LT3210B - Process for reduction of halogenated compounds amount in the utilized lye - Google Patents
Process for reduction of halogenated compounds amount in the utilized lye Download PDFInfo
- Publication number
- LT3210B LT3210B LTIP443A LTIP443A LT3210B LT 3210 B LT3210 B LT 3210B LT IP443 A LTIP443 A LT IP443A LT IP443 A LTIP443 A LT IP443A LT 3210 B LT3210 B LT 3210B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- bleaching
- pulp
- treatment
- stage
- peroxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 63
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 52
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 35
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 35
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 23
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 18
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 16
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 241000272525 Anas platyrhynchos Species 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 23
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 21
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 241000102542 Kara Species 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Natural products OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkaline earth metal chlorites Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010908 plant waste Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
- D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1042—Use of chelating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
- Seasonings (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
Description
Išradimas priklauso medžiagų, turinčių savo sudėtyje lignoceliuliozę, delignifikacijos ir išbalinimo, halogenais pakeistų junginių susidarymo ir jų išpylimo sumažinimo būdui, tuo pačiu išsaugant celiuliozės masės kokybę, kai paruošiamasis išbalinimas balinančiomis medžiagomis, turinčiomis savo sudėtyje halogenus, yra pakeičiamas apdorojimu, kurio pirmoje stadijoje, esant pH nuo 3,1 iki 9,0 ir pakėlus temperatūrą yra įvedamos kompleksus sudarančios medžiagos, ir antroje stadijoje, šarminėje aplinkoje, naudojamos medžiagos, turinčios savo sudėtyje peroksidą, po to atidirbęs šarmas iš galutinio išbalinimo medžiagomis, turinčiomis savo sudėtyje halogenus, stadijos yra recirkuliuoj amas į pirmąją arba antrąją, neturinčią halogenu, paruošiamojo išbalinimo stadiją. Derinant žymiai mažesnį balinimo medžiagų, turinčių savo sudėtyje halogenus, o ypač chlorą, panaudojimą ir atidirbusio šarmo, gauto iš tos stadijos, kurioje susidaro AOH (adsorbuojami organiniai halogenai), šiluminį apdorojimą, gaunami labai maži AOH kiekiai. Todėl po šių pradinių apdirbimo stadijų atidirbęs vanduo gali būti išpilamas tiesiai į priimtuvą.
Medžiagos, turinčios savo sudėtyje lignoceliuliozę, yra priskiriamas celiuliozei, kuri gaunama chemiškai apdorojant minkštą ir/arba kietą medieną, digeruotą sulfitiniu, sulfatiniu, sodos arba organozoliniu būdu arba modifikuojant ir/arba derinant šiuos būdus. Celiuliozę, prieš jos išbalinimą kompleksus sudarančiomis medžiagomis ir medžiagomis, kurių sudėtyje yra peroksidas, galima delignifikuoti deguonies stadijoje.
Yra žinoma, kad celiuliozės, gaunamos cheminio apdorojimo būdu gamyboje, aukšto baltumo laipsnio medienos drožlės yra virinamos tam, kad išsiskirtų medienos plaušai. Dalis lignino, jungiančio plaušus, virinimo metu yra suskaidoma ir pakeičiama taip, kad jį galima būtų pašalinti tolygiai plaunant. Vienok, kad būtų pasiektas pakankamas baltumo laipsnis būtina pašalinti dalį lignino su baltumą bloginančiomis (chromoforo) grupėmis. To pasiekiama celiuliozę delignifikuojant deguonimi, o po to ją išbalinant per kelias išbalinimo stadijas.
Digeruotai celiuliozės masei, turinčiai savo sudėtyje lignoceliuliozę, pvz. kraftceliuliozei, gautai apdorojant spygliuočių medieną, tinkamiausia išbalinimo seka yra tokia:/ C + D/ Ex D E2 D, kur /C + D/ = chloro/chloro dioksido stadija, E = šarminės ekstrakcijos stadija, D = chloro dioksido stadija, /C + D/ ir Ex stadijos atitinka paruošiamojo išbalinimo stadijas. Seka D E2 D vadinama galutiniu išbalinimu.
Jeigu pvz. daugiastadijiniame kraftceliuliozės išbalinime prieš paruošiamojo išbalinimo seką taikoma šarminė deguonies stadija tai išpilamą kiekį galima sumažinti daugiau negu 50% pradinio kiekio, nes po išbalinimo deguonimi atidirbęs šarmas, kurio sudėtyje nėra chloro, tampa grąžintinu. Tačiau, po delignifikacijos deguonimi stadijas, likęs celiuliozės masėje ligninas sudaro pusę lignino, likusio po celiuliozės digeravimo, ir kuris turi būti palaipsniui pašalintas iš celiuliozės masės. Šito pasiekiama tolimesnėje išbalinimo eigoje.
Celiuliozė, gauta cheminio apdorojimo būdu, yra išbalinama balinančiomis medžiagomis, turinčiomis savo sudėtyje chlorą, kaip pavyzdžiui chloru, chloro dioksidu, hipochloritu. Todėl po išbalinimo susidaręs šarmas turi savo sudėtyje halogenais pakeistus junginius arba chloridus. Pastarųjų korozinis aktyvumas sudaro sunkumų išpilant išbalinimo fabriko atliekas, nes išpilamos atidirbusios medžiagos, kuriose yra halogenais pakeistų junginių, yra kenksmingos aplinkai. Todėl šiuo metu siekiama panaudoti kiek galint daugiau grynų arba neturinčių chloro išbalinimo medžiagų, tam, kad būtų galima sumažinti išpilamų atidirbusių medžiagų kiekį ir įvykdyti atidirbusio šarmo regeneraciją. Tokios balinančios medžiagos yra peroksidai pvz.: neorganiai peroksidai, tokie kaip vandenilio ir natrio peroksidas, ir organiniai peroksidai, tokie kaip acto perrūgštis. Todėl paruošiamajame išbalinime geriau tinka naudoti mažiau kenksmingas aplinkai balinančias medžiagas, tokias kaip vandenilio peroksidas. Tačiau pirmoje išbalinimo stadijoje, kurioje sumažinamas pradinis lignino kiekis ir/arba padidinamas baltumo laipsnis, vandenilio peroksidas mažai naudojamas, todėl, kad būtų sunaudojami labai dideli vandenilio peroksido kiekiai.
Siekiant patenkinamai suskaidyti ligniną šarminio apdorojimo peroksidu stadijoje, reikalingas didelis vandenilio peroksido kiekis, nes vandenilio peroksido skaidymosi laipsnis yra labai aukštas. Tai žymiai padidina cheminių medžiagų kaštus. Apdorojant vandenilio peroksidu rūgštinėje aplinkoje, yra gaunami tokie pat lignino suskaidymo rezultatai, kaip ir šarminėje aplinkoje, tačiau tam sunaudojama žymiai mažiau vandenilio peroksido. Tačiau rūgštinis apdorojimas iš esmės sumažina celiuliozės masės klampumą, nes vandenilio peroksido skaidymosi produktai, esant žemoms pH reikšmėms veikia ne tik ligniną, bet ir celiuliozę, dėl ko sutrumpėja angliavandenilio grandžių ilgis ir tuo pačiu pablogėja celiuliozės masės stiprumas.
Kai rūgštinis apdorojimas vandenilio peroksidu vykdomas dalyvaujant kompleksus sudarančioms medžiagoms pvz. DTPA (dietilentriaminpentaacto rūgštis), esant pH nuo 0,8 iki 3,0, šio klampumo mažėjimo galima išvengti (žr. Švedijos patentą Nr. 420 430). Po šios apdorojimo stadijos vykdoma šarminė ekstrakcija, kurios metu ligninas pašalinamas, nenaudojant tarpinio plovimo.
Įvairių paruošiamųjų apdorojimo stadijų tikslas sumažinti lignino kiekį prieš pirmąją balinimo stadiją, kurioje naudojamas chloras ir todėl sumažinti chloro kiekį ir tuo pačiu sumažinti AOH kiekį, o taip pat ir TCC1 (bendrą organinių junginių kiekį) atidirbusiame šarme. Keičiant būdą arba panaudojant deguonies ir azoto medžiagų derinius pagal taip vadinamą PPE CH būdą galima sumažinti Kara skaičių (kuris yra lignino kiekio mato vienetas). Tačiau reikalingi dideli kapitaliniai įdėjimai. AOH kiekį galima sumažinti įprastoje išbalinimo sekoje stadiją C + D pakeičiant į stadiją D. Šio pakeitimo dėka iš esmės sumažėja kenksmingų medžiagų išpylimas. Tačiau siekiant sumažinti lignino kiekį iki lygio, būtino išbalinimo sekos pradžioje, vienai tonai celiuliozės masės reikalingas didesnis chloro dioksido kiekis. Todėl, kad į žinomus paruošiamojo išbalinimo būdus (nenaudojant chloro) yra įtraukiamos apdorojimo rūgštimi stadijos arba netinkami regeneracijai priedai, galimybė gauti labiau uždaro ciklo fabrikinį išbalinimą yra ribota. Šių problemų sprendimui reikalingi brangiai kainuojantys įrengimai.
Šiuo išradimu siekiama žinomus išbalinimo sekos būdus modifikuoti taip, kad būtų gaunami mažesni AOH kiekiai, nepabloginant produkto kokybės.
Siūlomas išradimas priklauso tokiam apdorojimo būdui, kada pradinė, be halogenu delignifikacij a ir išbalinimas naudojami tam, kad būtų pakeistas metalo pėdsakų profilis celiuliozės masėje, pasiektas efektyvesnis išbalinimas peroksidu ir sumažintas AOH (adsorbuojamų organinių halogenu) kiekis. Šis apdirbimas vykdomas pakeičiant metalo pėdsakų profilį (kiekvieno dalyvaujančio metalo būklę ir sudėtį) celiuliozės masėje, pirmoje stadijoje apdorojant kompleksus sudarančiomis medžiagomis, esant pH nuo 3,1 iki 9,0, po to antroje stadijoje apdorojant peroksidu šarminėje aplinkoje ir trečioje stadijoje - recirkuliuojant atidirbusį po galutinio išbalinimo cheminėmis medžiagomis, turinčiomis savo sudėtyje halogenus, šarmą ir į vieną iš pirmųjų apdirbimo stadijų, kuriose, derinant pH, temperatūrą ir laiką, yra pasiekiamas žymus AOH, susidariusių galutinio išbalinimo stadijoje, suskaidymas. Naudojant šį būdą yra sumažinamas išpilamas atidirbusių medžiagų kiekis iš išbalinimo fabrikų, nes sumažinamas cheminių medžiagų, turinčių savo sudėtyje halogenus, kiekis, tuo pačiu išsaugoma celiuliozės masės kokybė, būtent, baltumo laipsnis, klampumas, Kara skaičius ir stiprumo savybės.
apdorojimo budu, organinių medžiagų
Siūlomas išradimas priklauso celiuliozės, turinčios savo sudėtyje lignoceliuliozę, apdorojimo būdui. Apdorojant siūlomu būdu celiuliozę, gautą cheminio sumažinamas halogenais pakeistų kiekis ir išpylimas, tuo pačiu išsaugomas baltumo laipsnis ir stiprumas, pakeičiant (C + D) ir E stadijas įprastoje paruošiamojo išbalinimo sekoje į pradinį apdorojimą kompleksus sudarančiomis medžiagomis, tuo pačiu pakeičiant metalų pėdsakų profilį, esant pH nuo 3,1 iki 9,0,' 100-1000°C temperatūroje. Antroje stadijoje apdorojama medžiagomis, turinčiomis savo sudėtyje peroksidą, esant pH nuo 7,0 iki 13,0, po ko atidirbęs šarmas yra recirkuliuojamas į pirmą arba antrą stadijas. Recirkuliavimas į halogenu apdorojimo kompleksus sudarančiomis medžiagomis stadiją arba į apdorojimo medžiagomis, turinčiomis savo sudėtyje peroksidą, stadiją reiškia, kad susidaręs nedidelis AOH kiekis yra papildomai sumažinamas ekonomiškai naudingu būdu. Tikslingiausia, atidirbusį šarmą iš pirmos galutinio išbalinimo medžiagomis, turinčios savo sudėtyje apdoroj imo neturinčią, cheminėmis halogenus, stadijas recirkuliuoti į pirmą apdorojimo stadiją, nes šių stadijų apdirbimo būdo sąlygos labiausiai atitinka viena kitai.
Siūlomas apdorojimo būdas geriausiai tinka tokiam celiuliozės masės apdorojimui, kai į delignifikaciją įtraukiama deguonies stadija. Apdorojant siūlomu būdu, apdorojimas kompleksus sudarančiomis medžiagomis ir medžiagomis, turinčiomis savo sudėtyje peroksidą, gali būti atliekamas po celiuliozės masės digeravimo arba po deguonies stadijos.
Apdorojant siūlomu būdu, pirmoji stadija vykdoma esant pH nuo 4,0 iki 8,0, geriausiai nuo 5,0 iki 7,0, antra stadija - geriausiai, esant pH nuo 8,0 iki 12,0.
Naudojamos kompleksus sudarančios medžiagos pagrindinai savo sudėtyje turi azotą turinčias polikarbonines rūgštis, atitinkamai dietilentriaminpentaacto rūgštį /DTPA/, etilendiamintetraacto rūgštį /EDTA/, nitrilotriacto rūgštį /NTA/, geriausiai DTPA ir EDTA, polikarbonines rūgštis, geriausiai citrinos arba vyno rūgštį, fosfino rūgštis arba polifosfatus. Iš naudojamų medžiagų, kurių sudėtyje yra peroksidas, geriausiai tinka vandenilio peroksidas arba vandenilio peroksido ir deguonies mišinys.
Siūlomame apdorojimo būde geriausia tarp dviejų apdorojimo stadijų įvesti perplovimo stadiją tam, kad prieš peroksido stadiją iš celiuliozės masės suspensijos būtų pašalinti į kompleksus sujungti metalai.
Cheminės medžiagos, turinčios savo sudėtyje halogenus, yra chloro dariniai, kaip chloras, chloro dioksidas, šarminių metalų arba žemės šarminių metalų chloritai ir hipochloritai, bet tinka fluoro, bromo ir jodo dariniai. Halogenais pakeistos organinės medžiagos priklauso suskaidytoms medienos molekulėms, kuriose halogenas įjungiamas į mokelulę, apdorojant balinančiomis, turinčiomis savo sudėtyje halogenus, medžiagomis. Tokių organinių medžiagų pavyzdžiai yra celiuliozė, hemiceliuliozė, aromatiniai ir alifatiniai lignino likučiai. Halogenais pakeistų medžiagų pavyzdžiai yra chloruoti lignino likučiai, kurių aromatinės medžiagos yra labai sunkiai suskaidomos.
Galutinis išbalinimas gali būti atliktas chloru ir/arba chloro dioksidu naudojant vieną arba kelias stadijas, taip pat gali būti taikoma tarpinė ekstrakcijos stadija. Patogumo dėlei naudojamas tik techninis chloro dioksidas, todėl, kad šiuo atveju AOH kiekis, kuris susidaro 1 kg balinančių medžiagų, apskaičiuotų kaip aktyvus chloras, sudaro tik penktąją molekulinio chloro dalį. Techninis chloro dioksidas priklauso Įprastu būdu gautam chloro dioksidui, nepridedant chloro iš šalies. Kitaip sakant, chloro dioksido sudėtyje gali būti gavimo metu susidaręs chloras, ištirpintas absorbuojančiame vandenyje. Vienas iš pramoninio atitinkamo chloro kiekio gavimo pavyzdžių yra chlorato redukcija chloridu. Naudojant kitas redukuojančias chlorą medžiagas, pvz. sieros dioksidą, metilo alkoholį, gaunamas tik nedidelis chloro kiekis. Ypač tinkamas yra vanduo su chloro dioksidu, kuriame yra mažiau negu 0,6 g chloro/litrui.
Be to siūlomame būde atidirbęs šarmas iš vienos ar daugiau galutinių išbalinimo stadijų yra recirkuliuojamas į paruošiamąjį išbalinimą, kuriame nėra cheminių medžiagų, turinčių savo sudėtyje halogenu. Taip pat galima recirkuliuoti atidirbusį šarmą iš galutinių išbalinimo stadijų, kuriose yra rūgšties, pvz. iš stadijų su cheminėmis chloro medžiagomis į apdorojimo kompleksus sudarančiomis medžiagomis stadiją ir atidirbęs šarmas iš galutinio išbalinimo šarminės ekstrakcijos stadijos į apdorojimo peroksidu stadiją. Pasirodo, kad temperatūros, pH ir apdorojimo kompleksus sudarančiomis medžiagomis ir medžiagomis, turinčiomis savo sudėtyje peroksidą, laiko trukmės derinys geriausiai tinka siekiant sumažinti halogenais pakeistų medžiagų kiekį atidirbusiame šarme po galutinio išbalinimo stadijos. Todėl siūlomu būdu be žymių kapitalinių įdėjimų pasiekiama kai kurių gamtos apsaugos privalumų.
Geriausiai, kad atidirbusio vandens srautai iš pirmos ir antros apdorojimo stadijos būtų sumaišomi, prieš juos išpilant į priimtuvą. Atitinkami srautai prieš juos išpilant į priimtuvą yra sumaišomi ir laikomi bent 5 min. , o geriausiai nuo 5 iki 180 min. Ypač naudinga sumaišyti šiuos srautus kiek galint anksčiau, nes taip galima pasinaudoti aukšta temperatūra, kuri susidaro apdorojimo peroksidu stadijoje. Tai turi teigiamą įtaką mažinant AOH kiekį ir apdorojimo trukmę, kuri gali būti lemiama, apdorojant didelius atidirbusio vandens kiekius.
Siūlomame būde pirmoji stadija yra vykdoma 1-360 min., geriausiai 5-60 min., 10-100°C, geriausiai 40-95°C temperatūroje, antroji stadija vykdoma 5-960 min., geriausiai 60-360 min. 50-130°C, geriausiai 60-100°C temperatūroje. Celiuliozės masės koncentracija gali būti 1-50% masės, geriausiai 5-30% masės. Tinkamiau30 siuose variantuose naudojamas apdorojimas azotą turinčiomis polikarboninėmis rūgštimis pirmoje stadijoje ir vandenilio peroksidu - antroje stadijoje. Pirma stadija vykdoma pakraunant /100% produkto/ 0,1-10 kg/tonai celiuliozės masės, geriausiai 0,5-2,5 kg/tonai, o antra stadija pakraunant vandenilio peroksido 1-100 kg/tonai, geriausiai nuo 5-40 kg/tonai. Abiejose stadijose apdirbimo būdas yra reguliuojamas taip, kad būtų gautas maksimalus išbalinimo poveikis 1 kg pakrautų medžiagų, turinčių savo sudėtyje peroksidą.
Pirmoje stadijoje pH dydį galima reguliuoti sieros rūgštimi arba liekamąja rūgštimi, gauta iš reaktoriaus su chloro dioksidu, tuo tarpu antroje stadijoje pH reguliuojamas į celiuliozės masę įdedant šarmo arba šarmo turintį skystį pvz.: natrio karbonato, rūgštaus natrio karbonato, natrio hidroksido arba oksiduoto balto šarmo.
Tame siūlomo būdo variante, kai išbalinimo sekoje apdorojimas peroksidu taikomas po deguonies stadijos, pasiekiami geri lignino suskaidymo rezultatai, nes deguonimi apdorota celiuliozės masė yra jautresnė apdorojimui peroksidu, kuris sumažina lignino kiekį ir/arba padidina baltumo laipsnį. Kai toks apdorojimas yra taikomas kombinuojant su kompleksus sudarančiomis medžiagomis ir vykdomas po deguonies stadijos, dėl labiau uždaro išbalinimo sekos ciklo yra gaunami geri rezultati gamtos apsaugos atžvilgiu. Buvo bandoma vykdyti delignifikaciją be chloro, panaudojant dvi viena po kitos deguonies stadijas išbalinimo sekos pradžioje. Tačiau nustatyta, kad po pradinio apdorojimo deguonimi, sunku panaudoti pakartotinį apdorojimą deguonimi, kurio metu būtų pašalinti tokie lignino kiekiai, kad pasiteisintų dideli kapitaliniai įdėjimai šioje stadijoje.
Išradimo tikslas yra sumažinti AOH (adsorbuojamų organinių halogenu) išpylimą, tuo pačiu išsaugoti celiuliozės masės kokybę, paruošiamojo išbalinimo stadijoje panaudojant peroksidą ir laisvą deguonį, vietoj balinančių medžiagų, turinčių savo sudėtyje halogenus. Kad būtų gauti tokie pat rezultatai kai ligninas pašalinamas peroksidu kaip ir atliekant šią operaciją chloro junginiais, reikalingas paruošiamasis io celiuliozės apdorojimas kompleksus sudarančiomis medžiagomis, esant pH 3,1-9,0. Tokiu būdu metalų profilio pėdsakai (kiekvieno esančio metalo būklė ir kiekis) celiuliozėje masėje gali būti pakeisti taip, kad peroksidas selektyviai suskaidytų ligniną, nepakeisdamas celiuliozės grandžių.
Jei anksčiau minėtuose būduose buvo siekiama kiek galint labiau sumažinti metalų kiekį, tai siūlomame būde buvo nustatyta, kad metalų pėdsakų profilis pakeistas selektyviniu būdu pakeičiant metalų būklę ir kiekį, turi teigiamą įtaką celiuliozės masės kokybei. Manoma, kad apdorojimas siūlomu būdu pirmoje stadijoje kompleksus sudarančiomis medžiagomis, esant pH nuo 3,19,0 reiškia, kad aktyvūs metalai, išsidėstę apie celiuliozės grandis yra kompleksiškai surišti, tuo tarpu atitinkami metalai, esantys betarpiškai arti lignino, lieka nepaliesti. Tolesnio išbalinimo eigoje peroksidas yra suskaidomas šiais metalais ir reaguoja su arčiausiai esančia medžiaga, t. y. ligninu. Tokiu būdu nepaprastai pagerinamas delignifikacijos selektyvumas. Ypač kenksmingo celiuliozės skaidymui metalo pavyzdžiu gali būti manganas, tuo tarpu magnis gali turėti teigiamą įtaką celiuliozės masės klampumui ir dėl šios priežasties tikslinga nepašalinti kartu su kitais metalais.
Be to siūlomas būdas užtikrina geresnę arba nepakitusią celiuliozės masės kokybę. Išbalinimo būdo tikslai yra šie:
žemas Kara skaičius, reiškiantis mažą lignino kiekį;
aukštas celiuliozės baltumo laipsnis;
aukštas klampumas, reiškiantis, kad celiuliozę sudaro ilgos angliavandenilio grandys, leidžiančios gauti stipresnį produktą;
mažesnės peroksido sąnaudos, leidžiančios sumažinti apdorojimo kainą.
Siūlomame būde yra pakeisti visi šie tikslai, kas yra aiškiai matoma 1 pavyzdyje. Tokiu būdu, žemas Kara skaičius ir mažos peroksido sąnaudos, o taip pat aukštas baltumo laipsnis ir klampumas yra gaunamas apdorojant kompleksus sudarančiomis medžiagomis, esant pH 3,1-9,0 ir tolimesniu šarminiu išbalinimu, panaudojant peroksidą. Be to, recirkuliuoj ant atidirbusį šarmą iš naudojančių halogenus balinimo stadijų, gaunama aukšta celiuliozės masės kokybė ir žymiai mažesni atidirbusio vandens srautai iš išbalinimo fabrikų.
Siūlomą apdorojimo būdą ir jo privalumus iliustruoja žemiau pateikti pavyzdžiai, kurie skirti tik šio būdo iliustravimui, bet ne jo apribojimui. Procentai ir dalys pateikti išradimo aprašyme, išradimo apibrėžtyje ir pavyzdžiuose yra masės, išskyrus atskirai aptartus atvejus.
Pavyzdys
Delignifikuota deguonimi kraftceliuliozė, gauta iš spygliuočių medienos, buvo apdorota siūlomu būdu. Pirmoje stadijoje vienai tonai celiuliozės masės apdoroti naudojama 2 kg kompleksus sudarančių medžiagų /EDTA/. Apdorojimas vykdomas 60min., 90°C temperatūroje. Prieš apdorojimą Kara skaičius ir klampumas atitinkamai buvo 16,9 ir 1040 dm3/kg. Eksperimentuose pirmoje stadijoje pH buvo keičiamas tarp 1,6 ir 10,8. Antroje stadijoje vienai tonai celiuliozės masės buvo pakrauta 15 kg peroksido. Apdorojimo trukmė 240 min., esant pH 1, 0 90°C temperatūroje. Kara skaičiui, klampumui ir baltumo laipsniui nustatyti buvo naudojamas Skandinavijos Standartų metodas, o vandenilio peroksido sąnaudos buvo matuojamos jodometrinio titravimo būdu. Žemiau lentelėje pateikiami gauti rezultatai.
LENTELĖ
| PH | Kara. skaičius | Klampumas | Baltumo laipsnis | sąnaudos | |
| 1 | stadija | 2 stadija | 2 stadija /dm3/kg/ | 2 stadija/% IGO/ | 2 stadija /kg/tonai/ |
| 10 | ,8 | 11, 3 | 922 | 45,1 | 15,0 |
| 9, | 1 | 9,8 | 929 | 56,4 | 15,0 |
| 7, | 7 | 9,0 | 944 | 61, 9 | 13,0 |
| 6, | 7 | 8,8 | 948 | 63,3 | 11, 3 |
| 6, | 5 | 8, 6 | 950 | 63, 6 | 11, 1 |
| 6, | 1 | 8,3 | 944 | 66,1 | oo 00 |
| 5, | 8 | 8, 5 | 942 | 64,0 | 11, 0 |
| 4, | 9 | 8,5 | 954 | 64,0 | 10,4 |
| 3, | 8 | 9,0 | 959 | 61,7 | 12,2 |
| 2, | 3 | 10,8 | 947 | 46,2 | 15, 0 |
| 1, | 8 | 10, 6 | 939 | 47, 0 | 15, 0 |
| 1, | 6 | 10, 4 | 919 | 48,2 | 15, 0 |
Kaip matoma iš lentelės duomenų, svarbiausia yra tai, kad pirmoje stadijoje apdorojimas vykdomas kompleksus sudarančiomis medžiagomis tokiose pH ribose, kad būtų pasiektas maksimalus Kara skaičius ir peroksido sąnaudų sumažinimas, taip pat baltumo laipsnio padidinimas. Selektyvumas, išreikštas kaip klampumas prie lyginamojo Kara skaičiaus yra didesnis, kada naudojamos kompleksus sudarančios medžiagos. Tai teisinga visose ištirtose pH ribose.
Pavyzdys
Delignifikuota kraftceliuliozė, gauta iš spygliuočių medienos, kurios Kara skaičius iki .apdorojimo siūlomu būdu buvo 16,9, buvo apdorota pagal tokią išbalinimo seką: stadija 1, stadija 2, Do, ER, Dx. 1 stadija atitinka apdirbimą kompleksus sudarančiomis medžiagomis, 2 stadija - šarmini apdorojimą peroksidu, Do ir Dx atitinkamai pirmą ir antrą apdorojimą techniniu chloro dioksidu, ir stadija ER - peroksidu sustiprintą ekstrakcijos stadiją. Chloro dioksido ir vandenilio peroksido Įkrova buvo atitinkamai 35 kg/tonai celiuliozės ir 4 kg/tonai celiuliozės. Galutinis baltumo laipsnis ir galutinis klampumas atitinkamai buvo 89% IGO ir 978 dm /kg. Atidirbęs šarmas, turintis savo sudėtyje 0,35 AOH/tonai celiuliozės po Do stadijos iš perplovimo filtro recirkuliuotas į 1 stadiją. Temperatūra 1 stadijoje buvo keičiama nuo 50°. iki 90°C. Be to buvo tiriamas sumaišyto atidirbusio šarmo iš 1 ir 2 stadijos valomasis poveikis. Apdorojimo 1 stadijoje trukmė visada buvo 30 min. Eksperimente, kurio metu buvo sumaišomas atidirbęs šarmas iš 1 ir 2 stadijos, po sumaišymo, trukmė buvo padidinta apie 15 min., tokia trukmė yra įprasta neutralizavimo bokšte. Halogenais pakeistų organinių medžiagų kiekis, išreikštų kaip AOH /adsorbuojami organiniai halogenai/ buvo nustatytas pagal SCAN - 9:89. Bandinys parūgštinamas azoto rūgštimi ir organinės sudėtinės dalys periodiškai adsorbuojamos aktyvuota anglimi. Vandenilis kvarco vamzdelyje sudeginamas su chloru 1000°C temperatūroje. Taip gauta chloro vandenilio rūgštis yra absorbuojama elektrolitinėje suspensijoje ir nustatoma mikrokulonometrinio titravimo būdu.
Kadangi pagal priimtus įstatymus AOH kiekis yra apskaičiuojamas kaip AOH kiekis/tonai celiuliozės masės bandymo duomenys buvo perskaičiuoti padauginant AOH mg/ltr atidirbusio vandens iš atidirbusio vandens litrų/tonai celiuliozės masės.
Rezultatai pateikiami žemiau duotoje lentelėje.
II LENTELĖ
| Tenperatūra 1 stadijoje, °C | AOH l· | dėkis | pH recirkuliuojamame vandenyje | |
| kg/tonai | sumaži- nimo% | |||
| Po Do | - | 0,35 | - | apie 3 |
| Po 1 stadijos | 50 | 0,24 | 31, 4 | apie 5-6 |
| Po 1 stadijos | 70 | 0,09 | 74,3 | apie 5-6 |
| Po 1 stadijos | 90 | 0, 05 | 85, 7 | apie 5-6 |
| Po 1 stadijos + 2 stadijos /90°C/ | 90 | 0, 03 | 91, 4 | apie 10 |
Darant bandymus gamykloje su ta pačia celiuliozės mase 10 ir naudojant tokią pat išbalinimo seką buvo gauti tokie rezultatai:
III LENTELĖ
| Temperatūra stadijoje, °C | AOH kiekis | ||
| kg/tonai | sumažinimo % | ||
| Po Do | - | 0,383 | - |
| Po 1 stadijos | 55 | 0,185 | 47, 0 |
Kaip matyti iš II lentelės duomenų AOH kiekis atidirbusiame vandenyje sumažėja daugiau negu 50%, kai temperatūra 1 stadijoje aukštesnė negu 60°C. Kadangi šis dydis yra mažas, įvertinant, kad jis yra lygus 0,35 kg/tonai celiuliozės masės po Do stadijos, AOH išpylimo atžvilgiu gauname beveik visai uždaro ciklo įmonę. Tai ypač teisinga tuo atveju, kai atidirbęs vanduo iš 1 ir stadijos yra sumaišomas, kas leidžia AOH kiekį sumažinti 40% palyginus su gautu 1 stadijoje rezultatu, kai temperatūra 90JC. Be to šis būdas yra labai ekonomiškas, dėl galimybės panaudoti turimus išbalinimo fabrikų įrengimus. Tokiu būdu pH iki išpylimo į priimtuvą gali būti dalinai arba visai nereguliuojamas, nes pH atidirbusiame vandenyje iš 1 ir/arba 2 stadijų yra aukštesnis negu atidirbusiame šarme iš Do stadijos.
Be to aukštesnė temperatūra 1 stadijoje teigiamai veikia lignino kiekį celiuliozės masėje po 2 stadijos. Kraftceliuliozė, kurios Kara skaičius iki išbalinimo buvo, lygus 21,0, po 2 stadijos Kara skaičius pasiekia 12,5, kai temperatūra 1 stadijoje 50°C. Kai temperatūra 1 stadijoje 90°C, Kara skaičius yra lygus 12, kas rodo nemenką delignifikacijos padidėjimą nuo 41 iki 43%.
pavyzdys
Palyginimo tikslu 2 pavyzdyje panaudota celiuliozės masė buvo išbalinta žinomu būdu. Balinimo seka žinomu ir siūlomu būdu buvo atitinkamai 0 /C + D/ ER D ER ir C 1 stadija 2 stadija D ER D.Choro dioksido kiekis, paskaičiuoto kaip aktyvus chloras atitinkamai stadijoje /C + D/ buvo 50 ir 100%
Gauti rezultatai pateikti IV lentelėje.
IV LENTELĖ
| Paruošiamasis apdorojimas taikant 1 stadiją | Ne | Ne | Taip |
| % D stadijoje /C + D/ | 50 | 100 | 100 |
| Chloras /kg/tonai/: | 14 | 0 | 0 |
| C1O2 * /kg/tonai/: | 33 | 78 | 35 |
| Galutinis klampumas /dm /kg/: | 882 | 891 | 948 |
| Galutinis baltumo laipsnis /% IGO/ | 90,1 | 90,1 | 90,3 |
| Viso AOH /kg/tonai/: | 2,3 | 0, 95 | 0, 03 |
* Visas C1O2 išbalinimo sekoje /kaip aktyvus chloras/.
Kaip matome iš lentelės duomenų siūlomas būdas leidžia gauti celiuliozę, kurios galutinis baltumo laipsnis yra toks pat kaip ir taikant įprastą išbalinimo būdą. Tačiau balinant siūlomu būdu AOH kiekis atidirbusiame vandenyje sudaro tik 3% AOH kiekio, susidariusio balinant įprastu, palankiu aplinkinei gamtai, būdu, kai panaudojamas tik chloro dioksidas. Bendras AOH kiekis buvo gautas lygus 0,03 kg/tonai celiuliozės, kada atidirbęs šarmas iš 1 ir 2 stadijų buvo sumaišomas 90°C temperatūroje III lentelę 2 pavyzdyje/.
Claims (10)
1. Halogenais pakeistų organinių junginių, susidariusių atidirbusiame po chemiškai digeruotos, savo sudėtyje turinčios lignoceliuliozę, celiuliozės masės delignifikavimo ir išbalinimo, šarme sumažinimo būdas, kai pirmojoje stadijoje celiuliozės masę apdoroja kompleksus sudarančiomis medžiagomis, esant pH nuo 3,1 iki 9,0, 10° - 100°C temperatūroje, tuo pačiu pakeičia metalo pėdsakų profilį celiuliozėje, o antrojoje stadijoje celiuliozės masę apdoroja junginiais, turinčiais savo sudėtyje peroksidą, esant pH nuo 7,0 iki 13,0, besiskiriantis tuo, kad siekiant sumažinti halogenais pakeistų organinių junginių kieki atidirbusiame stadijoje celiuliozės masę turinčiomis savo sudėtyje halogenus, iš šios išbalinimo stadijos atidirbusį šarmą recirkuliuoj a į pirmąją arba antrąją stadiją.
šarme, trečiojoje balina medžiagomis,
2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad atidirbusi šarmą iš balinimo stadijų, kuriose yra halogenai recirkuliuoj a i pirmąją apdorojimo stadij ą.
3. Būdas pagal 1 ir 2 punktus, besiskiriantis tuo, kad balinančios medžiagos, turinčios halogenus, savo sudėtyje turi techninį chloro dioksidą.
4. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad minėtą apdoroj imą. vykdo po deguonies stadijos.
5. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad pirmąją apdorojimo stadiją vykdo esant pH nuo 4,0 iki 8,0.
6. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad po apdorojimo kompleksus sudarančiomis medžiagomis celiuliozės masę perplauna.
7. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad kompleksus sudarančios medžiagos yra dietilentriaminpentaacto rūgštis /DTPA/ arba etilendiamintetraacto rūgštis /EDTA/.
8. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad junginiai, turintys savo sudėtyje peroksidą, yra vandenilio peroksidas arba vandenilio peroksido ir deguonies mišinys.
išpylimo į priimtuvą.
10. Būdas pagal 1-9 punktus, besiskiriantis tuo, kad pirmąją stadiją vykdo nuo 1 iki 360 min. 40° - 90°C temperatūroje ir antrąją stadiją vykdo nuo 5 iki 960 min., 50° - 130°C temperatūroje, tuo pačiu apdorojamos celiuliozės masės koncentracija yra nuo 1 iki 50 masės %.
SL 1520. Tir. 50 egz. Užsakymas 153
Lietuvos Respublikos valstybinis patentų biuras, Algirdo 31, 2600 Vilnius. Spausdino Lietuvos informacijos instituto spaustuvė, Totorių 27, 2000 Vilnius.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9001449A SE466061B (sv) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Blekning av kemisk massa genom behandling med foerst ett komplexbildande aemne och sedan ett peroxidinnehaallande aemne |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LTIP443A LTIP443A (en) | 1994-10-25 |
| LT3210B true LT3210B (en) | 1995-03-27 |
Family
ID=20379258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LTIP443A LT3210B (en) | 1990-04-23 | 1993-03-19 | Process for reduction of halogenated compounds amount in the utilized lye |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5143580A (lt) |
| EP (1) | EP0456626B1 (lt) |
| JP (1) | JPH0660475B2 (lt) |
| AT (1) | ATE87987T1 (lt) |
| AU (1) | AU641751B2 (lt) |
| BR (1) | BR9101586A (lt) |
| CA (1) | CA2040871C (lt) |
| DE (1) | DE69100060T2 (lt) |
| ES (1) | ES2040151T3 (lt) |
| FI (1) | FI96974C (lt) |
| LT (1) | LT3210B (lt) |
| LV (1) | LV10516B (lt) |
| NO (1) | NO176059C (lt) |
| NZ (1) | NZ237866A (lt) |
| PT (1) | PT97455B (lt) |
| RU (1) | RU2044808C1 (lt) |
| SE (1) | SE466061B (lt) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI89516B (fi) | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
| US5322598A (en) * | 1990-02-06 | 1994-06-21 | Olin Corporation | Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate |
| SE468355B (sv) * | 1991-04-30 | 1992-12-21 | Eka Nobel Ab | Blekning av kemisk massa genom behandling med komplexbildare och ozon |
| FR2692499B1 (fr) * | 1992-06-22 | 1994-08-26 | Atochem Elf Sa | Procédé de délignification et de blanchiment d'une matière lignocellulosique. |
| SE500113C2 (sv) * | 1992-07-09 | 1994-04-18 | Kamyr Ab | Sätt vid blekning av massa för omhändertagande av utlösta metaller |
| SE9301160L (sv) * | 1992-08-28 | 1994-03-01 | Sunds Defibrator Ind Ab | Förfarande för behandling av processvatten |
| JPH06116889A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-26 | New Oji Paper Co Ltd | 木材化学パルプの漂白法 |
| US5401362A (en) * | 1993-03-24 | 1995-03-28 | Kamyr, Inc. | Control of metals and dissolved organics in the bleach plant |
| SE500616C2 (sv) * | 1993-06-08 | 1994-07-25 | Kvaerner Pulping Tech | Blekning av kemisk massa med peroxid vid övertryck |
| SE502172C2 (sv) * | 1993-12-15 | 1995-09-04 | Mo Och Domsjoe Ab | Förfarande för framställning av blekt cellulosamassa med en klorfri bleksekvens i närvaro av karbonat |
| SE502706E (sv) * | 1994-04-05 | 1999-09-27 | Mo Och Domsjoe Ab | Framställnng av blekt cellulosamassa genom blekning med klordioxid och behandling av komplexbildare i samma steg |
| US6776876B1 (en) | 1994-10-13 | 2004-08-17 | Andritz Oy | Method of treating cellulosic pulp to remove hexenuronic acid |
| FI102301B (fi) * | 1994-10-13 | 1998-11-13 | Andritz Oy | Menetelmä selluloosamassojen käsittelemiseksi |
| US6706143B1 (en) * | 1996-03-19 | 2004-03-16 | International Paper Company | Minimizing chlorinated organics in pulp bleaching processes |
| FR2747407B1 (fr) * | 1996-04-12 | 1998-05-07 | Atochem Elf Sa | Procede de delignification et de blanchiment de pates a papier chimiques |
| US6375797B1 (en) * | 1996-06-20 | 2002-04-23 | Andritz-Ahlstrom Oy | Bleaching chemical pulp in a PkDQ-Po Sequence |
| EE03881B1 (et) * | 1996-09-11 | 2002-10-15 | Solvay Interox (Soci�t� Anonyme) | Puidumassi pleegitamise meetod |
| US6322768B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-11-27 | International Paper Company | Recovery of chlorine dioxide from gas streams |
| RU2266993C1 (ru) * | 2004-06-07 | 2005-12-27 | Федорова Эльвира Ильинична | Способ отбелки сульфатной целлюлозы |
| JP4513959B2 (ja) * | 2004-09-17 | 2010-07-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの半晒漂白方法 |
| RU2283909C1 (ru) * | 2004-12-30 | 2006-09-20 | Открытое акционерное общество "Сибирский научно-исследовательский институт лесной, целлюлозно-бумажной промышленности" (ОАО "СибНИИ ЦБП") | Способ отбелки целлюлозы |
| US20080110584A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-15 | Caifang Yin | Bleaching process with at least one extraction stage |
| RU2413046C1 (ru) * | 2009-09-21 | 2011-02-27 | Эльвира Ильинична Федорова | Способ отбелки сульфатной целлюлозы |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE420430B (sv) | 1978-02-17 | 1981-10-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA575636A (en) * | 1959-05-12 | E. Smedberg George | Bleaching of wood pulps | |
| US3251731A (en) * | 1963-02-11 | 1966-05-17 | Andrew J Gard | Bleaching of wood pulp with a sequestering agent and hydrogen peroxide |
| FI45574C (fi) * | 1970-05-11 | 1972-07-10 | Kymin Oy Kymmene Ab | Menetelmä selluloosapitoisten aineiden valkaisemiseksi. |
| DE2219504C2 (de) * | 1972-04-21 | 1974-10-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Mehrstufenbleiche von Zellstoffen mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
| DE2538673C2 (de) * | 1975-08-30 | 1986-01-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Bleichaufschluß von Zellstoff mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
| FR2457339A1 (fr) * | 1979-05-25 | 1980-12-19 | Interox | Procede pour la delignification et le blanchiment de pates cellulosiques chimiques et semi-chimiques |
| SU903429A1 (ru) * | 1980-06-05 | 1982-02-07 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ отбелки древесной массы |
| FR2520397A1 (fr) * | 1982-01-28 | 1983-07-29 | Centre Tech Ind Papier | Procede pour le traitement de pates papetieres chimiques |
| US4826568A (en) * | 1985-08-05 | 1989-05-02 | Interox (Societe Anonyme) | Process for delignification of cellulosic substances by pretreating with a complexing agent followed by peroxide prior to kraft digestion |
| DE3620980A1 (de) * | 1986-06-23 | 1988-01-14 | Schott Glaswerke | Kontinuierliches mehrstufen-verfahren zur aufbereitung der bleicherei-abwaesser aus der zellstoffproduktion |
| US4732650A (en) * | 1986-09-15 | 1988-03-22 | The Dow Chemical Company | Bleaching of cellulosic pulps using hydrogen peroxide |
| FR2613388B1 (fr) * | 1987-04-02 | 1990-05-04 | Atochem | Procede de blanchiment de pates |
| US4946556A (en) * | 1989-04-25 | 1990-08-07 | Kamyr, Inc. | Method of oxygen delignifying wood pulp with between stage washing |
| JP6335758B2 (ja) | 2014-10-31 | 2018-05-30 | 日本電信電話株式会社 | サーバ、端末及び画面表示方法 |
-
1990
- 1990-04-23 SE SE9001449A patent/SE466061B/sv not_active Application Discontinuation
-
1991
- 1991-04-08 DE DE9191850091T patent/DE69100060T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-08 AT AT91850091T patent/ATE87987T1/de active
- 1991-04-08 EP EP91850091A patent/EP0456626B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-08 ES ES199191850091T patent/ES2040151T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-18 NZ NZ237866A patent/NZ237866A/xx unknown
- 1991-04-19 BR BR919101586A patent/BR9101586A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-04-19 NO NO911569A patent/NO176059C/no unknown
- 1991-04-19 FI FI911908A patent/FI96974C/fi active
- 1991-04-19 CA CA002040871A patent/CA2040871C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-22 AU AU75217/91A patent/AU641751B2/en not_active Ceased
- 1991-04-22 JP JP3116634A patent/JPH0660475B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-23 US US07/689,502 patent/US5143580A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-23 PT PT97455A patent/PT97455B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-04-23 RU SU914895240A patent/RU2044808C1/ru active
-
1992
- 1992-12-30 LV LVP-92-608A patent/LV10516B/xx unknown
-
1993
- 1993-03-19 LT LTIP443A patent/LT3210B/lt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE420430B (sv) | 1978-02-17 | 1981-10-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO911569D0 (no) | 1991-04-19 |
| AU641751B2 (en) | 1993-09-30 |
| US5143580A (en) | 1992-09-01 |
| JPH0660475B2 (ja) | 1994-08-10 |
| PT97455A (pt) | 1992-01-31 |
| FI96974B (fi) | 1996-06-14 |
| SE466061B (sv) | 1991-12-09 |
| LV10516A (lv) | 1995-02-20 |
| PT97455B (pt) | 1998-08-31 |
| AU7521791A (en) | 1991-10-24 |
| FI96974C (fi) | 1996-09-25 |
| NO911569L (no) | 1991-10-24 |
| SE9001449D0 (sv) | 1990-04-23 |
| BR9101586A (pt) | 1991-12-10 |
| NO176059B (no) | 1994-10-17 |
| NZ237866A (en) | 1992-11-25 |
| CA2040871A1 (en) | 1991-10-24 |
| EP0456626B1 (en) | 1993-04-07 |
| EP0456626A1 (en) | 1991-11-13 |
| JPH04228690A (ja) | 1992-08-18 |
| ATE87987T1 (de) | 1993-04-15 |
| DE69100060T2 (de) | 1993-09-16 |
| SE9001449L (sv) | 1991-10-24 |
| ES2040151T3 (es) | 1993-10-01 |
| CA2040871C (en) | 1997-05-20 |
| DE69100060D1 (de) | 1993-05-13 |
| LTIP443A (en) | 1994-10-25 |
| RU2044808C1 (ru) | 1995-09-27 |
| FI911908A0 (fi) | 1991-04-19 |
| NO176059C (no) | 1995-01-25 |
| FI911908L (fi) | 1991-10-24 |
| LV10516B (en) | 1995-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LT3210B (en) | Process for reduction of halogenated compounds amount in the utilized lye | |
| US5658429A (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp using a chelating agent prior to a peroxide-ozone-peroxide sequence | |
| US5310458A (en) | Process for bleaching lignocellulose-containing pulps | |
| CA2067296C (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp | |
| JP2825346B2 (ja) | リグノセルロース物質の環境上改良された漂白方法 | |
| NO156250B (no) | Fremgangsmaate ved oxygengassbleking av cellulosemasse. | |
| EP0454642B1 (en) | Reduction of halogenated organic compounds in spent bleach liquor | |
| US11384480B2 (en) | Method for bleaching paper pulp | |
| CA3049171C (en) | Method for bleaching paper pulp | |
| JP2002069879A (ja) | セルロース質繊維材料のパルプの漂白方法 | |
| CA2633540A1 (en) | Process for treating a cellulose-lignin pulp | |
| LT3269B (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulps | |
| KR19990023814A (ko) | 오존을 사용한 염소 원소 비함유 표백 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 20000319 |