding vooraf zal men een dosering tussen 0,02 en 11,2 kg/ha I toepassen, bij voorkeur tussen 0,04 en 5,6 kg/ha en het beste j 35 tussen 1,12 en 5,6 kg/ha. In sommige gevallen kunnen hogere of j__lagere dosering nodig zijn. Een deskundige kan in ieder afzonder- 810132 0 -67- .. *.
lijk geval gemakkelijk de optimale dosering vinden, mede gelet op de gegeven voorbeelden.
De woorden "grond" en "bodem" worden hier in hun breedste betekenis toegepast, waaronder alles valt wat in 5 Webster’s New International Dictionary (tweede uitgave, 1961) onder "soils" genoemd wordt. Dit omvat dus elke stof of elk medium waarin of waarop planten kunnen groeien, dus niet alleen maar aarde, maar ook compost, stalmest, stalveegsel, humus, zand e.d.
10 8101320
Claims (3)
1. Verbinding volgens de algemene formule 1, waarin X chloor, broom of jodium is, Rj hetzij (1) een groep -YR’ is waarbij Y zuurstof of zwavel 5 voorstelt en R' fenyl, Cj-Cjq- alkyl, C^-Cj^-alkenyl, Cg-CjQ-alkynyl, C^-Cg-alkoxyalkyl, C^-Cj 2-alkoxyalkoxyalkyl of C^~Cjg-alkoxyalkoxyalkoxyalkyl is, eventueel gesubstitueerd met een of meer halogeenatomen, nitro-, cyaan-, hydroxy-, Cj-C^-alkyl-thio-, Cj-C^-alkyl-, Cj-C^-alkoxy-, C^-C^-alkenoxy-, C^-C^-alky-10 nyloxy-, Cg-C^-cycloalkyl-, C^-Cj^-cycloalkylalkyl-, Cj-C^-halogeenalkyl-, fenyl- en fenylthiogroepen hetzij (2) 2-tetrahydrofuranyl, 2-furanyl, 2-thienyl, 2-dihydro-pyranyl of 2-tetrahydropyranyl, eventueel gesubstitueerd door een of meer halogeenatomen, nitro-, cyaan-, hydroxy-, Cj-C^-15 alkylthio-, Cj-C^.-alkyl-, Cj-C^-akloxy-, Cg-C^-cycloalkyl-, C^-CjQ-cycloalkyl-alkyl en/of Cj-C^-halogeenalkyIgroepen, n een getal van 1 t/m 4 is, de groepen Zj en onafhankelijk van elkaar waterstof of door Rj en/of R’ voorgestelde groepen zijn,
20 R2J Rg en R4 ona^ankelijk van elkaar waterstof, halogeen, Cj-CjQ-alkyl, C2~CjQ-alkoxy en/of Cj-CjQ-hal'ogeenalkylgroepen zijn of groepen volgens formule 2, en waarin R^ waterstof of een door R' voorgestelde groep is, met de beperking dat indien R^ waterstof is R2 en R^ niet halo-25 geenalkyl zijn.
2. Verbinding volgens conclusie 1, waarin Y zuurstof is.
3. Verbinding volgens conclusie 2, waarin R' Cj-CjQ-alkyl is.
4. Verbinding volgens conclusie 3, waarin Rj. Cj-CjQ-alkyl, Cg-CjQ-alkynyl- of C2-Cg-alkoxyalkyl is.
5. Verbinding volgens conclusie 4, waarin R^ Cj-CjQ-alkyl is.
6. De verbinding a-chloor-2-(2-methoxy-l- 35 methylethoxy)-6-methyl-N-methylaceetanilide.
7. De verbinding a-chloor-2-/2-(l-methyl- 81 01 320 . - 69 - ethoxy)ethoxy/-6-methyl-N-2-propenylaceetanilide.
8. De verbinding ct-chloor-2-(ethoxymethoxy)-6-methyl-N-methoxymethylaceetanilide.
9. De verbinding α-chloor-2-(2-methoxyethoxy)- 5 6-methy1-N-propoxymethylaceetanilide.
10. Herbicide preparaat, met het kenmerk, dat het een verbinding volgens een der conclusies 1 t/m 9 bevat.
11. Werkwijze voor het bestrijden van ongewenste planten, met het kenmerk, dat men op de planten of inhet 10 medium waar ze groeien een werkzame hoeveelheid van een verbinding volgens een der conclusies 1 t/m 9 brengt.
12. Werkwijze in hoofdzaak volgens beschrijving en/of voorbeelden. 15 8101320 r V ~ yo — Verbetering van errata in dé beschrijving behorende bij de octrooiaanvrage no. 81.01320 Ned. voorgesteld door aanvrager J<L·____30 Jiiij jag;_____________________________________ In blz. 11, 12 en 13 zijn drie verbindingen genoemd waarin R,. een allyl-groep moet zijn (verbindingen no.'s 35, 45 en 51), maar op deze bladzijden staat overal "-Cï^CH^Cï^", hetgeen ook niet in overeenstemming is met het aantal waterstofatomen. Ik verzoek U van deze drie bindingen er ëën te verwijderen. JKr/JvdB 8101320 ► o Rr CCH,X Γ 1 Γ Ί \./ Z1 z1 N I | . R4 i. O--C--Ri —O--C R, B I .1 % Ri Ju : L Zt Ju 2 \ R* [ '' 2, J \A°--C R, NHj I TOT I R4 i °—c—Ri r/^r. L W I
3. Zi Ju 4 o H CCHjX 0 f R1’—OCHj. CCHjX r VA/0--c —r Rt \/ z. r3^\ Lil *JLo--c — Rl 5 r/^X Lijn. R-°-^ C — CHgC). N / O c n/ „ 6 R4 I , , Hx /C-CH^Cl ’ySy-O-CKj-R, nnk CT "7 s o ll o X .0-¾¾ Γζ η I N ^ .1 μ C — CHiCl -(—0-4^1 XN/ fZi' χ ο-Γ ^o-4[+' g L Ju |g 8101320 MONSANTO COMPANY, te St. Louis, Missouri, Ver.St.v.Amerika
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13376580 | 1980-03-25 | ||
| US06/133,765 US4332614A (en) | 1980-03-25 | 1980-03-25 | Herbicidal 2-haloacetantlides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8101320A true NL8101320A (nl) | 1981-10-16 |
Family
ID=22460210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8101320A NL8101320A (nl) | 1980-03-25 | 1981-03-18 | Alfa-halogeenaceetaniliden en preparaten die ze bevatten. |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4332614A (nl) |
| JP (1) | JPS56145257A (nl) |
| AR (1) | AR227779A1 (nl) |
| AT (1) | AT381002B (nl) |
| AU (1) | AU541175B2 (nl) |
| BE (1) | BE888003A (nl) |
| BG (1) | BG36783A3 (nl) |
| BR (1) | BR8101600A (nl) |
| CA (1) | CA1202314A (nl) |
| CH (1) | CH644585A5 (nl) |
| CS (1) | CS223998B2 (nl) |
| DD (1) | DD158082A5 (nl) |
| DE (1) | DE3110422A1 (nl) |
| DK (1) | DK121381A (nl) |
| EG (1) | EG14786A (nl) |
| FR (1) | FR2479199A1 (nl) |
| GB (1) | GB2072666B (nl) |
| GR (1) | GR73693B (nl) |
| HU (1) | HU188656B (nl) |
| IL (1) | IL62417A (nl) |
| IT (1) | IT1193587B (nl) |
| LU (1) | LU83228A1 (nl) |
| MX (1) | MX6899E (nl) |
| NL (1) | NL8101320A (nl) |
| NZ (1) | NZ196548A (nl) |
| PL (1) | PL126252B1 (nl) |
| PT (1) | PT72683B (nl) |
| RO (3) | RO85532B (nl) |
| SE (1) | SE8101735L (nl) |
| TR (1) | TR20871A (nl) |
| ZA (1) | ZA811807B (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2542736B1 (fr) * | 1983-03-16 | 1986-06-06 | Kumiai Chemical Industry Co | Derive de chloracetanilide, procede de production et composition herbicide le contenant |
| US5201933A (en) * | 1988-08-01 | 1993-04-13 | Monsanto Company | Safening herbicidal benzoic acid derivatives |
| US5328889A (en) * | 1992-07-10 | 1994-07-12 | Pbi-Gordon Corporation | Dry, water-soluble, substituted phenoxy and/or benzoic acid herbicides and method of preparing same |
| US5280008A (en) * | 1991-08-16 | 1994-01-18 | Pbi-Gordon Corporation | Dry, water-soluble powder, substituted heterocyclic acid or substituted phenol herbicidal compositions, and method of preparing same |
| WO2008105964A1 (en) * | 2007-02-26 | 2008-09-04 | Stepan Company | Adjuvants for agricultural applications |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3268584A (en) * | 1961-08-28 | 1966-08-23 | Monsanto Co | Herbicidal alpha-haloacetanilides |
| US3547620A (en) * | 1969-01-23 | 1970-12-15 | Monsanto Co | N-(oxamethyl)alpha-halo-acetanilide herbicides |
| US3642895A (en) * | 1969-08-22 | 1972-02-15 | Monsanto Co | 2 5-disubstituted alpha-iodoacetanilides |
| US3965139A (en) * | 1972-12-18 | 1976-06-22 | Diamond Shamrock Corporation | 2-Chloro-N-(cyanomethyl)acetanilides |
-
1980
- 1980-03-25 US US06/133,765 patent/US4332614A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-03-18 DE DE19813110422 patent/DE3110422A1/de not_active Ceased
- 1981-03-18 FR FR8105436A patent/FR2479199A1/fr active Granted
- 1981-03-18 CS CS811986A patent/CS223998B2/cs unknown
- 1981-03-18 EG EG142/81A patent/EG14786A/xx active
- 1981-03-18 IL IL62417A patent/IL62417A/xx unknown
- 1981-03-18 SE SE8101735A patent/SE8101735L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-03-18 BE BE0/204170A patent/BE888003A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-03-18 JP JP3808081A patent/JPS56145257A/ja active Pending
- 1981-03-18 GR GR64437A patent/GR73693B/el unknown
- 1981-03-18 DK DK121381A patent/DK121381A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-03-18 PL PL1981230199A patent/PL126252B1/pl unknown
- 1981-03-18 HU HU81695A patent/HU188656B/hu unknown
- 1981-03-18 DD DD81228412A patent/DD158082A5/de unknown
- 1981-03-18 AU AU68489/81A patent/AU541175B2/en not_active Ceased
- 1981-03-18 MX MX819361U patent/MX6899E/es unknown
- 1981-03-18 AR AR284652A patent/AR227779A1/es active
- 1981-03-18 CA CA000373280A patent/CA1202314A/en not_active Expired
- 1981-03-18 NL NL8101320A patent/NL8101320A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-03-18 AT AT0126381A patent/AT381002B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-18 PT PT72683A patent/PT72683B/pt unknown
- 1981-03-18 BR BR8101600A patent/BR8101600A/pt unknown
- 1981-03-18 GB GB8108382A patent/GB2072666B/en not_active Expired
- 1981-03-18 ZA ZA00811807A patent/ZA811807B/xx unknown
- 1981-03-18 TR TR20871A patent/TR20871A/xx unknown
- 1981-03-18 BG BG8151269A patent/BG36783A3/xx unknown
- 1981-03-18 CH CH185481A patent/CH644585A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-18 NZ NZ196548A patent/NZ196548A/xx unknown
- 1981-03-18 IT IT20419/81A patent/IT1193587B/it active
- 1981-03-18 RO RO109718A patent/RO85532B/ro unknown
- 1981-03-18 RO RO81103728A patent/RO81680A/ro unknown
- 1981-03-18 RO RO109717A patent/RO85531B/ro unknown
- 1981-03-18 LU LU83228A patent/LU83228A1/fr unknown
-
1982
- 1982-05-28 US US06/383,039 patent/US4451285A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5041156A (en) | 3-aryluracils for the control of weeds | |
| NL8101320A (nl) | Alfa-halogeenaceetaniliden en preparaten die ze bevatten. | |
| JPS62246570A (ja) | １ｈ−イミダゾ−ル−５−カルボン酸誘導体 | |
| US6004902A (en) | Triazine derivatives | |
| HU191363B (en) | Herbicide compositions containing phosphoric acid derivatives as active substances and process for preparing the active substances | |
| EP0891336B1 (de) | Substituierte 1-methyl-3-benzyluracile | |
| HU200084B (en) | Antidotated herbicides containing compositions of phosphor and process for production of these compositions | |
| US4729781A (en) | 3,6-dichloro-2-methoxybenzohydroxamic acid derivatives and use as herbicidal agents | |
| HU205824B (en) | Antidotum compositions containing 1-substituted-2-/halogeno-acetyl/-1,-2,3,4-tetrahydro-isoquinoline derivatives as active component and herbicide composition of diminished fitotoxicity | |
| IE49101B1 (en) | Substituted n-propargyl-anilines,processes for their preparation,and their use as fungicides | |
| US3999974A (en) | Barbituric acid derivatives | |
| US3636143A (en) | O-(2 - nitro - 4 - alkyl-phenyl)-o-alkyl-n-isopropyl-amido-phosphorothioates | |
| US5426090A (en) | Heterocyclic compounds | |
| US3216816A (en) | Herbicidal composition and method | |
| US3148211A (en) | Arylalkyl hydantoaldehyde, dialkylacetals | |
| NL8101321A (nl) | Alfa-halogeenaceetaniliden en preparaten die ze bevatten. | |
| AU662226B2 (en) | N-(difluoro benzodioxolyl)-2-pyrrolidones, as herbicides | |
| NZ203490A (en) | Pyrrole derivatives and herbicidal compositions | |
| EP0141794A1 (en) | Aralower alkyl and substituted aralower alkyl esters of N-phosphonomethylglycines | |
| NZ204682A (en) | N-(4-(2-hydroxy-1-methylethyl)phenyl)-n'-methylurea derivatives,and herbicidal compositions | |
| NL8101318A (nl) | Alfa-halogeenaceetaniliden en preparaten die ze bevatten. | |
| GB1574004A (en) | Substituted benzimidazoles | |
| JPH07215948A (ja) | ピリミジニルオキシフェニルケトン誘導体および除草剤 | |
| JPS58146553A (ja) | ５−フエニルシクロヘキセノン誘導体、その製造方法及び選択的除草剤 | |
| HU197173B (en) | Herbicides comprising sulfamoyl-urea derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |