JPH0660475B2 - リグノセルロース含有材料の漂白方法 - Google Patents
リグノセルロース含有材料の漂白方法Info
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- JPH0660475B2 JPH0660475B2 JP3116634A JP11663491A JPH0660475B2 JP H0660475 B2 JPH0660475 B2 JP H0660475B2 JP 3116634 A JP3116634 A JP 3116634A JP 11663491 A JP11663491 A JP 11663491A JP H0660475 B2 JPH0660475 B2 JP H0660475B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化有機化合物の
生成と排出とを減らす一方、パルプの品質を保持するた
めのリグノセルロース含有材料の脱リグニンと漂白との
方法に関するもので、その方法はハロゲン含有漂白剤に
よる予備漂白を、温度を上げて３．１ないし９．０のpH
で錯化剤を添加することによる第１の工程とアルカリ性
の状態の下で過酸化物含有化合物を使用することによる
第２の工程とにおける処理に代え、それからハロゲン含
有化合物による最終漂白からの廃液をハロゲンなしの予
備漂白の第１あるいは第２の工程に再循環する方法であ
る。ハロゲン含有漂白剤、特に塩素を実質的に減らして
使用することと、ＡＯＸが形成される段階からの廃液の
熱処理との組合せによって、ＡＯＸ（吸着可能な有機ハ
ロゲン）の含有量は減少して非常に低いレベルになる。
それ故に、従ってこれらの初期工程からの排水は受器に
直接排出することができる。
生成と排出とを減らす一方、パルプの品質を保持するた
めのリグノセルロース含有材料の脱リグニンと漂白との
方法に関するもので、その方法はハロゲン含有漂白剤に
よる予備漂白を、温度を上げて３．１ないし９．０のpH
で錯化剤を添加することによる第１の工程とアルカリ性
の状態の下で過酸化物含有化合物を使用することによる
第２の工程とにおける処理に代え、それからハロゲン含
有化合物による最終漂白からの廃液をハロゲンなしの予
備漂白の第１あるいは第２の工程に再循環する方法であ
る。ハロゲン含有漂白剤、特に塩素を実質的に減らして
使用することと、ＡＯＸが形成される段階からの廃液の
熱処理との組合せによって、ＡＯＸ（吸着可能な有機ハ
ロゲン）の含有量は減少して非常に低いレベルになる。
それ故に、従ってこれらの初期工程からの排水は受器に
直接排出することができる。
【０００２】針葉樹材および／または広葉樹材からの化
学パルプに関係するリグノセルロース含有材料は亜硫酸
塩、硫酸塩、ソーダあるいはオルガノソルブ法（organo
solvprocess)あるいはそれらの変形および／または組合
せによって蒸解される。錯化剤および酸化物含有化合物
による漂白シーケンスの前に、パルプをまた酸素段階で
脱リグニンしてもよい。
学パルプに関係するリグノセルロース含有材料は亜硫酸
塩、硫酸塩、ソーダあるいはオルガノソルブ法（organo
solvprocess)あるいはそれらの変形および／または組合
せによって蒸解される。錯化剤および酸化物含有化合物
による漂白シーケンスの前に、パルプをまた酸素段階で
脱リグニンしてもよい。
【０００３】
【従来の技術】高い明るさの化学パルプの製造において
は、木材チップを最初に蒸煮してセルロース繊維を分離
する。蒸煮の間に、繊維を結合しているリグニンの一部
は分解して変性し続く洗浄で除去できるようになる。し
かしながら、十分な明るさを得るためには、明るさ減損
（発色）群と一緒にさらに多くのリグニンを除去しなけ
ればならない。このことは、しばしば酸素による脱リグ
ニンとそれに続く数段階の漂白とによって行われる。
は、木材チップを最初に蒸煮してセルロース繊維を分離
する。蒸煮の間に、繊維を結合しているリグニンの一部
は分解して変性し続く洗浄で除去できるようになる。し
かしながら、十分な明るさを得るためには、明るさ減損
（発色）群と一緒にさらに多くのリグニンを除去しなけ
ればならない。このことは、しばしば酸素による脱リグ
ニンとそれに続く数段階の漂白とによって行われる。
【０００４】蒸解されたリグノセルロース含有パルプ、
例えば針葉樹材からのクラフトパルプに対する従来の漂
白シーケンスは、（Ｃ＋Ｄ） Ｅ1 Ｄ Ｅ2 Ｄであ
ってここに（Ｃ＋Ｄ）＝塩素／二酸化塩素段階、Ｅ＝ア
ルカリ性の抽出段階、Ｄ＝二酸化塩素段階であるものと
する。（Ｃ＋Ｄ）とＥ1 との段階は、予備漂白段階とし
て定義される。シーケンスＤ Ｅ2 Ｄは最終漂白と呼
ばれる。
例えば針葉樹材からのクラフトパルプに対する従来の漂
白シーケンスは、（Ｃ＋Ｄ） Ｅ1 Ｄ Ｅ2 Ｄであ
ってここに（Ｃ＋Ｄ）＝塩素／二酸化塩素段階、Ｅ＝ア
ルカリ性の抽出段階、Ｄ＝二酸化塩素段階であるものと
する。（Ｃ＋Ｄ）とＥ1 との段階は、予備漂白段階とし
て定義される。シーケンスＤ Ｅ2 Ｄは最終漂白と呼
ばれる。
【０００５】もし例えばクラフトパルプの多段階漂白の
予備漂白シーケンスの前にアルカリ性酸素段階を使用す
ると、塩素を含有しない廃酸素漂白液が回収可能である
ので、排出量をもとの量の半分以上も減らすことができ
る。しかしながら、酸素脱リグニン段階の後では、パル
プ中に残っているリグニンは、蒸煮方法での蒸解後に残
っている量の約半分であるので、少なくとも一部はパル
プから溶出されなければならない。これは引続き行う漂
白のうちに達成される。
予備漂白シーケンスの前にアルカリ性酸素段階を使用す
ると、塩素を含有しない廃酸素漂白液が回収可能である
ので、排出量をもとの量の半分以上も減らすことができ
る。しかしながら、酸素脱リグニン段階の後では、パル
プ中に残っているリグニンは、蒸煮方法での蒸解後に残
っている量の約半分であるので、少なくとも一部はパル
プから溶出されなければならない。これは引続き行う漂
白のうちに達成される。
【０００６】化学パルプの漂白は主として、塩素、二酸
化塩素および次亜塩素酸塩のような塩素含有漂白剤によ
って行われ、ハロゲン化有機化合物および塩化物を含有
する廃漂白液を生ずる。後者の腐食傾向のために、漂白
プラントを閉鎖することが困難になり、さらにハロゲン
化有機化合物は環境に有害な排出を意味する。それ故
に、現在では塩素に乏しいかあるいは塩素のない漂白剤
を最大限に使用する努力が行われて廃液の排出を減らし
また回収できるようにしている。そのような漂白剤の例
は、過酸化物例えば過酸化水素および過酸化ナトリウム
のような無機の過酸化物、および過酢酸のような有機の
過酸化物である。環境に有害な化合物の生成はリグニン
の含有量が大きい予備漂白において特に著しい。それ故
に、過酸化水素のような環境により有害でない漂白剤に
変えることの最大の効果は予備漂白において得られる。
しかしながら実際の操業では、リグニンの初期の減少お
よび／または明るさの増加を得るための漂白シーケンス
の第１の段階では、過酸化水素は目立つ程度には使用さ
れないが、それは必要である過酸化水素の添加が大量で
あるからである。
化塩素および次亜塩素酸塩のような塩素含有漂白剤によ
って行われ、ハロゲン化有機化合物および塩化物を含有
する廃漂白液を生ずる。後者の腐食傾向のために、漂白
プラントを閉鎖することが困難になり、さらにハロゲン
化有機化合物は環境に有害な排出を意味する。それ故
に、現在では塩素に乏しいかあるいは塩素のない漂白剤
を最大限に使用する努力が行われて廃液の排出を減らし
また回収できるようにしている。そのような漂白剤の例
は、過酸化物例えば過酸化水素および過酸化ナトリウム
のような無機の過酸化物、および過酢酸のような有機の
過酸化物である。環境に有害な化合物の生成はリグニン
の含有量が大きい予備漂白において特に著しい。それ故
に、過酸化水素のような環境により有害でない漂白剤に
変えることの最大の効果は予備漂白において得られる。
しかしながら実際の操業では、リグニンの初期の減少お
よび／または明るさの増加を得るための漂白シーケンス
の第１の段階では、過酸化水素は目立つ程度には使用さ
れないが、それは必要である過酸化水素の添加が大量で
あるからである。
【０００７】それ故にリグニンを満足行くように溶解さ
せるためには大量の過酸化水素をアルカリ性の過酸化水
素処理に加えなければならないが、それはそのような処
理が過酸化水素を高度に分解して薬品のコストがかなり
な額になるからである。酸性化過酸化水素処理では、ア
ルカリ性処理におけると同じリグニンの溶解が遥かに少
ない過酸化水素の消費で得られる。しかしながら、酸性
処理ではパルプの粘度が実質的に低下する、即ち過酸化
水素の分解生成物が低いpH値でリグニンだけではなくセ
ルロースをも攻撃するので炭水化物鎖の長さが減少し
て、パルプの強さの性質が損なわれる。
せるためには大量の過酸化水素をアルカリ性の過酸化水
素処理に加えなければならないが、それはそのような処
理が過酸化水素を高度に分解して薬品のコストがかなり
な額になるからである。酸性化過酸化水素処理では、ア
ルカリ性処理におけると同じリグニンの溶解が遥かに少
ない過酸化水素の消費で得られる。しかしながら、酸性
処理ではパルプの粘度が実質的に低下する、即ち過酸化
水素の分解生成物が低いpH値でリグニンだけではなくセ
ルロースをも攻撃するので炭水化物鎖の長さが減少し
て、パルプの強さの性質が損なわれる。
【０００８】ＳＥ−Ａ４２０，４３０によれば、酸性過
酸化水素処理におけるこの粘度の低下は、ＤＴＰＡ（ジ
エチレントリアミン五酢酸）のような錯化剤のpH０．５
ないし３．０における存在の下でこの処理を行うことに
よって避けることができる。この処理工程に続けて、中
間洗浄を行なうことなしに、溶解したリグニンの除去の
ためのアルカリ性抽出段階が行われる。
酸化水素処理におけるこの粘度の低下は、ＤＴＰＡ（ジ
エチレントリアミン五酢酸）のような錯化剤のpH０．５
ないし３．０における存在の下でこの処理を行うことに
よって避けることができる。この処理工程に続けて、中
間洗浄を行なうことなしに、溶解したリグニンの除去の
ためのアルカリ性抽出段階が行われる。
【０００９】
【発明が解決しようとする技術的課題】様々な前処理工
程の目的は、第１の塩素含有段階の前にリグニン含有量
を減らし、それ故に塩素に対する必要性を減らし、それ
によって廃漂白液中のＡＯＸ含有量、あるいは言及した
ようにＴＯＣｌ（＝全有機塩素）を減らすことである。
（リグニン含有量の尺度である）Ｋ価が減少する方法の
例は、蒸煮方法を変えることによるもの、あるいはいわ
ゆるＰＲＥＮＯＸ法による酸素と窒素化合物との組合せ
を使用することによるものである。しかしながら、これ
らの方法は不経済に大きな投資を必要とする。ＡＯＸ値
は、通常の漂白シーケンスにおける（Ｃ＋Ｄ）段階をＤ
段階で起き換えることによっても低下させることができ
る。この変更によって生成する有害な排出生成物の量は
実質的に減少する。このことは確かであるけれどもリグ
ニン含有量を次の漂白の前に必要とする低いレベルにま
で減らすためには、パルプ１トン当りの二酸化塩素の装
入量は通常より大きくならなければならない。より閉鎖
された漂白プラントシステムを得る可能性はむしろ限定
されるが、それは公知の（塩素薬品なしの）前処理方法
は酸性処理段階より成るか、あるいは回収の観点から受
け入れられない添加物より成るかのいずれかであるから
である。方法におけるこれらの技術的問題を克服するた
めに、高価な装置の必要性が持ち上がってくる。それ故
に本発明は現在の漂白シーケンスを別な様に変形して最
低に可能なＡＯＸ値を得ることができて、しかもなお同
一の品質あるいはさらには改良された品質の製品をも与
えることができるようにすることによって、この問題を
解決することを目標としている。
程の目的は、第１の塩素含有段階の前にリグニン含有量
を減らし、それ故に塩素に対する必要性を減らし、それ
によって廃漂白液中のＡＯＸ含有量、あるいは言及した
ようにＴＯＣｌ（＝全有機塩素）を減らすことである。
（リグニン含有量の尺度である）Ｋ価が減少する方法の
例は、蒸煮方法を変えることによるもの、あるいはいわ
ゆるＰＲＥＮＯＸ法による酸素と窒素化合物との組合せ
を使用することによるものである。しかしながら、これ
らの方法は不経済に大きな投資を必要とする。ＡＯＸ値
は、通常の漂白シーケンスにおける（Ｃ＋Ｄ）段階をＤ
段階で起き換えることによっても低下させることができ
る。この変更によって生成する有害な排出生成物の量は
実質的に減少する。このことは確かであるけれどもリグ
ニン含有量を次の漂白の前に必要とする低いレベルにま
で減らすためには、パルプ１トン当りの二酸化塩素の装
入量は通常より大きくならなければならない。より閉鎖
された漂白プラントシステムを得る可能性はむしろ限定
されるが、それは公知の（塩素薬品なしの）前処理方法
は酸性処理段階より成るか、あるいは回収の観点から受
け入れられない添加物より成るかのいずれかであるから
である。方法におけるこれらの技術的問題を克服するた
めに、高価な装置の必要性が持ち上がってくる。それ故
に本発明は現在の漂白シーケンスを別な様に変形して最
低に可能なＡＯＸ値を得ることができて、しかもなお同
一の品質あるいはさらには改良された品質の製品をも与
えることができるようにすることによって、この問題を
解決することを目標としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明はパルプの痕跡の
金属プロファイル(profile）を改め過酸化物漂白をより
効率的にし、さらにＡＯＸ（＝吸着可能な有機ハロゲ
ン）の含有量を減らすために最初のハロゲンなしの脱リ
グニンと漂白とが使用される処理方法に関する。この処
理は処理によってパルプの痕跡の金属プロファイル（存
在する各金属の位置と含有量）を改めることによって実
現されるが、その処理は第１工程では３．１ないし９．
０のpHで錯化剤が使用され次に第２工程では過酸化物処
理がアルカリ性状態で実現され、さらに第３工程ではハ
ロゲン含有薬品を伴った最終漂白からの廃液が処理の２
つの第１工程の１つに再循環され、それによってこれら
の工程中のpH、温度および時間の現存する組合せが最終
漂白で生成したＡＯＸのかなりな分解を引起すものであ
る。この方法は現存の漂白プラントからの排出をかなり
低下させることを意味しているがそれはハロゲン含有薬
品の量を減らすことができる一方、明るさ、粘度、カッ
パー価および強さの性質に関するパルプの性質を保持し
ているからである。
金属プロファイル(profile）を改め過酸化物漂白をより
効率的にし、さらにＡＯＸ（＝吸着可能な有機ハロゲ
ン）の含有量を減らすために最初のハロゲンなしの脱リ
グニンと漂白とが使用される処理方法に関する。この処
理は処理によってパルプの痕跡の金属プロファイル（存
在する各金属の位置と含有量）を改めることによって実
現されるが、その処理は第１工程では３．１ないし９．
０のpHで錯化剤が使用され次に第２工程では過酸化物処
理がアルカリ性状態で実現され、さらに第３工程ではハ
ロゲン含有薬品を伴った最終漂白からの廃液が処理の２
つの第１工程の１つに再循環され、それによってこれら
の工程中のpH、温度および時間の現存する組合せが最終
漂白で生成したＡＯＸのかなりな分解を引起すものであ
る。この方法は現存の漂白プラントからの排出をかなり
低下させることを意味しているがそれはハロゲン含有薬
品の量を減らすことができる一方、明るさ、粘度、カッ
パー価および強さの性質に関するパルプの性質を保持し
ているからである。
【００１１】それ故に本発明は特許請求の範囲に開示さ
れているようなリグノセルロース含有パルプの処理方法
に関する。本発明によれば、化学パルプの漂白に対する
本方法は従来の予備漂白シーケンスにおける（Ｃ＋Ｄ）
とＥとの段階を錯化剤による最初の処理で置き換え、そ
れによって３．１から９．０までの範囲のpHと１０℃か
ら１００℃までの温度とにおいてパルプの痕跡の金属プ
ロファイルを改めてハロゲン化有機化合物の生成と排出
とを減らす一方、明るさと強さとを保持するための方法
に関する。第２工程においては過酸化物含有化合物によ
る処理は７から１３までの範囲のpHで行われ、それから
ハロゲン含有薬品による最終漂白段階からの廃液は第１
あるいは第２の処理工程に再循環される。再循環は錯化
剤あるいは過酸化物含有化合物を伴ったハロゲンなしの
処理に直接行われるが、それは既に少量であるＡＯＸが
経済的に有利な方法でさらに減少されることを意味す
る。ハロゲン含有薬品を伴った第１の最終漂白段階から
第１の処理工程に廃液を再循環することは好適である
が、それはこれらの段階における方法の条件の間には広
範な一致があるからである。これはpHに対して特に確か
であるが、また例えば温度に対しても確かである。それ
故にハロゲン含有化合物を伴った第１の漂白段階からの
廃液は、本発明によって第１の処理工程に好適に再循環
される。
れているようなリグノセルロース含有パルプの処理方法
に関する。本発明によれば、化学パルプの漂白に対する
本方法は従来の予備漂白シーケンスにおける（Ｃ＋Ｄ）
とＥとの段階を錯化剤による最初の処理で置き換え、そ
れによって３．１から９．０までの範囲のpHと１０℃か
ら１００℃までの温度とにおいてパルプの痕跡の金属プ
ロファイルを改めてハロゲン化有機化合物の生成と排出
とを減らす一方、明るさと強さとを保持するための方法
に関する。第２工程においては過酸化物含有化合物によ
る処理は７から１３までの範囲のpHで行われ、それから
ハロゲン含有薬品による最終漂白段階からの廃液は第１
あるいは第２の処理工程に再循環される。再循環は錯化
剤あるいは過酸化物含有化合物を伴ったハロゲンなしの
処理に直接行われるが、それは既に少量であるＡＯＸが
経済的に有利な方法でさらに減少されることを意味す
る。ハロゲン含有薬品を伴った第１の最終漂白段階から
第１の処理工程に廃液を再循環することは好適である
が、それはこれらの段階における方法の条件の間には広
範な一致があるからである。これはpHに対して特に確か
であるが、また例えば温度に対しても確かである。それ
故にハロゲン含有化合物を伴った第１の漂白段階からの
廃液は、本発明によって第１の処理工程に好適に再循環
される。
【００１２】本発明による方法は脱リグニンが酸素段階
より成るようなパルプ処理に好適に使用される。本発明
によって錯化剤と過酸化物含有化合物とによる処理を実
施するために選ばれる位置はパルプの蒸解直後かあるい
は酸素段階の後からのいずれかで良い。
より成るようなパルプ処理に好適に使用される。本発明
によって錯化剤と過酸化物含有化合物とによる処理を実
施するために選ばれる位置はパルプの蒸解直後かあるい
は酸素段階の後からのいずれかで良い。
【００１３】本発明による方法において、第１の工程は
４ないし８、好適には５ないし７のpHでまた第２の工程
は好適には８ないし１２のpHで適当に実施される。
４ないし８、好適には５ないし７のpHでまた第２の工程
は好適には８ないし１２のpHで適当に実施される。
【００１４】使用される錯化剤は主として窒素含有ポリ
カルボン酸、好適にはジエチレントリアミン五酢酸（Ｄ
ＴＰＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）あるい
はニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、好適にはＤＴＰＡあるい
はＥＤＴＡ、ポリカルボン酸好適にはクエン酸あるいは
酒石酸、リン酸、好適にはジエチレントリアミン五ホス
ホン酸、あるいはポリリン酸塩より成る。使用される過
酸化物含有化合物は好適には過酸化水素あるいは過酸化
水素と酸素との混合物である。
カルボン酸、好適にはジエチレントリアミン五酢酸（Ｄ
ＴＰＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）あるい
はニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、好適にはＤＴＰＡあるい
はＥＤＴＡ、ポリカルボン酸好適にはクエン酸あるいは
酒石酸、リン酸、好適にはジエチレントリアミン五ホス
ホン酸、あるいはポリリン酸塩より成る。使用される過
酸化物含有化合物は好適には過酸化水素あるいは過酸化
水素と酸素との混合物である。
【００１５】本発明による処理には、２つの処理工程の
間に錯体結合金属が過酸化物工程前にパルプ懸濁液から
除去されるような洗浄工程が好適に包含される。
間に錯体結合金属が過酸化物工程前にパルプ懸濁液から
除去されるような洗浄工程が好適に包含される。
【００１６】ハロゲン含有漂白薬品には、塩素、二酸化
塩素、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の亜塩素
酸塩およびアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の次
亜塩素酸塩のような塩素含有化合物が含まれるが、フッ
素、臭素およびヨウ素の化合物もまた適当である。ハロ
ゲン化有機化合物はハロゲン含有漂白薬品による処理の
間に分子中にハロゲンが組込まれた木からの分離した有
機分子に関係する。そのような有機化合物の例は、セル
ロース、ヘミセルロースおよびリグニンの芳香族と脂肪
族との残分である。ハロゲン化有機化合物の例は、リグ
ニンの塩素化残分であって特に芳香族化合物は分解が困
難である。
塩素、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の亜塩素
酸塩およびアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の次
亜塩素酸塩のような塩素含有化合物が含まれるが、フッ
素、臭素およびヨウ素の化合物もまた適当である。ハロ
ゲン化有機化合物はハロゲン含有漂白薬品による処理の
間に分子中にハロゲンが組込まれた木からの分離した有
機分子に関係する。そのような有機化合物の例は、セル
ロース、ヘミセルロースおよびリグニンの芳香族と脂肪
族との残分である。ハロゲン化有機化合物の例は、リグ
ニンの塩素化残分であって特に芳香族化合物は分解が困
難である。
【００１７】最終漂白は、塩素および／あるいは二酸化
塩素を使用して、１段階あるいは２段階で、任意に中間
抽出段階を入れて実施することができる。好適には、専
用の(technical）二酸化塩素だけが使用されるが、それ
はこの場合には活性塩素として計算した漂白剤のＫｇ当
りのＡＯＸ生成が、分子状塩素の漂白剤の１／５に過ぎ
ないからである。専用の二酸化塩素は、外部からの塩素
の添加なしに、従来の技法によって製造された二酸化塩
素に関する。換言すれば、二酸化塩素は製造中に生成さ
れて吸収水中に溶解されている塩素を含有するかも知れ
ない。ある量の塩素が生成される工業的方法の１例は、
塩化物による塩素酸塩の還元である。二酸化硫黄および
メタノールのような他の塩素酸塩還元剤は、より少量の
塩素しか与えない。そのような本質的に塩素のない方法
からの好適には０．５ｇ塩素／リットル以下を含有する
二酸化塩素水は、特に好適である。
塩素を使用して、１段階あるいは２段階で、任意に中間
抽出段階を入れて実施することができる。好適には、専
用の(technical）二酸化塩素だけが使用されるが、それ
はこの場合には活性塩素として計算した漂白剤のＫｇ当
りのＡＯＸ生成が、分子状塩素の漂白剤の１／５に過ぎ
ないからである。専用の二酸化塩素は、外部からの塩素
の添加なしに、従来の技法によって製造された二酸化塩
素に関する。換言すれば、二酸化塩素は製造中に生成さ
れて吸収水中に溶解されている塩素を含有するかも知れ
ない。ある量の塩素が生成される工業的方法の１例は、
塩化物による塩素酸塩の還元である。二酸化硫黄および
メタノールのような他の塩素酸塩還元剤は、より少量の
塩素しか与えない。そのような本質的に塩素のない方法
からの好適には０．５ｇ塩素／リットル以下を含有する
二酸化塩素水は、特に好適である。
【００１８】さらに本発明による方法は、これらの最終
漂白段階の１つあるいはそれ以上の段階から、本発明に
よるハロゲン薬品なしの予備漂白への廃液の再循環を包
含する。また酸である最終漂白段階例えば塩素含有薬品
による段階から、錯化剤による処理へ廃液を再循環する
こと、および最終漂白におけるアルカリ性抽出段階か
ら、過酸化物による処理へ廃液を再循環することもまた
好適である。錯化剤および過酸化物含有化合物による処
理におけるpH、温度および滞留時間の組合せは最終漂白
からの廃液中に存在するハロゲン化有機化合物の含有量
を減少するのに特に好適であることが分った。それ故に
本発明による方法は、大きな投資なしに多くの環境的利
点が達成されることを意味する。
漂白段階の１つあるいはそれ以上の段階から、本発明に
よるハロゲン薬品なしの予備漂白への廃液の再循環を包
含する。また酸である最終漂白段階例えば塩素含有薬品
による段階から、錯化剤による処理へ廃液を再循環する
こと、および最終漂白におけるアルカリ性抽出段階か
ら、過酸化物による処理へ廃液を再循環することもまた
好適である。錯化剤および過酸化物含有化合物による処
理におけるpH、温度および滞留時間の組合せは最終漂白
からの廃液中に存在するハロゲン化有機化合物の含有量
を減少するのに特に好適であることが分った。それ故に
本発明による方法は、大きな投資なしに多くの環境的利
点が達成されることを意味する。
【００１９】好適には工程１と工程２とからの排水の流
れは、混合されてから受器に排出される。好適には流れ
は混合され、次に少なくとも５分間好適には５ないし１
８０分間そのままにされてから受器に排出される。最も
好適には排水の流れをできるだけ早く混合し、それによ
って処理の過酸化物含有段階中に現存する高い温度の恩
恵を受けることができるようになる。このことはＡＯＸ
の減少に有利な効果があり、また大量の排水を処理する
場合に重要になる筈の滞留時間を減らす。
れは、混合されてから受器に排出される。好適には流れ
は混合され、次に少なくとも５分間好適には５ないし１
８０分間そのままにされてから受器に排出される。最も
好適には排水の流れをできるだけ早く混合し、それによ
って処理の過酸化物含有段階中に現存する高い温度の恩
恵を受けることができるようになる。このことはＡＯＸ
の減少に有利な効果があり、また大量の排水を処理する
場合に重要になる筈の滞留時間を減らす。
【００２０】本発明による方法においては、第１工程は
１０ないし１００℃、好適には４０ないし９５℃の温度
で１ないし３６０分間、好適には５ないし６０分間実施
され、また第２工程は５０ないし１３０℃、好適には６
０ないし１００℃の温度で、５ないし９６０分間、好適
には６０ないし３６０分間実施される。パルプ濃度は１
ないし５０重量％、好適には３ないし３０重量％である
ことができる。窒素含有ポルカルボン酸を第１工程で、
また過酸化水素を第２工程で使用する処理を包含する好
適な実施態様においては、第１工程はパルプ１トン当り
０．１ないし１０Ｋｇ、好適には０．５ないし２．５ｋ
ｇの（１００％製品）装入量で、また第２工程はパルプ
１トン当り１ないし１００Ｋｇ、好適には５ないし４０
Ｋｇの過酸化水素装入量で実施される。両処理工程にお
ける方法の条件は、装入した過酸化物含有化合物のキロ
当り最大の漂白効果が得られるように調節される。
１０ないし１００℃、好適には４０ないし９５℃の温度
で１ないし３６０分間、好適には５ないし６０分間実施
され、また第２工程は５０ないし１３０℃、好適には６
０ないし１００℃の温度で、５ないし９６０分間、好適
には６０ないし３６０分間実施される。パルプ濃度は１
ないし５０重量％、好適には３ないし３０重量％である
ことができる。窒素含有ポルカルボン酸を第１工程で、
また過酸化水素を第２工程で使用する処理を包含する好
適な実施態様においては、第１工程はパルプ１トン当り
０．１ないし１０Ｋｇ、好適には０．５ないし２．５ｋ
ｇの（１００％製品）装入量で、また第２工程はパルプ
１トン当り１ないし１００Ｋｇ、好適には５ないし４０
Ｋｇの過酸化水素装入量で実施される。両処理工程にお
ける方法の条件は、装入した過酸化物含有化合物のキロ
当り最大の漂白効果が得られるように調節される。
【００２１】第１の処理工程では、pH値は硫酸あるいは
二酸化塩素反応器からの残留酸によって調節される一
方、第２工程におけるpHはパルプにアルカリあるいはア
ルカリ含有液、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、水酸化ナトリウムあるいは酸化された白液を添加
することによって調節される。
二酸化塩素反応器からの残留酸によって調節される一
方、第２工程におけるpHはパルプにアルカリあるいはア
ルカリ含有液、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、水酸化ナトリウムあるいは酸化された白液を添加
することによって調節される。
【００２２】漂白シーケンスにおける酸素段階の後で処
理が実施される本発明の実施態様においては処理は優れ
たリグニン溶解効果を与えるが、それは酸素処理したパ
ルプは、過酸化水素によるリグニン減少および／または
明るさを増加処理により敏感だからである。錯化剤との
組合せで使用されて酸素段階後に行われるこの処理はそ
れ故環境の観点から漂白シーケンスに対して、より閉鎖
された系による実質的に改良された処理が得られるよう
なよい結果を与える。漂白シーケンスの開始に当って２
つの酸素段階を次々に使用することによって塩素なしの
脱リグニンを増加するためにも努力が払われた。しかし
ながら最初の酸素処理の後では、そのような段階に対す
る高い投資費用もかまわないとする様な量のリグニンを
除去するために繰り返し酸素処理を使用することは困難
であることが分った。
理が実施される本発明の実施態様においては処理は優れ
たリグニン溶解効果を与えるが、それは酸素処理したパ
ルプは、過酸化水素によるリグニン減少および／または
明るさを増加処理により敏感だからである。錯化剤との
組合せで使用されて酸素段階後に行われるこの処理はそ
れ故環境の観点から漂白シーケンスに対して、より閉鎖
された系による実質的に改良された処理が得られるよう
なよい結果を与える。漂白シーケンスの開始に当って２
つの酸素段階を次々に使用することによって塩素なしの
脱リグニンを増加するためにも努力が払われた。しかし
ながら最初の酸素処理の後では、そのような段階に対す
る高い投資費用もかまわないとする様な量のリグニンを
除去するために繰り返し酸素処理を使用することは困難
であることが分った。
【００２３】上述したように、本発明による方法に伴う
目的は予備漂白においてハロゲン含有漂白剤の代りに過
酸化物と任意に酸素とを使用することによって、ＡＯＸ
（＝吸着可能な有機ハロゲン）の排出を減らす一方、パ
ルプ品質を保持することである。脱リグニンに関して塩
素含有化合物によると同じ効果を過酸化物で得るために
は、本発明によってパルプは３．１ないし９．０の範囲
のpHにおいて錯化剤で前処理されなければならないこと
が分った。これによってパルプの痕跡の金属プロファイ
ル（存在する各金属の位置と含有量）は、過酸化物がリ
グニンを選択的に分解する一方、セルロース鎖は実際上
そのままに残っているような風に変えることができる。
目的は予備漂白においてハロゲン含有漂白剤の代りに過
酸化物と任意に酸素とを使用することによって、ＡＯＸ
（＝吸着可能な有機ハロゲン）の排出を減らす一方、パ
ルプ品質を保持することである。脱リグニンに関して塩
素含有化合物によると同じ効果を過酸化物で得るために
は、本発明によってパルプは３．１ないし９．０の範囲
のpHにおいて錯化剤で前処理されなければならないこと
が分った。これによってパルプの痕跡の金属プロファイ
ル（存在する各金属の位置と含有量）は、過酸化物がリ
グニンを選択的に分解する一方、セルロース鎖は実際上
そのままに残っているような風に変えることができる。
【００２４】以前の方法による処理では、目標は単に金
属の全含有量をできるだけ減らすということだけであっ
たが、本発明によって金属の含有量と位置とを選択的に
変えることによって改められた痕跡の金属プロファイル
は、パルプの品質により好適な効果を有することが発見
された。本発明によって、３．１ないし９．０のpHで錯
化剤を使用することによる第１工程を伴なう処理は、セ
ルロース鎖の近くにある活性な痕跡の金属が主として錯
体結合される一方リグニンの中間の近くにあるそれに相
当する金属は、実際上そのままになっていることを意味
する。次に行われる漂白においては、過酸化物はこれら
の金属によって分解されて最も接近している物質、即ち
リグニンと反応することになる。それ故に脱リグニンの
選択性は劇的に改良される。セルロースの分解に特に有
害な金属の例はマンガンである一方、例えばマグネシウ
ムは特にパルプの粘度に好適な効果を有しているようで
ある。このために、金属の中では、マグネシウムは除去
しないのが好適である。
属の全含有量をできるだけ減らすということだけであっ
たが、本発明によって金属の含有量と位置とを選択的に
変えることによって改められた痕跡の金属プロファイル
は、パルプの品質により好適な効果を有することが発見
された。本発明によって、３．１ないし９．０のpHで錯
化剤を使用することによる第１工程を伴なう処理は、セ
ルロース鎖の近くにある活性な痕跡の金属が主として錯
体結合される一方リグニンの中間の近くにあるそれに相
当する金属は、実際上そのままになっていることを意味
する。次に行われる漂白においては、過酸化物はこれら
の金属によって分解されて最も接近している物質、即ち
リグニンと反応することになる。それ故に脱リグニンの
選択性は劇的に改良される。セルロースの分解に特に有
害な金属の例はマンガンである一方、例えばマグネシウ
ムは特にパルプの粘度に好適な効果を有しているようで
ある。このために、金属の中では、マグネシウムは除去
しないのが好適である。
【００２５】さらに、本発明による方法を使用すること
は、生成したパルプの品質がよくなっていることあるい
は変化ないことを意味する。漂白方法においては、目標
は低いカッパー価であって、そのことは不溶解リグニン
の含有量が低く、またパルプの明るさが大きいことを意
味する。さらに、目標は高い粘度であって、そのことは
パルプが長い炭水化物鎖を含有してより強い製品となっ
ていることおよび過酸化水素消費が低くて処理コストが
より低くなっていることを意味する。本発明による方法
においては４つの目標すべてに到達しており、そのこと
は実施例１から明らかである。それ故に、低いカッパー
価と過酸化水素消費ならびに高い明るさと粘度が３．１
ないし９．０に亘るpHにおける錯化剤とそれに続くアル
カリ性過酸化物漂白とによる処理で得られる。さらに高
品質のパルプと漂白プラントを取り巻く水路に及ぼす強
く減少した効果との組合せは、ハロゲン含有漂白段階か
らの廃液を再循環することによって得られる。
は、生成したパルプの品質がよくなっていることあるい
は変化ないことを意味する。漂白方法においては、目標
は低いカッパー価であって、そのことは不溶解リグニン
の含有量が低く、またパルプの明るさが大きいことを意
味する。さらに、目標は高い粘度であって、そのことは
パルプが長い炭水化物鎖を含有してより強い製品となっ
ていることおよび過酸化水素消費が低くて処理コストが
より低くなっていることを意味する。本発明による方法
においては４つの目標すべてに到達しており、そのこと
は実施例１から明らかである。それ故に、低いカッパー
価と過酸化水素消費ならびに高い明るさと粘度が３．１
ないし９．０に亘るpHにおける錯化剤とそれに続くアル
カリ性過酸化物漂白とによる処理で得られる。さらに高
品質のパルプと漂白プラントを取り巻く水路に及ぼす強
く減少した効果との組合せは、ハロゲン含有漂白段階か
らの廃液を再循環することによって得られる。
【００２６】本発明とその利点とは、以下の実施例によ
ってさらに詳細に説明されるが、実施例は本発明を説明
することを意図しただけであって、本発明を限定するこ
とを意図してはいない。説明、特許請求の範囲および実
施例中に述べられている百分率と部とはそれぞれ特に記
載のない限り重量％および重量部を引用している。
ってさらに詳細に説明されるが、実施例は本発明を説明
することを意図しただけであって、本発明を限定するこ
とを意図してはいない。説明、特許請求の範囲および実
施例中に述べられている百分率と部とはそれぞれ特に記
載のない限り重量％および重量部を引用している。
【００２７】
【実施例】実施例１ 針葉樹材からの酸素脱リグニンクラフトパルプを本発明
によって処理し工程１ではパルプ１トン当り錯化剤（Ｅ
ＤＴＡ）２Ｋｇを、９０℃で６０分間使用した。カッパ
ー価と粘度とは処理前にはそれぞれ１６．９と１０４０
dm3 ／Kgであった。実験においては、工程１でpHを１．
６ないし１０．８の間で変化させた。工程２ではパルプ
１トン当り過酸化水素１５Ｋｇを装入した。pHは１１、
温度は９０℃で、滞留時間は２４０分であった。パルプ
コンシステンシーは、工程１および２の双方において１
０重量％であった。パルプのカッパー価、粘度および明
るさはＳＣＡＮ標準方法によって測定し、また過酸化水
素消費はヨウ素滴定で測定した。得られた結果は下表に
示してある。
によって処理し工程１ではパルプ１トン当り錯化剤（Ｅ
ＤＴＡ）２Ｋｇを、９０℃で６０分間使用した。カッパ
ー価と粘度とは処理前にはそれぞれ１６．９と１０４０
dm3 ／Kgであった。実験においては、工程１でpHを１．
６ないし１０．８の間で変化させた。工程２ではパルプ
１トン当り過酸化水素１５Ｋｇを装入した。pHは１１、
温度は９０℃で、滞留時間は２４０分であった。パルプ
コンシステンシーは、工程１および２の双方において１
０重量％であった。パルプのカッパー価、粘度および明
るさはＳＣＡＮ標準方法によって測定し、また過酸化水
素消費はヨウ素滴定で測定した。得られた結果は下表に
示してある。
【００２８】
【表１】 表から明らかなように、工程１における処理は、錯化剤
の存在において本発明によるpH範囲内で行われて、カッ
パー価と過酸化水素消費とにおける最高の減少ならびに
明るさにおける最高の増加に到達していることは決定的
である。特定のカッパー価における粘度として表わされ
ている選択性は、存在している錯化剤によって、より高
くなっている。このことは調査した全pH範囲内において
確かである。 実施例２ 本発明による処理の前に、１６．９のカッパー価を有す
るマツからの酸素脱リグニンクラフトパルプを、以下の
漂白シーケンスで処理した。工程１ 工程２Ｄ0 ＥＰ
Ｄ1 。ここに、工程１は錯化剤による処理を、工程２
はアルカリ性過酸化物漂白をＤ0 とＤ1 とはそれぞれ専
用の二酸化塩素による第１と第２との処理を、また最後
にＥＰは過酸化物で強化された抽出段階を表わす。二酸
化塩素と過酸化水素との全装入量は、パルプ１トン当り
それぞれ３５Ｋｇと４ｋｇとであった。最終明るさと最
終粘度とは、それぞれ８９％ＩＳＯと９７８dm3 ／kgと
であった。パルプ１トン当りＡＯＸ０．３５Ｋｇを含有
するこの実験からの廃液は、Ｄ0 後の洗浄フィルターか
ら工程１への流入に再循環された。工程１における温度
は５０ないし９０℃の間で変えた。さらに、工程１と工
程２とからの混合している廃液の浄化効果を試験した。
全部で、工程１における滞留時間は３０分であった。工
程１と２とからの廃液が混合された実験においては、混
合後の滞留時間は、中和塔中の慣習的な時間である約１
５分だけ増加した。ＡＯＸ（＝吸着可能な有機ハロゲ
ン）として規定されるハロゲン化有機化合物の含有量
は、ＳＣＡＮ−Ｗ９：８９によって定量した。試料を硝
酸で酸性にし、有機成分をバッチ方式で活性炭に吸着さ
せた。無機の塩素含有イオンは、硝酸塩イオンによって
抑制される。炭素は酸素によって石英管中約１０００℃
で燃焼される。かくして生成した塩酸は、電解質懸濁液
中に吸収され、微量電量滴定によって定量される。
の存在において本発明によるpH範囲内で行われて、カッ
パー価と過酸化水素消費とにおける最高の減少ならびに
明るさにおける最高の増加に到達していることは決定的
である。特定のカッパー価における粘度として表わされ
ている選択性は、存在している錯化剤によって、より高
くなっている。このことは調査した全pH範囲内において
確かである。 実施例２ 本発明による処理の前に、１６．９のカッパー価を有す
るマツからの酸素脱リグニンクラフトパルプを、以下の
漂白シーケンスで処理した。工程１ 工程２Ｄ0 ＥＰ
Ｄ1 。ここに、工程１は錯化剤による処理を、工程２
はアルカリ性過酸化物漂白をＤ0 とＤ1 とはそれぞれ専
用の二酸化塩素による第１と第２との処理を、また最後
にＥＰは過酸化物で強化された抽出段階を表わす。二酸
化塩素と過酸化水素との全装入量は、パルプ１トン当り
それぞれ３５Ｋｇと４ｋｇとであった。最終明るさと最
終粘度とは、それぞれ８９％ＩＳＯと９７８dm3 ／kgと
であった。パルプ１トン当りＡＯＸ０．３５Ｋｇを含有
するこの実験からの廃液は、Ｄ0 後の洗浄フィルターか
ら工程１への流入に再循環された。工程１における温度
は５０ないし９０℃の間で変えた。さらに、工程１と工
程２とからの混合している廃液の浄化効果を試験した。
全部で、工程１における滞留時間は３０分であった。工
程１と２とからの廃液が混合された実験においては、混
合後の滞留時間は、中和塔中の慣習的な時間である約１
５分だけ増加した。ＡＯＸ（＝吸着可能な有機ハロゲ
ン）として規定されるハロゲン化有機化合物の含有量
は、ＳＣＡＮ−Ｗ９：８９によって定量した。試料を硝
酸で酸性にし、有機成分をバッチ方式で活性炭に吸着さ
せた。無機の塩素含有イオンは、硝酸塩イオンによって
抑制される。炭素は酸素によって石英管中約１０００℃
で燃焼される。かくして生成した塩酸は、電解質懸濁液
中に吸収され、微量電量滴定によって定量される。
【００２９】政府によって実行されている立法は、ＡＯ
Ｘ含有量をＡＯＸkg／パルプｔとして規定しているの
で、実験値は排水１リットル当りのＡＯＸｍｇにパルプ
１トン当りの排水のリットルを掛けて検算した。
Ｘ含有量をＡＯＸkg／パルプｔとして規定しているの
で、実験値は排水１リットル当りのＡＯＸｍｇにパルプ
１トン当りの排水のリットルを掛けて検算した。
【００３０】結果は以下の表に示してある。
【００３１】
【表２】 同じパルプと漂白シーケンスとを使用した工場実験では
以下の結果が得られた。
以下の結果が得られた。
【００３２】
【表３】 表２から明らかなように、排水中のＡＯＸの含有量は、
工程１における６０℃以上の温度で５０％以上も減少し
ている。このレベルは− ０．３５ｋｇ／Ｄ0 後のパル
プｔ −による出発に対して非常に低いので、その結
果、ＡＯＸの排出に関してほとんど完全に閉鎖されてい
るプラントとなった。このことはもし工程１と工程２と
からの排水を混合するならば特に真であって、工程１で
の９０℃における結果に比べると、さらに４０％の減少
を与えている。さらに、この処理を行うために漂白プラ
ント内の現存装置を使用できることは、それを非常に経
済的にさせている。また、受器への排出前のpHの調節は
完全にあるいは部分的に除くことができるが、それは工
程１および／または２からの排出中のpHは、Ｄ0 からの
廃液中よりも高いからである。
工程１における６０℃以上の温度で５０％以上も減少し
ている。このレベルは− ０．３５ｋｇ／Ｄ0 後のパル
プｔ −による出発に対して非常に低いので、その結
果、ＡＯＸの排出に関してほとんど完全に閉鎖されてい
るプラントとなった。このことはもし工程１と工程２と
からの排水を混合するならば特に真であって、工程１で
の９０℃における結果に比べると、さらに４０％の減少
を与えている。さらに、この処理を行うために漂白プラ
ント内の現存装置を使用できることは、それを非常に経
済的にさせている。また、受器への排出前のpHの調節は
完全にあるいは部分的に除くことができるが、それは工
程１および／または２からの排出中のpHは、Ｄ0 からの
廃液中よりも高いからである。
【００３３】さらに工程１における比較的高い温度は工
程２後のパルプ中のリグニンの含有量に有利な効果を有
する。漂白前２１．０のカッパー価のクラフトパルプを
使用すると工程１における５０℃で工程２の後で１２．
３のカッパー価が到達される。第１工程における９０℃
では、結果は１２．０であり即ち約４１から約４３％ま
での脱リグニン効率における無視できない増加である。 実施例３ 比較の目的のために、実施例２で使用したパルプをまた
先行技術法によって漂白した。先行技術法と本発明とに
よる漂白シーケンスはそれぞれＯ （Ｃ＋Ｄ）ＥＰ Ｄ
ＥＰ ＤおよびＯ工程１ 工程２ Ｄ ＥＰ Ｄであ
った。（Ｃ＋Ｄ）段階における二酸化塩素の含有量は、
活性塩素として計算してそれぞれ５０および１００％で
あった。得られた結果は表４に示してある。
程２後のパルプ中のリグニンの含有量に有利な効果を有
する。漂白前２１．０のカッパー価のクラフトパルプを
使用すると工程１における５０℃で工程２の後で１２．
３のカッパー価が到達される。第１工程における９０℃
では、結果は１２．０であり即ち約４１から約４３％ま
での脱リグニン効率における無視できない増加である。 実施例３ 比較の目的のために、実施例２で使用したパルプをまた
先行技術法によって漂白した。先行技術法と本発明とに
よる漂白シーケンスはそれぞれＯ （Ｃ＋Ｄ）ＥＰ Ｄ
ＥＰ ＤおよびＯ工程１ 工程２ Ｄ ＥＰ Ｄであ
った。（Ｃ＋Ｄ）段階における二酸化塩素の含有量は、
活性塩素として計算してそれぞれ５０および１００％で
あった。得られた結果は表４に示してある。
【００３４】
【表４】 表から明らかであるように、本発明による方法によって
従来の漂白を使用した時と等しい最終明るさを有するパ
ルプを得ることができる。しかしながらこの場合には排
水中のＡＯＸ含有量は、専用の二酸化塩素だけを使用す
る環境に役立つ従来の漂白技法によって得られるＡＯＸ
含有量の僅かに３％である。０．０３ｋｇ／パルプｔの
全ＡＯＸ含有量が、工程１と工程２とからの廃液を９０
℃で混合した場合に得られた（実施例２の表３を参
照）。
従来の漂白を使用した時と等しい最終明るさを有するパ
ルプを得ることができる。しかしながらこの場合には排
水中のＡＯＸ含有量は、専用の二酸化塩素だけを使用す
る環境に役立つ従来の漂白技法によって得られるＡＯＸ
含有量の僅かに３％である。０．０３ｋｇ／パルプｔの
全ＡＯＸ含有量が、工程１と工程２とからの廃液を９０
℃で混合した場合に得られた（実施例２の表３を参
照）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マリー アール サムエルソン スウェーデン国、エス−444 43 ステヌ ングスンド、アペゲルドスベーゲン 80 (72)発明者 ペル ジー ルンドグレン スウェーデン国、エス−430 22 ベロバ ッカ、バルグレンスベグ ８ (56)参考文献 特開 昭56−148987（ＪＰ，Ａ) 特公 昭63−35758（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (10)
- 【請求項１】 第１の工程において３．１から９．０ま
での範囲内のpHと１０℃から１００℃までの範囲内の温
度とにおける錯化剤による処理によってパルプの痕跡の
金属プロファイルを改めること、および第２の工程にお
いて、７から１３までのpHにおける過酸化物含有化合物
によってパルプを処理し、それからハロゲン含有化合物
でパルプを漂白し、さらにこの漂白段階からの廃液を先
行工程の１つに再循環し、その処理によって廃漂白液中
のハロゲン化有機化合物の全量が減少されることを特徴
とする化学的に蒸解されたリグノセルロース含有パルプ
の脱リグニンと漂白とからの廃液中のハロゲン化有機化
合物量の減少方法。 - 【請求項２】 ハロゲン含有漂白段階からの廃液が第１
の処理工程に再循環されることを特徴とする請求項１に
よる方法。 - 【請求項３】 ハロゲンを含有する漂白薬品が専用の二
酸化塩素を包含することを特徴とする請求項１および２
による方法。 - 【請求項４】 該処理が酸素段階の後で行われることを
特徴とする請求項１による方法。 - 【請求項５】 第１の処理工程が４ないし８のpHで行わ
れることを特徴とする請求項１による方法。 - 【請求項６】 パルプが錯化剤による処理の後で洗浄さ
れることを特徴とする請求項１による方法。 - 【請求項７】 錯化剤がジエチレントリアミン五酢酸
（ＤＴＰＡ）あるいはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）であることを特徴とする請求項１による方法。 - 【請求項８】 過酸化物含有化合物が過酸化水素あるい
は過酸化水素と酸素との混合物であることを特徴とする
請求項１による方法。 - 【請求項９】 第１および第２の処理工程からの廃液が
混合されて５ないし１８０分間保たれてから受器に排出
されることを特徴とする請求項１による方法。 - 【請求項１０】 第１の工程が４０ないし９５℃の温度
で１ないし３６０分間行われること、および第２の工程
が５０ないし１３０℃の温度で５ないし９６０分間行わ
れ、処理されたパルプは１ないし５０重量％の濃度を有
することを特徴とする請求項１から９による方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9001449-9 | 1990-04-23 | ||
| SE9001449A SE466061B (sv) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Blekning av kemisk massa genom behandling med foerst ett komplexbildande aemne och sedan ett peroxidinnehaallande aemne |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04228690A JPH04228690A (ja) | 1992-08-18 |
| JPH0660475B2 true JPH0660475B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=20379258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3116634A Expired - Lifetime JPH0660475B2 (ja) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | リグノセルロース含有材料の漂白方法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5143580A (ja) |
| EP (1) | EP0456626B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0660475B2 (ja) |
| AT (1) | ATE87987T1 (ja) |
| AU (1) | AU641751B2 (ja) |
| BR (1) | BR9101586A (ja) |
| CA (1) | CA2040871C (ja) |
| DE (1) | DE69100060T2 (ja) |
| ES (1) | ES2040151T3 (ja) |
| FI (1) | FI96974C (ja) |
| LT (1) | LT3210B (ja) |
| LV (1) | LV10516B (ja) |
| NO (1) | NO176059C (ja) |
| NZ (1) | NZ237866A (ja) |
| PT (1) | PT97455B (ja) |
| RU (1) | RU2044808C1 (ja) |
| SE (1) | SE466061B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI89516B (fi) | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
| US5322598A (en) * | 1990-02-06 | 1994-06-21 | Olin Corporation | Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate |
| SE468355B (sv) * | 1991-04-30 | 1992-12-21 | Eka Nobel Ab | Blekning av kemisk massa genom behandling med komplexbildare och ozon |
| FR2692499B1 (fr) * | 1992-06-22 | 1994-08-26 | Atochem Elf Sa | Procédé de délignification et de blanchiment d'une matière lignocellulosique. |
| SE500113C2 (sv) * | 1992-07-09 | 1994-04-18 | Kamyr Ab | Sätt vid blekning av massa för omhändertagande av utlösta metaller |
| SE9301160L (sv) * | 1992-08-28 | 1994-03-01 | Sunds Defibrator Ind Ab | Förfarande för behandling av processvatten |
| JPH06116889A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-26 | New Oji Paper Co Ltd | 木材化学パルプの漂白法 |
| US5401362A (en) * | 1993-03-24 | 1995-03-28 | Kamyr, Inc. | Control of metals and dissolved organics in the bleach plant |
| SE500616C2 (sv) * | 1993-06-08 | 1994-07-25 | Kvaerner Pulping Tech | Blekning av kemisk massa med peroxid vid övertryck |
| SE502172C2 (sv) * | 1993-12-15 | 1995-09-04 | Mo Och Domsjoe Ab | Förfarande för framställning av blekt cellulosamassa med en klorfri bleksekvens i närvaro av karbonat |
| SE502706E (sv) * | 1994-04-05 | 1999-09-27 | Mo Och Domsjoe Ab | Framställnng av blekt cellulosamassa genom blekning med klordioxid och behandling av komplexbildare i samma steg |
| FI102301B1 (fi) * | 1994-10-13 | 1998-11-13 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä selluloosamassojen käsittelemiseksi |
| US6776876B1 (en) | 1994-10-13 | 2004-08-17 | Andritz Oy | Method of treating cellulosic pulp to remove hexenuronic acid |
| US6706143B1 (en) * | 1996-03-19 | 2004-03-16 | International Paper Company | Minimizing chlorinated organics in pulp bleaching processes |
| FR2747407B1 (fr) * | 1996-04-12 | 1998-05-07 | Atochem Elf Sa | Procede de delignification et de blanchiment de pates a papier chimiques |
| US6375797B1 (en) * | 1996-06-20 | 2002-04-23 | Andritz-Ahlstrom Oy | Bleaching chemical pulp in a PkDQ-Po Sequence |
| US6322768B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-11-27 | International Paper Company | Recovery of chlorine dioxide from gas streams |
| JP4513959B2 (ja) * | 2004-09-17 | 2010-07-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの半晒漂白方法 |
| US20080110584A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-15 | Caifang Yin | Bleaching process with at least one extraction stage |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA575636A (en) * | 1959-05-12 | E. Smedberg George | Bleaching of wood pulps | |
| US3251731A (en) * | 1963-02-11 | 1966-05-17 | Andrew J Gard | Bleaching of wood pulp with a sequestering agent and hydrogen peroxide |
| FI45574C (fi) * | 1970-05-11 | 1972-07-10 | Kymin Oy Kymmene Ab | Menetelmä selluloosapitoisten aineiden valkaisemiseksi. |
| DE2219504C2 (de) * | 1972-04-21 | 1974-10-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Mehrstufenbleiche von Zellstoffen mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
| DE2538673C2 (de) * | 1975-08-30 | 1986-01-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Bleichaufschluß von Zellstoff mit erheblich reduziertem Chloreinsatz |
| SE420430B (sv) * | 1978-02-17 | 1981-10-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel |
| FR2457339A1 (fr) * | 1979-05-25 | 1980-12-19 | Interox | Procede pour la delignification et le blanchiment de pates cellulosiques chimiques et semi-chimiques |
| SU903429A1 (ru) * | 1980-06-05 | 1982-02-07 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ отбелки древесной массы |
| FR2520397A1 (fr) * | 1982-01-28 | 1983-07-29 | Centre Tech Ind Papier | Procede pour le traitement de pates papetieres chimiques |
| US4826568A (en) * | 1985-08-05 | 1989-05-02 | Interox (Societe Anonyme) | Process for delignification of cellulosic substances by pretreating with a complexing agent followed by peroxide prior to kraft digestion |
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